JP2830124B2 - 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
光学異方性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JP2830124B2 JP2830124B2 JP19629789A JP19629789A JP2830124B2 JP 2830124 B2 JP2830124 B2 JP 2830124B2 JP 19629789 A JP19629789 A JP 19629789A JP 19629789 A JP19629789 A JP 19629789A JP 2830124 B2 JP2830124 B2 JP 2830124B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、耐熱性、成形性、流動性に優れ、機械的性
質、特にウェルド強度の高い光学異方性ポリエステル樹
脂組成物に関するものである。
質、特にウェルド強度の高い光学異方性ポリエステル樹
脂組成物に関するものである。
＜従来の技術＞ 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます
高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機
械的性質を有する点で注目されている。
高まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発さ
れ、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行
な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機
械的性質を有する点で注目されている。
異方性溶融相を形成するポリマとしてはたとえばｐ−
ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共
重合した液晶ポリマ（特開昭49−72393号公報）、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
を共重合した液晶ポリマ（特開昭54−77691号公報）、
またｐ−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合した液
晶ポリマ（特公昭57−24407号公報）などが知られてい
る。
ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共
重合した液晶ポリマ（特開昭49−72393号公報）、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
を共重合した液晶ポリマ（特開昭54−77691号公報）、
またｐ−ヒドロキシ安息香酸に4,4′−ジヒドロキシビ
フェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合した液
晶ポリマ（特公昭57−24407号公報）などが知られてい
る。
また、液晶ポリマの耐熱性とウェルド強度を向上させ
る目的でガラス繊維を配合することが知られている。
る目的でガラス繊維を配合することが知られている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、この液晶ポリマとして、これまで知ら
れているものは、熱変形温度が190℃未満と低く、耐熱
性が不十分であったり、熱変形温度は190℃以上と耐熱
性は良好であるが、液晶開始温度が高すぎて400℃以上
でないと成形できず、溶融粘度も高いなど耐熱性と成形
性、流動性のバランスを有した液晶ポリマを得ることは
困難であった。
れているものは、熱変形温度が190℃未満と低く、耐熱
性が不十分であったり、熱変形温度は190℃以上と耐熱
性は良好であるが、液晶開始温度が高すぎて400℃以上
でないと成形できず、溶融粘度も高いなど耐熱性と成形
性、流動性のバランスを有した液晶ポリマを得ることは
困難であった。
また、液晶ポリマの成形品のウェルド強度を向上する
ためにガラス繊維の配合が試みられているが、ウェルド
強度向上効果は必ずしも大きくなく、流動性の低下が大
きいという問題があった。
ためにガラス繊維の配合が試みられているが、ウェルド
強度向上効果は必ずしも大きくなく、流動性の低下が大
きいという問題があった。
よって、本発明は、上述の問題を解決し、耐熱性、成
形品、流動性に優れ、機械的性質、特に成形品のウェル
ド強度の高い液晶ポリエステル樹脂組成物を得ることを
課題とする。
形品、流動性に優れ、機械的性質、特に成形品のウェル
ド強度の高い液晶ポリエステル樹脂組成物を得ることを
課題とする。
＜課題を解決するための手段＞ すなわち本発明は熱変形温度が190℃以上、液晶開始
温度が330℃以下、溶融粘度が10,000ポイズ以下の異方
性溶融相を形成する光学異方性ポリエステル（Ａ）99〜
20重量％、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／ま
たは針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）１〜80重
量％とからなる光学異方性ポリエステル樹脂組成物およ
び下記構造単位（Ｉ）、（II）および（IV）からなるポ
リエステルまたは下記構造単位（Ｉ）、（II）、（II
I）および（IV）からなるポリエステルであって、液晶
開始温度が330℃以下、溶融粘度が10,000ポイズ以下の
異方性溶融相を形成する光学異方性ポリエステル（Ａ）
99〜20重量％、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および
／または針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）１〜
80重量％からなる光学異方性ポリエステル樹脂組成物に
関するものである。
温度が330℃以下、溶融粘度が10,000ポイズ以下の異方
性溶融相を形成する光学異方性ポリエステル（Ａ）99〜
20重量％、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／ま
たは針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）１〜80重
量％とからなる光学異方性ポリエステル樹脂組成物およ
び下記構造単位（Ｉ）、（II）および（IV）からなるポ
リエステルまたは下記構造単位（Ｉ）、（II）、（II
I）および（IV）からなるポリエステルであって、液晶
開始温度が330℃以下、溶融粘度が10,000ポイズ以下の
異方性溶融相を形成する光学異方性ポリエステル（Ａ）
99〜20重量％、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および
／または針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）１〜
80重量％からなる光学異方性ポリエステル樹脂組成物に
関するものである。
（ただし式中のR1は から選ばれた１種以上の基を示し、R2は から選ばれた基を示し、Ｘは塩素または水素であり、構
造単位（IV）は実質的に構造単位［（II）＋（III）］
と等モルである。） また、本発明は液晶ポリエステル（Ａ）と針状酸化チ
タンウィスカー（Ｂ）および／または針状ホウ酸アルミ
ニウムウィスカー（Ｃ）の合計100重量部に対して200重
量部未満のガラス繊維をさらに含有せしめてなる上記の
光学異方性ポリエステル樹脂組成物である。
造単位（IV）は実質的に構造単位［（II）＋（III）］
と等モルである。） また、本発明は液晶ポリエステル（Ａ）と針状酸化チ
タンウィスカー（Ｂ）および／または針状ホウ酸アルミ
ニウムウィスカー（Ｃ）の合計100重量部に対して200重
量部未満のガラス繊維をさらに含有せしめてなる上記の
光学異方性ポリエステル樹脂組成物である。
さらに本発明は上記光学異方性ポリエステル樹脂組成
物からなるウェルド部を有する成形品である。
物からなるウェルド部を有する成形品である。
本発明における光学異方性ポリエステル（Ａ）の上記
構造単位（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成し
た構造単位を、上記構造単位（II）は4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−
ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチル
ハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、2,6−ジヒ
ドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、
2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテルから生成した
構造単位を、構造単位（III）はエチレングリコールか
ら生成した構造単位を、構造単位（IV）はテレフタル
酸、イソフタル酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス（フェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸から選
ばれた一種以上の芳香族ジカルボン酸から生成した構造
単位を各々示す。
構造単位（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成し
た構造単位を、上記構造単位（II）は4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−
ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチル
ハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、2,6−ジヒ
ドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、
2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテルから生成した
構造単位を、構造単位（III）はエチレングリコールか
ら生成した構造単位を、構造単位（IV）はテレフタル
酸、イソフタル酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス（フェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸から選
ばれた一種以上の芳香族ジカルボン酸から生成した構造
単位を各々示す。
本発明で用いる光学異方性ポリエステル（Ａ）は熱変
形温度190℃以上であるか、あるいは、ポリエステルを
構成する構造単位が上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなるポリエステルまたは（Ｉ）、（II）、
（III）および（IV）からなるポリエステル、好ましく
はそのいずれをも満たすポリエステルであって、液晶開
始温度が330℃以下、溶融粘度が10,000ポイズ以下の異
方性溶融相を形成する光学異方性ポリエステルである。
形温度190℃以上であるか、あるいは、ポリエステルを
構成する構造単位が上記構造単位（Ｉ）、（II）および
（IV）からなるポリエステルまたは（Ｉ）、（II）、
（III）および（IV）からなるポリエステル、好ましく
はそのいずれをも満たすポリエステルであって、液晶開
始温度が330℃以下、溶融粘度が10,000ポイズ以下の異
方性溶融相を形成する光学異方性ポリエステルである。
上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III）および（IV）
の共重合量は任意である。しかし流動性の点から次の共
重合量であることが好ましい。
の共重合量は任意である。しかし流動性の点から次の共
重合量であることが好ましい。
すなわち上記構造単位（III）を含む場合は上記構造
単位（Ｉ）および（II）の合計は（Ｉ）、（II）および
（III）の合計に対し60から954モル％であることが好ま
しく、80〜92モル％であることが特に好ましい。また、
構造単位（III）は構造単位（Ｉ）、（II）および（II
I）の合計に対し40〜５モル％であることが好ましく、2
0〜８モル％であることが特に好ましい。また、構造単
位（Ｉ）と（II）のモル比［（Ｉ）／（II）］は75/25
〜95/5が好ましく、構造単位（IV）は構造単位（II）お
よび（III）の合計と実質的に等モルである。一方、上
記構造単位（III）を含まない場合は構造単位（Ｉ）は
構造単位（Ｉ）および（II）の合計に対して40〜90モル
％が好ましく、60〜88モル％が特に好ましく、構造単位
（IV）は構造単位（II）と実質的に等モルである。
単位（Ｉ）および（II）の合計は（Ｉ）、（II）および
（III）の合計に対し60から954モル％であることが好ま
しく、80〜92モル％であることが特に好ましい。また、
構造単位（III）は構造単位（Ｉ）、（II）および（II
I）の合計に対し40〜５モル％であることが好ましく、2
0〜８モル％であることが特に好ましい。また、構造単
位（Ｉ）と（II）のモル比［（Ｉ）／（II）］は75/25
〜95/5が好ましく、構造単位（IV）は構造単位（II）お
よび（III）の合計と実質的に等モルである。一方、上
記構造単位（III）を含まない場合は構造単位（Ｉ）は
構造単位（Ｉ）および（II）の合計に対して40〜90モル
％が好ましく、60〜88モル％が特に好ましく、構造単位
（IV）は構造単位（II）と実質的に等モルである。
また、光学異方性ポリエステル（Ａ）の液晶開始温度
は、330℃以下であることが必須であり、流動性と耐熱
性の点から240〜330℃であることが好ましい。
は、330℃以下であることが必須であり、流動性と耐熱
性の点から240〜330℃であることが好ましい。
液晶開始温度が330℃を超えると成形温度を高くする
必要が生じるので成形性の点から実用的でない。
必要が生じるので成形性の点から実用的でない。
また、溶融粘度は10,000ポイズ以下であることが必須
であり、６、000ポイズ以下が好ましく、特に4,000ポイ
ズ以下がより好ましい。
であり、６、000ポイズ以下が好ましく、特に4,000ポイ
ズ以下がより好ましい。
なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋40℃）でずり
速度1,000（1/秒）の条件下で高化式フローテスターに
よって測定した値である。
速度1,000（1/秒）の条件下で高化式フローテスターに
よって測定した値である。
本発明における光学異方性ポリエステル（Ａ）の製造
方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合
法に準じて製造できる。
方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合
法に準じて製造できる。
たとえば上記構造単位（III）を含まない場合は下記
（１）〜（４）、上記構造単位（III）を含む場合は
（５）の製造方法が好ましく用いられる。
（１）〜（４）、上記構造単位（III）を含む場合は
（５）の製造方法が好ましく用いられる。
（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、4,4′−ジアセトキシ
ビフェニル、パラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造す
る方法。
ビフェニル、パラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造す
る方法。
（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、4,4′−ジヒドロキシ
ビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ
化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水
酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した
のち、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
ビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ
化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水
酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した
のち、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール重
縮合反応により製造する方法。
4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フェノール重
縮合反応により製造する方法。
（４）ｐ−ジヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネ
ートを反応させてそれぞれジフェニルエステルとしたの
ち、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール
重縮合反応により製造する方法。
どの芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネ
ートを反応させてそれぞれジフェニルエステルとしたの
ち、4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール
重縮合反応により製造する方法。
（５）エチレングリコールと芳香族ジカルボン酸からな
るオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で
（１）または（２）の方法で製造する方法。
るオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で
（１）または（２）の方法で製造する方法。
（５）の製造方法により、エチレングリコールと芳香
族ジカルボン酸からなるオリゴマあるいはポリマは、エ
ステル交換反応により分子鎖中にランダムに取り込ま
れ、上記構造単位（III）を含む液晶ポリエステルが得
られるものと考えられる。
族ジカルボン酸からなるオリゴマあるいはポリマは、エ
ステル交換反応により分子鎖中にランダムに取り込ま
れ、上記構造単位（III）を含む液晶ポリエステルが得
られるものと考えられる。
重合反応時、必要に応じて触媒を使用してもよい。重
縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモン、
マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金属化
合物が代表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際
に有効である。
縮合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモン、
マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金属化
合物が代表的であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際
に有効である。
本発明における光学異方性ポリエステル（Ａ）は、ペ
ンタフルオロフェノール中で固有粘度を測定することが
可能なものもあり、その際には0.1g/dlの濃度で60℃で
測定した値で0.5dl/g以上が好ましく、構造単位（III）
を含む場合は0.5〜3.0dl/g、構造単位（III）を含まな
い場合は1.0〜15.0dl/gが特に好ましい。
ンタフルオロフェノール中で固有粘度を測定することが
可能なものもあり、その際には0.1g/dlの濃度で60℃で
測定した値で0.5dl/g以上が好ましく、構造単位（III）
を含む場合は0.5〜3.0dl/g、構造単位（III）を含まな
い場合は1.0〜15.0dl/gが特に好ましい。
なお、本発明で用いる光学異方性ポリエステル（Ａ）
を重縮合する際には上記（Ｉ）、（II）、（III）およ
び（IV）を構成する成分以外に、3,3′−ジフェニルジ
カルボン酸、3,4′−ジフェニルジカルボン酸、2,2′−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レ
ゾルシン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物、1,4−ブタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シ
クロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−オキシ安
息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などの芳香族
ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損わない程度の
少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
を重縮合する際には上記（Ｉ）、（II）、（III）およ
び（IV）を構成する成分以外に、3,3′−ジフェニルジ
カルボン酸、3,4′−ジフェニルジカルボン酸、2,2′−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、レ
ゾルシン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物、1,4−ブタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シ
クロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−オキシ安
息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などの芳香族
ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノ安息香酸などを本発明の目的を損わない程度の
少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
本発明に使用する針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）と
はTiO2の化学組成で示され、ルチル形の結晶形を有し、
針状形状を持つものをさす。ウィスカーの平均繊維長さ
は１〜50μｍのものが好ましく、３〜15μｍのものが特
に好ましい。また、ウィスカーの平均繊維径は0.01〜0.
5μｍのものが好ましく、0.02〜0.2μｍのものが特に好
ましい。
はTiO2の化学組成で示され、ルチル形の結晶形を有し、
針状形状を持つものをさす。ウィスカーの平均繊維長さ
は１〜50μｍのものが好ましく、３〜15μｍのものが特
に好ましい。また、ウィスカーの平均繊維径は0.01〜0.
5μｍのものが好ましく、0.02〜0.2μｍのものが特に好
ましい。
また、本発明に使用する針状ホウ酸アルミニウムウィ
スカー（Ｃ）とは9Al2O3・2B2O3の化学組成で示され、
針状形状を有するものをさす。ウィスカーの平均繊維長
さは５〜100μｍのものが好ましく、10〜50μｍのもの
が特に好ましい。また、ウィスカーの平均繊維径は0.05
〜1.5μｍのものが好ましく、0.5〜1.0μｍのものが特
に好ましい。
スカー（Ｃ）とは9Al2O3・2B2O3の化学組成で示され、
針状形状を有するものをさす。ウィスカーの平均繊維長
さは５〜100μｍのものが好ましく、10〜50μｍのもの
が特に好ましい。また、ウィスカーの平均繊維径は0.05
〜1.5μｍのものが好ましく、0.5〜1.0μｍのものが特
に好ましい。
また、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および針状ホ
ウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）はその表面をカップ
リング剤、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、γ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン、ビニルアセトキシシランなどのシランカップリン
グ剤、またイソプロピルトリスイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチ
ル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソ
プロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イ
ソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート
などのチタネート系カップリング剤、また、アセトアル
コキシアルミニウムジイソプロピレートなどのアルミニ
ウム系カップリング剤およびジルコアルミネート系カッ
プリング剤などでカップリング処理してもよい。
ウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）はその表面をカップ
リング剤、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、γ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ラン、ビニルアセトキシシランなどのシランカップリン
グ剤、またイソプロピルトリスイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチ
ル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソ
プロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イ
ソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート
などのチタネート系カップリング剤、また、アセトアル
コキシアルミニウムジイソプロピレートなどのアルミニ
ウム系カップリング剤およびジルコアルミネート系カッ
プリング剤などでカップリング処理してもよい。
本発明の組成物においてはさらにガラス繊維を添加し
てもよい。ガラス繊維の好ましい具体例としては、通常
の強化樹脂用の直径５〜15μｍのチョップドストラン
ド、ロービングタイプのガラス繊維が挙げられる。
てもよい。ガラス繊維の好ましい具体例としては、通常
の強化樹脂用の直径５〜15μｍのチョップドストラン
ド、ロービングタイプのガラス繊維が挙げられる。
取扱性、成形品の表面光沢性付与などの点から１〜6m
m長のチョップドストランドが特に好ましく用いられ
る。
m長のチョップドストランドが特に好ましく用いられ
る。
ガラス繊維はシラン系、チタン系などの通常のカップ
リング剤処理を施してあるものが好ましく用いられ、エ
ポキシ樹脂、酢酸ビニルなどの通常の収束剤により処理
されていてもよい。
リング剤処理を施してあるものが好ましく用いられ、エ
ポキシ樹脂、酢酸ビニルなどの通常の収束剤により処理
されていてもよい。
本発明において、光学異方性ポリエステル（Ａ）の配
合量は、99〜20重量％、好ましくは95〜30重量％、針状
酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針状ホウ酸
アルミニウムウィスカー（Ｃ）の配合量は、１〜80重量
％、好ましくは５〜70重量％、また、ガラス繊維を添加
する配合量は、液晶ポリエステル（Ａ）と針状酸化チタ
ンウィスカー（Ｂ）および／または針状ホウ酸アルミニ
ウムウィスカー（Ｃ）の合計100重量部に対して、好ま
しくは200重量部未満が好ましく、５〜150重量部が特に
好ましい。光学異方性ポリエステル（Ａ）の配合量が99
重量％を超えると耐熱性、機械的性質の改良効果が不十
分であり、20重量％未満では成形性、流動性の低下が著
しく実用的でない。
合量は、99〜20重量％、好ましくは95〜30重量％、針状
酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針状ホウ酸
アルミニウムウィスカー（Ｃ）の配合量は、１〜80重量
％、好ましくは５〜70重量％、また、ガラス繊維を添加
する配合量は、液晶ポリエステル（Ａ）と針状酸化チタ
ンウィスカー（Ｂ）および／または針状ホウ酸アルミニ
ウムウィスカー（Ｃ）の合計100重量部に対して、好ま
しくは200重量部未満が好ましく、５〜150重量部が特に
好ましい。光学異方性ポリエステル（Ａ）の配合量が99
重量％を超えると耐熱性、機械的性質の改良効果が不十
分であり、20重量％未満では成形性、流動性の低下が著
しく実用的でない。
本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない程度
の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダ
ードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類および
これらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾル
シノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
フェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸および
その塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリ
ルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワック
スなど）、染料（たとえばニトロシンなど）および顔料
（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボン
ブラックなど）を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防
止剤、他の充填剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱
可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することがで
きる。
の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダ
ードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類および
これらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾル
シノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
フェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸および
その塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリ
ルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワック
スなど）、染料（たとえばニトロシンなど）および顔料
（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボン
ブラックなど）を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防
止剤、他の充填剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱
可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することがで
きる。
本発明の樹脂組成物は溶融混練することが好ましく、
溶融混練には公知の方法を用いることができる。たとえ
ば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単
軸もしくは２軸押出機などを用い、200〜400℃の温度で
溶融混練して組成物とすることができる。
溶融混練には公知の方法を用いることができる。たとえ
ば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単
軸もしくは２軸押出機などを用い、200〜400℃の温度で
溶融混練して組成物とすることができる。
かくして得られる樹脂組成物は射出成形などの方法で
成形することができ、特にウェルド強度に優れるため、
ウェルド部を有する成形品とすることができる。
成形することができ、特にウェルド強度に優れるため、
ウェルド部を有する成形品とすることができる。
＜実施例＞ 以下、実施例により本発明を詳述する。
参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸466重量部、4,4′−ジヒドロ
キシビフェニル84重量部、無水酢酸480重量部、テレフ
タル酸75重量部および固有粘度が約0.6dl/gのポリエチ
レンテレフタレート130重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮合を行っ
た。
キシビフェニル84重量部、無水酢酸480重量部、テレフ
タル酸75重量部および固有粘度が約0.6dl/gのポリエチ
レンテレフタレート130重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮合を行っ
た。
まず窒素ガス雰囲気下に100〜250℃で５時間、250〜3
00℃で1.5時間反応させたのち、300℃、１時間で0.5mmH
gに減圧し、さらに2.25時間反応させ、重縮合を完結さ
せたところ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構
造式を有する樹脂を得た。
00℃で1.5時間反応させたのち、300℃、１時間で0.5mmH
gに減圧し、さらに2.25時間反応させ、重縮合を完結さ
せたところ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構
造式を有する樹脂を得た。
k/l/m/n＝75/10/15/25 また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にの
せ、昇温して、光学異方性の確認を行った結果、液晶開
始温度は264℃であり、良好な光学異方性を示した。こ
のポリエステルの対数粘度（0.1g/dlの濃度でペンタフ
ルオロフェノール中、60℃で測定）は1.96dl/gであり、
304℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度は910ポイズであ
った。
せ、昇温して、光学異方性の確認を行った結果、液晶開
始温度は264℃であり、良好な光学異方性を示した。こ
のポリエステルの対数粘度（0.1g/dlの濃度でペンタフ
ルオロフェノール中、60℃で測定）は1.96dl/gであり、
304℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度は910ポイズであ
った。
参考例２ ｐ−アセトキシ安息香酸541重量部、4,4′−ジアセト
キシビフェニル184重量部、ハイドロキノンジアセテー
ト62重量部およびテレフタル酸124重量部、イソフタル
酸42重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込
み、窒素ガス雰囲気下に250〜360℃で３時間反応させた
のち、1mmHgに減圧し、さらに１時間加熱し重縮合を完
結させ、下記の理論構造式を有する樹脂（ｂ）を得た。
キシビフェニル184重量部、ハイドロキノンジアセテー
ト62重量部およびテレフタル酸124重量部、イソフタル
酸42重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込
み、窒素ガス雰囲気下に250〜360℃で３時間反応させた
のち、1mmHgに減圧し、さらに１時間加熱し重縮合を完
結させ、下記の理論構造式を有する樹脂（ｂ）を得た。
k/l/m/n/o＝75/13.3/6.7/18.75/6.25 このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇温し
て光学異方性の確認を行ったところ、液晶開始温度は30
5℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエス
テルの対数粘度（参考例１と同一条件で測定）は4.1dl/
gであり、345℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度は3500
ポイズであった。
て光学異方性の確認を行ったところ、液晶開始温度は30
5℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエス
テルの対数粘度（参考例１と同一条件で測定）は4.1dl/
gであり、345℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度は3500
ポイズであった。
実施例１〜7,比較例1,2 液晶ポリエステル（Ａ）、針状酸化チタンウィスカー
（Ｂ）、針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）、ガ
ラス繊維（Ｄ）を用いて表に示す割合で300〜360℃に設
定した40mmφの単軸押出機により溶融混合し、樹脂組成
物とした。
（Ｂ）、針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）、ガ
ラス繊維（Ｄ）を用いて表に示す割合で300〜360℃に設
定した40mmφの単軸押出機により溶融混合し、樹脂組成
物とした。
得られた樹脂組成物を住友ネスタール射出成形機プロ
マット40/25（住友重機械工業（株）製）に供し、シリ
ンダー温度300〜360℃、金型温度100℃の条件で、1/8″
×1/2″×５″のテストピースおよびASTM No.4ダンベル
を成形した。ASTM No.4ダンベルは、ゲートがダンベル
の一端にある通常の金型（ダンベルＩ）とゲートがダン
ベルの両端にあるウェルド金型（ダンベルII）の両者を
用いて成形した。そしてASTM D648規格に従い、1/8″厚
のテストピースの荷重たわみ温度（18,6kgf/cm2）を測
定した。また、ASTM D638規格に従い、ASTM No.4ダンベ
ルの破断強度を測定し、ダンベルＩに対するダンベルII
の破断強度の比率をウェルド強度保持率とした。
マット40/25（住友重機械工業（株）製）に供し、シリ
ンダー温度300〜360℃、金型温度100℃の条件で、1/8″
×1/2″×５″のテストピースおよびASTM No.4ダンベル
を成形した。ASTM No.4ダンベルは、ゲートがダンベル
の一端にある通常の金型（ダンベルＩ）とゲートがダン
ベルの両端にあるウェルド金型（ダンベルII）の両者を
用いて成形した。そしてASTM D648規格に従い、1/8″厚
のテストピースの荷重たわみ温度（18,6kgf/cm2）を測
定した。また、ASTM D638規格に従い、ASTM No.4ダンベ
ルの破断強度を測定し、ダンベルＩに対するダンベルII
の破断強度の比率をウェルド強度保持率とした。
比較例3,4 参考例１〜２の液晶ポリエステル（Ａ）を用い、実施
例１〜７、比較例1,2と同様にシリンダー温度300〜350
℃、金型温度100℃の条件で1/8″×1/2″×５″のテス
トピースおよびASTM No.4ダンベルを成形した。
例１〜７、比較例1,2と同様にシリンダー温度300〜350
℃、金型温度100℃の条件で1/8″×1/2″×５″のテス
トピースおよびASTM No.4ダンベルを成形した。
そして、荷重たわみ温度および破断強度、溶融粘度を
測定し、ウェルド強度保持率を計算した。これらの結果
を合わせて表に示す。
測定し、ウェルド強度保持率を計算した。これらの結果
を合わせて表に示す。
比較例５ 下記の理論構造式を有し、液晶開始温度359℃で399
℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度が8,800ポイズの液
晶ポリエステルを用い、実施例１〜７と同様に表に示す
割合で針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）、針状ホウ酸ア
ルミニウムウィスカー（Ｃ）およびガラス繊維（Ｃ）を
溶融混合（設定温度400℃）、成形（シリンダー温度400
℃、金型温度210℃）、評価した。これらの結果をあわ
せて表に示す。
℃、ずり速度1,000/秒での溶融粘度が8,800ポイズの液
晶ポリエステルを用い、実施例１〜７と同様に表に示す
割合で針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）、針状ホウ酸ア
ルミニウムウィスカー（Ｃ）およびガラス繊維（Ｃ）を
溶融混合（設定温度400℃）、成形（シリンダー温度400
℃、金型温度210℃）、評価した。これらの結果をあわ
せて表に示す。
l/m/n＝67/33/33 比較例１〜５に対して本発明の実施例１〜７の樹脂組
成物は、熱変形温度と溶融粘度のバランスがとれ、耐熱
性と流動性に優れている。またウェルド強度保持率が26
％以上と高く、機械的性質に優れている。
成物は、熱変形温度と溶融粘度のバランスがとれ、耐熱
性と流動性に優れている。またウェルド強度保持率が26
％以上と高く、機械的性質に優れている。
比較例５の樹脂組成物は、荷重たわみ温度は高いもの
の、成形温度の400℃での溶融粘度が16000ポイズと高
く、流動性が低い。成形温度が400℃を超えると熱分解
ガスの発生が観察された。また、ウェルド強度保持率も
８％と低いものであった。
の、成形温度の400℃での溶融粘度が16000ポイズと高
く、流動性が低い。成形温度が400℃を超えると熱分解
ガスの発生が観察された。また、ウェルド強度保持率も
８％と低いものであった。
＜発明の効果＞ 本発明は、特定の液晶ポリエステルに、針状酸化チタ
ンウィスカーおよび／または針状ホウ酸アルミニウムウ
ィスカーおよび必要に応じてガラス繊維を添加すること
により、耐熱性、成形性、流動性に優れ、機械的性質、
特にウェルド強度の高い樹脂組成物が得られる。
ンウィスカーおよび／または針状ホウ酸アルミニウムウ
ィスカーおよび必要に応じてガラス繊維を添加すること
により、耐熱性、成形性、流動性に優れ、機械的性質、
特にウェルド強度の高い樹脂組成物が得られる。
Claims (4)
- 【請求項１】熱変形温度が190℃以上、液晶開始温度が3
30℃以下、溶融粘度が10,000ポイズ以下の異方性溶融相
を形成する光学異方性ポリエステル（Ａ）99〜20重量
％、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針
状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）１〜80重量％と
からなる光学異方性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】下記構造単位（Ｉ）、（II）および（IV）
からなるポリエステルまたは下記構造単位（Ｉ）、（I
I）、（III）および（IV）からなるポリエステルであっ
て、液晶開始温度が330℃以下、溶融粘度が10,000ポイ
ズ以下の異方性溶融相を形成する光学異方性ポリエステ
ル（Ａ）99〜20重量％、針状酸化チタンウィスカー
（Ｂ）および／または針状ホウ酸アルミニウムウィスカ
ー（Ｃ）１〜80重量％となる光学異方性ポリエステル樹
脂組成物。 （ただし式中のR1は から選ばれた１種以上の基を示し、R2は から選ばれた基を示し、Ｘは塩素または水素であり、構
造単位（IV）は構造単位（II）と（III）の合計と実質
的に当モルである。） - 【請求項３】液晶ポリエステル（Ａ）と針状酸化チタン
ウィスカー（Ｂ）および／または針状ホウ酸アルミニウ
ムウィスカー（Ｃ）の合計100重量部に対して200重量部
未満のガラス繊維をさらに含有せしめてなる請求項１ま
たは２記載の光学異方性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１〜３のいずれか記載の光学異方性
ポリエステル樹脂組成物からなるウェルド部を有する成
形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19629789A JP2830124B2 (ja) | 1989-07-27 | 1989-07-27 | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19629789A JP2830124B2 (ja) | 1989-07-27 | 1989-07-27 | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0359067A JPH0359067A (ja) | 1991-03-14 |
| JP2830124B2 true JP2830124B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=16355464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19629789A Expired - Lifetime JP2830124B2 (ja) | 1989-07-27 | 1989-07-27 | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2830124B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7985351B2 (en) | 2004-08-03 | 2011-07-26 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Liquid-crystal polyester resin composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2653543B2 (ja) * | 1990-08-14 | 1997-09-17 | ポリプラスチックス株式会社 | 精密成形用樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2740928B2 (ja) * | 1992-07-08 | 1998-04-15 | 四国化成工業株式会社 | 耐ブロッキング性を改善した樹脂フィルム |
| JP2003268241A (ja) * | 2002-03-13 | 2003-09-25 | Toray Ind Inc | 成形品用液晶性樹脂組成物および成形回路基板 |
| JP4752275B2 (ja) * | 2005-01-27 | 2011-08-17 | 凸版印刷株式会社 | 塗布装置 |
| JP4974501B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2012-07-11 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP5332081B2 (ja) * | 2006-06-07 | 2013-11-06 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| JP2008296078A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | スリットノズルおよび基板処理装置 |
| JP2010059315A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Asahi Glass Co Ltd | 有機無機ハイブリッド材料およびそれを用いた液晶素子 |
| JP5297948B2 (ja) * | 2009-08-31 | 2013-09-25 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー溶融重合装置の洗浄方法 |
| JP5741914B2 (ja) * | 2011-03-30 | 2015-07-01 | 住友化学株式会社 | 液晶高分子成形体 |
| CN110079058A (zh) * | 2018-01-26 | 2019-08-02 | 上野制药株式会社 | 液晶聚酯树脂组合物 |
| JP6937704B2 (ja) * | 2018-01-26 | 2021-09-22 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-07-27 JP JP19629789A patent/JP2830124B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7985351B2 (en) | 2004-08-03 | 2011-07-26 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Liquid-crystal polyester resin composition |
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|---|---|
| JPH0359067A (ja) | 1991-03-14 |
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