JPH08183092A - ２軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法 - Google Patents
２軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法Info
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- JPH08183092A JPH08183092A JP6328927A JP32892794A JPH08183092A JP H08183092 A JPH08183092 A JP H08183092A JP 6328927 A JP6328927 A JP 6328927A JP 32892794 A JP32892794 A JP 32892794A JP H08183092 A JPH08183092 A JP H08183092A
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 機械的性質、耐熱性、耐油性及びボイル、レ
トルトなどの後加熱処理に対して優れた性能を有し、長
手方向の引裂直進性に優れたポリエステルフイルムの提
供。 【構成】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｐ１）とポリア
ミド樹脂（Ｐ２）との重量比５０〜９５／５０〜５の混
合物からなる２軸配向ポリエステルフイルムであって、
Ｐ１中にＰ２がフィルム長手方向に長い島状に分散して
おり、長手方向断面上に観察されるＰ２の分散粒子断面
の長手方向の長さの数平均値をＬＭ（μm ）、巾方向断
面上に観察されるＰ２の分散粒子断面の巾方向の長さの
数平均値をＬＴ（μm ）、さらに巾方向断面上に観察さ
れるＰ２の分散粒子の個数をＮ（個／１０μm2）とする
とき、次式（１）〜（３）を満足する。 ０. １≦ＬＴ≦５. ０ （１） ＬＭ／ＬＴ≧３. ０ （２） Ｎ≧１０ （３）
トルトなどの後加熱処理に対して優れた性能を有し、長
手方向の引裂直進性に優れたポリエステルフイルムの提
供。 【構成】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｐ１）とポリア
ミド樹脂（Ｐ２）との重量比５０〜９５／５０〜５の混
合物からなる２軸配向ポリエステルフイルムであって、
Ｐ１中にＰ２がフィルム長手方向に長い島状に分散して
おり、長手方向断面上に観察されるＰ２の分散粒子断面
の長手方向の長さの数平均値をＬＭ（μm ）、巾方向断
面上に観察されるＰ２の分散粒子断面の巾方向の長さの
数平均値をＬＴ（μm ）、さらに巾方向断面上に観察さ
れるＰ２の分散粒子の個数をＮ（個／１０μm2）とする
とき、次式（１）〜（３）を満足する。 ０. １≦ＬＴ≦５. ０ （１） ＬＭ／ＬＴ≧３. ０ （２） Ｎ≧１０ （３）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ｐ１という。）とポリアミド樹脂（Ｐ２とい
う。）とからなる長手方向に引き裂いた際の直進性に優
れ、かつ、優れた強度、寸法安定性を有し、スープ、ジ
ャム、レトルトパウチなどの食品をはじめ、薬品、日用
品、トイレタリーなどの包装材料として有用な２軸配向
ポリエステルフイルムおよびその製造方法に関するもの
である。
樹脂（Ｐ１という。）とポリアミド樹脂（Ｐ２とい
う。）とからなる長手方向に引き裂いた際の直進性に優
れ、かつ、優れた強度、寸法安定性を有し、スープ、ジ
ャム、レトルトパウチなどの食品をはじめ、薬品、日用
品、トイレタリーなどの包装材料として有用な２軸配向
ポリエステルフイルムおよびその製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】食品、医薬品、雑貨等の包装には、各種
のプラスチックフイルム製包装袋が多く使用されてお
り、２軸延伸されたプラスチックフイルムとヒートシー
ル可能な無配向プラスチックフイルムを２層あるいは３
層以上ラミネートした包装袋が広く使用されている。特
に防湿性能、機械的性能、耐熱性、耐油性が要求される
食品包装分野などでは、２軸配向フイルムとしてフラッ
ト同時２軸延伸法、フラット逐次２軸延伸法などを用い
て製造した高強度のポリエステル２軸配向フイルムが使
用されている。
のプラスチックフイルム製包装袋が多く使用されてお
り、２軸延伸されたプラスチックフイルムとヒートシー
ル可能な無配向プラスチックフイルムを２層あるいは３
層以上ラミネートした包装袋が広く使用されている。特
に防湿性能、機械的性能、耐熱性、耐油性が要求される
食品包装分野などでは、２軸配向フイルムとしてフラッ
ト同時２軸延伸法、フラット逐次２軸延伸法などを用い
て製造した高強度のポリエステル２軸配向フイルムが使
用されている。
【０００３】しかし、これらポリエステル２軸配向フイ
ルムから作製した包装袋は、引裂き開封性が悪いという
問題点を有しており、その開封性を良くする工夫として
ノッチが付されている場合が多い。しかし、このノッチ
から引き裂いた際でも、包装袋の縦あるいは横方向に直
線的に引き裂けない現象がしばしば発生する。このよう
な場合には、開封と同時に内容物が飛散して無駄になる
ばかりでなく、特に内容物が液体の場合には衣服を汚し
たりする事故が起き易い。特にポリエステル２軸配向フ
イルムの場合は、このような問題が発生するため、ヒー
トシール可能な無配向プラスチックフイルムをラミネー
トし、そのシール強度を弱くして製袋し、シール部から
袋を開封するといった方法が採られているが、袋が開封
できない現象や、運搬等の取扱中にシール部から、内容
物が飛散する現象がしばしば発生するためその改良が強
く求められている。
ルムから作製した包装袋は、引裂き開封性が悪いという
問題点を有しており、その開封性を良くする工夫として
ノッチが付されている場合が多い。しかし、このノッチ
から引き裂いた際でも、包装袋の縦あるいは横方向に直
線的に引き裂けない現象がしばしば発生する。このよう
な場合には、開封と同時に内容物が飛散して無駄になる
ばかりでなく、特に内容物が液体の場合には衣服を汚し
たりする事故が起き易い。特にポリエステル２軸配向フ
イルムの場合は、このような問題が発生するため、ヒー
トシール可能な無配向プラスチックフイルムをラミネー
トし、そのシール強度を弱くして製袋し、シール部から
袋を開封するといった方法が採られているが、袋が開封
できない現象や、運搬等の取扱中にシール部から、内容
物が飛散する現象がしばしば発生するためその改良が強
く求められている。
【０００４】また、フイルムを引き裂いた際に直進性に
優れる易開封性材料としては、１軸延伸ポリオレフィン
フイルムを中間層としてラミネートしたものがある。例
えば、２軸延伸ポリエステルフイルム／１軸延伸ポリオ
レフィンフイルム／無配向ポリオレフィンフイルムの３
層ラミネートフイルムがある。しかし、これによれば１
軸延伸フイルムの延伸方向の引裂直進性は改良されるも
のの、引裂直進性改良のためだけに新たな中間層を設け
る多層構成になるため、高価になるなどの問題が残って
おり、用途が限定されていた。
優れる易開封性材料としては、１軸延伸ポリオレフィン
フイルムを中間層としてラミネートしたものがある。例
えば、２軸延伸ポリエステルフイルム／１軸延伸ポリオ
レフィンフイルム／無配向ポリオレフィンフイルムの３
層ラミネートフイルムがある。しかし、これによれば１
軸延伸フイルムの延伸方向の引裂直進性は改良されるも
のの、引裂直進性改良のためだけに新たな中間層を設け
る多層構成になるため、高価になるなどの問題が残って
おり、用途が限定されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決しようとするものであり、ポリエステルフイル
ムの防湿性能、機械的性能、耐熱性、耐油性と、特に食
品の包装材料として強く要求される乾熱または湿熱環境
下での寸法安定性を有すると共に、フイルムの長手方向
に引き裂いた際の直進性に優れる易開封性包装材料とし
て好適な２軸配向フイルムおよびその製造方法を提供し
ようとするものである。
点を解決しようとするものであり、ポリエステルフイル
ムの防湿性能、機械的性能、耐熱性、耐油性と、特に食
品の包装材料として強く要求される乾熱または湿熱環境
下での寸法安定性を有すると共に、フイルムの長手方向
に引き裂いた際の直進性に優れる易開封性包装材料とし
て好適な２軸配向フイルムおよびその製造方法を提供し
ようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意検討した結果、Ｐ１とＰ２
との混合物を製膜する際に、Ｐ１中にＰ２がフイルムの
長手方向（フイルム製膜時の進行方向）に細長い島状に
分散するような条件を選ぶことにより、フイルムの長手
方向に引き裂いた際の直進性が得られることを見出し、
本発明に到達した。
な課題を解決するために鋭意検討した結果、Ｐ１とＰ２
との混合物を製膜する際に、Ｐ１中にＰ２がフイルムの
長手方向（フイルム製膜時の進行方向）に細長い島状に
分散するような条件を選ぶことにより、フイルムの長手
方向に引き裂いた際の直進性が得られることを見出し、
本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、次の通りであ
る。
る。
【０００８】１．Ｐ１とＰ２との重量比５０〜９５／５
０〜５の混合物からなる２軸配向ポリエステルフイルム
であって、Ｐ１中にＰ２がフィルム長手方向に長い島状
に分散しており、フイルム長手方向断面上に観察される
Ｐ２の分散粒子断面のフイルム長手方向の長さの数平均
値をＬＭ（μm ）、フイルムの巾方向断面上に観察され
るＰ２の分散粒子断面のフイルム巾方向の長さの数平均
値をＬＴ（μm ）、さらにフイルムの巾方向断面上に観
察されるＰ２の分散粒子の個数をＮ（個／１０μm2）と
するとき、次の式（１）〜（３）を満足することを特徴
とするフイルム長手方向の引裂直進性を有する２軸配向
ポリエステルフイルム。
０〜５の混合物からなる２軸配向ポリエステルフイルム
であって、Ｐ１中にＰ２がフィルム長手方向に長い島状
に分散しており、フイルム長手方向断面上に観察される
Ｐ２の分散粒子断面のフイルム長手方向の長さの数平均
値をＬＭ（μm ）、フイルムの巾方向断面上に観察され
るＰ２の分散粒子断面のフイルム巾方向の長さの数平均
値をＬＴ（μm ）、さらにフイルムの巾方向断面上に観
察されるＰ２の分散粒子の個数をＮ（個／１０μm2）と
するとき、次の式（１）〜（３）を満足することを特徴
とするフイルム長手方向の引裂直進性を有する２軸配向
ポリエステルフイルム。
【０００９】０. １≦ＬＴ≦５. ０ （１） ＬＭ／ＬＴ≧３. ０ （２） Ｎ≧１０ （３） ２．Ｐ１とＰ２とからなり、それらの重量比が５０〜９
５／５０〜５で、Ｐ１に対するＰ２の溶融粘度比（Ｍ
Ｒ）が０．１〜４．０である混合物をダイスのリップ間
隙からシート状に押出し、冷却して得られたシートを、
Ｐ１のガラス転移温度から結晶化温度の範囲内の温度で
少くとも１. ５倍以上に２軸延伸し、続いて結晶融解温
度より低い温度で熱処理することを特徴とする長手方向
の引裂直進性を有する２軸配向ポリエステルフイルムの
製造方法。
５／５０〜５で、Ｐ１に対するＰ２の溶融粘度比（Ｍ
Ｒ）が０．１〜４．０である混合物をダイスのリップ間
隙からシート状に押出し、冷却して得られたシートを、
Ｐ１のガラス転移温度から結晶化温度の範囲内の温度で
少くとも１. ５倍以上に２軸延伸し、続いて結晶融解温
度より低い温度で熱処理することを特徴とする長手方向
の引裂直進性を有する２軸配向ポリエステルフイルムの
製造方法。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】本発明において用いられる樹脂Ｐ１は、ジ
カルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とジオー
ルあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とする
原料から得られるポリエステルである。
カルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とジオー
ルあるいはそのエステル形成性誘導体とを主成分とする
原料から得られるポリエステルである。
【００１２】ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス安息
香酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アント
ラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの単独ないし
は混合物が挙げられる。
ソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス安息
香酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アント
ラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの単独ないし
は混合物が挙げられる。
【００１３】ジオールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールお
よびこれらの混合物が挙げられる。
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールお
よびこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】本発明における好ましいＰ１としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタ
レート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ（エ
チレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重
合体があり、これらを単独ないし２種類以上混合したも
のを使用することができ、また、その他の成分を共重合
したものを使用することも可能である。
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタ
レート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ（エ
チレンテレフタレート／エチレンイソフタレート）共重
合体があり、これらを単独ないし２種類以上混合したも
のを使用することができ、また、その他の成分を共重合
したものを使用することも可能である。
【００１５】本発明におけるＰ１として特に好ましいも
のは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレートである。
のは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレートである。
【００１６】本発明におけるＰ２は、ラクタム、アミノ
酸あるいはジアミンとジカルボン酸とから得られるポリ
アミドである。
酸あるいはジアミンとジカルボン酸とから得られるポリ
アミドである。
【００１７】ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、
ω−ラウロラクタム、アミノ酸としては、６−アミノカ
プロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸、パラアミノメチル安息香酸などが挙げられ
る。
ω−ラウロラクタム、アミノ酸としては、６−アミノカ
プロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸、パラアミノメチル安息香酸などが挙げられ
る。
【００１８】ジアミンとしては、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノ
ナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキ
シリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘ
キシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、
アミノエチルピペラジンなどが挙げられる。
ン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノ
ナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキ
シリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘ
キシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、
アミノエチルピペラジンなどが挙げられる。
【００１９】ジカルボン酸としては、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフ
タル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルテレフタ
ル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸などが挙げられる。
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフ
タル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルテレフタ
ル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸などが挙げられる。
【００２０】本発明に用いるＰ２としては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ＭＸＤ６（メタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸を重合したポリアミド）、およびこれらの共重合
体を挙げることができ、中でもＭＸＤ６が特に好まし
い。
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ＭＸＤ６（メタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸を重合したポリアミド）、およびこれらの共重合
体を挙げることができ、中でもＭＸＤ６が特に好まし
い。
【００２１】本発明のフイルムは、Ｐ１とＰ２との重量
比５０〜９５／５０〜５の混合物からなることが必要で
ある。Ｐ２の割合が５重量％未満であると長手方向の引
裂直進性が得られず、５０重量％を超えるとフイルムの
強度などの機械的性質や耐熱性が低下するため好ましく
ない。Ｐ１とＰ２との重量比は７０〜９０／３０〜１０
が、さらに好ましい。
比５０〜９５／５０〜５の混合物からなることが必要で
ある。Ｐ２の割合が５重量％未満であると長手方向の引
裂直進性が得られず、５０重量％を超えるとフイルムの
強度などの機械的性質や耐熱性が低下するため好ましく
ない。Ｐ１とＰ２との重量比は７０〜９０／３０〜１０
が、さらに好ましい。
【００２２】また、本発明のフイルムは、Ｐ１中にＰ２
が前記式（１）〜（３）を満足するように長手方向に島
状に分散していることが必要である。
が前記式（１）〜（３）を満足するように長手方向に島
状に分散していることが必要である。
【００２３】式（１）は、フイルム巾方向におけるＰ２
の分散粒子の大きさを示しており、ＬＴが０. １μm 未
満にまで細かく分散すると、引裂直進性が得られず、
５. ０μm より大きい粗い分散状態では、フイルムの機
械的性質の低下や透明性が悪くなるので好ましくない。
の分散粒子の大きさを示しており、ＬＴが０. １μm 未
満にまで細かく分散すると、引裂直進性が得られず、
５. ０μm より大きい粗い分散状態では、フイルムの機
械的性質の低下や透明性が悪くなるので好ましくない。
【００２４】式（２）は、Ｐ２の粒子の形状が、フイル
ムの長手方向に長い棒状になっていることを示してお
り、長手方向と巾方向の長さの比が３以上の場合に優れ
た長手方向の引裂直線性を有するようになる。
ムの長手方向に長い棒状になっていることを示してお
り、長手方向と巾方向の長さの比が３以上の場合に優れ
た長手方向の引裂直線性を有するようになる。
【００２５】Ｐ２がＰ１中に島状に分散したフイルムで
は、Ｐ２とＰ１の界面部分での相互の分子間力が弱く、
上記の様にＰ２が棒状に分散していると、この分子間力
の弱い界面がフイルムの長手方向に強く配向した状態と
なるため、長手方向の引裂直進性が発現するものと考え
られる。Ｐ２がフイルムの長手方向に長い棒状に分散し
ていることが、フイルムにこの方向の引裂直進性を与え
るための非常に重要な要件である。
は、Ｐ２とＰ１の界面部分での相互の分子間力が弱く、
上記の様にＰ２が棒状に分散していると、この分子間力
の弱い界面がフイルムの長手方向に強く配向した状態と
なるため、長手方向の引裂直進性が発現するものと考え
られる。Ｐ２がフイルムの長手方向に長い棒状に分散し
ていることが、フイルムにこの方向の引裂直進性を与え
るための非常に重要な要件である。
【００２６】式（３）は、Ｐ１中に存在するＰ２の分散
粒子の個数を示しており、これが一定以上、すなわち、
１０個／１０μm2以上存在しないと、引裂直進性が発現
しない。
粒子の個数を示しており、これが一定以上、すなわち、
１０個／１０μm2以上存在しないと、引裂直進性が発現
しない。
【００２７】また、本発明のフイルムには、引裂直進性
を阻害しない範囲内で、各種添加剤や他のポリマーを配
合することができる。添加剤としては、無機系又は有機
系の結晶核剤、シリカ、炭酸カルシウムなどの無機系滑
剤や有機系滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、可塑
剤、顔料、染料などが挙げられる。
を阻害しない範囲内で、各種添加剤や他のポリマーを配
合することができる。添加剤としては、無機系又は有機
系の結晶核剤、シリカ、炭酸カルシウムなどの無機系滑
剤や有機系滑剤、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、可塑
剤、顔料、染料などが挙げられる。
【００２８】次に、本発明の２軸配向ポリエステルフイ
ルムの製造方法について説明する。
ルムの製造方法について説明する。
【００２９】本発明における、Ｐ２のＰ１に対する溶融
粘度の比（ＭＲ）は、０. １〜４.０であるように両樹
脂を選ぶことが必要である。ＭＲが４. ０より大きいと
Ｐ２の分散粒子が大きくなって、分散粒子の個数が引裂
直進性を発現するのに不十分となり、本発明のフイルム
得ることができない。一方、ＭＲが０．１未満であると
Ｐ２の分散粒子が小さくなりすぎて引裂直進性が低下す
るとともに、両者の粘度差が大きすぎ、良好に製膜する
ことができない。
粘度の比（ＭＲ）は、０. １〜４.０であるように両樹
脂を選ぶことが必要である。ＭＲが４. ０より大きいと
Ｐ２の分散粒子が大きくなって、分散粒子の個数が引裂
直進性を発現するのに不十分となり、本発明のフイルム
得ることができない。一方、ＭＲが０．１未満であると
Ｐ２の分散粒子が小さくなりすぎて引裂直進性が低下す
るとともに、両者の粘度差が大きすぎ、良好に製膜する
ことができない。
【００３０】また、Ｐ２のガラス転移温度は、Ｐ１の結
晶化温度より１０℃以下低いことが望ましい。Ｐ２のガ
ラス転移温度が、上記範囲より高いと、延伸に際してＰ
１は延伸されるが、Ｐ２は延伸されにくくなり、界面に
ボイドが発生しやすくなって、フイルムの機械的性質が
低下する場合がある。
晶化温度より１０℃以下低いことが望ましい。Ｐ２のガ
ラス転移温度が、上記範囲より高いと、延伸に際してＰ
１は延伸されるが、Ｐ２は延伸されにくくなり、界面に
ボイドが発生しやすくなって、フイルムの機械的性質が
低下する場合がある。
【００３１】製膜方法としては、インフレーション法、
Ｔダイ法など公知の製造方法を用いることができる。
Ｔダイ法など公知の製造方法を用いることができる。
【００３２】たとえばＴダイ法では、Ｐ１とＰ２の所定
量を混合したものを押出機に投入し、加熱溶融させた
後、ダイスのリップ間隙からシート状に押出す。ダイス
から押出されたシートは、冷却ドラムに巻きつけられて
急冷される。この際、ダイスの隙間寸法と冷却されたシ
ートの厚さの比（ＤＲ）を５以上、好ましくは７以上と
することが望ましい。Ｐ２の分散粒子形状は、溶融状態
でのポリマーの流れと、ダイスと冷却ロール間での溶融
シートの引張変形により生じるが、後者の変形が大きく
作用する。ＤＲは、ダイスと冷却ロールとの間の見掛け
の変形量を示しており、ＤＲを大きくするほど、Ｐ１中
のＰ２粒子の形状が細長くなってフイルムの長手方向に
分散し、長手方向の引裂直進性が発現するのである。
量を混合したものを押出機に投入し、加熱溶融させた
後、ダイスのリップ間隙からシート状に押出す。ダイス
から押出されたシートは、冷却ドラムに巻きつけられて
急冷される。この際、ダイスの隙間寸法と冷却されたシ
ートの厚さの比（ＤＲ）を５以上、好ましくは７以上と
することが望ましい。Ｐ２の分散粒子形状は、溶融状態
でのポリマーの流れと、ダイスと冷却ロール間での溶融
シートの引張変形により生じるが、後者の変形が大きく
作用する。ＤＲは、ダイスと冷却ロールとの間の見掛け
の変形量を示しており、ＤＲを大きくするほど、Ｐ１中
のＰ２粒子の形状が細長くなってフイルムの長手方向に
分散し、長手方向の引裂直進性が発現するのである。
【００３３】続いて、得られた未延伸シートを２軸延伸
して２軸配向フイルムとする。２軸延伸の方法は、テン
ター同時２軸延伸法、ロールとテンターによる逐次２軸
延伸法のいずれでもよい。延伸はＰ１のガラス転移温度
以上、結晶化温度以下の温度で少なくとも１. ５倍以上
２軸延伸し、続いて熱処理する。
して２軸配向フイルムとする。２軸延伸の方法は、テン
ター同時２軸延伸法、ロールとテンターによる逐次２軸
延伸法のいずれでもよい。延伸はＰ１のガラス転移温度
以上、結晶化温度以下の温度で少なくとも１. ５倍以上
２軸延伸し、続いて熱処理する。
【００３４】以上のようにして製造された２軸配向フイ
ルムには、表面易接着性が要求される場合には、片面ま
たは両面にコロナ放電処理やコーティング等の物理化学
的表面処理を付加してもよい。
ルムには、表面易接着性が要求される場合には、片面ま
たは両面にコロナ放電処理やコーティング等の物理化学
的表面処理を付加してもよい。
【００３５】本発明のフイルムは、優れた機械的性質に
加え、優れた寸法安定性とフイルムの長手方向に引裂直
進性を有するので、食品、医薬品、雑貨等の易開封性包
装材料として好適である。
加え、優れた寸法安定性とフイルムの長手方向に引裂直
進性を有するので、食品、医薬品、雑貨等の易開封性包
装材料として好適である。
【００３６】本発明のフイルムを包装袋用として使用す
る場合、通常、ヒートシール性を付与したり、ガスバリ
ヤー性を高めたりするために、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル
などの他のプラスチックフイルム、紙、アルミニウムな
どの金属箔などと積層して用いられる。この場合、本発
明のフイルムは、少なくとも１層に用いられ、積層フイ
ルムが引裂直進性を有する限り、積層数などは特に限定
されない。
る場合、通常、ヒートシール性を付与したり、ガスバリ
ヤー性を高めたりするために、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル
などの他のプラスチックフイルム、紙、アルミニウムな
どの金属箔などと積層して用いられる。この場合、本発
明のフイルムは、少なくとも１層に用いられ、積層フイ
ルムが引裂直進性を有する限り、積層数などは特に限定
されない。
【００３７】このような積層フイルムを、本発明のフイ
ルムの長手方向が引裂方向となるように製袋することに
より、易開封性包装袋が得られる。そして、この包装袋
は、優れた引裂直進性を有するので、スープ、ジャム、
レトルトパウチなどの食品をはじめ、医薬品、日用品、
トイレタリーなどの包装袋として有用である。
ルムの長手方向が引裂方向となるように製袋することに
より、易開封性包装袋が得られる。そして、この包装袋
は、優れた引裂直進性を有するので、スープ、ジャム、
レトルトパウチなどの食品をはじめ、医薬品、日用品、
トイレタリーなどの包装袋として有用である。
【００３８】
【実施例】次に、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例に用いた原料ならびに測
定法は、次のとおりである。
する。なお、実施例及び比較例に用いた原料ならびに測
定法は、次のとおりである。
【００３９】 （１）原料 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：ユニチカ社製 ＤＥーＢＲ ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：三菱化学社製 ノバドール５０２０ Ｓ ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ） ：三菱瓦斯化学社製 ＳＰＥ１０７ ナイロン６（Ｎ６） ：ユニチカ社製 ＢＲＬ ナイロン６６（Ｎ６６） ：旭化成社製 レオナ１５００ ナイロン６１０（Ｎ６10） ：昭和電工社製 Ｄ３１６ ナイロン１１（Ｎ11） ：東レ社製 リルサンＢＭＮＯ ナイロン１２（Ｎ12） ：ＥＭＳ社製 Ｌ２０Ｇ ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）：次の方法で製造した。 メタキシリレンジアミンとアジピン酸とからなる塩の８
０重量％の水溶液を、３０リットルのオートクレーブに
入れ、窒素雰囲気下、温度２７０℃、圧力１７．５kg/m
m2で２時間重合反応させた後、水蒸気をゆっくりと抜
き、約１時間で放圧を終え、常圧において、温度２６０
℃で１．５時間反応を続けた。その後、窒素で圧力をか
けて樹脂を払い出し、ウオーターバスで冷却し、ペレタ
イザーでストランドを切断し、ペレット（ＭＸＤ−１）
を得た。得られたペレットの２６０℃における溶融粘度
は、剪断速度１０００ sec-1の条件で測定したところ、
３８００poise であった。さらに、重縮合時間を変更し
て、溶融粘度の異なる４種類のＭＸＤ６を製造した（Ｍ
ＸＤ−２〜５）。
０重量％の水溶液を、３０リットルのオートクレーブに
入れ、窒素雰囲気下、温度２７０℃、圧力１７．５kg/m
m2で２時間重合反応させた後、水蒸気をゆっくりと抜
き、約１時間で放圧を終え、常圧において、温度２６０
℃で１．５時間反応を続けた。その後、窒素で圧力をか
けて樹脂を払い出し、ウオーターバスで冷却し、ペレタ
イザーでストランドを切断し、ペレット（ＭＸＤ−１）
を得た。得られたペレットの２６０℃における溶融粘度
は、剪断速度１０００ sec-1の条件で測定したところ、
３８００poise であった。さらに、重縮合時間を変更し
て、溶融粘度の異なる４種類のＭＸＤ６を製造した（Ｍ
ＸＤ−２〜５）。
【００４０】以上の使用した原料〜の溶融粘度を表
１に示す。
１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】（２）測定法 (a) 溶融粘度 直径０. ５mm、長さ２．０mmのノズルを取り付けたフロ
ーテスター（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、
２６０〜２９０℃で予熱時間１５０秒の条件で、荷重を
変えて４点測定した。得られた剪断速度−溶融粘度曲線
より、剪断速度１０００ sec-1時の見かけの溶融粘度を
読み取った。
ーテスター（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、
２６０〜２９０℃で予熱時間１５０秒の条件で、荷重を
変えて４点測定した。得られた剪断速度−溶融粘度曲線
より、剪断速度１０００ sec-1時の見かけの溶融粘度を
読み取った。
【００４３】(b) 分散粒子の寸法 走査電子顕微鏡（日本電子社製ＪＳＭ−１５型）を使用
し、フイルムの長手方向破断面と、巾方向破断面の電子
顕微鏡写真を撮影した。この写真を用いて５０μm 2 の
範囲に観察される全ての分散粒子の寸法を測定し、その
数平均値をＬＭ、ＬＴとした。
し、フイルムの長手方向破断面と、巾方向破断面の電子
顕微鏡写真を撮影した。この写真を用いて５０μm 2 の
範囲に観察される全ての分散粒子の寸法を測定し、その
数平均値をＬＭ、ＬＴとした。
【００４４】(c) 分散粒子の個数 上記の断面写真より、フイルム巾方向破断面の５０μm
2 の範囲に観察される全ての分散粒子の個数を数え、１
０μm 2 当たりの個数に換算した。
2 の範囲に観察される全ての分散粒子の個数を数え、１
０μm 2 当たりの個数に換算した。
【００４５】(d) 長手方向の引裂直進性 延伸フイルムより長手方向（ＭＤ）に２０５mm、巾方向
（ＴＤ）に２０mm長の短冊状のフイルム片を切り出し、
このフイルム片の片方の短辺の中央部に長さ５mmの切り
込みを入れた試料を１０本作製する（図１）。次に、切
り込みより長辺方向に手で引き裂き、図２(a) のように
引き裂き伝播端が切り込みを入れた辺に向かい合う短辺
に到達した試料本数を評価値とした。（評価値：０〜１
０） なお、評価は、延伸後巻き取ったフイルムの左端部につ
いて実施した。
（ＴＤ）に２０mm長の短冊状のフイルム片を切り出し、
このフイルム片の片方の短辺の中央部に長さ５mmの切り
込みを入れた試料を１０本作製する（図１）。次に、切
り込みより長辺方向に手で引き裂き、図２(a) のように
引き裂き伝播端が切り込みを入れた辺に向かい合う短辺
に到達した試料本数を評価値とした。（評価値：０〜１
０） なお、評価は、延伸後巻き取ったフイルムの左端部につ
いて実施した。
【００４６】実施例１ ＰＥＴとＭＸＤ−１を、８０／２０の重量比で混合した
組成物を調製した。この組成物を、樹脂温度２８０℃、
ＤＲ１０で押出製膜した。得られたシートの端部をテン
ター式同時２軸延伸機のクリップに保持させ、９５℃の
条件下で縦横両軸方向に３．５倍に延伸した後、横方向
の弛緩率を５％として、熱処理を施し、厚さ１５μm の
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表２に示した。
組成物を調製した。この組成物を、樹脂温度２８０℃、
ＤＲ１０で押出製膜した。得られたシートの端部をテン
ター式同時２軸延伸機のクリップに保持させ、９５℃の
条件下で縦横両軸方向に３．５倍に延伸した後、横方向
の弛緩率を５％として、熱処理を施し、厚さ１５μm の
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表２に示した。
【００４７】実施例２〜３ ＰＥＴとＭＸＤ−１を、９２／８又は５５／４５の重量
比の割合で混合した以外は、実施例１と同じ方法で延伸
フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を測定
し、結果を表２に示した。
比の割合で混合した以外は、実施例１と同じ方法で延伸
フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を測定
し、結果を表２に示した。
【００４８】実施例４ ＰＥＴとＭＸＤ−１を、８０／２０の重量比の割合で混
合し、ＤＲ８の条件で未延伸シートを製膜した。この未
延伸シートを逐次２軸延伸機を用いて、縦方向に９０℃
で４．０倍、次いで横方向に１２０℃で３．８倍延伸し
て延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性
を測定し、結果を表２に示した。
合し、ＤＲ８の条件で未延伸シートを製膜した。この未
延伸シートを逐次２軸延伸機を用いて、縦方向に９０℃
で４．０倍、次いで横方向に１２０℃で３．８倍延伸し
て延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性
を測定し、結果を表２に示した。
【００４９】実施例５〜１１ Ｐ−２として、表２に示した樹脂を使用した以外は、実
施例１と同じ方法で延伸フイルムを得た。得られたフイ
ルムの引裂直進性を測定し、結果を表２に示した。
施例１と同じ方法で延伸フイルムを得た。得られたフイ
ルムの引裂直進性を測定し、結果を表２に示した。
【００５０】実施例１２ ＰＢＴとＭＸＤ−１を、８０／２０の重量比で混合した
組成物を調製した。この組成物を、樹脂温度２６０℃、
ＤＲ１０で押出製膜した。得られたシートの端部をテン
ター式同時２軸延伸機のクリップに保持させ、６５℃の
条件下で縦横両軸方向に３．５倍に延伸した後、横方向
の弛緩率を５％として、熱処理を施し、厚さ１５μm の
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表２に示した。
組成物を調製した。この組成物を、樹脂温度２６０℃、
ＤＲ１０で押出製膜した。得られたシートの端部をテン
ター式同時２軸延伸機のクリップに保持させ、６５℃の
条件下で縦横両軸方向に３．５倍に延伸した後、横方向
の弛緩率を５％として、熱処理を施し、厚さ１５μm の
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表２に示した。
【００５１】実施例１３ Ｐ−２として、Ｎ６を使用し、樹脂温度２４０℃で押出
製膜した以外は、実施例１２と同じ方法で延伸フイルム
を得た。得られたフイルムの引裂直進性を測定し、結果
を表２に示した。
製膜した以外は、実施例１２と同じ方法で延伸フイルム
を得た。得られたフイルムの引裂直進性を測定し、結果
を表２に示した。
【００５２】実施例１４ ＰＥＮとＭＸＤ−１を、８０／２０の重量比で混合した
組成物を調製した。この組成物を、樹脂温度２９０℃、
ＤＲ１０で押出製膜した。得られたシートの端部をテン
ター式同時２軸延伸機のクリップに保持させ、１３５℃
の条件下で縦横両軸方向に３．５倍に延伸した後、横方
向の弛緩率を５％として、熱処理を施し、厚さ１５μm
の延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性
を測定し、結果を表２に示した。
組成物を調製した。この組成物を、樹脂温度２９０℃、
ＤＲ１０で押出製膜した。得られたシートの端部をテン
ター式同時２軸延伸機のクリップに保持させ、１３５℃
の条件下で縦横両軸方向に３．５倍に延伸した後、横方
向の弛緩率を５％として、熱処理を施し、厚さ１５μm
の延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性
を測定し、結果を表２に示した。
【００５３】
【表２】
【００５４】比較例１ ＰＥＴのみを使用した以外は、実施例１と同じ方法で延
伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を測
定し、結果を表３に示した。
伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を測
定し、結果を表３に示した。
【００５５】比較例２〜３ ＰＥＴとＭＸＤ−１を、９７／３又は４５／５５の重量
比の割合で混合した以外は、実施例１と同じ方法で延伸
フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を測定
し、結果を表３に示した。比較例３では、ＭＸＤ−１は
粒子状には分散しなかった。
比の割合で混合した以外は、実施例１と同じ方法で延伸
フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を測定
し、結果を表３に示した。比較例３では、ＭＸＤ−１は
粒子状には分散しなかった。
【００５６】比較例４〜５ Ｐ−２として、ＭＸＤ−４、ＭＸＤ−５を使用した以外
は、実施例１と同じ方法で延伸フイルムを得た。得られ
たフイルムの引裂直進性を測定し、結果を表３に示し
た。
は、実施例１と同じ方法で延伸フイルムを得た。得られ
たフイルムの引裂直進性を測定し、結果を表３に示し
た。
【００５７】比較例６ ＰＢＴのみを使用した以外は、実施例１２と同じ方法で
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表３に示した。
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表３に示した。
【００５８】比較例７ ＰＥＮのみを使用した以外は、実施例１４と同じ方法で
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表３に示した。
延伸フイルムを得た。得られたフイルムの引裂直進性を
測定し、結果を表３に示した。
【００５９】
【表３】
【００６０】実施例１５〜２２及び比較例８〜１３ 表４に示した包材構成の積層フイルムをドライラミネー
ト法で作製し、長手方向及び巾方向に各２００mmからな
る４方シール袋を作製し、引裂直進性の評価を実施し
た。構成包材の略号は、次のものを示す。 ＰＥＴ１：実施例１で得られたフイルム ＰＥＴ６：実施例６で得られたフイルム ＰＥＴ（１）：比較例１で得られたフイルム ＰＥＴ（５）：比較例５で得られたフイルム ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレンフイルム（東京セ
ロハン紙社製、ＴＵＸ−ＴＣ、厚さ６０μm ） ＯＮ：ナイロン６フイルム（ユニチカ社製、厚さ１５μ
m ） ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフイルム（東レ社製、厚
さ６０μm ） ＡＬ：アルミ箔（昭和アルミニウム社製、厚さ７μm ） 引裂直進性を評価した結果を表４に示す。
ト法で作製し、長手方向及び巾方向に各２００mmからな
る４方シール袋を作製し、引裂直進性の評価を実施し
た。構成包材の略号は、次のものを示す。 ＰＥＴ１：実施例１で得られたフイルム ＰＥＴ６：実施例６で得られたフイルム ＰＥＴ（１）：比較例１で得られたフイルム ＰＥＴ（５）：比較例５で得られたフイルム ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレンフイルム（東京セ
ロハン紙社製、ＴＵＸ−ＴＣ、厚さ６０μm ） ＯＮ：ナイロン６フイルム（ユニチカ社製、厚さ１５μ
m ） ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフイルム（東レ社製、厚
さ６０μm ） ＡＬ：アルミ箔（昭和アルミニウム社製、厚さ７μm ） 引裂直進性を評価した結果を表４に示す。
【００６１】
【表４】
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、機械的性質、耐熱性、
耐油性及びボイル、レトルトなどの後加熱処理に対して
優れた性能を有すると共に、フイルムの長手方向の引裂
直進性に優れたフイルムが提供される。また、これを包
装袋を構成するフイルムの一層以上に用いることによっ
て優れた易開封性包装袋が得られる。
耐油性及びボイル、レトルトなどの後加熱処理に対して
優れた性能を有すると共に、フイルムの長手方向の引裂
直進性に優れたフイルムが提供される。また、これを包
装袋を構成するフイルムの一層以上に用いることによっ
て優れた易開封性包装袋が得られる。
【図１】フイルムの長手方向の引裂直進性評価に用いた
試験片の形状を示す図である。
試験片の形状を示す図である。
【図２】引き裂き試験における引き裂き後の試験片の形
状を示す図であり、（ａ）は引裂直進性が良好な試験片
の例、（ｂ）は引裂直進性が不良な試験片の例を示す。
状を示す図であり、（ａ）は引裂直進性が良好な試験片
の例、（ｂ）は引裂直進性が不良な試験片の例を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ Ｃ０８Ｌ 67/00 ＬＰＧ 77/06 ＬＱＵ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 給田 圭三 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 石川 敦浩 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｐ１とい
う。）とポリアミド樹脂（Ｐ２という。）との重量比５
０〜９５／５０〜５の混合物からなる２軸配向ポリエス
テルフイルムであって、Ｐ１中にＰ２がフイルム長手方
向に長い島状に分散しており、フイルム長手方向断面上
に観察されるＰ２の分散粒子断面のフイルム長手方向の
長さの数平均値をＬＭ（μm ）、フイルムの巾方向断面
上に観察されるＰ２の分散粒子断面のフイルム巾方向の
長さの数平均値をＬＴ（μm ）、さらにフイルムの巾方
向断面上に観察されるＰ２の分散粒子の個数をＮ（個／
１０μm2）とするとき、次の式（１）〜（３）を満足す
ることを特徴とするフイルム長手方向の引裂直進性を有
する２軸配向ポリエステルフイルム。 ０. １≦ＬＴ≦５. ０ （１） ＬＭ／ＬＴ≧３. ０ （２） Ｎ≧１０ （３） - 【請求項２】 Ｐ２がメタキシリレンジアミンとアジピ
ン酸との重縮合反応で生成する構造単位を９０モル％以
上含むポリアミドである請求項１記載の２軸配向ポリエ
ステルフイルム。 - 【請求項３】 請求項１又は２のいずれかに記載の２軸
配向ポリエステルフイルムを少くとも１層に使用した引
裂直進性を有する積層フイルム。 - 【請求項４】 請求項３記載の積層フイルムを使用し、
２軸配向ポリエステルフイルムの長手方向が引裂方向と
なるように製袋した易開封性包装袋。 - 【請求項５】 Ｐ１とＰ２とからなり、それらの重量比
が５０〜９５／５０〜５で、Ｐ１に対するＰ２の溶融粘
度比（ＭＲ）が０．１〜４．０である混合物をダイスの
リップ間隙からシート状に押出し、冷却して得られたシ
ートを、Ｐ１のガラス転移温度から結晶化温度の範囲内
の温度で、縦、横両方向に少くとも１. ５倍以上に２軸
延伸し、続いて結晶融解温度より低い温度で熱処理する
ことを特徴とする長手方向の引裂直進性を有する２軸配
向ポリエステルフイルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6328927A JPH08183092A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | ２軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6328927A JPH08183092A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | ２軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183092A true JPH08183092A (ja) | 1996-07-16 |
Family
ID=18215655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6328927A Pending JPH08183092A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | ２軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08183092A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002069276A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Unitika Ltd | ガスバリヤー性ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| JP2009298487A (ja) * | 1998-06-11 | 2009-12-24 | Cobarr Spa | プリフォーム、二軸延伸フィルムおよび容器 |
| JP2011037134A (ja) * | 2009-08-11 | 2011-02-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリエステル系容器 |
| WO2013133352A1 (ja) | 2012-03-09 | 2013-09-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物及びその製造方法、並びに該樹脂組成物を用いた成形体 |
-
1994
- 1994-12-28 JP JP6328927A patent/JPH08183092A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009298487A (ja) * | 1998-06-11 | 2009-12-24 | Cobarr Spa | プリフォーム、二軸延伸フィルムおよび容器 |
| JP2002069276A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Unitika Ltd | ガスバリヤー性ポリエステルフィルム及びその製造方法 |
| JP2011037134A (ja) * | 2009-08-11 | 2011-02-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリエステル系容器 |
| WO2013133352A1 (ja) | 2012-03-09 | 2013-09-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物及びその製造方法、並びに該樹脂組成物を用いた成形体 |
| KR20140135970A (ko) | 2012-03-09 | 2014-11-27 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 폴리에스테르계 수지 조성물 및 그 제조 방법, 그리고 이 수지 조성물을 이용한 성형체 |
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