DE69916174T2 - Polyesterharzmischungen mit hohen Gasbarriereeigenschaften - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft biaxial orientierte Folien und Behälter mit hoher Gasundurchlässigkeit und die polymeren Materialien, die verwendet werden, um die Behälter und Folien herzustellen.
  • Aromatische Polyesterharze werden in ständig steigenden Mengen bei der Herstellung von Getränkebehältern und Folien verwendet.
  • Die Sperreigenschaften der aromatischen Polyesterharze sind eher begrenzt. Im Falle von Behältern, die aus den erwähnten Harzen hergestellt werden, für kohlensäurehaltige Getränke ist die Möglichkeit, die Getränke über eine ausreichend lange Zeit zu konservieren, ungewiss.
  • Polyamidharze haben bemerkenswerte mechanische Eigenschaften, jedoch den Nachteil, dass sie eine hohe Feuchtigkeitsaufnahme aufweisen, die ihre Eigenschaften reduziert.
  • Polyamidharze werden normalerweise mit aromatischen Polyesterharzen gemischt verwendet, um die mechanischen Eigenschaften letzterer zu verbessern. Die Gegenwart des Polyesterharzes in der Mischung reduziert die Tendenz der Polyamidharze Feuchtigkeit aufzunehmen.
  • Das Mischen der Harze ist jedoch auf Grund ihrer schlechten Kompatibilität im geschmolzenen Zustand schwierig.
  • Um bessere mechanische Eigenschaften zu erzielen und ein Abblättern in den Produkten zu vermeiden, wurde vorgeschlagen, die Harze im Extruder in Gegenwart eines Dianhydrids einer Tetracarbonsäure (JP 1-272660, Kokai) zu mischen.
  • Pyromellitisches Anhydrid ist die bevorzugte Komponente.
  • Die mechanischen Eigenschaften der resultierenden Mischungen können weiters durch Unterziehen der Mischungen einer Festphasenpolykondensationbehandlung (WO 94/09069) verbessert werden.
  • Unter den Polyamiden haben die am häufigsten verwendeten Polyamide, wie Nylon 6 und 66, geringfügig bessere Gassperreigenschaften als Polyesterharze, wie Polyethylenterephthalat (PET) und Copolyethylenterephthalate, die geringe Anteile von von Isophthalsäure abgeleiteten Einheiten enthalten.
  • Jedoch ist ein Polyamid, das aus einem m-Xylylendiamin und einer Adipinsäure (Poly-m-xylylenadipamid, Poly-MXD-6) erhalten wurde, dafür bekannt, dass es beachtenswerte Gassperreigenschaften (in Bezug auf Sauerstoff und Kohlendioxid) aufweist, welche merklich besser als jene von Polyethylenterephthalat sind.
  • Dieses Polyamid wird in einer Mischung (die in einem Extruder erhalten wird) mit PET oder COPET verwendet, um deren Sperreigenschaften zu verbessern.
  • Die Sauerstoffdurchlässigkeit einer 1,5-Liter-PET-Flasche (die mittels Spritzblasformen hergestellt wurde) ist um ca. 50% reduziert, wenn die Flasche aus einer Mischung erhalten wurde, die 16 Gew.-% eines Polyamids enthält, und um ca. 20%, wenn sie 7 Gew.-% eines Polyamids enthält.
  • Die Sperreigenschaften der 16%-Polyamid-Mischung sind ähnlich jenen einer Flasche, die aus einer zweischichtigen Folie geformt ist, wobei eine Schicht PET und die andere Polyamid ist.
  • WO 9320147 A offenbart eine Polyesterzusammensetzung, die 98,0–0,95 Gew.-% eines Polyesters und 2 bis 0,05 Gew.-% eines Polyamids enthält. Unter anderen Polyamiden ist Poly-m-xylylenamid erwähnt.
  • US-A-4 837 115 offenbart eine thermoplastische Polyesterzusammensetzung, die ein thermoplastisches Polyester und ein thermoplastisches Polyamid enthält. Poly-m-xylylenadipamid ist neben anderen Polyamiden erwähnt.
  • Es wurde nun überraschenderweise herausgefunden, dass es möglich ist, die Sperreigenschaften biaxial orientierter Folien und Behälter, die aus Polyesterharzen erhalten werden können, welche in einer Mischung mit einem Polyamid, wie Poly-MXD-6, verwendet werden, sofern das Polyesterharz zunächst im geschmolzenen Zustand mit einem Dianhydrid einer Tetracarbonsäure gemischt wird und die resultierende Mischung weiters, abermals im geschmolzenen Zustand, mit einem Polyamid, wie Poly-MXD-6, gemischt wird, wobei bei Temperatur- und Scherkräftebedingungen und mit Viskositäten der geschmolzenen polymeren Bestandteile derart gearbeitet wird, dass die polymeren Bestandteile der Mischung von einem rheologischen Standpunkt aus kompatibel sind, beachtlich zu verbessern. Das Dianhydrid wird mit dem Polyesterharz in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.-% gemischt.
  • Pyromellitdianhydrid wird bevorzugt. Andere Dianhydride, die verwendet werden können, sind die Dianhydride der 1,2,3,4-Cyclobutantetracarbonsäure, 3,3':4,4'-Benzophenontetracarbonsäure und des 2,2 bis (2,4-Dicarboxyphenyl)ethers. Die Dianhydride der aromatischen Tetracarbonsäuren werden bevorzugt.
  • Vorzugsweise ist das Polyesterharz ein Copolyethylenterephthalat, in dem bis zu 25%, vorzugsweise 1 bis 15%, von der Terephthalsäure abgeleitete Einheiten durch von Isophthalsäure abgeleitete Einheiten oder Sequenzen oder von Mischungen davon mit Naphtalindicarbonsäuren substituiert sind.
  • Das Polyamid ist vorzugsweise Poly-MXD-6. Andere Polyamide, die verwendet werden können, sind jene, die von einer aliphatischen Dicarbonsäure, mit Ausnahme der Adipinsäure, mit sechs bis 22 Kohlenstoffatomen und einem Arylendiamin, vorzugsweise m-Xylylendiamin, erhalten werden können.
  • Die Dicarbonsäure ist vorzugsweise eine Suberin-, Sebacin- und Dodecansäure.
  • Polyamide mit Kristallisationsraten ähnlich jenen von Polyester werden vorzugsweise verwendet.
  • Das nummerische Molekulargewicht des Ausgangspolyamids liegt allgemein zwischen 8000 und 50000.
  • Die terminalen NH2-Gruppen des Ausgangspolyamids können mit den Epoxy-Verbindungen zur Reaktion gebracht werden, um dessen Dispergierung in der Polyester-Matrix zu erhöhen.
  • Epikote von Shell-Italia ist ein, Beispiel für verwendbare Epoxy-Verbindungen.
  • Das Polyamid wird vorzugsweise in einer Menge gleich 5 bis 30 Gew.-% bezogen auf die Mischung verwendet. Größere Mengen können in Abhängigkeit von den endgültigen Eigenschaften der Mischung verwendet werden.
  • Es ist tatsächlich möglich, und das ist ein weiterer Aspekt der Erfindung, Mischungen nach dem Verfahren der Erfindung, die einen Polyamidgehalt von mehr als 50 Gew.-% und bis zu 80–90 Gew.-% aufweisen und als Vormischung verwendet werden können, herzustellen.
  • Ein bevorzugtes Mischverfahren besteht aus dem Extrudieren des Polyesterharzes mit Zugabe des Dianhydrids und dem anschließenden Extrudieren der Mischung mit Zugabe des Polyamids. Es ist möglich, in einem Arbeitsgang zu arbeiten, wobei zuerst im Extruder das Polyester und Dianhydrid vorgemischt werden und dann das Polyamid im Extruder zugeführt wird.
  • Um eine gute Kompatibilität unter den polymeren Bestandteilen zu erreichen, müssen ihre Viskositäten im geschmolzenen Zustand sehr ähnlich sein.
  • Das Verhältnis zwischen der Viskosität des Polyesters und der Viskosität des Polyamids liegt vorzugsweise zwischen 0,2 : 1 und 4 : 1.
  • Durch Anwendung der obigen Bedingungen ist es möglich, Zusammensetzungen zu erhalten, wobei das Polyamid in der Polyestermatrix dispergiert ist, mit Domänen, die kleiner als 1 Mikron sind und vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 0,4 Mikron liegen. Die Mikrostruktur wurde mittels Abtastelektronenmikroskop (SEM) an der Bruchfläche von Spritzgussstäbchen gewonnen, die mit Ameisensäure behandelt wurden, um das Polyamid zu extrahieren. Die gemäß Beispiel 1 erhaltenen Stäbchen weisen eine Mikrostruktur auf, wobei die dispergierte Phase eine Größe von weniger als 0,5 Mikron hat. Die Größe der Domänen in den nach Beispiel 1 erhaltenen Stäbchen, ohne jedoch PMDA zu verwenden, ist durchschnittlich größer als 1,5 Mikron. Die Mikrostruktur gemäß der Erfindung ist charakteristisch, insbesondere bei den Mischungen aus Poly-MXD-6 mit PET oder Copolyethylenterephthalaten, die bis zu 25% von Isophthalsäure abgeleitete Einheiten enthalten.
  • Es ist erstaunlich, dass es beim Arbeiten unter den Mischbedingungen gemäß der Erfindung möglich ist, Materialien mit Gassperreigenschaften (relativ zu O2 und CO2) zu erhalten, welche bei weitem besser sind als jene, die durch Mischen des Polyesterharzes und des Polyamids in Abwesenheit eines Dianhydrids einer Tetracarbonsäure oder durch gleichzeitiges Mischen der drei Bestandteile der Mischung oder durch Mischen zuerst des Polyamids mit dem Dianhydrid und anschließender Zugabe des Polyesterharzes erhaltbar sind.
  • Die Sauerstoffdurchlässigkeit von 1,5-Liter-Flaschen mit einer durchschnittlichen Dicke von 225 Mikron kann viermal oder mehr reduziert werden, und die CO2-Durchlässigkeit kann als eine Funktion des Polyamidgehalts (PMXD-6) zweimal oder mehr reduziert werden.
  • Das Polyesterharz wird durch Polykondensation (nach bekannten Verfahren) der Terephthalsäure oder der niederen Diester davon mit einem Diol mit 2–12 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Ethylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,4 Cyclohexandimethylol, erhalten. Das Copolyethylenterephthalat ist, wie erwähnt, das bevorzugte Harz zur Herstellung der Behälter.
  • Das Polyethylenterephthalat-Homopolymer kann zweckmäßigerweise bei der Herstellung von biaxial orientierten Folien verwendet werden.
  • Das Ausgangspolyesterharz, das zur Herstellung der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet wird, weist eine intrinsische Viskosität von 0,3 bis 0,8 dl/g auf. Die Anfangsviskosität kann durch Unterziehen des mit dem Tetracarbonsäuredianhydrid vorgemischten Harzes oder der Mischung, die das Polyesterharz, das Polyamid und das Dianhydrid enthält, einer Festphasenpolykondensationsbehandlung bei Temperaturen zwischen ca. 150 und 230°C über eine Zeitspanne und bei Temperaturbedingungen, die ausreichen, um die Viskosität des Polyesterharzes um zumindest 0,1 Einheiten zu erhöhen, angehoben werden.
  • Da das Polyesterharz durch Lösungsmittelextraktion in der Mischung schwierig abzusondern ist, wird die Erhöhung der intrinsischen Viskosität des Polyesterharzes in der Mischung als gleichartig der Erhöhung im Polyesterharz erachtet, sofern es alleine unter den selben Temperatur- und Zeitbedingungen, denen die Mischung unterzogen wird, behandelt wird.
  • Die Festphasenpolykondensationsbehandlung ermöglicht zusätzlich zur Erhöhung der intrinsischen Viskosität des Polyesterharzes, die mechanischen Eigenschaften der Zusammensetzungen, insbesondere der Schlagfestigkeit, zu verbessern.
  • Die auf das Polyesterharz, dem das Tetracarbonsäuredianhydrid zugegeben wurde, angewandte Behandlung ermöglicht, die Viskosität des Harzes im geschmolzenen Zustand auf Werte zu bringen, die jenen des Polyamidharzes ähnlich sind, insbesondere, wenn der Ausgangspolyester relativ niedrige intrinsische Viskositätswerte aufweist.
  • Das Mischen des Polyesters mit dem Dianhydrid und anschließend mit dem Polyamid wird in einem Einschnecken- oder Doppelschneckenextruder ausgeführt. Gegenläufige und ineinandergreifende Doppelschneckenextruder werden bevorzugt, unter Anwendung von Verweilzeiten, die generell weniger als 180 Sekunden betragen und bei Temperaturen über den Schmelztemperaturen der polymeren Bestandteile, generell zwischen 200° und 300°C.
  • Die biaxial orientierten Filme und Folien werden nach bekannten Verfahren hergestellt. Zum Beispiel werden Flaschen für Getränke durch Spritz-Streck-Blasformen hergestellt; biaxial orientierte Folien werden nach dem Double-Bubble-Verfahren oder durch Flachfolienextrusion, gefolgt von biaxialem Strecken, hergestellt.
  • Das Material gemäß der Erfindung kann auch verwendet werden, um Mehrschichtfolien herzustellen, die als Kernschicht eine biaxial orientierte Folie aus dem Material gemäß der Erfindung enthalten.
  • Eine weitere Anwendung der Mischungen gemäß der Erfindung, wobei das Polyesterharz ein Copolyethylenterephthalat mit 10% oder mehr Einheiten der Isophthalsäure ist, ist die Herstellung durch freies Blasen der Vorformlinge zu Beuteln mit großer Kapazität (5 l oder mehr), die für die Abfüllung von Flüssigkeiten, wie Limonaden oder anderen Getränken, geeignet sind.
  • Die Beutel weisen eine große Klarheit und gute mechanische Eigenschaften auf. Sie können ohne Bruch- oder Weißbruchprobleme einfach gefaltet werden.
  • Die intrinsische Viskosität wird in Lösungen von 0,5 g des Harzes in 100 ml einer 60/40-Lösung aus Phenol und Tetrachlorethan bezogen auf das Gewicht bei 25°C nach dem ASTM-Standard D 4603-86 gemessen.
  • Die Messung der Schmelzviskosität wird mit einem Goettfert Rheometer, das mit einem 2 mm-Kapillarrohr ausgestattet ist, bei 280°C und mit einer Scherrate von 100 sec–1 durchgeführt.
  • BEISPIELE
  • Die folgenden Beispiele sind angeführt, um die Erfindung zu veranschaulichen, jedoch nicht, um sie einzuschränken.
  • BEISPIEL 1
  • 20 kg/h eines kristallisierten Copolyethylenterephthalat-Granulats (COPET), das 4,5% Isophthalsäure (IPA) mit einer i. V. = 0,6 dl/g (mindestens 12 h lang vorgetrocknet bei 140°C im Vakuum) enthält, werden zusammen mit 20 g/h eines Pyromellitsäureanhydrids (PMDA) (0,1 Gew.-% bezogen auf das COPET) einem Doppelschneckenextruder mit gegenläufigen und ineinandergreifenden Schnecken zugeführt und dann pelletisiert.
  • Die Arbeitsbedingungen sind:
    Schneckenrotationsgeschwindigkeit: 100 rpm
    Zylindertemperatur: 280°C überall im Zylinder
    COPET-Zugabe: 20 kg/h
    PMDA-Zugabe: 20 g/h
    Verweilzeit: 1,5 min
  • Die erhaltenen Pellets wurden bei 130°C in einem Reaktor unter kontinuierlichem Stickstoffstrom kristallisiert.
  • Die i. V. betrug nach der Extrusion 0,61 dl/g.
  • 20 kg/h des kristallisierten COPET, das 0,1% PMDA enthält, und wie oben erwähnt erhalten wurde, werden einem Doppelschneckenextruder, der mit gegenläufigen und ineinandergreifenden Schnecken ausgestattet ist, gemeinsam mit 2,2 kg/h Poly-MXD-6 (Mitsubishi Gas Chemical – MGC – Japan) mit einer Viskosität im geschmolzenen Zustand bei 280°C und mit einer Scherrate von 100 sec–1 bei 1000 PAS zugeführt und pelletisiert.
  • Die Bedingungen zur Herstellung der Mischung sind dieselben, die bei der Behandlung des COPET mit der Zugabe des PMDA angewandt wurden.
  • BEISPIEL 2
  • Die Zubereitung der Mischung aus COPET und PMDA nach Beispiel 1 wird wiederholt, mit dem einzigen Unterschied, dass COPET mit 4,5% Isophthalsäure durch eine Mischung ersetzt wird, die 92/8 COPET mit 2% Isophthalsäure, i. V. = 0,8 dl/g, und 8 Polyethylenisophthalat bezogen auf das Gewicht enthält.
  • Die i. V. der Pellets betrug 0,81 dl/g. Die Pellets wurden bei 130°C in einem unter Stickstoff kontinuierlich betriebenen Reaktor kristallisiert.
  • Die Pellets wurden dann zusammen mit 10 Gew.-% Poly-MXD-6 unter den Bedingungen von Beispiel 1 extrudiert.
  • BEISPIEL 3
  • Die Zubereitung aus Beispiel 1 (Vormischen von COPET mit PMDA und anschließende Extrusion mit 10 Poly-MXD-6) wurde wiederholt, mit dem einzigen Unterschied, dass das verwendete COPET 2 Isophthalsäure enthielt und eine i. V. von 0,6 dl/g aufwies.
  • BEISPIEL 4
  • Die Zubereitung aus Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem einzigen Unterschied, dass die Mischung 70 Gew.-% Poly-MXD-6 enthielt.
  • BEISPIEL 5
  • Eine Zusammensetzung, die nach Beispiel 1 zubereitet wurde, wobei statt COPET mit 4,5% IPA eine Mischung bestehend aus 86 Gew.-% COPET mit 2 Isophthalsäure (i. V. = 0,8 dl/g) und 14 Gew.-% Polyethylenisophthalat verwendet wurden und in welcher der Prozentanteil des Poly-MXD 7,5 betrug, wurde verwendet, um 40 g Vorformlinge herzustellen.
  • Die Vorformlinge wurden einem Freiblasen unter Verwendung einer Sidel-Maschine, die mit einem Infrarot-Heizgerät ausgestattet war, unterzogen, um die Vorformlinge auf 110° zu erhitzen. Die Vorformlinge wurden unter Anwendung von Luft bei 3 bar Druck geblasen. Die erhaltenen Beutel haben eine Kapazität von 5 Liter und sind äußerst klar. Sie können gefaltet werden (wenn sie leer sind) und mit Flüssigkeiten nachgefüllt werden.
  • Die Beutel, die mit 5 L Wasser gefüllt sind, können einem Aufprall aus einem Meter standhalten.
  • BEISPIELE 6, 7
  • Die nach den Beispielen 1–4 erhalten Mischungen wurden verwendet, um 36 g Vorformlinge unter Anwendung einer Husky-Spritzeinheit herzustellen.
  • Die Vorformlinge wurden dann in 1,5- und 2-Liter Hohlräume geblasen, um Flaschen nach dem Streckblasverfahren herzustellen. Die Dicke der 1,5 Liter-Flaschen betrug 225 Mikron (Durchschnittswert), und die Dicke der 2-Liter-Flaschen betrug 195 Mikron (Durchschnittswert).
  • Die Durchlässigkeitseigenschaften der Flaschen in Bezug auf O2 und CO2 sind in Tabelle 1 aufgelistet. Die Gasdurchlässigkeit wurde bei 18°C, 40% relativer Feuchtigkeit, unter Verwendung von Mocon-Instrumenten gemessen.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 1
  • Die Zubereitung aus Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem einzigen Unterschied, dass eine Mischung aus COPET (mit 2-%-IPA, i. V. = 0,8 dl/g) und Poly-MXD-6, das kein PMDA enthielt, im Verhältnis 90/10 bezogen auf das Gewicht extrudiert wurde.
  • 1,5-Liter-Flaschen wurden mittels Spritzblasformen gemäß den in den Beispielen 6–7 angewandten Bedingungen hergestellt.
  • Die O2- und CO2-Durchlässigkeit der Flaschen war viel größer als bei den Flaschen der Beispiele 6–7.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 2
  • 1,5-Liter-Flaschen wurden unter den Bedingungen der Beispiele 6–7 unter Verwendung eines aus COPET mit 2%-IPA und i. V = 0,8 dl/g geformten Harzes hergestellt.
  • Die Daten bezüglich der O2- und CO2-Durchlässigkeit sind in Tabelle 1 aufgelistet.
  • Die Offenbarungen der italienischen Patentanmeldung Nr. MI98A001335, deren Priorität diese Anmeldung beansprucht, sind unter Bezugnahme hierin umfasst.
  • TABELLE 1 MISCHUNGEN
    Figure 00140001

Claims (25)

  1. Zur Herstellung von biaxial orientierten Folien und Behältern mit hoher Gasundurchlässigkeit geeignetes polymeres Material, das durch Mischen eines schmelzflüssigen Materials, das: a) ein mit einem Tetracarbonsäuredianhydrid vorgemischtes aromatisches Polyesterharz in einer Menge zwischen 0,01 und 3 Gew.-%, b) ein von m-Xylylendiamin und einer Dicarbonsäure mit 6–22 Kohlenstoffatomen abgeleitetes Polyamid in einer Menge von 1 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Summe von a) + b), enthält, unter solchen Bedingungen, daß die polymeren Komponenten davon rheologisch verträglich sind, erhalten wird.
  2. Material nach Anspruch 1, bei dem es sich bei dem Polyesterharz um Copolyethylenterephthalat mit bis zu 25% von Isophthalsäure abgeleiteten Einheiten handelt.
  3. Material nach den Ansprüchen 1–2, bei dem es sich bei dem Polyamid um Poly-m-xylylenadipamid handelt.
  4. Polymeres Material nach den Ansprüchen 1–3, bei dem es sich bei dem Dianhydrid um Pyromellitsäuredianhydrid handelt.
  5. Polymeres Material nach den Ansprüchen 1–4, bei dem das aus der die Komponenten a) und b) enthaltenden schmelzflüssigen Mischung erhaltene Material einer Festphasenpolykondensation unterworfen wird, bis die intrinsische Viskosität des Ausgangspolyesters um mindestens 0,1 Einheiten zugenommen hat.
  6. Polymeres Material nach Anspruch 5, bei dem der mit dem Dianhydrid vorgemischte Polyester einer Festphasenpolykondensation unterworfen wird, bis die intrinsische Viskosität des Ausgangspolyesters um mindestens 0,1 Einheiten zugenommen hat.
  7. Polymeres Material nach den Ansprüchen 1–6; bei dem der Polyester und das Polyamid Schmelzeviskositäten bei der Mischtemperatur in einem Verhältnis von 0,2 : 1 bis 4 : 1 aufweisen.
  8. Polymeres Material nach den Ansprüchen 1–7, das zur Bereitstellung von Behältern geeignet ist, deren an einer durch Spritzblasformen hergestellten 1,5-Liter-Flasche mit einer Dicke von 225 Mikron bestimmte Sauerstoffdurchlässigkeit weniger als 0,065 ml/Flasche/Tag/atm beträgt.
  9. Polymeres Material, das ein aromatisches Polyesterharz und ein von einer Dicarbonsäure und einem Arylendiamin abgeleitetes Polyamid enthält, bei dem das Polyamid in einer Polymerharzmatrix dispergiert ist, wobei die durchschnittliche Größe der dispergierten Domänen weniger als 1 Mikron beträgt.
  10. Polymeres Material nach Anspruch 9, bei dem die durchschnittliche Größe der dispergierten Domänen 0,2 bis 0,4 Mikron beträgt.
  11. Polymeres Material nach den Ansprüchen 9–10, bei dem es sich bei dem Polyesterharz um Copolyethylenterephthalat mit bis zu 25% von Isophthalsäure abgeleiteten Einheiten und bei dem Polyamid um Poly-m-xylylenadipamid handelt.
  12. Aus dem polymeren Material nach den Ansprüchen 1–11 erhaltene biaxial orientierte Folien und Behälter.
  13. Behälter nach Anspruch 12 in Form von Flaschen für kohlensäurehaltige Getränke.
  14. Durch Spritzblasformen erhaltene Behälter nach den Ansprüchen 12–13.
  15. Behälter nach den Ansprüchen 12–14, bei denen es sich bei dem aromatischen Polyester um Copolyethylenterephthalat mit bis zu 25% von Isophthalsäure abgeleiteten Einheiten oder Sequenzen handelt.
  16. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–15, bei denen es sich bei dem Polyamid um Poly-m-xylylenadipamid handelt.
  17. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–16, bei denen es sich bei dem Tetracarbonsäuredianhydrid um Pyromellitsäuredianhydrid handelt.
  18. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–17, bei denen der zur Herstellung des Behälters verwendete Ausgangspolyester eine intrinsische Viskosität von 0,3 bis 0,8 dl/g aufweist.
  19. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–18, bei denen das aus der den Polyester; das Polyamid und das Dianhydrid enthaltenden schmelzflüssigen Mischung erhaltene Material einer Festphasenpolykondensation über einen solchen Zeitraum und unter solchen Temperaturbedingungen unterworfen wird, daß die intrinsische Viskosität des Polyesters um mindestens 0,1 Einheiten erhöht wird.
  20. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–19, bei denen der mit dem Dianhydrid vorgemischte Polyester einer Festphasenpolykondensation zur Erhöhung der intrinsischen Viskosität des Ausgangspolyesters um mindestens 0,1 Einheiten unterworfen wird.
  21. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–20, bei denen die bei der Mischtemperatur bestimmten Schmelzeviskositäten des Polyesters und des Polyamids ein Verhältnis von 0,2 : 1 bis 4 : 1 aufweisen.
  22. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–21, bei denen das Mischen der Komponenten in einem Extruder durchgeführt wird.
  23. Behälter und Folien nach den Ansprüchen 12–22, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine an einer durch Spritzblasformen hergestellten 1,5-Liter-Flasche mit einer Dicke von 225 Mikron bestimmte Sauerstoffdurchlässigkeit von weniger als 0,065 ml/Flasche/Tag/atm aufweisen.
  24. Folien nach den vorhergehenden Ansprüchen 15–22, die durch biaxiales Strecken von durch Flachfolienextrusion hergestellten Folien erhalten werden.
  25. Folien nach den vorhergehenden Ansprüchen 15–22, die durch Blasformen nach dem Double-Bubble-Verfahren erhalten werden.
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