JPH11124448A - 熱収縮性ポリエステルフィルム - Google Patents
熱収縮性ポリエステルフィルムInfo
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- JPH11124448A JPH11124448A JP30636997A JP30636997A JPH11124448A JP H11124448 A JPH11124448 A JP H11124448A JP 30636997 A JP30636997 A JP 30636997A JP 30636997 A JP30636997 A JP 30636997A JP H11124448 A JPH11124448 A JP H11124448A
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- polyester film
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 収縮においてもシワの発生がなく、また、レ
トルト処理後においても白化や破断のない熱収縮性ポリ
エステルフィルムを開発する。 【解決手段】 ブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とし、１，４−ブタンジオールおよびテレフタル
酸以外の変性率の合計が全酸成分および全グリコール成
分を１００モル％としたとき２０モル％以上５５モル％
未満であり、ガラス転移温度が４０℃以上６０℃未満、
融点が１５０℃以上であるポリエステル樹脂で熱収縮性
ポリエステルフィルムを構成する。
トルト処理後においても白化や破断のない熱収縮性ポリ
エステルフィルムを開発する。 【解決手段】 ブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とし、１，４−ブタンジオールおよびテレフタル
酸以外の変性率の合計が全酸成分および全グリコール成
分を１００モル％としたとき２０モル％以上５５モル％
未満であり、ガラス転移温度が４０℃以上６０℃未満、
融点が１５０℃以上であるポリエステル樹脂で熱収縮性
ポリエステルフィルムを構成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮性ポリエス
テルフィルムに関し、より詳しくはレトルト処理工程を
伴う食品容器のラベルやキャップ等に使用することがで
きる熱収縮性ポリエステルフィルムに関する。
テルフィルムに関し、より詳しくはレトルト処理工程を
伴う食品容器のラベルやキャップ等に使用することがで
きる熱収縮性ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック収縮フィルムは、容器類の
ラベルやキャップシール、電子部品の被覆等に使用され
ている。従来、収縮フィルム用樹脂には、ポリ塩化ビニ
ルが使用されてきたが焼却時の有害ガス発生のため脱塩
ビ化が進んできている。
ラベルやキャップシール、電子部品の被覆等に使用され
ている。従来、収縮フィルム用樹脂には、ポリ塩化ビニ
ルが使用されてきたが焼却時の有害ガス発生のため脱塩
ビ化が進んできている。
【０００３】ポリ塩化ビニルの代替としてポリスチレ
ン、ポリオレフィン等がある。これらは、収縮速度が緩
やかであるため従来の塩ビ用熱処理工程をそのまま使え
るという利点があるが、融点が低いためにレトルト処理
などの熱殺菌工程で融着、破裂しフィルム状態を維持で
きないという欠点があった。
ン、ポリオレフィン等がある。これらは、収縮速度が緩
やかであるため従来の塩ビ用熱処理工程をそのまま使え
るという利点があるが、融点が低いためにレトルト処理
などの熱殺菌工程で融着、破裂しフィルム状態を維持で
きないという欠点があった。
【０００４】これに対し、ポリエステルは、融点がポリ
スチレン、ポリオレフィン等に比べて高いため、レトル
ト処理で融着が起こらずこの用途に適しているが、高温
での熱処理によりオリゴマーがフィルム表面に析出、あ
るいは共重合成分によりガスバリアが低下し水蒸気が浸
透し白化するという欠点がある。また、この熱殺菌工程
で延伸方向（収縮方向）に結晶化が進行し輸送時の衝撃
や摩擦等の外力により破れや割れを生じるという欠点も
ある。
スチレン、ポリオレフィン等に比べて高いため、レトル
ト処理で融着が起こらずこの用途に適しているが、高温
での熱処理によりオリゴマーがフィルム表面に析出、あ
るいは共重合成分によりガスバリアが低下し水蒸気が浸
透し白化するという欠点がある。また、この熱殺菌工程
で延伸方向（収縮方向）に結晶化が進行し輸送時の衝撃
や摩擦等の外力により破れや割れを生じるという欠点も
ある。
【０００５】また、ポリエステル系熱収縮フィルムは、
一般に収縮が狭い温度範囲で急激に起こるためシワ等の
外観不良が起こりやすいという欠点がある。ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）系収縮フィルムの収縮挙動
を緩やかにする方法として、ガラス転移温度の異なるポ
リエステルをブレンドする方法や、２，２−ジエチルプ
ロピレングリコールなどのグリコールで変性する方法が
あるが、これらの方法では、熱分解によるオリゴマーの
生成やガスバリアの低下によってレトルト処理後に白化
するという問題がある。
一般に収縮が狭い温度範囲で急激に起こるためシワ等の
外観不良が起こりやすいという欠点がある。ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）系収縮フィルムの収縮挙動
を緩やかにする方法として、ガラス転移温度の異なるポ
リエステルをブレンドする方法や、２，２−ジエチルプ
ロピレングリコールなどのグリコールで変性する方法が
あるが、これらの方法では、熱分解によるオリゴマーの
生成やガスバリアの低下によってレトルト処理後に白化
するという問題がある。
【０００６】レトルト食品用ポリエステルラベルについ
ては、最近いくつかの提案がなされている。例えば、特
開平８−２３９４６０号公報には、ポリエステルにナフ
タレンジカルボン酸を共重合させることによりレトルト
処理による白化を抑制できることを提案しているが、割
れの解決には至っていない。また、特開平９−５２９６
５号公報には、スルホイソフタル酸を共重合したポリエ
ステルを用いることによりレトルト処理における融着を
抑制できることを開示しているが、レトルト処理後の白
化および破断については十分な効果を発揮できるところ
まで至っていない。
ては、最近いくつかの提案がなされている。例えば、特
開平８−２３９４６０号公報には、ポリエステルにナフ
タレンジカルボン酸を共重合させることによりレトルト
処理による白化を抑制できることを提案しているが、割
れの解決には至っていない。また、特開平９−５２９６
５号公報には、スルホイソフタル酸を共重合したポリエ
ステルを用いることによりレトルト処理における融着を
抑制できることを開示しているが、レトルト処理後の白
化および破断については十分な効果を発揮できるところ
まで至っていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如く
の状況に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、収縮によるシワの発生がなく、また、レトルト
処理後においても白化や破断のない熱収縮性に優れたポ
リエステルフィルムを提供することにある。
の状況に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、収縮によるシワの発生がなく、また、レトルト
処理後においても白化や破断のない熱収縮性に優れたポ
リエステルフィルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために鋭意検討を進めた結果、特定の物性
を有するポリブチレンテレフタレート変性樹脂で熱収縮
フィルムを構成することにより上記の目的が達成できる
ことを見い出し本発明に到った。
的を達成するために鋭意検討を進めた結果、特定の物性
を有するポリブチレンテレフタレート変性樹脂で熱収縮
フィルムを構成することにより上記の目的が達成できる
ことを見い出し本発明に到った。
【０００９】すなわち本発明は、ブチレンテレフタレー
トを主たる繰り返し単位とし、１，４−ブタンジオール
およびテレフタル酸以外の変性率の合計が全酸成分およ
び全グリコール成分を１００モル％としたとき２０モル
％以上５５モル％未満であり、ガラス転移温度が４０℃
以上６０℃未満、融点が１５０℃以上であるポリエステ
ル樹脂からなる熱収縮性ポリエステルフィルムにある。
トを主たる繰り返し単位とし、１，４−ブタンジオール
およびテレフタル酸以外の変性率の合計が全酸成分およ
び全グリコール成分を１００モル％としたとき２０モル
％以上５５モル％未満であり、ガラス転移温度が４０℃
以上６０℃未満、融点が１５０℃以上であるポリエステ
ル樹脂からなる熱収縮性ポリエステルフィルムにある。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において使用されるポリエ
ステル樹脂は、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とし、１，４−ブタンジオールおよびテレフタル
酸以外の第３成分の変性率が全酸成分および全グリコー
ル成分を１００モル％としたとき２０モル％以上５５モ
ル％未満、好ましくは２５モル％以上５０モル％未満で
あることが重要である。これは、第３成分の変性率（共
重合率）が２０モル％未満では十分な収縮率が得られ
ず、また、５５モル％以上では融点が低くなりレトルト
処理時において十分な耐熱性が得られないためである。
ステル樹脂は、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とし、１，４−ブタンジオールおよびテレフタル
酸以外の第３成分の変性率が全酸成分および全グリコー
ル成分を１００モル％としたとき２０モル％以上５５モ
ル％未満、好ましくは２５モル％以上５０モル％未満で
あることが重要である。これは、第３成分の変性率（共
重合率）が２０モル％未満では十分な収縮率が得られ
ず、また、５５モル％以上では融点が低くなりレトルト
処理時において十分な耐熱性が得られないためである。
【００１１】さらに本発明においては、ポリエステル樹
脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する）は４０℃
以上６０℃未満、好ましくは４５℃以上５５℃未満であ
り、かつ融点が１５０℃以上、好ましくは１５５℃以上
であることが必要である。これは、Ｔｇが４０℃未満で
は、延伸から収縮までの寸法安定性の要求される段階で
室温収縮が起こり易く、一方、Ｔｇが６０℃を超えると
レトルト処理後に割れやすくなり、また、融点が１５０
℃未満では、レトルト処理によりラベルと容器あるいは
ラベル同士の融着が起こるようになるためである。
脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する）は４０℃
以上６０℃未満、好ましくは４５℃以上５５℃未満であ
り、かつ融点が１５０℃以上、好ましくは１５５℃以上
であることが必要である。これは、Ｔｇが４０℃未満で
は、延伸から収縮までの寸法安定性の要求される段階で
室温収縮が起こり易く、一方、Ｔｇが６０℃を超えると
レトルト処理後に割れやすくなり、また、融点が１５０
℃未満では、レトルト処理によりラベルと容器あるいは
ラベル同士の融着が起こるようになるためである。
【００１２】本発明において、ポリブチレンテレフタレ
ートを変性するのに使用される第３成分としては、酸成
分としてイソフタル酸が、そしてグリコール成分として
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などが挙げ
られる。これらはＴｇと収縮性を適切にする点で効果的
である。これら以外の酸成分としては、例えば、２，６
−あるいは１，４−ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル酸、シュウ
酸、コハク酸などの従来公知のモノマーが挙げられ、ま
た、グリコール成分としては、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の
従来公知のモノマーが挙げられる。
ートを変性するのに使用される第３成分としては、酸成
分としてイソフタル酸が、そしてグリコール成分として
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などが挙げ
られる。これらはＴｇと収縮性を適切にする点で効果的
である。これら以外の酸成分としては、例えば、２，６
−あるいは１，４−ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル酸、シュウ
酸、コハク酸などの従来公知のモノマーが挙げられ、ま
た、グリコール成分としては、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の
従来公知のモノマーが挙げられる。
【００１３】また、本発明においては、重合時間の短縮
等の目的でトリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の
多価アルコールおよび多塩基酸を第３成分として使用し
てもよい。
等の目的でトリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の
多価アルコールおよび多塩基酸を第３成分として使用し
てもよい。
【００１４】また、本発明においては、柔軟性を付与す
るためにポリエチレングリコールやポリオキシテトラメ
チレングリコールなどのポリアルキレングリコールをポ
リエステルの重合工程で添加することができる。
るためにポリエチレングリコールやポリオキシテトラメ
チレングリコールなどのポリアルキレングリコールをポ
リエステルの重合工程で添加することができる。
【００１５】本発明において用いられるポリエステル樹
脂は、公知の直接重合法やエステル交換法等により製造
することができ、その重合は特に限定されるものではな
いが、フィルム原反の成形性から固有粘度（フェノール
／テトラクロロエタン等重量混合溶液を溶媒として２５
℃で測定）が０．５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲のものが好
ましい。
脂は、公知の直接重合法やエステル交換法等により製造
することができ、その重合は特に限定されるものではな
いが、フィルム原反の成形性から固有粘度（フェノール
／テトラクロロエタン等重量混合溶液を溶媒として２５
℃で測定）が０．５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲のものが好
ましい。
【００１６】得られたポリエステル樹脂は、例えば、以
下の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形
される。まず、ポリエステル樹脂を乾燥後押出機で押出
すかあるいはベント式の押出機で加水分解による重合度
の低下を抑制してフィルム原反を形成させる。
下の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形
される。まず、ポリエステル樹脂を乾燥後押出機で押出
すかあるいはベント式の押出機で加水分解による重合度
の低下を抑制してフィルム原反を形成させる。
【００１７】次いで、この原反フィルムをＰＥＴ系ポリ
マーのＴｇより３℃以上高い温度で縦方向あるいは横方
向に１．５〜５．０倍、好ましくは１．０〜４．８倍に
延伸し高い収縮率をフィルムに付与する。さらに必要に
応じて前記延伸方向に対して直角の方向に１．０〜１．
８倍、好ましくは１．０〜１．５倍にフィルムを延伸す
る。これは、フィルムの主収縮方向に対して直角方向の
強度を向上させ、前記延伸方向の収縮を必要以上に収縮
させないために有効である。
マーのＴｇより３℃以上高い温度で縦方向あるいは横方
向に１．５〜５．０倍、好ましくは１．０〜４．８倍に
延伸し高い収縮率をフィルムに付与する。さらに必要に
応じて前記延伸方向に対して直角の方向に１．０〜１．
８倍、好ましくは１．０〜１．５倍にフィルムを延伸す
る。これは、フィルムの主収縮方向に対して直角方向の
強度を向上させ、前記延伸方向の収縮を必要以上に収縮
させないために有効である。
【００１８】フィルムの延伸は、同時二軸延伸、逐次二
軸延伸、一軸延伸の方法により行われ、横方向の延伸と
縦方向の延伸はどちらを先に延伸してもよい。延伸され
た熱収縮フィルムは、そのまま製品として使用すること
も可能であるが、寸法安定性の点から５０〜１５０℃の
温度で数秒から数十秒間の熱処理を行ってもよい。この
ような熱処理を行うことにより、本発明のポリエステル
フィルムの収縮方向の収縮率の調整、未収縮フィルムの
保存時の経時収縮の減少ならびに収縮ムラの減少などの
好ましい性質を発現させることができる。
軸延伸、一軸延伸の方法により行われ、横方向の延伸と
縦方向の延伸はどちらを先に延伸してもよい。延伸され
た熱収縮フィルムは、そのまま製品として使用すること
も可能であるが、寸法安定性の点から５０〜１５０℃の
温度で数秒から数十秒間の熱処理を行ってもよい。この
ような熱処理を行うことにより、本発明のポリエステル
フィルムの収縮方向の収縮率の調整、未収縮フィルムの
保存時の経時収縮の減少ならびに収縮ムラの減少などの
好ましい性質を発現させることができる。
【００１９】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
厚さは、特に限定されるものではないが１〜６００μｍ
の範囲のものが実用的に使われる。
厚さは、特に限定されるものではないが１〜６００μｍ
の範囲のものが実用的に使われる。
【００２０】本発明においては、さらに特定の性能を付
与するために、必要に応じて従来公知の各種の加工処
理、適当な添加剤を配合することができる。加工処理の
例としては、例えば、紫外線、α線、β線、γ線、ある
いは電子線等の照射、コロナ処理、火炎処理等の処理、
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、
ポリオレフィン等の樹脂の塗布、ラミネート、あるいは
金属の蒸着等が挙げられる。
与するために、必要に応じて従来公知の各種の加工処
理、適当な添加剤を配合することができる。加工処理の
例としては、例えば、紫外線、α線、β線、γ線、ある
いは電子線等の照射、コロナ処理、火炎処理等の処理、
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、
ポリオレフィン等の樹脂の塗布、ラミネート、あるいは
金属の蒸着等が挙げられる。
【００２１】添加剤の例としては、例えば、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
カーボネート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭
酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラ
ック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げ
られる。
ド、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリ
カーボネート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭
酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラ
ック等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げ
られる。
【００２２】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
は、上記のようにして得られるが、本発明が目的とする
フィルム特性をさらに発現させるためには、フィルムを
室温（２５℃）で３日間放置したときの寸法保持率が９
９％以上、フィルムを１００℃のトリエチレングリコー
ル浴に１分間浸漬したときの収縮率が３５％以上、好ま
しくは４０％以上、１００℃以下の温度範囲において温
度が１０℃異なるときのフィルムの収縮率の差が２０％
／１０℃未満、好ましくは１５％／１０℃未満、フィル
ムを１２０℃の飽和水蒸気中で１時間熱処理した後のヘ
イズが２％／１０μｍ以下、好ましくは１．５％／１０
μｍ、そしてこの熱処理したフィルムの主収縮方向に対
して直角方向の引張破断伸度が２０％以上、好ましくは
３０％以上となるようにすることが好ましい。
は、上記のようにして得られるが、本発明が目的とする
フィルム特性をさらに発現させるためには、フィルムを
室温（２５℃）で３日間放置したときの寸法保持率が９
９％以上、フィルムを１００℃のトリエチレングリコー
ル浴に１分間浸漬したときの収縮率が３５％以上、好ま
しくは４０％以上、１００℃以下の温度範囲において温
度が１０℃異なるときのフィルムの収縮率の差が２０％
／１０℃未満、好ましくは１５％／１０℃未満、フィル
ムを１２０℃の飽和水蒸気中で１時間熱処理した後のヘ
イズが２％／１０μｍ以下、好ましくは１．５％／１０
μｍ、そしてこの熱処理したフィルムの主収縮方向に対
して直角方向の引張破断伸度が２０％以上、好ましくは
３０％以上となるようにすることが好ましい。
【００２３】これは、 （１）フィルムを室温（２５℃）で３日間放置したとき
の寸法保持率が９９％未満では、室温で収縮が起ると収
縮工程において、十分な収縮が得られず密着不良を起こ
す傾向がある。 （２）フィルムを１００℃のトリエチレングリコール浴
に１分間浸漬したときの収縮率が３５％未満では収縮フ
ィルムとして不充分である。 （３）１００℃以下の温度範囲において温度が１０℃異
なるときのフィルムの収縮率の差が２０％／１０℃未満
では、収縮が急激であるため収縮時にシワが発生しやす
い傾向がある。 （４）フィルムを１２０℃の飽和水蒸気中で１時間熱処
理した後のヘイズが２％／１０μｍを超えるとフィルム
が白化を示す傾向がある。 （５）また、上記の熱処理を行った後の主収縮方向に対
して直角方向の引張破断伸度が２０％未満では外力に対
して変形が伴わず破断（割れ）が起りやすくなる傾向が
ある。 等の理由によるためである。
の寸法保持率が９９％未満では、室温で収縮が起ると収
縮工程において、十分な収縮が得られず密着不良を起こ
す傾向がある。 （２）フィルムを１００℃のトリエチレングリコール浴
に１分間浸漬したときの収縮率が３５％未満では収縮フ
ィルムとして不充分である。 （３）１００℃以下の温度範囲において温度が１０℃異
なるときのフィルムの収縮率の差が２０％／１０℃未満
では、収縮が急激であるため収縮時にシワが発生しやす
い傾向がある。 （４）フィルムを１２０℃の飽和水蒸気中で１時間熱処
理した後のヘイズが２％／１０μｍを超えるとフィルム
が白化を示す傾向がある。 （５）また、上記の熱処理を行った後の主収縮方向に対
して直角方向の引張破断伸度が２０％未満では外力に対
して変形が伴わず破断（割れ）が起りやすくなる傾向が
ある。 等の理由によるためである。
【００２４】以上のようにして得られた本発明の熱収縮
性ポリエステルフィルムは、レトルト処理工程を伴う食
品のラベルやキャップラベル等に好適に使用することが
できる。
性ポリエステルフィルムは、レトルト処理工程を伴う食
品のラベルやキャップラベル等に好適に使用することが
できる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明する。実施例および比較例中の物性の評
価は以下に示す方法によった。
らに詳しく説明する。実施例および比較例中の物性の評
価は以下に示す方法によった。
【００２６】（１）Ｔｇおよび融点（Ｔｍ）の測定 フィルムを２８０℃で５分間メルトした後、ドライアイ
スにてクエンチを行って得た試料を用い、（株）島津製
作所製、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で昇温速度１０℃／
ｍｉｎで窒素気流下で測定した。Ｔｇはベースラインの
ショルダー値をとり、融点（Ｔｍ）は融解による吸熱変
化のピーク値をとった。
スにてクエンチを行って得た試料を用い、（株）島津製
作所製、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で昇温速度１０℃／
ｍｉｎで窒素気流下で測定した。Ｔｇはベースラインの
ショルダー値をとり、融点（Ｔｍ）は融解による吸熱変
化のピーク値をとった。
【００２７】（２）形態安定性 延伸後のフィルムを２５℃で３日間放置し、放置後の延
伸方向の寸法保持率を測定して下記の基準で判定した。 ○：寸法保持率 ９９％以上 ×：寸法保持率 ９９％未満
伸方向の寸法保持率を測定して下記の基準で判定した。 ○：寸法保持率 ９９％以上 ×：寸法保持率 ９９％未満
【００２８】（３）熱収縮率 延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２０ｍｍの大き
さに切り出したポリエステルフィルムに、標線を間隔１
００ｍｍに設けて１００℃のトリエチレングリコール浴
中に無荷重で６０秒間浸漬し、収縮前の標線間長さ
（Ｌ）と収縮後の標線間の長さ（Ｌ′）を測定し次式に
より求めた。
さに切り出したポリエステルフィルムに、標線を間隔１
００ｍｍに設けて１００℃のトリエチレングリコール浴
中に無荷重で６０秒間浸漬し、収縮前の標線間長さ
（Ｌ）と収縮後の標線間の長さ（Ｌ′）を測定し次式に
より求めた。
【００２９】
【数１】収縮率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ′）／Ｌ｝×１００
【００３０】（４）収縮率差 上記（１）の収縮率の測定を４０℃、５０℃、６０℃、
７０℃、８０℃、９０℃、１００℃の各浸漬温度につい
て測定し、浸漬温度を１０℃上昇させた時の収縮率の上
昇が最大である値を示した。
７０℃、８０℃、９０℃、１００℃の各浸漬温度につい
て測定し、浸漬温度を１０℃上昇させた時の収縮率の上
昇が最大である値を示した。
【００３１】（５）収縮ムラ 延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２０ｍｍの大き
さに切り出したポリエステルフィルムを、１２０℃の熱
風中にて無負荷で６０秒間加熱収縮させた際のフィルム
への収縮ムラの発生状況を目視して次の３段階で評価し
た。 ○：収縮ムラの発生がほとんど見られない △：若干収縮ムラが発生している ×：収縮ムラの発生が著しい
さに切り出したポリエステルフィルムを、１２０℃の熱
風中にて無負荷で６０秒間加熱収縮させた際のフィルム
への収縮ムラの発生状況を目視して次の３段階で評価し
た。 ○：収縮ムラの発生がほとんど見られない △：若干収縮ムラが発生している ×：収縮ムラの発生が著しい
【００３２】（６）ヘイズ、引張破断伸度、融着性 フィルムをその延伸方向がガラスビン（直径２５ｍｍ）
の円周方向となるように巻き付け、１２０℃の飽和水蒸
気中で１時間熱処理し、そのレトルト処理後のフィルム
について下記の方法によりヘイズ、引張破断伸度および
融着性の評価を行った。 （イ）ヘイズ レトルト処理後のフィルムについてのヘイズを、東京電
色（株）製、ヘイズメーター、ＭＯＤＥＬ ＴＣ−ＨＩ
ＩＩにて測定し、そのヘイズ値をフィルムの厚さ１０μ
ｍあたりの値に換算して表示した。 （ロ）引張破断伸度 レトルト処理後のフィルムを収縮方向に対して直角方向
に幅５ｍｍに切り出し、チャック間隔３０ｍｍ、速度５
０ｍｍ／ｍｉｎでの引張破断伸度を測定した。 （ハ）融着性 ガラス瓶に巻きつけたフィルムを剥がすときの融着の度
合いを下記の基準で判定した。 ○：痕跡が残らずきれいに剥れる ×：痕跡が残るかあるいは融着して剥がれない
の円周方向となるように巻き付け、１２０℃の飽和水蒸
気中で１時間熱処理し、そのレトルト処理後のフィルム
について下記の方法によりヘイズ、引張破断伸度および
融着性の評価を行った。 （イ）ヘイズ レトルト処理後のフィルムについてのヘイズを、東京電
色（株）製、ヘイズメーター、ＭＯＤＥＬ ＴＣ−ＨＩ
ＩＩにて測定し、そのヘイズ値をフィルムの厚さ１０μ
ｍあたりの値に換算して表示した。 （ロ）引張破断伸度 レトルト処理後のフィルムを収縮方向に対して直角方向
に幅５ｍｍに切り出し、チャック間隔３０ｍｍ、速度５
０ｍｍ／ｍｉｎでの引張破断伸度を測定した。 （ハ）融着性 ガラス瓶に巻きつけたフィルムを剥がすときの融着の度
合いを下記の基準で判定した。 ○：痕跡が残らずきれいに剥れる ×：痕跡が残るかあるいは融着して剥がれない
【００３３】［実施例１〜４、比較例１〜５］表１に示
した量の酸成分およびグリコール成分を精留塔および撹
拌装置を備えた反応容器に仕込み、テトラブチレンチタ
ネートをモノマーに対して５００ｐｐｍ添加し、撹拌を
行いながら昇温し１４０〜２４０℃で副生するメタノー
ルを系外に排出しながらエステル交換を行って反応率が
９０％のエステル化物を得た。このエステル化物を縮重
合反応容器に移し、２５０℃で副生するグリコール成分
を５ｔｏｒｒ以下の高真空下で留去させつつ、撹拌トル
クが極限粘度の０．７ｄｌ／ｇのＰＥＴの２８５℃での
トルク値に相当するまで溶融重合してポリエステル樹脂
を得た。得られたポリエステル樹脂の樹脂組成、変性率
および熱物性についての測定結果を表２に示した。な
お、樹脂組成は樹脂をヒドラジンで加水分解した後クロ
マトグラフィーにより求めた。
した量の酸成分およびグリコール成分を精留塔および撹
拌装置を備えた反応容器に仕込み、テトラブチレンチタ
ネートをモノマーに対して５００ｐｐｍ添加し、撹拌を
行いながら昇温し１４０〜２４０℃で副生するメタノー
ルを系外に排出しながらエステル交換を行って反応率が
９０％のエステル化物を得た。このエステル化物を縮重
合反応容器に移し、２５０℃で副生するグリコール成分
を５ｔｏｒｒ以下の高真空下で留去させつつ、撹拌トル
クが極限粘度の０．７ｄｌ／ｇのＰＥＴの２８５℃での
トルク値に相当するまで溶融重合してポリエステル樹脂
を得た。得られたポリエステル樹脂の樹脂組成、変性率
および熱物性についての測定結果を表２に示した。な
お、樹脂組成は樹脂をヒドラジンで加水分解した後クロ
マトグラフィーにより求めた。
【００３４】次に、この得られたポリエステル樹脂を水
分率が１００ｐｐｍ以下になるまで真空乾燥を行った
後、押出機で製膜し厚さ１５０μｍの原反シートを得
た。なお、押出温度は２５０℃であった。この原反シー
トをバッチ式の二軸延伸機によりポリマーのＴｇより３
℃高い温度で縦方向（ＴＤ方向）に３．８倍、横方向
（ＭＤ方向）に１．０倍延伸し、厚さ４０μｍの熱収縮
性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの形
態安定性、収縮率、収縮率差、収縮ムラ、ヘイズ、破断
伸度および融着性についての評価結果を表３に示した。
分率が１００ｐｐｍ以下になるまで真空乾燥を行った
後、押出機で製膜し厚さ１５０μｍの原反シートを得
た。なお、押出温度は２５０℃であった。この原反シー
トをバッチ式の二軸延伸機によりポリマーのＴｇより３
℃高い温度で縦方向（ＴＤ方向）に３．８倍、横方向
（ＭＤ方向）に１．０倍延伸し、厚さ４０μｍの熱収縮
性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの形
態安定性、収縮率、収縮率差、収縮ムラ、ヘイズ、破断
伸度および融着性についての評価結果を表３に示した。
【００３５】［比較例６］表１に示した量の酸成分およ
びグリコール成分を精留塔および撹拌装置を備えた反応
容器に仕込み、酢酸マグネシウム二水和物をモノマーに
対して８００ｐｐｍを添加し、撹拌を行いながら昇温し
２００〜２４０℃で副生するメタノールを系外に排出さ
せながらエステル交換を行って反応率が９０％のエステ
ル化物を得た。このエステル化物を縮合反応容器に移
し、エステル化物に対して５００ｐｐｍの三酸化アンチ
モンを添加し２５０℃で副生するグリコール成分を５ｔ
ｏｒｒ以下の高真空下で留去させつつ、撹拌トルクが極
限粘度０．７ｄｌ／ｇのＰＥＴの２８５℃でのトルク値
に相当するまで溶融重合してポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂の樹脂組成、変性率および熱
物性についての測定結果を表２に示した。
びグリコール成分を精留塔および撹拌装置を備えた反応
容器に仕込み、酢酸マグネシウム二水和物をモノマーに
対して８００ｐｐｍを添加し、撹拌を行いながら昇温し
２００〜２４０℃で副生するメタノールを系外に排出さ
せながらエステル交換を行って反応率が９０％のエステ
ル化物を得た。このエステル化物を縮合反応容器に移
し、エステル化物に対して５００ｐｐｍの三酸化アンチ
モンを添加し２５０℃で副生するグリコール成分を５ｔ
ｏｒｒ以下の高真空下で留去させつつ、撹拌トルクが極
限粘度０．７ｄｌ／ｇのＰＥＴの２８５℃でのトルク値
に相当するまで溶融重合してポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂の樹脂組成、変性率および熱
物性についての測定結果を表２に示した。
【００３６】次に、この得られたポリエステル樹脂を水
分率が１００ｐｐｍ以下になるまで真空乾燥を行った
後、押出機で製膜し厚さ１５０μｍの原反シートを得
た。なお、押出温度は２６０℃であった。この原反シー
トをバッチ式の二軸延伸機によりポリマーのＴｇより３
℃高い温度で縦方向（ＴＤ方向）に３．８倍、横方向
（ＭＤ方向）に１．０倍延伸し、厚さ４０μｍの熱収縮
性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの形
態安定性、収縮率、収縮率差、収縮ムラ、ヘイズ、破断
伸度および融着性についての評価結果を表３に示した。
分率が１００ｐｐｍ以下になるまで真空乾燥を行った
後、押出機で製膜し厚さ１５０μｍの原反シートを得
た。なお、押出温度は２６０℃であった。この原反シー
トをバッチ式の二軸延伸機によりポリマーのＴｇより３
℃高い温度で縦方向（ＴＤ方向）に３．８倍、横方向
（ＭＤ方向）に１．０倍延伸し、厚さ４０μｍの熱収縮
性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの形
態安定性、収縮率、収縮率差、収縮ムラ、ヘイズ、破断
伸度および融着性についての評価結果を表３に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【発明の効果】上記した実施例の結果から明らかなよう
に、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、良好な
寸法安定性と十分な収縮率ならびに良好な収縮挙動を有
しているために、収縮によるシワの発生ならびにレトル
ト処理後においても白化や破断がなく、食品容器用ラベ
ルやキャップ等に好適に使用することができる。
に、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムは、良好な
寸法安定性と十分な収縮率ならびに良好な収縮挙動を有
しているために、収縮によるシワの発生ならびにレトル
ト処理後においても白化や破断がなく、食品容器用ラベ
ルやキャップ等に好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67:02
Claims (1)
- 【請求項１】 ブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とし、１，４−ブタンジオールおよびテレフタル
酸以外の変性率の合計が全酸成分および全グリコール成
分を１００モル％としたとき２０モル％以上５５モル％
未満であり、ガラス転移温度が４０℃以上６０℃未満、
融点が１５０℃以上であるポリエステル樹脂からなる熱
収縮性ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30636997A JPH11124448A (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30636997A JPH11124448A (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11124448A true JPH11124448A (ja) | 1999-05-11 |
Family
ID=17956229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30636997A Pending JPH11124448A (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11124448A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003006229A1 (en) * | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester films and process for production thereof |
| WO2003039841A1 (fr) * | 2001-08-01 | 2003-05-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Rouleau de film polyester thermoretractable |
| KR100457763B1 (ko) * | 1999-05-25 | 2004-11-17 | 에스케이씨 주식회사 | 열수축성 폴리에스테르계 필름 |
| CN109575252A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种低熔点pbt共聚酯的制备方法 |
| CN109576813A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种低熔点pbt共聚酯纤维的制备方法 |
| CN109575251A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种低熔点pbt共聚酯薄膜的制备方法 |
-
1997
- 1997-10-22 JP JP30636997A patent/JPH11124448A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100457763B1 (ko) * | 1999-05-25 | 2004-11-17 | 에스케이씨 주식회사 | 열수축성 폴리에스테르계 필름 |
| WO2003006229A1 (en) * | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester films and process for production thereof |
| US7749584B2 (en) | 2001-07-11 | 2010-07-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester films |
| WO2003039841A1 (fr) * | 2001-08-01 | 2003-05-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Rouleau de film polyester thermoretractable |
| CN109575252A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种低熔点pbt共聚酯的制备方法 |
| CN109576813A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种低熔点pbt共聚酯纤维的制备方法 |
| CN109575251A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种低熔点pbt共聚酯薄膜的制备方法 |
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