WO2013094414A1 - 易裂性延伸フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an easily tearable stretched film made from nylon 6 (Ny6) and metaxylylene adipamide (MXD6) and a method for producing the same.
  • Biaxially stretched nylon film (hereinafter also referred to as ONy film) is excellent in strength, impact resistance, pinhole resistance, etc., so it is used for packaging materials for various foods such as retort foods, packaging materials for pharmaceuticals, and electronic components. It is used in very wide fields such as packaging materials.
  • the packaging ONy film used in each field described above is required to have a cutting property that can be easily opened at the time of opening, in addition to the strength required for conveyance and heat treatment. So far, an easily tearable ONy film using a mixed resin made of nylon 6 (Ny6) and metaxylylene adipamide (MXD6) as a raw material is known (see Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 gives a surface base material excellent in linear cut property, and even when used as a laminate film, it can maintain its excellent linear cut property. Practical value as a sex bag.
  • a biaxially stretched film made of a blend resin of Ny6 and MXD6 may cause so-called delamination within the layer of the biaxially stretched film if it is placed under harsh conditions after forming a laminate film. is there. Such, the intralayer delamination occurs, the strength of the laminate film becomes unstable, practical problems arise in the case where the bag.
  • Patent Document 3 when biaxial stretching is performed by a tubular method using a raw material to which a heat history product formed by melt-kneading Ny6 and MXD6 is used, bubbles are not stabilized and rolls occur. Sometimes there is a manufacturing problem that the bubble bursts. Further, when the molding stability is lowered in this way, there arises a problem that the thickness accuracy (thickness accuracy) of the film is also lowered as a result. Conventionally, in order to solve such a problem, a production method based on the control of the draw ratio, the draw temperature, the draw speed, etc. has been considered, but clearly defining conditions for obtaining good draw stability is not possible. It was difficult.
  • the present invention uses a raw material in which a heat history product of the resin is further added to a mixed resin composed of Ny6 and MXD6, and an easily tearable stretched film with improved thickness accuracy (thickness accuracy) of the obtained stretched film. And a method of manufacturing the same.
  • the present invention provides the following easily tearable stretched film and a method for producing the same.
  • the ratio (eta MX melt viscosity at a shear rate of 10 2 sec -1 6 / eta Ny6) is 0.2 to 10
  • the proportion of the thermal history article is not more than 40 wt% 10 wt% or more the raw total amount Easy tear film.
  • the easily tearable stretched film of the present invention described above is characterized in that one or more resin layers made of at least one of a polyester resin, a polyolefin resin, a polystyrene resin, and a polycarbonate resin are laminated. Easy tear film.
  • the present invention it is possible to provide an easily tearable stretched film in which the thickness accuracy (thickness deviation accuracy) of the stretched film is improved, and a method for producing the easily tearable stretched film.
  • the easily tearable stretched film (hereinafter also simply referred to as “ONy film”) of this embodiment is made of nylon 6 (hereinafter also referred to as Ny6) and metaxylylene adipamide (hereinafter also referred to as MXD6) as raw materials.
  • the molded raw film is made by stretching in the TD direction (width direction of the film) are both 2.8 times magnification (moving direction of the film) MD direction.
  • Ny6 nylon 6
  • MXD6 metaxylylene adipamide
  • the ratio of melt viscosity ( ⁇ MXD6 / ⁇ Ny6 ) at sec ⁇ 1 is 0.2 or more and 10 or less, and the easily tearable stretched film has a blending ratio of the heat history product of 10% by mass based on the total amount of the raw material. It is 40 mass% or less.
  • the chemical formula of Ny6 is shown in the following formula (1)
  • the chemical formula of MXD6 is shown in the following formula (2).
  • the above virgin raw material usually refers to material state is not a mixed material having a history of the Ny6 and MXD6 was melt-kneaded and mixed with each other.
  • Ny6 and MXD6 have a history of being melt-kneaded independently (for example, recycled products), they are virgin raw materials when they are not mixed and melt-kneaded.
  • Ny6 and MXD6 have a history of mixing and melt-kneading each other, because the kneading is weak, if the melting point of MXD6 is not so low and the temperature exceeds 238 ° C., these Ny6 and MXD6 are still It constitutes a virgin raw material, not a heat history product. That is, in this embodiment, three (or two) who added heat history products to Ny6 and MXD6 constituting the virgin raw material are so-called dry blended and then melt-kneaded to constitute an ONy film.
  • the above-mentioned heat history product is a blended product of Ny6 and MXD6, which has passed through the extruder once.
  • the melting point of MXD6 resin is 233 ° C. or higher and 238 by a scanning scanning calorimeter (DSC). The one kept in the range of °C or less is used.
  • Ny6 is 62 parts by mass or more and 85 parts by mass or less
  • MXD6 is 15 parts by mass or more and 38 parts by mass or less
  • Ny6 is 65 parts by mass or more and 80 parts by mass or less
  • MXD6 is 20 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.
  • the ratio of Ny6 and MXD6 is the ratio for the raw material consisting of both the virgin raw material and the heat history product. When the ratio of Ny6 and MXD6 in the raw material is within this range, not only the tearability (particularly, the straight cut property) is excellent, but also the thickness accuracy of the film after biaxial stretching is extremely excellent.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product is 233 ° C. or higher and 238 ° C. or lower, preferably 235 ° C. or higher and 237 ° C. or lower.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product is less than 233 ° C., the linear cut property and impact strength of the ONy film are lowered.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product exceeds 238 ° C., the thickness accuracy deteriorates.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product is further lowered.
  • the melting point of MXD6 in the heat history product refers to a melting point measured in a state before being melt-kneaded with the virgin raw material.
  • the tear strength is 70 N / cm or less in both the MD direction and the TD direction from the viewpoint of easy tearability. .
  • the blending ratio of the heat history product is 10% by mass or more and 40% by mass or less, preferably 15% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of the raw materials.
  • the blending ratio of the heat history product is less than 10% by mass, the thickness accuracy of the film after biaxial stretching deteriorates.
  • the blending ratio of the heat history product exceeds 40% by mass, the easy tearability is lowered.
  • the ratio of melt viscosity ( ⁇ MXD6 / ⁇ Ny6 ) at 270 ° C. and a shear rate of 10 2 sec ⁇ 1 in the virgin raw material is 0.2 or more and 10 or less, preferably 0.4 It is 9 or less. If ⁇ MXD6 / ⁇ Ny6 exceeds 10, the tearability and impact strength are significantly reduced. On the other hand, even if ⁇ MXD6 / ⁇ Ny6 is less than 0.2, easy tearability is lowered.
  • melt viscosity ratio ( ⁇ MXD6 / ⁇ Ny6 ) of Ny6 and MXD6 constituting the heat history product to match the preferred melt viscosity ratio ( ⁇ MXD6 / ⁇ Ny6 ) in the virgin product.
  • the melt viscosity of each resin can be measured using a flow tester.
  • the ONy film of this embodiment can be suitably manufactured by a simultaneous biaxial stretching method using a tubular method. Specifically, it can be produced as follows. First, in an extrusion process, a raw material including a virgin raw material and a heat history product is melt-kneaded at 270 ° C., and then the melt is extruded from a die as a cylindrical film (melting raw material). Next, in the cooling step, the molten original fabric is quenched with water to obtain an original fabric film. Next, in the stretching step, as shown in FIG.
  • each draw ratio of MD direction and TD direction is 2.8 times or more. If the draw ratio is less than 2.8 times, the impact strength may be reduced, causing a problem in practicality.
  • the stretched film is placed in a tenter heat treatment furnace (not shown) and heat-set at 160 to 210 ° C., whereby the ONy film 18 of the present embodiment can be obtained.
  • a required additive can be suitably added to an ONy film.
  • antiblocking agents such as inorganic fillers
  • water repellents such as ethylene bis stearamide
  • lubricants such as magnesium stearate.
  • the resin layer which uses at least any one of polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, and polycarbonate resin as a raw material may be further laminated
  • the impact strength was measured by using a film impact tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and hitting a semicircular pendulum (1/2 inch in diameter) on a fixed ring-shaped ONy film 18 at 23 ° C.
  • the impact strength (J / m) required for punching the film was measured. It can be evaluated that the larger the value, the better the impact resistance.
  • Example 1 Manufacture of stretched film
  • a heat history product that has been melt-mixed and pelletized once at this blending ratio with respect to a virgin raw material obtained by mixing 70 parts by mass of Ny6 pellets and 30 parts by mass of MXD6 pellets (with a melting point of MXD6 of 236 ° C.) 30% by mass based on the total amount of raw materials (based on the total amount of virgin raw materials and heat history products).
  • this dry blend product was melt-kneaded at 270 ° C. in an extruder, the melt was extruded as a cylindrical film from a die and then rapidly cooled with water (15 ° C.) to produce a raw film.
  • the melting point of MXD6 was measured by increasing the temperature from 50 ° C. to 280 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by PerkinElmer. In any case, the peak value in the first run was taken as the melting point.
  • the heat history product was heat-treated at 270 ° C. for 10 minutes.
  • the raw film 11 is inserted between a pair of nip rolls 12, and then heated with a heater 13 (set temperature 310 ° C.) while a gas is being pressed into the film 11.
  • Air 15 is blown from the air ring 14 with an air volume of 15 m 3 / min to be expanded into a bubble 16 and taken up by a pair of downstream nip rolls 17 to perform simultaneous biaxial stretching in the MD direction and the TD direction by the tubular method. It was.
  • the magnification during this stretching was 3.0 times in the MD direction and 3.2 times in the TD direction.
  • the stretch moldability was good.
  • the obtained ONy film was measured for impact strength, easy tearability (straight cut property) and thickness accuracy, and the results are shown in Table 1. The results are also shown in Table 1 for the following examples and comparative examples.
  • Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 13 An ONy film was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition, melt viscosity ratio, blending amount of the heat history product, and melting point of the heat history product were changed as shown in Table 1.
  • the heat history products are all manufactured by melt-kneading using virgin products at the same Ny6 / MXD blend ratio as the virgin products.
  • Comparative Example 3 the blending amount of Ny6 is small and the blending amount of MXD6 is large. Moreover, the heat history goods are not mix
  • Comparative Example 5 since MXD6 was not blended, the linear cut property was not obtained. In Comparative Example 6, since no heat history product is added, the thickness accuracy of the film is inferior at 6.5%, which may cause a problem in secondary processing. In Comparative Example 7, since the blending amount of Ny6 was slightly small and the blending amount of MXD6 was slightly large, the film thickness accuracy was poor at 8.5%. In Comparative Example 8, the amount of Ny6 is small and the amount of MXD6 is large. Moreover, the heat history goods are not mix
  • Comparative Example 10 since the blending amount of the heat history product is small, the film thickness accuracy is not good at 6.5%. In Comparative Example 11, the blending amount of Ny6 is small and the blending amount of MXD6 is large. Moreover, the heat history goods are not mix

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Abstract

　Ｎｙ６とＭＸＤ６とを原料として成形された原反フィルムを、ＭＤ方向とＴＤ方向ともに２．８倍以上の倍率で延伸してなる易裂性延伸フィルムであって、前記原料は、Ｎｙ６を６２質量部以上８５質量部以下と、ＭＸＤ６を１５質量部以上３８質量部以下とからなるバージン原料と、Ｎｙ６およびＭＸＤ６を溶融混練してＭＸＤ６の融点を２３３℃以上２３８℃以下とした熱履歴品を含み、バージン原料における溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が０．２以上１０以下であり、当該易裂性延伸フィルムは、前記熱履歴品の配合割合が前記原料全量基準で１０質量％以上４０質量％以下である。

Description

易裂性延伸フィルムおよびその製造方法
　本発明は、ナイロン６（Ｎｙ６）とメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）を原料とする易裂性延伸フィルムおよびその製造方法に関する。
　二軸延伸ナイロンフィルム（以後、ＯＮｙフィルムとも言う）は、強度や耐衝撃性、耐ピンホール性等に優れるため、レトルト食品等の各種食品用の包装材料、医薬品用包装材料、および電子部品用包装材料など非常に広い分野で使用されている。
　一方、上述した各分野で用いられる包装用ＯＮｙフィルムには、搬送時や熱処理時等に必要な強度のほか、開封時に容易に開封することができるカット性が求められている。これまで、ナイロン６（Ｎｙ６）とメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）からなる混合樹脂を原料とする易裂性ＯＮｙフィルムが知られている（特許文献１、２参照）。
　特許文献１や特許文献２に記載された易裂性ＯＮｙフィルムは、直線カット性に優れた表基材を与え、ラミネートフィルムとした時でも、その優れた直線カット性を維持できるため、易裂性袋として実用上の価値が高い。しかしながら、Ｎｙ６とＭＸＤ６とのブレンド樹脂からなる二軸延伸フィルムは、ラミネートフィルムを構成した後に、過酷な条件下に置かれると、二軸延伸フィルムの層内で、いわゆる層内剥離を引き起こす恐れがある。このような、層内剥離が起こると、ラミネートフィルムの強度が不安定となり、袋を構成した場合に実用上の問題が生ずる。そこで、Ｎｙ６とＭＸＤ６樹脂からなる混合樹脂（バージン樹脂）に対し、Ｎｙ６とＭＸＤ６を溶融混練して、ＭＸＤ６の融点を２３３～２３８℃とした熱履歴品を添加することにより、層内剥離性を改善した易裂性ＯＮｙフィルムが提案されている（特許文献３参照）。
特開平５－２２０８３７号公報 特開平５－２００９５８号公報 特開２００７－３９６６４号公報
　しかし、特許文献３のように、Ｎｙ６とＭＸＤ６を溶融混練してなる熱履歴品を添加した原料を用いてチューブラー法による二軸延伸を行うと、バブルが安定せず横揺れを起こしたり、時にはバブルが破裂するという製造上の問題がある。また、このように成形安定性が低下すると、結果としてフィルムの厚み精度（偏肉精度）も低下するという問題も生じる。従来、このような問題を解決するために、延伸倍率、延伸温度、延伸速度などの制御に基づく製造方法も考えられてきたが、良好な延伸安定性が得られる条件を明確に規定することは困難であった。
　本発明は、Ｎｙ６とＭＸＤ６からなる混合樹脂に対し、さらに当該樹脂の熱履歴品を添加した原料を用い、得られた延伸フィルムの厚み精度（偏肉精度）を向上させた易裂性延伸フィルム、およびその製造方法を提供することを目的とする。
　前記課題を解決すべく、本発明は、以下のような易裂性延伸フィルムおよびその製造方法を提供するものである。
（１）ナイロン６（以後、Ｎｙ６ともいう）とメタキシリレンアジパミド（以後、ＭＸＤ６ともいう）とを原料とし成形された原反フィルムを、ＭＤ方向（フィルムの移動方向）とＴＤ方向（フィルムの幅方向）ともに２．８倍以上の倍率で延伸してなる易裂性延伸フィルムであって、前記原料は、ナイロン６（Ｎｙ６）を６２質量部以上８５質量部以下と、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）を１５質量部以上３８質量部以下とからなる（ただし、Ｎｙ６＋ＭＸＤ６＝１００質量部）バージン原料と、Ｎｙ６およびＭＸＤ６を前記バージン原料と同じ割合で溶融混練してＭＸＤ６の融点を２３３℃以上２３８℃以下とした熱履歴品を含み、前記バージン原料における２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が０．２以上１０以下であり、当該易裂性延伸フィルムは、前記熱履歴品の配合割合が前記原料全量基準で１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする易裂性延伸フィルム。
（２）上述した本発明の易裂性延伸フィルムにおいて、前記熱履歴品を構成するＮｙ６およびＭＸＤ６の２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が前記バージン原料における溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）と同じであることを特徴とする易裂性延伸フィルム。
（３）上述した本発明の易裂性延伸フィルムにおいて、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかを原料とする樹脂層がさらに１層以上積層されていることを特徴とする易裂性延伸フィルム。
（４）ナイロン６（Ｎｙ６）を６２質量部以上８５質量部以下と、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）を１５質量部以上３８質量部以下とからなり（ただし、Ｎｙ６＋ＭＸＤ６＝１００質量部）、両者の２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が０．２以上１０以下であるバージン原料と、Ｎｙ６およびＭＸＤ６を前記バージン原料と同じ割合で溶融混練してＭＸＤ６の融点を２３３℃以上２３８℃以下とした熱履歴品とを含む原料を混合し、前記混合物を溶融して押出成形する押出工程と、押し出された溶融原反を冷却して原反フィルムとする冷却工程と、冷却された原反フィルムをＭＤ方向（フィルムの移動方向）とＴＤ方向（フィルムの幅方向）ともに２．８倍以上の倍率で延伸する延伸工程とを備え、前記熱履歴品の配合割合が前記原料全量基準で１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする易裂性延伸フィルムの製造方法。
　本発明によれば、延伸フィルムの厚み精度（偏肉精度）を向上させた易裂性延伸フィルム、およびその製造方法を提供することができる。
実施形態に係る易裂性延伸フィルムを製造する二軸延伸装置の概略図。 実施例において直線カット性の評価方法を示す図。
　以下に、本発明を実施するための一形態について詳述する。
〔易裂性延伸フィルムの構成〕
　本実施形態の易裂性延伸フィルム（以下、単に「ＯＮｙフィルム」ともいう。）は、ナイロン６（以後、Ｎｙ６ともいう）とメタキシリレンアジパミド（以後、ＭＸＤ６ともいう）とを原料として成形された原反フィルムを、ＭＤ方向（フィルムの移動方向）とＴＤ方向（フィルムの幅方向）ともに２．８倍以上の倍率で延伸してなるものである。また、前記原料は、ナイロン６（Ｎｙ６）を６２質量部以上８５質量部以下と、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）を１５質量部以上３８質量部以下とからなる（ただし、Ｎｙ６＋ＭＸＤ６＝１００質量部）バージン原料と、Ｎｙ６およびＭＸＤ６を前記バージン原料と同じ割合で溶融混練してＭＸＤ６の融点を２３３℃以上２３８℃以下とした熱履歴品を含み、前記バージン原料における２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が０．２以上１０以下であり、当該易裂性延伸フィルムは、前記熱履歴品の配合割合が前記原料全量基準で１０質量％以上４０質量％以下である。
　ここで、Ｎｙ６の化学式を下記式（１）に示し、ＭＸＤ６の化学式を下記式（２）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上述のバージン原料とは、通常は、Ｎｙ６とＭＸＤ６とが互いに混合され溶融混練された履歴を持つ混合原料ではない状態の原料を意味する。例えば、Ｎｙ６やＭＸＤ６が各々単独で溶融混練された履歴があっても（例えばリサイクル品）、これらが混合され溶融混練されていない場合は、バージン原料である。ただし、ＯＮｙフィルムとなったときの物性の面からは、リサイクル回数のできるだけ少ないバージン原料を用いることが好ましい。なお、Ｎｙ６とＭＸＤ６とが互いに混合され溶融混練された履歴を持っていても、その混練が弱いため、ＭＸＤ６の融点降下があまりなく、２３８℃を超えていれば、これらのＮｙ６とＭＸＤ６は依然としてバージン原料を構成するものであって、熱履歴品を構成するものではない。
　すなわち、本実施形態では、バージン原料を構成するＮｙ６とＭＸＤ６に熱履歴品を加えた三者（あるいは二者）がいわゆるドライブレンドされた後に溶融混練されてＯＮｙフィルムを構成する。
　上述の熱履歴品とは、Ｎｙ６とＭＸＤ６の配合品で、一度押出機を通過したものをいい、本発明については、示査走査熱量計（ＤＳＣ）でＭＸＤ６樹脂の融点が２３３℃以上、２３８℃以下の範囲に保持されたものを用いる。
　本実施形態のＯＮｙフィルムは、原料として、Ｎｙ６が６２質量部以上８５質量部以下、ＭＸＤ６が１５質量部以上３８質量部以下であり、好ましくは、Ｎｙ６が６５質量部以上８０質量部以下、ＭＸＤ６が２０質量部以上３５質量部以下である。このＮｙ６とＭＸＤ６の割合は、バージン原料と熱履歴品の双方からなる原料についての割合である。
　原料におけるＮｙ６とＭＸＤ６の割合がこの範囲であると、易裂性（特に直線カット性）に優れるだけでなく、二軸延伸後のフィルムの厚み精度に極めて優れる。
　また、熱履歴品におけるＭＸＤ６の融点は２３３℃以上、２３８℃以下であり、好ましくは２３５℃以上、２３７℃以下である。熱履歴品におけるＭＸＤ６の融点が２３３℃未満になると、ＯＮｙフィルムの直線カット性と衝撃強度が低下する。一方、熱履歴品におけるＭＸＤ６の融点が２３８℃を超えると厚み精度が悪化する。
　なお、熱履歴品が製造される過程で、混練時の温度や圧力が高いと熱履歴品中のＭＸＤ６の融点はより大きく下がる。
　ここで、熱履歴品におけるＭＸＤ６の融点とは、バージン原料と溶融混練される前の状態で測定された融点をいう。
　本実施形態のＯＮｙフィルムをラミネート袋の表基材として利用する場合には、易裂性の観点より、ＭＤ方向およびＴＤ方向のいずれの方向についても引裂強度が７０Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましい。
　本実施形態のＯＮｙフィルムでは、熱履歴品の配合割合は、前記原料全量基準で１０質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上３０質量％以下である。
　熱履歴品の配合割合が１０質量％未満では、二軸延伸後のフィルムの厚み精度が悪化する。一方、熱履歴品の配合割合が４０質量％を超えると易裂性が低下する。
　本実施形態のＯＮｙフィルムでは、バージン原料における２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が０．２以上１０以下であり、好ましくは、０．４以上９以下である。
　ηＭＸＤ６／ηＮｙ６が１０を超えると、易裂性と衝撃強度が著しく低下する。一方、ηＭＸＤ６／ηＮｙ６が０．２未満であっても易裂性が低下する。
　それ故、熱履歴品を構成するＮｙ６とＭＸＤ６の溶融粘度比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）についてもバージン品における好ましい溶融粘度比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）に合わせることが望ましい。
　なお、前記各樹脂の溶融粘度は、フローテスターを用いて測定できる。
〔易裂性延伸フィルムの製造方法〕
　本実施形態のＯＮｙフィルムは、チューブラー法による同時二軸延伸法により好適に製造できる。具体的には、以下のようにして製造できる。
　まず、押出工程において、バージン原料と熱履歴品を含む原料を２７０℃で溶融混練した後、溶融物をダイスから円筒状のフィルム（溶融原反）として押出す。次いで、冷却工程において、溶融原反を水で急冷して原反フィルムとする。
　次に延伸工程において、図１に示すように、上述の原反フィルム１１を一対のニップロール１２間に挿通した後、中に気体を圧入しながらヒータ１３で加熱すると共に、延伸開始点にエアーリング１４よりエアー１５を吹き付けてバブル１６に膨張させ、下流側の一対のニップロール１７で引き取ることにより、チューブラー法によるＭＤ方向およびＴＤ方向の同時二軸延伸を行う。この際、ＭＤ方向およびＴＤ方向のそれぞれの延伸倍率が２．８倍以上であることが好ましい。延伸倍率が２．８倍未満である場合、衝撃強度が低下して実用性に問題が生ずるおそれがある。
　上述の延伸工程後、延伸されたフィルムをテンター式熱処理炉（図示せず）に入れ、１６０～２１０℃で熱固定を施すことにより、本実施形態のＯＮｙフィルム１８を得ることができる。
　なお、ＯＮｙフィルムには、必要な添加剤を適宜添加することができる。このような添加剤として、例えばアンチブロッキング剤（無機フィラー等）、はっ水剤（エチレンビスステアリン酸アミド等）、滑剤（ステアリン酸マグネシウム等）を挙げることができる。
　また、上述の実施形態では、単層のＯＮｙフィルムについて説明したが、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかを原料とする樹脂層がさらに１層以上積層されていてもよい。
　次に、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。
［評価方法］
　各種の原料を用いて、図１の装置によりチューブラー二軸延伸を行い、以下に示す評価を行った。原料構成および結果を表１に示す。
（衝撃強度）
　衝撃強度の測定は、東洋精機（株）製のフィルム・インパクト・テスターを使用し、２３℃において、固定されたリング状のＯＮｙフィルム１８に半円球状の振り子（直径１／２インチ）を打ち付けて、フィルムの打ち抜きに要した衝撃強度（Ｊ／ｍ）を測定することにより行った。この値が大きい程、耐衝撃性に優れていると評価できる。
　そして、衝撃強度が４５０００Ｊ／ｍ以上をＡ、４５０００Ｊ／ｍ未満をＢとして評価した。この衝撃強度が４５０００Ｊ／ｍより小さくなると、たとえば、液体包装用基材としての実用性が乏しくなる。
（易裂性）
　直線カット性により評価した。具体的には以下の通りである。
　図２に示すように、２０ｃｍ幅のフィルムに２ｃｍ間隔で切れ目２１を入れ、これらの切れ目２１に沿ってフィルムを引き裂いた後、フィルム片１８Ａの他端の幅Ｗeを測定し、元の間隔Ｗsとの偏差αを下記の通り求める。
　　α＝｜〔（Ｗs－Ｗe）／Ｗs〕｜×１００
　この測定を１０枚のフィルム片１８Ａに対して行い、その平均値のα（％）が１０％未満のものをＡ（直線カット性が非常に良好）、１０％≦α≦３０％のものをＢ（直線カット性が良好）、α（％）が３０％を越えるものをＣ（直線カット性が不良）として評価した。α（％）が３０％を越えるとフィルムを真っ直ぐに切ることが困難になる。
（厚み精度）
　延伸フィルム１８の幅方向に１ｃｍごとに厚みを測定し、下記式で厚み精度（％）を求めた。
　（（フィルム最大厚み－フィルム最小厚み）／２／フィルム平均厚み）×１００％
　そして、この式で求めた厚み精度（％）に基づき、以下の基準で評価した。
　　Ａ：４％以下
　　Ｂ：４％を超え、６％以下
　　Ｃ：６％を超える
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［実施例１］
（延伸フィルムの製造）
　Ｎｙ６ペレット７０質量部と、ＭＸＤ６ペレット３０質量部を混合してなるバージン原料に対して、すでに一度、この配合比で溶融混合してペレット化した熱履歴品（ＭＸＤ６の融点が２３６℃のもの）を原料全量基準（バージン原料と熱履歴品の合計量基準）で３０質量％配合した。
　このドライブレンド品を押出機中、２７０℃で溶融混練した後、溶融物をダイスから円筒状のフィルムとして押出し、引き続き水（１５℃）で急冷して原反フィルムを作製した。なお、ＭＸＤ６の融点は、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで５０℃から２８０℃まで昇温を行って測定した。いずれもファーストランにおけるピーク値を融点とした。なお、熱履歴品は、２７０℃で１０分間熱処理を行ったものである。
　Ｎｙ６として使用したものは、宇部興産（株）製ナイロン６〔ＵＢＥナイロン　１０２２ＦＤ（商品名）、相対粘度　ηr＝３．６〕であり、ＭＸＤ６として使用したものは、三菱ガス化学（株）製メタキシリレンジアジパミド〔ＭＸナイロン　６００７（商品名）、相対粘度　ηｒ＝２．７〕である。
　次に、図１に示すように、この原反フィルム１１を一対のニップロール１２間に挿通した後、中に気体を圧入しながらヒータ１３（設定温度　３１０℃）で加熱すると共に、延伸開始点にエアーリング１４よりエアー１５を１５ｍ３／分の風量で吹き付けてバブル１６に膨張させ、下流側の一対のニップロール１７で引き取ることにより、チューブラー法によるＭＤ方向およびＴＤ方向の同時二軸延伸を行った。この延伸の際の倍率はＭＤ方向で３．０倍、ＴＤ方向で３．２倍とした。延伸成形性は良好であった。
　得られたＯＮｙフィルムについて、衝撃強度、易裂性（直線カット性）および厚み精度を測定し、その結果を表１に示した。以下の各実施例・比較例についても同様に結果を表１に示した。
［実施例２～７、比較例１～１３］
　バージン品における樹脂構成、溶融粘度比、熱履歴品の配合量、および熱履歴品の融点を表１の通りに変更した以外は、実施例１と同様にしてＯＮｙフィルムを製造した。なお、熱履歴品は、いずれもバージン品を用いて、バージン品と同じＮｙ６／ＭＸＤ配合比で溶融混練して製造したものである。
［評価結果］
　各実施例とも、表１に示すように製造後のフィルムの衝撃強度、易裂性（直線カット性）および厚み精度のすべてに渡って良好であった。また、延伸成形性はいずれも良好であった。
　一方、比較例１では、溶融粘度比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が高すぎるため、フィルムの厚み精度が１８．０％と非常に悪く印刷加工等の二次加工に適さない。また、易裂性（直線カット性）も不良であり、さらに衝撃強度も実用上使用に耐えないものである。
　比較例２では、溶融粘度比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が低すぎるため厚み精度が１５．０％と非常に悪く印刷加工に適さない。また、易裂性（直線カット性）もあまり好ましいものではない。
　比較例３では、Ｎｙ６の配合量が少なく、ＭＸＤ６の配合量が多い。また、熱履歴品が配合されていない。そのため、フィルムの厚み精度が２０．０％と非常に悪く二次加工に適さない。
　比較例４では、Ｎｙ６の配合量が多く、ＭＸＤ６の配合量が少ないので、直線カット性が大幅に低下して易裂性フィルムとしての実用性を有しなかった。
　比較例５では、ＭＸＤ６が配合されていないので、直線カット性が得られなかった。
　比較例６では、熱履歴品が添加されていないので、フィルムの厚み精度が６．５％と劣り、二次加工で問題を生じるおそれがある。
　比較例７では、Ｎｙ６の配合量がやや少なく、ＭＸＤ６の配合量がやや多いので、フィルムの厚み精度が８．５％と不良であった。
　比較例８では、Ｎｙ６の配合量が少なく、ＭＸＤ６の配合量が多い。また、熱履歴品が配合されていない。それ故、フィルムの厚み精度が１３．０％と劣り、二次加工で問題を生じるおそれがある。また、衝撃強度も劣っている。
　比較例９では、熱履歴品が無添加なので、フィルムの厚み精度が７．４％と劣る。
　比較例１０では、熱履歴品の配合量が少ないため、フィルムの厚み精度が６．５％とよくない。
　比較例１１では、Ｎｙ６の配合量が少なく、ＭＸＤ６の配合量が多い。また、熱履歴品が配合されていない。それ故、フィルムの厚み精度が１５．６％と劣り、二次加工で問題を生じるおそれがある。
　比較例１２では、Ｎｙ６の配合量が少なく、ＭＸＤ６の配合量が多い。それ故、フィルムの厚み精度が７．５％と劣る。
　比較例１３では、熱履歴品の配合量が多すぎるため、易裂性（直線カット性）に劣る。
１１・・・原反フィルム
１２・・・ニップロール
１３・・・ヒータ
１４・・・エアーリング
１５・・・エアー
１６・・・バブル
１７・・・ニップロール
１８・・・延伸フィルム
１８Ａ・・・フィルム片
２１・・・切れ目

Claims (4)

  1. 　ナイロン６（Ｎｙ６）とメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）とを原料として成形された原反フィルムを、ＭＤ方向（フィルムの移動方向）とＴＤ方向（フィルムの幅方向）ともに２．８倍以上の倍率で延伸してなる易裂性延伸フィルムであって、
    　前記原料は、ナイロン６（Ｎｙ６）を６２質量部以上８５質量部以下と、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）を１５質量部以上３８質量部以下とからなる（ただし、Ｎｙ６＋ＭＸＤ６＝１００質量部）バージン原料と、
    　Ｎｙ６およびＭＸＤ６を前記バージン原料と同じ割合で溶融混練してＭＸＤ６の融点を２３３℃以上２３８℃以下とした熱履歴品を含み、
    　前記バージン原料における２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が０．２以上１０以下であり、
    　当該易裂性延伸フィルムは、前記熱履歴品の配合割合が前記原料全量基準で１０質量％以上４０質量％以下である
    　ことを特徴とする易裂性延伸フィルム。
  2. 　請求項１に記載の易裂性延伸フィルムにおいて、
    　前記熱履歴品を構成するＮｙ６およびＭＸＤ６の２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が前記バージン原料における溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）と同じである
    　ことを特徴とする易裂性延伸フィルム。
  3. 　請求項１または請求項２に記載の易裂性延伸フィルムにおいて
    　ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリカーボネート樹脂の少なくともいずれかを原料とする樹脂層がさらに１層以上積層されている
    　ことを特徴とする易裂性延伸フィルム。
  4. 　ナイロン６（Ｎｙ６）を６２質量部以上８５質量部以下と、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）を１５質量部以上３８質量部以下とからなり（ただし、Ｎｙ６＋ＭＸＤ６＝１００質量部）、両者の２７０℃、せん断速度１０２ｓｅｃ－１での溶融粘度の比（ηＭＸＤ６／ηＮｙ６）が０．２以上１０以下であるバージン原料と、Ｎｙ６およびＭＸＤ６を前記バージン原料と同じ割合で溶融混練してＭＸＤ６の融点を２３３℃以上２３８℃以下とした熱履歴品とを含む原料を混合し、前記混合物を溶融して押出成形する押出工程と、
    　押し出された溶融原反を冷却して原反フィルムとする冷却工程と、
    　冷却された原反フィルムをＭＤ方向（フィルムの移動方向）とＴＤ方向（フィルムの幅方向）ともに２．８倍以上の倍率で延伸する延伸工程とを備え、
    　前記熱履歴品の配合割合が前記原料全量基準で１０質量％以上４０質量％以下である
    　ことを特徴とする易裂性延伸フィルムの製造方法。
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