JPH01190750A - ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、機械的性質、特に成形品のウェルド強度か高
く、流動性、耐熱性、寸法安定性に優れたポリエステル
系樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求かますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマか数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。

異方性溶融相を形成するポリマとしてはたとえばｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ（特開昭４１−７２３９３号公報）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−７７６９１
号公報）、またｐ−しドロキシ安息香酸に４゜４−−ジ
ヒドロキシピフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を
共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４４０７号公報
）などが知られている。

しかしながら、この液晶ポリマとして、これまで知られ
ているものは、熱変形温度が１９０℃未満と低く、耐熱
性か不十分であったり、熱変形温度は１９０°Ｃ以上と
耐熱性は良好であるか、液晶開始温度か高すぎて４００
℃以上でないと成形できないなど耐熱性と成形性のバラ
ンスを有した液晶ポリマを得ることは困雑であった。　
一方、テレフタル酸とアルキレングリコールからなる熱
可塑性ポリエステルは、繊維、フィルム、成形品として
広く使用されている。

なかでもポリエチレンテレフタレートは優れた耐熱性、
剛性を有している反面、ポリブチレンテレフタレートな
どに比較して結晶化速度か遅く−射出成形しにくい一寸
法安定性か低い、耐衝撃性が不良であるなどエンジニア
リングプラスチックとしての用途に適さないという大き
な欠点も有している。

このような欠点を改良するために、従来より種々の方法
が提案され、たとえば、特開昭５７−２５３５４号公報
および特開昭６０−１９０４４９号公報にはポリアルキ
レンテレフタレートと完全芳香族ポリエステルのブレン
ドにより、引張り特性、曲げ特性、衝撃強さなどの機械
的性質や耐熱性を向上させる方法が開示されている。

一方、特開昭６１−７３７６１号公報には、ポリアルレ
ンテレフタレートとアシルオキシ芳香族カルボン酸を共
重合したポリアルキレンテレフタレートのブレンドによ
り結晶化速度を向上させる方法か開示されている。

また、液晶ポリエステルおよび熱可塑性ポリエステルの
耐熱性と機械的性質、特に液晶ポリエステルでは機械的
性質の異方性を改良するためにガラス＠維などの補強剤
を用いることか知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、前記特開昭５７−２５３５４号公報、特
開昭６０−１９０４４９号公報、特開昭６１−７３７６
１号公報などで知られている液晶ポリエステルは耐熱性
と成形性のバランスに優れたものが得られなかったため
、熱可塑性ポリエステルに配合しても、耐熱性の向上効
果が不十分であったり、配合時の加熱温度か高すぎて熱
可塑性ポリエステルが分解し、実用的な組成物が得られ
ないことや、組成物の成形温度が高くなるなどの問題が
あった。

本発明は上述の問題を解消し、機械的性質、特に成形品
のウェルド強度か高く、流動性、耐熱性、寸法安定性に
優れたポリエステル系樹脂組成物を得ることを課題とす
る。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、本発明に到達した。

すなわち、本発明はテレフタル酸とエチレングリコール
、ブタンジオール、ヘキサメチレンクリコールから選ば
れた１種以上のアルキレングリコールからなる熱可塑性
ポリエステル（八）９９〜１重量％と下記構造単位から
なる熱変形温度か１９０〜２８０°Ｃの異方性溶融相を
形成する液晶ポリエステル（Ｂ）１〜９９重量％からな
るポリエステル系樹脂組成物である。

から選ばれた１種以上の基を示し、構造単位（ＩＩ）、
（Ｉ［）のカルボニル基は互いにパラあるいはメタ位の
関係にあり、その５０モル％以上がパラ位である） 本発明の熱可塑性ポリエステル（＾）は、テレフタル酸
をジカルボン酸成分とし、特定のアルキレングリコール
をジオール成分とするものである。テレフタル酸は、テ
レフタル酸またはそのアルキルエステル、フェニルニス
＝　　７　− チルなどのエステル形成性誘導体である。なお、本発明
の効果を損わない程度でその一部（２０モル％以下）を
イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（
ｐ−カルポキシフェニル）メタンアントラセンジカルボ
ン酸、４，４−−ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビ
ス（フェノキシ）エタン−４，４−−ジカルボン酸、１
，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−
一ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸お
よびこれらのエステル形成性誘導体などの１種以上で置
き換えることもできる。

また、アルキレングリコールは、エチレングリコール、
１．４−ブタンジオールなどのブタンジオール、１，６
−へキサメチレングリコールなどのへキサメチレングリ
コールまたはそのエステル形成性誘導体、なかでも好ま
しくはエチレングリコールである。

なお、本発明の効果を損わない程度でその一部（２０モ
ル％以下）を炭素数２〜２０の脂肪族および脂環族グリ
コール、すなわち、プロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１．５−ベンタンジオール、デカメチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタツール、シクロヘ
キサンジオールなど、およびそれらのエステル形成性誘
導体の１種以上で置き換えて用いることもできる。

本発明の熱可塑性ポリエステル（＾）の重合方法は特に
制限されないが、たとえばテレフタル酸とエチレングリ
コールを無触媒かまたは触媒（たとえばスズ化合物また
はチタン化合物）の存在下に直接エステル化せしめるか
、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール
を触媒（マグネシウム化合物、亜鉛化合物、コバルト化
合物、カルシウム化合物またはマンカン化合物など）の
存在下でエステル交換せしめてます低重合体を製造し、
これにアンチモン、チタン、ゲルマニウム化合物などの
重合反応触媒を添加し、減圧下で重合せしめて熱可塑性
ポリエステルを得る方法を挙げることができる。

また、この重合触媒の添加時期は特に制限されず、重合
反応前ならいつでもよく、直接エステル化反応前、また
はエステル交換反応前に添加しておいてもよい。

また熱可塑性ポリエステル（Ａ）を製造する際には、ポ
リマの色調をさらに改良するためにリン酸、亜リン酸、
次亜リン酸およびそれらのアルキルエステルまたはアリ
ールエステルなど、たとえばリン酸モノメチル、リン酸
ジメチル、リン酸トリメチル、リン酸メチルジエチル、
リン酸トリエチル、リン酸トリイソプロピル、リン酸ト
リブチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリペンシル、
リン酸トリシクロへキシル−亜リン酸トリメチル、亜す
ン酸トリエヂル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリ（
δ−しドロキシブチル）、亜リン酸トリフェニルなど、
特にリン酸、亜リン酸、リン酸トリメチル、亜リン酸ト
リメチルなどをエステル化反応またはエステル交換反応
後に添加してもよい。

また、本発明の熱可塑性ポリエステル（＾）は０．５ｆ
／ｄｌのオルソクロロフェノール溶液を２５°Ｃにおい
て測定した対数粘度か０゜３６〜１．４０ｄｌ／ｇ、特
に０．５２〜１゜１８ｄｌ／ｆの範囲にあることが好ま
しく、０゜３６６１／ｇ未満の場合には十分な機械的特
性を得ることが難しく、１．４０ｄｌ／ｚを越えた場合
には表面光沢の良好な成形品を得ることが難しい。

本発明における液晶ポリエステル（Ｂ）の前記構造単位
（Ｉ）は、ｐ−しドロキシ安息香酸がら生成したポリエ
ステルの構造単位を、前記構造単位（ＩＦ）は４，４−
−ジヒドロキシ化合物ニルとテレフタル酸および／また
はイソフタル酸から生成したポリエステルの構造単位を
、前記構造単位（ＩＩＩ）はハイドロキノン、ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２．６−
ジしドロキシナフタレン、エチレングリコールから選ば
れた一種以上のジヒドロキシ化合物とテレフタル酸およ
び／またはイソフタル酸から生成したポリエステルの構
造単位を各々示す。

本発明の液晶ポリエステル［Ｂ）は前記構造単位（Ｉ）
、（Ｉ［）および（Ｉ［［＞からなる共重合体である。

前記構造単位（Ｉ）、（ｎ）および（ＤＩ）の共重合量
は任意である。流動性の点から次の共重合量であること
が好ましい。すなわち、前記構造単位（Ｉ）は全体の４
０〜９０モル％であることが好ましく、特に６０〜７８
モル％であることが好ましい。また、前記構造単位（Ｉ
Ｉ）／（■）のモル比は９／１〜１／９か好ましく、前
記構造単位（ＩＩＩ）において〜Ｘ−か一〇Ｈ２ＣＨ２
−以外の場合は７．５／２．５〜２．５／７．５が好ま
しく、７．５／２．５〜４／６か特に好ましい。

中でも前記構造単位（Ｉ）の共重合比率か７２〜７８モ
ル％、（ｎ）の共重合比率か５〜１５モル％、（ＤＩ）
の共重合比率が１０〜２０モル％で−Ｘ−の７０モル％
以上が−ＣＨ２ＣＨ２−であることが最も好ましい。

本発明における液晶ポリエステル（Ｂ）は、熱変形温度
か１９０〜２８０°Ｃ５好ましくは１９０〜２２０℃で
あることが必須である。

熱変形温度が１９０’Ｃ未満では耐熱性の向上効果が不
十分であり、２８０℃を越えると配合時に熱可塑性ポリ
マが熱分解したり、得られた樹脂組成物の成形温度が高
くなるという問題が発生する。

ここで熱変形温度はＡＳＴＭ　　Ｄ６４８に基づき、１
／８”厚の試験片を１８．６１ｑｒ／−の応力で測定し
た値である。また、液晶ポリエステル（Ｂ）の液晶開始
温度は、特に制限はないが、流動性と耐熱性の点から２
６０〜３３０°Ｃであることが好ましく、２６０〜２８
０°Ｃであることか特に好ましい。

本発明における液晶ポリエステル（Ｂ）のａ遣方法は、
特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法に準じ
て製造できる。

たとえば、前記構造単位（Ｉ）で、−Ｘ−か−Ｃ）（２
ＣＨ２−以外の場合は下記（１）〜（４）、−Ｘ−が−
Ｃ８２ＣＨ２−の場合は（５）の製造方法か好ましく挙
げられる。

（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、４．４−一ジアセトキ
シビフェニル、バラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。

（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４−−ジヒドロキ
シピフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジしドロキ
シ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無
水＃酸を反応させて、フェ７−ル性水酸基をアシル化し
たのち、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、４
．４−一ジしドロキシビフェニル、ハイドロキノンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フエノール
重縮合反応により製造する方法。

（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフェニルエステルとしたのち
、４．４−一ジしドロキシビフェニル、ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール
重縮合反応により製造する方法。

（５）ポリエチレンテレフタレートの存在下で（１）ま
たは（２）の方法で製造する方法。

高重合度の液晶ポリエステル（Ｂ）が得られるため、（
２）の方法を用いることかさらに好ましい。

重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テト
ラブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモン
、マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの金属化合物が代
表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合の際に有効で
ある。

本発明の液晶ポリエステルｆＢ）は、ペンタフルオロフ
ェノール中で固有粘度を測定することが可能なものもあ
り、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定し
た値で０．５ｄｌ／ｇ以上か好ましく、特に１．０〜１
５．０ｄｌ／ｇか好ましい。

また、本発明の液晶ポリニスデル（Ｂ）の溶融粘度は１
００〜１５，０００ボイスが好ましく、特に２００〜５
，０００ボイズがより好ましい。

なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋４０℃）ですり
速度１，０００　（１／秒）の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である４ なお、本発明の液晶ポリエステル（Ｂ）を重縮合する際
には上記（Ｉ＞、（Ｉｆ）および（Ｉ［＞を構成する成
分以外に、４，４−−ジフェニルジカルボン酸、３．３
”−ジフェニルジカルボン酸、３．４−一ジフエニルジ
カルボン酸、２゜２″−ジフェニルジカルボン酸、１，
２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４−−ジカルボン
酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４
，４−一ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾ
ルシン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン
、２，７−シヒドロキシナフタレンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、ｍ−オキシ安息香酸、２．６−オキシナ
フトエ酸などの芳香族オキシカルボン酸およびｐ−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノ安、＠、香酸などを本発明の
目的を損わない程度の少割合の範囲でさらに共重合せし
めることかできる。

本発明において、熱可塑性ポリエステル（＾）の配合量
は９９〜１重量％、好ましくは９５〜５重量％、特に好
ましくは９０〜１０重量％に液晶ポリエステル（Ｂ）の
配合量は１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％、
特に好ましくは１０〜９０重景％で重量。熱可塑性ポリ
エステル（八）が９９重量％を越えると耐熱性、流動性
および機械的性質が不十分であり、１重量％未満では成
形品のウェルド強度か不十分である。

本発明の組成物には成形性改良剤として、リチウム、ナ
トリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
亜鉛およびバリウムの硫酸塩、炭酸塩および酸化物、ま
たは、上記金属と炭素数１〜３６の脂肪族カルボン酸あ
るいは芳香族カルボン酸との塩、エチレン−α、β−不
飽和酸共重合体の上記金属との塩および粉末状の粘度鉱
物質などが用いられる。

とりわけ熱可塑性ポリエステル（八）としてポリエチレ
ンテレフタレートを使用する際に有効である。

これらの成形性改良剤の具体例としては、硫酸バリウム
、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸バ
リウム、エポキシステアリン酸バリウム、テレフタル酸
モノメチルナトリウム、テレフタル酸シナ１〜リウム、
イソフタル酸モノメチルナ１〜リウム、イソフタル酸ジ
ナトリウム、エチレンジ−メタクリル酸共重合体の部分
ナトリウム置換物、マイカ、タルク、カオリン、クレー
などが好ましく使用でき、アテアリン酸バリウムか特に
好ましい。

これら成形性改良剤の添加量は熱可塑性ポリエステル（
Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜２５重量部、特に
０．０５〜１０重量部か好ましい。

また、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない
範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダー
ドフェノール、ヒドロキノン、ボスファイト類およびこ
れらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシ
ノール、サリテレート、ベンゾ１ヘリアゾール、ベンシ
フニフンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸および
その塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリ
ルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワック
スなど）、染料（たとえばニトロシンなど）および顔料
（たとえは硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボン
ブラックなど）を含む着色剤、難燃側、可塑剤、帯電防
止剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を
添加して、所定の特性を付与することができる。特に、
耐熱性と則性を付与する目的で、ガラス繊維を添加する
ことが有効である。

添加量につ６ても特に制限はないが、通常、樹脂組成物
に対して１０〜６０重量％含有されるように添加するの
か好ましい。

本発明の樹脂組成物は溶融混練することか好ましく、溶
融混練には公知の方法を用いることができる。たとえば
、バンバリーミキサ−、ゴムロール機、ニーダ−１単軸
もしくは二軸押出機などを用い、２００〜４００℃の温
度で溶融一　　２０　− 混練して組成物とすることができる２ 〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに詳述する。

参考例１ テレフタル酸ジメチルに対し１．８倍モル量のエチレン
グリコールを加えて十分に撹拌し、次いで製造されるポ
リエステル量に対し、エステル交換触媒として酢酸マグ
ネシウム・４水和物０．０６重量％および重合触媒とし
て二酸化ゲルマニウム０．０２重量％を添加する。徐々
に昇温し、常圧、２４０〜２４５℃でエステル交換せし
めて低重合体とした。これにリン酸トリメチル０，０２
重量％を加えたのち、減圧および昇温を開始し、減圧開
始から約５０分で真空度０．０５Ｔｏｒｒ、温度２８０
℃とし、約２時間重合せしめたのち、水中に吐出して対
数粘度０．６ｄｌ／ｇ　（０，５ｇ／旧の濃度でオルソ
クロロフェノール中で２５℃で測定）のポリエチレンテ
レフタレートを得た。

参考例２ ｐ−ヒドロキシ安、剣呑＃４６６重蕃部、４゜４−一ジ
ヒドロキシビフェニル８４重量部、無水酢酸４８０重量
部、テレフタル酸７５重量部および固有粘度が約０．６
ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート１３０重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件で
脱酢酸重縮合を行った。

まず窒素カス雰囲気下に１．　ＯＯ〜２５０’Ｃで５時
間、２５０〜３００　’Ｃで１．５時間反応さぜなのち
、３００°Ｃ１１時間”Ｃ−０、５ａｍ　ＨＱニ減圧し
、さらに２，２５時間反応させ、重縮合を完結させたと
ころ、はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を
存する樹脂を得た。

］　／　ｍ　／　ｎ、　＝　７５　／　１０　／　１５
また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温しで、光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温
度は２６４°Ｃであり、良好な光学異方性を示した。こ
のポリエステルの対数粘度＜０．１ｇ、／旧％の濃度で
ペンタフルオロフェノール中、６０℃で測定）は１．９
６ｄｌ／ｇであり、３０４℃、すり速度１，０００／秒
での溶融粘度はり１０ボイスであった。

参考例３ ｐ−アセトキシ安息香酸５１９重量部、４゜４−一ジア
セトキシピフェニル１８４重量部、ｔ−ブチルハイドロ
キノンジアセテート８５重量部、ハイドロキノンジアセ
テート１９．４重量部およびテレフタル酸１８６重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス
雰囲気下に２５０〜３４０℃で３．０時間反応させたの
ち、３５０°Ｃに昇温後１．５＋＋ｌＩｎＨｇに系内を
減圧し、さらに１．０時間加熱し、重縮合反応を行い下
記の理論構造式を有する樹脂を得た。

−２３〜 ｔ−Ｂｕ ］／ｍ／ｎ１０＝７２／　１．７／８．５／２．５また
、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温
しで光学異方性の確認を行ったところ、液晶開始温度は
３０７°Ｃであり、良好な光学異方性を示した。このポ
リエステルの対数粘度（参考例１と同一の条件で測定）
は４゜３ｄｌ／ｇであり、３４７℃、すり速度１，００
０７秒での溶融粘度は４，３００ボイズであっ−２５−
”）ｔ た。

参考例４ ｐ−アセトキシ安息香酸５４１重量部、４゜４−−ジア
セトキシビフェニル１８４重量部、ハイドロキノンジア
セテート６２重量部およびテレフタル酸１２４重量部、
イソフタル酸４２重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素カス雰囲気下に２５０〜３６０’Ｃ
で３時間反応させたのち、Ｉｎ＋ｍＨ！Ｑに減圧し、さ
らに１時間加熱し、重縮合を完結させ、下記の理論構造
式を有する樹脂を得た。

］／ｍ／ｎ＝７５／１８．　７５／６．２５このポリエ
ステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温しで光学異方
性の確認を行ったところ、液晶開始温度は３０５°Ｃで
あり、良好な光学異方性を示した。このポリエステルの
対数粘度（参考例１と同一条件で測定ンは４　、４　ｄ
ｉ／　ｇであり、３４５°Ｃ５すり速度１，０００／秒
での溶融粘度は３，５００ボイスであった。

比較例１．３ 参考例１の熱可塑性ポリエステル（八）またはＰＢＴ（
ポリブチレンテレフタレート）にステアリン酸バリウム
および／または酸化防止剤を第１表に示す割合で、２８
０°Ｃ（比較例１）または２５０°Ｃ（比較例３）に設
定した３０ｍｍφの２軸押量機により溶融混合したのち
、混合物をガツト状に押出し、ストランドカッターでペ
レタイズした。得られたベレットを住友ネスタール射出
成形機プロマット４０／２５（住友重機械工業■製）に
供し、シリンダー温度２８０℃（比較例１）または２５
０°Ｃ（比較例３）、金型温度１３０°Ｃ（比較例１）
または８０℃（比較例３）の条件で１／８″ｘｉ／２”
　Ｘ５″のテストピースおよびＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｎｏ、
　１タンベルを成形した。Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｎｏ、　１
ダンベルは、ゲートがダンベルの一端にある通常の金型
（タンベルＩンとゲートかダンベ／しの両端にあるウェ
ルド金型（ダンベル■）の両者を用いて成形した。

そしてＡＳＴＭ　　Ｄ６４８規格に従い、１／８″厚の
テストピースの熱変形温度（１８，６ｋｇ／ｄ）を測定
しな。また、ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０規格に従い、１　／
　８　″厚のテストピースの曲げ弾性率を測定しな。さ
らにＡＳＴＭ　　Ｄ６３８規格に従い、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ
　Ｎｏ、　１ダンベル■の破断強度を測定し、ダンベル
■に対するダンベル■の破断強度の比率をウェルド強度
保持率とした。

これらの結果を合わせて第１表に示す。

比較例２．４．５ 参考例２〜４の液晶ポリエステルを用い、比較例１．３
と同様にシリンダー温度３００〜３５０℃、金型温度１
３０°Ｃの条件で１／８”ｘ１／２”Ｘ５″のテストピ
ースおよびＡＳＴＭＮｏ、　］ダベルを成形した。そし
て、熱変形温度、曲げ弾性率および破断強度を測定し、
ウェルド強度保持率を計算した。これらの結果を合わせ
て第１表に示す。

実施例１〜８ 熱可塑性ポリエステル（Ａ）として参考例１のポリエス
テルまたはＰＢＴを用い、液晶ポリエステル（Ｂ）そし
て参考例２〜４のポリエステルを用いて、ステアリン酸
バリウム、酸化防止剤などの添加剤とともに第１表に示
す割合で２９０〜３２０℃に設定した３０關φの２軸押
量機により溶融混合したのち、混合物をカット状に押出
し、ストランドカッターでペレタイズした。

そして、比較例１．３と同様にシリランター温度２９０
〜３２０℃、金型温度１３０°Ｃの条件で１／８″ｘ１
／２″ｘ５″のテストピースおよびＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｎ
ｏ、　１タンベルを成形した。さらに、熱変型温度、曲
げ弾性率および破断強度を測定し、ウェルド強度保持率
を計算した。これらの結果を合わせて第１表に示す。

比較例１．３に比較して、実施例１〜８の本発明の樹脂
組成物は、熱変形温度か高く、耐熱性に優れ、曲げ弾性
率か高く機械的性質にも優れている。また、比較例２．
４．５に比較して、実施例１〜８の本発明の樹脂組成物
は、ウェルド強度か格段に高く、機械的性質に優れてい
る。

比較例６．７、実施例９ 熱可塑性ポリエステル（八）として参考例１のポリエス
テルを、液晶ポリエステルＦＢ）として、参考例２のポ
リエステルを用いステアリン酸バリウム、酸化防止剤な
どの添加剤とガラス繊維を第２表に示す割合で２９０〜
３１０℃に設定した４０州φの単軸押出機により溶融混
合したのち、混合物をカット状に押出し、ストランドカ
ッターでペレタイズした。

そして、比較例１．３と同様にシリンダー温度２９０〜
３１０℃、金型温度１３０℃の条件で１／８″Ｘ１／２
″Ｘ５”のテストピースおよびＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｎｏ、
　１タンベルを成形した。また、８Ｑ　ｍｍ　Ｘ　３０
　ｍｍ　Ｘ　ｌ　ｍｍの角板を成形した。さらに、熱変
形温度、曲げ弾性率および破断強度を測定し、ウェルド
強度保持率を計算しな。また、角板を１３０°Ｃ×４０
時間熱処理し、ＭＤ力方向加熱収縮率を測定した。これ
らの結果を第２表に示す。

比較例６．７に対して実施例９の本発明の樹脂組成物は
、高熱変形温度と高曲げ弾性率を保持しているとともに
、ウェルド強度保持率が高く、機械的性質に優れ、加熱
収縮率か小さく寸法安定性にも優れる。

〈発明の効果〉 本発明は、熱可塑性ポリエステルに、限定された構造式
からなる熱変形温度が１９０〜２８０℃の液晶ポリエス
テルを添加することにより、機械的性質、特にウェルド
強度が高く、流動性、耐熱性、寸法安定性に優れた樹脂
組成物が得られる。

特許出願大東し株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）テレフタル酸とエチレングリコール、ブタンジオ
   ール、ヘキサメチレングリコールから選ばれた１種以上
   のアルキレングリコールからなる熱可塑性ポリエステル
   （Ａ）９９〜１重量％と下記構造単位からなる熱変形温
   度が１９０〜２８０℃の異方性溶融相を形成する液晶ポ
   リエステル（Ｂ）１〜９９重量％からなるポリエステル
   系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ただし式中のＸは▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２− から選ばれた１種以上の基を示し、構造単位（II）、（
   III）のカルボニル基は互いにパラあるいはメタ位の関
   係にあり、その５０モル％以上がパラ位である）
2. （２）液晶ポリエステル（Ｂ）において前記構造単位（
   I ）の共重合比率が７２〜７８モル％、（II）の共重
   合比率が５〜１５モル％、（III）の共重合比率が１０
   〜２０モル％で、−Ｘ−の７０モル％以上が−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２−である請求項（１）記載のポリエステル系樹
   脂組成物。
3. （３）ガラス繊維を含む請求項（１）記載のポリエステ
   ル系樹脂組成物。