JP2872358B2

JP2872358B2 - 中空成形体

Info

Publication number: JP2872358B2
Application number: JP17106290A
Authority: JP
Inventors: 一人山本; 宏二新美
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1989-08-31
Filing date: 1990-06-28
Publication date: 1999-03-17
Anticipated expiration: 2014-03-17
Also published as: JPH03162926A

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、ガスバリア性、透明性、機械的強度などの
特性に優れた中空成形体に関する。

発明の技術的背景従来から、ガスバリア性を有するポリエステル樹脂組
成物としては、いわゆるPET（ポリエチレンテレフタレ
ート）樹脂が知られている。PET樹脂は一般に機械的強
度および透明性に優れ、かつ溶融成形性、延伸性といっ
た成形加工性も良好であり、さらに軽量でもある。その
ため、PET樹脂製成形体は、たとえば炭酸飲料用あるい
はビールなどのスパークリング飲料用の容器、または調
味料、洗剤、化粧品用の容器などとして広く利用されて
いる。

ところで、調味料、洗剤あるいは化粧品などの容器に
おいては、機械的強度および透明性などが問題になるこ
とはあっても、ガスバリア性については問題になること
は少ない。

しかしながら、たとえば炭酸飲料あるいはビールなど
のスパークリング飲料の容器では、内部に高圧の炭酸ガ
スなどが充填されるため、この内部充填ガスの漏出を防
止するのに非常に高いガスバリア性を有していることが
必要になる。そして、このような厳しいガスバリア性の
要求される用途に、ポリエチレンテレフタレート樹脂を
使用するには、容器の肉厚を厚くするなどの方法により
ガスバリア性を確保しなければならず、コスト的に不利
である。

現在、ポリエステル樹脂製容器の需要は年々増大して
いる。そこで、上記のような用途においてもポリエステ
ル樹脂製容器を使用するためには、現在使用されている
ポリエチレンテレフタレート樹脂の優れた特性を損なう
ことなく、ポリエチレンテレフタレート樹脂に高いガス
バリア性を付与する必要がある。

このような要請下に、ポリエチレンテレフタレート樹
脂に種々の改良を施したポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物が提案されている。

たとえば、本願出願人が先に出頭した特願昭62−2057
39号明細書には、炭酸飲料などの保存および搬送に耐え
得るガスバリア性を備えたポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物として、ポリエチレンテレフタレート樹脂に
ポリヒドロキシポリエーテル樹脂を配合した樹脂組成物
が提案されている。上記の明細書に記載されたポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物から成形された容器は、
従来のポリエチレンテレフタレート樹脂製容器と比較し
てガスバリア性に優れている。

また、特開昭61−72051号公報には、透明性に優れた
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物として、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂に共重合ポリエステル樹脂を
混合した樹脂組成物が本願出願人により提案されてい
る。

上記のような提案に限らず、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物の透明性およびガスバリア性の向上に関
する従来の研究は、ポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物の組成に重点が置かれ、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂プリフォームを延伸して容器などの中空成形体を
製造する際における延伸倍率については注目されていな
かった。

発明の目的本発明は、ポリエステル樹脂が有するガスバリア性を
向上させた中空成形体を提供することを目的としてい
る。さらに詳しくは、本発明は、ポリエチレンテレフタ
レートが有する透明性および機械的物性を損なうことな
くガスバリア性を向上させた中空成形体を提供すること
を目的としている。

発明の概要本発明に係る中空成形体は、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂30〜99重量％と、ジカルボン酸とエチレングリコールとのエステル化に
よって形成され、ジカルボン酸の10〜92モル％はテレフ
タル酸であり、８〜90モル％はイソフタル酸であるコポ
リエステル１〜70重量％からなるポリエステル樹脂組成
物から形成され、下記のようにして定義される延伸指数が130cm以上に
高延伸されていることを特徴としている。

発明の具体的説明以下、本発明に係る中空成形体について具体的に説明
する。

本発明に係る中空成形体は、ポリエチレンテレフタレ
ートとコポリエステル樹脂とを含むポリエステル樹脂組
成物からなっている。

ポリエチレンテレフタレート樹脂本発明で用いられるポリエチレンテレフタレート樹脂
は、エチレンテレフタレート単位を主構成単位とするポ
リエステルである。

ポリエチレンテレフタレート樹脂中におけるエチレン
テレフタレート構成単位の含有率は、通常、50モル％以
上、好ましくは70モル％以上の範囲内であることが望ま
しい。このようなエチレンテレフタレート構成単位を含
むポリエチレンテレフタレート樹脂は、ジオール成分単
位とジカルボン酸成分単位とから構成されている。この
ポリエチレンテレフタレート樹脂を構成するジカルボン
酸成分単位としては、テレフタル酸成分単位以外に他の
芳香族系ジカルボン酸成分単位を少量含有していてもよ
い。このような芳香族系ジカルボン酸成分単位として
は、たとえば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリンジ
カルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などから誘
導される成分単位を挙げることができる。

ポリエチレンテレフタレート樹脂を構成するエチレン
テレフタレートでは、テレフタル酸成分単位は、通常、
50〜100モル％、好ましくは70〜100モル％の量で、テレ
フタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位
は、通常、０〜50モル％、好ましくは０〜30モル％の範
囲の量で、一方ジオール成分単位であるエチレングリコ
ール成分単位は、通常、50〜100モル％、好ましくは70
〜100モル％の量で、エチレングリコール成分単位以外
のジオール成分単位は、通常、０〜50モル％、好ましく
は０〜30モル％の量で、そして多官能性化合物成分単位
は、通常、１〜２モル％、好ましくは０〜１モル％の量
で存在している。

また、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の極限粘
度［η］（オルソクロロフェノール中で測定した値）
は、通常、0.5〜1.5dl/g、好ましくは0.6〜1.2dl/gの範
囲にあり、融点は、通常、210〜265℃、好ましくは220
〜260℃の範囲にあり、ガラス転移温度は、通常、50〜1
20℃、好ましくは60〜100℃の範囲にあることが望まし
い。

コポリエステル本発明で用いられるコポリエステルは、下記のような
ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物との共縮合反応によ
って得られる。

本発明で用いられるジカルボン酸は、10〜92モル％好
ましくは50〜92モル％さらに好ましくは80〜92モル％が
テレフタル酸であり、８〜90モル％好ましくは８〜50モ
ル％さらに好ましくは８〜20モル％がイソフタル酸であ
る。

なお本発明では、コポリエステルを形成するに際し
て、ジカルボン酸として上記のようなテレフタル酸およ
びイソフタル酸以外に、得られるコポリエステルの特性
を損なわない範囲たとえば１モル％以下の量で他のジカ
ルボン酸を用いることもできる。このような他のジカル
ボン酸としては、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、
2,6−ジナフタレンジカルボン酸などを例示することが
できる。

本発明で用いられるジヒドロキシ化合物は、エチレン
グリコールであるが、得られるコポリエステルの特性を
損なわない範囲たとえば１モル％以下の量で他のジヒド
ロキシ化合物を用いることもできる。このようなジヒド
ロキシ化合物としては、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノール、1,3−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,4−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、2,2−ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなど
の炭素原子数が３〜15のジヒドロキシ化合物が用いられ
る。

上記のような本発明で用いられるコポリエステルは、
ｏ−クロルフェノール中25℃で測定した極限粘度［η］
が0.5〜1.5dl/g好ましくは0.6〜1.2dl/gであることが望
ましい。この極限粘度［η］が0.5〜1.5dl/gであると、
機械的強度に優れ、しかも溶融成形性に優れている。

上記のようなコポリエステルは、ポリエチレンテレフ
タレートの製造に採用されている従来から公知の重縮合
の方法に準じて製造することができる。ジカルボン酸
は、ジカルボン酸として反応系に供給することもできる
し、そのジアルキルエステルとして供給することもでき
るし、またジカルボン酸のジオールエステルとして供給
することもできる。

また、ジヒドロキシ化合物としてのエチレングリコー
ルは、エチレングリコールとして供給することもできる
し、カルボン酸のジヒドロキシエステルの形態で反応系
に供給することもできる。

共重縮合時の触媒としては、ポリエチレンテレフタレ
ートの製造に使用されている従来から公知の触媒を用い
ることができる。これらの触媒としてはアンチモン、ゲ
ルマニウム、チタンなどの金属もしくはその化合物が使
用できる。化合物の形態としては、酸化物、水酸化物、
ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩、複塩、アル
コラート、フェノラートなどが用いられる。これらの触
媒は、単独で使用することもできるし、また二種以上の
混合物として用いることもできる。これらの触媒は、エ
ステル化反応あるいはエステル交換反応の初期の段階か
ら反応系に供給することもできるし、また重縮合反応段
階に移行する前に反応系に供給することもできる。

また、共縮合時には、ポリエチレンテレフタレートの
製造時に使用されるエステル交換反応の触媒、ジエチレ
ングリコールの生成抑制剤、熱安定剤、光安定剤、滑
剤、顔料、染料などの各種添加剤を用いることができ
る。

これらのエステル交換反応の触媒としては、カルシウ
ム、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガ
ンなどの金属化合物を用いることができる。これらの化
合物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、
無機酸塩、有機酸塩などが用いられる。またジエチレン
グリコールの生成抑制剤としてはトリエチルアミン、ト
リｎ−ブチルアミンなどのアミン類、テトラエチルアン
モニウムヒドロオキシド、テトラブチルアンモニウムヒ
ドロオキシドなどの第四級アンモニウム化合物などを用
いることができる。また熱安定剤などの安定剤として
は、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはこれらのエ
ステルなどのリン化合物を用いることができる。

本発明の用いられるコポリエステルは、従来から公知
の溶融重縮合法により、さらに場合によっては溶融重縮
合法ののち固相重縮合法を採用することによって製造さ
れる。

上記のような溶融重縮合法においては、いわゆる直接
重縮合法を採用することもできるし、またいわゆるエス
テル交換重縮合法を採用することもできる。すなわち、
溶融重縮合法をさらに具体的に説明すると、たとえばテ
レフタル酸およびイソフタル酸またはこれを主成分とす
るジカルボン酸もしくはこれらのエステル誘導体と、エ
チレングリコールまたはそのジカルボン酸との縮合物、
さらに場合によってはカルボキシル基またはヒドロキシ
ル基を３個以上含有する多官能性化合物を同時にあるい
は逐次的に好ましくは100〜280℃の温度でエステル化も
しくはエステル交換反応せしめてこれらの初期重縮合体
を形成し、つぎにこれをその融点以上の温度、好ましく
は200〜300℃で真空下もしくは不活性ガス流通下に攪拌
を加えながら重縮合する方法を例示することができる。

また、本発明で用いられるコポリエステルは、上記の
ような溶融重縮合法によって得られるコポリエステルを
さらに固相重縮合することによって分子量を伸長させる
ことによっても製造することができる。このような固相
重縮合法を具体的に説明すると、たとえば、溶融重縮合
法によるコポリエステルを細粒化せしめ、それを融点以
下の温度、好ましくは180〜240℃で真空下もしくは不活
性ガス流通下に保持する方法を採用することができる。

本発明で用いられるポリエステル樹脂組成物では、ポ
リエチレンテレフタレートは30〜99重量％好ましくは30
〜98重量％さらに好ましくは30〜97重量％の量で、また
コポリエステルは１〜70重量％好ましくは２〜70重量％
さらに好ましくは３〜70重量％の量で用いられている。

ポリエチレンテレフタレート樹脂およびコポリエステ
ル樹脂の配合量を上記のような範囲内の量にすることに
よって、ポリエチレンテレフタレートが有する機械的物
性を損なうことなく、透明性およびガスバリア性を向上
させたポリエステル樹脂組成物が得られる。

本発明で用いられるポリエステル樹脂組成物を製造す
るには、ポリエチレンテレフタレート樹脂とコポリエス
テル樹脂とを、たとえばヘンシェルミキサー、Ｖブレン
ダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで
混合する方法、さらには混合後一軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混合し、
あるいは粉砕する方法を採用することができる。

本発明で用いられるポリエステル樹脂組成物には、耐
熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔
料分散剤、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステル
に添加して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を損
なわない範囲で添加することができる。

中空成形体本発明に係る中空成形体は、上記のようなポリエステ
ル樹脂組成物からなり、下記のようにして定義される延
伸指数が130cm以上好ましくは140〜220cmさらに好まし
くは150〜200cmに高延伸されている。

以下本発明に係る中空成形体の延伸指数を第１図に基
いて説明する。本発明に係る中空成形体１は、第１図に
示すように、口栓部２、上肩部３、胴部４、下肩部５お
よび底部６とからなっている。

このような中空成形体１を製造する際には、プリフォ
ーム７が用いられるが、このプリフォーム７を第１図中
に点線で示す。

上記のような延伸中空成形体の内容積は、口栓部２を
除いた延伸中空成形体１の内容積であり、具体的には、
中空成形体１のサポートリング８より下の内容積であ
り、より具体的には、仮想直線９から下の中空成形体内
容積を意味する。

また未延伸プリフォームの内容積は、口栓部２を除い
たプリフォーム７の内容積であり、具体的には、プリフ
ォーム７のサポートリング８より下の内容積であり、よ
り具体的には、仮想直線９から下のプリフォーム内容積
を意味する。

さらに延伸中空成形体の内表面積は、口栓部２を除い
た延伸中空成形体１の内表面積であり、具体的には、中
空成形体１のサポートリング８より下の延伸中空成形体
の内表面積であり、より具体的には、仮想直線９から下
の中空成形体の内表面積を意味する。

延伸中空成形体の内表面積（口栓部内表面を除く）Ｓ
は、中空成形体を分割し、三次元測定機で内表面形状を
検出して微小部分に分割し、この微小部分の面積を積算
する微小分割法によって測定することができる。なお延
伸中空成形体が簡単な形状を有している場合には、中空
成形体の胴部を円筒と仮定し、中空成形体の下部および
上部をそれぞれ半球として仮定し、近似値として内表面
積を求めることもできる。

上記のような延伸中空成形体の延伸指数は、前記の延
伸中空成形体の内表面積とともに延伸中空成形体の内容
積（口栓部容積を除く）および未延伸中空成形体の内容
積（口栓部容積を除く）を求めれば計算することができ
る。なお中空成形体の内容積は、水などの液体を入れる
ことにより容易に測定できる。なおｆ値および延伸指数
の単位は、それぞれcm^-1およびcmである。

このような本発明に係る中空成形体では、胴部での肉
厚は、従来公知の中空成形体と同様であり、通常0.1〜
0.5mm好ましくは0.2〜0.4mm程度である。

次に本発明に係る中空成形体の製造方法について説明
する。

まず上記のようなポリエステル樹脂からプリフォーム
を製造するが、このプリフォームは従来公知の方法によ
って製造することができる。

このようなプリフォームは、従来公知の方法によって
製造されるが、本発明では、このプリフォームは延伸部
が従来公知の方法よりも高延伸されるため、プリフォー
ムの長さは、従来のプリフォームよりも短く成形される
ことが望ましい。また必要によっては、プリフォームの
直径も、従来のプリフォームよりも小さく成形すること
もできる。

本発明では、上記のような中空成形体形成用プリフォ
ームをブロー成形して中空成形体を製造する。

この際、得られる中空成形体の上記のようにして定義
される延伸指数が130cm以上、好ましくは140〜220cm、
さらに好ましくは150〜220cmとなるようにブロー成形す
る。

なおプリフォームのブロー成形時の温度は、80〜110
℃好ましくは90〜105℃であることが望ましい。

発明の効果本発明に係る中空成形体は、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂と特定のコポリエステル樹脂とが特定の割合で
含まれるポリエステル樹脂組成物を特定の延伸指数で延
伸しているので、座屈強度、落下強度等の機械的物性お
よび透明性に優れるとともに、ガスバリア性に優れてい
る。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１本発明に係る高延伸成形用ポリエステル樹脂組成物の
製造にあたっては、以下の樹脂を使用した。

ポリエチレンテレフタレート樹脂：三井ペット樹脂（株）製 J 125 （ｏ−クロロフェノール中25℃で測定した相対粘度
（IV）は、0.79dl/gである。）コポリエステル：ジカルボン酸の50モル％がテレフタル酸であり、50モ
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレングリコールとを、常法に従ってエステル化し
て製造された、（IV）が0.85dl/gであるコポリエステル上記、共重合ポリエステル樹脂５重量％およびポリエ
チレンテレフタレート樹脂95重量％を混合した後、得ら
れたポリエステル樹脂組成物（Ｉ）を名機製作所（株）
製成形機Ｍ−100Aで成形し、ボトル形成用プリフォーム
を得た。この時の成形温度は270〜290℃であった。

次に上記のようにして得られたプリフォームをCORPOP
LAST社製LB−01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は80〜110℃であった。

未延伸プリフォームの内容積（口栓部を除く）は19cm
³であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は1469cm³であった。

また延伸ボトルの内表面積（口栓部内表面を除く）は
678cm²であった。

したがって延伸指数は以下のようにして計算される。

ガスバリア性は、炭酸ガス透過係数および酸素ガス透
過係数により評価することとし、MODERN CONTROL社製
（米国）炭酸ガス透過試験器PERMATRARC−IV型を用い
て、PERMATRAN法により温度23℃、関係湿度０％の条件
で、厚さ300〜450μｍのボトル胴部中央の切片からなる
サンプルの炭酸ガス透過係数を測定し、またMODERN CON
TROL社製（米国）OXTRAN100型を用いて、OXTRAN法によ
り、温度23℃、関係湿度０％の条件で、厚さ300〜400μ
ｍのボトルの胴部中央の切片からなるサンプルの酸素ガ
ス透過係数を測定した。

また透明性は、ボトルの胴部をカットして、日本電色
（株）製、ヘイズメーターNDH−20Dを使用し、ASTM D 1
003に準ずる方法にて、試験片の曇価（ヘイズ）を３回
測定し、その平均値をもって評価した。

耐圧強度は、バイプ水圧破壊試験装置を用いて、ボト
ルを30℃の恒温水槽中に入れ、500cc/分の流量で水圧を
かけ、破壊時の圧力を測定し、この値を耐圧強度とする
ことによって行なった。測定は各例とも３回（ｎ＝３）
行ない、その平均値を採用した。

結果を表１に示す。

実施例２実施例１において、コポリエステル樹脂10重量％およ
びポリエチレンテレフタレート樹脂10重量％を使用した
以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸成形体用プリ
フォームを製造し、さらに、このプリフォームを用いて
二軸延伸ボトルを製造した。

得られた二軸延伸ボトルについて、実施例１と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。

結果を第１表に示す。

比較例１〜２実施例１〜２において、延伸指数を95cmとし、ボトル
（プリフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施
例１〜２と同様にして、二軸延伸ボトルを製造し、ボト
ルの透明性およびガスバリア性を評価した。

結果を表１に示す。

比較例３比較例１において、コポリエステルを用いずにポリエ
チレンフタレート樹脂のみを用い、プリフォームの全重
量を11％増やした以外は、比較例１と同様にして、二軸
延伸ボトルを製造し、ボトルの透明性およびガスバリア
性を評価した。

結果を表１に示す。

比較例４実施例１において、コポリエステルを用いずにポリエ
チレンフタレート樹脂のみを用い、プリフォームの全重
量を11％増やした以外は、実施例１と同様にして、二軸
延伸ボトルを製造し、ボトルの透明性およびガスバリア
性を評価した。

結果を表１に示す。

実施例３実施例１と同様のポリエステル樹脂組成物を用いて、
日精ASB（株）製成形機ASB−50HTで成形し、ボトル形成
用プリフォームを得た。この時の成形温度は260〜270℃
であった。

未延伸プリフォームの内容積（口栓部を除く）は4.9c
m³であり、得られた延伸ボトルの内容積（口栓部を除
く）は519cm³であった。

延伸ボトルの内表面積（口栓部を除く）は345cm²であ
った。

したがって延伸指数は以下のようにして計算される。

結果を表２に示す。

実施例４実施例２で用いられたポリエステル樹脂組成物を用い
て、実施例３と同様にして二軸延伸プリフォームを製造
し、さらにこのプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを
製造した。

結果を表２に示す。

比較例５実施例３において、延伸指数を92cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例３と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表２に示す。

比較例６実施例４において、延伸指数を92cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例４と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表２に示す。

比較例７ポリエチレンテレフタレート樹脂のみを用いて、実施
例４と同様にして延伸指数を92cmとし、プリフォームの
全重量を10％増やして二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表２に示す。

比較例８ポリエチレンテレフタレート樹脂のみを用いて、ボト
ル（プリフォーム）の重量を10％増やして、実施例４と
同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこの
プリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表２に示す。

実施例５高延伸成形用ポリエステル樹脂組成物の製造にあたっ
ては、以下の樹脂を使用した。

ポリエチレンテレフタレート樹脂：三井ペット樹脂（株）製 J 125 （ｏ−クロロフェノール中25℃で測定した相対粘度
（IV）は、0.79dl/gである。）コポリエステル：ジカルボン酸の90モル％がテレフタル酸であり、10モ
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレングリコールとを、常法に従ってエステル化し
て製造された、［η］が0.80dl/gであるコポリエステル上記、コポリエステル樹脂20重量％およびポリエチレ
ンテレフタレート樹脂80重量％を混合した後、得られた
ポリエステル樹脂組成物を使用した以外は、実施例１と
同様にして、二軸延伸成形体用プリフォームを製造し、
さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製
造した。

結果を表３に示す。

実施例６実施例５において、コポリエステル樹脂50重量％およ
びポリエチレンテレフタレート樹脂50重量％を使用した
以外は、実施例５と同様にして、二軸延伸成形体用プリ
フォームを製造し、さらに、このプリフォームを用いて
二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表３に示す。

比較例９〜10 実施例５〜６において、延伸指数を95cmとし、ボトル
（プリフォーム）の全重量を11％増やした以外は、実施
例５〜６と同様にして、二軸延伸ボトルを製造し、ボト
ルの透明性およびガスバリア性を評価した。

結果を表３に示す。

比較例11 比較例９において、コポリエステルを用いずにポリエ
チレンフタレート樹脂のみを用い、プリフォームの全重
量を11％増やした以外は、比較例９と同様にして、二軸
延伸ボトルを製造し、ボトルの透明性およびガスバリア
性を評価した。

結果を表３に示す。

比較例12 実施例５において、コポリエステルを用いずにポリエ
チレンフタレート樹脂のみを用い、プリフォームの全重
量を11％増やした以外は、実施例５と同様にして、二軸
延伸ボトルを製造し、ボトルの透明性およびガスバリア
性を評価した。

結果を表３に示す。

実施例７実施例５と同様のポリエステル樹脂組成物を用いて、
日精ASB（株）製成形機ASB−50HTで成形し、ボトル形成
用プリフォームを得た。この時の成形温度は260〜270℃
であった。

したがって延伸指数は以下のようにして計算される。

結果を表４に示す。

実施例８実施例７で用いられたポリエステル樹脂組成物を用い
て、実施例７と同様にして二軸延伸プリフォームを製造
し、さらにこのプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを
製造した。

結果を表４に示す。

比較例13 実施例７において、延伸指数を92cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例７と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表４に示す。

比較例14 実施例８において、延伸指数を92cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例８と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表４に示す。

比較例15 ポリエチレンテレフタレート樹脂のみを用いて、実施
例８と同様にして延伸指数を92cmとし、プリフォームの
全重量を10％増やして二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表４に示す。

比較例16 ポリエチレンテレフタレート樹脂のみを用いて、ボト
ル（プリフォーム）の重量を10％増やして、実施例８と
同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこの
プリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表４に示す。

実施例９高延伸成形用ポリエステル樹脂組成物の製造にあたっ
ては、以下の樹脂を使用した。

ポリエチレンテレフタレート樹脂：三井ペット樹脂（株）製 J 125 （ｏ−クロロフェノール中25℃で測定した相対粘度
（IV）は、0.79dl/gである。）コポリエステル：ジカルボン酸の90モル％がテレフタル酸であり、10モ
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレングリコールとを、常法に従ってエステル化し
て製造された、相対粘度（IV）が0.80dl/gであるコポリ
エステル上記、コポリエステル樹脂30重量％およびポリエチレ
ンテレフタレート樹脂70重量％を混合した後、得られた
ポリエステル樹脂組成物を使用した以外は、実施例１と
同様にして、二軸延伸成形体用プリフォームを製造し、
さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製
造した。

結果を表５に示す。

実施例10 実施例９と同様のポリエステル樹脂組成物を用いて、
日精ASB（株）製成形機ASB−50HTで成形し、ボトル形成
用プリフォームを得た。この時の成形温度は260〜270℃
であった。

したがって延伸指数は以下のようにして計算される。

結果を表５に示す。

実施例11 高延伸成形用ポリエステル樹脂組成物の製造にあたっ
ては、以下の樹脂を使用した。

ポリエチレンテレフタレート樹脂：三井ペット樹脂（株）製 J 125 （ｏ−クロロフェノール中25℃で測定した相対粘度
（IV）は、0.79dl/gである。）コポリエステル：ジカルボン酸の93モル％がテレフタル酸であり、７モ
ル％がイソフタル酸であるジカルボン酸と、エチレングリコールとを、常法に従ってエステル化し
て製造された、相対粘度（IV）が0.80dl/gであるコポリ
エステル上記、コポリエステル樹脂70重量％およびポリエチレ
ンテレフタレート樹脂30重量％を混合した後、得られた
ポリエステル樹脂組成物を使用した以外は、実施例１と
同様にして、二軸延伸成形体用プリフォームを製造し、
さらに、このプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製
造した。

結果を表６に示す。

実施例12 実施例11と同様のポリエステル樹脂組成物を用いて、
日精ASB（株）製成形機ASB−50HTで成形し、ボトル形成
用プリフォームを得た。この時の成形温度は260〜270℃
であった。

したがって延伸指数は以下のようにして計算される。

結果を表６に示す。

比較例17 実施例９において、延伸指数を95cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例９と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表５に示す。

比較例18 実施例10において、延伸指数を92cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例10と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表５に示す。

比較例19 実施例11において、延伸指数を95cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例11と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表６に示す。

比較例20 実施例11において、延伸指数を92cmとし、プリフォー
ムの全重量を10％増やした以外は、実施例11と同様にし
て二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこのプリフォ
ームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。

結果を表６に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る中空成形体の概略説明図であ
る。１……中空成形体、２……口栓部３……上肩部、４……胴部５……下肩部、６……底部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭59−64658（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−72051（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−64624（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−232451（ＪＰ，Ａ) 特開平２−217222（ＪＰ，Ａ) 特開平３−21424（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B29C 49/00 - 49/80 B65D 1/00 - 1/12 B29D 23/00,22/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンテレフタレート樹脂30〜99重
量％と、ジカルボン酸とエチレングリコールとのエステル化によ
って形成され、ジカルボン酸の10〜92モル％はテレフタ
ル酸であり、８〜90モル％はイソフタル酸であるコポリ
エステル１〜70重量％とからなるポリエステル樹脂組成
物から形成され、下記のようにして定義される延伸指数が130cm以上に高
延伸されていることを特徴とする中空成形体。
【請求項２】ポリエチレンテレフタレート樹脂30〜98重
量％と、コポリエステル２〜70重量％とからなるポリエ
ステル樹脂組成物から形成される請求項第１項に記載さ
れた中空成形体。
【請求項３】コポリエステルが、50〜92モル％がテレフ
タル酸であり、８〜50モル％はイソフタル酸であるジカ
ルボン酸とエチレングリコールとのエステル化によって
形成される請求項第１項に記載された中空成形体。