JPH0782389A

JPH0782389A - 熱収縮性ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH0782389A
Application number: JP22916093A
Authority: JP
Inventors: Tatsushi Fukuzumi; 達志福住; Takayuki Tajiri; 象運田尻
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1993-09-14
Filing date: 1993-09-14
Publication date: 1995-03-28

Abstract

(57)【要約】【目的】比較的低温においても高い収縮率を有し、溶
剤接着性に優れた熱収縮性ポリエステルフィルムを得
る。【構成】テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体
を主成分とする酸成分と、エチレングリコールを主成分
とするアルコール成分とから構成され、テレフタル酸ま
たはそのエステル形成誘導体以外の酸成分の全酸成分に
対する割合（Ａモル％）とエチレングリコール以外のア
ルコール成分の全アルコール成分に対する割合（Ｂモル
％）が１０モル％≦Ａ＋Ｂ≦４０モル％を満足し、ポリ
エチレングリコールおよび／またはポリオキシテトラメ
チレングリコール単位を１〜２０重量％含有するポリエ
ステル樹脂からなり、テトラヒドロフランによる溶剤接
着強度がＴ剥離強度で８００ｇ以上である熱収縮性ポリ
エステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の包装材料等に用
いられる熱収縮性ポリエステルフィルムに関し、さらに
詳しくは高い熱収縮率を有し、収縮ムラの発生が少な
く、溶剤接着性に優れた熱収縮性ポリエステルフィルム
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性プラスチックフィルムは、容器
類、釣竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、
結束、商品付加価値向上等に用いられるほか、本やノー
ト等の集積包装や密着包装するために用いられている。
現在、この他にも多くの分野でこの熱収縮性フィルムの
収縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期待さ
れている。

【０００３】従来、熱収縮性フィルムの素材としては、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン等の樹
脂が用いられてきた。しかし、このような樹脂は耐熱
性、耐候性、耐薬品性などにおいて難点があった。例え
ば、ポリ塩化ビニルフィルムは種々の収縮特性を有する
熱収縮性フィルムとなし得るものの、フィッシュアイが
多発しやすく、これに印刷したフィルムを包装材とした
商品は美観が損なわれ、商品価値が低下したものとなり
やすかった。また、フィッシュアイのない熱収縮性フィ
ルムを得るためには過度の品質管理が必要となるため、
フィルム製造コストが著しく増大する等の問題を有して
いた。さらに、ポリ塩化ビニルは廃棄の際に焼却すると
公害問題を起こすこと、及びポリ塩化ビニル樹脂中の可
塑剤等の添加剤が経時的にブリードアウトし塵埃の付着
等により、汚れが生ずると共に、安全性の点でも好まし
くなかった。

【０００４】一方、ポリスチレンから得られる熱収縮性
フィルムは、収縮後の仕上りは良好であるものの、耐溶
剤性が低いために印刷の際には特殊インクを使用しなけ
ればならないことや、室温でも自然収縮が起こるために
冷所に保存しなければならなかった。また、高温での焼
却を必要とし、焼却時に多量の黒煙と異臭を発生する
等、その廃棄にも大きな問題があった。これらの問題を
解決できる素材として、ポリエステルフィルムは非常に
期待され、その使用量も著しく増加してきている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱収縮
性ポリエステルフィルムは、熱収縮率や収縮ムラ等の熱
収縮特性において充分満足できるものではなかった。特
に、ボトル等の容器に被覆収縮する際に、収縮時に収縮
ムラが発生し易くフィルムに印刷した文字や模様が歪ん
だり、収縮量が十分でなく容器等に対するフィルムの密
着性が十分でなかったりする等の問題点を有していた。

【０００６】そこで、熱収縮性ポリエステルフィルムの
収縮ムラの発生および十分な収縮量が得られないという
問題点を解決する目的で、ビスフェノール化合物あるい
はその誘導体のエチレンオキサイド付加物を共重合させ
たポリエステルフィルムが提案されている。しかし、こ
のような共重合ポリエステルフィルムでは、十分な収縮
量を有し収縮ムラの発生の少ない熱収縮性フィルムは得
られるが、溶剤接着性が十分でないという欠点があっ
た。特に、ボトル等の容器の熱収縮ラベルとして使用す
る場合等には、一般に熱収縮性フィルムの端部をテトラ
ヒドロフラン等の溶剤によって溶剤接着しチューブ状に
して使用されるため、端部で十分な接着がなされていな
いとラベルが剥がれてしまうという問題点を有してい
る。本発明の目的は、熱収縮率および収縮ムラ等の熱収
縮特性に優れるとともに、溶剤接着性に優れた熱収縮性
ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、熱収縮性ポリエステルフィルムの熱収縮
特性および溶剤接着性について検討した結果、本発明に
到達したものである。すなわち、本発明の熱収縮性ポリ
エステルフィルムは、テレフタル酸またはそのエステル
形成誘導体を主成分とする酸成分と、エチレングリコー
ルを主成分とするアルコール成分とから構成され、テレ
フタル酸またはそのエステル形成誘導体以外の酸成分の
全酸成分に対する割合（Ａモル％）とエチレングリコー
ル以外のアルコール成分の全アルコール成分に対する割
合（Ｂモル％）が１０モル％≦Ａ＋Ｂ≦４０モル％を満
足し、ポリエチレングリコールおよび／またはポリオキ
シテトラメチレングリコール単位を１〜２０重量％含有
するポリエステル樹脂からなり、テトラヒドロフランに
よる溶剤接着強度がＴ剥離強度で８００ｇ以上であるこ
とを特徴とするものである。

【０００８】本発明において、Ｔ剥離強度は、熱収縮性
ポリエステルフィルムの端部にテトラヒドロフランを塗
布し、その上に同一の熱収縮性ポリエステルフィルムを
重ね合わせて接着し、室温にて２４時間放置した後に、
温度２５℃、引張速度４０ｍｍ／秒、チャック間隔５０
ｍｍの条件でＴ剥離試験を行った際の剥離強度であり、
８００ｇ以上であることが重要である。これは、Ｔ剥離
強度が８００ｇ未満であると、十分な溶剤接着性が得ら
れず、熱収縮時や流通過程等にフィルムが剥がれやすく
なるためであり、好ましくは１０００ｇ以上である。

【０００９】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに
使用するポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル
酸またはそのエステル形成誘導体を主成分とし、アルコ
ール成分としてエチレングリコールを主成分とするもの
である。なお、テレフタル酸のエステル形成誘導体とし
ては、テレフタル酸のジアルキルエステル、ジアリール
エステル等が挙げられる。

【００１０】本発明においてポリエステル樹脂を構成す
る酸成分は、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導
体を主成分とするものであり、ポリエステル樹脂の全酸
成分中に６０モル％以上含有されることが好ましく、さ
らに好ましくは７０モル％以上である。これは、全酸成
分中に占めるテレフタル酸またはそのエステル形成誘導
体が６０モル％未満では、フィルムの製膜性およびフィ
ルム強度が低下する傾向にあるためである。

【００１１】また、ポリエステル樹脂を構成するアルコ
ール成分は、エチレングリコールを主成分とするもので
あり、ポリエステル樹脂の全アルコール成分中に６０モ
ル％以上含有されることが好ましく、さらに好ましくは
７０モル％以上である。これは、全アルコール成分中に
占めるエチレングリコールが６０モル％未満では、フィ
ルムの製膜性およびフィルム強度が低下する傾向にある
ためである。

【００１２】さらに、本発明においては、上記テレフタ
ル酸またはそのエステル成形誘導体およびエチレングリ
コールとともに、イソフタル酸、ナフタレン−１，４−
ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成誘導
体、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル
酸、シュウ酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸または
これらのエステル形成誘導体等の酸成分、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
化合物またはその誘導体のエチレンオキサイド付加物等
のアルコール成分を併用することによって、熱収縮量を
増加させ、収縮ムラの発生を低減し、溶剤接着性を向上
させることができるものである。

【００１３】ビスフェノール化合物またはその誘導体の
エチレンオキサイド付加物としては、次の一般式（１）
または一般式（２）に示される構造を有するものであ
り、

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、ＸはＣＨ₂ 、Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ 、Ｃ
（ＣＦ₃ ）₂ 、Ｏ、ＳおよびＳＯ₂ を示し、ｎおよびｍ
は、２≦ｎ＋ｍ≦６を満足する。）

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、ＸはＣＨ₂ 、Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ 、Ｃ
（ＣＦ₃ ）₂ 、Ｏ、ＳおよびＳＯ₂ を、ＲはＣ１〜Ｃ５
のアルキル基またはハロゲン基を示し、ｎおよびｍは、
２≦ｎ＋ｍ≦６を満足する。）中でも次の一般式（３）
に示される構造を有するビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物が好ましい。

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、ｎおよびｍは、２≦ｎ＋ｍ≦６を
満足する。）また、収縮挙動をコントロールし収縮ムラ
の発生を抑制する目的で、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、これらの無水物等の３価以上の多価カルボン酸、
トリメチロールプロパン、グリセリン、トリエチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価ア
ルコールを併用することができる。

【００２０】本発明においては、これらテレフタル酸ま
たはそのエステル成形誘導体およびエチレングリコール
以外の酸成分あるいはアルコール成分は、テレフタル酸
またはそのエステル形成誘導体以外の酸成分の全酸成分
に対する割合をＡモル％、エチレングリコール以外のア
ルコール成分の全アルコール成分に対する割合をＢモル
％としたときに、これらの合計量（Ａ＋Ｂ）が１０モル
％≦Ａ＋Ｂ≦４０モル％、好ましくは１５モル％≦Ａ＋
Ｂ≦３５モル％を満足することが必要である。これは、
合計量が１０モル％未満では十分な溶剤接着性が得られ
ないためであり、逆に４０モル％を越えるとフィルム自
体の耐溶剤性に劣ったり、製膜可能な樹脂が得られない
ためである。

【００２１】さらに、本発明の熱収縮性ポリエステルフ
ィルムにおいては、ポリエステル樹脂の構成成分として
ポリエチレングリコール単位および／またはポリテトラ
エチレングリコール単位を１〜２０重量％の範囲で含有
することによって、低温での熱収縮性および溶剤接着性
を向上させることができるものであり、好ましくは２〜
１５重量％の範囲で含有される。これは、ポリエチレン
グリコールあるいはポリオキシテトラメチレングリコー
ルの含有量が１重量％未満では、低温での十分な熱収縮
量が得られないとともに、溶剤接着性に劣るためであ
り、逆に２０重量％を越えると、ポリエステルフィルム
のガラス転移温度が大幅に低下して、室温で収縮を起こ
す可能性があるためである。

【００２２】本発明で使用できるポリオキシテトラメチ
レングリコールとしては、数平均分子量３００〜４００
０のものが好ましく、さらに好ましくは５００〜３００
０の範囲のものである。また、ポリエチレングリコール
としては、数平均分子量が３００〜２００００のものが
好ましく、さらに好ましくは１０００〜２００００の範
囲のものである。これは、上記範囲未満の数平均分子量
のものでは収縮ムラの低減や低温収縮性の向上効果が少
なく、逆に上記平均分子量を越えるものでは樹脂との相
溶性が低下し、フィルムが白濁を起こす傾向にあるため
である。

【００２３】本発明のポリエステル樹脂は、公知の直接
重合法やエステル交換法等により製造することができ、
その重合度は特に制限されるものではないが、フィルム
原反の成形性から、固有粘度（フェノール／テトラクロ
ロエタン等重量混合溶液中で２５℃にて測定）が０．５
〜１．２のものが好ましい。

【００２４】得られたポリエステル樹脂は、例えば以下
の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形さ
れる。先ずポリエステル樹脂を乾燥させた後、溶融し、
ダイから溶融押出し、キャスト法またはカレンダー法等
で原反フィルムを形成する。次いで、この原反フィルム
を該ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より３
℃以上高い温度、好ましくは５℃以上高い温度で縦方向
あるいは横方向に１．５〜５．０倍、好ましくは１．０
〜４．８倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与す
る。さらに、必要に応じて前記延伸方向と直角方向に
１．０〜１．８倍、好ましくは１．０〜１．５倍に延伸
する。これは、フィルムの引張強度を向上させ、前記延
伸方向の収縮を必要以上に収縮させないために有効であ
る。

【００２５】フィルムの延伸は、同時二軸延伸、逐次二
軸延伸、一軸延伸等の方法により行われ、縦方向の延伸
と横方向の延伸はどちらを先に延伸してもよい。延伸さ
れた熱収縮性ポリエステルフィルムは、そのまま製品と
して使用することも可能であるが、寸法安定性などの点
から５０〜１５０℃の温度で、数秒から数十秒の熱処理
を行ってもよい。このような熱処理を行うことにより、
本発明のポリエステルフィルムの収縮方向の収縮率の調
整、未収縮フィルムの保存時の経時収縮の減少、収縮斑
の減少などの好ましい性質を発現させることができる。

【００２６】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
厚さは特に限定されるものではないが、１〜６００μｍ
の範囲のものが実用的には使われる。包装用途、特に食
品、飲料、医薬品等の包装においては、６〜３８０μｍ
の範囲のものが用いられる。またＰＥＴボトル、ポリエ
チレンボトル、ガラス瓶等のラベルに用いられる場合
は、２０〜７０μｍの範囲のものが用いられる。

【００２７】本発明においては、さらに特定の性能を付
与するために従来公知の各種の加工処理、適当な添加剤
を配合することができる。加工処理の例としては、紫外
線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロナ
処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミド、ポリオレ
フィン等の樹脂の塗布、ラミネ−ト、あるいは金属の蒸
着等が挙げられる。添加剤の例としては、ポリアミド、
ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカー
ボネート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カ
ルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック
等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げられ
る。

【００２８】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
熱収縮率は、温水浴中で６０秒間加熱した際に、一方向
（収縮方向）について６０℃で２０％以上であることが
好ましい。これは、６０℃での収縮率が２０％未満であ
ると、容器へのフィルムの密着が十分なものにならず、
収縮工程の加熱温度を上昇させなければなたないためで
ある。収縮工程の加熱温度を上昇させると、ボトル等の
容器に変形や白化が生じるとともに、熱収縮性フィルム
が急激な収縮を起こし収縮ムラ発生の原因となるためで
ある。さらに好ましくは、６０℃での収縮率が２５％以
上である。

【００２９】また、本発明の熱収縮性ポリエステルフィ
ルムでは、収縮開始温度が５０℃以下であることが、優
れた収縮特性を得るためには必要である。これは、６０
℃での収縮率が２０％以上である熱収縮性ポリエステル
フィルムであって、収縮開始温度が５０℃を超える場合
には、フィルムの収縮時に急激な収縮を起こし収縮ムラ
の発生を招くためである。好ましくは、５０℃において
少なくとも１％、さらに好ましくは２％以上の収縮率を
有するものである。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。収縮率は、延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向
に２０ｍｍの大きさに切り出したポリエステルフィルム
に、標線を間隔１００ｍｍに設けて４５〜８０℃の温水
中に無荷重で６０秒間浸漬し、フィルムの延伸方向につ
いて、それぞれ収縮前の長さ（Ｌ）と収縮後の長さ
（Ｌ’）を測定し次式により求めた。

【００３１】収縮率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ｝×１００熱収ムラは、延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２
０ｍｍの大きさに切り出したポリエステルフィルムを、
６０℃の温水中にて無荷重で６０秒間加熱収縮させた
後、フィルムへの収縮ムラの発生を外観上で、 ○：殆ど収縮ムラの発生が見られなかったもの ×：収縮ムラの著しかったもの溶剤接着性は、延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に
２０ｍｍの大きさに切り出したポリエステルフィルム２
枚を、一方のフィルムの端部１０ｍｍの部分にテトラヒ
ドロフランを塗布し、他方のフィルムを重ね合わせて接
着して、室温で２４時間放置した後、温度２５℃、引張
速度４０ｍｍ／秒、チャック間隔５０ｍｍで島津製作所
社製オートグラフを用いてＴ剥離試験を行った。

【００３２】実施例１テレフタル酸７２モル部、イソフタル酸２５モル部、ア
ゼライン酸３モル部、エチレングリコール１４０モル
部、ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００）
１．５重量％とを反応容器に入れ、窒素加圧下でエステ
ル化反応を十分に進行させた後、安定剤としてトリメチ
ルフォスフェートを全酸成分に対して５０ｐｐｍ、重合
触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して４００
ｐｐｍ添加して、反応容器内を２８０℃、５ｍｍＨｇ以
下の減圧下として３時間重縮合反応を行いポリエステル
樹脂を得た。得られた樹脂の固有粘度およびガラス転移
温度（Ｔｇ）を表１に示した。得られたポリエステル樹
脂を２７０℃で溶融押し出し、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、７０℃で４．５倍に一軸延伸
を行い、熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの樹脂組成、物性、収縮特性およびＴ剥離強
度を表１に示した。

【００３３】実施例２テレフタル酸７０モル部、イソフタル酸２５モル部、ア
ジピン酸５モル部、エチレングリコール１６０モル部、
ポリオキシテトラメチレングリコール（数平均分子量２
０００）５重量％とを反応容器に入れ、窒素加圧下でエ
ステル化反応を十分に進行させた後、安定剤としてトリ
メチルフォスフェートを全酸成分に対して１００ｐｐ
ｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対し
て５００ｐｐｍ添加して、反応容器内を２８０℃、５ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下として４時間重縮合反応を行いポリ
エステル樹脂を得た。得られた樹脂の固有粘度およびガ
ラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示した。得られたポリエ
ステル樹脂を２７０℃で溶融押し出し、原反フィルムを
作成した。この原反フィルムを、７０℃で４．５倍に一
軸延伸を行い、熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの樹脂組成、物性、収縮特性およびＴ
剥離強度を表１に示した。

【００３４】実施例３テレフタル酸７０モル部、イソフタル酸２５モル部、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（３）で表され、ｎ＋ｍ＝２のもの）５モル部、エチレ
ングリコール１６０モル部、トリメチロールプロパン
０．１モル部、ポリオキシテトラメチレングリコール
（数平均分子量１０００）７．５重量％とを反応容器に
入れ、窒素加圧下でエステル化反応を十分に進行させた
後、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを全酸成分に対して３００ｐｐｍ添加して、反応容器
内を２８０℃、５ｍｍＨｇ以下の減圧下として３時間重
縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られた樹脂
の固有粘度およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示し
た。得られたポリエステル樹脂を２７０℃で溶融押し出
し、原反フィルムを作成した。この原反フィルムを、７
０℃で４．５倍に一軸延伸を行い、熱収縮性ポリエステ
ルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、物
性、収縮特性およびＴ剥離強度を表１に示した。

【００３５】実施例４テレフタル酸８６モル部、イソフタル酸１４モル部、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（３）で表され、ｎ＋ｍ＝２のもの）５モル部、エチレ
ングリコール１６０モル部、トリメチロールプロパン
０．３モル部、ポリオキシテトラメチレングリコール
（数平均分子量４０００）１５重量％とを反応容器に入
れ、窒素加圧下でエステル化反応を十分に進行させた
後、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを全酸成分に対して５００ｐｐｍ、酢酸亜鉛を全酸成
分に対して１５０ｐｐｍ添加して、反応容器内を２８０
℃、５ｍｍＨｇ以下の減圧下として４時間重縮合反応を
行いポリエステル樹脂を得た。得られた樹脂の固有粘度
およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示した。得られ
たポリエステル樹脂を２７０℃で溶融押し出し、原反フ
ィルムを作成した。この原反フィルムを、７０℃で４．
５倍に一軸延伸を行い、熱収縮性ポリエステルフィルム
を得た。得られたフィルムの樹脂組成、物性、収縮特性
およびＴ剥離強度を表１に示した。

【００３６】実施例５テレフタル酸１００モル部、ビスフェノールＡエチレン
オキサイド付加物（前記一般式（３）で表され、ｎ＋ｍ
＝２のもの）２０モル部、エチレングリコール１６０モ
ル部、トリメチロールプロパン０．３モル部、ポリエチ
レングリコール（数平均分子量６０００）２０重量％と
を反応容器に入れ、窒素加圧下でエステル化反応を十分
に進行させた後、安定剤としてトリメチルフォスフェー
トを全酸成分に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三
酸化アンチモンを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し
て、反応容器内を２８０℃、５ｍｍＨｇ以下の減圧下と
して４時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。
得られた樹脂の固有粘度およびガラス転移温度（Ｔｇ）
を表１に示した。得られたポリエステル樹脂を２７０℃
で溶融押し出し、原反フィルムを作成した。この原反フ
ィルムを、７０℃で４．５倍に一軸延伸を行い、熱収縮
性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹
脂組成、物性、収縮特性およびＴ剥離強度を表１に示し
た。

【００３７】比較例１テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１４０
モル部とを反応容器に入れ、窒素加圧下でエステル化反
応を十分に進行させた後、安定剤としてトリメチルフォ
スフェートを全酸成分に対して１００ｐｐｍ、重合触媒
として三酸化アンチモンを全酸成分に対して５００ｐｐ
ｍ添加して、反応容器内を２８０℃、５ｍｍＨｇ以下の
減圧下として３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂
を得た。得られた樹脂の固有粘度およびガラス転移温度
（Ｔｇ）を表１に示した。得られたポリエステル樹脂を
２７０℃で溶融押し出し、原反フィルムを作成した。こ
の原反フィルムを、９０℃で４．５倍に一軸延伸を行
い、熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの樹脂組成、物性、収縮特性およびＴ剥離強度を
表１に示した。

【００３８】比較例２テレフタル酸９０モル部、イソフタル酸１０モル部、エ
チレングリコール１４０モル部とを反応容器に入れ、窒
素加圧下でエステル化反応を十分に進行させた後、安定
剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分に対して
１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸
成分に対して５００ｐｐｍ添加して、反応容器内を２８
０℃、５ｍｍＨｇ以下の減圧下として３時間重縮合反応
を行いポリエステル樹脂を得た。得られた樹脂の固有粘
度およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に示した。得ら
れたポリエステル樹脂を２７０℃で溶融押し出し、原反
フィルムを作成した。この原反フィルムを、８０℃で
４．５倍に一軸延伸を行い、熱収縮性ポリエステルフィ
ルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、物性、収縮
特性およびＴ剥離強度を表１に示した。

【００３９】比較例３テレフタル酸７２モル部、イソフタル酸２５モル部、ア
ゼライン酸３モル部、エチレングリコール１４０モル部
とを反応容器に入れ、窒素加圧下でエステル化反応を十
分に進行させた後、安定剤としてトリメチルフォスフェ
ートを全酸成分に対して５０ｐｐｍ、重合触媒として三
酸化アンチモンを全酸成分に対して４００ｐｐｍ添加し
て、反応容器内を２８０℃、５ｍｍＨｇ以下の減圧下と
して３時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。
得られた樹脂の固有粘度およびガラス転移温度（Ｔｇ）
を表１に示した。得られたポリエステル樹脂を２７０℃
で溶融押し出し、原反フィルムを作成した。この原反フ
ィルムを、７０℃で４．５倍に一軸延伸を行い、熱収縮
性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹
脂組成、物性、収縮特性およびＴ剥離強度を表１に示し
た。

【００４０】比較例４テレフタル酸７０モル部、イソフタル酸２５モル部、ア
ジピン酸５モル部、エチレングリコール１６０モル部、
ポリオキシテトラメチレングリコール（数平均分子量２
０００）６０重量％とを反応容器に入れ、窒素加圧下で
エステル化反応を十分に進行させた後、安定剤としてト
リメチルフォスフェートを全酸成分に対して１００ｐｐ
ｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対し
て５００ｐｐｍ添加して、反応容器内を２８０℃、５ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下として４時間重縮合反応を行った
が、所定の重合度まで反応が進行せず製膜可能な樹脂を
得ることができなかった。

【００４１】比較例５テレフタル酸１００モル部、ビスフェノールＡエチレン
オキサイド付加物（前記一般式（３）で表され、ｎ＋ｍ
＝２のもの）２０モル部、エチレングリコール１６０モ
ル部、トリメチロールプロパン０．３モル部とを反応容
器に入れ、窒素加圧下でエステル化反応を十分に進行さ
せた後、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸
成分に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アン
チモンを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加して、反応
容器内を２８０℃、５ｍｍＨｇ以下の減圧下として４時
間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得られた
樹脂の固有粘度およびガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に
示した。得られたポリエステル樹脂を２７０℃で溶融押
し出し、原反フィルムを作成した。この原反フィルム
を、７０℃で４．５倍に一軸延伸を行い、熱収縮性ポリ
エステルフィルムを得た。得られたフィルムの樹脂組
成、物性、収縮特性およびＴ剥離強度を表１に示した。

【００４２】比較例６テレフタル酸９２モル部、イソフタル酸５モル部、アジ
ピン酸３モル部、エチレングリコール１４０モル部、ポ
リオキシテトラメチレングリコール（数平均分子量１０
００）５重量％とを反応容器に入れ、窒素加圧下でエス
テル化反応を十分に進行させた後、安定剤としてトリメ
チルフォスフェートを全酸成分に対して１００ｐｐｍ、
重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して５
００ｐｐｍ添加して、反応容器内を２８０℃、５ｍｍＨ
ｇ以下の減圧下として４時間重縮合反応を行いポリエス
テル樹脂を得た。得られた樹脂の固有粘度およびガラス
転移温度（Ｔｇ）を表１に示した。得られたポリエステ
ル樹脂を２７０℃で溶融押し出し、原反フィルムを作成
した。この原反フィルムを、７０℃で４．５倍に一軸延
伸を行い、熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの樹脂組成、物性、収縮特性およびＴ剥離
強度を表１に示した。

【００４３】比較例７テレフタル酸７０モル部、イソフタル酸３０モル部、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物（前記一般式
（３）で表され、ｎ＋ｍ＝２のもの）５０モル部、エチ
レングリコール１４０モル部、ポリエチレングリコール
（数平均分子量１０００）１０重量％とを反応容器に入
れ、窒素加圧下でエステル化反応を十分に進行させた
後、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを全酸成分に対して５００ｐｐｍ添加して、反応容器
内を２８０℃、５ｍｍＨｇ以下の減圧下として４時間重
縮合反応を行ったが、反応が途中で停止し製膜可能なポ
リエステル樹脂を得ることはできなかった。

【００４４】

【表１】

【００４５】なお、表中に示した成分は、それぞれ以下
の通りである。ＴＰＡ：テレフタル酸ＩＰＡ：イソフタル酸ＡＺＡ：アゼライン酸ＡＤＡ：アジピン酸ＥＧ：エチレングリコールＢＰＥ：ビスフェノールＡエチレンオキサイド
付加物ＴＭＰ：トリメチロールプロパンＰＴＭＧ：ポリオキシテトラメチレングリコールＰＥＧ：ポリエチレングリコールまた、表中の剥離強度で「−」は、テトラヒドロフラン
で接着されなかったか、接着が極めて弱いために剥離強
度が測定できなかったものである。

【００４６】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
は、比較的低温においても高い熱収縮率を有するととも
に、溶剤接着性に優れ、各種包装材料として実用性に優
れたものであり、特に、ボトル用の熱収縮ラベルとして
好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸またはそのエステル形成誘
導体を主成分とする酸成分と、エチレングリコールを主
成分とするアルコール成分とから構成され、テレフタル
酸またはそのエステル形成誘導体以外の酸成分の全酸成
分に対する割合（Ａモル％）とエチレングリコール以外
のアルコール成分の全アルコール成分に対する割合（Ｂ
モル％）が１０モル％≦Ａ＋Ｂ≦４０モル％を満足し、
ポリエチレングリコールおよび／またはポリオキシテト
ラメチレングリコール単位を１〜２０重量％含有するポ
リエステル樹脂からなり、テトラヒドロフランによる溶
剤接着強度がＴ剥離強度で８００ｇ以上であることを特
徴とする熱収縮性ポリエステルフィルム。