JPS6333418A - 流動性の改良された芳香族ポリエステル - Google Patents
流動性の改良された芳香族ポリエステルInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は400℃以下で溶融成形可能で、すぐれた流動
性と耐熱性及び機械的性質を有する成形品を与え得る新
規な芳香族ポリエステルに関するものである。
性と耐熱性及び機械的性質を有する成形品を与え得る新
規な芳香族ポリエステルに関するものである。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機
械的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機
械的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステルが広く知
られており、例えばp−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが知Sとズリも。
しかしながらこのp−ヒドロキシ安息香酸ホ
モポリマおよびコポリマはその融点があまりにも高すぎ
て溶融成形不可能であるため、p−ヒドロキシ安息香酸
に種々の成分を共重合し、その融点を下げる方法が検討
され、例えばp−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイド
ロキノン、テレフタル酸および/または2,6−ナフタ
レンジカルボン酸を共重合する方法(公表特許公報昭5
5−soo215号)、p−ヒドロキシ安息香酸に2.
6−’;ヒドロキシナフタレンとテレフタル酸を共重合
する方法(特開昭54−50594号公報)およびp−
ヒドロキシ安息香酸に2゜6−シヒドロキシアンスラキ
ノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国特許筒4,
224,433号)、p−ヒドロキシ安息香酸に4,4
′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタ
ル酸を共重合する方法(特公昭57−24407.60
−25046号公報)、p−ヒドロキシ安息香酸にフェ
ニルハイドロキノンとt−ブチルハイドロキノンを共重
合する方法(米国特許筒4、238.600号)、p−
ヒドロキシ安息香酸に核置換フェニルハイドロキノンと
ハイドロキノンなどを共重合する方法(米国特許筒4、
153.779号)などが提案されている。
られており、例えばp−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよびコポリマが知Sとズリも。
しかしながらこのp−ヒドロキシ安息香酸ホ
モポリマおよびコポリマはその融点があまりにも高すぎ
て溶融成形不可能であるため、p−ヒドロキシ安息香酸
に種々の成分を共重合し、その融点を下げる方法が検討
され、例えばp−ヒドロキシ安息香酸にフェニルハイド
ロキノン、テレフタル酸および/または2,6−ナフタ
レンジカルボン酸を共重合する方法(公表特許公報昭5
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6−’;ヒドロキシナフタレンとテレフタル酸を共重合
する方法(特開昭54−50594号公報)およびp−
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ノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国特許筒4,
224,433号)、p−ヒドロキシ安息香酸に4,4
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合する方法(米国特許筒4、238.600号)、p−
ヒドロキシ安息香酸に核置換フェニルハイドロキノンと
ハイドロキノンなどを共重合する方法(米国特許筒4、
153.779号)などが提案されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかるにこれらの方法で得られる芳香族ポリエステルは
多くのものが融点が400℃以下と比較的低い反面、流
動性が不十分であったり、耐熱性が不十分であったりし
てより一層の良流動性化と高耐熱性化が望まれている。
多くのものが融点が400℃以下と比較的低い反面、流
動性が不十分であったり、耐熱性が不十分であったりし
てより一層の良流動性化と高耐熱性化が望まれている。
これらのうちp−オキシ安息香酸と4 、4’ −ジヒ
ドロキシビフェニル、テレフタル酸およびイソフタル酸
からなるポリエステルは、耐熱性が比較的良好であると
いう特徴を有している反面、重合時の流動性が不良であ
り、溶融重合のみで重合することが困難であるという欠
点を有していることがわかった。
ドロキシビフェニル、テレフタル酸およびイソフタル酸
からなるポリエステルは、耐熱性が比較的良好であると
いう特徴を有している反面、重合時の流動性が不良であ
り、溶融重合のみで重合することが困難であるという欠
点を有していることがわかった。
よって、本発明は耐熱性を損なわずに流動性の優れた芳
香族ポリエステルの取得を目的とする。
香族ポリエステルの取得を目的とする。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果
、p−ヒドロキシ安息香酸、4 、4’−ジヒドロキシ
ビフェニル、t−プチルハイドロキノゼ及びテレフタル
酸からなる芳香族ポリエステルに特定の芳香族ジオキシ
化合物及び芳香族ジカルボン酸を少量共重合することに
より、上記目的に好ましく合致した芳香族ポリエステル
が得られることを見出し、本発明をなすに到っな。
、p−ヒドロキシ安息香酸、4 、4’−ジヒドロキシ
ビフェニル、t−プチルハイドロキノゼ及びテレフタル
酸からなる芳香族ポリエステルに特定の芳香族ジオキシ
化合物及び芳香族ジカルボン酸を少量共重合することに
より、上記目的に好ましく合致した芳香族ポリエステル
が得られることを見出し、本発明をなすに到っな。
すなわち、本発明は下記構造単位(1〜拍からなり、構
造単位(I)が全体の40〜90モル%、単位((1)
+ @+■〕が全体の60〜10モル%からなり、構
造単位(1)/ (1)のモル比が8/2〜2/8であ
り、構造単位(2)/13+@+[有]〕が1〜40モ
ル%である流動性の改良された芳香族ポリエステルを提
供するものである。
造単位(I)が全体の40〜90モル%、単位((1)
+ @+■〕が全体の60〜10モル%からなり、構
造単位(1)/ (1)のモル比が8/2〜2/8であ
り、構造単位(2)/13+@+[有]〕が1〜40モ
ル%である流動性の改良された芳香族ポリエステルを提
供するものである。
H3
(0−X−0−C−Y−C′+−Φ拳拳・・ 面OO
H3
から選ばれた一種以上の基を示し、YはH3
本発明の芳香族ポリエステルにおいて上記構造単位(1
)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位を、上記構造単位(II)はt−ブチルハイ
ドロキノンとテレフタル酸から生成したポリエステルの
構造単位を、上記構造It 位@は4.4′−ジヒドロ
キンビフェニルとテレフタル酸から生成したポリエステ
ルの構造単位を、そして上記構造単位拍はハイドロキノ
ン、t−ブチルハイドロキノン、4.4”−;ヒドロキ
ンビフェニル、4 、4’−ジヒドロキ1.・ドロキノ
ン、フェニルハイドロキノ、7ナト(7) M 香族ジ
ヒドロキシ化合物と4.4′−ジフェニルジカルボン酸
、テレフタル酸、2 、6−ジカルボキシナフタレンな
どの芳香族ジカルボン酸から生成したポリエステルの構
造単位を示す。
)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位を、上記構造単位(II)はt−ブチルハイ
ドロキノンとテレフタル酸から生成したポリエステルの
構造単位を、上記構造It 位@は4.4′−ジヒドロ
キンビフェニルとテレフタル酸から生成したポリエステ
ルの構造単位を、そして上記構造単位拍はハイドロキノ
ン、t−ブチルハイドロキノン、4.4”−;ヒドロキ
ンビフェニル、4 、4’−ジヒドロキ1.・ドロキノ
ン、フェニルハイドロキノ、7ナト(7) M 香族ジ
ヒドロキシ化合物と4.4′−ジフェニルジカルボン酸
、テレフタル酸、2 、6−ジカルボキシナフタレンな
どの芳香族ジカルボン酸から生成したポリエステルの構
造単位を示す。
上記構造単位(1)は全体の40〜90モル%であるこ
とが必須であり、構造単位(1)が全体の90〜10O
モル%または0〜40モル%では流動性が不良で本発明
の目的を達成することが困難であり、最も好ましい組成
は構造単位(+)が全体の60〜75モル%である。
とが必須であり、構造単位(1)が全体の90〜10O
モル%または0〜40モル%では流動性が不良で本発明
の目的を達成することが困難であり、最も好ましい組成
は構造単位(+)が全体の60〜75モル%である。
一方、上記構造単位(I)/Q1のモル比は8/2〜2
/8であり、好ましくは6/4〜2.5 / 7.5で
ある。1010〜8/2またはO/lo〜2/8ではや
はり流動性が不良であり、本発明の目的を達成すること
が困難である。
/8であり、好ましくは6/4〜2.5 / 7.5で
ある。1010〜8/2またはO/lo〜2/8ではや
はり流動性が不良であり、本発明の目的を達成すること
が困難である。
一方、拍/C(lD+(ID十拍〕は1〜40モル%、
好ましくは10〜30モル%である。1モル%未満また
は40モル%より多いと流動性の不良なことが多く、本
発明の組成によってのみ耐熱性と流動性の優れたポリエ
ステルを得ることができる。
好ましくは10〜30モル%である。1モル%未満また
は40モル%より多いと流動性の不良なことが多く、本
発明の組成によってのみ耐熱性と流動性の優れたポリエ
ステルを得ることができる。
上記構造m位迫の好ましいものはハイドロキノンとテレ
フタル酸から生成したポリエステルまたはt−ブチルハ
イドロキノンと4,4′−ジヒドロキシビフェニルおよ
び4.4′−ジフェニルジカルボン酸または2.6−ナ
ツタレノジカルボン酸などから生成したポリエステルの
構造単位であり、最も好ましいのはハイドロキノンとテ
レフタル酸から生成したポリエステルである。
フタル酸から生成したポリエステルまたはt−ブチルハ
イドロキノンと4,4′−ジヒドロキシビフェニルおよ
び4.4′−ジフェニルジカルボン酸または2.6−ナ
ツタレノジカルボン酸などから生成したポリエステルの
構造単位であり、最も好ましいのはハイドロキノンとテ
レフタル酸から生成したポリエステルである。
本発明の芳香族ポリエステルは従来のポリエステルの重
縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限がな
いが、代表的な製法としては例えば次の(1)〜(4)
法が挙げられる。
縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限がな
いが、代表的な製法としては例えば次の(1)〜(4)
法が挙げられる。
(1)p−アセトキン安息香酸などのオキソカルボン酸
のアシル化物、t−ブチルノ1イドロキノンジアセテー
トおよび4.4′−ジアセトキシビフェニルなどの芳香
族ヒドロキノ化合物のアシル化物とテレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。
のアシル化物、t−ブチルノ1イドロキノンジアセテー
トおよび4.4′−ジアセトキシビフェニルなどの芳香
族ヒドロキノ化合物のアシル化物とテレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。
(2)p−オキシ安息香酸、t−ブチル/% (ドロキ
ノンおよび4.4”−;ヒドロキノヒフエニルなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合反応によ
って製造する方法。
ノンおよび4.4”−;ヒドロキノヒフエニルなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合反応によ
って製造する方法。
(3)p−オキシ安息香酸のフェニルエステルおよびt
−ブチルハイドロキノン、4.4’−ジオキシビフェニ
ルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フエ
ノール重縮合により製造する方法。
−ブチルハイドロキノン、4.4’−ジオキシビフェニ
ルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フエ
ノール重縮合により製造する方法。
(4)p−オキシ安息香酸およびテレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネートを
反応させてそれぞれジフェニルエステルとした後、t−
ブチルハイドロキノン、4 、4’−ジヒドロキシビフ
ェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え脱フエノ
ール重縮合反応により製造する方法。
香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネートを
反応させてそれぞれジフェニルエステルとした後、t−
ブチルハイドロキノン、4 、4’−ジヒドロキシビフ
ェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え脱フエノ
ール重縮合反応により製造する方法。
重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第1錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、二酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわけ
脱フエノール重縮合の際に有効である。
ブチルチタネート、酢酸鉛、二酸化アンチモン、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわけ
脱フエノール重縮合の際に有効である。
また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度は10〜
15,000ポイズが好ましく、特に20〜s、 o
o oポイズがより好ましい。
15,000ポイズが好ましく、特に20〜s、 o
o oポイズがより好ましい。
なお、この溶融粘度は(液晶開始温度+40〜100℃
)ですり速度1.000〜3,000(1/秒)の条件
下で高化式フローテスターによって測定した値である。
)ですり速度1.000〜3,000(1/秒)の条件
下で高化式フローテスターによって測定した値である。
なお本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には上
記中〜■を構成する成分以外にイソフタル酸、3.3’
−ジフェニルジカルボン酸、3.4′−ジフェニルジカ
ルボン酸、2.2’−ジフェニルジカルボン酸、1.2
−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸
、1.2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4゜
4′−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ビスフ
ェノールA、 ビスフェノールSルーゾルシン、4 、
4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物、m−オキシ安息香酸、2.6−オ
キシナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸およびp
−アミノフェノール、p−アミノ安息香酸などを本発明
の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合
せしめることができる。
記中〜■を構成する成分以外にイソフタル酸、3.3’
−ジフェニルジカルボン酸、3.4′−ジフェニルジカ
ルボン酸、2.2’−ジフェニルジカルボン酸、1.2
−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸
、1.2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4゜
4′−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ビスフ
ェノールA、 ビスフェノールSルーゾルシン、4 、
4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィドなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物、m−オキシ安息香酸、2.6−オ
キシナフトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸およびp
−アミノフェノール、p−アミノ安息香酸などを本発明
の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合
せしめることができる。
カくシてなる本発明の芳香族ポリエステルは融点が40
0℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形などの通常の溶融成形に供することができ、繊維
、フィルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工す
ることが可能である。
0℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形などの通常の溶融成形に供することができ、繊維
、フィルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工す
ることが可能である。
なお成形時には本発明の芳香族ポリエステルに対し、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤
、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離
型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添
加して、成形品に所望の特性を付与することができる。
ラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤
、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離
型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添
加して、成形品に所望の特性を付与することができる。
なお、このようにして得られた成形品は、熱処理によっ
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気(例えば窒素、ア
ルゴンヘリウムまたは水蒸気)中または酸素含有雰囲気
(例えば空気)中または減圧下でポリマの融点以下の温
度で熱処理することによって行うことができる。この熱
処理は緊張下であってもなくてもよく数十分〜数日の間
で行うことができる。
ルゴンヘリウムまたは水蒸気)中または酸素含有雰囲気
(例えば空気)中または減圧下でポリマの融点以下の温
度で熱処理することによって行うことができる。この熱
処理は緊張下であってもなくてもよく数十分〜数日の間
で行うことができる。
本発明の新規な芳香族ポリエステルから得られる成形品
は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性と
耐熱性を有し、機械的性質および流動性が極めて優れて
いる。
は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性と
耐熱性を有し、機械的性質および流動性が極めて優れて
いる。
〈実施例〉
以下に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例1
重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸中si、5ss
y (28,8x10−2モル)、t−ブチルハイドロ
キノンジアセテート([)8.51f(3、4 X 1
0 ’モル) 、4 、4’−ジアセトキノビフェニル
■)18.38F (6,8X10 モル)、ハイド
ロキノルアセテート(In1.942y(1,0X10
−2モル)及びテレフタル酸18.606y (11,
2xlo−2モル)を(1)/C中+(m)+ ([1
+拍〕が72モル%、l)/ (IIDのモル比が34
/68、拍/c(In+I+(IV)〕が9モル%とな
るように仕込み、次の条件下で脱酢酸重合を行つtコ。
y (28,8x10−2モル)、t−ブチルハイドロ
キノンジアセテート([)8.51f(3、4 X 1
0 ’モル) 、4 、4’−ジアセトキノビフェニル
■)18.38F (6,8X10 モル)、ハイド
ロキノルアセテート(In1.942y(1,0X10
−2モル)及びテレフタル酸18.606y (11,
2xlo−2モル)を(1)/C中+(m)+ ([1
+拍〕が72モル%、l)/ (IIDのモル比が34
/68、拍/c(In+I+(IV)〕が9モル%とな
るように仕込み、次の条件下で脱酢酸重合を行つtコ。
まず窒素ガス雰囲気下に250〜340℃で3.0時間
反応させた後、350℃に昇温後1,5flHgに減圧
し、さらに1.0時間加熱し重縮合反応を行い茶色のポ
リマを得た。更に同一条件で5バッチ重合を行い、ポリ
マを回収し朋来(株)製粉砕機でポリマを粉砕した。
反応させた後、350℃に昇温後1,5flHgに減圧
し、さらに1.0時間加熱し重縮合反応を行い茶色のポ
リマを得た。更に同一条件で5バッチ重合を行い、ポリ
マを回収し朋来(株)製粉砕機でポリマを粉砕した。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は第1表のと1/m/n10=
72/8.5 /l 7 /2.5第 1 表 但し0(3)=100(へ)−C□□□−Hmがら算出
した。
エステルの元素分析結果は第1表のと1/m/n10=
72/8.5 /l 7 /2.5第 1 表 但し0(3)=100(へ)−C□□□−Hmがら算出
した。
また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温しで光学異方性の確認を行ったところ、307℃以
上で良好な光学異方性を示しtこ。
昇温しで光学異方性の確認を行ったところ、307℃以
上で良好な光学異方性を示しtこ。
このポリエステルを住人ネスタール射出成形機・プロマ
ット40/25(住人重機械工業株製)に供し、シリン
ダ一温度350℃、金型温度30℃の条件で、”i、’
s’厚X l/2’幅×5′長のテストピースおよびl
/8′厚X21/2′長のモールドノツチ衝撃試験片を
作成した。このテストピースを東洋ボールドウィン社製
テンシロンUTM−100を用いて、ひずみ速度Iff
/分、スパン間距離50flの条件で曲げ弾性率を測定
したところ、16.2GPaであった。アイゾツト衝撃
値(モールドノツチ)は、27 kg @ Ql /
cmと高い値を示した。また東洋精機製の熱変形測定装
置を用いて1/8′厚の試験片の熱変形温度を測定した
ところ252℃(18、56kq / d )と優れた
耐熱性を有していた。
ット40/25(住人重機械工業株製)に供し、シリン
ダ一温度350℃、金型温度30℃の条件で、”i、’
s’厚X l/2’幅×5′長のテストピースおよびl
/8′厚X21/2′長のモールドノツチ衝撃試験片を
作成した。このテストピースを東洋ボールドウィン社製
テンシロンUTM−100を用いて、ひずみ速度Iff
/分、スパン間距離50flの条件で曲げ弾性率を測定
したところ、16.2GPaであった。アイゾツト衝撃
値(モールドノツチ)は、27 kg @ Ql /
cmと高い値を示した。また東洋精機製の熱変形測定装
置を用いて1/8′厚の試験片の熱変形温度を測定した
ところ252℃(18、56kq / d )と優れた
耐熱性を有していた。
なおこのポリマの溶融粘度は350℃、すり速度2,0
00(1/秒)で400ポイズと流動性が極めて良好で
あった。
00(1/秒)で400ポイズと流動性が極めて良好で
あった。
実施例2
重合用試験管にp−アセトキシ安息香酸中45.40g
(25,2x10モル)、t−ブチルハイドロキノン
ジアセテートm8.15y(3、26X 10 モル
) 、 4 、4’−ジアセトキンビフェニル([11
7,69y (6,55x10モル)、テレフタル酸■
13.37p (8,Q5x10”モル)及び4.4′
−シフェニルジカルボノ酸(v)4.24y(1,75
x10−2モル)を(1)/(中子(M)+ (1’)
+(IV)〕が72モル%、(f / 3)のモル比が
32.6/65.5、(Ml/ Cω十α)〕が17,
9モル%となるように実施例1と同様の条件で6パツチ
重縮合を行い、液晶開始温度284℃のポリエステルを
得た。
(25,2x10モル)、t−ブチルハイドロキノン
ジアセテートm8.15y(3、26X 10 モル
) 、 4 、4’−ジアセトキンビフェニル([11
7,69y (6,55x10モル)、テレフタル酸■
13.37p (8,Q5x10”モル)及び4.4′
−シフェニルジカルボノ酸(v)4.24y(1,75
x10−2モル)を(1)/(中子(M)+ (1’)
+(IV)〕が72モル%、(f / 3)のモル比が
32.6/65.5、(Ml/ Cω十α)〕が17,
9モル%となるように実施例1と同様の条件で6パツチ
重縮合を行い、液晶開始温度284℃のポリエステルを
得た。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は第2表のとおり理論値とよい
一致を示した。
エステルの元素分析結果は第2表のとおり理論値とよい
一致を示した。
しf13
第 2 表
した。
このポリエステルをシリンダ一温度340℃に変更した
以外は実施例1の条件に従って成形を行い、得られた試
験片の機械物性及び熱特性の測定を行った。その結果、
曲げ弾性率は117GPaであり、アイゾツト衝撃値(
モールドノツチ)は3 ] 1kg11 (II /
cmと高い値を示した。またl/8#厚の試験片の熱変
形温度は187℃であった。
以外は実施例1の条件に従って成形を行い、得られた試
験片の機械物性及び熱特性の測定を行った。その結果、
曲げ弾性率は117GPaであり、アイゾツト衝撃値(
モールドノツチ)は3 ] 1kg11 (II /
cmと高い値を示した。またl/8#厚の試験片の熱変
形温度は187℃であった。
なおこのポリマの溶融才占度は350 ’C1ずり速度
1,250(1/秒)で360ポイズであり流動性がす
ぐれていた。
1,250(1/秒)で360ポイズであり流動性がす
ぐれていた。
実施例3〜l()、比較実施例1〜4
p−アセトキン安息香酸(1)、t−ブチルハイドロキ
ノンジアセテート(1)、4 、4’−ジアセトキシビ
フェニルI、ハイドロキノンジアセテート(IV−1)
、4.4’−ジアセトキシビフェニルエーテル(IV−
2) 、2.6−ジアセドキンナフタレン(IV−3)
、2.7−ジアセドキシナフウレン1−4)、クロルハ
イドロキノンジアセテート1−5)、メチルハイドロキ
ノンジアセテート(IV−6)、フェニルハイドロキノ
ンジアセテート(IV−7)からナルジアセテート成分
とテレフタル酸(1)、4 、4’−ジフェニルジカル
ボン酸(Vl−1)、2.6−ナフタレンジカルボン酸
(Vl−2)からなるジカルボン酸成分とを各々第3表
に示すごとく組合わせてジアセテート成分ニジカルボン
酸成分モル数となるように重合管に仕込み、実施例1と
同様に重縮合反応を行い、得られたポリマの液晶開始温
度および溶融粘度を測定した。
ノンジアセテート(1)、4 、4’−ジアセトキシビ
フェニルI、ハイドロキノンジアセテート(IV−1)
、4.4’−ジアセトキシビフェニルエーテル(IV−
2) 、2.6−ジアセドキンナフタレン(IV−3)
、2.7−ジアセドキシナフウレン1−4)、クロルハ
イドロキノンジアセテート1−5)、メチルハイドロキ
ノンジアセテート(IV−6)、フェニルハイドロキノ
ンジアセテート(IV−7)からナルジアセテート成分
とテレフタル酸(1)、4 、4’−ジフェニルジカル
ボン酸(Vl−1)、2.6−ナフタレンジカルボン酸
(Vl−2)からなるジカルボン酸成分とを各々第3表
に示すごとく組合わせてジアセテート成分ニジカルボン
酸成分モル数となるように重合管に仕込み、実施例1と
同様に重縮合反応を行い、得られたポリマの液晶開始温
度および溶融粘度を測定した。
第3表から明らかなように本発明のポリマは流動性が良
好で高耐熱性であるが、本発明以外の組成では流動性が
不良で重合時に固化したり紡糸が不可能であった。
好で高耐熱性であるが、本発明以外の組成では流動性が
不良で重合時に固化したり紡糸が不可能であった。
〈発明の効果〉
本発明の芳香族ポリエステルは、400℃以下で溶融成
形が可能であり、流動性と耐熱性及びアイゾツト衝撃強
度に代表される機械的性質が良好であるため、各種の薄
肉、精密成形品用途に使用することができる。
形が可能であり、流動性と耐熱性及びアイゾツト衝撃強
度に代表される機械的性質が良好であるため、各種の薄
肉、精密成形品用途に使用することができる。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
手 枕 補 正 書
七
特許庁長官 小 川 邦 夫 殿 −′1、*
件の表示 昭和61年特許願第175742号 2、発明の名称 流動性の改良された芳香族ポリエステル5、補正により
増加する発明の数 なし(1)明細書第1百〜第3頁 特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
件の表示 昭和61年特許願第175742号 2、発明の名称 流動性の改良された芳香族ポリエステル5、補正により
増加する発明の数 なし(1)明細書第1百〜第3頁 特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
(2)同第12頁第7行〜第8行目
「40〜100℃」を「50℃」と補正する。
(3)同第12頁第8行目
rl、000〜3.0OOJをrl、 0OOJと補正
する。
する。
(4)第12頁第10行目
「値である。」の次に改行して「これらポリエステルは
ペンタフルオロフェノール中(0,1g/dJ fi度
、60℃)で測定した対数粘度が0゜5〜15dj/g
であり、好ましくは1.0〜6゜0dJ/+r、さらに
好ましくは2.0〜5.0dj / tである。」を挿
入する。
ペンタフルオロフェノール中(0,1g/dJ fi度
、60℃)で測定した対数粘度が0゜5〜15dj/g
であり、好ましくは1.0〜6゜0dJ/+r、さらに
好ましくは2.0〜5.0dj / tである。」を挿
入する。
(5)同第17頁第11行目
「350℃」を「357℃」と補正する。
(6)同第17頁第12行目
r2,0OOJをrl、0OOJと補正する。
(7)同第17頁第12行目
「400ボイズ」をri、iooボイズ」と補正する。
(8)同第17頁第13行目
「良好であった。」の後に改行して「また、対数粘度は
4.0dj/gであった。」を挿入する。
4.0dj/gであった。」を挿入する。
(9)同第20頁第1行目
r350」をr334」と補正する。
(10)同第20頁第2行目
rl、250Jをrl、000.と補正する。
(11)同第20頁第2行目
r360」をrl、900.と補正する。
(12)同第20頁第3行目
「いた、」の後に改行して「また対数粘度は3゜5dj
/gであった。」を挿入する。
/gであった。」を挿入する。
(13)同第20頁第4行目
「比較実施例1〜4」を「比較例1〜3」と補正する。
(14)同第21頁第2行目
「および溶融粘度」を「、溶融粘度および対数粘度」と
補正する。
補正する。
(15)同第22頁
第3表を次頁の通り補正する。
別紙
特許請求の範囲
下記構造単位(I)〜(IV )からなり、構造単位(
I)が全体の40〜90モル%、単位[(■)+(I[
)−+−<IV)]が全体の60〜10モル%からなり
、構造単位(I[)/(I[)のモル比が8/2〜2/
比工構逍単位(IV) / [(II ) + (II
)+(1v)]が11〜40モルであ A、 797
、/lz昼勤性の改良された芳香族ポリエステル。
I)が全体の40〜90モル%、単位[(■)+(I[
)−+−<IV)]が全体の60〜10モル%からなり
、構造単位(I[)/(I[)のモル比が8/2〜2/
比工構逍単位(IV) / [(II ) + (II
)+(1v)]が11〜40モルであ A、 797
、/lz昼勤性の改良された芳香族ポリエステル。
3 J、、、 3
+o −x −o 2c −y −c O)−−−<
1v >選ばれた一種以上の基を、Yは−(I)−1で
ある組み合せを除く、)
1v >選ばれた一種以上の基を、Yは−(I)−1で
ある組み合せを除く、)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位( I )〜(IV)からなり、構造単位( I
)が全体の40〜90モル%、単位〔(II)+(III)
+(IV)〕が全体の60〜10モル%からなり、構造単
位〔II〕/〔III〕のモル比が8/2〜2/8であり、
構造単位(IV)/〔(II)+(III)+(IV)〕が1〜
40モル%である流動性の改良された芳香族ポリエステ
ル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・(III) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・(IV) (ただし、式中のXは▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、から選ばれた一種以上の基
を、Yは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼から選ばれた一種以上の基を示す。但し、Xが
▲数式、化学式、表等があります▼および/または▲数
式、化学式、表等があります▼であり、Yが▲数式、化
学式、表等があります▼、である組み合せを除く。)
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61175742A JP2525370B2 (ja) | 1986-07-28 | 1986-07-28 | 流動性の改良された芳香族ポリエステル |
PCT/JP1987/000536 WO1988000955A1 (en) | 1986-07-28 | 1987-07-23 | Aromatic polyesters with good heat resistance |
DE3751653T DE3751653T2 (de) | 1986-07-28 | 1987-07-23 | Aromatische polyester mit guter wärmebeständigkeit |
EP87904936A EP0275324B1 (en) | 1986-07-28 | 1987-07-23 | Aromatic polyesters with good heat resistance |
US08/020,000 US5278278A (en) | 1986-07-28 | 1993-02-17 | Aromatic polyesters having good heat resistance |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61175742A JP2525370B2 (ja) | 1986-07-28 | 1986-07-28 | 流動性の改良された芳香族ポリエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6333418A true JPS6333418A (ja) | 1988-02-13 |
JP2525370B2 JP2525370B2 (ja) | 1996-08-21 |
Family
ID=16001456
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61175742A Expired - Fee Related JP2525370B2 (ja) | 1986-07-28 | 1986-07-28 | 流動性の改良された芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2525370B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63112620A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-17 | Toray Ind Inc | 流動性の良好な耐熱性芳香族ポリエステル |
JPS63280732A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-17 | Toray Ind Inc | 流動性および耐熱性の優れた芳香族ポリエステル |
JPS63309520A (ja) * | 1987-06-11 | 1988-12-16 | Toray Ind Inc | 耐熱性の良好な芳香族ポリエステル |
CN113527647A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-10-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种液晶聚合物及其制备方法,以及液晶聚合物薄膜 |
-
1986
- 1986-07-28 JP JP61175742A patent/JP2525370B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63112620A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-17 | Toray Ind Inc | 流動性の良好な耐熱性芳香族ポリエステル |
JPS63280732A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-17 | Toray Ind Inc | 流動性および耐熱性の優れた芳香族ポリエステル |
JPS63309520A (ja) * | 1987-06-11 | 1988-12-16 | Toray Ind Inc | 耐熱性の良好な芳香族ポリエステル |
CN113527647A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-10-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种液晶聚合物及其制备方法,以及液晶聚合物薄膜 |
CN113527647B (zh) * | 2021-08-04 | 2022-11-01 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种液晶聚合物及其制备方法,以及液晶聚合物薄膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2525370B2 (ja) | 1996-08-21 |
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Legal Events
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