JP3324159B2 - 熱可塑性ポリエステルエラストマー - Google Patents
熱可塑性ポリエステルエラストマーInfo
- Publication number
- JP3324159B2 JP3324159B2 JP30492092A JP30492092A JP3324159B2 JP 3324159 B2 JP3324159 B2 JP 3324159B2 JP 30492092 A JP30492092 A JP 30492092A JP 30492092 A JP30492092 A JP 30492092A JP 3324159 B2 JP3324159 B2 JP 3324159B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mol
- polyester
- component
- thermoplastic polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム弾性を有する熱可塑
性ポリエステルエラストマーに関する。更に詳しくは成
形性、耐水性、耐候性に優れた熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー、特にギヤ、チューブ、シート等の成形材料
に適した新規な共重合ポリエスエル樹脂に関する。
性ポリエステルエラストマーに関する。更に詳しくは成
形性、耐水性、耐候性に優れた熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー、特にギヤ、チューブ、シート等の成形材料
に適した新規な共重合ポリエスエル樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリエスエルエラストマーとし
ては、従来よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコー
ル（ＰＴＭＧ）をソフトセグメントとするポリエステル
エーテルエラストマー（特公昭４９−４８１９５、４９
−３１５５８号）、ＰＢＴ単位をハードセグメント、ポ
リカプロラクトン（ＰＣＬ）単位をソフトセグメントと
するポリエステルエステルエラストマー（特公昭４８−
４１１６号、特開昭５９−１２９２６号、特開昭５９−
１５１１７号）、及びＰＢＴ単位をハードセグメント、
二量体脂肪酸をソフトセグメントとするポリエステルエ
ステルエラストマー（特開昭５４−１２７９５５号）等
が知られ、実用化されている。
ては、従来よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコー
ル（ＰＴＭＧ）をソフトセグメントとするポリエステル
エーテルエラストマー（特公昭４９−４８１９５、４９
−３１５５８号）、ＰＢＴ単位をハードセグメント、ポ
リカプロラクトン（ＰＣＬ）単位をソフトセグメントと
するポリエステルエステルエラストマー（特公昭４８−
４１１６号、特開昭５９−１２９２６号、特開昭５９−
１５１１７号）、及びＰＢＴ単位をハードセグメント、
二量体脂肪酸をソフトセグメントとするポリエステルエ
ステルエラストマー（特開昭５４−１２７９５５号）等
が知られ、実用化されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらＰＴＭＧ
を使用するエラストマーでは耐候性の点に問題がある。
一方ＰＣＬや二量体脂肪酸を使用するエラストマーでは
耐水性、カラーに問題がありそれぞれ適用範囲に制約を
受けているため改善が望まれている。
を使用するエラストマーでは耐候性の点に問題がある。
一方ＰＣＬや二量体脂肪酸を使用するエラストマーでは
耐水性、カラーに問題がありそれぞれ適用範囲に制約を
受けているため改善が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは耐候性と耐
水性を兼ね備えるポリエステルエラストマーを鋭意検討
した結果、ダイマージオールをソフトセグメントに使用
する特定のポリエステルに於て、ゴム弾性を保持し耐水
性と耐候性を付与でき、更にカラーにも優れることを見
出し、本発明に到達した。
水性を兼ね備えるポリエステルエラストマーを鋭意検討
した結果、ダイマージオールをソフトセグメントに使用
する特定のポリエステルに於て、ゴム弾性を保持し耐水
性と耐候性を付与でき、更にカラーにも優れることを見
出し、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は酸成分が芳香族ジカルボ
ン酸を７０モル％以上含み、かつテレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、イソフタ
ル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸から選ばれる少なくとも２種以上のジ
カルボン酸成分を含み、グリコール成分が全グリコール
成分に対して５〜５０モル％のダイマージオールを含有
してなる共重合ポリエステルであって、還元粘度が０．
５〜３．０であることを特徴とする熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーである。
ン酸を７０モル％以上含み、かつテレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、イソフタ
ル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸から選ばれる少なくとも２種以上のジ
カルボン酸成分を含み、グリコール成分が全グリコール
成分に対して５〜５０モル％のダイマージオールを含有
してなる共重合ポリエステルであって、還元粘度が０．
５〜３．０であることを特徴とする熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーである。
【０００６】本発明の共重合ポリエステルにおいて、酸
成分は芳香族ジカルボン酸を全酸成分の７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上含む。芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸より選ばれる一種もしくは二種の組
合せを用いることが好ましい。その他の酸成分としては
脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が用いられ、
脂環族ジカルボン酸としてはシクロヘキサンジカルボン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、脂肪族ジ
カルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマ
ー酸、等が挙げられる。これらは樹脂の融点を大きく低
下させない範囲で用いられ、その量は全酸成分の３０モ
ル％未満、好ましくは２０モル％未満である。酸成分中
の芳香族ジカルボン酸の含有量についての上記条件の下
で、酸成分はテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸か
ら選ばれる少なくとも２種以上のジカルボン酸成分を含
む。
成分は芳香族ジカルボン酸を全酸成分の７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上含む。芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸より選ばれる一種もしくは二種の組
合せを用いることが好ましい。その他の酸成分としては
脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が用いられ、
脂環族ジカルボン酸としてはシクロヘキサンジカルボン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、脂肪族ジ
カルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマ
ー酸、等が挙げられる。これらは樹脂の融点を大きく低
下させない範囲で用いられ、その量は全酸成分の３０モ
ル％未満、好ましくは２０モル％未満である。酸成分中
の芳香族ジカルボン酸の含有量についての上記条件の下
で、酸成分はテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸か
ら選ばれる少なくとも２種以上のジカルボン酸成分を含
む。
【０００７】尚、融点の下限は特に限定はないが一般的
には１５０℃以上が好ましく、１８０℃以上が特に好ま
しい。
には１５０℃以上が好ましく、１８０℃以上が特に好ま
しい。
【０００８】本発明の共重合体ポリエステルにおいて、
グリコール成分はダイマージオールを、全グリコール成
分に対して５〜５０モル％含有することが必要である。
ダイマージオールが５モル％未満では柔軟性に劣り、目
的とするエラストマーが得られ難い。又５０モル％を越
えると耐水性、耐候性に劣るようになる。
グリコール成分はダイマージオールを、全グリコール成
分に対して５〜５０モル％含有することが必要である。
ダイマージオールが５モル％未満では柔軟性に劣り、目
的とするエラストマーが得られ難い。又５０モル％を越
えると耐水性、耐候性に劣るようになる。
【０００９】本発明において使用するダイマージオール
とは例えば不飽和脂肪酸の二量体であるダイマー酸を水
素化して得られる脂肪族両末端ジオールである。ダイマ
ージオールの製法はこれに限定されるものではない。ダ
イマージオールの市販品としては例えば荒川化学工業社
製のＫＸ−５０１，５００等がある。
とは例えば不飽和脂肪酸の二量体であるダイマー酸を水
素化して得られる脂肪族両末端ジオールである。ダイマ
ージオールの製法はこれに限定されるものではない。ダ
イマージオールの市販品としては例えば荒川化学工業社
製のＫＸ−５０１，５００等がある。
【００１０】本発明の共重合ポリエステルにおいて、ダ
イマージオール以外のグリコール成分としては、炭素数
が２〜２５のグリコールを用いることができる。炭素数
が２〜２５のグリコールはたとえばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジメチロールヘプタン、ジメチロールペンタン、シ
クロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ビスフェノールＸのエチレンオキサイド誘導
体（ＸはＡ，Ｓ，Ｆ）等である。これらのグリコールは
各種特性のバランスにより適正な組合せで用いられる
が、好ましくは１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール，エチレングリコールを一種もしくは二種
以上用いるのがよい。その量は酸成分に対して５０〜９
５モル％である。
イマージオール以外のグリコール成分としては、炭素数
が２〜２５のグリコールを用いることができる。炭素数
が２〜２５のグリコールはたとえばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジメチロールヘプタン、ジメチロールペンタン、シ
クロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ビスフェノールＸのエチレンオキサイド誘導
体（ＸはＡ，Ｓ，Ｆ）等である。これらのグリコールは
各種特性のバランスにより適正な組合せで用いられる
が、好ましくは１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール，エチレングリコールを一種もしくは二種
以上用いるのがよい。その量は酸成分に対して５０〜９
５モル％である。
【００１１】本発明の共重合ポリエステルにおいては少
量に限って三官能以上のポリカルボン酸やポリオール成
分を含むこともできる。例えば、無水トリメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、無水ピロメリット酸等を３モル％以
下使用できる。
量に限って三官能以上のポリカルボン酸やポリオール成
分を含むこともできる。例えば、無水トリメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、無水ピロメリット酸等を３モル％以
下使用できる。
【００１２】本発明の共重合ポリエステルにおいて、還
元粘度は０．５〜３．０である。還元粘度が０．５未満
になると機械特性に劣り、３．０を越えると成形性に劣
る。
元粘度は０．５〜３．０である。還元粘度が０．５未満
になると機械特性に劣り、３．０を越えると成形性に劣
る。
【００１３】本発明の共重合ポリエステルは公知の任意
の方法によって製造される。例えば溶融重合法、溶液重
合法、固相重合法等いずれも適宜用いられる。溶融重合
の場合エステル交換法でも直重法であってもよい。
の方法によって製造される。例えば溶融重合法、溶液重
合法、固相重合法等いずれも適宜用いられる。溶融重合
の場合エステル交換法でも直重法であってもよい。
【００１４】この様にして得られた樹脂には他の樹脂或
いは低分子化合物、無機物等を配合、ブレンド、もしく
はアロイ化して用いてもよい。例えばエポキシ化合物、
イソシアネート化合物、顔料、補強剤、添加剤、安定剤
等が挙げられる。
いは低分子化合物、無機物等を配合、ブレンド、もしく
はアロイ化して用いてもよい。例えばエポキシ化合物、
イソシアネート化合物、顔料、補強剤、添加剤、安定剤
等が挙げられる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳述する。なお
これら実施例において各測定項目は以下の方法に従っ
た。 （１）還元粘度 樹脂をフェノール／テトラクロルエタンの混合溶液に
０．０５ｇ／２５ｃｃの濃度に溶かして３０℃で測定。 （２）融点、結晶化温度 ＤＳＣにて測定。 （３）機械特性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８により測定。 （４）表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０により測定。 （５）耐候性 ６３℃、５００ｈｒフェードメーター照射後の強度保持
率を測定。 （６）耐水性 １００℃、２４ｈｒ処理後の強度保持率を測定。 （７）耐油性 ９０℃のブレーキ油に１週間浸せきしたものの強度保持
率を測定。
これら実施例において各測定項目は以下の方法に従っ
た。 （１）還元粘度 樹脂をフェノール／テトラクロルエタンの混合溶液に
０．０５ｇ／２５ｃｃの濃度に溶かして３０℃で測定。 （２）融点、結晶化温度 ＤＳＣにて測定。 （３）機械特性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８により測定。 （４）表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０により測定。 （５）耐候性 ６３℃、５００ｈｒフェードメーター照射後の強度保持
率を測定。 （６）耐水性 １００℃、２４ｈｒ処理後の強度保持率を測定。 （７）耐油性 ９０℃のブレーキ油に１週間浸せきしたものの強度保持
率を測定。
【００１６】参考例 １ ジメチルテレフタレート６．９５ｋｇ、１，４−ブタン
ジオール６．０６ｋｇ、ダイマージオール２．５１ｋｇ
を１００Ｌのオートクレーブに仕込み、次いでチタンブ
トキサイド６．１０ｇ、アイオノックス−３３０ ２０
ｇを仕込み、１２０℃から２３０℃まで２時間かけて昇
温しエステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減
圧すると共に更に昇温し、１時間かけて２５５℃、１to
rrにして初期重合を行った。更に２５５℃、１torr以下
の状態で４２分重合反応を行った後、ポリマーをペレッ
ト状に取り出した。得られたポリマーの組成はＮＭＲ等
の測定よりテレフタル酸／／１，４−ブタンジオール／
ダイマージオールのモル比が１００／／８７．５／１
２．５で還元粘度が１．０２、カラーｂが２．１であっ
た。得られた共重合ポリエステルに関し、所定の試験を
行った。それらの結果を表１に示す。機械特性の引張強
度は３７０ｋｇ／ｃｍ２ 、引張伸度は６００％、表面
硬度は６３、融点２０４℃、結晶化温度１６５℃、耐候
性８８％、耐水性９１％、耐油性８１％の優れたエラス
トマーであった。
ジオール６．０６ｋｇ、ダイマージオール２．５１ｋｇ
を１００Ｌのオートクレーブに仕込み、次いでチタンブ
トキサイド６．１０ｇ、アイオノックス−３３０ ２０
ｇを仕込み、１２０℃から２３０℃まで２時間かけて昇
温しエステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減
圧すると共に更に昇温し、１時間かけて２５５℃、１to
rrにして初期重合を行った。更に２５５℃、１torr以下
の状態で４２分重合反応を行った後、ポリマーをペレッ
ト状に取り出した。得られたポリマーの組成はＮＭＲ等
の測定よりテレフタル酸／／１，４−ブタンジオール／
ダイマージオールのモル比が１００／／８７．５／１
２．５で還元粘度が１．０２、カラーｂが２．１であっ
た。得られた共重合ポリエステルに関し、所定の試験を
行った。それらの結果を表１に示す。機械特性の引張強
度は３７０ｋｇ／ｃｍ２ 、引張伸度は６００％、表面
硬度は６３、融点２０４℃、結晶化温度１６５℃、耐候
性８８％、耐水性９１％、耐油性８１％の優れたエラス
トマーであった。
【００１７】実施例 １ 参考 例１と同様にして樹脂組成が表１で示される共重合
ポリエステルを重合し、更に固相重合を２１０℃で行
い、還元粘度が２．３１、カラーが２．３の共重合ポリ
エステルを得た。所定の試験結果は表１に示す。
ポリエステルを重合し、更に固相重合を２１０℃で行
い、還元粘度が２．３１、カラーが２．３の共重合ポリ
エステルを得た。所定の試験結果は表１に示す。
【００１８】実施例 ２ 参考 例１と同様にして樹脂組成が表１で示される共重合
ポリエステルを重合し、還元粘度が０．８８、カラーが
３．１の共重合ポリエステルを得た。所定の試験結果は
表１に示す。
ポリエステルを重合し、還元粘度が０．８８、カラーが
３．１の共重合ポリエステルを得た。所定の試験結果は
表１に示す。
【００１９】比較例 １，２参考 例１と同様にして樹脂組成が表１で示される共重合
ポリエスエルを重合した。各樹脂特性は表１に示した。
ダイマー酸を使用した比較例１では特に耐水性が劣って
いた。またＰＴＭＧを使用した比較例２では特に耐候性
が劣っていた。
ポリエスエルを重合した。各樹脂特性は表１に示した。
ダイマー酸を使用した比較例１では特に耐水性が劣って
いた。またＰＴＭＧを使用した比較例２では特に耐候性
が劣っていた。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】以上説明したように本発明の共重合ポリ
エステルは機械特性に優れ、且つ結晶化温度が高いた
め、優れた成形性を有する熱可塑性エラストマーであ
る。さらに従来のポリエステル系エラストマーより耐候
性、耐水性、耐油性に優れており、各種成形材料に広範
囲に用いることが可能である。また本発明の熱可塑性エ
ラストマーはホットメルト接着材としても用いることが
できる。
エステルは機械特性に優れ、且つ結晶化温度が高いた
め、優れた成形性を有する熱可塑性エラストマーであ
る。さらに従来のポリエステル系エラストマーより耐候
性、耐水性、耐油性に優れており、各種成形材料に広範
囲に用いることが可能である。また本発明の熱可塑性エ
ラストマーはホットメルト接着材としても用いることが
できる。
フロントページの続き (72)発明者 今中 弘 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 平３−252419（ＪＰ，Ａ) 米国特許4451641（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (1)
- 【請求項１】 酸成分が芳香族ジカルボン酸を７０モル
％以上含み、かつテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸から選ばれる少なくとも２種以上のジカルボン酸成分
を含み、グリコール成分が全グリコール成分に対して５
〜５０モル％のダイマージオールを含有してなる共重合
ポリエステルであって、還元粘度が０．５〜３．０であ
ることを特徴とする熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30492092A JP3324159B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30492092A JP3324159B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128363A JPH06128363A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3324159B2 true JP3324159B2 (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=17938905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30492092A Expired - Fee Related JP3324159B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3324159B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0922064B1 (en) * | 1996-08-28 | 2003-05-14 | Unichema Chemie B.V. | Polyether polyol and a method for the manufacture of mouldable polyester containing said polyether polyol |
| US6242560B1 (en) | 1997-10-06 | 2001-06-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermoplastic polyester elastomer and composition comprising the same |
| JP4117539B2 (ja) * | 2002-09-19 | 2008-07-16 | 東洋紡績株式会社 | 易接着性柔軟ポリエステルシート |
| CN115298244A (zh) * | 2020-03-30 | 2022-11-04 | 东洋纺株式会社 | 聚酯、膜及粘接剂组合物、以及粘接片材、层叠体及印刷线路板 |
| CN115210288A (zh) * | 2020-03-30 | 2022-10-18 | 东洋纺株式会社 | 聚酯、粘接剂及膜 |
| CN115315499A (zh) * | 2020-03-30 | 2022-11-08 | 东洋纺株式会社 | 粘接剂组合物和粘接片材、层叠体及印刷线路板 |
| KR20220161320A (ko) * | 2020-03-30 | 2022-12-06 | 도요보 가부시키가이샤 | 폴리에스테르, 필름 및 접착제 조성물, 및 접착 시트, 적층체 및 프린트 배선판 |
-
1992
- 1992-10-16 JP JP30492092A patent/JP3324159B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06128363A (ja) | 1994-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0618992B2 (ja) | ポリエステルブロツク共重合体組成物 | |
| JP3324159B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー | |
| DE3213586A1 (de) | Thermoplastisches polyestercopolymeres | |
| EP0598131A1 (en) | Cross-linking agent and curable composition | |
| JP4975296B2 (ja) | ポリ乳酸系共重合樹脂およびその製造方法 | |
| JPH0629396B2 (ja) | ポリエステル系接着剤 | |
| US4201859A (en) | Random copolyester adhesive resins | |
| JP7201978B2 (ja) | ポリエステル樹脂及びポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPS583496B2 (ja) | ポリエ−テルエステル組成物 | |
| JP3270185B2 (ja) | 軟質ポリエステル樹脂 | |
| JP2001354842A (ja) | カレンダー成形用ポリエステル組成物 | |
| JP3770350B2 (ja) | 高分子量不飽和ポリエステル樹脂およびその製造方法 | |
| JPH07268308A (ja) | ポリエステル系接着剤 | |
| JP3382121B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびその成形品 | |
| JP3546978B2 (ja) | 変性ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP3407346B2 (ja) | 自動車用ファスナー | |
| JP3251746B2 (ja) | ポリエステル弾性体およびその製造方法 | |
| JPS608353A (ja) | ポリエステルエラストマ−組成物 | |
| JP3506573B2 (ja) | ポリエステル | |
| JPS58217572A (ja) | 接着剤 | |
| JPH0245646B2 (ja) | ||
| JPH075826B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 | |
| JPS59168059A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2766093B2 (ja) | ポリエステル弾性体及びその製造法 | |
| JPH0931173A (ja) | ポリエステル系の可塑剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080705 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080705 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090705 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090705 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100705 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100705 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110705 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |