JPH01252657A

JPH01252657A - 樹脂組成物ならびにその成形品，フィルムおよび繊維

Info

Publication number: JPH01252657A
Application number: JP21503288A
Authority: JP
Inventors: Keiji Kayaba; 啓司萱場; Masaru Okamoto; 勝岡本; Shunei Inoue; 井上　俊英
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1987-12-25
Filing date: 1988-08-31
Publication date: 1989-10-09
Anticipated expiration: 2010-08-09
Also published as: JPH0774301B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は優れた耐熱性と流動性および機械的性質を有す
る樹脂組成物成形品、フィルム及び繊維に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、中でも分子鎖の平行な配列を
特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた流動性と機
械的性質を有する点で注目されている。しかしながら、
この液晶ポリマとしてこれまで知られているものは熱変
形温度が１９０℃未満と低く、耐熱性が必ずしも十分で
なかったり、熱変形温度は１９０℃以上と耐熱性は良好
であるが、融点が高すぎて４００℃以上でないと成形で
きなかったりして耐熱性と成形性のバランスを有したポ
リマを得ることは困難であった。

一方、多くの熱可梨性ポリマは液晶ポリマに比して、成
形時の流動性と機械的性質に劣り、耐熱性も必ずしも十
分でないことが知られている。

このため、熱可塑性ポリマの成形時の流動性や機械的性
質を向上させるために、種々の液晶ポリマを添加し、組
成物とすることが提案されている（特開昭５６−１）５
３５７号公報、特開昭５７−５１７３９号公報など）。

また、液晶ポリマおよび熱可塑性ポリマの耐熱性と機械
的性質、特に液晶ポリマでは機械的性質の異方性を改良
するためにガラス繊維などの補強剤を用いることが知ら
れている。

〔発明が解決しよ−うとする課題〕

しかしながら、前記特開昭５６−１）５３５７号公報、
特開昭５７−５１７３９号公報などで知られている液晶
ポリマは耐熱性と成形性のバランスに優れたものが得ら
れなかったため、熱可塑性ポリマに配合しても、耐熱性
の向上効果が不充分であったり、配合時の加熱温度が高
すぎて熱可塑性ポリマが分解し、実用的な組成物が得ら
れないことや、組成物の成形温度が高くなるなどの問題
があった。しかもこの両者のポリマの相溶性が不良のた
め繊維、フィルムなどの用途においては分散性不良とい
う問題のあることがわかった。

本発明は上述の問題を解消し、耐熱性と流動性および機
械的性質に優れ、機械的性質の異方性および分散性の改
良された樹脂組成物を得ることを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち、本発明は下記構造単位からなる熱変形温度が
１９０〜２８０　’Ｃのサーモトロピック液晶ポリエス
テル（Ａ、）０．１〜９９重量％と熱変形温度が１９０
℃未満のポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカーボ
ネート、ポリアリレンオキサイド、ポリアルキレンテレ
フタレート、ポリアリレンスルフィド、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、非晶性ポリアリレート、ポリエ
ーテルエーテルケトンから選ばれた一種以上の熱可塑性
樹脂（Ｂ）　９９．９〜１重量％からなる樹脂組成物、
その樹脂組成物を成形した成形品、その樹脂組成物をフ
ィルム状に押出したフィルム及びその樹脂組成物を溶融
紡糸した繊維である。

選ばれた一種以上の基を示し、構造単位（ＩＩ）、（ｎ
［）のカルボニル基は互いにパラあるいはメタ位の関係
にあり、その６５モル％以上がパラ位である。）以下、本発明の構成を更に具体的に説明する。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ
）の上記構造単位（１）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸か
ら生成したポリエステルの構造単位を、上記構造単位（
ｎ）は４．４−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸
および／またはイソフタル酸から生成したポリエステル
の構造単位を、上記構造単位（ＩＩＩ）はノ箇ドロキノ
ン、【−ブチルハイドロキノン、フエニルノＸイドロキ
ノン、２，６−シヒドロキシナフタレン、エチレングリ
コールから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物とテ
レフタル酸および／またはイソフタル酸から生成したポ
リエステルの構造単位を各々示す。

本発明のサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ）は上
記構造単位（１）、　（ｎ）および（ＩＩＩ）からなる
共重合体である。

上記構造単位（１）、（ＩＩ）および（１）の共重合量
は任意である。しかし、流動性の点から次の共重合量で
あることが好ましい。すなわち、上記構造単位（１）は
全体の４０〜９０モル％であることが好ましく、６０〜
８０モル％であるこ・とが特に好ましい。また、上記構
造単位（ロバ■）のモル比は９７１〜１／９が好ましく
、上記構造単位（ｆＩ［）　ニおいて−Ｘ−が−ＣＩｌ
ｔＣＨ，−以外の場合は、７．５／２．５〜４／６が特
に好ましい。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ
）は、熱変形温度が１９０〜２８０℃であることが必須
である。

熱変形温度が１９０℃未満では耐熱性の向上効果が不充
分であり、２８０℃を越えると配合時に熱可塑性ポリマ
が熱分解したり、得られた樹脂組成物の成形温度が高く
なるという問題が発生する。

ここで熱変形温度はＡＳＴＭ　０６４８に基づき１７８
″厚の試験片を１８．６ｋｇ／−の応力で測定した値で
ある。

本発明におけるサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ
）の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステル
の重縮合法に準じて製造できる。

例えば、上記構造単位（Ｉｎ）で、−Ｘ−が−ｃｏｔＣ
Ｈ２−以外の場合は（１）〜（４）、−Ｘ−が−ＣＩＩ
ｚＣｌｌｚ−の場合は（５）の製造方法が好ましく挙げ
られる。

（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、４．４′−ジアセトキ
シビフェニル、バラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４．４−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ
化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水
酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した
後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、４
，４′−ジヒドロキシビフェニル、ノ＼イドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フエノー
ル重縮合反応により製造する方法。

（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフェニルエステルとした後、
４．４′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール重
縮合反応により製造する方法。

（５）　　ポリエチレンテレフタレートの存在下で（１
）または（２）の方法で製造する方法。

重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第−ＳＫ、テ
トラブチルチタネート、酢酸カリウム、二酸化アンチモ
ン、マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの金属化合物が
代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合の際に有効
である。

本発明のサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ）は、
ペンタフルオロフェノール中で固有粘度を測定すること
が可能なものもあり、その際には０．１ｇ／ａの濃度で
６０℃で測定した値で０．５以上が好ましく、特に０．
８〜１５．０が好ましい。

また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度は１０〜
２０，０００ボイズが好ましく、特に２０〜ｔｏ。

０００ボイズがより好ましい。

なお、この溶融粘度はく液晶開始温度＋４０℃）ですり
速度１，０００（１／秒）の条件下で高化式フローテス
ターによって測定した値である。

なお、本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には
上記（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［［）を構成する成分
以外に、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、３．３′
−ジフェニルジカルボン酸、３．４’−ジフェニルジカ
ルボン酸、２．２−ジフェニルジカルボン酸、１．２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、
１．２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４
′−ジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環式ジカルボン酸、レゾルシン、クロルノ＼イド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２，７−シヒドロキ
シナフタレンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、ｍ−オ
キシ安息香酸、２．６−オキシナフトエ酸などの芳香族
オキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−ア
ミノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の少
割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。

一方、本発明の樹脂組成物においては、熱変形温度が１
９０℃未満のポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカ
ーボネート、ポリアリレンオキサイド、ポリアルキレン
テレフタレート、ポリアリレンスルフィド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、非晶性ポリアリレート、ポ
リエーテルエーテルケトンから選ばれた一種以上の熱可
塑性樹脂（Ｂ）が必須成分である。

熱可塑性樹脂（Ｂ）の好ましい具体例としては下記のも
のが挙げられる。

ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン４６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１）、ナイロン１
２などおよびこれらの共重合体などが挙げられる。ポリ
オキシメチレンとしては、ポリオキシメチレンホモポリ
マおよび主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖よりなるコ
ポリマが挙げられる。ポリカーボネートとしては、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジアルキ
ル−４−ヒドロキシフェニル）またはビス（３，５−ジ
ハロ−４−ヒドロキシフェニル）置換を含有する炭化水
素誘導体をベースとするポリカーボネートが好ましく、
ｚ、ｚ−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）をベースとするポリカーボネートが特
に好ましい。ポリアリレンオキサイドとしては、ポリ（
２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル、２
．６−シメチルフエノール／２，３．６−トリメチルフ
ェノール共重合体、２．６−シメチルフエノール／２，
３．６−　）リエチルフエノール共重合体などが挙げら
れる。

ポリアリレンオキサイドにはポリスチレン、耐衝撃ポリ
スチレンなどのスチレン系樹脂を添加することができる
。

ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙
げられる。

ポリアリレンスルフィドとしては、ボリノ々ラフエニレ
ンスルフィドなどが挙げられる。

ポリスルポンとしては構造式％式％ポリエーテルスルホンとしては構造式などが挙げられる。

非晶性ポリアリレートとしては、構造式またはで表わされるものなどが挙げられる。

ポリエーテルエーテルケドンとしては、ｔＪＩ造式、るものなどが挙げられる。

上記熱可塑性樹脂（Ｂ）のうちフィルム及び繊維などの
用途では、ポリエチレンテレフタレートを用いるのが好
ましい。

本発明において、サーモトロピック液晶ポリエステル（
Ａ）の配合量は０．１〜９９重量％、熱可塑性樹脂（Ｂ
）の配合量は９９．９〜１重量％にする必要がある。サ
ーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ）が０．１重量％
未満では耐熱性、流動性および機械的性質が不充分であ
り、９９重量％を越えると樹脂成形品では機械的性質の
異方性が大きくなり、フィルム及び繊維では製膜、紡糸
時の安定性が不良になり、また分散性不良に起因して機
械的性質が低下する。

樹脂成形品の場合は、サーモトロピック液晶ポリエステ
ル（Ａ）の配合量は好ましくは１〜９９重量％、特に好
ましくは５〜９５重量％、熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合量
は好ましくは９９〜１重量％、特に好ましくは９５〜５
重量％である。

フィルム及び繊維の場合は、サーモドロピンク液晶ポリ
エステル（Ａ）の配合量は好ましくは０．１〜９９重量
％、特に好ましくは０．５〜３０重量％、熱可塑性樹脂
（Ｂ）の配合量は好ましくは９９．９〜１重量％、特に
好ましくは０．５〜３０重量％である。

本発明の樹脂組成物はフィルム及び繊維の場合は製膜紡
糸時に直接混合したり、あらかじめ溶融混練することが
できる。溶融混練には公知の方法を用いることができる
０例えば、バンバリーミキサ−、ゴムロール機、ニータ
ー、−軸もしくは二軸押出機などを用い、２００〜４０
０℃の温度で溶融混練して組成物とすることができる。

また、本発明の樹脂組成物には、公知の酸化防止剤、熱
分解防止剤、加水分解防止剤、着色剤（顔料、染料）、
カーボンブランクなどの導電剤、難燃剤、ガラス繊維や
炭素繊維などの強化剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウ
ムなどの充填剤、滑剤、核剤、離型剤、可塑剤、接着助
剤、粘着剤などを任意に含有せしめることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳述する。

参考例Ｉｐ−アセトキシ安息香酸６０８重量部、４，４−ジアセ
トキシビフェニル１２２Ｐ量部、テレフタル酸７５重量
部および固有粘度が約０．６のポリエチレンテレフタレ
ート１３０重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に
仕込み、脱酢酸重合を行なった。

まず、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３００℃で２．５時
間反応させた後、３００℃で０．２ＩＩＩＩＩＨｇに減
圧し、さらに３．２５時間反応させ、重縮合を完結させ
たところ、はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造
式を有する樹脂（ａ）を得た。

ｉ　／　ｍ　／　ｎ　−７５／　１０／　１５また、こ
のポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温しで
、光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温度は２
６４℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエ
ステルの対数粘度（０，１ｇ／ｄ！の濃度でペンタフル
オロフェノール中、６０℃で測定）は１．２５であった
。

参考例２ｐ−アセトキシ安息香酸５１９重量部、４，４−ジアセ
トキシビフェニル１８４重量部、ｔ−ブチルハイドロキ
ノンジアセテート８５重量部、ハイドロキノンジアセテ
ート１９．４重量部およびテレフタル酸１８６重量部を
攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰
囲気下に２５０〜３４０℃で３．０時間反応させた後、
３５０℃に昇温後１．５　ｍｍＨｇに系内を減圧し、さ
らに１．０時間加熱し、重縮合反応を行ない下記の理論
構造式を有する樹脂（ｂ）を得た。

１　／　ｍ　／　ｎ　／　ｏ　＝　７２／　１７／８．
５／２．５また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料
台にのせ、昇温しで光学異方性の確認を行なったところ
、液晶開始温度は３０７℃であり、良好な光学異方性を
示した。このポリエステルの対数粘度（参考例１と同一
の条件で測定）は４．３であった。

参考例３ｐ−アセトキシ安息香酸５４１重量部、４．４’−ジア
セトキシビフェニル１８４重量部、ハイドロキノンジア
セテート６２重量部およびテレフタル酸１２４重量部、
イソフタル酸４２重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３６０℃で
３時間反応させた後、１　ｓ＋ｍＨｇに減圧し、さらに
１時間加熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造式を
有する樹脂（Ｃ）を得た。

１　／ｍ／　ｎ　＝７５／１８．７５／６．２５このポ
リエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温しで光学
異方性の確認を行なったところ、液晶開始温度は３０５
℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエステ
ルの対数粘度（参考例１と同一条件で測定）は４．１で
あった。

比較例１〜３参考例１〜３のサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ
）〜（Ｃ）を住友ネスタール射出形成機・プロマツ１−
４０／２５　（住友重機工業■製）に供し、シリンダー
温度３００〜３５０℃、金型温度４０℃の条件で１７８
＃厚×１／２”幅×５′長のテストピースおよび２１）
１）１厚Ｘ　７０ｍｍ　Ｘ　７０ｎｎ＋の角板を成形し
た。そして熱変形温度は東洋精機型の熱変形温度測定装
置を用いて１／８”厚の試験片の熱変形温度（１８，６
ｋｇ／ｃｄ）を測定した。そして角板は流動方向、直角
方向に１４ｍ幅に切り出し東洋ボールドウィン社製テン
シロンｔｌＴＭ−１００を用いてひずみ速度１ｍｍ／分
、スパン間距離４０ｍｍの条件で曲げ弾性率の測定を行
なった。

熱変形温度と曲げ弾性率の測定結果をあわせて第１表に
示す。

比較例４〜１４第１表に示す熱可塑性樹脂を比較例１〜３と同様にシリ
ンダー温度２５０〜３８０℃、金型温度６０〜１８０℃
でテストピースと角板を成形した。

実施例１参考例１のサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ）８
５重量部と対数粘度０．６５　（オルトクロロフェノー
ル中０．５ｇ／ｄ１）２５℃で測定）のポリエチレンテ
レフタレート１５重量部を３００℃に設定した３００Ｉ
φの２軸押用機により溶融混合した後、混合物をガツト
状で押出しストランドカッターでペレタイズした。

このポリマを住人ネスクール射出形成機・プロマット４
０／２５（住人重機工業■製）に供し、シリンダー温度
３００℃、金型温度４０℃の条件で、１／８”厚×１７
２”幅×５”長のテストピースおよび２ｍｍ厚Ｘ　７０
ｍｍ　Ｘ　７０ｍｍの角板を成形した。そして熱変形温
度は東洋精機型の熱変形温度測定装置を用いて１７８＃
厚の試験片の熱変形温度（１８，６ｋｇ／ＣＡ）を測定
した。そして角板は流動方向、直角方向に１４鶴幅に切
り出し東洋ボールドウィン社製、テンシロンＵＴＭ−１
００を用いてひずみ速度１ｍｍ１分、スパン間距離４０
ｍｍの条件で曲げ弾性率の測定を行なった。

その結果、熱変形温度は１９７°Ｃと予測された値（参
考例のポリマの熱変形温度２０５℃とポリエチレンテレ
フタレート７８℃から（２０５−７８）　　ｘ８５／１
００　＋７８＝１８６℃として算出）よりも高く、耐熱
性に優れていることが判った。

一方、流動方向と直角方向の曲げ弾性率はそれぞれ１）
．０Ｘ１０’　ｋｇ／ｃｎｌ、３．９　Ｘ　１０’　ｋ
ｇ　／　ａ＋Ｉであり、その比は２．８であった。比較
例１と比較して、曲げ弾性率は流動方向が同程度で機械
的性質に優れると同時にその異方性が小さいことがわか
る。

実施例２参考例２のサーモトロピック液晶ポリエステル（ｂ）　
１５重量部と対数粘度０．７９のＩＣ１社製ポリエーテ
ルエーテルケトン（９６％硫酸中で測定）８５重量部を
３６０℃に設定した３０ｍｍφの２軸押機により溶融混
合した後、混合物をガツト上で押出しストランドカッタ
ーでペレタイズした。

このポリマを住人ネスクール射出形成機・プロマット４
０／２５（住人重機工業■製）に供し、シリンダー温度
３６０℃、金型温度１８０℃の条件で、１／８”厚Ｘ　
１／２’幅×５”長のテストピースおよび２１）ＩＩＩ
厚Ｘ　７０ｍ５＋　ｘ　７０ｍｍの角板を成形した。そ
して熱変形温度を測定した（１８．６ｋｇ／ｃｆｆｌ）
。そして角板は流動方向、直角方向に１４鶴幅に切り出
し東洋ボールドウィン社製、テンシロンＵＴＭ−１００
を用いてひずみ速度１ｍ＋＊／分、スパン間距離４０ｍ
ｍの条件で曲げ弾性率の測定を行なった。

その結果、熱変形温度は１９３℃と予測された値（実施
例１と同様に算出すると１６７°Ｃ）よりも高く、耐熱
性が高いことがわかった。また、曲げ弾性率は流動方向
が６．３　ｘｌＯ’　ｋｇ／ｃｄ、直角方向が３．９　
Ｘ　１０’　ｋｇ　／　ｃＩｉＩでその比は１．６であ
った。耐熱性、剛性とその異方性のバランスがとれてい
ることがわかる。

実施例３〜１３参考例１〜３のサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ
）〜（Ｃ）９０重量部と第１表に示す熱可塑性樹脂１０
重量部を実施例１．２と同様に、設定温度３００〜３６
０℃で溶融混合、ペレタイズした後、シリンダー温度３
００〜３８０℃、金型温度４０℃でテストピースと角板
を射出成形した。

熱変形温度と曲げ弾性率の異方性の測定結果を合わせて
第１表に示す。

比較例１〜３に比較し、熱変形温度がほぼ同程度で耐熱
性に優れている。また、曲げ弾性率の流動方向の値が高
く、機械的性質に優れている。さらに曲げ弾性率比が３
．３〜４．７と小さく、機械的性質の異方性が小さい。

（本頁以下余白）実施例１４〜１７参考例Ｉのサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ）７
０〜１０重量部に対数粘度０．６５　（オルトクロロフ
ェノール中０．５ｇ／ａ、２５℃で測定）のポリエチレ
ンテレフタレート３０〜９０重量部を実施例１．２と同
様に設定温度３００℃で溶融混合、ペレタイズした後、
シリンダー温度３００℃、金型温度４０〜１３０℃でテ
ストピースと角板を射出成形した。

熱変形温度と曲げ弾性率の異方性の測定結果を合わせて
第２表に示す。

比較例１，４に比較し、熱変形温度、流動方向の曲げ弾
性率の値、曲げ弾性率比のバランスが良好で、耐熱性と
機械的性質に優れ、機械的性質の異方性が小さいことが
わかる。

実施例１８、比較例１５．１６参考例２のサーモドロピンク液晶ポリエステル（ｂ）に
　対数粘度０．８９　（オルトクロロフェノール中０．
５ｇ／Ｊ、２５゛Ｃで測定）のポリブチレンテレフタレ
ートとガラス繊維（計ｌ長、１０μｍ径チョツプドスト
ランド）を第３表に示す割合で実施例１．２と同様に設
定温度２６０または３６０℃で溶融混合、ペレタイズし
た後、シリンダー温度２６０または３６０℃、金型温度
８０℃でテストピースと角板を射出成形した。

熱変形温度と曲げ弾性率の測定結果を合わせて第３表に
示す。

比較例１５は熱可塑性樹脂にガラスファイバーを添加す
ることにより、熱変形温度と曲げ弾性率が向上したもの
である。しかし、成形時に射出下限圧が高くなり、流動
性の低下がみられた。

これに対し、実施例１８は熱変形温度と曲げ弾性率がさ
らに向上し、曲げ弾性率比が小さく、成形時の流動性も
良好であった。

また、本発明の実施例１８はポリブチレンテレフタレー
トをブレンドしていないガラス繊維強化品（比較例１６
）と比しても、大きく異方性が減少していることがわか
る。

（本頁以下余白）実施例１９〜２９、比較例１７〜３０参考例１〜３のサーモトロピック液晶ポリエステル（ａ
）〜（Ｃ）３重量部と熱変形温度１９０℃未満の各種熱
可塑性ポリマ９７重量部をＶブレンダーでブレンドし１
６０℃で５時間真空中で乾燥させた後２軸の押出機（３
０＠ｎ＋φ）に供給して溶融押出し、これを表面温度６
０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、
厚さ５０〜１００μｍの未延伸フィルムを作成した。こ
の未延伸フィルムをＴｏＭ、Ｌｏｎｇ社製のフィルムス
トレッチャーを用いて７０〜１３０℃で長手方向、幅方
向とも２〜４倍に同時二軸延伸した。得られたフィルム
の長手方向、幅方向のヤング率を平均して第４表に示し
た。第４表から本発明の組成物のフィルムは各種熱可塑
性ポリマに液晶ポリマ（ａ）〜（ｃ）を少量添加するこ
とによりヤング率の向上していることがわかる。一方、
液晶ポリマ（ａ）〜（Ｃ）からは均一二輪延伸フィルム
を得ることが不可能であった。

比較例３１下記構造式からなるサーモトロピックポリエステル（ｄ
）を合成し、このポリマ（ｄ）３重量部とポリエチレン
テレフタレート　（対数粘度０．６５）　９７重量部を
■ブレンダーでブレンドした後、実施例１９〜２９と同
様に製膜、延伸を行ったが、実施例１９のフィルムに比
してポリエステル（ｄ）の分散性が不良のためフィルム
が不透明であり長手方向、幅方向のヤング率の平均値も
３８７　ｋ＋ｒ　／　ａｒｍ”とポリエチレンテレフタ
レートの３８３ｋＩＩ／ｒａｆｆｉｚに比してほとんど
向上しなかった。

ポリマｄ：比較例３２下記構造式からなるサーモトロピックポリエステル（ｅ
）を合成し、このポリマ（ｅ）３重量部とポリエチレン
テレフタレート　（対数粘度０．６５）　９７重量部を
Ｖブレンダーでブレンドした後、実施例１９〜２９と同
様に製膜、延伸を行ったが実施例１９のフィルムに比し
て、ポリエステル（ｅ）の分散性が不良のためやはりフ
ィルムの透明性が不良であり長手方向、幅方向のヤング
率の平均値も３７９ｋｒ／ｍｍ２とポリエチレンテレフ
タレートの３８３ｋｇ／ｍｍ”に比してむしろ低下した
。

ポリマｅ：液晶開始温度２４０°Ｃ溶融粘度（２７０’Ｃ１ずり速度１，０００（１／秒）
）１　、６００ポイズ実施例３０参考例１のサーモドロピンク液晶ポリエステル（ａ）３
重量部とポリエチレンテレフタレート９７重量部を■ブ
レンダーでブレンドし、１６０℃で５時間真空中で乾燥
させた後、２軸の押・出線（３０諺■φ）に供給して溶
融押出したガツトをペレタイズした。このベレットを１
６０℃で５時間真空乾燥させた後、０．４ｆｌφ、６ホ
ールの口金を用いて紡糸温度２９５℃、引取速度７抛／
分で溶融紡糸を行った。この未延伸糸を熱ピン（８０℃
）、熱板（１５０℃）を用いて６倍延伸を行った。

この繊維のヤング率は１８７ｇ／ｄであり、サーモトロ
ピック液晶ポリエステル未添加のポリエチレンテレフタ
レートの１２４ｇ／ｄより大きく向上していることがわ
かった。

比較例３３実施例３０の参考例１のサーモトロピックポリエステル
（ａ）の代わりに比較例３１のサーモトロピックポリエ
ステル（ｄ）を用いて溶融押出、紡糸を行ったところ、
ヤング率は１２１４／ｄとポリエチレンテレフタレート
の１２４ｇ／ｄと比して全く向上しなかった。

〔発明の効果〕

本発明は特定の構造式からなる熱変形温度が１９０〜２
８０℃のサーモトロピック液晶ポリエステルに熱変形温
度が１９０℃未満の熱可塑性樹脂を添加することにより
、耐熱性、機械的性質、流動性、分散性に優れた樹脂組
成物が得られ、有用な成形品、フィルム及び繊維にする
ことができる。

代理人　弁理士　小　川　信　−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記構造単位からなる熱変形温度が１９０〜２８
０℃のサーモトロピック液晶ポリエステル（Ａ）０．１
〜９９重量％と熱変形温度が１９０℃未満のポリアミド
、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリアリレ
ンオキサイド、ポリアルキレンテレフタレート、ポリア
リレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケト
ンから選ばれた一種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）９９．９
〜１重量％からなる樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）（ただし式中のＸは▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−から選ばれた
一種以上の基を示し、構造単位（II）、（III）のカル
ボニル基は互いにパラあるいはメタ位の関係にあり、そ
の６５モル％以上がパラ位である。）
（２）請求項（１）記載の樹脂組成物を成形して成る樹
脂成形品。
（３）請求項（１）記載の樹脂組成物をフィルム状に溶
融押出しして成るフィルム。
（４）請求項（１）記載の樹脂組成物を溶融紡糸して成
る繊維。