JP3067247B2 - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
液晶ポリエステル樹脂組成物Info
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- JP3067247B2 JP3067247B2 JP3085347A JP8534791A JP3067247B2 JP 3067247 B2 JP3067247 B2 JP 3067247B2 JP 3085347 A JP3085347 A JP 3085347A JP 8534791 A JP8534791 A JP 8534791A JP 3067247 B2 JP3067247 B2 JP 3067247B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性及び耐加水分解
性の優れた液晶ポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。
性の優れた液晶ポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】近年プラスチックの高性能化に対する要求
が益々高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く
開発され、市場に供されているが、中でも特に分子鎖の
平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリエステル
が優れた機械的、熱的特性を有する点で注目されてい
る。
が益々高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く
開発され、市場に供されているが、中でも特に分子鎖の
平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリエステル
が優れた機械的、熱的特性を有する点で注目されてい
る。
【０００３】しかしながらこの液晶ポリエステルもポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
のような一般のポリエステルと同様にエステル結合を有
しており、とりわけエチレンジオキシ単位を含有した液
晶ポリエステルの耐熱性や耐加水分解性が必ずしも十分
ではないという問題があった。
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
のような一般のポリエステルと同様にエステル結合を有
しており、とりわけエチレンジオキシ単位を含有した液
晶ポリエステルの耐熱性や耐加水分解性が必ずしも十分
ではないという問題があった。
【０００４】その対策として特開平２−５１５２４で
は、重合時に耐熱剤を添加して長期の耐熱性を向上させ
る方法が提案されている。
は、重合時に耐熱剤を添加して長期の耐熱性を向上させ
る方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら特開平２
−５１５２４に記載されている耐熱剤は、３００℃以上
の重合時、押出及び成形時に分解するため、融点が３０
０℃以上の液晶ポリエステルでは耐熱性向上効果が不十
分であり、耐加水分解性は全く改善されないことがわか
った。
−５１５２４に記載されている耐熱剤は、３００℃以上
の重合時、押出及び成形時に分解するため、融点が３０
０℃以上の液晶ポリエステルでは耐熱性向上効果が不十
分であり、耐加水分解性は全く改善されないことがわか
った。
【０００６】よって本発明は、上述の問題を解消し、耐
熱性及び耐加水分解性の優れた液晶ポリエステル樹脂組
成物を得ることを課題とする。
熱性及び耐加水分解性の優れた液晶ポリエステル樹脂組
成物を得ることを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の課題
を達成すべく鋭意研究の結果、特定構造のホスフィン化
合物が、液晶ポリエステルの耐熱性のみならず耐加水分
解性にも有効であることを見い出し本発明に到達した。
を達成すべく鋭意研究の結果、特定構造のホスフィン化
合物が、液晶ポリエステルの耐熱性のみならず耐加水分
解性にも有効であることを見い出し本発明に到達した。
【０００８】すなわち本発明は、(A) 異方性溶融相を形
成する液晶ポリエステル１００重量部に対して、(B)
２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）オクチルホスファイト０．００１〜５重量部を含
有せしめてなる液晶ポリエステル樹脂組成物を提供する
ものである。
成する液晶ポリエステル１００重量部に対して、(B)
２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）オクチルホスファイト０．００１〜５重量部を含
有せしめてなる液晶ポリエステル樹脂組成物を提供する
ものである。
【０００９】本発明でいう液晶ポリエステルは、芳香族
オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジ
カルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれ
た単位からなるポリエステルが挙げられるが、下記構造
単位(I) 、(II)、(IV)または(I) 、(II)、(III) 、(IV)
からなる液晶ポリエステルが好ましく、とりわけ(I)、
(II)、(III) 、(IV)からなる液晶ポリエステルが好まし
い。
オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジ
カルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれ
た単位からなるポリエステルが挙げられるが、下記構造
単位(I) 、(II)、(IV)または(I) 、(II)、(III) 、(IV)
からなる液晶ポリエステルが好ましく、とりわけ(I)、
(II)、(III) 、(IV)からなる液晶ポリエステルが好まし
い。
【００１０】
【化１】
【００１１】（ただし、式中のＲ1 は
【００１２】
【化２】
【００１３】から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ2 は
【００１４】
【化３】
【００１５】から選ばれた基を示す。また、構造単位(I
V)は実質的に構造単位(II)および(III)の合計と等モル
である。）上記好ましい液晶性ポリエステルの融点は、
３５０℃以下であることが好ましい。
V)は実質的に構造単位(II)および(III)の合計と等モル
である。）上記好ましい液晶性ポリエステルの融点は、
３５０℃以下であることが好ましい。
【００１６】上記構造単位(I) は、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸から生成したポリエステルの構造単位を、上記構造
単位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから生成した構造
単位を、構造単位(III) はエチレングリコールから生成
した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフ
タル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４´−ジカルボン酸から選ばれた１種以上の芳香族
ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。
香酸から生成したポリエステルの構造単位を、上記構造
単位(II)は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、３，３
´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４
´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから生成した構造
単位を、構造単位(III) はエチレングリコールから生成
した構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフ
タル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４´−ジカルボン酸から選ばれた１種以上の芳香族
ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。
【００１７】構造単位(III) を含むときには、構造単位
(II)として４，４´−ジヒドロキシビフェニルから生成
した構造単位が、構造単位(III) を含まないときは、構
造単位(II)として、４，４´−ジヒドロキシビフェニル
および２，６−ジヒドロキシナフタレンから生成した構
造単位が好ましく、構造単位(IV)としてはテレフタル酸
から生成した構造単位が好ましい。
(II)として４，４´−ジヒドロキシビフェニルから生成
した構造単位が、構造単位(III) を含まないときは、構
造単位(II)として、４，４´−ジヒドロキシビフェニル
および２，６−ジヒドロキシナフタレンから生成した構
造単位が好ましく、構造単位(IV)としてはテレフタル酸
から生成した構造単位が好ましい。
【００１８】上記構造単位(I) 、(II)、(III) および(I
V)の共重合量は任意である。しかし流動性のみならず耐
熱性及び耐加水分解性の点から次の共重合量であること
が好ましい。すなわち、上記構造単位(III) を含む場合
は上記構造単位(I)および(II)の合計は構造単位(I) 、
(II)および(III)の合計に対して６０〜９５モル％であ
ることが好ましく、８５〜９３モル％であることが特に
好ましい。また、構造単位(III) は構造単位(I) 、(II)
および(III)の合計に対して４０〜５モル％が好まし
く、１５〜７モル％であることが特に好ましい。また、
構造単位(I)と(III)のモル比［(I) ／(III)］は７５／
２５〜９５／５が好ましく、構造単位(IV)は実質的に構
造単位(II)および(III)の合計と等モルである。一方、
上記構造単位(III) を含まない場合は構造単位(I) は構
造単位(I) および(II)の合計に対して４０〜９０モル％
が好ましく、６０〜８８モル％が特に好ましく、構造単
位(IV)は構造単位(II)と実質的に等モルである。
V)の共重合量は任意である。しかし流動性のみならず耐
熱性及び耐加水分解性の点から次の共重合量であること
が好ましい。すなわち、上記構造単位(III) を含む場合
は上記構造単位(I)および(II)の合計は構造単位(I) 、
(II)および(III)の合計に対して６０〜９５モル％であ
ることが好ましく、８５〜９３モル％であることが特に
好ましい。また、構造単位(III) は構造単位(I) 、(II)
および(III)の合計に対して４０〜５モル％が好まし
く、１５〜７モル％であることが特に好ましい。また、
構造単位(I)と(III)のモル比［(I) ／(III)］は７５／
２５〜９５／５が好ましく、構造単位(IV)は実質的に構
造単位(II)および(III)の合計と等モルである。一方、
上記構造単位(III) を含まない場合は構造単位(I) は構
造単位(I) および(II)の合計に対して４０〜９０モル％
が好ましく、６０〜８８モル％が特に好ましく、構造単
位(IV)は構造単位(II)と実質的に等モルである。
【００１９】なお、上記好ましい液晶ポリエステルを重
縮合する際には上記(I) 、(II)、(III) および(IV)を構
成する成分以外に、３，３´−ジフェニルジカルボン
酸、３，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾ
ルシン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物およびこれらのエチレンオキサ
イド付加物、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどの脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−オキシ安息
香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などの芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−
アミノ安息香酸などをさらに共重合せしめることができ
る。
縮合する際には上記(I) 、(II)、(III) および(IV)を構
成する成分以外に、３，３´−ジフェニルジカルボン
酸、３，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レゾ
ルシン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物およびこれらのエチレンオキサ
イド付加物、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどの脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−オキシ安息
香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などの芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−
アミノ安息香酸などをさらに共重合せしめることができ
る。
【００２０】本発明で用いる液晶ポリエステル（Ａ）の
溶融粘度は通常、１０，０００ポイズ以下であり、６，
０００ポイズ以下が好ましく、特に４，０００ポイズ以
下がより好ましい。
溶融粘度は通常、１０，０００ポイズ以下であり、６，
０００ポイズ以下が好ましく、特に４，０００ポイズ以
下がより好ましい。
【００２１】なお、この溶融粘度は（融点（Ｔｍ）＋１
０℃）の温度で、融点が観測できない場合には（液晶開
始温度＋４０℃）の温度で、ずり速度１，０００（１／
秒）の条件下で高化式フローテスターによって測定した
値である。
０℃）の温度で、融点が観測できない場合には（液晶開
始温度＋４０℃）の温度で、ずり速度１，０００（１／
秒）の条件下で高化式フローテスターによって測定した
値である。
【００２２】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1 ）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、−２０℃／分の降温速度で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1 ）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、−２０℃／分の降温速度で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
【００２３】本発明における液晶ポリエステル（Ａ）
は、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定する
ことが可能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの
濃度で６０℃で測定した値で０．５ｄｌ／ｇ以上が好ま
しく、構造単位(III) を含む場合は０．５〜３．０ｄｌ
／ｇ、構造単位(III) を含まない場合は１．０〜１５．
０ｄｌ／ｇが特に好ましい。
は、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定する
ことが可能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの
濃度で６０℃で測定した値で０．５ｄｌ／ｇ以上が好ま
しく、構造単位(III) を含む場合は０．５〜３．０ｄｌ
／ｇ、構造単位(III) を含まない場合は１．０〜１５．
０ｄｌ／ｇが特に好ましい。
【００２４】本発明における液晶ポリエステル（Ａ）の
製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重
縮合法に準じて製造できる。
製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重
縮合法に準じて製造できる。
【００２５】たとえば前記好ましい液晶ポリエステルに
おいて構造単位(III) を含まない場合は下記（１）、
（２）、上記構造単位(III) を含む場合は（５）の製造
方法が好ましく用いられる。
おいて構造単位(III) を含まない場合は下記（１）、
（２）、上記構造単位(III) を含む場合は（５）の製造
方法が好ましく用いられる。
【００２６】(1) ｐ−アセトキシ安息香酸、４，４´−
ジアセトキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物のジアシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
ジアセトキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物のジアシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
【００２７】(2) ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４´−
ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸
を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化したの
ち、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法（但し２，
６−ジヒドロキシナフタレンについては、２，６−ジア
セトキシナフタレンを用いるのが好ましい）。
ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸
を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化したの
ち、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法（但し２，
６−ジヒドロキシナフタレンについては、２，６−ジア
セトキシナフタレンを用いるのが好ましい）。
【００２８】(3) ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエ
ステル、４，４´−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。
ステル、４，４´−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香
族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。
【００２９】(4) ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニル
カーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエステル
としたのち、４，４´−ジヒドロキシビフェニルなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。
タル酸などの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニル
カーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエステル
としたのち、４，４´−ジヒドロキシビフェニルなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重縮合
反応により製造する方法。
【００３０】(5) エチレングリコールと芳香族ジカルボ
ン酸からなるオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカ
ルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存
在下で（１）または（２）の方法で製造する方法。
ン酸からなるオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカ
ルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存
在下で（１）または（２）の方法で製造する方法。
【００３１】（５）の製造方法により、エチレングリコ
ールと芳香族ジカルボン酸からなるオリゴマあるいはポ
リマは、エステル交換反応により分子鎖中にランダムに
取り込まれ、上記構造単位(III) を含む液晶ポリエステ
ルが得られるものと考えられる。
ールと芳香族ジカルボン酸からなるオリゴマあるいはポ
リマは、エステル交換反応により分子鎖中にランダムに
取り込まれ、上記構造単位(III) を含む液晶ポリエステ
ルが得られるものと考えられる。
【００３２】重合反応時、必要に応じて触媒を使用して
もよい。重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一
錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化ア
ンチモン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛な
どの金属化合物が代表的であり、とりわけ脱フェノール
重縮合の際に有効である。
もよい。重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一
錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化ア
ンチモン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛な
どの金属化合物が代表的であり、とりわけ脱フェノール
重縮合の際に有効である。
【００３３】本発明で用いるホスファイト化合物は、下
記構造式（Ａ）からなる２，２´−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトで
あり、その他のホスファイト化合物では重合時、押出及
び成形時に分解するため本発明の目的を達成することが
できない。
記構造式（Ａ）からなる２，２´−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトで
あり、その他のホスファイト化合物では重合時、押出及
び成形時に分解するため本発明の目的を達成することが
できない。
【００３４】
【化４】
【００３５】上記構造式（Ａ）のホスファイト化合物の
添加時期は、重合完結前でも、完結後でもよいが重合完
結前の時には、該液晶ポリエステルと同種または異種の
ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）で被覆せ
しめた状態で添加するのが好ましい。
添加時期は、重合完結前でも、完結後でもよいが重合完
結前の時には、該液晶ポリエステルと同種または異種の
ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）で被覆せ
しめた状態で添加するのが好ましい。
【００３６】重合完結後に添加の時には液晶ポリエステ
ルと溶融混練するのが好ましく、溶融混練には公知の方
法を用いることができる。たとえば、バンバリーミキサ
ー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機
などを用い、２００〜３７０℃の温度で溶融混練して組
成物とすることができる。
ルと溶融混練するのが好ましく、溶融混練には公知の方
法を用いることができる。たとえば、バンバリーミキサ
ー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機
などを用い、２００〜３７０℃の温度で溶融混練して組
成物とすることができる。
【００３７】なお、本発明においては充填剤を配合する
ことにより更に耐熱性や耐加水分解性を向上させること
ができ、この充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、
芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊
維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミ
ック繊維、ボロンウィスカー繊維、マイカ、タルク、シ
リカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナイ
ト、酸化チタン等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の
無機フィラーが挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維
が好ましく使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹
脂の強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長
繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミ
ルドファイバーなどから選択して用いることができる。
また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合体など
の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被
覆あるいは集束されていてもよく、またシラン系、チタ
ネート系などのカップリング剤、その他の表面処理剤で
処理されていてもよい。
ことにより更に耐熱性や耐加水分解性を向上させること
ができ、この充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、
芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊
維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミ
ック繊維、ボロンウィスカー繊維、マイカ、タルク、シ
リカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナイ
ト、酸化チタン等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状の
無機フィラーが挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維
が好ましく使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹
脂の強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長
繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミ
ルドファイバーなどから選択して用いることができる。
また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合体など
の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被
覆あるいは集束されていてもよく、またシラン系、チタ
ネート系などのカップリング剤、その他の表面処理剤で
処理されていてもよい。
【００３８】この充填剤を添加する場合の量は液晶ポリ
エステル１００重量部あたり、２００重量部以下であ
り、より好ましくは１５０重量部以下である。
エステル１００重量部あたり、２００重量部以下であ
り、より好ましくは１５０重量部以下である。
【００３９】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、
本発明の目的を損なわない程度の範囲でその他の耐熱剤
（ヒンダードフェノール化合物や上記構造式（Ａ）以外
のホスファイト化合物）、紫外線吸収剤（たとえばレゾ
ルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベン
ゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およ
びその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステア
リルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワッ
クスなど）、染料（たとえばニグロシンなど）および顔
料（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボ
ンブラックなど）を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤な
どの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定
の特性を付与することができる。
本発明の目的を損なわない程度の範囲でその他の耐熱剤
（ヒンダードフェノール化合物や上記構造式（Ａ）以外
のホスファイト化合物）、紫外線吸収剤（たとえばレゾ
ルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベン
ゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およ
びその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステア
リルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワッ
クスなど）、染料（たとえばニグロシンなど）および顔
料（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボ
ンブラックなど）を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤な
どの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定
の特性を付与することができる。
【００４０】また、本発明の液晶ポリエステル樹脂組成
物において液晶ポリエステル１００重量部に対して０．
０１〜２０重量部のエポキシ化合物を添加することが、
成形滞留時の耐熱性の点で好ましく、この場合、エポキ
シ基が０．００１〜０．０１ｇ当量含まれるように添加
するのがより好ましい。
物において液晶ポリエステル１００重量部に対して０．
０１〜２０重量部のエポキシ化合物を添加することが、
成形滞留時の耐熱性の点で好ましく、この場合、エポキ
シ基が０．００１〜０．０１ｇ当量含まれるように添加
するのがより好ましい。
【００４１】このエポキシ化合物としては、ビスフェノ
ールＡジグリシジルやオルトフェニルフェノールグリシ
ジルエーテルや下記構造式（１）のビスフェノールＡ型
のエポキシ化合物などのグリシジルエーテル類、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステルやテトラヒドロフ
タル酸ジグリシジルエステルなどのグリシジルエステル
類、下記構造式（２）のグリシジルエーテル・エステル
類、メタクリル酸グリシジルを１〜３０重量％含有する
エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体やエチレン
／メタクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体などの
エポキシ基含有共重合体、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン類
などが挙げられ、これらのうちエポキシシラン類が最も
好ましい。
ールＡジグリシジルやオルトフェニルフェノールグリシ
ジルエーテルや下記構造式（１）のビスフェノールＡ型
のエポキシ化合物などのグリシジルエーテル類、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステルやテトラヒドロフ
タル酸ジグリシジルエステルなどのグリシジルエステル
類、下記構造式（２）のグリシジルエーテル・エステル
類、メタクリル酸グリシジルを１〜３０重量％含有する
エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体やエチレン
／メタクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体などの
エポキシ基含有共重合体、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン類
などが挙げられ、これらのうちエポキシシラン類が最も
好ましい。
【００４２】
【化５】
【００４３】（ｎは０〜２０の整数）
【００４４】
【化６】
【００４５】（Ａｒは１，４−フェニレン、１，３−フ
ェニレン、２，６−ナフチレンなどを示し、ｎは０〜２
０の整数である。）かくしてなる本発明の液晶ポリエス
テル樹脂組成物は、射出成形、押出成形など通常の成形
法により優れた耐熱性及び耐加水分解性を有した成形品
を得ることができる。
ェニレン、２，６−ナフチレンなどを示し、ｎは０〜２
０の整数である。）かくしてなる本発明の液晶ポリエス
テル樹脂組成物は、射出成形、押出成形など通常の成形
法により優れた耐熱性及び耐加水分解性を有した成形品
を得ることができる。
【００４６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。
る。
【００４７】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２１６重量部および無水酢酸９６０重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件
で脱酢酸重縮合を行った。
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２１６重量部および無水酢酸９６０重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件
で脱酢酸重縮合を行った。
【００４８】まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０
℃で５時間、２５０〜３２０℃で１．５時間反応させた
後、３２０℃、１時間で０．５mmHgに減圧し、さらに１
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量
の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂を得
た。
℃で５時間、２５０〜３２０℃で１．５時間反応させた
後、３２０℃、１時間で０．５mmHgに減圧し、さらに１
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量
の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂を得
た。
【００４９】
【化７】
【００５０】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して、光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温
度は２９４℃であり、良好な光学異方性を示した。ま
た、融点（Ｔｍ）は３１４℃であった。このポリエステ
ルの対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロ
フェノール中、６０℃で測定）は１．７１ｄｌ／ｇであ
り、３２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は６
２０ポイズであった。
昇温して、光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温
度は２９４℃であり、良好な光学異方性を示した。ま
た、融点（Ｔｍ）は３１４℃であった。このポリエステ
ルの対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロ
フェノール中、６０℃で測定）は１．７１ｄｌ／ｇであ
り、３２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は６
２０ポイズであった。
【００５１】実施例１，２、比較例１ 参考例１の液晶ポリエステル１００部に対して表１記載
の２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト及びガラス繊維４３部を
表１記載の割合でドライブレンドした後、３０mmφ２軸
押出機を用いて３１０℃で溶融混練後ペレット化した。
の２，２´−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト及びガラス繊維４３部を
表１記載の割合でドライブレンドした後、３０mmφ２軸
押出機を用いて３１０℃で溶融混練後ペレット化した。
【００５２】このペレットを住友ネスタール射出成形機
プロマット４０／２５（住友重機械工業（株）製）に供
し、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃で３．２
mm厚のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。
プロマット４０／２５（住友重機械工業（株）製）に供
し、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃で３．２
mm厚のＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を作成した。
【００５３】この試験片を用いてギアオーブン中で耐熱
性（２４０℃、３５日間）及びオートクレーブ中で耐加
水分解性（１００℃、１０日間水中浸漬）のテストを行
い引張強度保持率を測定した。
性（２４０℃、３５日間）及びオートクレーブ中で耐加
水分解性（１００℃、１０日間水中浸漬）のテストを行
い引張強度保持率を測定した。
【００５４】これらの結果を併せて表１に示す。
【００５５】実施例３ 実施例１の配合組成にエポキシシラン（γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン）を０．５部加えた以外
は、実施例１と同様に押出、成形を行い、耐熱性及び耐
加水分解性の評価を行った。
シプロピルトリメトキシシラン）を０．５部加えた以外
は、実施例１と同様に押出、成形を行い、耐熱性及び耐
加水分解性の評価を行った。
【００５６】比較例２〜４ 参考例１の液晶ポリエステル１００部に対して化合物ｂ
〜ｄをそれぞれ１部加えて、実施例１と同様に押出、成
形を行い、耐熱性及び耐加水分解性の評価を行った。
〜ｄをそれぞれ１部加えて、実施例１と同様に押出、成
形を行い、耐熱性及び耐加水分解性の評価を行った。
【００５７】
【化８】
【００５８】
【表１】
【００５９】表１の結果から明らかなように、液晶ポリ
エステルに特定量の２，２´−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトを添加
してなる本発明の樹脂組成物は、耐熱性及び耐加水分解
性に優れている。
エステルに特定量の２，２´−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトを添加
してなる本発明の樹脂組成物は、耐熱性及び耐加水分解
性に優れている。
【００６０】これに対して、本発明以外の比較例２〜４
は、耐熱性及び耐加水分解性が実施例よりも低いことが
わかる。
は、耐熱性及び耐加水分解性が実施例よりも低いことが
わかる。
【００６１】
【発明の効果】本発明は、液晶ポリエステルに特定のホ
スファイト化合物を添加することにより、耐熱性及び耐
加水分解性の優れた樹脂組成物が得られる。
スファイト化合物を添加することにより、耐熱性及び耐
加水分解性の優れた樹脂組成物が得られる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04
Claims (1)
- 【請求項１】(A) 異方性溶融相を形成する液晶ポリエス
テル１００重量部に対して、(B) ２，２´−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフ
ァイト０．００１〜５重量部を含有せしめてなる液晶ポ
リエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3085347A JP3067247B2 (ja) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3085347A JP3067247B2 (ja) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04318058A JPH04318058A (ja) | 1992-11-09 |
| JP3067247B2 true JP3067247B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=13856141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3085347A Expired - Fee Related JP3067247B2 (ja) | 1991-04-17 | 1991-04-17 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3067247B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR200495656Y1 (ko) * | 2020-01-06 | 2022-07-19 | 장재영 | 양초 고정용 마그넷 받침대 어셈블리 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997015631A1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-05-01 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition de resine synthetique et objet moule a partir de cette resine |
| JP2003096279A (ja) | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 |
| US6838018B2 (en) | 2002-03-27 | 2005-01-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Liquid crystalline polyester resin composition and its molded article |
-
1991
- 1991-04-17 JP JP3085347A patent/JP3067247B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR200495656Y1 (ko) * | 2020-01-06 | 2022-07-19 | 장재영 | 양초 고정용 마그넷 받침대 어셈블리 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04318058A (ja) | 1992-11-09 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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