JPS6330523A - 共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は溶融重合のみで高重合度ポリマが得られ、通常
の成形様で成形可能な光学異方性、耐熱性および剛性、
耐衝撃性に代表される機械的性質の浸れた成形品を与え
ることかできる共重合ポリエステルに関するものである
。

〈従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、穏々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
ており、なかでも光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点て注目されている（特開昭５１−８３
９５号公報、特開昭４９−７２３９３号公報）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 この液晶ポリマとしては例えばＰ−ヒドロキン安息香酸
にポリエチレンテレフタレートを共重合したイーストマ
ン（Ｅａｓｔｍａｎ　）社の液晶ポリマが知られている
（特開昭４９−７２３９３号公報）。しかしながらこの
ポリマは耐熱性が十分でなかったり、機械物性が不良で
あるという欠点を有し、このポリマからは両者の特性を
満足する成形品の得られないことがわかった。しかも耐
熱性を向上させるにはＰ−ヒドロキシ安息香酸の量を８
０モル％以上必要とするが、この際重合時に固化が起こ
り固相重合が必要であることもわかった。

一方、このようなポリマの流動性を向上させさせる手段
としては、例えば特開昭５１−８３９５号公報に記載さ
れているように、ポリエチレンテレフタレートにＰ−ア
シルオキ／安息香Ｍ　トジカルボン酸及び芳香族ジオー
ルを共重合する方法が提案されているが、この方法とし
て機械的性質は向上するが耐熱性が不十分であることが
わかった。一方、特公昭４７−４７８７０号公報に記載
されているようンこＰ−ヒドロキシ安、シ香酸に４，４
′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸を共重合せ
しめた全芳香族ポリエステルは耐熱性は良好であるが軟
化温度が４００℃以上であるため溶融重合が困難となり
、その機械的性質として十分満足できるものではないこ
とがわかった。

よって本発明は溶融重合法のみで高重合度ポリマが得ら
れ、通常の成形機で成形可能であり良好な光学異方性、
機械的性質及び耐熱性を有する共重合ポリエステルの取
得を目的とする。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸に特定の芳香族ジオールと芳香
族ジカルボン酸及びエチレングリコールと芳香族ジカル
ボン酸から生成したポリエステルとを反応させたポリエ
ステルが上記目的に好ましく合致した共重合ポリエステ
ルであることを見出し本発明に到った。

すなわち、本発明は下記構造単位（１）〜Ｉからなり、
構造単位〔中＋（Ｉ）〕が全体の７７〜９５モル％、構
造単位Ｉが全体の２３〜５モル％であり構造単位（１）
　／　（１）のモル比が７５／２５〜９５１５である共
Ｍ　８ポリエステルを提供するものである。

−＜Ｏ−Ｒ，−０−Ｃ−Ｒ２−Ｃ＋　　　　・・・・・
（Ｉｌ）Ｏ ＋０−Ｃ）（２Ｃ１−１２−０−Ｃ−、Ｒ３−Ｃ＋　　
・・・・１の基を示し、Ｒ２とＲ３が同一であってもよ
い。

ただし式中Ｘは水素原子又は塩素原子を示す。）上記構
造単位（１）はＰ−ヒドロキシ安息香酸かも生成したポ
リエステルの構造単位であり、構２ｒ　単位（１）は４
．４′−ジヒドロキ／ピフェニル、ハイドロキノン、２
１６−シヒドロキシナフタレン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、３．３’　、　５．５’−テトラメチル−４，４
′−ジヒドロキシビフェニル及びフェニルノ・イドロキ
ノンから選ばれた芳香族ジオールとテレフタル酸、４，
４′−ジフェニルジカルボン９．２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボン酸、ｌ、　２−ビス（２−クロルフェ
ノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸から選ばれた
芳香族ジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単
位を示す。

一方、上記構造単位■はテレフタル酸、４，４′−ジフ
エニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
、ｌ、２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカ
ルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノキ７）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸から選ばれた芳香族ジカル
ボン酸とエチレングリコールから生成したポリエステル
の構造単位である。これらのうちＲ１としては【シ（Ｆ
が、Ｒ２及びＲ３としては　÷が最も好ましい。

一方、上記構造単位（１）〜Ｉのうち構造単位（（１）
　＋　（ＩＩ）　）は、全体の７７〜９５モル％であり
、好ましくは７７〜８７モル％である。

また構造単位（２）は全体の２３〜５モル％であり好ま
しくは２３〜１３モル％である。構造単位（（１）　＋
　（１１）　）が全体の９５モル％より犬ぎいと溶融流
動性が低下して重合時に固化し、７７モル％より小さい
と耐熱性が不良となり好ましくない。また構造単位（１
）　／　（Ｉｔ）のモル比は７５／２５〜９５１５であ
り好ましくは７８／２２〜９２／８である。７５／２５
未満であったり、９５１５より大きい際には耐熱性が不
良となったり流動性が不良となったりして本発明の目的
を達成することができない。

本発明の共重合ポリエステルの代表的な製造法としては
次の方法が挙げられる。

（１）Ｐ−アセトキシ安息香酸などのオキシ安息香酸の
アシル化物、４．４’−ジアセトキンビフェニルなどの
芳香族ジオキン化合物のジアシル化物とテレフタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸とポリエチレンテレフタレート
などのエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸からの
ポリエステルとを脱酢酸重合によって製造する方法。

（２）Ｐ−オキシ安息香酸、４．４’−ジオキシビフェ
ニルなどの芳香族ジオキシ化合物と無水酢υ及びテレフ
タル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエチレンテレフ
タレートなどのエチレングリコールと芳香族ジカルボン
酸からのポリエステルとを脱酢酸重合ｔこよって製造す
る方法。

これらの重縮合反応は無触媒でも進行するが酢酸第一８
、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウム及び酢酸カ
リウム、三酸化アンチモン、金属マグネシウムなどの金
属化合物を添加した方が好ましい時もある。

また本発明の共重合ポリエステルの溶融粘度は１０−１
５，０００ボイズが好ましく、特に２０〜ｓ、ｏｏｏポ
イズがより好ましい。

なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋２０〜６０℃）
ですり速度２，０００〜４，０００　Ｃ１／秒）の条件
下で高化式フローテスターによって測定した値である。

なお本発明の共重合ポリエステルを重縮合する際には上
記構造単位（１）〜（２）を溝成する成分以外ｔこイソ
フタル酸、３．３’−ジフェニルジカルボン酸、３．４
’−ジフェニルジカルボン酸、２゜２′−ジフェニルジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、七ノくンン酸、ドデカジオン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環
式ジカルボン酸、クロルノ飄イドロキノン、メチルノー
イドロキノン、４．４′−２ヒドロキンジフエニルスル
ホン、４．４’−ジヒドロキンジフェニルプロパン、４
．４’−ジヒドロキノジフェニルスルフィド、４．４’
−ジヒドロキンベンゾフェノン、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテルなどの芳香族ジオール、ｌ、　４
−ブタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１．４−’／クロヘキサンジメタツールなどの脂肪族、
脂環式ジオール及びｍ−オキシ安息香酸、２．６−’オ
キ／ナフトエ酸などの芳香族オキ／カルボン酸などを本
発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共
重合せしめることができる。

かくしてなる本発明の共重合ポリエステルは溶融重合法
のみで高重合度ポリマが得られ、良好な光学異方性、機
械的性質及びｌ！ｖ熱性を示し、押出成形、射出成形、
圧縮成形、プロー成形などの通常の溶融成形に供するこ
とができ、議維、フィルム、三次元成形品、容器、ホー
スなどに加工することが可能である。

本発明の共重合ポリエステルに対し、ガラス繊維、炭素
繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤、核剤、顔料、
酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤及び難燃剤
などの添加剤や他の熱可塑性Ｗ脂を添加して、所望の特
性を付与することができる。

なお、このようにして得られた成形品は、熱処理ｔこよ
って強度を増加させることができ、弾性率をも増加させ
ることができることもある。

この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによって行うことができる。この熱処理は緊張
下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で行うこ
とができる。

〈実施例〉 以下に実施例により本発明をさらに説明する。

実施例１ 重合用試験管にＰ−アセトキシ安息香酸（１）６０．８
０　ｆ　（３３，７５Ｘ　１０−”モル）　、４．４’
−ジアセトキシビフェニル（ＩＮ２．１６）　（４，５
Ｘ　１０−２モル）、テレフタル酸７．４７　ｙ　（４
，５ｘ　１０−２モル）及び固有粘度が約０．６のポリ
エチレンテレフタレート（１０１２，９７ｙ　　（６，
７５ｘ　１０−”モル）（キ≠壽虫　〔（Ｉ）＋（１）
）　／　ｌ）＋（１）＋Ｇ［））が８５モル％、＃零ヰ
槍（１）　／　（１）のモル比が８８／１２）を仕込み
次の条件で脱酢酸重合を行った。

まず窒素ガス雰囲気下に２５０〜３００℃で２．５時間
反応させた後、３００℃で０．２ｎＨ／に減圧し、さら
に３．２５時間反応させ、重縮合を完結させたところ、
はぼ理論量の酢酸が留出し、ベージェ色のポリマが得ら
れた。更に同一条件で５ノー−千重合を行いポリマを回
収し朋来（株）製粉砕機でポリマを粉砕した。

このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよい
一致を示した。

ｌ／ｍ／ｎ　＝　７２／８／２０ ただし、酸素含＠％は（１００％−６％−Ｈ％）から算
出した。

また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇
温しで光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は
２６４℃であり良好な光学異方性を示した。

このポリエステルを住友ネスタール射出成形機Φプロマ
ノ）　４０／２５　（住友重機械工業（株）製）に供し
シリンダー温度３００℃、金型温度３０℃の条件でｌ／
８′厚Ｘ　１／２’幅×５′長のテストピースおよび１
／８′厚×２・騒′長のモールドノツチ、衝撃試験片を
作成した。このテストピースを東洋ボールドウィン社製
テンシロンＵＴＭ−１００ヲ用いて、ひずみ速度１ｍ／
分、スパン間距、ｄ　５０　ｒｚの条件で曲げ弾性率を
測定したところ、１０．２ＧＰａであった。アイゾツト
衝撃１直は３６ｋｑ等へと高い値を示した。また東洋精
機製の熱変形温度装置を用いてｌ／８′厚の試験片の熱
変形温度を測定したところ２０６℃（１８，５０ｋｇ７
ｃｄ　）であった。

なお、このポリマの溶融粘度は３００℃、ずり速度１，
０００　（１／′ｆ！ｐ）で３６０ボイズと流動性が極
めて良好であった。

実施例２ 重合用試験管にＰ−アセトキシ安息香酸６０．８０ｙ　
（３３，７５Ｘ　１０−’モル）（Ｉ）、４，４′−ジ
アセトキシジフェニル（１）　１２．１６　ｆ　（４，
５Ｘ　１０−”モル）、４．４′−ジフェニルジカルボ
ン酸１０．８９　ｙ　（４，５Ｘ　１０−２モル）固有
粘度が０．７のポリエチレン−４，４′−ジフェニルジ
カルボキシレート／ポリエチレンテレフタレート共重合
体（モル比６／４　）■１ｇ、３ｔ　ｙ　　（６，７５
ｘ　１０−’モル）（盪＃＃増〔（Ｉ）＋（Ｉ））／Ｃ
中中子１）＋■〕が８５モル％、キキ１＃Ｅ（１）　／
　（Ｉｔ）のモル比８８／１２）を仕込み実施例１と同
様の条件で重縮合を行い液晶開始温度２５８℃のポリエ
ステルを得た。

このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は第２表のとおり理論値とよい
一致を示した。

ｌ　／ｍ／　ｎ　＝　７２／　８　／２０第０表 ただし、酸素含量（％）は（１００％−６％−Ｈ％）か
ら算出した。

このポリエステルを実施例１と同様の条件で成形を行い
得られた成形品の機械物性及び熱特性を測定した。その
結果、曲げ弾性率はｌ／８′厚で１０．５　Ｇ　Ｐ　ａ
てありアイゾツト衝撃値（モールドノツチ）も３Ｂ、３
　＃−ｃｍ、Ａ＋＋と高い値を示した。またＡ′淳の試
験片の熱変形温度は２００℃＜　１８．５６＃／ｄ）で
あった。

なお、このポリマの溶融粘度は３００℃、すり速度１，
０００　（１／秒）で３００ポイズであり流動性がすぐ
れていた。

比較例１ 重合用試験管にＰ−アセトキシ安息香酸中２４．３２１
　　（１３，５Ｘ　１０−２モル）、ハイドロキノンジ
アセテ−）　（Ｉ）　２６．１９　ｙ　　（１３，５ｘ
　１０−”モル）、テレフタル酸２２．４３１　　（１
３，５Ｘ　１０”モル）、ポリエチレンテレフタレート
（Ｉ）３４．５９　ｙ　（１８，ＯｘｌＯ−２モル）（
≠＝＃善〔中子（■）〕は全体の６０モル％、＃＃＃肴
ＣＩ）　／　（Ｉｔ）モル比は５０１５０　）を仕込み
実施例１の条件に従って重縮合を行い液晶開始温度２５
１　℃のポリエステルを得た。

このポリエステルを実施例１の条件で成形を行い得られ
た成形品の磯城物性及び熱特性を測定した。その結果曲
げ弾性率はＡ′厚で７．０ＧＰａであり、また、アイゾ
ツトａ撃値（モールドノツチ）は２５．５　ｋｑ・号’
Ｉ’ｌｌ、　　ｌ／３’厚の熱変形温度は１３０℃（１
８，５６ｋｇ／ｄ　）であり本発明のポリエステルより
も耐熱性が極めて不良であった。

実施例３〜１１．比較例１〜３ 重合用試験管にＰ−アセトキン安息香酸（【）、４．４
′−ジアセトキシビフェニル（Ｈ−１）、ハイドロキノ
ンジアセテート　（１−２）、２゜６−ジアセドキシナ
フタレン（１−３）　、ｔ−ブチルハイドロキノンジア
セテート（Ｉ−４）、フェニルハイドロキノンンアセテ
ート（Ｉ−５）、３、３’、　５．５’−テトラメチル
−４，４′−ジアセトキシビフェニル（Ｉ−６）、テレ
フタル酸（■−１）、４．４’−ジフェニルジカルボン
酸（■−２）、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４
゜４′−ジカルボン酸（ＩＹ−３）　、１．２−ビス（
２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン
酸（ＩＶ−４）、２．６−ナフタレンジカルボン酸（Ｉ
Ｙ−５）（このうち（Ｉｔ−１）〜（１−６）の成分と
（ｆｆ−１）〜（ＩＹ−５）の成分のモル数を同一にし
て仕込む）及び固有粘度が０．６０のポリエチレンテレ
フタレートＩを重合用試験管に仕込み、実施例１と同様
の条件で重縮合反応を行い、液晶開始温度、溶融粘度及
び機械物性、熱特性を測定した。第３表から明らかなよ
うに、本発明のポリマは流動性が良好であり、曲げ弾性
率、アイゾツト衝撃強さも良好であり熱変形温度は１９
０℃以上と極めて優れていた。これに対して比較例１の
ポリマは流動性、弾性率は本発明のポリマとほぼ同等で
あるが、熱変形温度が５８℃であり耐熱性が大きく劣り
、比較例２のポリマは流動性が不良となり、機械物性が
大きく劣り、耐熱性も本発明のポリエステルよりは劣っ
ていることがわかった。

一方、比較例４のポリマは融点が４５０℃以上であり成
形不可能であった。

実施例１２〜Ｉ４ 重合用試験管ｔこＰ−アセトキシ安息香酸（１）６０．
８０１　（３３，７５Ｘ　１０−２モル）　、４．４’
−ジアセトキシビフェニル（Ｉｆ）　１２．１６　ｆ　
　（４，５Ｘ　ｔｏ”モル）、テレフタル酸７．４９　
ｙ　（４，５ｘ　１０−”モル）および０．５％濃！、
２５℃、オルトクロルフェノール中で測定した対数粘度
が０．６８　ｄｌ／Ｉのポリエチレ７−２．６−ナフタ
レンジカルポキシレート（実施例１２）または対数粘度
が０．７２　ｄｌ／９ポリエチレン−１，２−ビス（フ
ェノキシ）エタン−４゜４′−ジカルボキシレート（実
施例１３）　　または対数粘度が０．８６　ｄｌ／ｆの
ポリエチレン−１，２−ビス（２〜クロルフエノキシ）
エタン−４，４’−ジカルボキシレート　（実施例１４
）をそれぞれ６．７５　Ｘ　ｔｏ−２モル黛実施例■と
同様に仕込み重合を行い得られたポリマの液晶開始温度
、溶融粘度を測定した。そして実施例１と同じく射出成
形評価を行った。

これらの結果を第４表ｅこ示す。

第４表からこれらポリエステルの流動性は良好で優れた
機械的特性と耐熱性を有していることがわかる。

第４表 ■）液晶開始温度＋５０℃で測定 〈発明の効果〉 本発明の共重合ポリエステルは溶融重合法のみで高重合
度ポリマが得られ良好な耐熱性及び機械的性質を示す成
形品を得ることができるので金属代替プラスチックや押
出し成形品などの種々の用途に使用することができる。

特許出願大東し株式会社 手　　続　　補　　正　　書 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１７３７５４号 ２、発明の名称 共重合ポリエステル ３、補正をする者 更 ４、補正命令の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数　　な　し６、補正の
対象 （１）明細書第１頁〜第２、 特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（２）同第３頁第１１行目 「イーストマン（Ｅａｓｔｌｌａｎ）社の」を削除する
。

（３）同第５頁第１０行目 「７７〜９５モル％」を［９０モル％を越え、９５モル
％以下」と補正する。

（４）同第５頁第１１行目 「２３〜５モル％」を「５モル％以上１０モル％未満」
と補正する。

（５）同第５頁第１３行目 「共重合ポリエステル」を「対数粘度（０，１、／ｄ　
ｌ濃度、６０°Ｃでペンタフルオロフェノール中で測定
）が０．５〜５　ｄ　ｌ　／　ｇである共重合ポリエス
テル」と補正する。

（６）同第８頁第１行〜第２行目 「７７〜９５・・・・・・である、」を［９０を越え、
９５モル％以下の範囲である。」と補正する。

（７）同第８頁第３行〜第４行目 「２３〜５・・・・・・である、」を「５モル％以上１
０モル％未満の範囲である。」と補正する。

（８）同第８頁第６行〜第８行目 「７７モル・・・・・・好ましくない、」を「９０モル
％以下の場合は耐熱性が必ずしも十分ではないため好ま
しくない、」と補正する。

（９）同第９頁第１８行〜第１９行目 「（液晶開始温度＋２０〜６０°Ｃ）Ｊを「（液晶開始
温度＋３０’Ｃ）Ｊと補正する。

（１０）同第９頁第１９行目 ｒ２．０００〜４，０ＯＯＪをｒｌ、ＯＯＯ」と補正す
る。

（１１）同第１０頁第１行目 「である、」のあとに改行して次の文を挿入する。

「一方、この共重合ポリエステルの対数粘度は０゜１　
ｔ　／　ｄ　ｌ　６度、６０°Ｃのペンタフルオロフェ
ノール中で測定した値が０．５〜５　ｄ　ｌ　／　ｚで
あり、１．０〜３．０ｄｌ／ｇが好ましい、」（１２）
同第１２Ｎ第１１行〜第１９行目「重合用試験管に・・
・・・・行った。」を・′重合用試験管にｐ−アセトキ
シ安息香酸（Ｉ）６８．１０ｇ　　（３７，８０ｘｌＯ
’モル）、４．４−−ジアセトキシビフェニル（ＩＩ）
９．７３ｇ　（３゜６Ｘ１０’モル）、テレフタル酸５
．９８ｇ＜３．６Ｘ１０’モル）および固有粘度が約０
゜６のポリエチレンテレフタレート（■）６．９２ｇ　
　（３，６ｘ１０−２モル）（〔（■）＋（■）〕／Ｃ
（Ｉ）＋（Ｉｆ）＋　（ＩＩＩ）〕が９２モル％、＜Ｉ
）／（ｎ）のモル比が９１．４／８．６）を仕込み、次
の条件で脱酢酸重合を行った。。

と補正する。

（１３）同第１２頁第２０行目 「２５０〜３００’ＣＪを「２５０〜３２０°Ｃｊと補
正する。

（１４）同第１３頁第８行〜第９行目 「第１表のとおり」を削除する。

（１５）同第１３頁第１２行〜第１４頁第２行目ｒ　ｌ
／ｍ／ｎ＝７２／８／２０−１１！出した。」をｒ　ｌ
　／　ｍ　／　ｎ　＝　８４　／　８　／　８　Ｊと補
正する。

（１６）同第１４頁第５行目 ｒ２６４”ｃ」を「３０９°Ｃ」と補正する。

（１７）同第１４頁第９行目 「シリンダー温度３００°Ｃ」を「シリンダー温度３２
５°Ｃ」と補正する。

（１８）同第１４頁第１５行〜第１６行目「１０．２Ｇ
Ｐａ」を「１２．ＩＧＰａ」と補正する。

（１つ）同第１４頁第１６行目 「３６　ｋｇ−ａｎ　／　ｃｘ　Ｊを「２６＋ｑｒ　・
ａｎ／ｃｎ」と補正する。

（２０）同第１４頁第１９行目 「２０６°Ｃ（１８，５０隨／ｄ〉」を［２４１’Ｃ（
１８，５０ｋｇ／ｃＪ）　Ｊと補正する。

（２１）同第１４頁第２０行目 「このポリマの・・・・・３００°Ｃ」を「このポリマ
の対数粘度は１．４２ｄｌ／ｇであり、溶融粘度は３３
９°Ｃ」と補正する。

（２２）同第１５頁第１行〜第２行目 「３６０ボイズ・・・・・・であった、」を「１，５０
０ボイスと流動性が良好であった。」と補正する。

（２３）同第１５頁第４行〜第１８行目「重合用・・・
・・・示した。」を「重合用試験管にｐ−アセトキシ安
息香酸６８．Ｌｏｇ　（３７，８０×１０°２モル＞（
Ｉ）、４．４−−ジアセトキシジフェニル（Ｉ［）９．
７３ｇ（３，６ｘｌｏ４モル）、４．４“−ジフェニル
ジカルボン酸８．７１ｇ（３，６Ｘ１０−２モル）、固
有粘度が０．７のポリエチレン−４，４−一ジフェニル
ジカルボキシレート／ポリエチレンテレフタレート共重
合体（モル比６／４）（ＩＩＩ）９゜７７ｇ　　（３，
６ｘｌＯ−２モル）（〔（１）−！−（ｎ）　〕／Ｃ（
Ｉ）±（ＩＩ）　十（ｍ）　）が９２モル％、（Ｉ）／
（ｎ）のモル比９１．３／８゜７）を仕込み、実施例１
と同様の条件で重縮合を行ない液晶開始温度３０２°Ｃ
のポリエステルを得た。

このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果とよい一致を示した。」と補正
する。

（２４）同第１６頁第４行〜下から第４行目「ｌ　／　
ｍ　／　ｎ−−−−・−５出した。」をｒｌ／ｍ／ｎ＝
　８４　／　８　／　８　Ｊと補正する。

（２５）同第１７頁第１行目 「１０゜５ＧＰａ」を’１２．ＩＧＰａ」と補正する。

（２６）同第１７頁第２行目 「３８　、３　ｋｇ−ａｎ　／　ａｎ　」を’　２４　
、７　ｋｇ　・ａｎ　７口」と補正する。

（２７）同第１７頁第３行目 「２００°Ｃ」を「２３７°Ｃ」と補正する。

（２８）同第１７頁第５行目 「３００℃」を「３３２°Ｃ」と補正する。

（２９）同第１７頁第６行目 ｒ３００ボイズ」をｒｌ、４００；ｆ？イズ」と補正す
る。

（３０）同第１８頁第５行目 「比較例１〜３」を「比較例２〜４」と補正する。

（３１）同第１９頁第５行目 「第３表」を「第１表」と補正する。

（３２）同第１９頁第９行目 「比較例１」を「比較例２」と補正する。

（３３）同第１９頁第１２行目 「比較例２」を「比較例３」と補正する。

（３４）同第２０頁 第３表を次頁のとおり補正する。

（３５）同第２１頁第２行〜第５行目 「重合用試験管・・・・・・モル）および」を「重合用
試験管にｐ−アセトキシ安、Ｃ１香酸（Ｉ）６８゜Ｌｏ
ｇ　（３７，８０ｘｌＯ−２モル）、４．４−−ジアセ
トキシビフェニル（ｎ）９．７３ｇ（３，６ｘｌＯ’モ
ル）、テレフタル酸５．９８ｇ　＜３．６ｘｌＯ−２モ
ル）および」と補正する。

（３６）同第２１頁第１５行目 ’６．７５Ｘ１０’モル」をｒ３．６０ｘｌＯ−２モル
」と補正する。

（３７）同第２１頁第１９行目 「第４表」を「第２表」と補正する。

（３８）同第２１頁第２０行目 「第４表」を「第２表」と補正する。

（３つ）同第２２頁第３行〜下から第８行目第４表を次
頁のとおり補正する。

別紙 特許請求の範囲 下記横道単位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）からなり、構造単位口
（１）÷（■）］が全体の９０モル％を越え、ｌΣ旦止
Ｘ遍ｌ、構造単位（ＩＩＩ＞が全体の５モル％以上１０
モル％未満であり、構造単位（■）／（ＩＩ）のモル比
が７５／２５〜９５１５である対４共重合ポリエステル
。

＋０−ＣＨ２ＣＨ２−０２ＣＲ３ＣＯ＋−・・・（ＩＩ
Ｉ） Ｈ３ から運ばれた１種以上の基を示し、Ｒ２とＲ３が同一で
あってもよい。ただし式中Ｘは水素原子または塩素原子
を示す。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）〜（III）からなり構造単位〔（
   I ）＋（II）〕が全体の７７〜９５モル％、構造単位（
   III）が全体の２３〜５モル％であり、構造単位（ I ）
   ／（II）のモル比が７５／２５〜９５／５である共重合
   ポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（III） （ただし式中のＲ＿１は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼から選ばれた１種以上の基を
   、Ｒ＿２、Ｒ＿３は▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ＿２とＲ＿３が
   同一であつてもよい。ただし式中Ｘは水素原子又は塩素
   原子を示す。）