JP2019515120A - ポリシロキサン流体圧流体 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、その内容を出典明示によりここに援用する2016年5月11日に出願された米国仮特許出願第62/334555号の優先権を主張する。
本開示は、ポリシロキサン、ポリシロキサンを調製するための方法、及びポリシロキサンを含む流体圧流体に関する。本開示はまた一又は複数のポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物を含む流体圧流体、及び例えば流体又は組成物に難燃特性を付与するための流体圧流体における又は様々な組成物中での添加剤又は成分としてのジホスホネート化合物の使用に関する。本開示はまた航空機を含む様々な機械、車両及びクラフトに使用されうる流体圧流体としての組成物の使用に関する。
[ここで
yは1〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;かつ
各R5及びR6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される]
の化合物によって表される流体圧流体組成物が提供される。
[ここで
yは1〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;
各R5及びR6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;かつ
R1〜R4の少なくとも一つ、又はy基の少なくとも一つからのR5及びR6の少なくとも一つが、アリール及びC1−10アルキルアリールの少なくとも一つから選択される]
のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物が提供される。
[ここで
yは2〜25から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;かつ
R1及びR2の少なくとも一つが、アリール及びC1−10アルキルアリールから選択される]
のポリシロキサン化合物が提供される。
[ここで
xは0〜10から選択される整数であり;
yは1〜20から選択される整数であり;
zは0〜10から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;かつ
R7、R8、R9、及びR10は、C1−10アルキルから独立して選択される]
の化合物によって表されうる。
[ここで
Xは、アリール、C1−20アルキル、C1−20アルキルアリール、及びC1−20ジアルキルアリールからなる群から選択され;かつ
R11、R12、R13、及びR14は、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される]の化合物でありうる。
[ここで
Xは、存在しないかアリールであり;
r及びsは0〜10から独立して選択される整数であり、sが0でXが存在しない場合はrが少なくとも1であり;
R11、R12、R13、及びR14は、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及び各R16は、水素、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールから独立して選択される]の化合物でありうる。
[ここで
mは、1〜10から選択される整数であり;
R11、R12、R13、及びR14は、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及び各R16は、水素、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールから独立して選択される]の化合物でありうる。
[ここで、R17、R18、及びR19は、それぞれ、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールから独立して選択されうる]の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有しうる。
理解されるように、単独で使用されても、又はアルキルアリールのような複合語において使用されても、「アリール」は、(i)例えば約6〜約20個の炭素原子の、置換又は非置換の単環式又は多環式芳香族炭素環部分、例えばフェニル、ナフチル又はフルオレニル;又は(ii)アリール及びシクロアルキル又はシクロアルケニル基が互いに縮合してテトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル又はフルオレン環などの環状構造を形成する置換又は非置換の部分的に飽和した多環式炭素環芳香族環系を意味しうる。多環式環系は、二環式及び/又は三環式環系を含みうることが理解されよう。「非置換の」という用語は、一又は複数の置換基が存在しないこと、あるいは一又は複数の水素が存在することを意味することもまた理解されよう。「置換」基は、ここで定義されるC1−10アルキル、例えば直鎖又は分岐C1−4アルキルでありうる。
この開示の全体を通して、別段の記載がないか、又は文脈上他の意味を必要としない限り、単一工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群への言及は、その工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群の一つ及び複数(つまり、一又は複数)を包含すると解釈される。従って、ここで使用される場合、単数形「a」、「an」及び「the」は、文脈が他の意味を明確に示さない限り、複数の態様を含む。例えば、「a」への言及は、単一だけでなく2つ以上を含み;「an」への言及は単一だけでなく2つ以上を含み;「the」への言及は、単一だけでなく2つ以上を含む等である。
本開示は、一又は複数のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物を提供する。本開示はまた一又は複数のホスホネート化合物を更に含有する流体圧流体組成物を提供する。ホスホネート化合物は、ジホスホネート化合物でありうる。ポリシロキサン化合物は、ここに記載の式1又は式1aの任意の一又は複数の化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式2の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式3の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の一又は複数の追加の化合物及び添加剤をまた含有しうるか又は更にそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、15〜85%、20〜80%、25〜75%、30〜70%、35〜65%、40〜60%、又は45〜55%の範囲で選択される全組成物の重量%でポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の少なくとも約15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、又は80%(重量%)のポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の約80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、又は30%(重量%)未満のポリシロキサン化合物を含有しうる。ポリシロキサン化合物は、組成物に粘度調整剤としての性質を付与することができ、ジホスホネート化合物を含有する組成物中に、より有効な流体圧流体、例えば航空機での使用に有効な流体圧流体が提供されるように、更なる性質を含みうる。例えば、少なくとも幾つかの実施例によれば、流体圧流体組成物は、更なる粘度調整添加剤を必要としなくてもよい。ハロゲン化ポリシロキサンとは対照的に、ここに記載の非ハロゲン化ポリシロキサン化合物はまた有害性や腐食性が少なく、流体圧流体中のジホスホネート化合物との使用に有効な他の潤滑性又は引火点特性をもたらしうる。非ハロゲン化ポリシロキサンはまたより無害でよりユーザーフレンドリーであり、例えばPFOSのようなフッ素化界面活性剤のような壊食防止又は腐食防止添加剤の必要性を低減しうる。
流体圧流体組成物は、少なくとも160℃、少なくとも170℃、少なくとも180℃、少なくとも190℃、少なくとも200℃、少なくとも210℃、少なくとも220℃、少なくとも230℃、少なくとも240℃、少なくとも250℃、少なくとも260℃、少なくとも270℃、少なくとも280℃、少なくとも290℃、又は少なくとも300℃から選択される引火点を有しうる。
流体圧流体組成物は、少なくとも160℃、少なくとも170℃、少なくとも180℃、少なくとも190℃、少なくとも200℃、少なくとも210℃、少なくとも220℃、少なくとも230℃、少なくとも240℃、少なくとも250℃、少なくとも260℃、少なくとも270℃、少なくとも280℃、少なくとも290℃、又は少なくとも300℃から選択される燃焼点を有しうる。
流体圧流体組成物は、10℃、20℃、30℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、又は75℃未満の流動点を有しうる。
流体圧流体組成物は、約1.5g/cm3未満の密度(298Kにおける)を有しうる。流体圧流体組成物は、約1.4g/cm3、約1.3g/cm3、約1.2g/cm3、約1.1g/cm3、約1.08g/cm3、約1.06g/cm3、約1.04g/cm3、約1.02g/cm3、約1.01g/cm3、又は約1.00g/cm3未満の密度を有しうる。
流体圧流体組成物は、大気圧で約0℃未満の融点を有しうる。流体圧流体組成物は、約−10℃、約−20℃、約−30℃、約−40℃、約−45℃、又は約−50%未満から選択される融点を有しうる。
流体圧流体組成物は、約5〜15cP、約6〜14cP、約7〜13cP、約8〜12cP、又は約9cP〜11cPの範囲から選択される粘度(100°F)を有しうる。
流体圧流体に暴露された塗装表面の塗料硬度試験は、流体圧流体が使用時に塗装表面に接触する可能性があるため、塗装表面との流体の適合性を示す指標となりうる。
Oリングを流体圧流体に曝すことによるOリング膨潤試験は、流体圧流体が使用中にこれらのタイプの材料に接触する可能性があるので、航空宇宙産業で使用されるもののような他の材料との流体の適合性についてのもう一つの指標となりうる。
芯サイクル試験は、流体圧流体の可燃性に対する蒸発の影響を決定するために使用される。この試験は、流体浸漬芯(すなわち、パイプクリーナーステム)をブンゼンバーナー火炎中に循環させることによって流体圧流体の耐火性を本質的に測定する。芯の発火までのサイクル数がカウントされる。毎分約30サイクルが実行される。流体は周囲温度で試験される。流体圧流体サンプルは最小サイクル数の間、発火に耐えなければならない。
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、SAE AS1241仕様を満たす芯サイクル試験特性を有しうる。
流体組成物は、低い毒物学的又は環境的な影響、例えば、Skydrol(登録商標)ブランドの耐火性流体圧流体と比較して低い毒物学的性質をもたらすように選択することができる。ここに記載のポリシロキサンは、実質的に無毒性であり、Skydrol(登録商標)LD4(リン酸エステル系流体圧流体)及びSkydrol(登録商標)5(壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤を含んでいるリン酸エステル系流体圧流体)に使用されるものなどのフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に特に関連してしかりである。ここに記載のジホスホネートは、特に、Skydrol(登録商標)5に使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に関連して、比較的低い毒物学的特性をまたもたらしうる。一例では、流体圧組成物は、モノホスフェートエステル及びフッ素化界面活性剤の少なくとも一つを実質的に含まない場合がある。別の例では、流体圧組成物は、過フッ素化酸(例えば、PFOS)などのフッ素化界面活性剤を実質的に含まない場合がある。
一又は複数のシクロシロキサンと水素末端シロキサンとの反応生成物であるポリシロキサン化合物を含有し、反応生成物がアルキル、アリール又はアルキルアリール基で更にキャップされている流体圧流体組成物が提供されうる。アルキル、アリール又はアルキルアリール基は、ここに記載されるその任意の一又は複数の例によって提供され得、例えば、アルキル基はC1−10アルキルでありうる。
ここで、各Rは、水素、C1−10アルキル、アリール及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;aは0〜20から選択される整数であり;bは1〜15から選択される整数である。式A及びBがその何れか一又は複数の例について以下に記載されている他の例も提供されうる。
式1及び式1aの上記ポリシロキサン化合物のR1〜R10基は、次のように更に記述されうる。
ポリシロキサンは、ここに記載のポリシロキサン化合物の混合物として提供されうる。ポリシロキサン化合物の混合物の組成と構成成分はまた組成物中の様々なポリシロキサン化合物の分布の指標を提供するその分散度の値(多分散指数−PDIとも呼ばれる)によって記述され得、決定した重量平均分子量を数平均分子量で割って測定されうる。重量平均分子量と数平均分子量は、HPLC又はNMR法などの様々なクロマトグラフィー又は分光法によって、ポリシロキサンのサンプル混合物から決定することができることが理解されよう。
ここに記載されるポリシロキサンは、様々なシクロシロキサンの開環重合反応、例えばカチオン開環重合(CROP)反応を使用することによって調製されうる。CROP反応は、水素末端シロキサンの存在下でカチオン開始剤を使用することによって開始されうる。CROP反応及び試薬の選択は、ここに記載のポリシロキサン、例えば、上記のシロキサン反復単位又は多分散度を有するポリシロキサンのような、低重量ポリシロキサン又は低重量ポリシロキサンの混合物を得るための比較的制御された合成及び重合反応を可能にする。これは、よりユーザーフレンドリーな流体圧流体として使用するために驚くほど効果的な特性をもたらすことを示した、本開示に記載のポリシロキサン化合物の調製方法を提供する。
[ここで
yは1〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、そC1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群かられぞれ独立して選択され;かつ
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される]のポリシロキサン化合物を調製する方法であって、
(a)式Aの置換シクロシロキサンを含む溶液を式Bのシロキサンの存在下でカチオン開始剤と反応させて、式Cの水素末端ポリシロキサンを形成する工程:
[ここで、各Rは、水素、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;
aは、0〜20から選択される整数であり;
bは、1〜15から選択される整数であり;
cは、1〜40から選択される整数である]
(b)式Cのポリシロキサンを含む溶液を、アルキル、アリール及びアルキルアリール基の少なくとも一つ、又はその反応性前駆体と反応させて、式1のポリシロキサンを形成する工程
を含む方法が提供される。
[ここで、
aは、0〜20から選択される整数であり;
各Rは、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択される]。
[ここで
xは、0〜10から選択される整数であり;
yは、1〜20から選択される整数であり;
zは、0〜10から選択される整数であり;
各Raは、C1−10アルキルから独立して選択され;かつ
各Rbは、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択される]。
式C1の別の例では、各Raはメチルであり;各Rbは、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;x及びzはそれぞれ1〜3から独立して選択される整数であり;かつyは2〜16から選択される整数であるか又はx、y及びzの合計は2〜16から選択される整数である。
本開示の流体圧流体組成物は、一又は複数のジホスホネート化合物を含有しうる。一例では、ジホスホネート化合物は、ホスホネート基を連結する炭化水素鎖を有する。炭化水素鎖は、場合によってはアリール基、例えばベンジル基で中断されうる。炭化水素鎖は、ここに記載のアルキル基でありうる。
R11、R12、R13、及びR14は、上に既に記載されたようなその任意の例によって提供されうる。
Xは存在しなくてもよく、又はアリール、例えばベンゼン基でありうる。
用語mは、1〜10から選択される整数でありうる。用語mは、1〜10の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語mは、例えば1〜9、1〜6、又は2〜4から選択される整数でありうる。整数mは、少なくとも1、2、3、4、5、6、7、又は8の整数でありうる。整数mは、9、8、7、6、5、4、3、又は2以下の整数でありうる。
本開示の流体圧流体組成物はまた、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」のような任意の一又は複数の追加の成分を含有するか又はそれらからなりうる。追加の化合物は、モノホスホネート化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィネート化合物、又はそれらの組み合わせを含むか又はそれらからなりうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のポリシロキサン化合物、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のジホスホネート化合物、及びここに記載のその任意の実施例に係るモノホスホネート化合物を含有するか又はそれらからなりうる。これらの追加の成分、すなわち、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」は、例のみであり、他の追加の化合物又は成分を組成物に使用してもよい。
[モノホスホネート化合物]
本開示の流体圧流体組成物中の追加の成分は、一又は複数のモノホスホネート化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。モノホスホネート化合物は、例えば、更なる潤滑性又は難燃性を付与するか、又は粘度を変更することによって、流体圧流体組成物における使用に適した更なる特性を促進するか又は付与しうる。
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスファゼン化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。ホスファゼン化合物は、典型的には、多量のリンを含み、これが更なる難燃性を促進又は付与しうる。
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスフィネート化合物を更に含むか又はそれからなりうる。
上述したように、本開示の流体圧流体組成物は、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる追加の化合物及び/又は追加の添加剤のような一又は複数の追加の成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、腐食防止剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。これらの追加の添加剤は例であり、他の追加の添加剤又は成分がまた使用されうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、酸スカベンジャー化合物を更に含むか又はそれからなりうる。酸スカベンジャーは、酸不純物又は望ましくない反応生成物を除去し、低減させ又は不活性化するために組成物に添加される化学物質であることが理解されよう。酸スカベンジャーは、様々なエステル又は脂肪族エポキシド、例えばエポキシアルキルカルボキシレートを含みうる。適切な酸スカベンジャーには、例えば少なくとも一つのエポキシド基を含む有機化合物、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、3,4−エポキシシクロアルキルカルボシレート及びカルボジイミド(例えば、3,4−エポキシシクロヘキシルカルボシレート又は3,4−エポキシシクロヘキサン)、及びそれらの混合物が含まれる。一例では、酸スカベンジャーは、3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート又は3,4−エポキシシクロヘキサンなどの4−エポキシシクロアルキルカルボキシレート及びカルボジイミドからなる群から選択されうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、壊食防止剤を更に含むか又はそれからなりうる。壊食防止剤は、より正確にはゼータ腐食と呼ばれる流動誘起電気化学的腐食を抑制するのに有効な量で導入されうる。壊食防止添加剤は、過フッ素化アニオン性界面活性剤でありうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、粘度指数調整剤を更に含むか又はそれからなりうる。適切な粘度指数調整剤は、ポリアルキルアクリレート、ポリ(アルキルメタクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、脂肪族エポキシド、ポリアルキレンオキシド及びポリエステル、並びにそれらの組み合わせを含みうる。粘度指数調整剤は、ポリ(ブチルメタクリレート)又はポリ(ヘキシルメタクリレート)又はそれらの混合物でありうる。一例では、流体圧流体組成物は、上述したような粘度指数調整剤を実質的に含まなくてもよい。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、流体圧流体組成物又はその成分の何れかの酸化を抑制するのに有効な量で酸化防止剤又は酸化防止剤の混合物を更に含むか又はそれらからなりうる。代表的な酸化防止剤には、例を挙げると、フェノール系酸化防止剤、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、テトラキス[メチレン(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]−メタン、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン等;例を挙げると、ジアリールアミン、例えばオクチル化ジフェニルアミンフェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、又はN−フェニルベンジルアミンの、2,4,4−トリメチルペンテン、ジフェニルアミン、ジトイルアミン、フェニルトリル−アミン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、ジ−p−メトキシジフェニルアミン、又は4−シクロヘキシルアミノジフェニルアミンとの反応生成物を含むアミン酸化防止剤が含まれる。更に他の適切な酸化防止剤には、N−ブチルアミノフェノール、N−メチル−N−アミルアミノフェノール及びN−イソオクチル−p−アミノフェノールのようなアミノフェノール、並びに任意のそのような酸化防止剤の混合物が含まれる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、消泡剤を更に含むか又はそれからなりうる。消泡剤は、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、又はそれらの組み合わせから選択されうる。消泡剤はシリコーン油、例えばポリジメチルシロキサンのようなポリシロキサンでありうる。消泡剤は、ポリアクリレート、例えばポリ(アルキルアクリレート)及びポリ(アルキルメタクリレート)でありうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、腐食防止添加剤又は腐食抑制剤とも呼ばれうる腐食防止剤を更に含むか又はそれらからなりうる。腐食防止剤は、金属表面の腐食速度を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。腐食防止剤は、錆の形成を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。
流体圧流体組成物を調製し、様々な性質を決定した。流体組成物の実施例の範囲を以下の表4及び5に示す。表4では、ポリシロキサンは、組成物中にそれぞれ50:50〜95:5の比でジホスホネートと共に提供された。モノホスホネート、ジホスホネート及びSkydrol(登録商標)(LD4)の航空産業用流体圧流体とのポリシロキサンの適切な混和性をまた評価した。現在使用されている航空用流体圧流体は、Skydrol(登録商標)(LD4)のようなモノホスフェート系流体である。現在使用されている別の流体圧流体は、壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤をまた含むモノホスフェート系流体圧流体であるSkydrol(登録商標)5である。現在の航空用流体圧流体に使用されるモノホスフェート化合物(すなわちP(=O)(OR)3)は、酸素原子を介さずにリン原子に直接結合した炭化水素基を含むホスホネート(すなわちP(=O)(OR)2)、例えばここに記載のモノホスホネート又はジホスホネートとは構造的に区別される。表5はまた、単独で、及びポリシロキサンとジホスホネートの組み合わせ混合物である「F9ミックス」と組み合わせて、アルキルホスホネートを含む流体組成物のある範囲の更なる例を提供する。流体組成物はまた、例えば、酸スカベンジャー及び酸化防止剤を含む、ある範囲の追加の添加剤をカバーして調製し、試験した。
ポリシロキサン生成物を、GC、プロトンNMR及び/又はHPLCの何れかによって分析した。以下に提示される分析データはEB−D8−EBに関するものであり、EB−D8−EB以外のポリシロキサンに対する分析アプローチの例を提供する。ここに提示された分析データは、第一反応工程、すなわちポリシロキサン骨格を形成する開環重合(GC及びNMR)、第二反応工程、すなわちヒドロシリル化による末端キャッピング(GC及びNMR)並びに最終生成物中におけるオリゴマーの分布(HPLC)に関連している。追加的に提示されるのは、低分子量揮発物が除去された蒸留/WFE生成物の典型的なGCトレースである。
EB−D8−EBの調製の第一工程について、GCにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示すGCデータを図2に示す。プロセスのこの段階では、19のケイ素鎖長に対するオリゴマーがGCにおいて観察される(図2参照)。以下の表6にまた提供されるGCの結果は、標的D8に近い数平均/重量平均(NiWi)を有するポリシロキサン骨格の形成を示している。
酸価が仕様外であった場合、酸価を活性アルミナの使用によって減少させることができた。リン酸エステル配合物中の酸レベルを制限するためにSkydrol(登録商標)(LD4)において使用された制酸添加剤である、DCE410[7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸,2−エチルヘキシル]の使用は、酸価が減少した後に効果的であることが見出された。
実施例1:α,ω−ジエチルベンジルオクタシロキサン(EB−D8−EB)の調製
TMMS(テトラメチルジシロキサン;671.6g)を、磁気撹拌子(magnetic flea)、窒素供給口、真空ライン及び凝縮器を備えた5000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;2341.7g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(4.34g)を撹拌しながら添加した。温度を3時間の間、50℃に上昇させて、平均長8反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(6.08g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(1066.9g)にKarstedt触媒(2%、1.00g)を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに約1時間の間隔で3回(293g、352g及び448g)に分けて加えた。各添加の直後に温度は約40℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の1時間後、活性炭(20g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に1時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;20g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;134.3g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;667.4g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラシロキサン;60.1g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(1.72g)を、撹拌しながら添加した。温度を50〜60℃に3時間の間、上昇させて、鎖当たり平均3ヒドリド単位を持つ平均長12反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(3.65g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(320.1g)にKarstedt触媒(2%、1.50g)を添加し、ついでその混合物を、添加間に約1時間の遅れを持たせて、160.0gの2回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度は約50℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の1時間後、活性炭(8.8g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に1時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;8.8g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;94.03g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;622.90g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラシロキサン;84.18g)を加え、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(1.602g)を、撹拌しながら加えた。温度を60〜70℃に4時間の間、上昇させて、鎖当たり平均3ヒドリド単位を持つ平均長16反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(5.66g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(298.72g)にKarstedt触媒(2%、0.8g)を添加し、ついでその混合物を、添加間に約40分の遅れを持たせて、149.36gの2回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度はそれぞれ約70℃及び40℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の1時間後、活性炭(8.2g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に2〜3時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;5.46g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;94.03g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;622.90グラム)及び「D3PH」(トリメチルトリフェニルシクロシロキサン;190.72グラム)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで、撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸(1.43g)を添加した。混合物を室温で4時間撹拌し、鎖当たり平均3ヒドリド単位を持つ平均長16反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(4.01g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(149.36g)にKarstedt触媒(2%、0.234g)を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに添加した。直後に、温度が約60℃上昇し、ついで徐々に低下した。1時間後、活性炭(11.04g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に2〜3時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;184.36g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに、TPhTMTS(1,1,5,5−テトラフェニル−1,3,3,5−テトラメチルトリシロキサン、24.24g)を投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;18.54g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(0.11g)を窒素下で5時間撹拌しながら添加した。過剰の重炭酸ナトリウム(0.76g)及び活性炭(0.76g)を加え、混合物を6時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、濾過した反応混合物から揮発性物質を、80℃で3〜4時間の〜10mBarでの回転蒸発により、除去した。透明な液体を生成した。
D4H(テトラメチルシクロテトラシロキサン;24.05g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに投入した。窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでKarstedt触媒(2%、0.16g)を添加した。続いて、スチレン(42.675g)を4回に分けて加え、次の添加前に混合物を冷却した。各添加の直後に温度は約40〜70℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加後、混合物を冷却させ、活性炭(0.66g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。混合物を中速紙で濾過し、ついで揮発性物質を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は粘稠な液体であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;6.72g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;33.37g)及び「D3Ph」(トリメチルトリフェニルシクロシロキサン:6.81g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(0.10g)を撹拌しながら添加した。混合物を室温で3時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.35g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(10.67g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.075g)を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約60℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭(0.6g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。その後、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)の何れかにより2時間除去した。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;6.72g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;29.66g)及び「D3Ph」(トリメチルトリフェニルシクロシロキサン:13.62g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(0.09g)を撹拌しながら添加した。混合物を室温で3時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.15g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(10.67g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.04g)を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約60℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭(0.6g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。ついで、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)の何れかにより2時間除去した。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;2014.9g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;10010.8g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラシロキサン;901.9g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸(25.85g)を添加した。混合物を70℃で4時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.15g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(2400g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.5g)を添加した。〜80℃の発熱が観察され、反応混合物を〜70℃まで冷却させた後、スチレン(2400g)の二回目分を加え、〜40℃の発熱が起こった。反応を〜80℃まで冷却させた後、活性炭(132.1g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。セライト(88g)及びMgSO4(88g)を加え、混合物を濾過した。その後、揮発性物質を、2時間の減圧蒸留(〜1mbar、160℃まで)により、濾過した反応混合物から除去した。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;6.72g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;29.7g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラジロキサン;6.01g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸(0.106g)を添加した。混合物を50〜60℃で3時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.18g)を加え、混合物を10〜20分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(21.3g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.08g)を添加した。〜100℃の発熱が観察された。活性炭(0.6g)を添加してKarstedt触媒を吸着させる前に、反応物を周囲温度まで冷却させた。混合物を濾過した。ついで、揮発性物質を、2時間、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)により、濾過した反応混合物から除去した。
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに、TPhTMTS(1,1,5,5−テトラフェニル−1,3,3,5−テトラメチルトリシロキサン、9.7g)を投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;19.28g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでシロキサノレート(0.3g)を窒素下で一晩撹拌して加え、その後150℃で1時間加熱した。
実施例7:テトラエチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに、1,3−ジブロモプロパン(60.6g)及び亜リン酸トリエチル(100.0g)を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を180℃に上昇させた。約150℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度は約185℃でピークを迎え、その後、残りの亜リン酸トリエチル(50.0g)をゆっくりと加えた。混合物を170〜180℃に更に2時間保持して反応を完結させた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)によって、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。最終生成物は白色の油状物であった。
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた5000mlの丸底フラスコに、1,3−ジブロモプロパン(888.3g)及び亜リン酸トリブチル(2203g)を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を180℃に上昇させた。約150℃で、副生成物である臭化ブチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度が200℃に達したとき、残りの亜リン酸トリブチル(881g)を、反応温度を200℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を170〜190℃に更に2時間保持して反応を完結させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副生成物のジブチルブタンホスホネート)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)によって、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに、1,3−ジブロモプロパン(504.72g)及び亜リン酸トリエチル(498.47g)を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を160℃に上昇させた。約140℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。発熱がピークに達し、副産物を留去した後、亜リン酸トリブチル(625.8g)を、反応温度を200℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を170〜180℃に更に2時間保持して反応を確実に完了させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリエチル及び/又はトリブチル)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)によって、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。最終生成物は淡黄色の油状物であり、活性炭を使用して色を除いた。
α,α’−ジクロロキシレン(17.51g)及び亜リン酸トリブチル(150.19g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を200℃に上昇させた。反応混合物を約160℃に冷却し、反応物に臭化ナトリウム(20.58g)及びヨウ化ナトリウム(30g)を連続的に加えた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリブチル)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。
実施例11:ジエチルベンジルホスホネートの調製
臭化ベンジル(171.0g)及び亜リン酸トリエチル(28.5g)を、蒸留装置、磁気撹拌子、及び20cm長のDufton分留塔を備えた500mlの丸底フラスコに加えた。撹拌しながら反応物を140℃に加熱し、副生成物の臭化エチルを留去して集めた。スチルヘッド温度を約40℃に、反応器温度を約140℃に維持するような速度で亜リン酸トリエチル(28.5g)を更に5回添加した。蒸留が終了したところで、NMRを使用して、プロトンNMRにおいて−CH 2 −Brシグナルが存在しないことから反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート)を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
1−ブロモヘキサン(194.8g)及び亜リン酸トリブチル(443.1g)を、蒸留装置及び磁気撹拌子を備えた丸底フラスコに加えた。反応物を165〜170℃に加熱し、副生成物の臭化ブチルを留去して集めた。蒸留が終了したところで、NMRを使用して、プロトンNMRにおいて通常約2〜3時間後に−CH 2 −Brシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。一般に、急速な揮発を防止するその比較的高い沸点のため臭化ブチルの理論量の約50%しか回収されなかった。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副産物のジブチルブタンホスホネート)を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
蒸留装置、磁気撹拌子、及び20cm長のDufton分留塔を備えた5000mlの丸底フラスコに、ブロモオクタン(1931.3g)及び全亜リン酸トリエチル(1994g)の一部を添加した。反応混合物を200℃に加熱した。温度が160〜180℃を超えると激しい発熱が起こり、副生する臭化エチルが留出されて回収された。蒸留物の温度を100℃以下に保つように、残りの亜リン酸トリエチルをゆっくりと加える。発熱が低下し、反応が完了に近づくと、温度を170℃〜180℃に更に2時間維持する。未反応の亜リン酸トリエチル及び他の揮発性成分のジエチルエチルホスフェート(DEEP)を真空蒸留によって除去する。蒸留が終了したところで、NMRを使用して、プロトンNMRにおいて−CH 2 −Brシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質(主に未反応亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート)を除去した。
本出願は、その内容を出典明示によりここに援用する2016年5月11日に出願された米国仮特許出願第62/334555号の優先権を主張する。
本開示は、ポリシロキサン、ポリシロキサンを調製するための方法、及びポリシロキサンを含む流体圧流体に関する。本開示はまた一又は複数のポリシロキサン化合物及びジホスホネート化合物を含む流体圧流体、及び例えば流体又は組成物に難燃特性を付与するための流体圧流体における又は様々な組成物中での添加剤又は成分としてのジホスホネート化合物の使用に関する。本開示はまた航空機を含む様々な機械、車両及びクラフトに使用されうる流体圧流体としての組成物の使用に関する。
[ここで
yは1〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;かつ
各R5及びR6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される]
の化合物によって表される流体圧流体組成物が提供される。
[ここで
yは1〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;
各R5及びR6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;かつ
R1〜R4の少なくとも一つ、又はy基の少なくとも一つからのR5及びR6の少なくとも一つが、アリール及びC1−10アルキルアリールの少なくとも一つから選択される]
のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物が提供される。
[ここで
yは2〜25から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;かつ
R1及びR2の少なくとも一つが、アリール及びC1−10アルキルアリールから選択される]
のポリシロキサン化合物が提供される。
[ここで
xは0〜10から選択される整数であり;
yは1〜20から選択される整数であり;
zは0〜10から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;かつ
R7、R8、R9、及びR10は、C1−10アルキルから独立して選択される]
の化合物によって表されうる。
[ここで
Xは、アリール、C1−20アルキル、C1−20アルキルアリール、及びC1−20ジアルキルアリールからなる群から選択され;かつ
R11、R12、R13、及びR14は、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからそれぞれ独立して選択される]の化合物でありうる。
[ここで
Xは、存在しないかアリールであり;
r及びsは0〜10から独立して選択される整数であり、sが0でXが存在しない場合はrが少なくとも1であり;
R11、R12、R13、及びR14は、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及び各R16は、水素、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールから独立して選択される]の化合物でありうる。
[ここで
mは、1〜10から選択される整数であり;
R11、R12、R13、及びR14は、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及び各R16は、水素、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールから独立して選択される]の化合物でありうる。
[ここで、R17、R18、及びR19は、それぞれ、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールから独立して選択されうる]の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有しうる。
理解されるように、単独で使用されても、又はアルキルアリールのような複合語において使用されても、「アリール」は、(i)例えば約6〜約20個の炭素原子の、置換又は非置換の単環式又は多環式芳香族炭素環部分、例えばフェニル、ナフチル又はフルオレニル;又は(ii)アリール及びシクロアルキル又はシクロアルケニル基が互いに縮合してテトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル又はフルオレン環などの環状構造を形成する置換又は非置換の部分的に飽和した多環式炭素環芳香族環系を意味しうる。多環式環系は、二環式及び/又は三環式環系を含みうることが理解されよう。「非置換の」という用語は、一又は複数の置換基が存在しないこと、あるいは一又は複数の水素が存在することを意味することもまた理解されよう。「置換」基は、ここで定義されるC1−10アルキル、例えば直鎖又は分岐C1−4アルキルでありうる。
この開示の全体を通して、別段の記載がないか、又は文脈上他の意味を必要としない限り、単一工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群への言及は、その工程、物質の組成物、工程群又は物質の組成物群の一つ及び複数(つまり、一又は複数)を包含すると解釈される。従って、ここで使用される場合、単数形「a」、「an」及び「the」は、文脈が他の意味を明確に示さない限り、複数の態様を含む。例えば、「a」への言及は、単一だけでなく2つ以上を含み;「an」への言及は単一だけでなく2つ以上を含み;「the」への言及は、単一だけでなく2つ以上を含む等である。
本開示は、一又は複数のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物を提供する。本開示はまた一又は複数のホスホネート化合物を更に含有する流体圧流体組成物を提供する。ホスホネート化合物は、ジホスホネート化合物でありうる。ポリシロキサン化合物は、ここに記載の式1又は式1aの任意の一又は複数の化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式2の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。ホスホネート化合物は、ここに記載の式3の任意の一又は複数のジホスホネート化合物でありうる。流体圧流体組成物は、ここに記載の任意の一又は複数の追加の化合物及び添加剤をまた含有しうるか又は更にそれらからなりうる。流体圧流体組成物は、15〜85%、20〜80%、25〜75%、30〜70%、35〜65%、40〜60%、又は45〜55%の範囲で選択される全組成物の重量%でポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の少なくとも約15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、又は80%(重量%)のポリシロキサン化合物を含有しうる。流体圧流体組成物は、組成物全体の約80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、又は30%(重量%)未満のポリシロキサン化合物を含有しうる。ポリシロキサン化合物は、組成物に粘度調整剤としての性質を付与することができ、ジホスホネート化合物を含有する組成物中に、より有効な流体圧流体、例えば航空機での使用に有効な流体圧流体が提供されるように、更なる性質を含みうる。例えば、少なくとも幾つかの実施例によれば、流体圧流体組成物は、更なる粘度調整添加剤を必要としなくてもよい。ハロゲン化ポリシロキサンとは対照的に、ここに記載の非ハロゲン化ポリシロキサン化合物はまた有害性や腐食性が少なく、流体圧流体中のジホスホネート化合物との使用に有効な他の潤滑性又は引火点特性をもたらしうる。非ハロゲン化ポリシロキサンはまたより無害でよりユーザーフレンドリーであり、例えばPFOSのようなフッ素化界面活性剤のような壊食防止又は腐食防止添加剤の必要性を低減しうる。
流体圧流体組成物は、少なくとも160℃、少なくとも170℃、少なくとも180℃、少なくとも190℃、少なくとも200℃、少なくとも210℃、少なくとも220℃、少なくとも230℃、少なくとも240℃、少なくとも250℃、少なくとも260℃、少なくとも270℃、少なくとも280℃、少なくとも290℃、又は少なくとも300℃から選択される引火点を有しうる。
流体圧流体組成物は、少なくとも160℃、少なくとも170℃、少なくとも180℃、少なくとも190℃、少なくとも200℃、少なくとも210℃、少なくとも220℃、少なくとも230℃、少なくとも240℃、少なくとも250℃、少なくとも260℃、少なくとも270℃、少なくとも280℃、少なくとも290℃、又は少なくとも300℃から選択される燃焼点を有しうる。
流体圧流体組成物は、10℃、20℃、30℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、又は75℃未満の流動点を有しうる。
流体圧流体組成物は、約1.5g/cm3未満の密度(298Kにおける)を有しうる。流体圧流体組成物は、約1.4g/cm3、約1.3g/cm3、約1.2g/cm3、約1.1g/cm3、約1.08g/cm3、約1.06g/cm3、約1.04g/cm3、約1.02g/cm3、約1.01g/cm3、又は約1.00g/cm3未満の密度を有しうる。
流体圧流体組成物は、大気圧で約0℃未満の融点を有しうる。流体圧流体組成物は、約−10℃、約−20℃、約−30℃、約−40℃、約−45℃、又は約−50%未満から選択される融点を有しうる。
流体圧流体組成物は、約5〜15cP、約6〜14cP、約7〜13cP、約8〜12cP、又は約9cP〜11cPの範囲から選択される粘度(100°F)を有しうる。
流体圧流体に暴露された塗装表面の塗料硬度試験は、流体圧流体が使用時に塗装表面に接触する可能性があるため、塗装表面との流体の適合性を示す指標となりうる。
Oリングを流体圧流体に曝すことによるOリング膨潤試験は、流体圧流体が使用中にこれらのタイプの材料に接触する可能性があるので、航空宇宙産業で使用されるもののような他の材料との流体の適合性についてのもう一つの指標となりうる。
芯サイクル試験は、流体圧流体の可燃性に対する蒸発の影響を決定するために使用される。この試験は、流体浸漬芯(すなわち、パイプクリーナーステム)をブンゼンバーナー火炎中に循環させることによって流体圧流体の耐火性を本質的に測定する。芯の発火までのサイクル数がカウントされる。毎分約30サイクルが実行される。流体は周囲温度で試験される。流体圧流体サンプルは最小サイクル数の間、発火に耐えなければならない。
ここに記載の少なくとも幾つかの実施例に係る流体圧流体組成物は、SAE AS1241仕様を満たす芯サイクル試験特性を有しうる。
流体組成物は、低い毒物学的又は環境的な影響、例えば、Skydrol(登録商標)ブランドの耐火性流体圧流体と比較して低い毒物学的性質をもたらすように選択することができる。ここに記載のポリシロキサンは、実質的に無毒性であり、Skydrol(登録商標)LD4(リン酸エステル系流体圧流体)及びSkydrol(登録商標)5(壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤を含んでいるリン酸エステル系流体圧流体)に使用されるものなどのフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に特に関連してしかりである。ここに記載のジホスホネートは、特に、Skydrol(登録商標)5に使用されるもののようなフッ素化界面活性剤又はモノホスフェートエステルの使用に関連して、比較的低い毒物学的特性をまたもたらしうる。一例では、流体圧組成物は、モノホスフェートエステル及びフッ素化界面活性剤の少なくとも一つを実質的に含まない場合がある。別の例では、流体圧組成物は、過フッ素化酸(例えば、PFOS)などのフッ素化界面活性剤を実質的に含まない場合がある。
一又は複数のシクロシロキサンと水素末端シロキサンとの反応生成物であるポリシロキサン化合物を含有し、反応生成物がアルキル、アリール又はアルキルアリール基で更にキャップされている流体圧流体組成物が提供されうる。アルキル、アリール又はアルキルアリール基は、ここに記載されるその任意の一又は複数の例によって提供され得、例えば、アルキル基はC1−10アルキルでありうる。
ここで、各Rは、水素、C1−10アルキル、アリール及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;aは0〜20から選択される整数であり;bは1〜15から選択される整数である。式A及びBがその何れか一又は複数の例について以下に記載されている他の例も提供されうる。
式1及び式1aの上記ポリシロキサン化合物のR1〜R10基は、次のように更に記述されうる。
ポリシロキサンは、ここに記載のポリシロキサン化合物の混合物として提供されうる。ポリシロキサン化合物の混合物の組成と構成成分はまた組成物中の様々なポリシロキサン化合物の分布の指標を提供するその分散度の値(多分散指数−PDIとも呼ばれる)によって記述され得、決定した重量平均分子量を数平均分子量で割って測定されうる。重量平均分子量と数平均分子量は、HPLC又はNMR法などの様々なクロマトグラフィー又は分光法によって、ポリシロキサンのサンプル混合物から決定することができることが理解されよう。
ここに記載されるポリシロキサンは、様々なシクロシロキサンの開環重合反応、例えばカチオン開環重合(CROP)反応を使用することによって調製されうる。CROP反応は、水素末端シロキサンの存在下でカチオン開始剤を使用することによって開始されうる。CROP反応及び試薬の選択は、ここに記載のポリシロキサン、例えば、上記のシロキサン反復単位又は多分散度を有するポリシロキサンのような、低重量ポリシロキサン又は低重量ポリシロキサンの混合物を得るための比較的制御された合成及び重合反応を可能にする。これは、よりユーザーフレンドリーな流体圧流体として使用するために驚くほど効果的な特性をもたらすことを示した、本開示に記載のポリシロキサン化合物の調製方法を提供する。
[ここで
yは1〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、そC1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群かられぞれ独立して選択され;かつ
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される]のポリシロキサン化合物を調製する方法であって、
(a)式Aの置換シクロシロキサンを含む溶液を式Bのシロキサンの存在下でカチオン開始剤と反応させて、式Cの水素末端ポリシロキサンを形成する工程:
[ここで、各Rは、水素、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;
aは、0〜20から選択される整数であり;
bは、1〜15から選択される整数であり;
cは、1〜40から選択される整数である]
(b)式Cのポリシロキサンを含む溶液を、アルキル、アリール及びアルキルアリール基の少なくとも一つ、又はその反応性前駆体と反応させて、式1のポリシロキサンを形成する工程
を含む方法が提供される。
[ここで、
aは、0〜20から選択される整数であり;
各Rは、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択される]。
[ここで
xは、0〜10から選択される整数であり;
yは、1〜20から選択される整数であり;
zは、0〜10から選択される整数であり;
各Raは、C1−10アルキルから独立して選択され;かつ
各Rbは、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択される]。
式C1の別の例では、各Raはメチルであり;各Rbは、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールから独立して選択され;x及びzはそれぞれ1〜3から独立して選択される整数であり;かつyは2〜16から選択される整数であるか又はx、y及びzの合計は2〜16から選択される整数である。
本開示の流体圧流体組成物は、一又は複数のジホスホネート化合物を含有しうる。一例では、ジホスホネート化合物は、ホスホネート基を連結する炭化水素鎖を有する。炭化水素鎖は、場合によってはアリール基、例えばベンジル基で中断されうる。炭化水素鎖は、ここに記載のアルキル基でありうる。
R11、R12、R13、及びR14は、上に既に記載されたようなその任意の例によって提供されうる。
Xは存在しなくてもよく、又はアリール、例えばベンゼン基でありうる。
用語mは、1〜10から選択される整数でありうる。用語mは、1〜10の任意の整数又は整数範囲から選択されうる。用語mは、例えば1〜9、1〜6、又は2〜4から選択される整数でありうる。整数mは、少なくとも1、2、3、4、5、6、7、又は8の整数でありうる。整数mは、9、8、7、6、5、4、3、又は2以下の整数でありうる。
本開示の流体圧流体組成物はまた、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」のような任意の一又は複数の追加の成分を含有するか又はそれらからなりうる。追加の化合物は、モノホスホネート化合物、ホスファゼン化合物、ホスフィネート化合物、又はそれらの組み合わせを含むか又はそれらからなりうる。例えば、流体圧流体組成物は、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のポリシロキサン化合物、ここに記載のその任意の実施例に係る一又は複数のジホスホネート化合物、及びここに記載のその任意の実施例に係るモノホスホネート化合物を含有するか又はそれらからなりうる。これらの追加の成分、すなわち、以下に記載される「追加の化合物」及び「追加の添加剤」は、例のみであり、他の追加の化合物又は成分を組成物に使用してもよい。
[モノホスホネート化合物]
本開示の流体圧流体組成物中の追加の成分は、一又は複数のモノホスホネート化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。モノホスホネート化合物は、例えば、更なる潤滑性又は難燃性を付与するか、又は粘度を変更することによって、流体圧流体組成物における使用に適した更なる特性を促進するか又は付与しうる。
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスファゼン化合物を更に含むか又はそれらからなりうる。ホスファゼン化合物は、典型的には、多量のリンを含み、これが更なる難燃性を促進又は付与しうる。
本開示の流体圧流体組成物中の別の追加の成分は、一又は複数のホスフィネート化合物を更に含むか又はそれからなりうる。
上述したように、本開示の流体圧流体組成物は、流体圧流体組成物としてのその機能を補助しうる追加の化合物及び/又は追加の添加剤のような一又は複数の追加の成分を更に含有するか又はそれらからなりうる。追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、腐食防止剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、粘度指数調整剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。別の例では、追加の添加剤は、酸スカベンジャー、壊食防止剤、酸化防止剤、消泡剤、又はそれらの組み合わせを更に含むか又はそれらからなりうる。これらの追加の添加剤は例であり、他の追加の添加剤又は成分がまた使用されうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、酸スカベンジャー化合物を更に含むか又はそれからなりうる。酸スカベンジャーは、酸不純物又は望ましくない反応生成物を除去し、低減させ又は不活性化するために組成物に添加される化学物質であることが理解されよう。酸スカベンジャーは、様々なエステル又は脂肪族エポキシド、例えばエポキシアルキルカルボキシレートを含みうる。適切な酸スカベンジャーには、例えば少なくとも一つのエポキシド基を含む有機化合物、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、3,4−エポキシシクロアルキルカルボシレート及びカルボジイミド(例えば、3,4−エポキシシクロヘキシルカルボシレート又は3,4−エポキシシクロヘキサン)、及びそれらの混合物が含まれる。一例では、酸スカベンジャーは、3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート又は3,4−エポキシシクロヘキサンなどの4−エポキシシクロアルキルカルボキシレート及びカルボジイミドからなる群から選択されうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、壊食防止剤を更に含むか又はそれからなりうる。壊食防止剤は、より正確にはゼータ腐食と呼ばれる流動誘起電気化学的腐食を抑制するのに有効な量で導入されうる。壊食防止添加剤は、過フッ素化アニオン性界面活性剤でありうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、粘度指数調整剤を更に含むか又はそれからなりうる。適切な粘度指数調整剤は、ポリアルキルアクリレート、ポリ(アルキルメタクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、脂肪族エポキシド、ポリアルキレンオキシド及びポリエステル、並びにそれらの組み合わせを含みうる。粘度指数調整剤は、ポリ(ブチルメタクリレート)又はポリ(ヘキシルメタクリレート)又はそれらの混合物でありうる。一例では、流体圧流体組成物は、上述したような粘度指数調整剤を実質的に含まなくてもよい。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、流体圧流体組成物又はその成分の何れかの酸化を抑制するのに有効な量で酸化防止剤又は酸化防止剤の混合物を更に含むか又はそれらからなりうる。代表的な酸化防止剤には、例を挙げると、フェノール系酸化防止剤、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、テトラキス[メチレン(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]−メタン、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン等;例を挙げると、ジアリールアミン、例えばオクチル化ジフェニルアミンフェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、又はN−フェニルベンジルアミンの、2,4,4−トリメチルペンテン、ジフェニルアミン、ジトイルアミン、フェニルトリル−アミン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、ジ−p−メトキシジフェニルアミン、又は4−シクロヘキシルアミノジフェニルアミンとの反応生成物を含むアミン酸化防止剤が含まれる。更に他の適切な酸化防止剤には、N−ブチルアミノフェノール、N−メチル−N−アミルアミノフェノール及びN−イソオクチル−p−アミノフェノールのようなアミノフェノール、並びに任意のそのような酸化防止剤の混合物が含まれる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、消泡剤を更に含むか又はそれからなりうる。消泡剤は、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、又はそれらの組み合わせから選択されうる。消泡剤はシリコーン油、例えばポリジメチルシロキサンのようなポリシロキサンでありうる。消泡剤は、ポリアクリレート、例えばポリ(アルキルアクリレート)及びポリ(アルキルメタクリレート)でありうる。
流体圧流体組成物中の追加の添加剤は、腐食防止添加剤又は腐食抑制剤とも呼ばれうる腐食防止剤を更に含むか又はそれらからなりうる。腐食防止剤は、金属表面の腐食速度を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。腐食防止剤は、錆の形成を抑制し、低減させ又は防止するのに有効な量で導入されうる。
流体圧流体組成物を調製し、様々な性質を決定した。流体組成物の実施例の範囲を以下の表4及び5に示す。表4では、ポリシロキサンは、組成物中にそれぞれ50:50〜95:5の比でジホスホネートと共に提供された。モノホスホネート、ジホスホネート及びSkydrol(登録商標)(LD4)の航空産業用流体圧流体とのポリシロキサンの適切な混和性をまた評価した。現在使用されている航空用流体圧流体は、Skydrol(登録商標)(LD4)のようなモノホスフェート系流体である。現在使用されている別の流体圧流体は、壊食防止添加剤として過フッ素化界面活性剤をまた含むモノホスフェート系流体圧流体であるSkydrol(登録商標)5である。現在の航空用流体圧流体に使用されるモノホスフェート化合物(すなわちP(=O)(OR)3)は、酸素原子を介さずにリン原子に直接結合した炭化水素基を含むホスホネート(すなわちP(=O)(OR)2)、例えばここに記載のモノホスホネート又はジホスホネートとは構造的に区別される。表5はまた、単独で、及びポリシロキサンとジホスホネートの組み合わせ混合物である「F9ミックス」と組み合わせて、アルキルホスホネートを含む流体組成物のある範囲の更なる例を提供する。流体組成物はまた、例えば、酸スカベンジャー及び酸化防止剤を含む、ある範囲の追加の添加剤をカバーして調製し、試験した。
ポリシロキサン生成物を、GC、プロトンNMR及び/又はHPLCの何れかによって分析した。以下に提示される分析データはEB−D8−EBに関するものであり、EB−D8−EB以外のポリシロキサンに対する分析アプローチの例を提供する。ここに提示された分析データは、第一反応工程、すなわちポリシロキサン骨格を形成する開環重合(GC及びNMR)、第二反応工程、すなわちヒドロシリル化による末端キャッピング(GC及びNMR)並びに最終生成物中におけるオリゴマーの分布(HPLC)に関連している。追加的に提示されるのは、低分子量揮発物が除去された蒸留/WFE生成物の典型的なGCトレースである。
EB−D8−EBの調製の第一工程について、GCにおいて揮発性であるオリゴマーの分布を示すGCデータを図2に示す。プロセスのこの段階では、19のケイ素鎖長に対するオリゴマーがGCにおいて観察される(図2参照)。以下の表6にまた提供されるGCの結果は、標的D8に近い数平均/重量平均(NiWi)を有するポリシロキサン骨格の形成を示している。
酸価が仕様外であった場合、酸価を活性アルミナの使用によって減少させることができた。リン酸エステル配合物中の酸レベルを制限するためにSkydrol(登録商標)(LD4)において使用された制酸添加剤である、DCE410[7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−3−カルボン酸,2−エチルヘキシル]の使用は、酸価が減少した後に効果的であることが見出された。
実施例1:α,ω−ジエチルベンジルオクタシロキサン(EB−D8−EB)の調製
TMMS(テトラメチルジシロキサン;671.6g)を、磁気撹拌子(magnetic flea)、窒素供給口、真空ライン及び凝縮器を備えた5000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;2341.7g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(4.34g)を撹拌しながら添加した。温度を3時間の間、50℃に上昇させて、平均長8反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(6.08g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(1066.9g)にKarstedt触媒(2%、1.00g)を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに約1時間の間隔で3回(293g、352g及び448g)に分けて加えた。各添加の直後に温度は約40℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の1時間後、活性炭(20g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に1時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;20g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;134.3g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;667.4g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラシロキサン;60.1g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(1.72g)を、撹拌しながら添加した。温度を50〜60℃に3時間の間、上昇させて、鎖当たり平均3ヒドリド単位を持つ平均長12反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(3.65g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(320.1g)にKarstedt触媒(2%、1.50g)を添加し、ついでその混合物を、添加間に約1時間の遅れを持たせて、160.0gの2回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度は約50℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の1時間後、活性炭(8.8g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に1時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;8.8g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;94.03g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;622.90g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラシロキサン;84.18g)を加え、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(1.602g)を、撹拌しながら加えた。温度を60〜70℃に4時間の間、上昇させて、鎖当たり平均3ヒドリド単位を持つ平均長16反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(5.66g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(298.72g)にKarstedt触媒(2%、0.8g)を添加し、ついでその混合物を、添加間に約40分の遅れを持たせて、149.36gの2回分でヒドリド末端シロキサンに加えた。各添加の直後に温度はそれぞれ約70℃及び40℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加の1時間後、活性炭(8.2g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に2〜3時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;5.46g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;94.03g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;622.90グラム)及び「D3PH」(トリメチルトリフェニルシクロシロキサン;190.72グラム)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで、撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸(1.43g)を添加した。混合物を室温で4時間撹拌し、鎖当たり平均3ヒドリド単位を持つ平均長16反復単位のヒドリド末端シロキサン鎖の分布を生成した。次に、大過剰の重炭酸ナトリウム(4.01g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。スチレン(149.36g)にKarstedt触媒(2%、0.234g)を添加し、ついでその混合物をヒドリド末端シロキサンに添加した。直後に、温度が約60℃上昇し、ついで徐々に低下した。1時間後、活性炭(11.04g)を加えてKarstedt触媒を吸着させ、混合物を更に2〜3時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト542;184.36g)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、揮発性物質(主に残留スチレン及びD4)を、濾過した反応混合物から除去した。
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに、TPhTMTS(1,1,5,5−テトラフェニル−1,3,3,5−テトラメチルトリシロキサン、24.24g)を投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;18.54g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(0.11g)を窒素下で5時間撹拌しながら添加した。過剰の重炭酸ナトリウム(0.76g)及び活性炭(0.76g)を加え、混合物を6時間撹拌した。ついで、濾過助剤(セライト)を添加し、混合物を中速紙で濾過した。ついで、濾過した反応混合物から揮発性物質を、80℃で3〜4時間の〜10mBarでの回転蒸発により、除去した。透明な液体を生成した。
D4H(テトラメチルシクロテトラシロキサン;24.05g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに投入した。窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでKarstedt触媒(2%、0.16g)を添加した。続いて、スチレン(42.675g)を4回に分けて加え、次の添加前に混合物を冷却した。各添加の直後に温度は約40〜70℃上昇し、その後徐々に低下した。最後の添加後、混合物を冷却させ、活性炭(0.66g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。混合物を中速紙で濾過し、ついで揮発性物質を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)又は拭き取りフィルム蒸発(150℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、濾過した反応混合物から除去した。最終生成物は粘稠な液体であった。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;6.72g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;33.37g)及び「D3Ph」(トリメチルトリフェニルシクロシロキサン:6.81g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(0.10g)を撹拌しながら添加した。混合物を室温で3時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.35g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(10.67g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.075g)を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約60℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭(0.6g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。その後、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)の何れかにより2時間除去した。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;6.72g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;29.66g)及び「D3Ph」(トリメチルトリフェニルシクロシロキサン:13.62g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでトリフルオロメタンスルホン酸(0.09g)を撹拌しながら添加した。混合物を室温で3時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.15g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(10.67g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.04g)を添加した。添加直後に温度はそれぞれ約60℃上昇し、その後徐々に低下した。活性炭(0.6g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。ついで、揮発性物質を、濾過した反応混合物から、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)の何れかにより2時間除去した。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;2014.9g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;10010.8g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラシロキサン;901.9g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸(25.85g)を添加した。混合物を70℃で4時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.15g)を加え、混合物を30分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(2400g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.5g)を添加した。〜80℃の発熱が観察され、反応混合物を〜70℃まで冷却させた後、スチレン(2400g)の二回目分を加え、〜40℃の発熱が起こった。反応を〜80℃まで冷却させた後、活性炭(132.1g)を加えてKarstedt触媒を吸着させた。セライト(88g)及びMgSO4(88g)を加え、混合物を濾過した。その後、揮発性物質を、2時間の減圧蒸留(〜1mbar、160℃まで)により、濾過した反応混合物から除去した。
TMDS(テトラメチルジシロキサン;6.72g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;29.7g)及び「D4H」(テトラメチルシクロテトラジロキサン;6.01g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついで撹拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸(0.106g)を添加した。混合物を50〜60℃で3時間撹拌した。重炭酸ナトリウム(0.18g)を加え、混合物を10〜20分間撹拌して確実に酸を中和した。ついで、スチレン(21.3g)を添加し、続いてKarstedt触媒(2%、0.08g)を添加した。〜100℃の発熱が観察された。活性炭(0.6g)を添加してKarstedt触媒を吸着させる前に、反応物を周囲温度まで冷却させた。混合物を濾過した。ついで、揮発性物質を、2時間、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)により、濾過した反応混合物から除去した。
磁気撹拌子、窒素供給口、真空ライン、凝縮器及び温度プローブを備えた100mlの丸底フラスコに、TPhTMTS(1,1,5,5−テトラフェニル−1,3,3,5−テトラメチルトリシロキサン、9.7g)を投入した。D4(オクタメチルシクロテトラシロキサン;19.28g)を添加し、窒素及び真空を使用して混合物を脱気し、ついでシロキサノレート(0.3g)を窒素下で一晩撹拌して加え、その後150℃で1時間加熱した。
実施例7:テトラエチルプロパンジホスホネートの調製
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに、1,3−ジブロモプロパン(60.6g)及び亜リン酸トリエチル(100.0g)を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を180℃に上昇させた。約150℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度は約185℃でピークを迎え、その後、残りの亜リン酸トリエチル(50.0g)をゆっくりと加えた。混合物を170〜180℃に更に2時間保持して反応を完結させた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)によって、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。最終生成物は白色の油状物であった。
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた5000mlの丸底フラスコに、1,3−ジブロモプロパン(888.3g)及び亜リン酸トリブチル(2203g)を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を180℃に上昇させた。約150℃で、副生成物である臭化ブチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。温度が200℃に達したとき、残りの亜リン酸トリブチル(881g)を、反応温度を200℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を170〜190℃に更に2時間保持して反応を完結させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副生成物のジブチルブタンホスホネート)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)によって、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。最終生成物は、白色から淡黄色の油状物であった。
磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた2000mlの丸底フラスコに、1,3−ジブロモプロパン(504.72g)及び亜リン酸トリエチル(498.47g)を投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を160℃に上昇させた。約140℃で、副生成物である臭化エチルがレシーバーに留出して、混合物が沸騰し始め、温度上昇速度が増加した。発熱がピークに達し、副産物を留去した後、亜リン酸トリブチル(625.8g)を、反応温度を200℃近くに維持するのに十分な速度で供給した。混合物を170〜180℃に更に2時間保持して反応を確実に完了させた。次に、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリエチル及び/又はトリブチル)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)によって、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。最終生成物は淡黄色の油状物であり、活性炭を使用して色を除いた。
α,α’−ジクロロキシレン(17.51g)及び亜リン酸トリブチル(150.19g)を、磁気撹拌子、窒素供給口、凝縮器、レシーバー及び温度プローブを備えた250mlの丸底フラスコに投入した。ゆっくりとした窒素供給を開始し、撹拌しながら温度を200℃に上昇させた。反応混合物を約160℃に冷却し、反応物に臭化ナトリウム(20.58g)及びヨウ化ナトリウム(30g)を連続的に加えた。ついで、粗生成物を冷却し、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリブチル)を、減圧蒸留(〜1mBar、160℃まで)、又は拭き取りフィルム蒸発(160℃で〜5mBar、2”単位で流量4ml/分)によって、反応混合物から除去した。
実施例11:ジエチルベンジルホスホネートの調製
臭化ベンジル(171.0g)及び亜リン酸トリエチル(28.5g)を、蒸留装置、磁気撹拌子、及び20cm長のDufton分留塔を備えた500mlの丸底フラスコに加えた。撹拌しながら反応物を140℃に加熱し、副生成物の臭化エチルを留去して集めた。スチルヘッド温度を約40℃に、反応器温度を約140℃に維持するような速度で亜リン酸トリエチル(28.5g)を更に5回添加した。蒸留が終了したところで、NMRを使用して、プロトンNMRにおいて−CH 2 −Brシグナルが存在しないことから反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート)を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
1−ブロモヘキサン(194.8g)及び亜リン酸トリブチル(443.1g)を、蒸留装置及び磁気撹拌子を備えた丸底フラスコに加えた。反応物を165〜170℃に加熱し、副生成物の臭化ブチルを留去して集めた。蒸留が終了したところで、NMRを使用して、プロトンNMRにおいて通常約2〜3時間後に−CH 2 −Brシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。一般に、急速な揮発を防止するその比較的高い沸点のため臭化ブチルの理論量の約50%しか回収されなかった。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質(主に未反応の亜リン酸トリブチル及び副反応副産物のジブチルブタンホスホネート)を除去した。最終生成物は透明で淡黄色の油状物であった。
蒸留装置、磁気撹拌子、及び20cm長のDufton分留塔を備えた5000mlの丸底フラスコに、ブロモオクタン(1931.3g)及び全亜リン酸トリエチル(1994g)の一部を添加した。反応混合物を200℃に加熱した。温度が160〜180℃を超えると激しい発熱が起こり、副生する臭化エチルが留出されて回収された。蒸留物の温度を100℃以下に保つように、残りの亜リン酸トリエチルをゆっくりと加える。発熱が低下し、反応が完了に近づくと、温度を170℃〜180℃に更に2時間維持する。未反応の亜リン酸トリエチル及び他の揮発性成分のジエチルエチルホスフェート(DEEP)を真空蒸留によって除去する。蒸留が終了したところで、NMRを使用して、プロトンNMRにおいて−CH 2 −Brシグナルが存在しないことから、反応が完了したことを確認した。粗生成物を高真空蒸留により精製して、揮発性物質(主に未反応亜リン酸トリエチル及び副反応副生成物のジエチルエチルホスホネート)を除去した。
1. ポリシロキサン化合物と非ハロゲン化ジホスホネート化合物とを含有する流体圧流体組成物であって、ポリシロキサン化合物が、式1:
[ここで
yは1〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
R1〜R4の少なくとも一つ、又はy単位の少なくとも一つからのR5及びR6の少なくとも一つが、C1−10アルキルアリールである]
の化合物によって表される、流体圧流体組成物。
2. 式1のポリシロキサン化合物が、式1a:
[ここで
xが0〜10から選択される整数であり;
yが1〜20から選択される整数であり;
zが0〜10から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
各R7、R8、R9、及びR10が、C1−10アルキルから独立して選択される]
の化合物によって表される、パラグラフ1に記載の流体圧流体組成物。
3. 各R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、x及びzが1〜3からそれぞれ独立して選択される整数である、パラグラフ2に記載の流体圧流体組成物。
4. yが2〜16から選択される整数であり、又はx、y及びzの合計が2〜16から選択される整数である、パラグラフ1から3の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
5. R1及びR2が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、C1−4アルキルであり;かつ各R6及びyが、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される1〜6の任意の置換基を有する式1aのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各R6の任意の他の置換基がC1−4アルキルから独立して選択される、パラグラフ2から4の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
6. 各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、メチルであり;かつ各R6が、メチル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される、パラグラフ5に記載の流体圧流体組成物。
7. R1及びR2の少なくとも一方又は両方が、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から選択される、パラグラフ1から6の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
8. C1−10アルキルアリールがC1−6アルキルフェニルである、パラグラフ1から7の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
9. ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して2〜50モル%のシロキサン化合物中のフェニルのモル%を与える、パラグラフ8に記載の流体圧流体組成物。
10. 組成物が式1の少なくとも2種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、パラグラフ1から9の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
11. ポリシロキサン混合物が、異なるy値又は9〜12、8〜13、9〜14、8〜15、7〜16、又は6〜17から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する式1の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ10に記載の流体圧流体組成物。
12. ポリシロキサン混合物が、9〜12の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも4種のポリシロキサン化合物又は8〜13の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも6種のポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ10に記載の流体圧流体組成物。
13. ジホスホネート化合物が、式2:
[ここで
Xは、アリール、C1−20アルキル、C1−20アルキルアリール、及びC1−20ジアルキルアリールからなる群から選択され;かつ
R11、R12、R13、及びR14が、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される]
の化合物によって表される、パラグラフ1から12の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
14. ジホスホネート化合物が、式2(a)(i):
[ここで
mが、1〜10から選択される整数であり;
R11、R12、R13、及びR14が、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及びR16が、水素、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからなる群から独立して選択される]
の化合物によって表される、パラグラフ1から12の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
15. mが、1〜6から選択される整数であり;
R11、R12、R13、及びR14が、C1−10アルキル及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及びR16が、水素及びメチルからなる群から独立して選択される、パラグラフ14に記載の流体圧流体組成物。
16. mが、1〜6から選択される整数であり;
R11、R12、R13、及びR14が、C2−10アルキルからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及びR16が水素である、パラグラフ14に記載の流体圧流体組成物。
17. 組成物が、式3:
[ここで、
R17、R18、及びR19が、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される]
の化合物によって表されるホスホネート化合物を更に含有する、パラグラフ1から16の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
18. R17、R18、及びR19が、C1−10アルキル及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、パラグラフ17に記載の流体圧流体組成物。
19. 組成物の重量%に基づくポリシロキサン化合物の量が約10〜90%で提供される、パラグラフ1から18の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
20. 組成物中のジホスホネート化合物に対するポリシロキサン化合物の体積比が、ポリシロキサンに対して約1:2を超えるか、又はそれぞれ約4:1〜1:4の体積比で、提供される、パラグラフ1から19の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
21. 組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ1から20の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
22. 組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ21に記載の流体圧流体組成物。
23. 酸スカベンジャーが、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート及び3,4−エポキシシクロヘキサン、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、パラグラフ21又はパラグラフ22に記載の流体圧流体組成物。
24. 消泡剤が、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、パラグラフ21から23の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
25. 酸化防止剤が、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、フェニル−α−ナフチルアミン、ジ(オクチルフェニル)アミン、6−メチル−2,4−ビス(オクチルチオ)−メチル]フェノール、テトラキス[メチレン(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、パラグラフ21から24の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
26. 組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、パラグラフ1から25の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
27. 組成物が、過フッ素化アニオン性界面活性剤を実質的に含まない、パラグラフ26に記載の流体圧流体組成物。
28. 組成物が、ポリ(アルキルアクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まない、パラグラフ1から27の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
29. 組成物の引火点が、Stanhope Seta Open Cup装置で2〜4mlの容量のASTM D4206の引火点試験法を使用して測定した場合、160〜300℃である、パラグラフ1から28の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
30. 組成物の密度(298Kにおけるgcm−3)が、1.5未満である、パラグラフ1から29の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
31. 組成物が、約100°Fで約5〜約25センチポアズ、−65°Fで約500〜約3500センチポアズの粘度を示す、パラグラフ1から30の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
32. 組成物が、耐火流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ1から31の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
33. 組成物が、航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ32に記載の流体圧流体組成物。
34. パラグラフ1から33の何れか一に記載の流体圧流体組成物の、耐火流体圧流体としての使用。
35. 耐火流体圧流体が航空機に使用される、パラグラフ34に記載の使用。
36. パラグラフ13から16の何れか一に記載のジホスホネート化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、パラグラフ1から12の何れか一に記載の式1のポリシロキサン化合物の使用。
37. パラグラフ1から12の何れか一に記載の式1のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、パラグラフ13から16の何れか一に記載のジホスホネート化合物の使用。
38. パラグラフ1から33の何れか一に記載の式1のポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを組成物中に任意の順序で一緒に添加することを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
39. 流体圧流体組成物が、ホスホネート化合物又は添加剤の少なくとも一つを任意の順序で組成物中に添加することにより調製される、パラグラフ38に記載の方法。
40. 式1:
[ここで
yは4〜40から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
R1〜R4の少なくとも一つ、又はy単位の少なくとも一つからのR5及びR6の少なくとも一つが、C1−10アルキルアリールである]
のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
41. 式1のポリシロキサン化合物が、式1a:
[ここで
xが0〜10から選択される整数であり;
yが4〜20から選択される整数であり;
zが0〜10から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
各R7、R8、R9、及びR10が、C1−10アルキルから独立して選択され;かつ
R1〜R4の少なくとも一つ、又はx、y又はz単位の少なくとも一つからのR5〜R10の少なくとも一つが、C1−10アルキルアリールである]
の化合物によって表される、パラグラフ40に記載の流体圧流体組成物。
42. 各R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、x及びzが1〜3からそれぞれ独立して選択される整数である、パラグラフ41に記載の流体圧流体組成物。
43. yが4〜16から選択される整数であるか、又はx、y及びzの合計が4〜16から選択される整数である、パラグラフ40から42の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
44. R1及びR2が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、C1−4アルキルであり;かつ各R6及びyが、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される1〜6の任意の置換基を有する式1aのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各R6の任意の他の置換基がC1−4アルキルから独立して選択される、パラグラフ40から43の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
45. 各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、各R6がメチル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される、パラグラフ44に記載の流体圧流体組成物。
46. R1及びR2の少なくとも一方がC1−10アルキルアリールである、パラグラフ40から45の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
47. C1−10アルキルアリールがC1−6アルキルフェニルである、パラグラフ40から46の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
48. ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して2〜50モル%のシロキサン化合物中のフェニルのモル%を提供する、パラグラフ47に記載の流体圧流体組成物。
49. 組成物が、それぞれがパラグラフ40から48の何れか一に記載された式1の少なくとも2種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、パラグラフ40から48の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
50. ポリシロキサン混合物が、異なるy値又は9〜12、8〜13、9〜14、8〜15、7〜16、又は6〜17から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する式1の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ49に記載の流体圧流体組成物。
51. ポリシロキサン混合物が、9〜12の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも4種のポリシロキサン化合物又は8〜13の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも6種のポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ50に記載の流体圧流体組成物。
52. 組成物が、式3:
[ここで、
R17、R18、及びR19が、C1−20アルキル、アリール、及びC1−20アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される]
のホスホネート化合物を更に含有する、パラグラフ40から51の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
53. R17、R18、及びR19が、C1−10アルキル及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、パラグラフ52に記載の流体圧流体組成物。
54. 組成物の重量%に基づくポリシロキサン化合物の量が約10〜90%で提供される、パラグラフ40から53の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
55. 組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ40から54の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
56. 組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、パラグラフ55に記載の流体圧流体組成物。
57. 組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、パラグラフ40から56の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
58. 組成物が、ポリ(アルキルアクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まないパラグラフ40から57の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
59. 組成物の引火点が、Stanhope Seta Open Cup装置で2〜4mlの容量のASTM D4206の引火点試験法を使用して測定した場合、160〜300℃である、パラグラフ40から58の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
60. 組成物の密度(298Kにおけるgcm−3)が1.5未満である、パラグラフ40から59の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
61. 組成物が、約100°Fで約5〜約25センチポアズ、−65°Fで約500〜約3500センチポアズの粘度を示す、パラグラフ40から60の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
62. 組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ40から61の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
63. パラグラフ40から62の何れか一に記載の式1のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製のための使用。
64. 式1のポリシロキサン化合物と一又は複数の追加の化合物及び添加剤とを組成物中に任意の順序で一緒に組み合わせることを含み、式1の一又は複数のポリシロキサン化合物、式3のホスホネート化合物を含む一又は複数の追加の化合物、及び一又は複数の追加の添加剤のそれぞれが、パラグラフ40から62の何れか一に記載された通りである、流体圧流体組成物の調製方法。
65. 式1:
[ここで
yは4〜25から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6は、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
R1及びR2の少なくとも一つが、C1−10アルキルアリールである]
のポリシロキサン化合物。
66. 式1のポリシロキサン化合物が、式1a:
[ここで
xが0〜10から選択される整数であり;
yが4〜20から選択される整数であり;
zが0〜10から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
各R7、R8、R9、及びR10が、C1−10アルキルから独立して選択され;かつ
x、y及びzの合計が4〜25であり、R1〜R4の少なくとも一つがC1−10アルキルアリールである]
の化合物によって表される、パラグラフ65に記載のポリシロキサン化合物。
67. 各R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、x及びzが1〜3からそれぞれ独立して選択される整数である、パラグラフ66に記載のポリシロキサン化合物。
68. yが4〜16から選択される整数であり、又はx、y及びzの合計が4〜16から選択される整数である、パラグラフ65から67の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
69. R1及びR2が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、C1−4アルキルであり;かつ各R6及びyが、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される1〜6の追加の置換基を有するポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各R6の任意の他の置換基がC1−4アルキルから独立して選択される、パラグラフ65から68の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
70. 各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、メチルであり;かつ各R6が、メチル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される、パラグラフ69に記載のポリシロキサン化合物。
71. R1及びR2の両方がC1−10アルキルアリールである、パラグラフ65から70の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
72. C1−10アルキルアリールがC1−6アルキルフェニルである、パラグラフ65から71の何れか一に記載のポリシロキサン化合物。
73. ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して2〜50モル%のシロキサン化合物中のフェニルのモル%を与える、パラグラフ72に記載のポリシロキサン化合物。
74. パラグラフ65から73の何れか一に記載のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
75. 組成物が式1の少なくとも2種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、パラグラフ74に記載の流体圧流体組成物。
76. ポリシロキサン混合物が、異なるy値又は9〜12、8〜13、9〜14、8〜15、7〜16、又は6〜17から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する式1の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ75に記載の流体圧流体組成物。
77. ポリシロキサン混合物が、9〜12の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも4種のポリシロキサン化合物又は8〜13の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも6種のポリシロキサン化合物を含む、パラグラフ75に記載の流体圧流体組成物。
78. 組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、パラグラフ74から77の何れか一に記載の流体圧流体組成物。
79. パラグラフ65から73の何れか一に記載の式1のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製における使用。
80. パラグラフ65から73の何れか一に記載の式1のポリシロキサン化合物を、任意の順序で組成物において一又は複数の追加の化合物及び/又は添加剤と一緒に組み合わせることを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
Claims (80)
- 各R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、x及びzが1〜3からそれぞれ独立して選択される整数である、請求項2に記載の流体圧流体組成物。
- yが2〜16から選択される整数であり、又はx、y及びzの合計が2〜16から選択される整数である、請求項1から3の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- R1及びR2が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、C1−4アルキルであり;かつ各R6及びyが、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される1〜6の任意の置換基を有する式1aのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各R6の任意の他の置換基がC1−4アルキルから独立して選択される、請求項2から4の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、メチルであり;かつ各R6が、メチル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される、請求項5に記載の流体圧流体組成物。
- R1及びR2の少なくとも一方又は両方が、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から選択される、請求項1から6の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- C1−10アルキルアリールがC1−6アルキルフェニルである、請求項1から7の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して2〜50モル%のシロキサン化合物中のフェニルのモル%を与える、請求項8に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が式1の少なくとも2種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項1から9の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン混合物が、異なるy値又は9〜12、8〜13、9〜14、8〜15、7〜16、又は6〜17から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する式1の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項10に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン混合物が、9〜12の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも4種のポリシロキサン化合物又は8〜13の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも6種のポリシロキサン化合物を含む、請求項10に記載の流体圧流体組成物。
- mが、1〜6から選択される整数であり;
R11、R12、R13、及びR14が、C1−10アルキル及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及びR16が、水素及びメチルからなる群から独立して選択される、請求項14に記載の流体圧流体組成物。 - mが、1〜6から選択される整数であり;
R11、R12、R13、及びR14が、C2−10アルキルからそれぞれ独立して選択され;かつ
各R15及びR16が水素である、請求項14に記載の流体圧流体組成物。 - R17、R18、及びR19が、C1−10アルキル及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項17に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物の重量%に基づくポリシロキサン化合物の量が、約10〜90%で提供される、請求項1から18の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物中のジホスホネート化合物に対するポリシロキサン化合物の体積比が、約1:2を超える体積比で提供される、請求項1から19の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項1から20の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項21に記載の流体圧流体組成物。
- 酸スカベンジャーが、フェニルグリシジルエーテル、ピネンオキシド、スチレンオキシド、グリシジルシクロヘキシルエーテル、グリシジルエポキシシクロヘキシルエーテル、ジグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブタジエンジオキシドシクロヘキシレンオキシド、ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、3,4−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート及び3,4−エポキシシクロヘキサン、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項21又は請求項22に記載の流体圧流体組成物。
- 消泡剤が、シリコーン油、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項21から23の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 酸化防止剤が、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、フェニル−α−ナフチルアミン、ジ(オクチルフェニル)アミン、6−メチル−2,4−ビス(オクチルチオ)−メチル]フェノール、テトラキス[メチレン(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項21から24の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、請求項1から25の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、過フッ素化アニオン性界面活性剤を実質的に含まない、請求項26に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、ポリ(アルキルアクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まない、請求項1から27の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物の引火点が、Stanhope Seta Open Cup装置で2〜4mlの容量のASTM D4206の引火点試験法を使用して測定した場合、160〜300℃である、請求項1から28の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物の密度(298Kにおけるgcm−3)が、1.5未満である、請求項1から29の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、約100°Fで約5〜約25センチポアズ、−65°Fで約500〜約3500センチポアズの粘度を示す、請求項1から30の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、耐火流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項1から31の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項32に記載の流体圧流体組成物。
- 請求項1から33の何れか一項に記載の流体圧流体組成物の、耐火流体圧流体としての使用。
- 耐火流体圧流体が航空機に使用される、請求項34に記載の使用。
- 請求項13から16の何れか一項に記載のジホスホネート化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、請求項1から12の何れか一項に記載の式1のポリシロキサン化合物の使用。
- 請求項1から12の何れか一項に記載の式1のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物の調製における、請求項13から16の何れか一項に記載のジホスホネート化合物の使用。
- 請求項1から33の何れか一項に記載の式1のポリシロキサン化合物とジホスホネート化合物とを組成物中に任意の順序で一緒に添加することを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
- 流体圧流体組成物が、ホスホネート化合物又は添加剤の少なくとも一つを任意の順序で組成物中に添加することにより調製される、請求項38に記載の方法。
- 式1のポリシロキサン化合物が、式1a:
[ここで
xが0〜10から選択される整数であり;
yが1〜20から選択される整数であり;
zが0〜10から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
各R7、R8、R9、及びR10が、C1−10アルキルから独立して選択され;かつ
R1〜R4の少なくとも一つ、又はx、y又はz基の少なくとも一つからのR5〜R10の少なくとも一つが、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から選択される]
の化合物によって表される、請求項40に記載の流体圧流体組成物。 - 各R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、x及びzが1〜3からそれぞれ独立して選択される整数である、請求項41に記載の流体圧流体組成物。
- yが2〜16から選択される整数であるか、又はx、y及びzの合計が2〜16から選択される整数である、請求項40から42の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- R1及びR2が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからそれぞれ独立して選択され;各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、C1−4アルキルであり;かつ各R6及びyが、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される1〜6の任意の置換基を有する式1aのポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各R6の任意の他の置換基がC1−4アルキルから独立して選択される、請求項40から43の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、各R6がメチル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される、請求項44に記載の流体圧流体組成物。
- R1及びR2の少なくとも一方又は両方が、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から選択される、請求項40から45の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- C1−10アルキルアリールがC1−6アルキルフェニルである、請求項40から46の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して2〜50モル%のシロキサン化合物中のフェニルのモル%を提供する、請求項47に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が式1の少なくとも2種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項40から48の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン混合物が、異なるy値又は9〜12、8〜13、9〜14、8〜15、7〜16、又は6〜17から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する式1の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項49に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン混合物が、9〜12の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも4種のポリシロキサン化合物又は8〜13の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも6種のポリシロキサン化合物を含む、請求項50に記載の流体圧流体組成物。
- R17、R18、及びR19が、C1−10アルキル及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択される、請求項52に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物の重量%に基づくポリシロキサン化合物の量が約10〜90%で提供される、請求項40から53の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、酸スカベンジャー、壊食防止添加剤、粘度指数向上剤、消泡剤、酸化防止剤、腐食防止添加剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項40から54の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、酸スカベンジャー、消泡剤、酸化防止剤、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含有するか又はそれらからなる、請求項55に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、フッ素化された壊食防止添加剤を実質的に含まない、請求項40から56の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、ポリ(アルキルアクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)、ポリ(アルキルメタクリレート)エステル、多環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステルからなる群から選択される一又は複数の追加の粘度指数向上剤を実質的に含まない、請求項40から57の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物の引火点が、Stanhope Seta Open Cup装置で2〜4mlの容量のASTM D4206の引火点試験法を使用して測定した場合、160〜300℃である、請求項40から58の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物の密度(298Kにおけるgcm−3)が1.5未満である、請求項40から59の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、約100°Fで約5〜約25センチポアズ、−65°Fで約500〜約3500センチポアズの粘度を示す、請求項40から60の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項40から61の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 請求項40から62の何れか一項に記載の式1のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製のための使用。
- 請求項40から62の何れか一項に記載の式1のポリシロキサン化合物と一又は複数の追加の化合物及び添加剤とを組成物中に任意の順序で一緒に組み合わせることを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
- 式1のポリシロキサン化合物が、式1a:
[ここで
xが0〜10から選択される整数であり;
yが1〜20から選択される整数であり;
zが0〜10から選択される整数であり;
R1、R2、R3、及びR4が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;
各R5及び各R6が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択され;かつ
各R7、R8、R9、及びR10が、C1−10アルキルから独立して選択され;かつ
x、y及びzの合計が2〜25であり、R1〜R4の少なくとも一つがアリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から選択される]
の化合物によって表される、請求項65に記載のポリシロキサン化合物。 - 各R7、R8、R9、及びR10がメチルであり、x及びzが1〜3からそれぞれ独立して選択される整数である、請求項66に記載のポリシロキサン化合物。
- yが2〜16から選択される整数であり、又はx、y及びzの合計が2〜16から選択される整数である、請求項65から67の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
- R1及びR2が、C1−10アルキル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群からそれぞれ独立して選択され;各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、C1−4アルキルであり;かつ各R6及びyが、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される1〜6の追加の置換基を有するポリシロキサン化合物を提供するように選択され、かつ各R6の任意の他の置換基がC1−4アルキルから独立して選択される、請求項65から68の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
- 各R3、R4、R5、R7、R8、R9、及びR10が、メチルであり;かつ各R6が、メチル、アリール、及びC1−10アルキルアリールからなる群から独立して選択される、請求項69に記載のポリシロキサン化合物。
- R1及びR2の両方が、アリール及びC1−10アルキルアリールからなる群から選択される、請求項65から70の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
- C1−10アルキルアリールがC1−6アルキルフェニルである、請求項65から71の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物。
- ポリシロキサン化合物中のフェニル置換基の数が、ケイ素に対して2〜50モル%のシロキサン化合物中のフェニルのモル%を与える、請求項72に記載のポリシロキサン化合物。
- 請求項65から73の何れか一項に記載のポリシロキサン化合物を含有する流体圧流体組成物。
- 組成物が式1の少なくとも2種のポリシロキサン化合物の混合物を含有する、請求項74に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン混合物が、異なるy値又は9〜12、8〜13、9〜14、8〜15、7〜16、又は6〜17から選択され、各整数を含む所定数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する式1の一連の異なるポリシロキサン化合物を含む、請求項75に記載の流体圧流体組成物。
- ポリシロキサン混合物が、9〜12の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも4種のポリシロキサン化合物又は8〜13の反復単位から選択される異なる数のシロキサン反復単位(Si−O)をそれぞれが有する少なくとも6種のポリシロキサン化合物を含む、請求項75に記載の流体圧流体組成物。
- 組成物が、耐火流体圧流体としての又は航空機における流体圧流体としての使用に対して効果的である、請求項74から77の何れか一項に記載の流体圧流体組成物。
- 請求項65から73の何れか一項に記載の式1のポリシロキサン化合物の、流体組成物のための粘度調整剤としての又は流体圧流体組成物の調製における使用。
- 請求項65から73の何れか一項に記載の式1のポリシロキサン化合物を、任意の順序で組成物において一又は複数の追加の化合物及び/又は添加剤と一緒に組み合わせることを含む、流体圧流体組成物の調製方法。
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