WO2014148279A1 - 多層延伸フィルムの製造方法および多層延伸フィルム - Google Patents

多層延伸フィルムの製造方法および多層延伸フィルム Download PDF

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真男 高重
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出光ユニテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a multilayer stretched film in which a polyester layer is laminated on a polyamide layer and a multilayer stretched film.
  • an easily tearable nylon film made of a mixed resin made of nylon 6 (hereinafter also referred to as Ny6) and metaxylylene adipamide (hereinafter also referred to as MXD6) is known.
  • Ny6 a mixed resin made of nylon 6
  • MXD6 metaxylylene adipamide
  • the easily tearable nylon film described in Patent Documents 1 and 2 is excellent in linear cut property, even when it is a laminated film, it can maintain its excellent straight cut property, so that it is practical as an easily tearable packaging bag. High value.
  • a biaxially stretched film made of a mixed resin of Ny6 and MXD6 may cause so-called delamination within the layer of the biaxially stretched film when placed under harsh conditions after forming a laminate film. . Due to the delamination in the layer, the strength of the laminate film becomes unstable, and there is a possibility that stable characteristics as a packaging bag cannot be obtained.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a multilayer stretched film and a multilayer stretched film that can easily and stably produce a multilayer stretched film that does not cause delamination within the layer and has heat resistance and excellent tearability. .
  • the method for producing a multilayer stretched film of the present invention includes a polyamide layer made of nylon 6 (hereinafter also referred to as Ny6) and metaxylylene adipamide (hereinafter also referred to as MXD6), an adhesive layer, and a polyester layer.
  • Ny6 nylon 6
  • MXD6 metaxylylene adipamide
  • F is the stretching force (N)
  • BMD is the stretching ratio in the MD direction
  • A is the cross-sectional area of the original film (m 2 )
  • T is the rotational torque (N ⁇ m) of the nip roll
  • r is the radius of the nip roll ( m).
  • ⁇ TD ( ⁇ P ⁇ R) / t
  • ⁇ P is the bubble internal pressure (Pa)
  • R is the bubble radius (m)
  • t is the film thickness (m).
  • the heat history product preferably has a configuration in which the ratio of Ny6 and MXD6 is 40% by mass to 85% by mass: 15% by mass to 60% by mass.
  • the multilayer stretched film of the present invention is manufactured by the method for producing a multilayer stretched film of the present invention.
  • the maximum stretching stress in the MD direction and the TD direction is set within a predetermined range, so that tubular biaxial stretching is performed. Since the stability of the bubble is improved, it becomes possible to stably produce a multilayer biaxially stretched film having linear tearability and heat resistance that is stable for a long time and has excellent thickness accuracy. . Furthermore, since the obtained easily tearable biaxially stretched film is added with a predetermined heat history product, it can provide stable characteristics without causing in-layer peeling.
  • the multilayer stretched film according to this embodiment is obtained by biaxially stretching after sequentially laminating a polyamide layer composed of Ny6 and MXD6 and an adhesive layer and a polyester layer on at least one surface of the polyamide layer.
  • a simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method can be used, but in order to keep the maximum strain rate during stretching within the range of the present invention, a tubular simultaneous biaxial stretching is used. It is particularly preferred to use the method.
  • the polyamide layer has a melting point of MXD6 of 233 ° C. or higher and 238 ° C. with respect to 100% by mass of the virgin raw material melt-kneaded so that the blend ratio of Ny6 and MXD6 is 40% by mass to 85% by mass: 15% by mass to 60% by mass. It is obtained by adding a heat history product of 5 ° C. or less to 40% by mass or less.
  • MXD6 in the virgin raw material is less than 15% by mass, the heat resistance is reduced, and the polyamide layer is laminated with an adhesive layer, a polyester layer, and another sealant film as appropriate, and simultaneously biaxially stretched to form a laminate packaging material.
  • the laminate packaging material may adhere to the seal bar when it is configured and sealed.
  • MXD6 is more than 40% by mass, the impact strength is greatly lowered and the practicality becomes poor.
  • the heat history product is a blended product of Ny6 and MXD6, which has passed through the extruder once.
  • the melting point of MXD6 is 233 ° C. or more and 238 ° C. or less, preferably by a differential scanning calorimeter (DSC), preferably What was hold
  • the blending ratio of MXD6 in the heat history product is less than 15% by mass (the blending ratio of Ny6 is more than 85% by mass), the effect of preventing in-layer peeling of the polyamide layer is lowered.
  • the mixing ratio of MXD6 in the heat history product exceeds 40% by mass (the mixing ratio of Ny6 is less than 60% by mass), the impact strength of the polyamide layer tends to decrease and the tearability tends to be insufficient.
  • the thermal history product may be a product obtained by recycling the polyamide layer obtained according to the present embodiment. Since such a heat history product functions as a compatibilizing agent having affinity for both Ny6 and MXD6, the occurrence of in-layer peeling can be prevented by adding such a heat history product to the polyamide layer.
  • in-layer peeling refers to a phenomenon that causes peeling in a polyamide layer when used under severe conditions after laminating with an appropriate sealant film. The mechanism of this delamination is not always clear, but it is considered that Ny6 and MXD6 are oriented in layers in the polyamide layer, and delamination occurs at the interface.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product composed of Ny6 and MXD6 refers to the melting point measured in the state before melt-kneading with the virgin raw material.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product is less than 233 ° C., the impact strength of the polyamide layer decreases.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product is 238 ° C. or higher, the effect of preventing in-layer peeling is reduced.
  • the content of the heat history product is 5% by mass or more and 40% by mass or less based on 100% by mass of the total amount of the virgin raw material.
  • the heat history product is less than 5% by mass, when it is used under severe conditions such as cold forming after being formed into a laminate film, it is easy to cause in-layer peeling in the polyamide layer.
  • a heat history product exceeds 40 mass%, the impact strength of a polyamide layer will fall.
  • a necessary additive can be appropriately added to the polyamide layer.
  • additives include anti-blocking agents (such as inorganic fillers), water repellents (such as ethylene bis stearates), and lubricants (such as calcium stearate).
  • the adhesive layer laminated adjacent to the polyamide layer is, for example, a modified polyolefin such as an acid-modified resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, a maleic anhydride-modified polyolefin (specifically, Mitsui Chemicals, Inc.). Admer Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Modic) and modified styrene elastomers can be used. These are not limited to one type and may be used in combination of two or more types.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • the thickness dimension of the polyester layer is 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, preferably 8 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the thickness dimension of the adhesive layer is 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, preferably 2 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less.
  • the thickness dimension of the polyamide layer is 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, preferably 8 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the total thickness dimension is 15 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less, preferably 18 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • a multilayer stretched film is a laminated structure on the conditions that a polyamide layer becomes thicker than a polyester layer.
  • the thickness dimension of the polyester layer becomes thinner than 5 ⁇ m, the heat resistance may be insufficient.
  • the thickness dimension of the polyester layer is greater than 30 ⁇ m, the tearability and impact strength may not be sufficiently obtained.
  • the thickness dimension of the adhesive layer is thinner than 1 ⁇ m, there is a possibility that a problem of delamination (delamination) may occur.
  • the thickness dimension of the adhesive layer is greater than 10 ⁇ m, the tearability and impact strength may not be sufficiently obtained.
  • the thickness dimension of the polyamide layer is thinner than 5 ⁇ m, the tearability and impact strength may not be sufficiently obtained.
  • the thickness dimension of the polyamide layer is thicker than 30 ⁇ m, the effect is saturated and there is a risk that the manufacturing cost increases. And when the total thickness dimension of three layers, a polyamide layer, an adhesion layer, and a polyester layer becomes thinner than 15 micrometers, there exists a possibility that impact strength may not fully be obtained. On the other hand, if the total thickness of the three layers is greater than 70 ⁇ m, the effect may be saturated. Furthermore, when the polyamide layer is not made thicker than the polyester layer, there is a possibility that the impact strength and the easy tearing property are hardly obtained.
  • the multilayer stretched film of the present invention can be applied to various uses by further laminating other laminate base materials.
  • the laminate substrate include an aluminum layer, a film including the aluminum layer, and a sealant layer.
  • the laminate packaging material of the present embodiment preferably has a total thickness of the polyamide layer and other laminate base material of 200 ⁇ m or less. When the total thickness exceeds 200 ⁇ m, it is difficult to obtain excellent tearability.
  • an aluminum foil made of a soft material of pure aluminum or an aluminum-iron alloy can be used as the aluminum layer used in the laminate packaging material of this embodiment.
  • the aluminum foil is subjected to a pretreatment such as an undercoat treatment or a corona discharge treatment with a silane coupling agent or a titanium coupling agent, and then laminated on the ONy film.
  • a pretreatment such as an undercoat treatment or a corona discharge treatment with a silane coupling agent or a titanium coupling agent
  • the thickness of such an aluminum layer is preferably 5 to 50 ⁇ m. Thereby, oxygen, moisture, etc. can be prevented from permeating through the laminate packaging material.
  • the thickness of the aluminum layer is less than 5 ⁇ m, there is a possibility that oxygen, moisture, etc. may permeate through the laminate packaging material.
  • the thickness of the aluminum layer exceeds 50 ⁇ m, it may be difficult to obtain easy tearability.
  • various functional layers such as an antistatic layer, a printed layer, a barrier layer, and a strength reinforcing layer may be laminated in addition to the laminate base material and the sealant layer.
  • the multilayer stretched film as described above can be suitably produced by a simultaneous biaxial stretching method using a tubular method. Specifically, it can be produced as follows. First, in the blending step, Ny6 is melt-kneaded at a blending ratio of 40% to 85% by weight, MXD6 is 15% to 60% by weight, Ny6 is 40% to 85% by weight, MXD6 Is 15% by mass to 60% by mass, and MXD6 has a melting point of 233 ° C. or higher and 238 ° C. or lower with a heat history product of 5% by mass to 40% by mass with respect to 100% by mass of the virgin raw material. Add and melt knead to prepare a polyamide layer melt. In parallel, the resin raw materials for the adhesive layer and the polyester layer are melt-kneaded.
  • each melt is extruded as a cylindrical film from a circular die into a state in which the polyamide layer, the adhesive layer, and the polyester layer are laminated in this order, and then rapidly cooled and then rapidly cooled.
  • a film raw fabric bubble
  • the raw film 11 is inserted between a pair of nip rolls 12, and then passed through a stretching furnace while a gas is being pressed into the film 11.
  • air 15 is blown from the outside of the air ring 14 to the stretching start point to expand the raw fabric bubble 16 and taken up by a pair of downstream nip rolls 17, so that the MD and TD directions by the tubular method are taken.
  • Simultaneous biaxial stretching is performed to form stretched bubbles.
  • both ⁇ MD and ⁇ TD are 20 MPa or more and 80 MPa or less.
  • F the stretching force (N)
  • BMD the stretching ratio in the MD direction
  • A the cross-sectional area of the original film (m 2 )
  • T the rotational torque (N ⁇ m) of the nip roll
  • r the radius of the nip roll ( m).
  • ⁇ TD ( ⁇ P ⁇ R) / t
  • ⁇ P is the bubble internal pressure (Pa)
  • R is the bubble radius (m)
  • t the film thickness (m).
  • ⁇ MD and ⁇ TD are preferably prepared such that at least one of the lower limits is 40 MPa or more and at least one of the upper limits is 120 MPa or less.
  • both ⁇ MD and ⁇ TD are more preferably prepared so that the lower limit is 40 MPa or more and the upper limit is 120 MPa or less.
  • the stretched film is put in a tenter type heat treatment furnace and heat-set at 160 to 215 ° C. to obtain the multilayer stretched film 18 of the present embodiment.
  • a polyester layer is laminated on a polyamide layer composed of Ny6 and MXD6 via an adhesive layer and biaxially stretched under a predetermined maximum stretching stress condition.
  • a multilayer stretched film that is superior in thickness and heat resistance and does not cause delamination phenomenon after lamination with a sealant film in a polyamide layer and has excellent thickness accuracy because of the addition of a predetermined heat history product. Can be manufactured.
  • the heat history product is mixed with 100 mass% of virgin raw material consisting of Ny6 and MXD6 at 5 mass% or more and 40 mass% or less, even if it is used under severe conditions after lamination, it does not cause delamination within the layer.
  • the impact strength of the layer can be improved.
  • the ratio of Ny6 and MXD6 is 40% by mass or more and 85% by mass or less: 15% by mass or more and 60% by mass or less. Can be improved.
  • the resin raw material was melt extruded by a tubular method in a laminated state of a polyester layer as an outermost layer, an adhesive layer as an intermediate layer, and a polyamide layer as an innermost layer, and then biaxially stretched in a tubular manner to obtain a multilayer stretched film.
  • the magnification during biaxial stretching is 3.0 times in the MD direction and 3.2 times in the TD direction
  • the maximum stretching stress ⁇ MD is 27 MPa
  • the maximum stretching stress ⁇ TD is 31 MPa.
  • the air volume was 15 m 3 / min
  • the heater 13 temperature was 310 ° C.
  • the cooling water temperature was 15 ° C.
  • the evaluation shown below was performed about the obtained multilayer stretched film. The results are shown in Table 1.
  • the stability of bubbles at the time of film formation of the obtained multilayer stretched film was evaluated as molding stability. Specifically, A is evaluated when the bubble is stable, B is evaluated as B when the bubble rolls and becomes unstable during stretch molding, and B is stretched and broken during stretch molding and cannot be stably molded. did.
  • the multilayer stretched film 18 is a front substrate film, an L-LDPE film (Unilux LS-711C (trade name), manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd., thickness 50 ⁇ m) is a sealant film, and both are dry laminated to form a laminate film. Created.
  • L-LDPE film Unilux LS-711C (trade name), manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd., thickness 50 ⁇ m
  • As an adhesive for dry laminating a blend of Takelac A-615 / Takenate A-65 (mixing ratio 16/1) manufactured by Mitsui Takeda Chemical was used.
  • the laminated film after dry lamination was aged at 40 ° C. for 3 days.
  • a strip-shaped test piece having a width of 15 mm was cut out from the above-mentioned laminate film, and the end thereof was subjected to interfacial peeling by several cm by hand to separate it into a front substrate film (stretched film 18) and a sealant film. Thereafter, each film piece was set in a tensile tester (Instron universal tester 1123 type), and a peel test of the laminate portion was performed at a speed of 300 mm / min (90 ° peel). In the middle of the peel test, if peeling inside the surface substrate film occurs, the peel strength sharply decreases. Therefore, it can be determined whether or not such peeling has occurred, depending on whether or not such behavior has occurred.
  • Example 2 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and the following. And it evaluated similarly to Example 1.
  • Example 3 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • Example 4 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • FIG. Layer thickness dimension: polyester layer / adhesive layer / polyamide layer 10/2/13 ⁇
  • Virgin raw material: Ny6 / MXD6 60/40
  • Example 5 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • FIG. Layer thickness dimension: polyester layer / adhesive layer / polyamide layer 10/2/13 ⁇
  • Virgin raw material: Ny6 / MXD6 60/40
  • Example 1 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • Example 2 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • Example 3 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • Example 4 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • Example 5 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • Example 6 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • FIG. Layer thickness dimension: polyester layer / adhesive layer / polyamide layer 10/2/13 ⁇
  • Virgin raw material: Ny6 / MXD6 60/40
  • Example 7 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • FIG. Layer thickness dimension: polyester layer / adhesive layer / polyamide layer 10/2/13 ⁇
  • Virgin raw material: Ny6 / MXD6 60/40
  • Example 8 A multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions and heat history product of Example 1 were changed as shown in the table and below. And it evaluated similarly to Example 1.
  • the present invention can be used as a multilayer stretched film that is excellent in heat resistance and easy tearability and can be easily produced in foods, pharmaceuticals, and industrial fields, and a method for producing the same.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

　４０質量％以上８５質量％以下のＮｙ６と、１５質量％以上６０質量％以下のＭＸＤ６とを配合して溶融混練したバージン原料と、Ｎｙ６と融点が２３３℃以上２３８℃以下ＭＸＤ６とを配合した熱履歴品とを、バージン原料１００質量％に対して５質量％以上４０質量％以下で添加し溶融混練する。溶融物を、接着層およびポリエステル層の樹脂原料を溶融混練した溶融物と積層状態に押し出して得られた原反フィルムを、最大延伸応力がＭＤ方向およびＴＤ方向のいずれも２０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下で二軸延伸する。

Description

多層延伸フィルムの製造方法および多層延伸フィルム
　本発明は、ポリアミド層にポリエステル層を積層する多層延伸フィルムの製造方法および多層延伸フィルムに関する。
　食品や医薬分野、電子部品などの工業用分野などにおいて、包材に易裂性を付与する技術に対する要求特性が高くなっている。特に、レトルト食品用包材や流動食用包材などの高熱処理を施す包材に対しても易裂性が望まれている。
　このような耐熱性を有する包材として、ナイロン６（以後、Ｎｙ６ともいう）およびメタキシリレンアジパミド（以後、ＭＸＤ６ともいう）からなる混合樹脂を原料とした易裂性ナイロンフィルムが知られている（例えば、特許文献１，２参照）。
　特許文献１，２に記載の易裂性ナイロンフィルムは、直線カット性に優れるので、ラミネートフィルムとした時でも、その優れた直線カット性を維持できるため、易裂性包装袋としての実用上の価値が高い。
　しかしながら、Ｎｙ６とＭＸＤ６との混合樹脂からなる二軸延伸フィルムでは、ラミネートフィルムを構成した後に過酷な条件下に置かれると、二軸延伸フィルムの層内で、いわゆる層内剥離を引き起こすおそれがある。この層内剥離により、ラミネートフィルムの強度が不安定となり、包装袋として安定した特性が得られなくなるおそれがある。このことから、Ｎｙ６とＭＸＤ６との混合樹脂に対して、ＭＸＤ６の融点を２３３～２３８℃とした熱履歴品を添加することにより、層内剥離性を改善した易裂性ナイロンフィルムが提案されている（例えば、特許文献３）。
　また、易裂性フィルムに耐熱性を付与する方法として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムをラミネートすることが考えられている（例えば、特許文献４参照）。この特許文献４に記載の方法では、ラミネート工程を減らすべく、多層延伸にてＰＥＴフィルムと、接着層と、Ｎｙ６およびＭＸＤ６のブレンド層とからなる積層体を製造する方法が採られている。
特開平５－２２０８３７号公報 特開平５－２００９５８号公報 特開２００７－３９６６４号公報 ＷＯ２０１０／０４７３５４号明細書
　しかしながら、特許文献３に記載のように、Ｎｙ６とＭＸＤ６との混合樹脂にＭＸＤ６の熱履歴品を添加した原料では、例えばチューブラー法により二軸延伸すると、バブルが安定せずに横揺れを起こしたり、時にはバブルが破裂したりするなどの製造上の不都合を生じるおそれがある。また、バブルが不安定すなわち成形性が不安定となると、フィルムの厚み精度（偏肉精度）も低下するおそれがある。このため、延伸倍率、延伸温度、延伸速度を制御して製造することが試みられているが、製造方法が煩雑となる不都合がある。
　また、特許文献４に記載のように、Ｎｙ６とＭＸＤ６とからなるポリアミド層に、耐熱層を多層延伸する場合では、各層の延伸性能が異なるため、良好な延伸安定性が得られる製造条件を設定することが困難であるという不都合がある。
　本発明は、層内剥離を生じず耐熱性を有し易裂性に優れた多層延伸フィルムを容易に安定して製造できる多層延伸フィルムの製造方法および多層延伸フィルムを提供することを目的とする。
　本発明の多層延伸フィルムの製造方法は、ナイロン６（以後、Ｎｙ６ともいう）およびメタキシリレンアジパミド（以後、ＭＸＤ６ともいう）からなるポリアミド層と、接着層と、ポリエステル層とを積層した後に延伸してなる多層延伸フィルムの製造方法であって、前記ポリアミド層は、Ｎｙ６およびＭＸＤ６の配合比が４０質量％以上８５質量％以下：１５質量％以上６０質量％以下として溶融混練されたバージン原料と、ＭＸＤ６の融点が２３３℃以上２３８℃以下の熱履歴品とを配合する配合工程と、前記ポリアミド層、前記接着層、および前記ポリエステル層を積層状態で溶融押出してチューブ状の原反フィルムを成形する原反フィルム製造工程と、前記原反フィルムを、ＭＤ方向およびＴＤ方向で二軸延伸する延伸工程と、を実施するものであり、前記延伸工程では、ＭＤ方向の最大延伸応力をσＭＤ、ＴＤ方向の最大延伸応力をσＴＤとしたとき、σＭＤおよびσＴＤがともに２０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下で二軸延伸することを特徴とする。
　但し、σＭＤおよびσＴＤは、それぞれ下式で表される。
　　σＭＤ＝（Ｆ×ＢＭＤ）／Ａ
　　　Ｆ＝Ｔ／ｒ
　ここで、Ｆは延伸力（Ｎ）、ＢＭＤはＭＤ方向の延伸倍率、Ａは原反フィルムの断面積（ｍ２）、Ｔはニップロールの回転トルク（Ｎ・ｍ）、ｒはニップロールの半径（ｍ）である。
　　　σＴＤ＝（ΔＰ×Ｒ）／ｔ
　ここで、ΔＰはバブル内圧力（Ｐａ）、Ｒはバブル半径（ｍ）、ｔはフィルムの厚み（ｍ）である。
　そして、本発明では、前記配合工程では、バージン原料１００質量％に対して、前記熱履歴品を５質量％以上４０質量％以下で添加する構成とすることが好ましい。
　また、本発明では、前記熱履歴品は、Ｎｙ６およびＭＸＤ６の割合が４０質量％以上８５質量％以下：１５質量％以上６０質量％以下である構成とすることが好ましい。
　本発明の多層延伸フィルムは、本発明の多層延伸フィルムの製造方法により製造されたことを特徴とする。
　本発明によれば、ポリアミド層と、接着層と、ポリエステル層とを積層した後に延伸する構成でも、ＭＤ方向およびＴＤ方向の最大延伸応力を所定の範囲としているので、チューブラー二軸延伸を行う際にバブルの安定性が向上するため、長時間に渡って安定して厚み精度も優れた直線易裂性および耐熱性を有した多層二軸延伸フィルムを安定して製造することが可能となる。さらに、得られた易裂性二軸延伸フィルムは、所定の熱履歴品を添加するので、層内剥離を生ずることもなく、安定した特性を提供できる。
実施形態に係るＯＮｙフィルムを製造する二軸延伸装置の概略図。
　以下、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
［多層延伸フィルムの構成］
　本実施形態に係る多層延伸フィルムは、Ｎｙ６およびＭＸＤ６からなるポリアミド層と、このポリアミド層の少なくともいずれか一方の面に、接着層およびポリエステル層とを順次積層した後に二軸延伸することで得られる。ここで、二軸延伸は、同時二軸延伸法や逐次二軸延伸法を用いることができるが、延伸する際の最大歪み速度を本発明範囲内にするために、チューブラー式同時二軸延伸法を用いることが特に好ましい。
　ポリアミド層は、Ｎｙ６およびＭＸＤ６の配合比が４０質量％以上８５質量％以下：１５質量％以上６０質量％以下として溶融混練されたバージン原料１００質量％に対して、ＭＸＤ６の融点が２３３℃以上２３８℃以下の熱履歴品を５質量％以上４０質量％以下で添加して得られる。
　ここで、前記Ｎｙ６の化学式を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　また、前記ＭＸＤ６の化学式を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上述のバージン原料とは、通常は、Ｎｙ６とＭＸＤ６とが互いに混合され溶融混練された履歴を持つ混合原料ではない状態の原料を意味する。例えば、Ｎｙ６やＭＸＤ６が各々単独で溶融混練された履歴があっても（例えばリサイクル品）、これらが混合され溶融混練されていない場合は、バージン原料である。
　バージン原料におけるＮｙ６とＭＸＤ６との配合割合は、多層延伸フィルムの衝撃強度および耐熱性の観点から、Ｎｙ６が４０質量％以上８５質量％以下、ＭＸＤ６が１５質量％以上６０質量％以下（Ｎｙ６＋ＭＸＤ６＝１００質量％）であることが好ましい。なお、バージン原料におけるＭＸＤ６が１５質量％より少ない場合には、耐熱効果が減り、当該ポリアミド層を接着層およびポリエステル層、さらに適宜他のシーラントフィルムと積層して同時二軸延伸してラミネート包材を構成し、これをシール処理した際、ラミネート包材がシールバーに付着するおそれがある。また、ＭＸＤ６が４０質量％より多い場合には、衝撃強度が大幅に低下して実用性に乏しくなる。
　熱履歴品とは、Ｎｙ６とＭＸＤ６の配合品で、一度押出機を通過したものをいい、本発明については、示差走査熱量計（ＤＳＣ）でＭＸＤ６の融点が２３３℃以上２３８℃以下、好ましくは２３５℃以上２３７℃以下の範囲に保持されたものを用いる。そして、Ｎｙ６とＭＸＤ６との割合は、衝撃強度および層内剥離防止効果の観点から、Ｎｙ６が４０質量％以上８５質量％以下、ＭＸＤ６が１５質量％以上６０質量％以下（Ｎｙ６＋ＭＸＤ６＝１００質量％）であることが好ましい。
　なお、熱履歴品におけるＭＸＤ６の配合割合が１５質量％未満（Ｎｙ６の配合割合が８５質量％より多い）である場合、ポリアミド層の層内剥離防止効果が低くなる。熱履歴品におけるＭＸＤ６の配合割合が４０質量％を越える（Ｎｙ６の配合割合が６０質量％未満）場合、ポリアミド層の衝撃強度が低下すると同時に、易裂性が十分ではなくなる傾向がある。
　なお、この熱履歴品は、本実施形態により得られたポリアミド層をリサイクルしたものでもよい。このような熱履歴品は、Ｎｙ６とＭＸＤ６の双方に親和性のある相溶化剤として機能するので、かかる熱履歴品をポリアミド層に加えることで層内剥離の発生を防止できる。
　ここで、層内剥離とは、適当なシーラントフィルムとラミネートした後に過酷な条件で使用すると、ポリアミド層内で剥離を引き起こす現象をいう。この層内剥離の機構は必ずしも明確ではないが、ポリアミド層内では、Ｎｙ６とＭＸＤ６が層状に配向しており、その界面で剥離が起こるものと考えられる。
　また、Ｎｙ６およびＭＸＤ６からなる熱履歴品におけるＭＸＤ６の融点とは、バージン原料と溶融混練される前の状態で測定された融点をいう。
　熱履歴品におけるＭＸＤ６の融点が２３３℃未満になると、ポリアミド層の衝撃強度が低下する。また、熱履歴品におけるＭＸＤ６の融点が２３８℃以上になると、層内剥離を防止する効果が低くなる。
　熱履歴品の含有量は、バージン原料全量１００質量％基準で５質量％以上４０質量％以下である。
　熱履歴品が５質量％未満では、ラミネートフィルムとした後に冷間成形のような過酷な条件下で使用すると、ポリアミド層で層内剥離を起こしやすくなる。また、熱履歴品が４０質量％を超えると、ポリアミド層の衝撃強度が低下する。
　なお、ポリアミド層には、必要な添加剤を適宜添加することができる。このような添加剤として、例えばアンチブロッキング剤（無機フィラーなど）、はっ水剤（エチレンビスステアリン酸エステルなど）、滑剤（ステアリン酸カルシウムなど）を挙げることができる。
　ポリアミド層に隣接して積層される接着層は、例えば不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性された酸変性樹脂などの変性ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリオレフィン（具体的な商品名としては、三井化学株式会社製アドマー、三菱化学株式会社製モディック）や、変性スチレン系エラストマーなどが使用できる。これらは１種類に限らず、２種類以上混合して使用してもよい。
　接着層に隣接して積層されるポリエステル層は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂などが使用できる。これらは１種類に限らず、２種類以上混合して使用してもよい。
　多層延伸フィルムは、ポリエステル層の厚さ寸法が５μｍ以上３０μｍ以下、好ましくは８μｍ以上２０μｍ以下である。また、接着層の厚さ寸法は、１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは２μｍ以上８μｍ以下である。さらに、ポリアミド層の厚さ寸法は、５μｍ以上３０μｍ以下、好ましくは８μｍ以上２０μｍ以下である。さらに、総厚さ寸法は、１５μｍ以上７０μｍ以下、好ましくは１８μｍ以上５０μｍ以下である。そして、多層延伸フィルムは、ポリエステル層よりもポリアミド層の方が厚くなる条件の積層構造であることが好ましい。
　ここで、ポリエステル層の厚さ寸法が５μｍより薄くなると、耐熱性が不十分となるおそれがある。一方、ポリエステル層の厚さ寸法が３０μｍより厚くなると、易裂性や衝撃強度が十分に得られないおそれがある。
　また、接着層の厚さ寸法が１μｍより薄くなると、デラミネーション（層間剥離）という不都合を生じるおそれがある。一方、接着層の厚さ寸法が１０μｍより厚くなると、易裂性や衝撃強度が十分に得られないおそれがある。
　さらに、ポリアミド層の厚さ寸法が５μｍより薄くなると、易裂性や衝撃強度が十分に得られないおそれがある。一方、ポリアミド層の厚さ寸法が３０μｍより厚くなると、効果が飽和し製造面でコスト高となるおそれがある。
　そして、ポリアミド層、接着層およびポリエステル層の３層の総厚さ寸法が１５μｍより薄くなると、衝撃強度が十分に得られないおそれがある。一方、３層の総厚さ寸法が７０μｍより厚くなると、効果が飽和するおそれがある。
　さらに、ポリエステル層よりもポリアミド層の方を厚くしない場合には、衝撃強度や易裂性が十分に得られにくくなるという不都合を生じるおそれがある。
　なお、本発明の多層延伸フィルムは、さらに他のラミネート基材を積層することで種々の用途に適用できる。ラミネート基材としては、例えばアルミニウム層およびアルミニウム層を含むフィルム、シーラント層などが挙げられる。
　本実施形態のラミネート包材は、ポリアミド層と他のラミネート基材との全体の厚みが２００μｍ以下であることが好ましい。かかる全体の厚みが２００μｍを超える場合、優れた易裂性が得られにくくなるおそれがある。
　本実施形態のラミネート包材に使用するアルミニウム層としては、純アルミニウムまたはアルミニウム－鉄系合金の軟質材からなるアルミ箔を使用することができる。この場合、アルミニウム箔には、ラミネート性能を向上する観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤などによるアンダーコート処理、あるいはコロナ放電処理などの前処理を施してから、ＯＮｙフィルムに積層することが好ましい。
　このようなアルミニウム層の厚さは５～５０μｍであることが好ましい。これにより、酸素や水分などがラミネート包材中を透過することを防止できる。
　なお、アルミニウム層の厚さが５μｍ未満である場合、ラミネート包材中を酸素や水分などが透過してしまうおそれがある。一方、アルミニウム層の厚さが５０μｍを超える場合、易裂性が十分に得られにくくなるおそれがある。
　さらに、ラミネート基材やシーラント層の他、帯電防止層や印刷層、バリア層、強度補強層などの種々の機能層を積層してもよい。
［多層延伸フィルムの製造方法］
　以上のような多層延伸フィルムは、チューブラー法による同時二軸延伸法により好適に製造できる。具体的には、以下のようにして製造できる。
　まず、配合工程において、Ｎｙ６が４０質量％以上８５質量％以下、ＭＸＤ６が１５質量％以上６０質量％以下の配合割合で溶融混練したバージン原料と、Ｎｙ６が４０質量％以上８５質量％以下、ＭＸＤ６が１５質量％以上６０質量％以下の配合で、かつ、当該ＭＸＤ６の融点が２３３℃以上２３８℃以下の熱履歴品とを、バージン原料１００質量％に対して５質量％以上４０質量％以下で添加して溶融混練し、ポリアミド層の溶融物を調製する。
　並行して、接着層およびポリエステル層の樹脂原料を溶融混練する。
　次に、原反フィルム製造工程において、各溶融物を、ポリアミド層、接着層およびポリエステル層の順で積層する状態に環状ダイスから円筒状のフィルムとして多層溶融押し出しした後、引き続き急冷して原反フィルム（原反バブル）を作製する。
　この後、延伸工程において、図１に示すように、上述の原反フィルム１１を、一対のニップロール１２間に挿通した後、中に気体を圧入しながら延伸炉を通過させて外部からヒーター１３で加熱すると共に、延伸開始点にエアーリング１４より外方からエアー１５を吹き付けて原反バブル１６を膨張させ、下流側の一対のニップロール１７で引き取ることにより、チューブラー法によるＭＤ方向およびＴＤ方向の同時二軸延伸を行い、延伸バブルを形成する。
　この際、ＭＤ方向の最大延伸応力をσＭＤ、ＴＤ方向の最大延伸応力をσＴＤとしたとき、σＭＤおよびσＴＤがともに２０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下である。但し、σＭＤおよびσＴＤは、それぞれ下式で表される。
　　σＭＤ＝（Ｆ×ＢＭＤ）／Ａ
　　　Ｆ＝Ｔ／ｒ
　ここで、Ｆは延伸力（Ｎ）、ＢＭＤはＭＤ方向の延伸倍率、Ａは原反フィルムの断面積（ｍ２）、Ｔはニップロールの回転トルク（Ｎ・ｍ）、ｒはニップロールの半径（ｍ）である。
　　　σＴＤ＝（ΔＰ×Ｒ）／ｔ
　ここで、ΔＰはバブル内圧力（Ｐａ）、Ｒはバブル半径（ｍ）、ｔはフィルムの厚み（ｍ）である。
　そして、σＭＤとσＴＤのいずれかが８０ＭＰａを越えると、延伸途上のバブル１６の破袋が頻発するため、連続生産が困難となる。また、σＭＤとσＴＤのいずれかが３０ＭＰａ未満の場合には、延伸途上のバブル１６が不安定になるため、フィルムの厚み精度が悪くなる。それ故、σＭＤとσＴＤは、少なくともいずれか一方の下限が４０ＭＰａ以上、少なくともいずれか一方の上限が１２０ＭＰａ以下になるように調製することが好ましい。もちろん、σＭＤとσＴＤは、ともに下限が４０ＭＰａ以上、ともに上限が１２０ＭＰａ以下になるように調製することがさらに好ましい。
　そして、上述の延伸工程後、延伸されたフィルムをテンター式熱処理炉に入れ、１６０以上２１５℃以下で熱固定を施すことにより、本実施形態の多層延伸フィルム１８を得ることができる。
［実施形態の作用効果］
　上述したように、上記実施形態では、Ｎｙ６およびＭＸＤ６からなる所定の配合のポリアミド層に、接着層を介してポリエステル層を積層し、所定の最大延伸応力の条件で二軸延伸するので、易裂性および耐熱性に優れ、かつ所定の熱履歴品を添加するのでポリアミド層におけるシーラントフィルムとのラミネート後にも層内剥離現象を生じず、厚さ精度も優れた多層延伸フィルムを、安定して容易に製造できる。
　そして、Ｎｙ６およびＭＸＤ６からなるバージン原料１００質量％に熱履歴品を５質量％以上４０質量％以下で混合しているので、ラミネート後に過酷な条件下で使用しても層内剥離を生じずポリアミド層の衝撃強度を向上できる。
　さらに、熱履歴品として、Ｎｙ６およびＭＸＤ６の割合が４０質量％以上８５質量％以下：１５質量％以上６０質量％以下のものを用いているので、衝撃強度を向上できるとともに、層内剥離防止効果を向上できる。
［変形例］
　なお、本発明を実施するための最良の構成などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、材質、数量、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
　したがって、上記に開示した材質、層構成などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではないから、それらの材質などの限定の一部若しくは全部の限定を外した名称での記載は、本発明に含まれるものである。
　例えば、本実施形態では、同時二軸延伸方法としてチューブラー方式を採用したが、テンター方式でもよい。
　また、同時二軸延伸に限らず、逐次二軸延伸としてもよい。
　次に、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。
［実施例１］
　・ポリエステル層：ＰＥＴ樹脂（ベルポリエステルプロダクツ製、ベルペット－ＰＩＦＧ）厚さ寸法１２μｍ
　・接着層：変性ポリオレフィン樹脂（三井化学株式会社製、アドマー）厚さ寸法３μｍ
　・ポリアミド樹脂層：（Ｎｙ６＋ＭＸＤ６、およびＮｙ６＋ＭＸＤ６の熱履歴品）厚さ寸法１５μｍ
　Ｎｙ６；宇部興産株式会社製ナイロン６（ＵＢＥナイロン　１０２３ＦＤ（商品名）、相対粘度ηr＝３．５）７０質量％
　ＭＸＤ６；三菱ガス化学株式会社製ＭＸＤ６（ＭＸナイロン６００７（商品名））３０質量％
　熱履歴品；上記Ｎｙ６およびＭＸＤ６のブレンド品（配合比も上記と同様）で、ＭＸＤ６の融点が２３６℃のものを、ブレンド品の全量に対して３０質量％添加
　上記樹脂原料をチューブラー法により、最外層にポリエステル層、中間層に接着層、最内層にポリアミド層の積層状態で溶融押出した後、チューブラー二軸延伸し、多層延伸フィルムを得た。二軸延伸時の倍率はＭＤ方向で３．０倍、ＴＤ方向で３．２倍であり、最大延伸応力σＭＤは２７ＭＰａ、最大延伸応力σＴＤは３１ＭＰａである。延伸時、風量を１５ｍ３／分、ヒーター１３の温度を３１０℃、冷却水の温度を１５℃とした。
　そして、得られた多層延伸フィルムについて、以下に示す評価を行った。その結果を表１に示す。
（成形安定性）
　得られた多層延伸フィルムの製膜時におけるバブルの安定性を成形安定性として評価した。
　具体的には、バブルが安定しているものをＡ、延伸成形時にバブルが横揺れして成形不安定になったもの、延伸成形時に延伸破袋して安定して成形できないものをＢとして評価した。
（層内剥離）
　多層延伸フィルム１８を表基材フィルム、Ｌ－ＬＤＰＥフィルム〔ユニラックス　ＬＳ－７１１Ｃ（商品名）、出光ユニテック（株）製、厚さ５０μｍ〕をシーラントフィルムとして、両者をドライラミネートしてラミネートフィルムを作成した。ドライラミネート用の接着剤としては、三井タケダケミカル製のタケラックＡ－６１５／タケネートＡ－６５の配合品（配合比１６／１）を用いた。また、ドライラミネート後のラミネートフィルムは、４０℃で３日間エージングを行った。
　上述のラミネートフィルムから１５ｍｍ幅の短冊状試験片を切り出し、その端部を手で数ｃｍほど界面剥離を行い、表基材フィルム（延伸フィルム１８）とシーラントフィルムとに分離した。その後、各々のフィルム片を引張り試験機（インストロン万能試験機　１１２３型）にセットして、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でラミネート部分の剥離試験を行った（９０度剥離）。
　剥離試験の最中に表基材フィルム内部で層内剥離が生ずると剥離強度が急激に減少するため、そのような挙動が発現したか否かで層内剥離発生の有無を判別できる。例えば、剥離試験の開始時は、剥離強度が７Ｎ／ｍ程度であったものが、剥離試験の途中で急激に１～２Ｎ／ｍ程度に減少すれば、層内剥離が生じたと判断できる。
　そして、表基材フィルム内部で層内剥離の挙動を示さないものをＡ、層内剥離の挙動を示したものをＢとして評価した。
　さらに、総合評価として、成形安定性及び層内剥離試験の両方がＡのものはＡとし、成形安定性及び層内剥離試験のいずれか一つがＢのものはＢとして評価した。
［実施例２］
　実施例１の延伸の条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝７０／３０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３７℃、添加量５質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝４１ＭＰａ、σＴＤ＝３１ＭＰａ
［実施例３］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝８０／２０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３７℃、添加量２０質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝３３ＭＰａ、σＴＤ＝３６ＭＰａ
［実施例４］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝６０／４０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３５℃、添加量１５質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝５０ＭＰａ、σＴＤ＝５６ＭＰａ
［実施例５］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝６０／４０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３７℃、添加量２０質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝６７ＭＰａ、σＴＤ＝６１ＭＰａ
［比較例１］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝７０／３０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３４℃、添加量４５質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝１４ＭＰａ、σＴＤ＝１６ＭＰａ
［比較例２］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝７０／３０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２１０℃、添加量３０質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝９ＭＰａ、σＴＤ＝１３ＭＰａ
［比較例３］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝６０／４０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３５℃、添加量２０質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝１４ＭＰａ、σＴＤ＝１６ＭＰａ
［比較例４］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝６０／４０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３４℃、添加量５質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝９２ＭＰａ、σＴＤ＝８１ＭＰａ
［比較例５］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝７０／３０
　・熱履歴品：０質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝４２ＭＰａ、σＴＤ＝４６ＭＰａ
［比較例６］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝６０／４０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３４℃、添加量２５質量％
　・延伸時のヒーター温度：４００℃
　・最大延伸応力：σＭＤ＝１４ＭＰａ、σＴＤ＝１６ＭＰａ
［比較例７］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝６０／４０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点２３７℃、添加量１５質量％
　・延伸時のヒーター温度：２８０℃
　・最大延伸応力：σＭＤ＝８９ＭＰａ、σＴＤ＝８３ＭＰａ
［比較例８］
　実施例１の延伸条件と熱履歴品を表および下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして多層延伸フィルムを得た。そして、実施例１と同様に評価した。
　・層の厚さ寸法：ポリエステル層／接着層／ポリアミド層＝１０／２／１３
　・バージン原料：Ｎｙ６／ＭＸＤ６＝７０／３０
　・熱履歴品：ＭＸＤ６の融点３３２℃、添加量１５質量％
　・最大延伸応力：σＭＤ＝１２ＭＰａ、σＴＤ＝１７ＭＰａ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［結果］
　表１に示すように、比較例５では、延伸成形時にバブルが安定したものの、層内剥離現象を生じていた。また、比較例１～３，６～８では、層内剥離現象は認められなかったものの、延伸成形時にバブルが横揺れして成形不安定になり、膜厚精度が低下した。そして、比較例４では、層内剥離現象が認められるとともに、延伸時に破袋して安定して成形できなかった。
　一方、実施例１～５では、バブルが安定し、良好な膜厚精度が得られ、安定して成形できるとともに、層内剥離現象も認められず、良好な多層延伸フィルムが得られた。
　本発明は、食品や医薬分野、工業用分野など、耐熱性とともに易裂性に優れ製造が容易な多層延伸フィルムおよびその製造方法として利用できる。
　１１…原反フィルム
　１２…ニップロール
　１３…ヒーター
　１４…エアーリング
　１５…エアー
　１６…バブル
　１７…ニップロール
　１８…多層延伸フィルム

Claims (4)

  1. 　ナイロン６（以後、Ｎｙ６ともいう）およびメタキシリレンアジパミド（以後、ＭＸＤ６ともいう）からなるポリアミド層と、接着層と、ポリエステル層とを積層した後に延伸してなる多層延伸フィルムの製造方法であって、
    　前記ポリアミド層は、Ｎｙ６およびＭＸＤ６の配合比が４０質量％以上８５質量％以下：１５質量％以上６０質量％以下として溶融混練されたバージン原料と、ＭＸＤ６の融点が２３３℃以上２３８℃以下の熱履歴品とを配合する配合工程と、
    　前記ポリアミド層、前記接着層、および前記ポリエステル層を積層状態で溶融押出してチューブ状の原反フィルムを成形する原反フィルム製造工程と、
    　前記原反フィルムを、ＭＤ方向およびＴＤ方向で二軸延伸する延伸工程と、を実施するものであり、
    　前記延伸工程では、ＭＤ方向の最大延伸応力をσＭＤ、ＴＤ方向の最大延伸応力をσＴＤとしたとき、σＭＤおよびσＴＤがともに２０ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下で二軸延伸する
    　但し、σＭＤおよびσＴＤは、それぞれ下式で表される。
    　　σＭＤ＝（Ｆ×ＢＭＤ）／Ａ
    　　　Ｆ＝Ｔ／ｒ
    　ここで、Ｆは延伸力（Ｎ）、ＢＭＤはＭＤ方向の延伸倍率、Ａは原反フィルムの断面積（ｍ２）、Ｔはニップロールの回転トルク（Ｎ・ｍ）、ｒはニップロールの半径（ｍ）である。
    　　　σＴＤ＝（ΔＰ×Ｒ）／ｔ
    　ここで、ΔＰはバブル内圧力（Ｐａ）、Ｒはバブル半径（ｍ）、ｔはフィルムの厚み（ｍ）である。
    　ことを特徴とする多層延伸フィルムの製造方法。
  2. 　請求項１に記載の多層延伸フィルムの製造方法であって、
    　前記配合工程では、バージン原料１００質量％に対して、前記熱履歴品を５質量％以上４０質量％以下で添加する
    　ことを特徴とする多層延伸フィルムの製造方法。
  3. 　請求項１または請求項２に記載の多層延伸フィルムの製造方法であって、
    　前記熱履歴品は、Ｎｙ６およびＭＸＤ６の割合が４０質量％以上８５質量％以下：１５質量％以上６０質量％以下である
    　ことを特徴とする多層延伸フィルムの製造方法。
  4. 　請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の多層延伸フィルムの製造方法により製造された
    　ことを特徴とする多層延伸フィルム。
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