JPH0395261A

JPH0395261A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0395261A
Application number: JP1232612A
Authority: JP
Inventors: Toru Yamanaka; 亨山中; Masaru Okamoto; 勝岡本; Shunei Inoue; 井上　俊英
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1989-09-07
Filing date: 1989-09-07
Publication date: 1991-04-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】く産業上の利用分野〉本発明は優れた耐熱性および機械的性質を有する戒形品
を与え得る樹脂組或物に関するものである。

く従来の技術〉近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するボリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも分子鎖の平行な配列
を特徴とする光学異方性の液晶ボリマが優れた流動性と
機械的性質を有する点で注目されている．しかしながら
、この液晶ポリマとしてこれまで知られているものは熱
変形温度が低く、耐熱性が必ずしも十分でなかったり、
耐熱性は良好であるが、融点が高すぎて４００℃以上で
ないと成形できなかったりして耐熱性と成形性のバラン
スを有したボリマを得ることは困難であった．一方、多くの熱可塑性ボリマは液晶ボリマに比して、戒
形時の流動性と機械的性質に劣り、耐熱性も必ずしも十
分でないことが知られている，このため、熱可塑性ボリ
マの成形時の流動性やｍ械的性質を向上させるために、
種々の液晶ボリマを添加し、組或物とすることが提案さ
れている（特開昭５６−１１５３５７号公報、特開昭５
７−５１７３９号公報など〉，また、一般に液晶ポリエステルは耐燃焼性を持っており
、直接火炎にさらされると自己発泡的に炭化層を形成す
る性質があることが（ＭａｔｅｒｉａｌｓＥＢ！ｎｅｅ
ｒｉＢ誌１９８０年２月号「発泡防火塗料二火炎に対す
る最も重要な防御法について」）などで知られている．
しかしながら、液晶ポリエステルと熱可塑性樹脂を配合
した場合、一部の熱可塑性樹脂の場合を除き、熱可塑性
樹脂の比率が多くなってくると、難燃性（特に薄肉或形
品〉が十分でないことがわかった。

く発明が解決しようとする課題〉そこで、特公昭５６−１８０１６号公報記載液晶ボリマ
や特公昭４７−４７８７０号公報記載液晶ボリマと熱可
塑性ボリマからなる組成物に有機臭素化合物系難燃剤お
よびアンチモン化合物を添加した結果、耐熱性の向上効
果が不十分であったり、配合時の加工温度が高すぎて熱
可塑性ボリマや難燃剤自身が分解し、実用的な組成物が
得られないことや、機械的性質が劣るなどの問題がある
ことがわかった。

本発明は上述の問題を解消し、ＷＩＩ熟性および機械的
性質に優れ、また難燃性の改良された樹脂組成物を得る
ことを課題とする．く課題を解決するための手段〉本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果本
発明に到達した。

すなわち本発明は、（１）、（＾）下記構造単位からな
る熱変形温度が１５０〜２８０℃のサーモトロピック液
晶ポリヱステル１〜９９ｆ！量％と、ＦＢ）ポゾアミド
、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアリレ
ンオキサイド、半芳香族ポリエステル、ポリアリレンス
ルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、非晶
性ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトンから選
ばれた１種以上の熱可塑性樹脂９９〜１重量％からなる
樹脂組戊物、一←　Ｏ−Ｘ−Ｏ　−）− ・・・・・・・・・・・・（ｌｌｒ）ＯＯ１ＣＨ３から選ばれた１種以上の基を示し、構造単位■、Ｏカル
ボニル基は互いにバラあるいはメタ位の関係にあり、そ
の６５モル％以上がバラ位である。また、楕造単位Ｏは
Ｗ４遠単位■およびＯの合計と実質的に等モルである．
）および＋２）　，　（１）項記載の樹脂組或物において
、（Ａ）或分と（８）或分の合計１００重１部に対して
さらに、（Ｃ）有機臭素化合物０．５〜５０重量部およ
び（Ｄ）アンチモン化合物Ｏ〜３０ｆｆｌ量部を含有せ
しめてなることを特徴とする樹脂組戒物を提供するもの
である．本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（＾
）の上記構造単位■はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成
したポリエステルの楕造単位を、上記′！ｓ造単位Ｏは
４．４“−ジヒドロキシ−３．３−，５．５−−テトラ
メチルビフェニルから生戒した構造単位を、上記構造単
位Ｏは４．４゛一ジヒドロキシビフエニル、ハイドロキ
ノン、４．４゛−ジヒドロキシジフエニルエーテル、ｔ
−プチル八イドロキノン、フエニルハイドロキノン、２
．６−ジヒドロキシナフタレン、エチレングリコールか
ら選ばれた１種以上のジヒドロキシ化合物から生或した
構造単位を、＃１造単位０はテレフタル酸および／また
はイソフタル酸から生成した横遣単位を各々示す．本発明のサーモト口ビック液晶ポリエステル（Ａ）は上
記構造単位■、■、■および■からなる共重合体である
．上記構造単位Ｏについては構造単位０およびのの合計と
実質的に等モルであるが楕遣単位■、■および０の共重
合量は任意である．しかし、流動性の点から次の共重合
量であることが好ましい．すなわち、上記構造単位■は
構造単位〔■十■十〇〕の４０〜９０モル％であること
が好ましく、６０〜８５モル％であることが特に好まし
い．また、上記′ｌｆｓ′ｉｉ単位■／Ｏのモル比は９
／１〜１／９が好ましく、上記構造単位■においてーＸ
一がーＣＨ２ＣＨ２−を含まない場合は７．　５　／　
２．　５〜４／６が特に好ましい。

またーＸ一が一〇Ｈ２ＣＨ２−を含む場合、ＣＨ２ＣＨ
２一戒分の割合は構造単位〔■＋■十〇〕の２３〜５モ
ル％が好ましく、特に１５〜７．５モル％が好ましい．本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ
）の特に好ましい様態として下記の例が挙げられる。

ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ＣＨ３１種以上の基を示し、ｎ０．０７５≦Ｋ＋４２＋ｍ＋。≦０．１５（ａ）ＯＯ上記（ａ）〜（Ｃ）式を満たし、実質的にＪ　＋ｍ十ｎ
＝ｏを満足するものである．本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（＾
）は、熱変形温度が１５０〜２　８　０　”Ｃであるこ
とが必須であり、１９０〜２８０℃が好ましい。

熱変形温度が１５０℃未満では耐熱性の向上効果が不充
分であり、２８０℃を越えると配合時に熱可塑性ボリマ
が熱分解したり、得られた樹脂組戒物の成形温度が高く
なるという問題が発生する，ここで熱変形温度はＡＳＴＭ　　Ｄ６４８に基づき、１
／８＃厚の試験片を１８．６ｋｇ／一の応力で測定した
値である。

本発明におけるサーモト口ビック液晶ポリエステル（＾
）の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステル
の重縮合法に準じて製造できる．例えば、上記構造単位■で、′−Ｘ一が一〇Ｈ２ＣＨ２
一以外の場合は（１）〜（４）、−Ｘ−が−ＣＨ２ＣＨ
２−の場合は（５）の製造方法が好ましく挙げられる。

（１）Ｐ−アセトキシ安息香酸、４．４一一ジアセトキ
シー３．３−，５．５“−テトラメチルビフェニル、パ
ラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物
のジアシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸から脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４゜−ジヒドロキ
シ−３．３−，５．５−−テトラメチルビフェニル、ハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反応させ
て、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮
合反応によって製造する方法．（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、４
，４゜−ジヒドロキシ−３．３“，５．５−一テトラメ
チルビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物とテ１／フタル酸などの芳香族ジカルボン酸
のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合反応によ
り製造する方法．（４）Ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフ工二ルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフエニルエステルとした後、
４．４”−シヒトロキシー３．３゜，５．５−−テトラ
メチルビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物を加え、脱フェノール重縮合反応により製
造する方法。

（５）テレフタル酸および／またはイソフタル酸とエチ
レングリコールからなるボリマやオリゴマまたはテレフ
タル酸および／またはイソフタル酸のビス（β−ヒドロ
キシエチル〉エステルの存在下で（１）または（２）の
方法で製造する方法。

重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第１錫、テト
ラブチルチタネート、酢酸カリウム、二酸化アンチモン
、マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの金属化合物が代
表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効で
ある。

本発明のサーモトロピック液晶ポリエステル（＾）は、
ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定すること
が可能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌｌの濃
度で６０℃で測定した値で０．３以上が好ましく、１．
０〜１５，０がより好ましい．また、構造単位０を含有
するときには０．３〜３．０が特に好ましい。

また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度は１０〜
２０，０００ボイスが好ましく、特に２０Ｎ１０，００
０ボイズがより好ましい。

なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋４０℃）ですり
速度１，０００（１／秒）の条件下で高化式フローテス
ターによって測定した値である．なお、本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には
上記の、（［Ｄ，（［）および■を梢或する或分以外に
、４．４“−ジフエニルジカルボン酸、３、３゛−ジフ
ェニルジカルボン酸、３，４゛−ジフエニルジカルボン
酸、２．２一一ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビス
（フエノキシ）エタン−４．４”−ジカルボン酸、１．
２−ビス（２−クロルフェノキシ〉エタン−４，４゜−
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、アジビン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２．７−ジヒドロキシナフタレン、４，４
“−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４゛−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス《４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンなどの芳香族ジオール、１，４一ブタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ネオベンチルグリ
コール、１．４−シクロヘキサンジオール、１．４−シ
クロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコールなどの脂肪族、脂環式ジオールお
よびｍ一ヒドロキシ安息香酸、２．６−ヒドロキシナフ
トエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸などを本発明
の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合
せしめることができる．本発明の樹脂組戒物においては
、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート
、ポリアリレンオキサイド、半芳香族ポリエステル、ポ
リアリレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルエーテル
ケトンから選ばれた１種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）が必
須戒分であり、熟変形温度１９０℃未満が好ましい．熱可塑性樹脂（Ｂ）の好ましい具体例としては下記のも
のが挙げられる。

ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１
２などおよびこれらの共重合体などが挙げられる。ポリ
オキシメチレンとしては、ポリオキシメチレンホモボリ
マおよび主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖からなるコ
ポリマが挙げられる。ポリカーボネートとしては、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）、ビス《３，５−ジアルキ
ル−４−ヒドロキシフェニル）またはビス（３，５−ジ
ハロ−４−ヒドロキシフェニル）置換を含有する炭化水
素誘導体をベースとするポリカーボネートが好まし＜、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン《ビ
スフェノールＡ》をベースとするポリカーボネートが特
に好ましい．ポリアリレンオキサイドとしては、ポリ（
２．６−ジメチル−１．４−フェニレン）エーテル、２
．６−ジメチルフェノール／２，３．６−｝リメチルフ
ェノール共重合体、２，６−ジメチルフェノール／２．
３．６−１リエチルフェノール共重合体などが挙げられ
る。

ポリアリレンオキサイドにはポリスチレン、耐１ｌｉ撃
ポリスチレンなどのスチレン系樹脂を添加することがで
きる．半芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキ
レンテレフタレートなどが挙げられる．ポリアリレンスルフィドとしては、ポリバラフェニレン
スルフィドなどが挙げられる．ポリスルホンとしては構
造式ＣＨ３Ｏｎで表されるものなどが挙げられる。

ポリエーテルスルホンとしては構造式Ｏ０などが挙げられる。

非晶性ポリアリレートとしては、＃Ｉ造式ｎｎｎで表されるものなどが挙げられる。

ポリエーテルエーテルケトンとしては、構造式、で表されるものなどが挙げられる．本発明において、サーモト口ビック液晶ポリエステル（
Ａ）の配合量は１〜９９重量％、好ましくは４０〜９５
重量％に、熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合量は９９〜１重量
％、好ましくは６０〜５重量％にする必要がある。サー
モトロピック液晶ポリエステル（＾）が１重量％未溝で
は耐熱性、流動性および機械的性質が不充分であり、９
９３ｌ量％を越えると機械的性質の異方性が大きくなる
．本発明において（Ｃ）ｒｆＩ．分として用いられる有機
臭素化合物は、分子中に臭素原子を有するものであり、
通常難燃剤として使用されている公知の有機臭素化合物
を意味し、特に臭素含有量２０重量％以上のものが好ま
しい．具体的にはへキサブロモベンゼン、ペンタブロモ
トルエン、ヘキサプ口モビフェニル、デカブロモビフェ
ニル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフェニ
ルエーテル、オクタブロモジフエニルエーテル、ヘキサ
プロモジフエニルエーテル、ビス（ペンタプロモフエノ
キシ）−ｒ．タン、エチレンビスー（テトラブロモフタ
ルイミド〉、テトラブロモビスフェノールＡなどの低分
子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート（例えば
臭素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカ
ーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノールＡと
の共重合物）、臭素化エボキシ化合物（例えは臭素化ビ
スフェノールＡとエビクロルヒドリンとの反応によって
製造されるジエボキシ化合物や臭素化フェノール類とエ
ビクロルヒドリンとの反応によって得られるモノエボキ
シ化合物）、ポリ（臭素化ペンジルアクリレート）、臭
素化ボリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノールＡ
、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮金物、臭素
化ポリスチレンなどのハロゲン化されたボリマやオリゴ
マーあるいはこれらの混合物が挙げられ、なかでもエチ
レンビスー（テトラブロモフタルイミド）、臭素化エボ
キシオリゴマーまたはボリマ、臭素化ボリスチレン、臭
素化ボリフエニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネ
ートが好ましく、特にエチレンビス（テトラブロモフタ
ルイミド）、臭素化エボキシボリマ、臭素化ボリスチレ
ン、臭素化ポリカーボネートが特に好ましく使用できる
。上記の特に好ましい有機臭素化合物の中における臭素
化エボキシボリマとしては下記一般式（１）で表される
ものが好ましい。

上記一般式（１）中の重合度ｎは好ましくは１５以上、
さらに好ましくは５０〜８０である。

また、臭素化ボリスチレンとしては、下記（目）式で表
されるものが好ましい。

白ｒ臭素化ポリカーボネートとしては、下記一般式（ｌｉｔ
）で表されるものが好ましい，（Ｒ＋，Ｒ２は置換ある
いは無置換のアリール基を示しｐ−ｔ−プチルフェニル
基が最も好ましい）。

上記一般式（ｌｉｔ）中の重合度ｎとしては４以上のも
のが好ましく、８以上のものとりわけ８〜２５がより好
ましく使用できる。

こちらの有機臭素化合物（Ｃ）の添加量は、液晶ポリエ
ステル１００重量部あたり、０．５〜３ＯＸ量部、好ま
しくは１〜２０重量部である。

添加量が０．　５１Ｅ量部未満では、難燃性が十分でな
く、３０！量部を越えると組成物の物性が低下するので
好ましくない。

本発明においては成分（Ｄ）としてアンチモン化合物を
使用することができる．アンチモン化合物としては通常
ポリエステルの難燃助剤として用いられるものなら特に
制約はないがアンチモン酸ソーダが好ましい．また、ア
ンチモン化合物と共に酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫
酸バリウムなどを併用してもよい。このアンチモン酸ソ
ーダは、５５０℃以上の高温で熱処理した実質的に無水
のアンチモン酸ソーダが好ましく、１〜３０ｌＪｍの平
均粒子径のものが好ましい。

本発明においてアンチモン化合物の添加量はサーモトロ
ビック液晶ポリエステル（＾）と熱可塑性樹脂（Ｂ）か
らなる樹脂ｍ戒物あたつ、０〜３０重量部であるが、ア
ンチモン化合物の添加により組成物戒形品の機械的物性
が低下する傾向が見られる場合があるため、アンチモン
化合物の添加量は難燃性を得るために必要な最低量にす
るのが好ましい。

本発明の組成物においては、さらに充ｆｌ４剤を添加し
てもよい．本発明の組戊物において用いることができる充填剤の好
ましい例としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石コウ繊維、黄＃
ｌＭｊＩ維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミッ
クス繊維、ボロンウイス力繊維、マイ力、タルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、
ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナイト、酸
化チタンなどの繊維状、粉状、粒状あるいは板状の無機
フィラーが挙げられる．上記、充填剤中、ガラス繊維が
好ましく使用される．ガラス繊維の種類は、一般に樹脂
の強化用に用いるものなら特に制限はなく、例えば長ｍ
維タイプや短繊維タイプのチョップトストランド、ミル
ドファイバーなどから選択して用いることができる．ま
た、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合体などの
熱可塑性ｌ１脂、エボキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被
覆あるいは集束されていてもよく、またシラン系、チタ
ネート系などのカップリング剤、その他の表面処理剤で
処理されていてもよい．充填剤を添加する場合の量は、サーモトロピック液晶ポ
リエステルと熟可塑性樹脂がらなる樹脂組成物１００重
量部あたり、２００重量部以下が好ましく、より好まし
くは１ｏｏ重量部以下である．本発明の組或物には、本発明の目的を損なわない程度の
範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（例えばヒンダード
フェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれ
らの置換体など）、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノー
ル、サリシレート、ペンゾトリアゾール、ペンゾフエノ
ンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩
、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアル
コール、ステアラミドおよびポリエチレンワックスなど
）、染料〈例えばニトロシンなど〉および顔料《例えば
硫化カドミウム、フタロシアニン、カーポンプラックな
ど）を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添
加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与
することができる。

本発明の樹脂組戒物は溶融混練することが好ましく、溶
融混線には公知の方法を用いることができる．例えば、
バンバリーミキサー、ゴム口ール機、二−ダー、単軸も
しくは２軸押出機などを用い、２００〜４００℃の温度
で溶融混練して組成物とすることができる。

く実施例〉以下、実施例により本発明を詳述する．参考例１ ρ−ヒドロキシ安息香酸８２８重量部、４，４一ジヒド
Ｏキシ−３．３−，５．５−−テトラメチルビフェニル
１９４重量部、無水酢！８５３重量部、テレフタル酸１
３３重量部および対数粘度が約０．６のポリエチレンテ
レフタレート２３０重量部を撹拌翼、留出管を備えた反
応容器に仕込み脱酢酸重合を行った．まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０℃で５時間、
２５０〜３００℃で１．５時間反応させた後、０．５＋
ａＨＱに減圧し、さらに２．２５時間反応させ重縮合を
完結させたところ、ほぼ理論量の酢酸が留出し下記の理
論梢遺式を有する樹脂（ａ）を得た．ｋ，／ｉ／ｍ／ｎ＝７５／１０／４５／２５また、この
ポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温して光
学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２６０゜
Ｃであり良好な光学異方性を示しな。

参考例２ｐ−アセトキシ安息香酸７５７ｆ！量部、固有粘度が約
０．　６　ｄ　１　／　ｔのポリエチレンテレフタレー
ト５３８：！ｌ量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器
に仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。

まず窒素ガス雰囲気下に２５０〜２８０℃で３時間反応
させた後、１＋ｗｍＨｇに減圧し、さらに５時間加熱し
、重縮合を完結させ、下記の理論ＷＪ造式を有する樹脂
（Ｄ）を得た，０　　　　　　　　０１　／ｍ／ｎ＝６　０／４　０／４　０このポリエステ
ルを偏光顕ｇ＆鏡の試料台にのせ、昇湿して光学異方性
の確認を行ったところ、液晶開始温度は１７４℃であっ
た。

実施例ｌ参考例１の液晶ポリエステル（ａ）８５重量部と対数粘
度０．６５（オルトク口口フェノール中０．　５　ｇ　
／　ｄ　ｆｌ、２５℃で測定）のポリエチレンテレフタ
レート１５重量部、臭素化ボリスチレン（日産フエロー
■製ゝ１バイロチェック”６８ＰＢ）８重量部、アンチ
モン酸ソーダ（日産化学社製品ＮＡ−１０７０）４重量
部をリボンブレンダーで混合後、３００℃に設定した３
０Ｉｆｆｉｔｌφの２軸押出機により溶融混練一ベレッ
ト化した．このボリマを住友ネスタール射出或形機プロマット４０
／２５（住友重機械工業■製）に供し、シリンダー温度
３００℃、金型温度９０℃の条件で１７８″厚×１／２
″幅×５″長のテストビースおよび燃焼試験片（１／３
２″厚×１７２″幅×５“長〉を成形した。

これらの試験片について外ａｍ察を行うと共に、ＵＬ９
４Ｍ格に従い垂直燃焼テストを行った．そして熱変形温
度は東洋精機製の熱変形温度測定装置を用いて１／８″
厚の試験片の熱変形涯度（１８．６ｈｇ／ｃｄ）を測定
した。またＡＳＴＭ　　Ｄ６３８規格に従い引張テスト
を行った．その結果、難燃性の燃焼試験で１７３２“Ｖ
−０をクリアーし、熱変形温度は１９２℃であった，良
好な戊形品外観を有することがわかった。

比較例１参考例２のサーモト口ビック液晶ポリエステル（ｂ）８
５重量部と対数粘度０．６５＜オルトクロ口フェノール
中０．　５　ｇ　／　ｄ　１、２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレート１５重量部、臭素化ボリステレン
（日産フエロー■製”バイロチェック”６８ＰＢ）８重
量部、アンチモン酸ソーダ（日産化学社製品ＮＡ−１０
７０）ＩＴｊ量部をリボンブレンダーで混合後、２６０
℃に設定した３０ａｉφの２軸押出機により溶融混練一
ベレット化した．このボリマを住友ネスタール射出戒形機プロマット４０
／２５（住友ＴＩ機械工業■製）に供し、シリンダー温
度２６０゜Ｃ、金型温度４０’Ｃの条件で１／８″厚×
１／２″幅×５″長のテストピースおよび燃焼試験片（
１／３２″厚×１／２″幅×５″長）を成形した．これらの試験片について外！！！観察を行うと共に、Ｉ
ＪＬ９４規格に従い垂直燃焼テストを行った。そして熱
変形温度は東洋精機製の熱変形温度測定装置を用いて１
／８″厚の試験片の熱変形温度（１８．６ｋｇ／ｃｄ）
を測定した．その結果、難燃性の燃焼試験では１　／　
３　２　”Ｖ−２であり、熱変形温度は６１℃と実施例
の組或物に比べ、難燃性、耐熱性ともに劣っていること
がわかった．また戒形品の外観もやや不良であった，実施例２、比較例２参考例１、２のサーモ１〜口ビック液晶ポリエステル（
＾’）　　［（ａ）　、（ｂ）　］　，対数粘度０２８
９（オルトクロ口フェノール中０．　５　ｔ　／　ｄ　
１、２５℃で測定）のポリブチレンテレフタレート、有
機臭素化合物、アンチモン化合物、ガラス繊維（３圓長
、１０ＩＪｍ径チョップドストランド）を第１表に示す
割合で実施例１と比較例１と同様に設定温度２６０〜３
００℃で溶融混合、ベレタイズした後シリンダー温度２
６０〜３００℃、金型温度４０〜９０℃の条件で実施例
１、比較例１と同様のテストピースを或形し、テストビ
ースの外観！！察を行った。そしてＵＬ９４規格に従い
垂直燃焼テスト、熱変形温度を測定した。これらの結果
を併せて第１表に示す。

以上の結果、本発明の限定された構造式からなる熱変形
温度１５０〜２８０℃のサーモトロピック液晶ポリエス
テルに熱変形温度が１９０℃未満の熱可塑性樹脂を添加
して得られるボリマに対して、有機臭素化合物、アンチ
モン化合物からなる組成物は、重填剤を含む場合におい
ても難燃性、耐熱性に加え、成形品外観も優れている．く発明の効果〉

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）下記構造単位（ I ）〜（IV）からなる熱
変形温度が１５０〜２８０℃のサーモトロピック液晶ポ
リエステル１〜９９重量％と、（Ｂ）ポリアミド、ポリ
オキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアリレンオキ
サイド、半芳香族ポリエステル、ポリアリレンスルフィ
ド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、非晶性ポリ
アリレート、ポリエーテルエーテルケトンから選ばれた
１種以上の熱可塑性樹脂９９〜１重量％からなる樹脂組
成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（III
） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（IV）（ただし式中のＸは▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＨ＿２ＣＨ＿
２− から選ばれた１種以上の基を示し、構造単位（II）、（
III）のカルボニル基は互いにパラあるいはメタ位の関
係にあり、その６５モル％以上がパラ位である。また、
構造単位（IV）は構造単位（II）および（III）の合計
と実質的に等モルである。）（２）請求項（１）に記載
の樹脂組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計
１００重量部に対してさらに、（Ｃ）有機臭素化合物０
．５〜５０重量部および（Ｄ）アンチモン化合物０〜３
０重量部を含有せしめてなることを特徴とする樹脂組成
物。