JPH0347861A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は優れた流動性および機械的性質を有する成形品
を与え得る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、中でも分子鎖の平行な配列を
特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた流動性と機
械的性質を有する点で注目されている。しかしながら、
この液晶ポリマとしてこれまで知られているものの成形
品は機械的特性の異方性が大きく、例えば、樹脂の流動
方向の強度、弾性率に対してその直角方向の強度、弾性
率がきわめて小さいという問題かあった。

一方、多くの熱可塑性ポリマは液晶ポリマに比して、成
形時の流動性と機械的性質に劣り、耐熱性も必ずしも十
分でないことが知られている。

このため、熱可塑性ポリマの成形時の流動性や機械的性
質を向上させるために、種々の液晶ポリマを添加し、組
成物とすることが提案されている（特開昭５６−１１５
３５７号公報、特開昭５７−５１７３９号公報など）。

また、液晶ポリマおよび熱可塑性ポリマの耐熱性と機械
的性質、特に液晶ポリマでは機械的性質の異方性を改良
するなめにガラス繊維などの補強剤を用いることが知ら
れている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、前記特開昭５６−１１５３５７号公報、
特開昭５７−５１７３９号公報などで知られている液晶
ポリマは耐熱性と成形性のバランスに優れたものが得ら
れなかったため、熱可塑性ポリマとの配合時の温度が高
すぎて熱可塑性ポリマが分解し、実用的な組成物が得ら
れないことや、組成物の成形温度が高くなるなどの問題
があった。

本発明は上述の問題を解消し、流動性、成形性および機
械的性質に優れ、機械的特性の異方性の改良された熱可
塑性樹脂組成物を得ることを課題とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は、下記ｉ造単位〔■＋■＋■〕または
〔■＋■＋０＋０〕からなり荷重たわみ温度が１９０℃
未満のサーモトロピック液晶ポリエステル（＾）０．１
〜９９重量％と荷重たわみ温度が１９０℃未満のポリア
ミド、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、半芳香
族ポリエステル、ポリアリレンスルフィド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、非品性ボリアリレート、ポ
リエーテルエーテルケトンから選ばれた１種以上の熱可
塑性樹脂（Ｂ）９９．９〜１重量％からなる熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

＋０−Ｒ＋　　−０） ＋０ＣＲ２ＣＨ２Ｏ＋ ・・・・・佃 ・・・・・個 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｘは塩素または水素
原子を示す。また、構造単位■は実質的に構造単位〔■
±■〕と等モルである。）本発明におけるサーモトロピ
ック液晶ポリエステル（Ａ）の上記構造単位■は、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造単
位を、上記構造単位■は４４′−ジヒドロキシビフェニ
ル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３′５．５′−テト
ラメチルビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドｏキノン、フェニルハイドロキノン、２．６−ジしド
ロキシナフタレン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン（ビスフェノールＡ）および４，４′−
ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた１種以上
のジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、上記構
造単位０はエチレングリコールから生成しな＃ｌ遣単位
を、上記構造単位■はテレフタル酸、イソフタル酸、４
．４′−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４
，４′−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェ
ノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸および４．４
−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた１種以
上の芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を示す。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（＾
）は上記構造単位〔■＋■＋Ｏ）または〔■十■＋■＋
■〕からなる共重合体であり、好ましくは〔■十■＋０
十〇〕からなる共重合体である。

上記構造単位■、■、■および■の共重合量は任意であ
る。しかし、流動性の点から次の共重合量であることが
好ましい。すなわち、上記構造単位■を含む場合は上記
構造単位〔■十■〕は〔■＋■十■〕の２０〜８０モル
％であることが好ましく、２５〜７５モル％であること
が特に好ましい。また、上記構造単位０は〔■＋■＋０
〕の８０〜２０モル％であることが好ましく、７５〜２
５モル％であることが特に好ましい。

さらに構造単位■／■のモル比は７０／３０〜９５１５
が好ましく、構造単位■は実質的に構造単位〔■＋０〕
と等モルである。

一方、上記構造単位０を含まない場合、構造単位■は〔
■＋■〕の３０〜９０モル％が好ましく、４０〜７５モ
ル％が特に好ましい。また、構造単位０は構造単位■と
実質的に等モルである。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ
）は荷重たわみ温度が１９０℃未満であることが必須で
ある。

荷重たわみ温度が１９０℃以上のサーモトロピック液晶
ポリエステル（＾）を使用した場合、成形品の異方性の
低下の割合が本発明の熱可塑性樹脂組成物よりも少ない
ことが多い。ここで荷重たわみ温度はＡＳＴＭ　　Ｄ６
４８に基づき、１　／　８　”厚の試験片を１８．６　
ｋｇ　ｆ　／　ｄの応力で測定した値である。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（＾
）の製造方法は、特に制限がなく、公　− 知のポリエステルの重縮合法に準じて製造できる。

例えば、上記構造単位０を含まない場合は（１）の製造
方法が、上記構造単位０を含む場合は（２）の製造方法
が好ましい例として挙げられる。

（１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４′−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無
水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化し
た後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

（２）エチレングリコールと芳香族ジカルボン酸からな
るポリマあるいはオリゴマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１
）の方法で製造する方法。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（八
）はペンタフルオロフェノール中で固有粘度を測定する
ことが可能なものもあり、その際には０．１ｔｒｌｄｉ
の濃度、６０℃で測定した値でα１　ａ　／　ｔｒ以上
が好ましく、構造単位０を含む場合は０．１５〜３．　
Ｏａｌ　ｇ　、構造単位０を含まない場合は１０〜１５
．０　ａｌ　ｔが特に好ましい。

また、本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステ
ルの溶融粘度は１０〜２０，０００ボイスが好ましく、
特に２０〜１０．　ＯＯＯボイズがより好ましい。

なお、この溶融粘度はく液晶開始温度＋４０℃ですり速
度１，０００（１／秒）の条件下で高化式フローテスタ
ーによって測定した値である。

なお、本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステ
ルを重縮合する際には上記■、■、■および■を構成す
る成分以外に、３．３′−ジフェニルジカルボン酸、３
．４′−ジフェニルジカルボン酸、２，２′−ジフェニ
ルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾルシン
、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
７−シヒドロキシナフタレン、とスフエノールＳなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、
６−しドロキシ−２ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシ
カルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安
息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の小割合の
範囲でさらに共重合せしめることができる。

さらに、本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエス
テルを重縮合する際に上記の成分以外に、芳香族イミド
ジカルボン酸、芳香族イミドヒドロキシカルボン酸およ
び芳香族イミドジヒドロキシ化合物など、ポリエステル
を形成することが可能な芳香族イミド化合物を本発明の
目的を損なわない範囲で共重合してもよい。

本発明の樹脂組成物においては、荷重たわみ温度が１９
０℃未満のポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカー
ボネート、半芳香族ポリエステル、ポリアリレンスルフ
ィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、非品性ボ
リアリレート、ポリエーテルエーテルケトンから選ばれ
１ま た１種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）必須成分である。

熱可塑性樹脂（Ｂ）の好ましい具体例としては下記のも
のが挙げられる。

ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１
２などおよびこれらの共重合体などが挙げられる。ポリ
オキシメチレンとしては、ポリオキシメチレンホモポリ
マおよび主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなるコ
ポリマが挙げられる。ポリカーボネートとしては、ビス
（４−しドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジアルキ
ル−４−しドロキシフェニル）またはビス（３，５−ジ
ハロ−４−ヒドロキシフェニル）置換を含有する炭化水
素誘導体をペースとするポリカーボネートが好ましく、
２．２ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）をベースとするポリカーボネートが特に
好ましい。

半芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンチレフタレ−２ トなどのポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレ
ンナフタレートなどが挙げられる。

ポリアリレンスルフィドとしては、ポリバラフェニレン
スルフィドなどが挙げられる。

ポリスルホンとしては構造式 で表わされるものなどが挙げられる。

ポリエーテルスルホンとしては構造式 で表わされるものなどが挙げられる。

非品性ボリアリレートとしては、構造式または で表わされるものなどが挙げられる。

ポリエーテルエーテルケ１−ンとしては、構造式 で表わされるものなどが挙げられる。

本発明において、サーモトロピック液晶ポリエステル（
Ａ）の配合量は０．１〜９９重量％、好ましくは５〜９
５重量％であり、熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合量は９９．
９〜１重量％、好ましくは９５〜５重量％である。サー
モトロピック液晶ポリエステル（Ａ）が０．ＩＭ量％未
満では流動性および機械的性質が不十分であり、９９重
量％を越えると機械的特性の異方性が大きくなる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては溶融混
練が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることが
できる。例えば、バンバリーミキサ−、ゴムロール機、
ニーダ−−軸もしくは二軸押出機などを用い、１５０〜
４００℃の温度で溶融混練して組成物とすることができ
る。

また、本発明の樹脂組成物には、公知の酸化防止剤、熱
分解防止剤、加水分解防止剤、着色剤（顔料、染料）、
カーボンブラックなどの導電剤、難燃剤、ガラス繊維や
炭素繊維などの強化剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウ
ムなどの充填剤、滑剤、核剤、離型剤、可塑剤、接着助
剤、粘着剤などを任意に含有せしめることができる。

かくしてなる本発明の熱可塑性樹脂組成物は５ 耐熱性、機械的性質、流動性に優れることがわかったか
、とりわけサーモトロピック液晶ポリエステルの機械的
特性の異方性が大幅に改良されることがわかった。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は押出成形、射出成形、圧
縮成形、ブロー成形など通常の溶融成形に供することが
でき、チューブ、フィルム、三次元成形品などに加工す
ることが可能である。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに説明する。

参考例１ ｐ−アセトキシ安息香酸５４０重量部、４．４＝ジアセ
トキシビフ工ニル１３５重量部、テレフタル酸８３重量
部および固有粘度が約０．６のポリエチレンテレフタレ
ート２８８重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器を
仕込み、脱酢酸重合を行った。

まず、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３００℃で２．５時
間反応させた後、３００℃で０．２ｍｍＨｇに減圧し、
さらに２．７５時間反応させ、重縮合６− を完結させたところ、はぼ理論量の酢酸が留出し、下記
の理論構造式を有する樹脂（ａ）を得た。

ｋ／ｊ！／ｍ／ｎ＝６０／１０／３０／４０まな、この
ポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温しで、
光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２００
℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエステ
ルの対数粘度（０，１ｇ／ａの濃度でペンタフルオロフ
ェノール中、６０℃で測定）は１．０６であった。

参考例２ ｐ−アセトキシ安息香酸４５０重量部、４，４ジアセト
キシビフ工ニル２７０重量部、ｔ−ジプチルハイドロキ
ノンジアセテート３３８量部、ハイドロキノンジアセテ
ート２９重量部およびテレフタル酸４１５重量部を撹拌
翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気
下に２５０〜３５０℃で３．５時間反応させた後、３５
０℃で１，５１１１１１１ＨＱに系内を減圧し、さらに
１．２５時間加熱し、重縮合反応を行い下記の理論構造
式を有する樹脂（ｂ）を得た。

参考例３ ｐ−アセトキシ安息香酸５８５重量部、４．４ジアセト
キシビフ工ニル６８重量部、２．６ジアセトキシナフタ
レン６１重量部およびテレフタル酸８３重量部および固
有粘度が約０．６のポリエチレンテレフタレート２４０
重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器を仕込み、窒
素ガス雰囲気下に２５０〜３００℃で３時間反応させた
後、１ｍｌ■９に減圧し、さらに１．２時間加熱し重縮
合を完結させ、下記の理論構造式を有する樹脂（Ｃ）を
得た。

ｋ　／　Ａ　／　ｍ　／　ｎ　／　ｏ　＝　５０　／　
２０　／　２７　／　３５０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して光学異方性の確認を行ったところ、液晶開始温
度は２９２℃であり、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度（参考例１と同一の条件で測定
）は５．１０であった。

ｋ　／　１　／　ｍ　／　ｎ　／　ｏ　＝　６５　／　
５．　／　５　／　２５　／５ このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にの１つ せ昇温して光学異方性の確認を行ったところ、液晶開始
温度は１９３℃であり、良好な光学異方性を示した。こ
のポリエステルの対数粘度（参考例１と同一条件で測定
）は１．１２であった。

比較例１〜３ 参考例１〜３のサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ
）〜（Ｃ）を住友ネスタール射出成形機プロマット４０
／２５（住友重機械工業■製）に供し、シリンダー温度
２８０〜３３０℃、金型温度４０℃の条件で１　／　８
　”厚×１／２″幅×５″長のテストピースおよび２重
厚Ｘ７０ｍｍ×７０１１ＩＩｎの角板を成形した。１　
／　８　”厚の試験片は東洋精機■製の熱変形温度測定
装置を用いて、熱変形温度（荷重たわみ温度と同義、以
下同じ）　　（１８，６ｋｔｒ　ｆ　／　ａｉｌ　）を
測定した。また、角板は流動方向、直角方向に１４ＩＩ
ＩＩ幅に切出し東洋ボールドウィン社製テンシロンＵＴ
Ｍ−１００を用いてひずみ速度１薗／分、スパン間距離
４０市の条件で曲げ弾性率の測定を行った。

０ 熱変形温度と曲げ弾性率の測定結果をあわせて第１表に
示す。

比較例４〜１４ 第１表に示す熱可塑性樹脂を比較例１〜３と同様にシリ
ンダー温度２５０〜３８０℃、金型温度６０〜１８０℃
で角板を成形した。熱変形温度と曲げ弾性率の測定結果
をあわせて第１表に示す。

実施例１ 参考例１のサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ）８
５重量部と対数粘度０．６５（オルトクロロフェノール
中０．５＋ｒ／ｄｉ、２５℃で測定）のポリエチレンテ
レフタレート１５重量部を３００℃に設定した３０ｍｍ
φの二軸押出機により溶融混合した後、混合物をガツト
状で押出しストランドカッターでペレタイズした。

このポリマを住人ネスタール射出成形機・プロマット４
０／２５（住友重機械工業■製）に供し、シリンダー温
度２８０℃、金型温度４０℃の条件で、２Ｉｗｌ厚×７
０關×７０關の角板を成形した。角板は流動方向、直角
方向に１４１１ｍ幅に切出し東洋ボールドウィン社製、
テンシロンＵＴＭ−１００を用いてひずみ速度１關／分
、スパン間距１’ｔｌ：４０　ｍ＋ｎの条件で曲げ弾性
率の測定を行った。

その結果、流動方向と直角方向の曲げ弾性率はそれぞれ
９．２　Ｘ　１０４　ｋｇ　ｆ　／　ｃｄ、３．４Ｘ１
０４　ｋｇｆ　／　ａｌであり、その比は２．７であっ
た。比ｆ／Ｉｌｌと比較して、曲げ弾性率は流動方向が
同程度で機械的性質に優れると同時にその異方性が小さ
いことがわかる。

実施例２ 参考例３のサーモトロピック液晶ポリエステル（ｂ）１
５重量部と対数粘度０８９（オルトクロロフェノール中
０．５ｔ／ａ、２５℃で測定）のポリブチレンテレフタ
レート８５重量部を２７０℃に設定した３０ｍｍφの二
軸押出機により溶融混合した後、混合物をガツト状で押
出しストランドカッターでペレタイズした。

このポリマを住友ネスタール射出成形機・プロマット４
０／２５（住友重機械工業■製）に供し、シリンダー温
度２７０℃、金型温度４０℃の条件で２ｍｍ厚Ｘ　７０
　ｍ＋ｎ　Ｘ　７０　ｎｍの角板を成形した。角板は流
動方向、直角方向に１４噛幅に切出し東洋ボールドウィ
ン社製テンシロンＵＴＭ−１００を用いてひずみ速度１
ｍ／分、スパン間距離４０ｆｆｌＩ１１の条件で曲げ弾
性率の測定を行った。

その結果、曲げ弾性率は流動方向が９．　Ｉ　Ｘ　１０
４に２ｆ／ｃｉｔ、直角方向が３．５　Ｘ　１０４　ｋ
ｇ　ｆ　／ｄでその比は２．６であった。剛性とその異
方性のバランスがとれていることがわかる。

実施例３〜１３ 参考例１〜３のサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ
）〜（Ｃ）９０重量部と第１表に示す熱可塑性樹脂１０
重量部を実施例１．２と同様に、設定温度２５０〜３６
０℃で溶融混合、ペレタイズした後、シリンダー温度２
５０〜３６０℃、金型温度４０℃で角板を射出成形した
。曲げ弾性率の異方性の測定結果を第１表に示す。

３ ２４ 比較例１〜３に比較し、曲げ弾性率の流動方向の値か高
く、機械的性質に優れている。さらに流動方向と直角方
向の曲げ弾性率比が３２〜３つと小さく、機械的性質の
異方性が小さい。

実施例１４〜１７ 参考例１のサーモトロピック液晶ポリエステルｆａ）７
０〜１０重量部に対数粘度０．６５（オルトクロロフェ
ノール中０．５ｇ／ｄ１．２５℃で測定）のポリエチレ
ンテレフタレート３０〜９０重量部を実施例１．２と同
様に設定温度２８０℃で溶融混合、ベレタイスした後、
シリンター温度２８０℃、金型温度４０〜１２０℃でテ
ストピースと角板を射出成形した。

曲げ弾性率の異方性の測定結果をあわせて第２表に示す
。

比較例１．４に比較し、流動方向の曲げ弾性率の値、曲
げ弾性率比のバランスが良好で、機械的性質に優れ、機
械的性質の異方性が小さいことがわかる。

６ 特開平３ ４７８６１（１０） 実施例１８、比較例１５．１６ 参考例２のサーモトロピック液晶ポリエステル（ｂ）に
対数粘度０．８９（オルトクロロフェノール中０．５ｇ
／ａ、２５°Ｃで測定）ノポリフチレンテレフタレート
とガラス繊維（３ｍＴｎ長、１０μｍ径チョツプドスト
ランド）を第３表に示す割合で実施例１．２と同様に設
定温度３００℃で溶融混合、ペレタイズした後、シリン
ダー温度３００℃、金型温度４０℃で角板を射出成形し
た。曲げ弾性率の測定結果を第３表に示す。

比較例１５は熱可塑性樹脂にガラスファイバーを添加す
ることにより、曲げ弾性率が向上したものである。しか
し、成形時に射出下限圧が高くなり、流動性の低下がみ
られた。これに対し、実施例１８は曲げ弾性率がさらに
向上し、曲げ弾性率比が小さく、成形時の流動性も良好
であった。

また、本発明の実施例１８はポリブチレンテレフタレー
トをブレンドしていないガラス繊維強化品（比較例１６
）と比しても、大きく異方８ 特開平３ ４７８６１（１２） 〈発明の効果〉 本発明に従い限定された構造式からなる熱変形温度が１
９０℃未満のサーモトロピック液晶ポリエステルに熱変
形温度が１９０℃未満の熱可塑性樹脂を添加することに
より、耐熱性、機械的性質、流動性に優れた熱可塑性樹
脂組成物が得られる。

特許出願大東し株式会社 ０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記構造単位〔（ I ）＋（II）＋（IV）〕または〔（
   I ）＋（II）＋（III）＋（IV）〕からなり、荷重たわ
   み温度が１９０℃未満のサーモトロピック液晶ポリエス
   テル（Ａ）０．１〜９９重量％と荷重たわみ温度が１９
   ０℃未満のポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカー
   ボネート、半芳香族ポリエステル、ポリアリレンスルフ
   ィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、非晶性ポ
   リアリレート、ポリエーテルエーテルケトンから選ばれ
   る１種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）９９．９〜１重量％か
   らなる熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（III
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（IV） （ただし式中のＲ＿１は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた１種以
   上の基を示し、 Ｒ＿２は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた１種以上の基を示し、Ｘは塩素または水素
   原子を示す。また、構造単位（IV）は実質的に構造単位
   〔（II）＋（III）〕と等モルである。）