JP2741914B2 - 中空成形体 - Google Patents
中空成形体Info
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- JP2741914B2 JP2741914B2 JP22575689A JP22575689A JP2741914B2 JP 2741914 B2 JP2741914 B2 JP 2741914B2 JP 22575689 A JP22575689 A JP 22575689A JP 22575689 A JP22575689 A JP 22575689A JP 2741914 B2 JP2741914 B2 JP 2741914B2
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- Japan
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- preform
- hollow molded
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- copolyester
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、透明性、成形性、ガスバリア性、経済性な
どに優れた中空成形体に関する。
どに優れた中空成形体に関する。
発明の技術的背景 従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸
飲料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材
としては、ガラスが広く使用されている。しかし、ガラ
ス容器はガスバリア性には優れているが、製造コストが
高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用する
方法が採用されている。しかしながら、ガラス容器は重
いので運送経費がかさみ、しかも破損し易く、取り扱い
に不便であるなどの問題点があった。
飲料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材
としては、ガラスが広く使用されている。しかし、ガラ
ス容器はガスバリア性には優れているが、製造コストが
高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用する
方法が採用されている。しかしながら、ガラス容器は重
いので運送経費がかさみ、しかも破損し易く、取り扱い
に不便であるなどの問題点があった。
このような問題点を解消するため、ガラス容器に代わ
り種々のプラスチック容器が用いられている。その素材
としては、貯蔵品目の種類およびその使用目的に応じて
種々のプラスチックが採用されている。これらのプラス
チックのうちで、ポリエチレンテレフタレートはガスバ
リア性および透明性に優れているため、調味料、清涼飲
料、洗剤、化粧品などの容器の素材として採用されてい
る。しかし、これらのうちでも最も厳しいガスバリア性
の要求されるビール容器あるいは炭酸飲料容器の場合に
は、ポリエチレンテレフタレートでもまだ充分であると
は言い難く、これらの容器にポリエチレンテレフタレー
トを使用するためには、肉厚を増すことによってガスバ
リア性を向上させなければならなかった。
り種々のプラスチック容器が用いられている。その素材
としては、貯蔵品目の種類およびその使用目的に応じて
種々のプラスチックが採用されている。これらのプラス
チックのうちで、ポリエチレンテレフタレートはガスバ
リア性および透明性に優れているため、調味料、清涼飲
料、洗剤、化粧品などの容器の素材として採用されてい
る。しかし、これらのうちでも最も厳しいガスバリア性
の要求されるビール容器あるいは炭酸飲料容器の場合に
は、ポリエチレンテレフタレートでもまだ充分であると
は言い難く、これらの容器にポリエチレンテレフタレー
トを使用するためには、肉厚を増すことによってガスバ
リア性を向上させなければならなかった。
ところが肉厚のボトルは、肉薄のボトルと比較して、
ボトルを形成するのに必要なポリエチレンテレフタレー
ト量が多くなり、したがってボトルのコストが高くなっ
てしまうという問題点があった。
ボトルを形成するのに必要なポリエチレンテレフタレー
ト量が多くなり、したがってボトルのコストが高くなっ
てしまうという問題点があった。
このためポリエチレンテレフタレートを高延伸するこ
とによって、ガスバリア性に優れ、しかも経済性に優れ
たボトルを得ようとする試みがある。ところが高延伸さ
れたポリエチレンテレフタレート製ボトルを得るには、
プリフォームを肉厚とし、これを延伸すればよいが、プ
リフォームの肉厚が厚くなると、プリフォームを製造す
る工程でプリフォームは徐々に冷却されることとなり、
このプリフォームから得られる高延伸ボトルは白化して
透明性が低下するという問題点が生じてしまう。
とによって、ガスバリア性に優れ、しかも経済性に優れ
たボトルを得ようとする試みがある。ところが高延伸さ
れたポリエチレンテレフタレート製ボトルを得るには、
プリフォームを肉厚とし、これを延伸すればよいが、プ
リフォームの肉厚が厚くなると、プリフォームを製造す
る工程でプリフォームは徐々に冷却されることとなり、
このプリフォームから得られる高延伸ボトルは白化して
透明性が低下するという問題点が生じてしまう。
一方このような問題点は、極限粘度の高いポリエチレ
ンテレフタレートを用いてプリフォームを製造すれば解
決しうるが、極限粘度の高いポリエチレンテレフタレー
トは延伸性あるいは成形性に劣り、また価格も高いとい
う別な問題点がある。
ンテレフタレートを用いてプリフォームを製造すれば解
決しうるが、極限粘度の高いポリエチレンテレフタレー
トは延伸性あるいは成形性に劣り、また価格も高いとい
う別な問題点がある。
なお特開昭59-64624号公報には、酸素および炭酸ガス
に対して良好なガスバリア特性を有する包装材料とし
て、ポリエチレンイソフタレートなどポリアルキレンイ
ソフタレートおよびそのコポリマーならびにそれから形
成された成形品が開示されている。また特開昭59-67049
号公報には、上記のようなポリアルキレンイソフタレー
トまたはそのコポリマーからなる層と、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートまた
はそのコポリマーからなる層とからなる多層包装材料お
よびそれからなる成形品たとえばボトルが開示されてい
る。
に対して良好なガスバリア特性を有する包装材料とし
て、ポリエチレンイソフタレートなどポリアルキレンイ
ソフタレートおよびそのコポリマーならびにそれから形
成された成形品が開示されている。また特開昭59-67049
号公報には、上記のようなポリアルキレンイソフタレー
トまたはそのコポリマーからなる層と、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートまた
はそのコポリマーからなる層とからなる多層包装材料お
よびそれからなる成形品たとえばボトルが開示されてい
る。
さらにポリエチレンイソフタレートとポリエチレンテ
レフタレート等とをブレンドする方法（特開昭59-64658
号公報）などが提案されている。
レフタレート等とをブレンドする方法（特開昭59-64658
号公報）などが提案されている。
またジカルボン酸としてイソフタル酸を用いるととも
に、ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコールとと
もに1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを
用いて、これらを共重合したコポリエステルが特開昭58
-167817号公報に提案されている。
に、ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコールとと
もに1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを
用いて、これらを共重合したコポリエステルが特開昭58
-167817号公報に提案されている。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術における問題点を解
決しようとするものであって、透明性に優れるととも
に、成形性およびガスバリア性に優れ、しかも経済性に
も優れた中空成形体を提供することを目的としている。
決しようとするものであって、透明性に優れるととも
に、成形性およびガスバリア性に優れ、しかも経済性に
も優れた中空成形体を提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係る中空成形体は、 ジカルボン酸とエチレングリコールとのエステル化に
よって形成され、 該ジカルボン酸の85〜99.5モル％はテレフタル酸であ
り、0.5〜15モル％はイソフタル酸であり、 極限粘度［η］が0.5〜1.5dl/gであるコポリエステル
からなり、 下記のようにして定義される延伸指数が130cm以上に
高延伸されていることを特徴としている。
よって形成され、 該ジカルボン酸の85〜99.5モル％はテレフタル酸であ
り、0.5〜15モル％はイソフタル酸であり、 極限粘度［η］が0.5〜1.5dl/gであるコポリエステル
からなり、 下記のようにして定義される延伸指数が130cm以上に
高延伸されていることを特徴としている。
発明の具体的説明 以下本発明に係る中空成形体について、具体的に説明
する。
する。
まず本発明に係る中空成形体を構成するコポリエステ
ルについて説明する。
ルについて説明する。
コポリエステル 本発明に係る中空成形体を構成するコポリエステル
は、下記のようなジカルボン酸とジヒドロキシ化合物と
の共縮合反応によって得られる。
は、下記のようなジカルボン酸とジヒドロキシ化合物と
の共縮合反応によって得られる。
本発明で用いられるジカルボン酸は、85〜99.5モル％
好ましくは90〜99.5モル％がテレフタル酸であり、0.5
〜15モル％好ましくは0.5〜10モル％がイソフタル酸で
ある。
好ましくは90〜99.5モル％がテレフタル酸であり、0.5
〜15モル％好ましくは0.5〜10モル％がイソフタル酸で
ある。
イソフタル酸の量が0.5〜15モル％であると、透明性
に優れ、しかも成形性あるいは延伸性に優れたコポリエ
ステルが得られる。
に優れ、しかも成形性あるいは延伸性に優れたコポリエ
ステルが得られる。
なお本発明では、コポリエステルを形成するに際し
て、ジカルボン酸として上記のようなテレフタル酸およ
びイソフタル酸以外に、得られるコポリエステルの特性
を損なわない範囲たとえば１モル％以下の量で他のジカ
ルボン酸を用いることもできる。このような他のジカル
ボン酸としては、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、
2,6−ジナフタレンジカルボン酸などを例示することが
できる。
て、ジカルボン酸として上記のようなテレフタル酸およ
びイソフタル酸以外に、得られるコポリエステルの特性
を損なわない範囲たとえば１モル％以下の量で他のジカ
ルボン酸を用いることもできる。このような他のジカル
ボン酸としては、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、
2,6−ジナフタレンジカルボン酸などを例示することが
できる。
本発明で用いられるジヒドロキシ化合物は、エチレン
グリコールであるが、得られるコポリエステルの特性を
損なわない範囲たとえば１モル％以下の量で他のジヒド
ロキシ化合物を用いることもできる。このようなジヒド
ロキシ化合物としては、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール、1,3−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,4−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、2,2−ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなど
の炭素原子数が３〜15のジヒドロキシ化合物が用いられ
る。
グリコールであるが、得られるコポリエステルの特性を
損なわない範囲たとえば１モル％以下の量で他のジヒド
ロキシ化合物を用いることもできる。このようなジヒド
ロキシ化合物としては、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール、1,3−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,4−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、2,2−ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなど
の炭素原子数が３〜15のジヒドロキシ化合物が用いられ
る。
上記のような本発明で用いられるコポリエステルは、
ｏ−クロルフェノール中25℃で測定した極限粘度［η］
が0.5〜1.5dl/g好ましくは0.6〜1.2dl/gであることが望
ましい。この極限粘度［η］が0.5〜1.5dl/gであると、
機械的強度に優れ、しかも溶融成形性に優れている。
ｏ−クロルフェノール中25℃で測定した極限粘度［η］
が0.5〜1.5dl/g好ましくは0.6〜1.2dl/gであることが望
ましい。この極限粘度［η］が0.5〜1.5dl/gであると、
機械的強度に優れ、しかも溶融成形性に優れている。
本発明で用いられるコポリエステルには、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔料分散
剤、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステルに添加
して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で添加することができる。
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔料分散
剤、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステルに添加
して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で添加することができる。
上記のようなコポリエステルは、ポリエチレンテレフ
タレートの製造に採用されている従来から公知の重縮合
の方法に準じて製造することができる。ジカルボン酸
は、ジカルボン酸として反応系に供給することもできる
し、そのジアルキルエステルとして供給することもでき
るし、またジカルボン酸のジオールエステルとして供給
することもできる。
タレートの製造に採用されている従来から公知の重縮合
の方法に準じて製造することができる。ジカルボン酸
は、ジカルボン酸として反応系に供給することもできる
し、そのジアルキルエステルとして供給することもでき
るし、またジカルボン酸のジオールエステルとして供給
することもできる。
また、ジヒドロキシ化合物としてのエチレングリコー
ルは、エチレングリコールとして供給することもできる
し、カルボン酸のジヒドロキシエステルの形態で反応系
に供給することもできる。
ルは、エチレングリコールとして供給することもできる
し、カルボン酸のジヒドロキシエステルの形態で反応系
に供給することもできる。
共重縮合時の触媒としては、ポリエチレンテレフタレ
ートの製造に使用されている従来から公知の触媒を用い
ることができる。これらの触媒としてはアンチモン、ゲ
ルマニウム、チタンなどの金属もしくはその化合物が使
用できる。化合物の形態としては、酸化物、水酸化物、
ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩、複塩、アル
コラート、フェノラートなどが用いられる。これらの触
媒は、単独で使用することもできるし、また二種以上の
混合物として用いることもできる。これらの触媒は、エ
ステル化反応あるいはエステル交換反応の初期の段階か
ら反応系に供給することもできるし、また重縮合反応段
階に移行する前に反応系に供給することもできる。
ートの製造に使用されている従来から公知の触媒を用い
ることができる。これらの触媒としてはアンチモン、ゲ
ルマニウム、チタンなどの金属もしくはその化合物が使
用できる。化合物の形態としては、酸化物、水酸化物、
ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩、複塩、アル
コラート、フェノラートなどが用いられる。これらの触
媒は、単独で使用することもできるし、また二種以上の
混合物として用いることもできる。これらの触媒は、エ
ステル化反応あるいはエステル交換反応の初期の段階か
ら反応系に供給することもできるし、また重縮合反応段
階に移行する前に反応系に供給することもできる。
また、共縮合時には、ポリエチレンテレフタレートの
製造時に使用されるエステル交換反応の触媒、ジエチレ
ングリコールの生成抑制剤、熱安定剤、光安定剤、滑
剤、顔料、染料などの各種添加剤を用いることができ
る。
製造時に使用されるエステル交換反応の触媒、ジエチレ
ングリコールの生成抑制剤、熱安定剤、光安定剤、滑
剤、顔料、染料などの各種添加剤を用いることができ
る。
これらのエステル交換反応の触媒としては、カルシウ
ム、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガ
ンなどの金属化合物を用いることができる。これらの化
合物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、
無機酸塩、有機酸塩などが用いられる。またジエチレン
グリコールの抑制剤としてはトリエチルアミン、トリｎ
−ブチルアミンなどのアミン類、テトラエチルアンモニ
ウムヒドロオキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
オキシドなどの第四級アンモニウム化合物などを用いる
ことができる。また熱安定剤などの安定剤としては、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはこれらのエステル
などのリン化合物を用いることができる。
ム、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガ
ンなどの金属化合物を用いることができる。これらの化
合物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、
無機酸塩、有機酸塩などが用いられる。またジエチレン
グリコールの抑制剤としてはトリエチルアミン、トリｎ
−ブチルアミンなどのアミン類、テトラエチルアンモニ
ウムヒドロオキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
オキシドなどの第四級アンモニウム化合物などを用いる
ことができる。また熱安定剤などの安定剤としては、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはこれらのエステル
などのリン化合物を用いることができる。
本発明で用いられるコポリエステルは、従来から公知
の溶融重縮合法により、さらに場合によっては溶融重縮
合法ののち固相重縮合法を採用することによって製造さ
れる。
の溶融重縮合法により、さらに場合によっては溶融重縮
合法ののち固相重縮合法を採用することによって製造さ
れる。
上記のような溶融重縮合法においては、いわゆる直接
重縮合法を採用することもできるし、またいわゆるエス
テル交換重縮合法を採用することもできる。すなわち、
溶融重縮合法をさらに具体的に説明すると、たとえばテ
レフタル酸およびイソフタル酸またはこれを主成分とす
るジカルボン酸もしくはこれらのエステル誘導体と、エ
チレングリコールまたはそのジカルボン酸との縮合物、
さらに場合によってはカルボキシル基またはヒドロキシ
ル基を３個以上含有する多官能性化合物を同時にあるい
は逐次的に好ましくは100〜280℃の温度でエステル化も
しくはエステル交換反応せしめてこれらの初期重縮合体
を形成し、つぎにこれをその融点以上の温度、好ましく
は200〜300℃で真空下もしくは不活性ガス流通下に撹拌
を加えながら重縮合する方法を例示することができる。
重縮合法を採用することもできるし、またいわゆるエス
テル交換重縮合法を採用することもできる。すなわち、
溶融重縮合法をさらに具体的に説明すると、たとえばテ
レフタル酸およびイソフタル酸またはこれを主成分とす
るジカルボン酸もしくはこれらのエステル誘導体と、エ
チレングリコールまたはそのジカルボン酸との縮合物、
さらに場合によってはカルボキシル基またはヒドロキシ
ル基を３個以上含有する多官能性化合物を同時にあるい
は逐次的に好ましくは100〜280℃の温度でエステル化も
しくはエステル交換反応せしめてこれらの初期重縮合体
を形成し、つぎにこれをその融点以上の温度、好ましく
は200〜300℃で真空下もしくは不活性ガス流通下に撹拌
を加えながら重縮合する方法を例示することができる。
また、本発明で用いられるコポリエステルは、上記の
ような溶融重縮合法によって得られるコポリエステルを
さらに固相重縮合することによって分子量を伸長させる
ことによっても製造することができる。このような固相
重縮合法を具体的に説明すると、たとえば、溶融重縮合
法によるコポリエステルを細粒化せしめ、それを融点以
下の温度、好ましくは180〜240℃で真空下もしくは不活
性ガス流通下に保持する方法を採用することができる。
ような溶融重縮合法によって得られるコポリエステルを
さらに固相重縮合することによって分子量を伸長させる
ことによっても製造することができる。このような固相
重縮合法を具体的に説明すると、たとえば、溶融重縮合
法によるコポリエステルを細粒化せしめ、それを融点以
下の温度、好ましくは180〜240℃で真空下もしくは不活
性ガス流通下に保持する方法を採用することができる。
中空成形体 本発明に係る中空成形体は、上記のようなコポリエス
テルからなり、下記のようにして定義される延伸指数が
130cm以上好ましくは140〜220cmさらに好ましくは150〜
200cmに高延伸されている。
テルからなり、下記のようにして定義される延伸指数が
130cm以上好ましくは140〜220cmさらに好ましくは150〜
200cmに高延伸されている。
以下本発明に係る中空成形体の延伸指数を第１図に基
いて説明する。本発明に係る中空成形体１は、第１図に
示すように、口栓部２、上肩部３、胴部４、下肩部５お
よび底部６とからなっている。
いて説明する。本発明に係る中空成形体１は、第１図に
示すように、口栓部２、上肩部３、胴部４、下肩部５お
よび底部６とからなっている。
このような中空成形体１を製造する際には、プリフォ
ーム７が用いられるが、このプリフォーム７を第１図中
に点線で示す。
ーム７が用いられるが、このプリフォーム７を第１図中
に点線で示す。
上記のような延伸中空成形体の内容積は、口栓部２を
除いた延伸中空成形体１の内容積であり、具体的には、
中空成形体１のサポートリング８より下の内容積であ
り、より具体的には、仮想直線９から下の中空成形体内
容積を意味する。
除いた延伸中空成形体１の内容積であり、具体的には、
中空成形体１のサポートリング８より下の内容積であ
り、より具体的には、仮想直線９から下の中空成形体内
容積を意味する。
また未延伸プリフォームの内容積は、口栓部２を除い
たプリフォーム７の内容積であり、具体的には、プリフ
ォーム７のサポートリング８より下の内容積であり、よ
り具体的には、仮想直線９から下のプリフォーム内容積
を意味する。
たプリフォーム７の内容積であり、具体的には、プリフ
ォーム７のサポートリング８より下の内容積であり、よ
り具体的には、仮想直線９から下のプリフォーム内容積
を意味する。
さらに延伸中空成形体の内表面積は、口栓部２を除い
た延伸中空成形体１の内表面積であり、具体的には、中
空成形体１のサポートリング８より下の延伸中空成形体
の内表面積であり、より具体的には、仮想直線９から下
の中空成形体の内表面積を意味する。
た延伸中空成形体１の内表面積であり、具体的には、中
空成形体１のサポートリング８より下の延伸中空成形体
の内表面積であり、より具体的には、仮想直線９から下
の中空成形体の内表面積を意味する。
延伸中空成形体の内表面積（口栓部内表面を除く）Ｓ
は、中空成形体を分割し、三次元測定機で内表面形状を
検出して微小部分に分割し、この微小部分の面積を積算
する微小分割法によって測定することができる。なお延
伸中空成形体が簡単な形状を有している場合には、中空
成形体の胴部を円筒と仮定し、中空成形体の下部および
上部をそれぞれ半球として仮定し、近似値として内表面
積を求めることもできる。
は、中空成形体を分割し、三次元測定機で内表面形状を
検出して微小部分に分割し、この微小部分の面積を積算
する微小分割法によって測定することができる。なお延
伸中空成形体が簡単な形状を有している場合には、中空
成形体の胴部を円筒と仮定し、中空成形体の下部および
上部をそれぞれ半球として仮定し、近似値として内表面
積を求めることもできる。
上記のような延伸中空成形体の延伸指数は、前記の延
伸中空成形体の内表面積とともに延伸中空成形体の内容
積（口栓部容積を除く）および未延伸中空成形体の内容
積（口栓部容積を除く）を求めれば計算することができ
る。なお中空成形体の内容積は、水などの液体を入れる
ことにより容易に測定できる。なおｆ値および延伸指数
の単位は、それぞれcm-1およびcmである。
伸中空成形体の内表面積とともに延伸中空成形体の内容
積（口栓部容積を除く）および未延伸中空成形体の内容
積（口栓部容積を除く）を求めれば計算することができ
る。なお中空成形体の内容積は、水などの液体を入れる
ことにより容易に測定できる。なおｆ値および延伸指数
の単位は、それぞれcm-1およびcmである。
このような本発明に係る中空成形体では、胴部での肉
厚は、従来公知の中空成形体と同様であり、通常0.1〜
0.5mm好ましくは0.2〜0.4mm程度である。
厚は、従来公知の中空成形体と同様であり、通常0.1〜
0.5mm好ましくは0.2〜0.4mm程度である。
次に本発明に係る中空成形体の製造方法について説明
する。
する。
まず上記のようなコポリエステルからプリフォームを
製造するが、このプリフォームは従来公知の方法によっ
て製造することができる。
製造するが、このプリフォームは従来公知の方法によっ
て製造することができる。
このようなプリフォームは、従来公知の方法によって
製造されるが、本発明では、このプリフォームは延伸部
が従来公知の方法よりも高延伸されるため、プリフォー
ムの長さは、従来のプリフォームよりも短く成形される
ことが望ましい。また必要によっては、プリフォームの
直径も、従来のプリフォームよりも小さく成形すること
もできる。
製造されるが、本発明では、このプリフォームは延伸部
が従来公知の方法よりも高延伸されるため、プリフォー
ムの長さは、従来のプリフォームよりも短く成形される
ことが望ましい。また必要によっては、プリフォームの
直径も、従来のプリフォームよりも小さく成形すること
もできる。
本発明では、上記のような中空成形体形成用プリフォ
ームをブロー成形して中空成形体を製造する。
ームをブロー成形して中空成形体を製造する。
この際、得られる中空成形体の上記のようにして定義
される延伸指数が130cm以上、好ましくは140〜220cm、
さらに好ましくは150〜220cmとなるようにブロー成形す
る。
される延伸指数が130cm以上、好ましくは140〜220cm、
さらに好ましくは150〜220cmとなるようにブロー成形す
る。
なおプリフォームのブロー成形時の温度は、80〜110
℃好ましくは90〜105℃であることが望ましい。
℃好ましくは90〜105℃であることが望ましい。
発明の効果 本発明に係る中空成形体は、特定のコポリエステルを
特定の延伸指数で延伸しているので、透明性、成形性に
優れるとともに、ガスバリア性に優れ、しかも経済性に
も優れている。
特定の延伸指数で延伸しているので、透明性、成形性に
優れるとともに、ガスバリア性に優れ、しかも経済性に
も優れている。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例１ ジカルボン酸の99モル％がテレフタル酸であり、１モ
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレング
リコールとを常法に従ってエステル化して、［η］が0.
79dl/gであるコポリエステルを製造した。
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレング
リコールとを常法に従ってエステル化して、［η］が0.
79dl/gであるコポリエステルを製造した。
上記のようにして得られたコポリエステルを名機製作
所（株）製成形機Ｍ−100Aで成形し、ボトル形成用プリ
フォームを得た。この時の成形温度は250〜270℃であっ
た。
所（株）製成形機Ｍ−100Aで成形し、ボトル形成用プリ
フォームを得た。この時の成形温度は250〜270℃であっ
た。
次に上記のようにして得られたプリフォームをCORPOP
LAST社製LB-01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は80〜110℃であった。
LAST社製LB-01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は80〜110℃であった。
未延伸プリフォームの内容積（口栓部を除く）は19cm
3であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は1469cm3であった。
3であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は1469cm3であった。
また延伸ボトルの内表面積（口栓部内表面を除く）は
678cm2であった。
678cm2であった。
したがって延伸指数は以下のようにして計算される。
ガスバリア性は、炭酸ガス透過係数および酸素ガス透
過係数により評価することとし、MODERN CONTROL社製
（米国）炭酸ガス透過試験器PERMATRARC-IV型を用い
て、PERMATRAN法により温度23℃、関係湿度０％の条件
で、厚さ300〜450μｍのボトル胴部中央の切片からなる
サンプルの炭酸ガス透過係数を測定し、またMODERN CON
TROL社製（米国）OXTRAN 100型を用いて、OXTRAN法によ
り、温度23℃、関係湿度０％の条件で、厚さ300〜400μ
ｍのボトルの胴部中央の切片からなるサンプルの酸素ガ
ス透過係数を測定した。
過係数により評価することとし、MODERN CONTROL社製
（米国）炭酸ガス透過試験器PERMATRARC-IV型を用い
て、PERMATRAN法により温度23℃、関係湿度０％の条件
で、厚さ300〜450μｍのボトル胴部中央の切片からなる
サンプルの炭酸ガス透過係数を測定し、またMODERN CON
TROL社製（米国）OXTRAN 100型を用いて、OXTRAN法によ
り、温度23℃、関係湿度０％の条件で、厚さ300〜400μ
ｍのボトルの胴部中央の切片からなるサンプルの酸素ガ
ス透過係数を測定した。
また透明性は、ボトルの胴部をカットして、日本電色
（株）製、ヘイズメーターNDH-20Dを使用し、ASTM D 10
03に準ずる方法にて、試験片の曇価（ヘイズ）を３回測
定し、その平均値をもって評価した。
（株）製、ヘイズメーターNDH-20Dを使用し、ASTM D 10
03に準ずる方法にて、試験片の曇価（ヘイズ）を３回測
定し、その平均値をもって評価した。
耐圧強度は、パイプ水圧破壊試験装置を用いて、ボル
トを30℃の恒温水槽中に入れ、500cc/分の流量で水圧を
かけ破壊時の圧力を測定し、この値を耐圧強度とするこ
とによって行なった。測定は各例ともに３回（ｎ＝３）
行ない、その平均値を採用した。
トを30℃の恒温水槽中に入れ、500cc/分の流量で水圧を
かけ破壊時の圧力を測定し、この値を耐圧強度とするこ
とによって行なった。測定は各例ともに３回（ｎ＝３）
行ない、その平均値を採用した。
結果を表１に示す。
実施例２ ジカルボン酸の90モル％がテレフタル酸であり、10モ
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレング
リコールとを常圧に従ってエステル化して、［η］が0.
80gl/gであるコポリエステルを製造した。
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレング
リコールとを常圧に従ってエステル化して、［η］が0.
80gl/gであるコポリエステルを製造した。
このコポリエステルを用いて実施例１と同様にして、
二軸延伸成形体用プリフォームを製造し、さらに、この
プリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
二軸延伸成形体用プリフォームを製造し、さらに、この
プリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
得られた二軸延伸ボトルについて、実施例１と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
結果を表１に示す。
比較例１〜２ 実施例１〜２において、延伸指数を95cmとし、ボトル
（プリフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施
例１〜２と同様にして、二軸延伸ボトルを製造し、ボト
ルの透明性およびガスバリア性を評価した。
（プリフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施
例１〜２と同様にして、二軸延伸ボトルを製造し、ボト
ルの透明性およびガスバリア性を評価した。
結果を表１に示す。
実施例３ 実施例１で用いられたコポリエステルを用いて、日精
ASB（株）製成形器ASB-50HTで成形し、ボトル形成用プ
リフォームを得た。この時の成形温度は250〜270℃であ
った。
ASB（株）製成形器ASB-50HTで成形し、ボトル形成用プ
リフォームを得た。この時の成形温度は250〜270℃であ
った。
次に上記のようにして得られたプリフォームをCORPOP
LAST社製LB-01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は80〜110℃であった。
LAST社製LB-01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は80〜110℃であった。
未延伸プリフォームの内容積（口栓部を除く）は4.9c
m3であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は519cm3であった。
m3であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は519cm3であった。
延伸ボトルの内表面積（口栓部を除く）は345cm2であ
った。
った。
したがって延伸指数は以下のようにして計算される。
得られた二軸延伸ボトルについて、実施例１と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
結果を表１に示す。
実施例４ 実施例２で用いられたコポリエステルを用いて、実施
例３と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さら
にこのプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造し
た。
例３と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さら
にこのプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造し
た。
得られた二軸延伸ボトルについて、実施例１と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
結果を表１に示す。
比較例３ 実施例３において、延伸指数を92cmとし、ボトル（プ
リフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施例４
と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこ
のプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
リフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施例４
と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこ
のプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
得られた二軸延伸ボトルについて、実施例１と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
結果を表１に示す。
比較例４ 実施例４において、延伸指数を92cmとし、ボトル（プ
リフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施例４
と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこ
のプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
リフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施例４
と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこ
のプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
得られた二軸延伸ボトルについて、実施例１と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
結果を表１に示す。
第１図は、本発明に係る中空成形体の概略説明図であ
る。 １……中空成形体、２……口栓部 ３……上肩部、４……胴部 ５……下肩部、６……底部
る。 １……中空成形体、２……口栓部 ３……上肩部、４……胴部 ５……下肩部、６……底部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67:02
Claims (1)
- 【請求項１】ジカルボン酸とエチレングリコールとのエ
ステル化によって形成され、 該ジカルボン酸の85〜99.5モル％はテレフタル酸であ
り、0.5〜15モル％はイソフタル酸であるり、 極限粘度［η］が0.5〜1.5dl/gであるコポリエステルか
らなり、 下記のようにして定義される延伸指数が130cm以上に高
延伸されていることを特徴とする中空成形体。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22575689A JP2741914B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 中空成形体 |
| EP90309422A EP0415728B1 (en) | 1989-08-31 | 1990-08-29 | Process for preparing blow molded articles |
| DE69029623T DE69029623T2 (de) | 1989-08-31 | 1990-08-29 | Verfahren zur Herstellung von Blasgeformten Gegenständen |
| AT90309422T ATE147321T1 (de) | 1989-08-31 | 1990-08-29 | Verfahren zur herstellung von blasgeformten gegenständen |
| CA002024330A CA2024330C (en) | 1989-08-31 | 1990-08-30 | Blow molded articles |
| KR1019900013614A KR940006645B1 (ko) | 1989-08-31 | 1990-08-31 | 중공 성형체 |
| US08/301,440 US5641548A (en) | 1989-08-19 | 1994-09-09 | Blow molded articles |
| US08/440,995 US5556675A (en) | 1989-08-31 | 1995-05-15 | Blow molded articles |
| US08/440,972 US5571584A (en) | 1989-08-31 | 1995-05-15 | Blow molded articles |
| HK97101575A HK1000063A1 (en) | 1989-08-31 | 1997-07-18 | Process for preparing blow molded articles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22575689A JP2741914B2 (ja) | 1989-08-31 | 1989-08-31 | 中空成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0387230A JPH0387230A (ja) | 1991-04-12 |
| JP2741914B2 true JP2741914B2 (ja) | 1998-04-22 |
Family
ID=16834330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22575689A Expired - Lifetime JP2741914B2 (ja) | 1989-08-19 | 1989-08-31 | 中空成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2741914B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI278481B (en) * | 2002-04-16 | 2007-04-11 | Hitachi Chemical Co Ltd | Thermosetting resin composition, prepreg and laminate using the same |
-
1989
- 1989-08-31 JP JP22575689A patent/JP2741914B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0387230A (ja) | 1991-04-12 |
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