DE69029623T2

DE69029623T2 - Verfahren zur Herstellung von Blasgeformten Gegenständen

Info

Publication number: DE69029623T2
Application number: DE69029623T
Authority: DE
Inventors: Susumu Hatabu; Hiroji Niimi; Kazuhito Yamamoto; Yoji Yamamoto
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1989-08-31
Filing date: 1990-08-29
Publication date: 1997-06-26
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: DE69029623D1; CA2024330C; EP0415728B1; EP0415728A2; US5641548A; CA2024330A1; KR940006645B1; EP0415728A3; HK1000063A1; ATE147321T1; KR910004700A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von blasgeformten Gegenständen, die bezüglich der Transparenz, Formbarkeit, den Gassperr- bzw. Gasbarriereeigenschaften und der wirtschaftlichen Effizienz ausgezeichnet sind.
Bisher wurde Glas als ein Material für Behälter für Gewürze, Speiseöl, Spirituosen wie Bier und Sake, Kühlungsgetränke wie mit Kohlensäure versetzte Getränke und dergleichen, Kosmetika, Waschmittel etc. verwendet. Allerdings weisen Glasbehälter relativ hohe Herstellungskosten auf, obgleich sie ausgeszeichnete Gassperreigenschaften besitzen, und deshalb werden sie für gewöhnlich nach der Verwendung wiedergewonnen und zur erneuten Verwendung recycelt. Die inhärent mit Glasbehältern assoziierten Nachteile waren allerdings jene, daß aufgrund ihrer Schwere für ihre Größe die Transportkosten zunehmen und sie darüber hinaus leicht brechen und nicht so bequem zu handhaben sind.
Um die oben erwähnten Nachteile zu überwinden, sind verschieden Kunststoffbehälter anstelle der Glasbehälter eingesetzt worden. Verschiedentliche Kunststoffmaterialien werden für die Kunststoffbehälter je nach der Art der darin aufzunehmenden Waren und nach dem Zweck, für den die aufbewahrten Waren verwendet werden, eingesetzt. Von diesen Kunststoffmaterialien wird Polyethylenterephthalat als ein Material für Behälter für Gewürze, Kühlungsgetränke, Kosmetika und Waschmittel eingesetzt, und zwar aufgrund seiner ausgezeichneten Gassperreigenschaften und Transparenz. Bei diesen Kunststoffbehältern, insbesondere für Bier und für mit Kohlensäure versetzte Getränke, wo äußerst streng auf die Gassperreigenschaften geachtet werden muß, kann behauptet werden, daß sogar Polyethylenterephthalat nicht ausreichend ist, um solche strengen Anfordernisse zu erfüllen. Wenn diese Behälter, bei denen strenge Gassperreigenschaften erforderlich waren, aus Polyethylenterephthalat hergestellt werden sollten, war es notwendig, die Gassperreigenschaften des resultierenden Behälters dadurch zu verbessern, daß die Wanddicke des Behälters erhöht wurde.
In dem oben angeführten Bestreben gab es allerdings das Problem, daß die Herstellungskosten von aus Polyethylenterephthalat gebildeten dickwandigen Flaschen höher waren als die von dünnwandigen Flaschen, da die notwendige Menge an Polyethylenterephthalat zur Bildung der dickwandigen Flaschen im Vergleich zu dünnwandigen Flaschen groß ist.
Unter diesen Umständen geht eine Bestrebung dahin, Flaschen aus Polyethylenterephthalat zu erhalten, welche bezüglich der Gassperreigenschaften und der wirtschaftlichen Effizienz ausgezeichnet sind, indem das dafür verwendete Polyethylenterephthalat stark orientiert ist. Aus stark orientiertem Polyethylenterephthalat hergestellte Flaschen können orientiert werden, indem dickwandige Vorformen orientiert werden. In diesem Fall entsteht allerdings dadurch ein Problem, daß die dickwandigen Vorformen im Verlauf ihrer Herstellung allmählich abkühlen und folglich aus diesen Vorformen erhaltene stark orientierte Flaschen eine Trübung erleiden und schließlich sich bezüglich der Transparenz verschlechtern.
Ein solches Problem wie oben erwähnt kann einerseits dadurch gelöst werden, daß Vorformen verwendet werden, die aus Polyethylenterephthalat mit hoher Grundviskosität gebildet worden sind. Allerdings involviert die Verwendung von Polyethylenterephthalat mit hoher Grundviskosiät ein anderes Problem, und zwar daß ein solches Polyethylenterephthalat mit hoher Grundviskosität bezüglich der Streckbarkeit oder Formbarkeit schlecht ist und ebenfalls teuer ist.
Die japansiche L-O-P-Patentveröffentlichung Nr. 64624/1984 beschreibt geformte Gegenstände gebildet aus Polyalkylenisophthalat wie Polyethylenisophthalat oder Copolymere davon als Verpackungsmaterialien mit guten Gassperreigenschaften gegenüber Sauerstoff- und Kohlendioxidgas. Die japanische L-O-P-Patentveröffentlichung Nr. 67049/1984 beschreibt mehrschichtige Verpackungsmaterialien, umfassend eine Schicht aus Polyalkylenisophthalat wie oben erwähnt oder Copolymere davon und eine Schicht aus Polyalkylenterephthalat wie Polyethylenterephthalat oder Copolymere davon, und geformte Gegenstände wie Flaschen, welche aus solchen mehrschichtigen Verpackungsmaterialien aufgebaut sind.
Es wird ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem Polyethylen und Polyethylenterephthalat vermischt werden (japanische L-O-P-Patentveröffentlichung Nr. 64658/1984).
Die japanische L-O-P-Patentveröffentlichung Nr. 167817/1983 beschreibt Copolyester, die durch Copolymerisation von Isophthalsäure als Dicarbonsäure und Ethylenglykol und 1,3- Bis(2-hydroxyethoxy)benzol als Dihydroxykomponente erhalten wurden.
Ferner wurde ein Vorschlag unterbreitet, Flaschen herzustellen, die bezüglich der Gassperreigenschaften ausgezeichnet sind, indem Polyethylenterephthalatharzmassen verwendet werden, die hergestellt werden, indem Polyethylenterephthalatharze mit anderen Harzen vermischt werden.
Z.B. sind in der Beschreibung der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 205739/1987, die bereits früher durch den vorliegenden Anmelder eingereicht wurde, PET-Harzmassen mit Gassperreigenschaften vorgeschlagen worden, die in der Lage sind, einer Aufnahme und einem Transport von mit Kohlendioxid versetzten Getränken standzuhalten, wobei die Harzmassen eine Mischung aus PET-Harz und Polyhydroxypolyetherharz beinhalten. Die aus den oben erwähnten PET-Harzmassen geformten Behälter sind bezüglich der Gassperreigenschaften besser als Behälter, welche aus herkömmlichen PET-Harzen hergestellt sind.
Ferner schlagen die vorliegenden Anmelder durch die japanische L-O-P-Patentveröffentlichung Nr. 72051/1986 PET-Harzmasse vor, die bezüglich der Transparenz ausgezeichnet sind, wobei die PET-Harzmassen erhalten werden, indem PET-Harz mit copolymerisierten Polyesterharzen gemischt wird.
Einschließlich der Vorschläge, wie sie vorstehend erwähnt wurden, haben die Forscher bei der Verbesserung der Transparenz und der Gassperreigenschaften von PET-Harzmassen bisher dem Aufbau der PET-Harzmassen Bedeutung beigemessen, und es wurde dem Ziehverhältnis keine Aufmerksamkeit geschenkt, welches zu dem Zeitpunkt zur Anwendung kommt, wenn blasgeformte Gegenstände wie Behälter durch Strecken von PET-Harz-Vorformen hergestellt werden.

Ziel der Erfindung

Die vorliegende Erfindung soll solche Nachteile lösen, die mit dem oben beschriebenen Stand der Technik in Verbindung stehen, und ein Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von blasgeformten Gegenständen, die aus Copolyestern geformt sind, wobei solche geformten Gegenstände bezüglich der Formbarkeit und der Gassperreigenschaften sowie bezüglich der Transparenz ausgezeichnet sind, und auch bezüglich der wirtschaftlichen Effizienz ausgezeichnet sind.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von blasgeformten Gegenständen, die aus Polyesterharzmassen geformt werden und bezüglich der Gassperreigenschaften verbessert sind, ohne daß dabei die Transparenz und die mechansichen Eigenschaften von Polyethylenterephthalat verschlechter werden. Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes bereit, wobei das Verfahren folgendes umfaßt:
(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g (gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC) und erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente mit einer Dihydrokykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung, wobei die Dicarbonsäurekomponente 0-80 Mol-% Terephthalsäure und 100-20 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, die Dihydroxykomponente 10-95 Mol-% Ethylenglykol und 90-5 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin umfaßt und die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxygruppen enthält und in einer Menge von 0,05-1 Mol pro 100 Mol Dicarbonsäurekomponente verwendet wird, und
(b) Blasformen der Vorform, da daß der Streckindex nicht kleiner ist als 130 cm und der Streckindex definiert ist durch die folgenden Gleichungen:
Streckindex = Inneres Volumen des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil)/Inneres Volumen der nicht orientierten Vorform (außer dem Stopfenteil) x 1/f
f = Innere Oberfläche des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil)/Inneres Volumen des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil) (cm&supmin;¹)
Die zweite Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5 bis 1,5 dl/g gebildet wird, gebildet durch Veresterung einer Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung, wobei die Dicarbonsäure 85-99 Mol-% Terephthalsäure und 1 bis 15 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, wobei die Dihydroxykomponente 80 bis 99 Mol- % Ethylenglykol und 1 bis 20 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin umfaßt und die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxylgruppen enthält und in einer Menge von 0,05 bis 0,3 Molteilen, bezogen auf 100 Molteilen der Dicarbonsäure, verwendet wird und stark orientiert ist, so daß der Streckindex, wie er oben stehend definiert wurde, nicht geringer als 130 cm ist.
Die dritte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester, gebildet durch Veresterung der Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente, wobei die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol- % Isophthalsäure umfaßt, und die Dihydroxykomponente 5 bis 90 Mol-% 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol oder 1,4-Bis(hydroxyethoxy)benzol und 10 bis 95 Mol-% Ethylenglykol umfaßt, gebildet wurde und stark orientiert ist, so daß der Streckindex, wie oben stehend definiert, nicht geringer als 130 cm ist.
Die vierte Ausführungsform sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5 bis 1,5 dl/g gebildet wird, gebildet durch Verestern einer Dicarbonsäure mit Ethylenglykol, wobei die Dicarbonsäure 80 bis 99,5 Mol- % Terephthalsäure und 0,5 bis 20 Mol-% 2,6-Naphthalindicarbonsäure umfaßt, und so stark orientiert ist, daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht geringer als 130 cm ist.
Die fünfte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5 bis 1,5 dl/g, erhalten durch Veresterung einer Dicarbonsäure mit Ethylenglykol, wobei die Dicarbonsäure 85 bis 99,5 Mol-% Terephthalsäure und 0,5 bis 15 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, gebildet wird und so stark orientiert ist, daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht geringer als 130 cm ist.
Die sechste Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5 bis 1,5 dl/g, erhalten durch Verestern einer Dicarbonsäure mit Ethylenglykol, wobei die Dicarbonsäure 85 bis 99,5 Mol-% Terephthalsäure und 0,5 bis 15 Mol-% aliphatische Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen umfaßt, gebildet wird und so stark orientiert ist, daß der Streckindex, wie er oben stehend definiert ist, nicht geringer als 130 cm wird.
Die siebte Ausführungsform sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5 bis 1,5 dl/g, erhalten durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, wobei die Dihydroxykomponente 85 bis 99,5 Mol-% Ethylenglykol und 0,5 bis 15 Mol-% Neopentylglykol umfaßt, gebildet wird und so stark orientiert ist, daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht weniger als 130 cm beträgt.
Die achte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5 bis 1,5 dl/g, erhalten durch Verestern von einer Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, wobei die Dihydroxykomponente 85 bis 99,5 Mol-% Ethylenglykol und 0,5 bis 15 Mol-% Cyclohexandimethanol umfaßt, gebildet wird und stark orientiert ist, so daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht geringer als 130 cm wird.
Die neunte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5 bis 1,5 dl/g, gebildet durch Verestern einer Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, wobei die Dihydroxykomponente 93 bis 98 Mol-% Ethylenglykol und 2 bis 7 Mol-% Diethylenglykol umfaßt gebildet wird und stark orientiert ist, so daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht weniger als 130 cm beträgt.
Die zehnte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 95 bis 99 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 1 bis 5 Gew.-% eines Copolyesters, gebildet durch Verestern einer Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung, wobei die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, die Dihydroxykomponente 10 bis 95 Mol-% Ethylenglykol und 5 bis 90 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin umfaßt und die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxylgruppen aufweist und in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Molteilen, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäure, verwendet wird, gebildet wird und stark orientiert ist, so daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht weniger als 130 cm beträgt.
Die elfte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 95 bis 99 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 1 bis 5 Gew.-% eines Copolyesters, gebildet durch Verestern einer Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente, wobei die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-% Isophthalsäure umfaßt und die Dihydroxykomponente 5 bis 90 Mol-% 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol oder 1,4-Bis(hydroxyethoxy)benzol und 10 bis 95 Mol-% Ethylenglykol umfaßt, gebildet wird und stark orientiert ist, so daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, mehr als 130 cm beträgt.
Die zwölfte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 30 bis 99 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 1 bis 70 Gew.-% Copolyester, gebildet durch Verestern einer Dicarbonsäure mit Ethylenglykol, wobei die Dicarbonsäure 10 bis 92 Mol-% Terephthalsäure und 8 bis 90 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, gebildet wird und stark orientiert ist, so daß der Orientierungsindex, wie er oben definiert ist, mehr als 130 cm beträgt.
Die dreizehnte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 80 bis 95 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 5 bis 20 Gew.-% eines Copolyesters, gebildet durch Verestern von einer Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung, wobei die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, wobei die Dihydroxykomponente 10 bis 95 Mol-% Ethylenglykol und 5 bis 90 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin umfaßt und die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxylgruppen aufweist und in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Molteilen, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäure, verwendet wird, gebildet wird und so stark orientiert ist, daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht weniger als 130 cm beträgt.
Die vierzehnte Ausführungsform der Erfindung sieht ein Verfahren vor, bei dem die Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] ein Polyethylenterephthalatharz und [B] mindestens ein Polyesterharz, gewählt aus der (i) ein Polyethylennaphthalatharz (ii) ein Polyethylenisophthalatharz (iii) ein Copolyester, gebildet durch Verestern von Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure enthaltender Dicarbonsäure mit Ethylenglykol, (iv) ein Copolyester, erhalten durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol enthaltenden Dihydroxykomponente, (v) ein Copolyester, gebildet durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Ethylenglykol und Neopentylglykol enthaltenden Dihydroxykomponente, (vi) ein Copolyester, gebildet durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Ethylenglykol und Diethylenglykol enthaltenden Dihydroxykomponente, und (vii) ein Copolyester, gebildet durch Verestern einer Terephthalsäure und einer Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen enthaltenden Dicarbonsäure mit Ethylenglykol, umfassenden Gruppe gewählt wird, gebildet wird und stark orientiert ist, so daß der Streckindex, wie er oben definiert ist, nicht weniger als 130 cm beträgt.

Kurze Beschreibung der Zeichnung

Die Figur 1 bildet eine grobe Skizze ab, die den blasgeformten Gegenstand der vorliegenden Erfindung darstellt.
1...Blasgeformter Gegenstand
2...Stopfenteil
3...Oberer Schulterbereich
4...Körperbereich
5...Unterer Schulterbereich
6...Bodenbereich

Genaue Beschreibung der Erfindung

Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden unten stehend genauer veranschaulicht. Als erstes werden die Copolyester und Polyesterharzmassen, aus denen die blasgeformten Gegenstände hergestellt werden, nachfolgend veranschaulicht.

Copolyester

Die ersten gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einem Copolyester, der durch die Veresterung einer Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung erhalten wird, gebildet.
Bei den oben angeführten Copolyestern umfaßt die verwendete Carbonsäure 0 bis 80 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 50 Mol-% und insbesondere 2 bis 50 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 50 bis 99,5 Mol-% und insbesondere 50 bis 98 Mol-% Isophthalsäure, und die eingesetzte Dihydroxykomponente umfaßt 10 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 90 Mol-% Ethylenglykol und 5 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 85 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin.
Ferner hat die verwendete polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxylgruppen und wird in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Molteilen, vorzugsweise von 0,1 bis 0,5 Molteilen, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäure, eingesetzt.
Wenn blasgeformte Gegenstände aus den Copolyestern, die durch die Umsetzung von Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung in den oben angegebenen Verhältnissen erhalten wurden, hergestellt werden, weisen die resultierenden blasgeformten Artikel dahingehend Vorteile auf, daß sie bezüglich der Gassperreigenschaften und der Transparenz ausgezeichnet sind, günstig bezüglich der Formbarkeit, ohne Unregelmäßigkeiten in der Dicke sind und einen kleinen Schrumpfungsfaktor aufweisen.
Beispiele für die verwendete polyfunktionelle Hydroxyverbindung schließen vorzugsweise Trimethylolmethan, Trimethylolethan und Trimethylolpropan ein, und von diesen Verbindungen ist Trimethylolpropan bevorzugt.
Die oben erwähnten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, und insbesondere von 0,8 bis 0,85 dl/g auf.
Die oben erwähnten Copolyester und jene Copolyester, welche später erwähnt werden, können gemäß bekannten Polykondensationstechniken hergestellt werden, welche üblicherweise bei der Herstellung von Polyethylenterephthalat zur Anwendung kommen. Die Dicarbonsäure kann als solche dem Reaktionssystem zugeführt werden, oder sie kann in Form ihres Dialkylesters oder Diolesters eingespeist werden.
Ferner kann die Dihydroxykomponente als solche dem Reaktionssystem zugeführt werden, oder sie kann in Form des Dihydroxyesters der Dicarbonsäure hinzugeführt werden.
Bei der oben erwähnten Polykondensation verwendete Katalysatoren können jene sein, die herkömmlicherweise bei der Herstellung von Polyethylenterephthalat zur Anwendung kommen. Diese verwendeten Katalysatoren schließen Metalle wie Antimon, Germanium und Titan oder Verbindungen davon ein. Die Verbindungen dieser Metalle, welche als Katalysatoren verwendet werden, können in Form eines Oxids, Hydroxids, Halogenids, eines anorganischen Säuresalzes, organischen Säuresalzes, Komplexsalzes, Doppelsalzes, Alkoholats oder Phenolats vorliegen. Diese Katalysatoren können entweder einzeln oder in Vermischung aus zwei oder mehreren verwendet werden. Die Katalysatoren können dem Reaktionssystem in der Anfangsstufe der Veresterungsreaktion oder Esteraustauschreaktion zugeführt werden, oder sie können dem Reaktionssystem zugeführt werden, bevor die Anfangsstufe zu der Stufe der Polykondensationsreaktion übergeht.
Zu dem Zeitpunkt, wo die Polykondensationsreaktion gestartet wird, können verschiedene Additive wie Katalysatoren für die Esteraustauschreaktion, angewandt zum Zeitpunkt der Herstellung von Polyethylenterephthalat, Inhibitoren für die Diethylenglykolbildung, Wärmestabilisatoren, Lichtstabilisatoren, Schmiermittel, Pigmente und Farbstoffe verwendet werden.
Die hierin verwendeten Katalysatoren für die Esteraustauschreaktion schließen metallische Verbindungen von Calcium, Magnesium, Lithium, Zink, Kobalt oder Mangan ein, und diese metallischen Verbindungen können in Form eines Oxids, Hydroxids, Halogenids, eines anorganischen Säuresalzes oder organischen Säuresalzes vorliegen. Die Inhibitoren für die Diethylenglykolbildung schließen Amine wie Triethylamin und Tri-n-butylamin und quarternäre Ammoniumverbindungen wie Tetraethylammoniumhydroxid und Tetrabutylammoniumhydroxid ein. Die Wärmestabilisatoren schließen Phosphorsäure, Phosphorigsäure, Hypophosphorigsäure oder Phosphorverbindungen wie Ester davon ein.
Die in der Erfindung verwendeten Copolyester können mittels der bekannten Polykondensationstechniken oder sie können unter gewissen Umständen mittels der Festphasenkondensation der Schmelzpolykondensationstechniken hergestellt werden.
Bei der oben erwähnten Schmelzpolykondensation kann ebenfalls die sogenannte direkte Polykondensationstechnik oder die sogenannte Esteraustauschpolykondensationstechnik angewandt werden. D.h., daß die Schmelzcopolykondensation z.B. durch ein Verfahren durchgeführt werden kann, bei dem ein Kondensat aus Terephthalsäure und Isophthalsäure oder einer Dicarbonsäure, welche im wesentlichen aus diesen Säuren besteht, oder Esterderivate davon mit Ethylenglykol, Dihydroxyethoxyresorcin, einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung oder einem Kondensat davon mit der Dicarbonsäure entweder gleichzeitig oder nacheinander eine Veresterungs- oder Esteraustauschreaktion, vorzugsweise bei 100 bis 280ºC, durchmacht, um das anfänglich Polykondensat davon zu bilden, und das derart hergestellte anfängliche Polykondensat wird dann einer Polykondensationsreaktion bei einer Temperatur unterzogen, die höher als der Schmelzpunkt des anfänglichen Polykondensats liegt, vorzugsweise bei 200 bis 300ºC, und zwar im Vakuum oder in einem inerten Gasstrom unter Bewegung.
Die in der Erfindung verwendeten Copolyester können ebenfalls hergestellt werden, indem der durch die Schmelzkondensationstechnik erhaltene Copolyester weiter einer Festphasenpolykondensation unterzogen wird und dadurch das Molekulargewicht des resultierenden Copolyesters erhöht wird. Die Festphasenpolykondensation kann z.B. mittels eines Verfahrens durchgeführt werden, bei dem der durch die Schmelzpolykondensation erhaltene Copolyester zu feinen Teilchen zerteilt wird, welche dann bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des Copolyesters, vorzugsweise bei 180 bis 240ºC, im Vakuum oder in einem inerten Gasstrom gehalten werden.
Die zweiten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände bestehen aus einem Copolyester, der durch Veresterung von Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung erhalten wurde. Bei den oben angeführten Copolyestern umfaßt die Dicarbonsäure 85 bis 99 Mol-%, vorzugsweise 90 bis 99 Mol-% Terephthalsäure und 1 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 1 bis 10 Mol-% Isophthalsäure, und die eingesetzte Dihydroxykomponente umfaßt 80 bis 99 Mol-%, vorzugsweise 85 bis 99 Mol-% Ethylenglykol und 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 1 bis 15 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin.
Ferner weist die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxylgruppen auf und wird in einer Menge von 0,05 bis 0,3 Molteilen, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Molteilen, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäure, eingesetzt.
Die oben erwähnten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η] gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können zusätzlich zu der oben erwähnten Terephthalsäure und Isophthalsäure andere Dicarbonsäuren in einer solchen Menge eingesetzt werden, daß die Charakteristika der resultierenden Copolyester nicht beeinträchtigt werden, z.B. in nicht mehr als 1 Mol-%. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbonsäuren schließen Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zu dem bei der Erfindung als Dihydroxyverbindungen verwendetem Ethylenglykol und Dihydroxyethoxyresorcin können ebenfalls andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge verwendetet werden, daß keine der Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden, z.B. in nicht mehr als 1 Mol-%. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Die dritten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Artikel werden durch einen Copolyester gebildet, der durch Verestern von Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente erhältlich ist.
Bei den oben erwähnten Copolyestern umfaßt die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 50 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 50 bis 100 Mol- % Isophthalsäure, und die Dihydroxykomponente umfaßt 5 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 85 Mol.-% 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol oder 1,4-Bis(2-Hydroxyethoxy)benzol und 10 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 90 Mol-% Ethylenglykol.
Die oben erwähnten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Wenn die blasgeformten Gegenstände aus solchen Copolyestern wie oben erwähnt hergestellt werden, sind die resultierenden blasgeformten Gegenstände bezüglich der Gassperreigenschaften und der Transparenz ausgezeichnet und weisen ebenfalls ausgezeichnete mechanische Charakteristika auf.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können zusätzlich zu der als Dicarbonsäure angewandten Terephthalsäure und Isophthalsäure andere Dicarbonsäuren verwendet werden, und es können ebenfalls zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente verwendeten 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol und Ethylenglykol andere Dihydroxyverbindungen angewandt werden.
Die vierten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Artikel werden aus einem Copolyester gebildet, der durch Verestern von Dicarbonsäure mit Ethylenglykol erhältlich ist.
Bei den oben erwähnten Copolyestern umfaßt die Dicarbonsäure 80 bis 99,5 Mol-%, vorzugsweise 90 bis 99,5 Mol-% Terephthalsäure und 0,5 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-% 2,6-Naphthalindicarbonsäure.
Die oben erwähnten bei der Erfindung verwendeten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Die oben dargelegten Copolyestern weisen ausgezeichnete Gassperreigenschaften und Transparenz auf, und sie sind ebenfalls bezüglich der Formbarkeit und Streckbarkeit ausgezeichnet.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können auch zusätzlich zu der als Dicarbonsäuren verwendeten Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure andere Dicarbonsäuren in solch einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, daß die Charakteristika des resultierenden Copolyesters nicht beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure und 2-Methylterephthalsäure ein.
Zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester verwendeten Ethylenglykol können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendeten Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Die fünften gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Artikel werden aus einem Copolyester gebildet, welcher durch Verestern von Dicarbonsäure mit Ethylenglykol erhältlich ist.
Bei den oben erwähnten Copolyestern umfaßt die Dicarbonsäure 80 bis 99,5 Mol-%, vorzugsweise 90 bis 99,5 Mol-% Terephthalsäure und 0,5 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-% Isophthalsäure.
Die oben erwähnten bei der Erfindung verwendeten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf. Die Copolyester mit einer Grundviskosität von 0,5 bis 1,5 dl/g weisen eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und auch Schmelzformbarkeit auf.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können zusätzlich zur Terephthalsäure und Isophthalsäure, welche als Dicarbonsäure verwendet werden, andere Dicarbonsäuren in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbosäuren schließen Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente verwendeten Ethylenglykol können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Die sechsten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einem Copolyester gebildet, der durch Verestern von Dicarbonsäure mit Ethylenglykol erhältlich ist.
Bei den oben erwähnten Copolyestern umfaßt die Dicarbonsäure 85 bis 99,5 Mol-%, vorzugsweise 90 bis 99,5 Mol-% Terephthalsäure und 0,5 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-% aliphatische Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen.
Beispiele der aliphatischen Dicarbonsäure schließen Adipin- und Sebacinsäure ein.
Diese aliphatischen Dicarbonsäuren können ebenfalls als eine Mischung verwendet werden.
Von diesen aliphatischen Dicarbonsäuren sind Adipinsäure oder Sebacinsäure besonders bevorzugt.
Wenn die Menge der verwendeten aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen 0,5 bis 15 Mol-% beträgt, weist der resultierende Copolyester eine ausgezeichnete Transparenz auf und besitzt ebenfalls eine ausgezeichnete Formbarkeit oder Streckbarkeit.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können zusätzlich zur Terephthalsäure und aliphatischen Dicarbonsäure, welche als Dicarbonsäure verwendet werden, andere Dicarbonsäuren in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden.. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester verwendeten Ethylenglykol können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendeten Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Die oben erwähnten bei der Erfindung verwendeten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf. Die Copolyester mit einer Grundviskosität von 0,5 bis 1,5 dl/g weisen eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und auch Schmelzformbarkeit auf.
Die siebten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einem Copolyester gebildet, welcher durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente erhältlich ist.
Bei den oben erwähnten Copolyestern umfaßt die Dihydroxykomponente 85 bis 99,5 Mol-%, vorzugsweise 90 bis 99,5 Mol-% Ethylenglykol und 0,5 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-% Neopentylglykol.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können zusätzlich zur Terephthalsäure, welche als Dicarbonsäure verwendet wird, andere Dicarbonsäuren in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester verwendeten Ethylenglykol und Neopentylglykol können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β- hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Die oben erwähnten bei der Erfindung verwendeten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf. Die Copolyester mit einer Grundviskosität von 0,5 bis 1,5 dl/g weisen eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und auch Schmelzformbarkeit auf.
Die achten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einem Copolyester gebildet, der durch Veresterung von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente erhältlich ist.
Bei den oben erwähnten Copolyestern umfaßt die Dihydroxykomponente 85 bis 99,5 Mol-%, vorzugsweise 90 bis 99,5 Mol-% Ethylenglykol und 0,5 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-% Cyclohexandimethanol.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können zusätzlich zur Terephthalsäure, welche als Dicarbonsäure verwendet werden, andere Dicarbonsäuren in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden.. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester verwendeten Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Die oben erwähnten bei der Erfindung verwendeten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf. Die Copolyester mit einer Grundviskosität von 0,5 bis 1,5 dl/g weisen eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und auch Schmelzformbarkeit auf.
Die neunte gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einem Copolyester gebildet, welcher durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente erhältlich ist.
Bei den oben erwähnten Copolyestern umfaßt die Dihydroxykomponente 93 bis 98 Mol-%, vorzugsweise 95 bis 98 Mol-% Ethylenglykol und 2 bis 7 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 5 Mol- % Diethylenglykol.
Bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester können zusätzlich zur Terephthalsäure welche als Dicarbonsäure verwendet werden, andere Dicarbonsäuren in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden.. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester verwendeten Ethylenglykol und Diethylenglykol können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2- Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Die oben erwähnten bei der Erfindung verwendeten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf. Die Copolyester mit einer Grundviskosität von 0,5 bis 1,5 dl/g weisen eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und auch Schmelzformbarkeit auf.
Die zehnten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einer Polyesterharzmasse gebildet, umfassend [A] 95 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 96 bis 98 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% des in den ersten blasgeformten Gegenständen der Erfindung verwendeten Copolyesters, wobei der Copolyester durch Verestern von Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung erhältlich ist, wobei die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 50 Mol-% und insbesondere 2 bis 50 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 50 bis 99,5 Mol-% und insbesondere 50 bis 98 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, wobei die Dihydroxykomponente 10 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 90 Mol-% Ethylenglykol und 5 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 85 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin umfaßt und die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxylgruppen aufweist und in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Molteilen, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Molteilen, bezogen auf 100 Molteile Dicarbonsäure, verwendet wird.
Die oben erwähnten Copolyester weisen wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Das in den oben erwähnten Polyesterharzmassen enthaltene Polyethylenterephthalatharz [A] ist ein Polyester, der Ethylenterephthalateinheiten als Hauptstruktureinheiten enthält.
Das Polyethylenterephthalatharz enthält wünschenswerterweise für gewöhnlich nicht weniger als 50 Mol-%, vorzugsweise nicht weniger als 70 Mol-% der Ethylenterephthalatstruktureinheiten. Das Polyethylenterephthalatharz, welches solche Ethylenterephthalatstruktureinheiten wie oben stehend enthält, besteht aus Diolkomponenteneinheiten und Dicarbonsäurekomponenteneinheiten. Die Dicarbonsäurekomponenteneinheiten, welche das Polyethylenterephthalatharz umfaßt, können zusätzlich zu den Terephthalsäurekomponenteneinheiten kleine Mengen von anderen aromatischen Dicarbonsäurekomponenteneinheiten enthalten. Solche aromatischen Dicarbonsäurekomponenteneinheiten schließen z.B. Komponenteneinheiten ein, die von Isophthalsäure, Phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure abgeleitet sind.
In den Ethylenterephthalateinheiten, welche das Polyethylenterephthalatharz umfaßt, liegen die Terephthalsäurekomponenteneinheiten in einer Menge von für gewöhnlich 50 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 70 bis 100 Mol-%, die aromatischen Dicarbonsäurekomponenteneinheiten, die keine Terephthalsäurekomponenteneinheiten sind, in einer Menge von für gewöhnlich 0 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 30 Mol-%, die Ethylenglykolkomponenteneinheiten, d.h. die Diolkomponenteneinheiten, in einer Menge von für gewöhnlich 50 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 70 bis 100 Mol-%, die Diolkomponenteneinheiten, die keine Ethylenglykolkomponenteneinheiten sind, in einer Menge von für gewöhnlich 0 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 30 Mol-% und die Komponenteneinheiten der polyfunktionellen Verbindungen in einer Menge von für gewöhnlich 1 bis 2 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 1 Mol- %, vor.
Das oben erwähnte Polyethylenterephthalatharz weist wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η] (gemessen in einem gemischten Lösungsmittel aus Phenol und Tetrachlorethan im Gewichtsverhältnis von 1:1) von für gewöhnlich 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,6 bis 1,2 dl/g, einem Schmelzpunkt von für gewöhnlich 210 bis 265ºC, vorzugsweise 220 bis 260ºC, und eine Glasübergangstemperatur von für gewöhnlich 50 bis 120ºC, vorzugsweise 60 bis 100ºC auf.
Die Polyesterharzmassen, welche das oben erwähnte Polyethylenterephthalatharz [A] und das Copolyesterharz [B] in den oben angegebenen Anteilen enthalten, sind bezüglich der Gassperreigenschaften und Formbarkeit ausgezeichnet, während sie von einer Verschlechterung der Transparenz und der mechanischen Eigenschaften durch das darin verwendete Polyethylenterephthalat befreit sind.
Die oben erwähnten Polyesterharzmassen und die Polyesterharzmassen, wie später erwähnt, können durch Mischen des Polyethylenterephthalatharzes mit dem Copolyesterharz unter Verwendung einer Mischvorrichtung, wie eines Henschel-Mischers, V-Mischers, Bandmischers und Trommelmischers gemischt werden, gefolgt von einem Schmelzmischen der resultierenden Mischung unter Verwendung eines Einzelschneckenextruders, Doppelschneckenextruders, Kneters oder Banbury-Mixers, oder durch Pulverisieren dieser Mischung.
In die Copolyester- und Polyesterharzmassen, die zur Herstellung von blasgeformten Gegenständen bei der Erfindung verwendet werden, können verschiedene Additive eingebracht werden, die üblicherweise Polyester hinzugesetzt werden, wie Wärmestabilisatoren, Verwitterungsmittel, Antistatikmittel, Gleitmittel, Trennmittel, Pigmentdispersionsmittel, Pigment oder Farbstoffe, und zwar in eine solchen Menge, daß keine Hindernisse in den Weg zur Bewältigung der Ziele der Erfindung geworfen werden.
Die elften gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einer Polyesterharzmasse gebildet, enthaltend [A] 95 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 96 bis 98 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% des bei den dritten blasgeformten Gegenständen der Erfindung verwendeten Copolyesters, erhältlich durch Verestern von Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente, wobei die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 50 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 50 bis 100 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, und die Dihydroxykomponente 5 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 85 Mol-% 1,3- Bis(2-hydroxyethoxy)benzol oder 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol und 10 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 90 Mol-% Ethylenglykol umfaßt
Das hierin verwendete Polyethylenterephthalatharz ist das gleiche, wie jenes, welches bei den zehnten blasgeformten Artikeln der Erfindung verwendet wurde.
Der oben erwähnte Copolyester besitzt wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g.
Die Polyesterharzmassen, welche das oben erwähnte Polyethylenterephthalatharz [A] und Copolyester [B] in oben angegebenen Anteilen enthalten, sind bezüglich der Gassperreigenschaften und der Formbarkeit ausgezeichnet, wohingegen sie von einer Verschlechterung in der Transparenz und der mechanischen Eigenschaften auf grund des darin verwendeten Polyethylenterephthalats befreit sind.
Die zwölften gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einer Polyesterharzmasse gebildet, die [A] 30 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 98 Gew.-% und insbesondere 30 bis 97 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 70 Gew.-% und insbesondere 3 bis 70 Gew.-% eines Copolyester, erhältlich durch Verestern von Dicarbonsäure mit Ethylenglykol umfaßt, wobei die Dicarbonsäure 10 bis 92 Mol-%, vorzugsweise 50 bis 92 Mol-% und insbesondere 80 bis 92 Mol-% Terephthalsäure und 8 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 8 bis 50 Mol-% und insbesondere 8 bis 20 Mol-% Isophthalsäure umfaßt.
Das hierin verwendete Polyethylenterephthalatharz [A] ist das gleiche, wie jenes, welches in den zehnten blasgeformten Gegenständen der Erfindung verwendet wird.
Bei der Herstellung des oben erwähnten Copolyesters können ebenfalls in Ergänzung zu der als Dicarbonsäure verwendeten Terephthalsäure und Isophthalsäure andere Dicarbonsäuren in einer solchen Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen schließen Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure, 2,6- Naphthalindicarbonsäure etc. ein.
Zusätzlich zu dem als Dihydroxykomponente bei der Herstellung der oben erwähnten Copolyester verwendeten Ethylenglykol können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β- hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Der oben erwähnte bei der Erfindung verwendete Copolyester weist wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf. Die Copolyester mit einer Grundviskosität von 0,5 bis 1,5 dl/g weisen eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und auch Schmelzformbarkeit auf.
Die Polyesterharzmassen, welche das oben erwähnte Polyethylenterephthalatharz [A] und das Copolyesterharz [B] in den oben angegebenen Anteilen enthalten, sind bezüglich der Gassperreigenschaften und Formbarkeit ausgezeichnet, während sie von einer Verschlechterung der Transparenz und der mechanischen Eigenschaften durch das darin verwendete Polyethylenterephthalat befreit sind.
Die dreizehnten gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände werden aus einer Polyesterharzmasse gebildet, die [A] 80 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 93 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 15 Gew.-% des in den ersten blasgeformten Gegenständen der Erfindung verwendeten Copolyesters, erhältlich durch Verestern von Dicarbonsäure mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung, enthält, wobei die Dicarbonsäure 0 bis 80 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 50 Mol-% und insbesondere 2 bis 50 Mol-% Terephthalsäure und 20 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 50 bis 99,5 Mol-% und insbesondere 50 bis 98 Mol-% Isophthalsäure, die Dihydroxyverbindung 10 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 90 Mol-% Ethylenglykol und 5 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 10 bis 85 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin umfaßt und die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxylgruppen aufweist und in einer Menge von 0,05 bis 1,0 Molteilen, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäure, verwendet wird.
Das hierin verwendete Polyethylenterephthalatharz [A] ist das gleiche wie in den zehnten blasgeformten Gegenständen der Erfindung verwendete.
Die viezehnten blasgeformten Gegenstände, welche gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellt werden, werden aus einer Polyesterharzmasse, enthaltend [A] ein Polyethylenterephthalatharz und [B] mindestens ein Polyesterharz, gewählt aus der (i) ein Polyethylennaphthalatharz, (ii) ein Polyethylenisophthalatharz, (iii) ein durch Veresterung von Dicarbonsäure, enthaltend Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure, mit Ethylenglykol gebildeten Copolyester, (IV) einen Copolyester, gebildet durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol enthaltenden Dihydroxykomponente, (V) einen Copolyester, erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Ethylenglykol und Neopentylglykol enthaltenden Dihydroxykomponente, (VI) Copolyester, erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Ethylenglykol und Diethylenglykol enthaltenden Dihydroxykomponente, und (VII) einen Copolyester, erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure und aliphatische Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen enthaltender Dicarbonsäure mit Ethylenglykol, umfassenden Gruppe.
Das hierin verwendete Polyethylenterephthalatharz [A] ist das gleiche wie das in den zehnten blasgeformten Gegenständen der Erfindung verwendete.
Das zusammen mit dem oben erwähnten Polyethylenterephthalatharz [A] in den oben erwähnten vierzehnten blasgeformten Gegenständen der Erfindung verwendete Polyesterharz [B] wird aus der Gruppe ausgewählt, die aus den nachstehend erwähnten Harzen und Copolyestern besteht.

(i) Polyethylennaphthalatharz

Das bei der Erfindung verwendete Polyethylennaphthalatharz enthält wünschenswerterweise nicht weniger als 60 Mol-%, vorzugsweise nicht weniger als 80 Mol-% und insbesondere nicht weniger als 90 Mol-% von 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Ethylenglykol abgeleitete Ethylen-2,6-naphthalateinheiten, und es kann weniger als 40 Mol-% anderer Struktureinheiten als Ethylen-2,6-naphthalat enthalten.
Die anderen Struktureinheiten als Ethylen-2,6-naphthalat schließen jene ein, die von aromatischen Dicarbonsäuren abgeleitet sind wie: Terephthalsäure, Isophthalsäure, 2,7- Naphthalindicarbonsäure, 2,5-Naphtahlindicarbonsäure, Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure, 4,4'- Diphenyletherdicarbonsäure, 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure, 4,4-Diphenoxyethandicarbonsäure und Dibromterephthalsäure; aliphatische Dicarbonsäure wie Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Dekandicarbonsäure; alicyclische Dicarbonsäuren wie 1,4- Cyclohexandicarbonsäure, Cyclopropandicarbonsäure und Hexahydroterephthalsäure; Hydroxycarbonsäuren wie Glykolsäure, p-Hydroxybenzoesäure und p-Hydroxyethoxybenzoesäure; Propylenglykol, Trimethylenglykol, Diethylenglykol, Tetramethylenglykol, Pentamethylenglykol, Hexamethylenglykol, Decametylenglykol, Neopentylglykol, p- Xylolglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Bisphenol A, p,p-Diphenoxysulfon, 1,4-Bis(β- hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(p-β-hydroxyethoxyphenyl)propan, Polyalkylenglykol, p- Phenylenbis(dimethylsiloxan) und Glycerin.
Ferner kann das bei der Erfindung verwendete Polyethylennaphthalatharz geringe Mengen, z.B. nicht mehr als 2 Mol-% an Struktureinheiten enthalten, die von polyfunktionellen Verbindungen wie Trimesinsäure, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolmethan und Pentaerythritol abgeleitet sind.
Ferner kann das bei der Erfindung verwendete Polyethylennaphthalatharz geringe Mengen, z.B. nicht mehr als 2 Mol-% an Struktureinheiten enthalten, die von monofunktionellen Verbindungen wie Benzoylbenzoesäure, Diphenylsulfonmonocarbonsäure, Stearinsäure, Methoxypolyethylenglykol und Phenoxypolyethylenglykol abgeleitet sind.
Das oben stehend veranschaulichte Polyethylennaphthalatharz weist im wesentlichen eine lineare Struktur auf, und dieses kann durch die Tatsache bestätigt werden, daß das Polyethylennaphthalatharz sich in o-Chlorphenol löst.
Die Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, des Polyethylennaphthalats beträgt wünschenswerterweise 0,2 bis 1,1 dl/g, vorzugsweise 0,3 bis 0,9 dl/g und insbesondere 0,4 bis 0,8 dl/g.
Die Grundviskosität [η] von Polyethylennaphthalat wird mittels des folgenden Verfahrens bestimmt. D.h., Polyethylennaphthalat wird in einer Konzentration von 1 g/100 ml in o- Chlorphenol gelöst, um die Viskosität der resultierenden Lösung mit Hilfe eines Ubbelhode- Viskosimeters zu messen, dann wird o-Chlorphenol allmählich der Lösung hinzugesetzt, um die Viskosität der resultierenden Lösung bei einer niedrigeren Konzentration zu bestimmen und die zwei derart bestimmten Viskosität werden dann auf eine Konzentration von 0 % extrapoliert, um die Grundviskosität [η] zu erhalten.
Die Aufheiz-Kristallisationstemperatur (Tc) von Polyethylennaphthalat, wenn es mit einer Rate von 10ºC/min mit Hilfe eine Differentialscanningkalorimeters (DSC) erhitzt wird, beträgt für gewöhnlich mehr als 150ºC, vorzugsweise 160 bis 230ºC und insbesondere 170 bis 220ºC.
Die Aufheiz-Kristallisationstemperatur (Tc) von Polyethylennaphthalat wird mittels des folgenden Verfahrens bestimmt. D.h. ein Polyethylennaphthalat-Chip wird nicht weniger als etwa 5 h lang bei etwa 140ºC und einem Druck von etwa 5 mm Hg unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters, Modell DSC 2, hergestellt von Perkin Elmer Co., Ltd., getrocknet. Eine dünne Probe von etwa 10 mg wird aus dem Mittelbereich des getrockneten Chips herausgenommen, und die Probe wird in einem Aluminiumpfännchen für Flüssigkeiten in einer Stickstoffatmosphäre zur Durchführung der Messung eingeschlossen. Die Temperatur des Aluminiumpfännchens wird schnell von Raumtemperatur erhöht, und die geschmolzene Probe wird darin 10 min bei 290ºC gehalten. Das Aluminiumpfännchen wird dann schnell auf Raumtemperatur abgekühlt, und danach wird das Aluminiumpfännchen mit einer Rate von 10ºC/min erhitzt, um eine Spitzentemperatur des zu diesem Zeitpunkt nachgewiesenen exothermen Peaks zu erhalten.
Bei den Polyesterharzmassen, welche das oben erwähnte Polyethylennaphthalatharz und das Polyethylenterephthalatharz enthalten, wird das erstere Harz in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% und das letztere in einer Menge von 80 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise 85 bis 99,5 Gew.-%, verwendet.

(ii) Polyethylenisophthalatharz

Das in der Erfindung verwendete Polyethylenisophthalatharz ist ein Polyester welcher Ethylenisophthalateinheiten als Hauptstruktureinheiten enthält.
Der Gehalt der Ethylenisophthalateinheiten in dem Polyethylenisophthalatharz beträgt für gewöhnlich nicht weniger als 50 Mol-%, vorzugsweise nicht weniger als 70 Mol-%. Das Polyethylenisophthalatharz, welches solche Ethylenisophthalatstruktureinheiten wie oben erwähnt enthält, besteht aus Diolkomponenteneinheiten und Dicarbonsäurekomponenteneinheiten. Die das Polyethylenisophthalatharz aufbauenden Dicarbonsäurekomponenteneinheiten können kleine Mengen anderer aromatischer Carbonsäurekomponenteneinheiten zusätzlich zu den Isophthalsäurekomponenteneinheiten enthalten. Solche aromatischen Dicarbonsäurekomponenteneinheiten schließen z.B. Komponenteneinheiten ein, die von Isophthalsäure, Phthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure abgeleitet sind.
In den Ethylenisophthalateinheiten, welche das Polyethylenisophthalatharz umfaßt, liegen die Isophthalsäurekomponenteneinheiten in einer Menge von für gewöhnlich 50 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 70 bis 100 Mol-%, die anderen aromatischen Dicarbonsäurekomponenteneinheiten als die Isophthalsäurekomponenteneinheiten in einer Menge von für gewöhnlich bis 50 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 30 Mol-%, die Ethylenglykolkomponenteneinheiten, d.h. die Diolkomponenteneinheiten, in einer Menge von für gewöhnlich 50 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 70 bis 100 Mol-%, die anderen Diolkomponenteneinheiten als die Ethylenkomponenteneinheiten in einer Menge von für gewöhnlich 0 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 30 Mol-%, und die Komponenteneinheiten der polyfunktionellen Verbindungen von für gewöhnlich 1 bis 2 Mol-%, vorzugsweise 0 bis 1 Mol-%, vor.
Das oben erwähnte Polyethylenisophthalatharz besitzt wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η] (gemessen in einem gemischten Lösungsmittel (Gewichtsverhältnis 1:1) von Phenol und Tetrachlorethan von für gewöhnlich 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,6 bis 1,2 dl/g, einen Schmelzpunkt von für gewöhnlich 210 bis 265ºC, vorzugsweise 220 bis 260ºC, und eine Glasübergangstemperatur von für gewöhnlich 50 bis 120ºC, vorzugsweise 60 bis 100ºC, auf.
In den Polyesterharzmasse, die das oben erwähnte Polyisophthalatharz und das Polyethylenterephthalatharz enthalten, wird das letztere Harz in einer Menge von 85 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise 90 bis 99,5 Gew.-%, verwendet, und das erstere wird in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% eingesetzt.

(iii) Copolyester

Der Copolyester (iii) wird durch eine Cokondensationsreaktion von Dicarbonsäure, einschließend Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure, mit Ethylenglykol erhalten.
Bei der Herstellung des oben erwähnten Copolyesters können auch zusätzlich zu der oben erwähnten Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure, welche als die Dicarbonsäure verwendet werden, andere Dicarbonsäuren in einer solchen Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol- %, verwendet werden, daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolymers beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure ein.
Zusätzlich zum Ethylenglykol der zum Zeitpunkt der Herstellung des Copolyesters als Dihydroxykomponente verwendet wird, können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Der obenstehend angeführte Copolyester weist wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Bei der Polyesterharzmasse, die durch Vermischen des oben erwähnten Copolyesters und Polyethylenterephthalatharzes erhältlich ist, ist es wünschenswert, daß der Copolyester durch Verestern von Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure mit Ethylenglykol, und zwar in solchen Mengen, daß die von 2,6-Naphthalindicarbonsäure abgeleiteten Struktureinheiten 0,5 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-%, bezogen auf von der Gesamtmenge der Dicarbonsäure abgeleiteten Struktureinheiten, beträgt, gebildet wird und mit dem Polyethylenterephthalatharz vermischt wird.

(iv) Copolyester

Der Copolyester (iv) wird durch die folgende Cokondensationsreaktion von Terephthalsäure mit Ethylenglykol und einer Cyklohexandimethanol einschließenden Dihydroxykomponente erhalten.
Bei der Herstellung des oben erwähnten Copolyesters kann auch in Ergänzung zu der oben erwähnten als Dicarbonsäure verwendeten Terephthalsäure andere Dicarbonsäuren in einer solchen Menge verwendet werden, daß keine Charakteristika des resultierenden Polyesters beeinträchtigt werden, z.B. in einer Menge von nicht mehr als 1 Mol-%. Die anderen hierin anwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zum Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol die zum Zeitpunkt der Herstellung des Copolyesters als Dihydroxykomponente verwendet werden, können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Der oben stehend angeführte Copolyester weist wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Bei der Polyesterharzmasse, die durch Vermischen des oben erwähnten Copolyesters und Polyethylenterephthalatharzes erhältlich ist, ist es wünschenswert, daß der Copolyester durch Veresterung von Terephthalsäure mit den Dihydroxyverbindungen, einschließlich Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol, gebildet wird, und zwar in solchen Mengen, daß die Struktureinheiten, welche von Cyclohexandimethanol abgeleitet sind, 0,5 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-%, betragen, bezogen auf die Gesamtmenge der von allen Dihydroxyverbindungen abgeleiteten Struktureinheiten, und mit dem Polyethylenterephthalatharz vermischt wird.

(v) Copolyester

Der Copolyester (v) wird durch eine Cokondensationsreaktion von Terephthalsäure mit Dihydroxyverbindungen, einschließlich Ethylenglykol und Neopentylglykol, erhalten.
Bei der Herstellung des oben erwähnten Copolyesters kann auch in Ergänzung zu der oben erwähnten als Dicarbonsäure verwendeten Terephthalsäure andere Dicarbonsäuren in einer solchen Menge verwendet werden, daß keine Charakteristika des resultierenden Polyesters beeinträchtigt werden, z.B. in einer Menge von nicht mehr als 1 Mol-%. Die anderen hierin anwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zum Ethylenglykol und Neopentylglykol, die zum Zeitpunkt der Herstellung des Copolyesters als Dihydroxykomponente verwendet werden, können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β- hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Der oben stehend angeführte Copolyester weist wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Bei der Polyesterharzmasse, die durch Vermischen des oben erwähnten Copolyesters und Polyethylenterephthalatharzes erhältlich ist, ist es wünschenswert, daß der Copolyester durch Veresterung von Terephthalsäure mit den Dihydroxyverbindungen, einschließlich Ethylenglykol und Neopentylglykol, gebildet wird, und zwar in solchen Mengen, daß die Struktureinheiten, welche von Cyclohexandimethanol abgeleitet sind, 0,5 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-%, betragen, bezogen auf die Gesamtmenge der von allen Dihydroxyverbindungen abgeleiteten Struktureinheiten, und mit dem Polyethylenterephthalatharz vermischt wird.

(vi) Copolyester

Der Copolyester (vi) wird durch eine Cokondensationsreaktion von Terephthalsäure mit Dihydroxyverbindungen, einschließend Ethylenglykol und Diethylenglykol, erhalten.
Bei der Herstellung des oben erwähnten Copolyesters kann auch in Ergänzung zu der oben erwähnten als Dicarbonsäure verwendeten Terephthalsäure andere Dicarbonsäuren in einer solchen Menge verwendet werden, daß keine Charakteristika des resultierenden Polyesters beeinträchtigt werden, z.B. in einer Menge von nicht mehr als 1 Mol-%. Die anderen hierin anwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zum Ethylenglykol und Diethylenglykol, die zum Zeitpunkt der Herstellung des Copolyesters als Dihydroxykomponente verwendet werden, können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Der oben stehend angeführte Copolyester weist wünschenswerterweise eine Grundviskosität [η], gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, von 0,5 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise von 0,6 bis 1,2 dl/g, auf.
Bei der Polyesterharzmasse, die durch Vermischen des oben erwähnten Copolyesters und Polyethylenterephthalatharzes erhältlich ist, ist es wünschenswert, daß der Copolyester durch Veresterung von Terephthalsäure mit den Dihydroxyverbindungen, einschließlich Ethylenglykol und Diethylenglykol, gebildet wird, und zwar in solchen Mengen, daß die Struktureinheiten, welche von Cyclohexandimethanol abgeleitet sind, 2 bis 7 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 5 Mol-%, betragen, bezogen auf die Gesamtmenge der von allen Dihydroxyverbindungen abgeleiteten Struktureinheiten, und mit dem Polyethylenterephthalatharz vermischt wird.

(vii) Copolyester

Der Copolyester (vii) wird durch eine Cokondensationsreaktion von Dicarbonsäure, einschließend Terephthalsäure und aliphatische Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, mit Ethylenglykol erhalten.
Die hierin verwendete aliphatische Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen schließt konkret gesagt Adipinsäure und Sebacinsäure ein.
Diese aliphatischen Dicarbonsäuren können als Mischung miteinander verwendet werden.
Von diesen aliphatischen Dicarbonsäure sind insbesondere Adipinsäure und Sebacinsäure bevorzugt.
Bei der Herstellung des oben erwähnten Copolyesters kann auch in Ergänzung zu der oben erwähnten als Dicarbonsäure verwendeten Terephthalsäure und aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen andere Dicarbonsäure in einer solchen Menge verwendet werden, daß keine Charakteristika des resultierenden Polyesters beeinträchtigt werden, z.B. in einer Menge von nicht mehr als 1 Mol-%. Die anderen hierin anwendbaren Dicarbonsäuren schließen Isophthalsäure, Phthalsäure, 2-Methylterephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure ein.
Zusätzlich zum Ethylenglykol, der zum Zeitpunkt der Herstellung des Copolyesters als Dihydroxykomponente verwendet werden, können auch andere Dihydroxyverbindungen in einer Menge, z.B. nicht mehr als 1 Mol-%, verwendet werden, so daß keine Eigenschaften des resultierenden Copolyesters beeinträchtigt werden. Die anderen hierin verwendbaren Dihydroxyverbindungen sind Dihydroxyverbindungen mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 1,4-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol, 2,2-Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)propan und Bis(4-β-hydroxyethoxyphenyl)sulfon.
Bei der PolyesterHarzmasse, die durch Vermischen des oben erwähnten Copolyesters und Polyethylenterephthalatharzes erhältlich ist, ist es wünschenswert, daß der Copolyester durch Veresterung von Dicarbonsäure, einschließend Terephthalsäure und aliphatische Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, mit Ethylenglykol, gebildet wird, und zwar in solchen Mengen, daß die Struktureinheiten, welche von der aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, 0,5 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol-%, betragen, bezogen auf die Gesamtmenge der von allen Dihydroxyverbindungen abgeleiteten Struktureinheiten, und mit dem Polyethylenterephthalatharz vermischt wird.

Blasgeformter Gegenstand

Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten blasgeformten Gegenstände bestehen aus dem oben erwähnten Copolyester oder der Polyesterzusammensetzung und sind stark orientiert, so daß der Streckindex, wie er durch die nachfolgenden Gleichungen definiert ist, nicht weniger als 130 cm, vorzugsweise 140 bis 220 cm und insbesondere 150 bis 200 cm beträgt.
Streckindex = Inneres Volumen des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil)/Inneres Volumen der nicht orientierten Vorform (außer dem Stopfenteil) x 1/f
f = Innere Oberfläche des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil)/Inneres Volumen des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil) (cm&supmin;¹)
Der Streckindex des blasgeformten Gegenstandes der Erfindung wird unten stehend unter Bezug auf die beiliegende Fig. 1 veranschaulicht. Der blasgeformte Gegenstand 1 der Erfindung, wie es in Fig. 1 gezeigt ist, besteht aus einem Stopfenteil 2, einer oberen Schulterteil 3, einem Körperteil 4, einem unteren Schulterteil 5 und einem Bodenteil 6.
Bei der Herstellung eines solchen blasgeformten Gegenstandes 1, wie er oben stehend erwähnt ist, wird eine Vorform 7 verwendet, und diese Vorform 7 ist in Fig. 1 durch eine gepunktete Linie gezeigt.
Das Innenvolumen des derart orientierten blasgeformten Gegenstandes, wie er oben stehend erwähnt ist, ist ein Innenvolumen des orientierten blasgeformten Gegenstandes 1, bei dem das Stopfenteil ausgeschlossen ist, insbesondere ein Innenvolumen eines unterhalb des Stützringes 8 des blasgeformten Gegenstandes 1 liegender Teil, und insbesondere steht das Innenvolumen für ein Innenvolumen eines unterhalb einer imaginären geraden Linie 9 des blasgeformten Gegenstandes liegenden Teils.
Das Innenvolumen der nicht orientierten Vorform ist ein Innenvolumen der Vorform 7 ohne den Stopfenteil 2, insbesondere ein Innenvolumen eines unterhalb des Stützrings 8 der Vorform 7 liegenden Teils, und insbesondere steht das Innenvolumen für ein Innenvolumen eines unterhalb einer imaginären geraden Linie 9 der Vorform liegenden Teils.
Die Innenfläche des orientierten blasgeformten Gegenstandes ist eine Innenfläche ohne den Stopfenteil 2 des orientierten blasgeformten Gegenstandes 1, insbesondere eine Innenfläche eines unterhalb des Stützringes 8 des orientierten blasgeformten Gegenstandes 1 liegenden Teils, und insbesondere bezeichnet die Innenfläche eine Innenfläche eines unterhalb der imaginären geraden Linie 9 des blasgeformten Gegenstandes liegenden Teils.
Die Innenfläche S des orientierten blasgeformten Gegenstandes (ausschließlich der Innenfläche des Stopfenteils) kann mittels des Mikroteilungsverfahrens bestimmt werden, bei dem der blasgeformte Gegenstand geteilt wird, das Profil der Innenfläche des blasgeformten Gegenstandes mit Hilfe des Dreidimensions-Meßgerätes detektiert wird und der blasgeformte Gegenstand in kleine Bereiche aufgeteilt wird, gefolgt von einer Integration der Oberfläche der derart aufgeteilten kleinen Bereiche. Wenn der orientierte blasgeformte Gegenstand eine einfache Form aufweist, kann die Innenfläche desselben ebenfalls als ein ungefährer Wert erhalten werden, indem angenommen wird, daß der blasgeformte Gegenstand ein Zylinder ist, und der obere und untere Teil des blasgeformten Gegenstandes jeweils eine Halbkugel ist.
Der oben erwähnte Streckindex des orientierten blasgeformten Gegenstandes kann auf der Basis der Innenfläche und des Innenvolumens (ausschließlich des Stopfenteils) des orientierten blasgeformten Gegenstandes und des Innenvolumens des nicht orientierten blasgeformten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil), sowie erhalten, berechnet werden. Das Innenvolumen des blasgeformten Gegenstandes kann leicht bestimmt werden, indem eine Flüssigkeit wie Wasser eingefüllt wird. Die Einheiten für den f-Wert und den Orientierungungsindex sind cm&supmin;¹ bzw. cm.
Bei dem blasgeformten Gegenstand der Erfindung ist die Wanddicke des Körpers ähnlich der von herkömmlichen blasgeformten Gegenständen, und sie beträgt für gewöhnlich 0,1 bis 0,5 mm, vorzugsweise 0,2 bis 0,4, oder beläuft sich auf einen Wert in dieser Nähe.
Das Verfahren zur Herstellung des blasgeformten Gegenstandes der Erfindung wird nachfolgend veranschaulicht.
Als erstes wird eine Vorform aus dem oben erwähnten Copolyester z.B. mittels per se bekannter Verfahren hergestellt.
Die bei der Erfindung verwendete Vorform weist wünschenswerterweise eine Länge auf, die kürzer als die Vorform des Stand der Technik ist, da der zu orientierende Teil der vorliegenden Vorform beim vorliegenden Verfahren viel stärker orientiert wird, als die Vorform des Stands der Technik. Falls erforderlich kann die vorliegende Vorform zu einem kürzeren Durchmesser als die Vorform des Stands der Technik geformt werden.
Bei dem Verfahren der Erfindung wird der blasgeformte Gegenstand dadurch hergestellt, das die Vorform für den blasgeformten Gegenstand wie oben stehend erwähnt, blasgeformt wird.
In diesem Fall wird die vorliegende Vorform so blasgeformt, daß der resultierende blasgeformte Gegenstand einen Streckindex, wie oben stehend definiert, von nicht weniger als 130 cm, vorzugsweise 140 bis 220 cm und insbesondere 150 bis 220 cm aufweist.
Die zum Zeitpunkt des Blasformens der vorliegenden Vorform angewandte Temperatur beträgt 80 bis 110ºC, vorzugsweise 90 bis 105ºC.

Wirkung der Erfindung

Die blasgeformten Gegenstände der vorliegenden Erfindung werden durch Strecken der spezifischen Copolyester- oder Polyesterharzmasse, wobei beide ein spezifisches Streckverhältnis aufweisen, hergestellt. Demzufolge besitzen sie eine ausgezeichnete Transparenz und Formbarkeit sowie gute Gassperreigenschaften, und sie sind ebenfalls vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen vorteilhaft.
Die vorliegende Erfindung wird unten stehend mit Bezug auf Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 1

Eine aus 99 Mol-% Terephthalsäure und 1 Mol-% 2,6-Naphthalindicarbonsäure bestehende Dicarbonsäurekomponente wurde mit Ethylenglykol mittels des Verfahrens des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,65 dl/g zu erhalten.
Der derart erhaltene Copolyester wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname M- 100 A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zur Formung einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltenen Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 100 bis 130ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³, und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde somit wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168
Die Gassperreigenschaften wurden durch die Permeabilitätskoeffizienten von Kohlendioxidgas und Sauerstoffgas beurteilt. Der Permeabilitätskoeffizient von Kohlendioxidgas wurde in Übereinstimmung mit dem Permatran-Verfahren bei einer Probe bestimmt, die aus dem zentralen Teil des Flaschenkörpers gewählt wurde, und eine Dicke von 300 bis 450 µm besaß, und zwar bei einer Temperatur von 23ºC bei einer relativen Feuchtigkeit von 0% unter Verwendung eines Permeabilitätstestgerätes für Kohlendioxidgas (Handelsname Permat Rarc- IV-Typ, hergestellt von Modern Control, Co., Ltd. (USA)). Der Permeabilitätskoeffizient für Sauerstoffgas wurde in Übereinstimmung mit dem Oxtran-Verfahren bei einem Probenstück, das aus dem zentralen Teil des Flaschenkörpers genommen wurde und eine Dicke von 300 bis 400 µm besaß, und zwar bei einer Temperatur von 23ºC bei einer relativen Feuchtigkeit von 0% unter Verwendung eines Permeabilitätstestgerätes für Kohlendioxidgas (Handelsname: Oxtran 100-Typ, hergestellt von Modern Control, Co., Ltd. (USA)).
Die Transparenz wurde mittels eines auf ASTM D 1003 basierenden Verfahrens bestimmt, in dem ein Körperteil der Flasche herausgeschnitten wurde und ein Trübungsmeßgerät (Handelsname NDH-20D, hergestellt von Nippon Denshoku K.K.) verwendet wurde. Der Trübungswert wurde erhalten, indem das Teststück dreimal gemessen und diese drei Werte gemittelt wurden.
Die Druckfestigkeit wurde unter Verwendung eines hydraulischen Zerstörungstestgerätes mit Rohr bestimmt, indem die Flasche in ein konstant auf 30ºC gehaltenes Wasserbad plaziert wurde, ein hydraulischer Druck bei Wasserflußraten von 500 cm³/min angelegt wurde, und der hydraulische Druck bestimmt wurde, bei dem die Flasche zerbrach und der gemessene Wert dann als Festigkeit festgelegt wurde. Die Messung wurde dreimal (n=3) bei jeder Probe durchgeführt, und der Mittelwert wurde als Festigkeit genommen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2

Eine Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 90 Mol-% Terephthalsäure und 10 Mol-% 2,6-Naphthalindicarbonsäure, wurde mit Ethylenglykol mittels des Verfahrens vom Stand der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,66 dl/g zu erhalten.
Das Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 2 hergestellt Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens beurteilt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Vergleichsbeispiele 1 und 2

Das Verfahren von Beispiel 1 und 2 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) auf 11% erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der Flaschen wurden beurteilt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 3

Eine Vorform zum Bilden einer Flasche wurde erhalten, indem der in Beispiel 1 verwendete Copolyester unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB-50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial getreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 100 bis 130ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³, und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Beispiel 4

Beispiel 3 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 2 angwandte Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für das biaxiale Strecken zu erhalten und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Vergleichsbeispiel 3

Das Beispiel 4 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 3 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für das biaxiale Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Vergleichsbeispiel 4

Das Beispiel 4 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 3 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1

Beispiel 5

Eine Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 99 Mol-% Terephthalsäure und 1 Mol-% Isophthalsäure, wurde mit Ethylenglykol mittels des Verfahrens vom Stand der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,79 dl/g zu erhalten.
Der derart erhaltenen Copolyester wurde mittels eines Verfahrens, das dem von Beispiel 1 entsprach, unter Verwendung einer Formungsmaschine Handelsname M- 100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 250 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens hergestellt, das dem in Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) hergestellt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Beispiel 6

Eine Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 90 Mol-% Terephthalsäure und 10 Mol-% Isophthalsäure, wurde mit Ethylenglykol nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,80 dl/g zu erhalten.
Beispiel 5 wurde wiederholt, außer daß die Vorform von Beispiel 6 verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Vergleichsbeispiele 5 und 6

Das Verfahren von Beispiel 5 und 6 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 5 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den Beispielen 5 und 6 erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Beispiel 7

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem der im Beispiel 5 verwendete Copolyester unter Anwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB- 50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde.
Die Formungstemperatur betrug 250 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Beispiel 8

Das Beispiel 7 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 6 verwendete Copolyester angewandt wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 7

Das Beispiel 8 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) auf 11 % in Beispiel 7 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gasbarierreeigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 8

Das Beispiel 8 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken zu erhalten und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2

Beispiel 9

Eine Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 99 Mol-% Terephthalsäure und 1 Mol-% Adipinsäure, wurde mit Ethylenglykol nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,80 dl/g zu erhalten.
Der derart erhaltene Copolyester wurde mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname M-100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 250 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens hergestellt, das dem von Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm' 2.
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.

Beispiel 10

Eine Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 90 Mol-% Terephthalsäure und 10 Mol-% Adipinsäure, wurde mittels Ethylenglykol nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,80 dl/g zu erhalten.
Beispiel 9 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 10 hergestellte Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 9 und 10

Das Verfahren von Beispiel 9 und 10 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Beispiel 11

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem der in Beispiel 9 verwendete Copolyester unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB- 50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde.
Die Formungstemperatur betrug 250 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Beispiel 12

Das Beispiel 11 wurde wiederholt, außer daß die in Beispiel 10 verwendete Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und schließlich eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 11

Das Beispiel 12 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) auf 11 % in Beispiel 11 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gasbarierreeigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 12

Das Beispiel 8 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für das biaxiale Strecken zu erhalten und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3

Beispiel 13

Eine Dihydroxykomponente, bestehend aus 97 Mol-% Ethylenglykol und 3 Mol-% Neopentylalkohol, wurde mit Terephthalsäure nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,78 dl/g zu erhalten.
Der derart erhaltene Copolyester wurde mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname M-100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 240 bis 260ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens, das dem von Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt.

Beispiel 14

Eine Dihydroxykomponente, bestehend aus 90 Mol-% Ethylenglykol und 10 Mol-% Neopentylalkohol, wurde mit Terephthalsäure nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,78 dl/g zu erhalten.
Beispiel 13 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 14 hergestellte Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 13 und 14

Das Verfahren der Beispiele 13 und 14 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den beispielen 13 uns 14 erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

Beispiel 15

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem der in Beispiel 13 verwendete Copolyester unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB- 50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde.
Die Formungstemperatur betrug 240 bis 260ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

Beispiel 16

Das Beispiel 15 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 14 erhaltene Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 15

Das Beispiel 15 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) auf 11 % in Beispiel 15 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 16

Das Beispiel 16 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 16 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für das biaxiale Strecken zu erhalten und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4

Beispiel 17

Eine Dihydroxykomponente, bestehend aus 97 Mol-% Ethylenglykol und 3 Mol-% Cyclohexandimethanol, wurde mit Terephthalsäure nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,80 dl/g zu erhalten.
Der derart erhaltene Copolyester wurde mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname M-100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 250 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens, das dem von Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufgeführt.

Beispiel 18

Eine Dihydroxykomponente, bestehend aus 90 Mol-% Ethylenglykol und 10 Mol-% Cyclohexandimethanol, wurde mit Terephthalsäure nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,81 dl/g zu erhalten.
Das Beispiel 17 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 18 hergestellte Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 17 und 18

Das Verfahren der Beispiele 17 und 18 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den Beispielen 17 und 18 erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.

Beispiel 19

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem der in Beispiel 17 verwendete Copolyester unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB- 50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 250 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.

Beispiel 20

Das Beispiel 19 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 18 erhaltene Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 19

Das Beispiel 19 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) auf 11 % in Beispiel 19 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 20

Das Beispiel 20 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 20 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für das biaxiale Strecken zu erhalten und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5

Beispiel 21

Eine Dihydroxykomponente, bestehend aus 97 Mol-% Ethylenglykol und 3 Mol-% Diethylenglykol, wurde mit Terephthalsäure nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,78 dl/g zu erhalten.
Der derart erhaltene Copolyester wurde mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname M-100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens hergestellt, das dem von Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt.

Beispiel 22

Eine Dihydroxykomponente, bestehend aus 95 Mol-% Ethylenglykol und 5 Mol-% Diethylenglykol, wurde mit Terephthalsäure nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,76 dl/g zu erhalten.
Das Verfahren von Beispiel 21 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 22 hergestellte Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gasbarierreeigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 21 und 22

Das Verfahren der Beispiele 21 und 22 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den Beispielen 21 und 22 erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.

Beispiel 23

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem der in Beispiel 21 verwendete Copolyester unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB- 50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.

Beispiel 24

Das Beispiel 23 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 22 erhaltene Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 23

Das Beispiel 24 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) auf 11 % in Beispiel 23 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gasbarierreeigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 24

Das Beispiel 24 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 20 erhöht wurde, um zuerst eine Vorform für das biaxiale Strecken zu erhalten und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt. Tabelle 6

Beispiel 25

Die unten stehend beschriebenen Harze werden zur Herstellung einer Polyesterharzmasse für die Formung unter hoher Streckung, verwendet.

Polyethylenterephthalat:

Ein Harz (Handelsname J135, hergestellt von Mitsui PET Resin K.K.) mit einer relativen Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC.

Copolyester:

Die Dicarbonsäurekomponente davon besteht aus 90 Mol-% Isophthalsäurestruktureinheiten und 10 Mol-% Terephthalsäurestruktrureinheiten, die Dihydroxykomponente besteht aus 15 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcinstruktureinheiten und 85 Mol-% Ethylenglykolstruktureinheiten, wobei der Copolyester 0,3 Molteile Trimethylolpropanstruktureinheiten, bezogen auf 100 Molteile Dicarbonsäurestruktureinheiten umfaßt und eine relative Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, besitzt.
Nach dem Vermischen von 1 Gew.-% des Copolyesters und 99 Gew.-% des oben erwähnten Polyethylenterephthalates wird die resultierende Polyesterharzmasse (I) unter Verwendung einer Formungsmaschlne (Handelsname M-100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens hergestellt, das dem von Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB- 01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 aufgeführt.

Beispiel 26

Das Beispiel 25 wurde wiederholt, außer daß ein wie unten beschriebenes Copolyesterharz verwendet wurde und daß eine Harzmasse aus 4 Gew.-% des Copolyesters und 96 Gew.-% des Polyethylenterephthalats gebraucht wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.

Copolyester:

die Dicarbonsäurekomponente davon besteht aus 90 Mol-% Isophthalsäurestruktureinheiten und 10 Mol-% Terephthalsäurestruktureinheiten, die Dihydroxykomponente davon besteht aus 7,5 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcinstruktureinheiten und 92,5 Mol-% Ethylenglykolstruktureinheiten, wobei der Copolyester 0,3 Molteile Trimethylolpropanstruktureinheiten, bezogen auf 100 Molteile Dicarbonsäurestruktureinheiten, beinhaltet und eine relative Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, besitzt.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 25 und 26

Das Verfahren der Beispiele 25 und 26 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den Beispielen 25 und 26 erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 27

Das Vergleichsbeispiel 25 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalatharz ohne den in Vergleichsbeispiel 25 erhaltenen Copolyester verwendet wurde, um biaxial gestreckte Flaschen herzustellen. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 28

Das Beispiel 25 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalatharz ohne den in Beispiel 25 erhaltenen Copolyester verwendet wurde, um biaxial gestreckte Flaschen herzustellen. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt. Tabelle 7

Beispiel 27

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem die in Beispiel 25 verwendete Polyesterharzmasse (I) unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB-50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines ähnlichen Verfahrens wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.

Beispiel 28

Das Beispiel 27 wurde wiederholt, außer daß die in Beispiel 26 erhaltene Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 29

Das Beispiel 28 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 11 % in Beispiel 27 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 30

Das Beispiel 27 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 11 % in Beispiel 28 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 31

Das Vergleichsbeispiel 29 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalatharz verwendet wurde und daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 11 % erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 8

Beispiel 29

Die unten stehend beschriebenen Harze werden zur Herstellung einer Polyesterharzmasse fürs Formen unter starker Streckung verwendet.

Polyethylenterephthalat:

Ein Harz (Handelsname J 125, hergestellt von Mitsui PET Resin K.K.) mit einer relativen Viskosität (IV) von 0,79 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC.

Copolyester:

Ein Harz, hergestellt durch Veresterung einer Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 50 Mol-% Terephthalsäure und 50 Mol-% Isophthalsäure, mit Ethylenglykol mittels des Verfahrens des Standes der Technik und einer relativen Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC.
Nach dem Vermischen von 5 Gew.-% des Copolyesters und 95 Gew.-% des oben erwähnten Polyethylenterephthalats wird die resultierende Polyesterharzmasse (II) unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname M-100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens, das dem von Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 aufgeführt.

Beispiel 30

Das Beispiel 29 wurde wiederholt, außer daß eine Harzmasse aus 10 Gew.-% des Copolyesters und 90 Gew.-% des Polyethylenterephthalats aus Beispiel 29 verwendet wurde, um zunächst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 33 und 34

Das Verfahren der Beispiele 29 und 30 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den Beispielen 29 und 30 erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 35

Das Vergleichsbeispiel 33 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat ohne den Copolyester verwendet wurde und daß das Gesamtgewicht der Vorform um 11 % in Vergleichsbeispiel 33 erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 36

Das Beispiel 29 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat ohne den Copolyester verwendet wurde und daß das Gesamtgewicht der Vorform um 11 % in Beispiel 29 erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt. Tabelle 9

Beispiel 31

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem die in Beispiel 29 verwendete Polyesterharzmasse unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB-50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines ähnlichen Verfahrens wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.

Beispiel 32

Das Beispiel 31 wurde wiederholt, außer daß die in Beispiel 30 erhaltene Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 37

Das Beispiel 31 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % in Beispiel 31 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem ähnlichen Verfahren bestimmt, welches in Beispiel 1 verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 38

Das Beispiel 32 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % in Beispiel 32 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 39

Das Vergleichsbeispiel 32 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat verwendet wurde und der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 40

Das Beispiel 32 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat verwendet wurde und das Gewicht der Flasche (Vorform) um 10 % erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 gezeigt. Tabelle 10

Beispiel 33

Polyethylenterephthalat:

Copolyester:

Ein Harz, hergestellt durch Veresterung einer Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 90 Mol-% Terephthalsäure und 10 Mol-% Isophthalsäure, mit Ethylenglykol mittels des Verfahrens des Standes der Technik und einer relativen Viskosität (IV) von 0,80 dl/g.
Durch Vermischen von 20 Gew.-% des Copolyesters und 80 Gew.-% des oben erwähnten Polyethylenterephthalats wird eine Polyesterharzmasse erhalten. Beispiel 29 wurde wiederholt, außer daß die oben vorbereitete Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zunächst eine Vorform für einen biaxial gestreckten Gegenstand herzustellen und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu formen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt.

Beispiel 34

Das Beispiel 33 wurde wiederholt, außer daß eine Harzmasse aus 50 Gew.-% des Copolyesters und 50 Gew.-% des Polyethylenterephthalats aus Beispiel 33 verwendet wurde, um zunächst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 41 und 42

Das Verfahren der Beispiele 33 und 34 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 43

Das Verfahren von Vergleichsbeispiel 9 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat ohne den Copolyester in Vergleichsbeispiel 41 verwendet wurde und daß das Gesamtgewicht der Vorform um 11 % erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche herzustellen. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 44

Das Verfahren von Beispiel 5 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat ohne den Copolyester in Beispiel 33 verwendet wurde und daß das Gesamtgewicht der Vorform um 11 % erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche herzustellen. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 gezeigt. Tabelle 11

Beispiel 35

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem die in Beispiel 33 verwendete Polyesterharzmasse unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB-50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines ähnlichen Verfahrens wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt.

Beispiel 36

Das Beispiel 35 wurde wiederholt, indem die in Beispiel 35 erhaltene Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt
Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 45

Das Beispiel 35 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem ähnlichen Verfahren bestimmt, welches in Beispiel 1 verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 46

Das Beispiel 36 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % in Beispiel 36 erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 47

Das Beispiel 36 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat verwendet wurde und daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flaschen wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 48

Das Beispiel 36 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat verwendet wurde und das Gewicht der Flasche (Vorform) um 10 % erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt. Tabelle 12

Beispiel 37

Polyethylenterephthalat:

Copolyester:

Ein Harz, hergestellt durch Veresterung einer Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 90 Mol-% Terephthalsäure und 10 Mol-% Isophthalsäure, mit Ethylenglykol mittels des Verfahrens des Standes der Technik, und einer relativen Viskosität (IV) von 0,80 dl/g.
Durch Vermischen von 30 Gew.-% des Copolyesters und 70 Gew.-% des oben erwähnten Polyethylenterephthalats wird eine Polyesterharzmasse erhalten. Beispiel 29 wurde wiederholt, außer daß die oben vorbereitete Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zunächst eine Vorform für einen biaxial gestreckten Gegenstand herzustellen und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu formen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 gezeigt.

Beispiel 38

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem der in Beispiel 37 verwendete Copolyester unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB- 50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 gezeigt. Tabelle 13

Beispiel 39

Polyethylenterephthalat:

Copolyester:

Ein Harz, hergestellt durch Veresterung einer Dicarbonsäurekomponente, bestehend aus 93 Mol-% Terephthalsäure und 7 Mol-% Isophthalsäure, mit Ethylenglykol mittels des Verfahrens des Standes der Technik, und einer relativen Viskosität (IV) von 0,80 dl/g.
Durch Vermischen von 70 Gew.-% des Copolyesters und 30 Gew.-% des oben erwähnten Polyethylenterephthalats wird eine Polyesterharzmasse erhalten. Beispiel 29 wurde wiederholt, außer daß die oben vorbereitete Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zunächst eine Vorform für einen biaxial gestreckten Gegenstand herzustellen und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu formen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 gezeigt.

Beispiel 40

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem die in Beispiel 39 verwendete Polyesterharzmasse unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB-50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 49

Das Beispiel 37 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % in Beispiel 37 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 50

Das Beispiel 38 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % in Beispiel 38 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.

Vergleichsbeispiel 51

Das Beispiel 39 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % in Beispiel 39 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 52

Das Beispiel 39 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Vorform um 10 % in Beispiel 39 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 gezeigt. Tabelle 14

Beispiel 41

Polyethylenterephthalat:

Ein Harz (Handelsname J 135, hergestellt von Mitsui PET Resin K.K.) mit einer relativen Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC.

Copolyester:

Die Dicarbonsäurekomponente davon besteht aus 90 Mol-% Isophthalsäurestruktureinheiten und 10 Mol-% Terephthalsäurestruktrureinheiten, die Dihydroxykomponente davon besteht aus 15 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcinstruktureinheiten und 85 Mol-% Ethylenglykolstruktureinheiten, wobei der Copolyester 0,3 Molteile Trimethylolpropanstruktureinheiten, bezogen auf 100 Molteile Dicarbonsäurestruktureinheiten, umfaßt und eine relative Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC, besitzt.
Nach dem Vermischen von 5 Gew.-% des Copolyesters und 95 Gew.-% des oben erwähnten Polyethylenterephthalats wird die resultierende Polyesterharzmasse (III) unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname M-100A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zum Formen einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines Verfahrens hergestellt, das dem von Beispiel 1 entsprach, und zwar unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168.
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde mittels eines Verfahrens beurteilt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 aufgeführt.

Beispiel 42

Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß ein wie unten beschriebener Copolyester verwendet und daß eine Harzmasse aus 10 Gew.-% des Copolyesters und 90 Gew.-% des Polyethylenterephthalats, verwendet in Beispiel 41, eingesetzt wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.

Copolyester:

die Dicarbonsäurekomponente besteht aus 90 Mol-% Isophthalsäurestruktureinheiten und 10 Mol-% Terephthalsäurestruktureinheiten, die Dihydroxykomponente besteht aus 7,5 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcinstruktureinheiten und 92,5 Mol-% Ethylenglykolstruktureinheiten, und der Copolyester umfaßt 0,3 Molteile Trimethylolpropanstruktureinheiten, bezogen auf 100 Molteile derDicarbonsäurestruktureinheiten, und besitzt eine relative Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 gezeigt.

Beispiel 43

Beispiel 41 wurde wiederholt, außer daß ein wie unten beschriebenes Copolyesterharz verwendet wurde und daß eine Harzmasse, bestehend aus 20 Gew.-% des Copolyesters und 80 Gew.-% des Polyethylenterephthalats, verwendet in Beispiel 41, eingesetzt wurde, um zuerst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.

Copolyester:

die Dicarbonsäurekomponente davon besteht aus 80 Mol-% Isophthalsäurestruktureinheiten und 20 Mol-% Terephthalsäurestruktrureinheiten, die Dihydroxykomponente davon besteht aus 15 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcinstruktureinheiten und 85 Mol-% Ethylenglykolstruktureinheiten und der Copolyester umfaßt 0,3 Molteile Trimethylolpropanstruktureinheiten, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäurestruktureinheiten und besitzt eine relative Viskosität (IV) von 0,85 dl/g, gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 53, 54 und 55

Das Verfahren der Beispiele 41, 42 und 43 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex zwischen der Vorform für den biaxial gestreckten Gegenstand und der gestreckten Flasche in Beispiel 41, 42 und 43 auf 95 cm eingestellt wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flaschen wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 56

Das Vergleichsbeispiel 53 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalatharz ohne den in Vergleichsbeispiel 51 erhaltenen Copolyester verwendet wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche herzustellen. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 57

Das Beispiel 41 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat ohne den Copolyester verwendet wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche herzustellen. Von dieser wurden die Transparenz und die Gassperreigenschaften bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 gezeigt. Tabelle 15

Beispiel 44

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem die in Beispiel 41 verwendete Polyesterharzmasse [IV] unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB-50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines ähnlichen Verfahrens wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

Beispiel 45

Das Beispiel 44 wurde wiederholt, indem die in Beispiel 42 erhaltene Polyesterharzmasse verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

Beispiel 46

Das Beispiel 44 wurde wiederholt, außer daß die in Beispiel 43 verwendete Polyesterharzmasse eingesetzt wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem ähnlichen Verfahren bestimmt, welches in Beispiel 1 verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 58

Das Beispiel 44 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex in Beispiel 44 auf 92 cm eingestellt wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem ähnlichen Verfahren bestimmt, welches in Beispiel 1 verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 59

Das Beispiel 44 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex in Beispiel 45 auf 92 cm eingestellt wurde, um zuerst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 60

Das Beispiel 44 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex in Beispiel 46 auf 92 cm eingestellt wurde, um zuerst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 61

Das Beispiel 44 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat verwendet wurde und der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
DieTransparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 62

Das Beispiel 44 wurde wiederholt, außer daß nur das Polyethylenterephthalat verwendet wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 gezeigt. Tabelle 16

Beispiel 47

Eine Polyesterharzmasse wurde hergestellt, indem 99 Gew.-% eines Polyethylenterephthalats und 1 % eines Polyethylennaphthalats vermischt wurden, das eine Grundviskosität [η] von 0,70 dl/g aufweist.
Die derart erhaltene Polyesterharzmasse wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname M-100 A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zur Formung einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltenen Vorform wurde in Anlehnung an Beispiel 1 mittels einer Formungsmaschine (LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³, und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde somit wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde nach einem Verfahren bewertet, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt.

Beispiel 48

Das Beispiel 47 wurde wiederholt, außer daß eine Polyesterharzmasse aus 90 Gew.-% des Polyethylenterephthalats und 10 Gew.-% des Polyethylennaphthalats hergestellt wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform zu erhalten
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 63 und 64

Das Verfahren der Beispiele 47 und 48 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den Beispielen 47 und 48 erhöht wurde, um biaxial gestreckte Flaschen zu erhalten. Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt.

Beispiel 49

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem die in Beispiel 47 verwendete Polyesterharzmasse unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB-50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines ähnlichen Verfahrens wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt. Die Strecktemperatur betrug 110 bis 130ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt.

Beispiel 50

Das Beispiel 49 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 48 erhaltene Copolyester verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 65

Das Beispiel 49 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 49 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem ähnlichen Verfahren bestimmt, welches in Beispiel 1 verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 66

Das Beispiel 49 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 50 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem Verfahren bestimmt, welches dem in Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 gezeigt. Tabelle 17

Beispiel 51

Eine Dicarbonnsäurekomponente, bestehend aus 99 Mol-% Terephthalsäure und 1 Mol-% Isophthalsäure wurde mit einer Dihydroxykomponente aus 85 Mol-% Ethylenglykol und 15 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin mittels eines konventionellen Verfahrens verestert, wobei die genannte Dihydroxykomponente 0,05 Molteile einer polyfunktionellen Hydroxykomponente, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäurekomponente, einschließt, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,84 dl/g zu erhalten.
Der derart erhaltene Copolyester wurde mittels einer Formungsmaschine (Handelsname M- 100 A, hergestellt von Meiki Seisakusho K.K.) geformt, um eine Vorform zur Formung einer Flasche zu erhalten. Die Formungstemperatur betrug 270 bis 290ºC.
Die derart erhaltenen Vorform wurde in Anlehnung an Beispiel 1 mittels einer Formungsmaschine (LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 19 cm³, und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 1469 cm³.
Die Innenfläche (außer der Innenfläche des Stopfenteils) der gestreckten Flasche betrug 678 cm².
Der Streckindex wurde somit wie folgt berechnet:
Streckindex = 1469/19 x 1/0,46 = 168
Die resultierende biaxial gestreckte Flasche wurde nach Verfahren bewertet, welches dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 gezeigt.

Beispiel 52

Eine Dicarbonnsäurekomponente, bestehend aus 96 Mol-% Terephthalsäure und 4 Mol-% Isophthalsäure, wurde mit einer Dihydroxykomponente aus 85 Mol-% Ethylenglykol und 15 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin nach dem Verfahren des Stands der Technik verestert, wobei die genannte Dihydroxykomponente 0,05 Molteile einer polyfunktionellen Hydroxykomponente, bezogen auf 100 Molteile der Dicarbonsäurekomponente, einschließt, um einen Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,84 dl/g zu erhalten.
Das Beispiel 51 wurde wiederholt, außer daß der in Beispiel 52 hergestellte Copolyester verwendet wurde, um zunächst eine Vorform für einen biaxial gestreckten geformten Gegenstand und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens bestimmt, das dem von Beispiel 1 entsprach.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 gezeigt.

Vergleichsbeispiele 67 und 68

Das Verfahren der Beispiele 51 und 52 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 95 cm eingestellt und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in den Beispielen 51 und 52 erhöht wurde, um eine biaxial gestreckte Flasche zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 gezeigt.

Beispiel 53

Eine Vorform zum Formen einer Flasche wurde hergestellt, indem der in Beispiel 51 verwendete Copolyester unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname ASB- 50HT, hergestellt von Nissei ASB K.K.) geformt wurde. Die Formungstemperatur betrug 260 bis 270ºC.
Die derart erhaltene Vorform wurde mittels eines ähnlichen Verfahrens wie in Beispiel 1 unter Verwendung einer Formungsmaschine (Handelsname LB-01, hergestellt von Corpoplast Co., Ltd.) geformt. Die Strecktemperatur betrug 80 bis 110ºC.
Das Innenvolumen (außer dem Stopfenteil) der ungestreckten Vorform betrug 4,9 cm³ und das (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche belief sich auf 519 cm³.
Die Innenfläche (außer dem Stopfenteil) der resultierenden gestreckten Flasche betrug 345 cm².
Der Streckindex wurde mithin wie folgt berechnet:
Streckindex = 519/4,9 x 1/0,67 = 158
f = 345/519 = 0,67.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 gezeigt.

Beispiel 54

Das Beispiel 53 wurde wiederholt, außer daß die in Beispiel 52 erhaltene Polyesterharzmsasse verwendet wurde, um zuerst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus der Vorform herzustellen.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden mittels eines Verfahrens, welches dem von Beispiel 1 entsprach, bestimmt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 69

Das Beispiel 53 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 53 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform für biaxiales Strecken und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem ähnlichen Verfahren bestimmt, welches in Beispiel 1 verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 70

Das Beispiel 54 wurde wiederholt, außer daß der Streckindex auf 92 cm eingestellt wurde und das Gesamtgewicht der Flasche (Vorform) um 11 % in Beispiel 54 erhöht wurde, um zunächst eine Vorform und dann eine biaxial gestreckte Flasche aus dieser Vorform zu erhalten.
Die Transparenz und die Gassperreigenschaften der resultierenden biaxial gestreckten Flasche wurden nach einem ähnlichen Verfahren bestimmt, welches in Beispiel 1 verwendet wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 gezeigt. Tabelle 18

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g (gemessen in o-Chlorphenol bei 25ºC) und erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Verbindung, wobei die Dicarbonsäurekomponente 0-80 Mol-% Terephthalsäure und 100-20 Mol-% Isophthalsäure umfaßt, die Dihydroxykomponente 10-95 Mol-% Ethylenglykol und 90-5 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin umfaßt und die polyfunktionelle Hydroxyverbindung mindestens drei Hydroxygruppen enthält und in einer Menge von 0,05-1 Mol pro 100 Mol Dicarbonsäurekomponente verwendet wird, und

(b) Blasformen der Vorform, so daß der Streckindex nicht kleiner ist als 130 cm und der Streckindex definiert ist durch die folgenden Gleichungen:

Streckindex = Inneres Volumen des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil)/Inneres Volumen der nicht orientierten Vorform (außer dem Stopfenteil) x 1/f

f = Innere Oberfläche des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil)/Inneres Volumen des orientierten Gegenstandes (außer dem Stopfenteil) (cm&supmin;¹)

2. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g und erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, umfassend 85-99 Mol-% Terephthalsäure und 15-1 Mol-% Isophthalsäure, mit einer Dihydroxykomponente, umfassend 80-99 Mol-% Ethylenglykol und 20-1 Mol-% Dihydroxyethoxyresorcin, und einer polylfunktionellen Hydroxyverbindung mit mindestens drei Hydroxylgruppen, die in einer Menge von 0,05-0,3 Mol auf 100 Mol der Dicarbonsäurekomponente verwendet wird, und

(b) Blasformen der Vorform, wie in Anspruch 1, Stufe (b) definiert.

3. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester, erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, umfassend 0-80 Mol-% Terephthalsäure und 100-20 Mol-% Isophthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, umfassend 5-90 Mol-% 1,3-Bis(2-hydroxyethoxy)benzol oder 1,4-Bis(hydroxyethoxy)benzol und 95-10 Mol-% Ethylenglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

4. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g und erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, umfassend 80-99,5 Mol-% Terephthalsäure und 20-0,5 Mol-% 2,6-Naphthalindicarbonsäure, mit Ethylenglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

5. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g und erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, umfassend 85-99,5 Mol-% Terephthalsäure und 15-0,5 Mol-% Isophthalsäure, mit Ethylenglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

6. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g und erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, umfassend 85-99,5 Mol-% Terephthalsäure und 15-0,5 Mol-% einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 6-10 Kohlenstoffatomen, mit Ethylenglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

7. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g und erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, umfassend 85-99,5 Mol-% Ethylenglykol und 15-0,5 Mol-% Neopentylglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definierte.

8. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g und erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, umfassend 85-99,5 Mol-% Ethylenglykol und 15-0,5 Mol-% Cyclohexandimethanol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

9. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einem Copolyester mit einer Grundviskosität [η] von 0,5-1,5 dl/g und erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, umfassend 93-98 Mol-% Ethylenglykol und 7-2 Mol-% Diethylenglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

10. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 95-99 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 5 bis 1 Gew.-% eines Copolyesters, erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung, wie in Anspruch 1 definiert, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

11. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 95-99 Gew.-% eines Polyethylenterephthalharzes und [B] 5-1 Gew.-% eines Copolyesters, erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente mit einer Dihydroxykomponente, wie in Anspruch 3 definiert, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

12. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 30-99 Gew.-% eines Polyethylenterephthalharzes und [B] 70-1 Gew.-% eines Copolyesters, erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, umfassend 10-92 Mol-% Terephthalsäure und 90-8 Mol-% Isophthalsäure, mit Ethylenglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

13. Verfahren zur Herstellung eines blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] 80 bis 95 Gew.-% eines Polyethylenterephthalatharzes und [B] 20 bis 5 Gew.-% eines Copolyesters, erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente mit einer Dihydroxykomponente und einer polyfunktionellen Hydroxyverbindung, wie in Anspruch 1 definiert, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.

14. Verfahren zur Herstellung einer blasgeformten Gegenstandes, wobei das Verfahren umfaßt:

(a) Bilden einer Vorform aus einer Polyesterharzmasse, umfassend [A] ein Polyethylenterephthalatharz und mindestens ein Polyesterharz, ausgewählt aus (i) einem Polyethylennaphthalatharz, (ii) einem Polyethylenisophthalatharz, (iii) einem Copolyester, erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, enthaltend Terephthalsäure und 2,6-Naphthalindicarbonsäure, mit Ethylenglykol, (iv) einem Copolyester, erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, enthaltend Ethylenglykol und Cyclohexandimethanol, (v) einem Copolyester, erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, enthaltend Ethylenglykol und Neopentylglykol, (vi) einem Copolyester, erhältlich durch Verestern von Terephthalsäure mit einer Dihydroxykomponente, enthaltend Ethylenglykol und Diethylenglykol, und (vii) einem Copolyester, erhältlich durch Verestern einer Dicarbonsäurekomponente, enthaltend Terephthalsäure und eine aliphatische Dicarbonsäure mit 6-10 Kohlenstoffatomen, mit Ethylenglykol, und

(b) Blasformen des Gegenstandes, wie in Stufe (b) von Anspruch 1 definiert.