JPH054292A - 管状成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】典型的な例として例えば（Ａ）下記（ａ）式 【化１】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝７７．５／７．５／１５／２２．５ で示される共重合ポリエステル１００重量部とポリエチ
レンテレフタレート１００重量部からなる組成物を押出
成形により成形してなる管状成形体。 【効果】本発明の管状成形体は、良好な耐熱性および摺
動特性を示すため金属代替プラスチック部材等の種々の
用途に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高温時の機械的特性およ
び摺動特性に優れたチューブ、ホース、パイプなどの管
状成形体に関する。さらに詳しくは耐熱老化性、耐久性
に優れたエンジニアリング用管状成形体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発されており、なかでも光学異方性の液晶ポリ
マが優れた機械的性質を有する点で注目されている（特
開昭５１−８３９５号公報、特開昭４９−７２３９３号
公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記液晶ポリマとして
は例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフ
タレートを共重合した液晶ポリマが知られている（特開
昭４９−７２３９３号公報）。しかしながらこのポリマ
は耐熱性が十分でないため、管状成形体に適用した場
合、高温時の機械特性が不良であるという欠点を有して
おり、エンジニアリング用途としては十分満足できる特
性を有するものが得られないことがわかった。しかも耐
熱性を向上させるにはｐ−ヒドロキシ安息香酸の量を８
０モル％以上必要とするが、この際重合時に固化が起こ
り、固相重合が必要であることもわかった。

【０００４】一方、このようなポリマの流動性を向上さ
せて、溶融成形性を改良し、さらに機械的性質を向上さ
せる手段としては、例えばポリエチレンテレフタレート
にｐ−アシルオキシ安息香酸と芳香族ジカルボン酸およ
び芳香族ジオールを共重合する方法が特開昭５１−８３
９５号公報に記載されている。しかしながらこの共重合
体を単純に管状成形体に適用しても機械的性質はやや向
上するが耐熱性が不十分であることがわかった。一方、
特公昭４７−４７８７０号公報に記載されているような
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に４，４´−ジヒドロキシビフ
ェニルとテレフタル酸を共重合せしめた全芳香族ポリエ
ステルを単純に管状成形体に適用しても耐熱性は良好で
あるが軟化温度が４００℃以上であるため溶融重合が困
難である上、成形性および得られる管状成形体の機械的
性質とて十分満足できるものではないことがわかった。

【０００５】よって、本発明は上記の問題を解決し、高
温時の機械的特性および摺動特性に優れたチューブ、ホ
ース、パイプなどの管状成形体、さらに詳しくは耐熱老
化性、耐久性に優れたエンジニアリング用管状成形体を
得ることを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成すべく鋭意検討した結果、特定構造の共重合ポリエ
ステルまたは共重合ポリエステルを一成分とする特定組
成物から得られる管状成形体が上記課題を解決するのに
適していることを見いだし、本発明に到達した。 すな
わち、本発明は (1) 下記構造単位（Ｉ）〜（IV）からなり、構造単位
［（Ｉ）＋（II）］が［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］の
８０〜９３モル％、構造単位（III ）が［（Ｉ）＋（I
I）＋（III ）］の２０〜７モル％であり、構造単位
（Ｉ）／（II）のモル比が７８／２２〜９３／７であ
り、融点（Ｔｍ，℃）が（１）式を満足し、対数粘度が
１．０〜３．０ｄｌ／ｇである共重合ポリエステル
（Ａ）を成形してなる管状成形体、

【０００７】

【化２】

【０００８】 −１０＜Ｔｍ＋５．８９ｘ−３８５．５＜１０ …（１） （ただし（１）式中のｘは構造単位（III ）の［（Ｉ）
＋（II）＋（III ）］に対する割合（モル％）を示
す。） (2) (1)項記載の共重合ポリエステル（Ａ）に対し、
（Ｂ）充填剤、（Ｃ）有機高分子難燃剤、（Ｄ）熱可塑
性ポリマから選ばれた少なくとも一種の成分を含有させ
た共重合ポリエステル組成物を成形してなる管状成形体
および (3) 押出成形により製造された前記(1) 項または(2) 項
記載の管状成形体である。

【０００９】本発明においては、限定された特定の共重
合ポリエステルまたはその組成物を使用して管状成形体
とすることが重要であり、これにより、本発明効果を発
揮するものである。

【００１０】上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息
香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造
単位（II）は４，４´−ジヒドロキシビフェニルから生
成した構造単位を、上記構造単位（III ）はエチレング
リコールから生成した構造単位を、構造単位（IV）はテ
レフタル酸から生成した構造単位を各々示す。

【００１１】また構造単位（III ）は構造単位［（Ｉ）
＋（II）＋（III ）］の２０〜７モル％であり、好まし
くは１７〜８モル％であり、より好ましくは１４〜８モ
ル％である。構造単位［（Ｉ）＋（II）］が構造単位
［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］の９３モル％より大きい
と溶融流動性が低下して重合時に固化し、８０モル％よ
り小さいと耐熱性が不良となりいずれの場合も好ましく
ない。また構造単位（Ｉ）／（II）のモル比は７８／２
２〜９３／７であり、好ましくは８５／１５〜９２／８
であり、より好ましくは９１／９〜９２／８である。７
８／２２未満であったり、９３／７より大きい場合には
耐熱性が不良となったり、流動性が不良となったりして
本発明の目的を達成することができない。

【００１２】また、構造単位（IV）は実質的に構造単位
［（II）＋（III ）］と等モルである。

【００１３】本発明の共重合ポリエステルの製法はポリ
マのランダム性から溶融重合法による方法の方が、固体
の多分散系の状態で実質的にすべてが固相になるまで行
う重合法や固相重合を併用する方法よりも好ましい。特
に好ましい製造法として例えばｐ−ヒドロキシ安息香
酸、４，４´−ジヒドロキシビフェニルと無水酢酸およ
びテレフタル酸とポリエチレンテレフタレートポリマ、
オリゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタ
レートを反応させ、溶融状態で脱酢酸重合によって製造
する方法が挙げられる。

【００１４】この重縮合反応は無触媒でも進行するが、
酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウム
および酢酸カリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシ
ウム等の金属化合物を添加した方が好ましいときもあ
る。

【００１５】また本発明の共重合ポリエステルの融点
（Ｔｍ，℃）は下記（１）式を満足する必要がある。

【００１６】 −１０＜Ｔｍ＋５．８９ｘ−３８５．５＜１０ …（１） ここに（１）式中のｘは構造単位（III ）の［（Ｉ）＋
（II）＋（III ）］に対する割合（モル％）を示す。

【００１７】構造単位（Ｉ）〜（IV）の組成比が本発明
範囲を満足する場合であっても、ポリマの組成分布、ラ
ンダム性の違いにより上記（１）式の融点をはずれる場
合には流動性、成形品の耐熱性および機械特性が不良に
なったり、高温時のポリマの分解が起こりやすく、加熱
減量が大きいため好ましくない。ここで、融点（Ｔｍ）
とは示査走差熱量計により、昇温速度２０℃／分で測定
した際に観測される吸熱ピーク温度、後述のＴｍ2 を指
す。

【００１８】また、前述の示査熱量測定においては、重
合を完了したポリマを室温から融点以上の温度まで２０
℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク
温度（以下Ｔｍ1 と略す）と、Ｔｍ1 の観測後Ｔｍ1 ＋
２０℃の温度で５分間保持した後−２０℃／分の降温条
件で室温まで一旦冷却した後、再度２０℃／分の昇温条
件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（以下Ｔｍ
2 と略す）の間に｜Ｔｍ1 −Ｔｍ2 ｜≦１０℃の関係が
あるのが好ましく、｜Ｔｍ1 −Ｔｍ2 ｜≦６℃がより好
ましい。この温度差が１０℃より大きい時にはポリマの
ランダム性が十分とは言えず好ましくない。

【００１９】また、この共重合ポリエステルの対数粘度
は０．１ｇ／ｄｌ濃度、６０℃のペンタフルオロフェノ
ール中で測定した値が、１．０〜３．０ｄｌ／ｇであ
り、１．３〜２．５ｄｌ／ｇが好ましい。対数粘度の値
が１．０ｄｌ／ｇ未満では機械的特性が不十分であり、
３．０ｄｌ／ｇを越える場合は流動性が損なわれるため
いずれの場合も好ましくない。

【００２０】また、本発明の共重合ポリエステルの分子
量分布は、例えば高分子論文集４５巻５３１頁（１９８
８）に記載されている方法で測定可能であるが、分子量
分布を示す重量平均分子量（ＭＷ）と数平均分子量（Ｍ
Ｎ）の比ＭＷ／ＭＮの値が３．０未満が好ましく、２．
９未満がより好ましい。この値よりも大きくなるとラン
ダム性が十分とは言えず好ましくない。

【００２１】本発明の管状成形体を成形するために共重
合ポリエステルの溶融粘度は５００〜２０，０００ポイ
ズが好ましく、特に１，０００〜１０，０００ポイズが
好ましい。

【００２２】なお、この溶融粘度は（融点（Ｔｍ2 ）＋
１０）℃でずり速度１，０００（１／秒）の条件下で高
化式フローテスターによって測定した値である。

【００２３】なお、本発明で用いる共重合ポリエステル
を重縮合する際には上記構造単位（Ｉ）〜（IV）を構成
する成分以外に４，４´−ジフェニルジカルボン酸、
３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、１，２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、
１，２−ビス（２−クロルフェニキシ）エタン−４，４
´−ジカルボン酸およびイソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ハイドロキ
ノン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、３，３´，５，５´−テトラメチル−
４，４´−ジヒドロキシビフェニル、フェニルハイドロ
キノン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４´−ジヒドロキシジフェニルプロパン、４，４´−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、４，４´−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル等の芳香族ジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよ
びｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフト
エ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸あるいは芳香族
イミド化合物などを本発明の目的を損なわない程度の少
割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。

【００２４】かくしてなる共重合ポリエステルを成形し
てなる管状成形体（チューブ、ホース、パイプなど）
は、高温時の機械的特性および摺動特性に優れ、また、
耐熱老化性、耐久性に優れており、種々のエンジニアリ
ング用途に使用可能である。

【００２５】本発明の共重合ポリエステル（Ａ）を成形
することにより、優れた特性を有する管状成形体が得ら
れるが、さらに、共重合ポリエステル（Ａ）に（Ｂ）充
填剤、（Ｃ）有機高分子難燃剤、（Ｄ）熱可塑性ポリマ
から選ばれた少なくとも一種の成分を含有させた共重合
ポリエステル組成物として使用することによりいっそう
優れた特性を付与される。

【００２６】本発明に使用する共重合ポリエステルに添
加する（Ｂ）充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、
芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石コウ
繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラ
ミックス繊維、ボロンウイスカ繊維、マイカ、タルク、
シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナイ
ト、酸化チタン等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の
無機フィラーが挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維
を特に好ましく使用することができる。ガラス繊維の種
類は、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定は
なく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョップド
ストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いる
ことができる。また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱
硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていても良く、また
シラン系、チタネート系など公知のカップリング剤、そ
の他の表面処理剤で処理されていても良い。充填剤
（Ｂ）を添加する場合、その添加量は共重合ポリエステ
ル１００重量部に対して２００重量部以下が好ましく、
１５〜１００重量部が特に好ましい。

【００２７】さらに必要に応じて、本発明の共重合ポリ
エステルに対して有機高分子難燃剤（Ｃ）を添加するこ
とにより良好な難燃性を付与することが可能である。

【００２８】本発明に使用する共重合ポリエステルに添
加する（Ｃ）有機高分子難燃剤としては、分子中に臭素
原子を有するものが好ましく、特に臭素含量２０重量％
以上のものが好ましい。具体例としては臭素化ポリカー
ボネート（例えば臭素化ビスフェノールＡを原料として
製造されたポリカーボネートオリゴマーあるいはそのビ
スフェノールＡとの共重合物）、臭素化エポキシ化合物
（例えば臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との反応によって製造されるジエポキシ化合物や臭素化
フェノール類とエピクロルヒドリンとの反応によって得
られるモノエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルア
クリレート）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化
ビスフェノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノー
ルの縮合物、臭素化ポリスチレン（ポリスチレンの臭素
化物、臭素化スチレンの重合体など）、架橋臭素化ポリ
スチレン、架橋臭素化ポリα−メチルスチレン等のハロ
ゲン化されたポリマーやオリゴマーあるいは、これらの
混合物が挙げられ、なかでもエチレンビス−（テトラブ
ロモフタルイミド）、臭素化エポキシオリゴマーまたは
ポリマー、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ポリフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカ
ーボネートが好ましく、臭素化ポリスチレンが特に好ま
しく使用できる。

【００２９】これらの有機高分子難燃剤の添加量は、液
晶ポリエステル１００重量部当り０．２〜３０重量部が
好ましく、０．５〜２０重量部がより好ましいが、難燃
性は液晶ポリエステルの前記構造単位（III ）の共重合
量と密接な関係があるため、次のような添加量にするの
が好ましい。すなわち有機高分子難燃剤の添加量は液晶
ポリエステル中の構造単位（III ）の１００重量部に対
して６０〜２８０重量部が好ましく、１００〜２００重
量部が特に好ましい。

【００３０】本発明の液晶ポリエステルは構造単位（II
I ）が構造単位［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］の７〜２
０モル％であるため、前記の難燃剤添加量でＵＬ９４規
格の垂直型燃焼テスト（ＡＳＴＭ Ｄ７９０規格）で１
／３２″厚みでＶ−０にすることができる。構造単位
（III ）が７モル％未満では、液晶ポリエステルの融点
が高くなるため難燃剤によって溶融時に液晶ポリエステ
ルが分解し重合度低下が起こり、充填剤を添加しても機
械物性が低下したり、燃焼時に成形品がドリップしたり
して好ましくない。一方、構造単位（III ）が２０モル
％より多いと荷重たわみ温度などの耐熱性が大きく低下
するのみならず、難燃性を付与するには多量の有機高分
子難燃剤を添加する必要があったり、アンチモン化合物
などの難燃助剤をさらに添加する必要があり、そのため
に耐熱性や機械的特性の低下が生じるため好ましくな
い。

【００３１】また、必要に応じて、本発明の共重合ポリ
エステルに対して（Ｄ）熱可塑性ポリマを添加すること
により摺動特性、耐久性を改善することも可能である。

【００３２】本発明に使用する共重合ポリエステルに添
加する（Ｄ）熱可塑性ポリマとしてはポリアミド、ポリ
オキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアリレンオキ
サイド、ポリアルキレンテレフタレート、ポリ−１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリアリ
レンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケト
ンなどが好ましい。

【００３３】熱可塑性ポリマ（Ｄ）の好ましい具体例と
しては下記のものが挙げられる。

【００３４】ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロ
ン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１
１、ナイロン１２およびこれらの共重合体、さらにポリ
ヘキサメチレンテレフタルアミドを１成分とするナイロ
ン６、ナイロン６６、ヘキサメチレンイソフタルアミド
との２元あるいは３元共重合体などが挙げられる。

【００３５】ポリオキシメチレンとしては、ポリオキシ
メチレンホモポリマおよび主鎖の大部分がオキシメチレ
ン連鎖よりなるコポリマが挙げられる。

【００３６】ポリカーボネートとしては、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジアルキル−４−
ヒドロキシフェニル）またはビス（３，５−ジハロ−４
−ヒドロキシフェニル）置換を含有する炭化水素誘導体
をベースとするポリカーボネートが好ましく、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）をベースとするポリカーボネートが特に好まし
い。

【００３７】ポリアリレンオキサイドとしては、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、
２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチル
フェノール共重合体、２，６−ジメチルフェノール／
２，３，６−トリエチルフェノール共重合体などが挙げ
られる。ポリアリレンオキサイドにはポリスチレン、耐
衝撃ポリスチレンなどのスチレン系樹脂を添加すること
ができる。

【００３８】ポリアルキレンテレフタレートとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートなどが挙げられる。

【００３９】ポリアリレンスルフィドとしては、ポリパ
ラフェニレンスルフィドなどが挙げられる。

【００４０】ポリスルホンとしては下記構造式（ｉ）で
表わされるものなどがあげられる。

【００４１】

【化３】

【００４２】ポリエーテルスルホンとしては下記構造式
（ii）で表わされるものなどが挙げられる。

【００４３】

【化４】

【００４４】非晶性ポリアリレートとしては、下記構造
式（iii ）〜（vi）で表わされるものなどが挙げられ
る。

【００４５】

【化５】

【００４６】ポリエーテルエーテルケトンとしては、下
記構造式（vii ）で表わされるものなどが挙げられる。

【００４７】

【化６】

【００４８】本発明において、共重合ポリエステル
（Ａ）に熱可塑性ポリマ（Ｄ）を配合する場合の配合量
は共重合ポリエステル１００重量部に対して１〜２００
重量部％が好ましく、１０〜１５０重量％がより好まし
い。

【００４９】本発明において共重合ポリエステル（Ａ）
に（Ｂ）充填剤、（Ｃ）有機高分子難燃剤、（Ｄ）熱可
塑性ポリマから選ばれた少なくとも一種の成分を含有さ
せる場合、溶融混練することが好ましく、溶融混練には
公知の方法を用いることができる。例えば、バンバリー
ミキサー、ゴムロール機、ニーダー、一軸もしくは二軸
押出機などを用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練
して組成物とすることができる。

【００５０】更に、本発明に使用する組成物には、本発
明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および
熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノ
ン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫外
線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および
離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、その
ハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド
およびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニ
グロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、
フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色
剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添加剤を添加し
て、所定の特性を付与することができる。

【００５１】本発明において共重合ポリエステル（Ａ）
に（Ｂ）充填剤、（Ｃ）有機高分子難燃剤、（Ｄ）熱可
塑性ポリマから選ばれた少なくとも一種の成分などを含
有させる場合、溶融混練することが好ましく、溶融混練
には公知の方法を用いることができる。例えば、バンバ
リーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、一軸もしくは
二軸押出機などを用い、２００〜４００℃の温度で溶融
混練して組成物とすることができる。

【００５２】共重合ポリエステル（Ａ）および共重合ポ
リエステル（Ａ）に対し、（Ｂ）充填剤、Ｃ）有機高分
子難燃剤、（Ｄ）熱可塑性ポリマから選ばれた少なくと
も一種の成分を含有させた共重合ポリエステル組成物か
ら管状成形体を得る方法としては公知の各種成形方法が
好ましく使用できるが、押出成形が特に好ましい。

【００５３】また、「プラスチックエージ」No.5(1991)
p.184に開示されているような剪断コントロール配向押
出技術も本発明の管状成形体を得る好ましい方法として
例示できる。

【００５４】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに説明す
る。

【００５５】参考例１ 留出管、攪拌翼を備えた反応容器にｐ−ヒドロキシ安息
香酸（Ｉ）９６３．４ｇ（６．９７５モル）、４，４´
−ジヒドロキシビフェニル（II）１２５．７ｇ（０．６
７５モル）、テレフタル酸１１２．１ｇ（０．６７５モ
ル）、固有粘度が約０．６のポリエチレンテレフタレー
ト（III ）２５９．４ｇ（１．３５モル）および無水酢
酸９３５．１ｇ（９．１６モル）を仕込み、次の条件で
脱酢酸重合を行った。

【００５６】まず窒素雰囲気下１３０〜１５０℃で４時
間、ついで、２．５時間かけて２５０℃まで昇温し、さ
らに２５０℃で２．５時間反応を続けた。その後、２時
間かけて系内温度を３００℃まで昇温させた後、１．５
時間で系内を０．３mmＨｇまで減圧し、さらに５０分間
反応を続け重縮合を完結させた。上記の反応の結果、下
記理論構造式を有するベージュ色のポリマ（ａ）が得ら
れた。

【００５７】

【化７】

【００５８】 ｌ／ｍ／ｎ／ｏ＝７７．５／７．５／１５／２２．５ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は２７４℃であり、良好な光学異方性を示した。

【００５９】このポリマの融点をパーキンエルマー社製
ＤＳＣ−７型を用いて、昇温速度２０℃／分の条件で測
定したところ、Ｔｍ1 のピーク温度は２９６℃、Ｔｍ2
のピーク温度は２９４℃であった。

【００６０】なお、このポリマの対数粘度は１．５５ｄ
ｌ／ｇであり、溶融粘度は３０６℃、ずり速度１０００
（１／秒）で３５００ポイズであった。

【００６１】参考例２ ｐ−アセトキシ安息香酸１１５２重量部、固有粘度が約
０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート３０７重
量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の
条件で脱酢酸重縮合を行った。

【００６２】まず、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３２０
℃で３時間反応させた後、１mmHgに減圧し、さらに５時
間反応させ、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を有
するポリマ（ｂ）を得た。

【００６３】

【化８】

【００６４】ｋ／ｌ／ｍ＝８０／２０／２０ このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、液晶開始温度は
２６５℃であった。また、融点（Ｔｍ）は２８３℃であ
った。このポリエステルの対数粘度（参考例１と同一条
件で測定）は０．６８であり、２９３℃、ずり速度１０
００／秒での溶融粘度は５００ポイズであった。

【００６５】実施例１ 参考例１で得たポリマ（ａ）を４０φ単軸mmスクリュ押
出成形機に供し、ホッパ下から２５５−２７０−２７０
−２８０−２９０−２９０℃の温度設定で６×２mmの円
筒ダイから押出し、外径６mm、内径４mmのチューブを成
形した。押出性は良好であり、平滑な表面のものが得ら
れた。また、得られたチューブは強靭であった。

【００６６】実施例２〜５、比較例１〜３ 表１に示す割合で、（Ａ）共重合ポリエステル（ａ）、
本発明の範囲外のポリマ（ｂ）、（Ｂ）充填剤、（Ｃ）
有機高分子難燃剤および（Ｄ）熱可塑性ポリマを添加
し、３０mmφ押出機で温度２９０〜３００℃で造粒し
た。

【００６７】得られたペレットを実施例１と同じ押出成
形機に供し、同様のチューブを成形した。結果を表１に
併せて示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】さらに、実施例１〜５、比較例１〜３と同
じ共重合ポリエステルおよび共重合ポリエステル組成物
の耐熱性および摺動特性を調べるため、射出成形により
試験片を成形し、評価を行った。得られたペレットを住
友ネスタール射出成形機プロマット４０／２５（住友重
機械工業（株）製）に供し、シリンダー温度３００℃、
金型温度９０℃の条件で、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）測
定用試験片（１／８”）および外径２５mmφ、内径１９
mmφ、長さ３０mmの円筒状テストピースを成形した。Ｈ
ＤＴは東洋精機製のＨＤＴ測定装置を用いて、１／８”
厚の試験片のＨＤＴ（18.6kgf/cm² ）を測定した。ま
た、摩耗試験は上記円筒状テストピースを用いて、オリ
エンテック（株）ＥＦＭ−III ＥＮ型を使い、摩擦係数
および比摩耗量を測定した。結果を表２に示す。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明の管状成形体は、良好な耐熱性お
よび摺動特性を示すため金属代替プラスチック部材等の
種々の用途に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記構造単位（Ｉ）〜（IV）からなり、
   構造単位［（Ｉ）＋（II）］が［（Ｉ）＋（II）＋（II
   I ）］の８０〜９３モル％、構造単位（III ）が
   ［（Ｉ）＋（II）＋（III ）］の２０〜７モル％であ
   り、構造単位（Ｉ）／（II）のモル比が７８／２２〜９
   ３／７であり、融点（Ｔｍ，℃）が（１）式を満足し、
   対数粘度が１．０〜３．０ｄｌ／ｇである共重合ポリエ
   ステル（Ａ）を成形してなる管状成形体。 【化１】 −１０＜Ｔｍ＋５．８９ｘ−３８５．５＜１０ …（１） （ただし（１）式中のｘは構造単位（III ）の［（Ｉ）
   ＋（II）＋（III ）］に対する割合（モル％）を示
   す。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の共重合ポリエステル
   （Ａ）に対し、（Ｂ）充填剤、Ｃ）有機高分子難燃剤、
   （Ｄ）熱可塑性ポリマから選ばれた少なくとも一種の成
   分を含有させた共重合ポリエステル組成物を成形してな
   る管状成形体。
3. 【請求項３】 押出成形により製造された請求項１また
   は請求項２記載の管状成形体。