JPH10287753A - 二軸延伸ポリアミドフィルム - Google Patents
二軸延伸ポリアミドフィルムInfo
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- JPH10287753A JPH10287753A JP9347697A JP9347697A JPH10287753A JP H10287753 A JPH10287753 A JP H10287753A JP 9347697 A JP9347697 A JP 9347697A JP 9347697 A JP9347697 A JP 9347697A JP H10287753 A JPH10287753 A JP H10287753A
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- Japan
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- film
- nylon
- polyamide
- biaxially stretched
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 フィルムの透明性や、衛生性に優れるととも
に、フィルムの長手方向の引裂直進性に優れた二軸延伸
ポリアミドフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリ−ε−カプラミド（Ｎ６）と、ポリ
メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）と、Ｎ６以外の
脂肪族ポリアミド樹脂（ＰＡ）を、それぞれ77〜93／５
〜13／２〜10（重量％比）の割合で混合したポリアミド
樹脂組成物からなるフィルムであって、Ｎ６とＰＡの表
面張力（dyne/cm ）の差が式（１）を満足するフィルム
長手方向に引裂直進性を有する二軸延伸ポリアミドフィ
ルム。 3.0≦γA −γB ≦15.0 （１） ただし、γA はＮ６の表面張力、γB はＰＡの表面張力
を表す。
に、フィルムの長手方向の引裂直進性に優れた二軸延伸
ポリアミドフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリ−ε−カプラミド（Ｎ６）と、ポリ
メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）と、Ｎ６以外の
脂肪族ポリアミド樹脂（ＰＡ）を、それぞれ77〜93／５
〜13／２〜10（重量％比）の割合で混合したポリアミド
樹脂組成物からなるフィルムであって、Ｎ６とＰＡの表
面張力（dyne/cm ）の差が式（１）を満足するフィルム
長手方向に引裂直進性を有する二軸延伸ポリアミドフィ
ルム。 3.0≦γA −γB ≦15.0 （１） ただし、γA はＮ６の表面張力、γB はＰＡの表面張力
を表す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた透明性、実用強
度、寸法安定性を有し、しかも、フィルムの長手方向に
引き裂いた時の引裂直進性に優れた二軸延伸ポリアミド
フィルムに関するものであり、食品、医薬品、雑貨等の
有用な包装材料に関するものである。
度、寸法安定性を有し、しかも、フィルムの長手方向に
引き裂いた時の引裂直進性に優れた二軸延伸ポリアミド
フィルムに関するものであり、食品、医薬品、雑貨等の
有用な包装材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】食品、医薬品、雑貨等の包装には、各種
のプラスチックフィルム製包装袋が用いられ、特に、二
軸延伸されたプラスチックフィルムとヒートシール可能
な無延伸フィルムをラミネートした包装袋が広く使用さ
れている。特に、二軸延伸ポリアミドフィルムは機械的
強度やガスバリア性に優れた性能を有するため、食品等
の長期間の保存が必要な用途に有用に用いられている。
ところで、多くの包装袋には、開封性を良くするための
工夫としてノッチが付されている。しかし、このノッチ
から引き裂いた際に、包装袋の縦あるいは横方向に直線
的に引き裂けない現象がしばしば発生する。このような
場合には、開封と同時に内容物が飛散して無駄になるば
かりでなく、特に内容物が液体の場合には衣服を汚した
りする事故が起き易い。従来の二軸延伸ポリアミドフィ
ルムとヒートシール可能な無延伸フィルムをラミネート
した包装袋では、このような問題が発生するため改良を
求められていた。
のプラスチックフィルム製包装袋が用いられ、特に、二
軸延伸されたプラスチックフィルムとヒートシール可能
な無延伸フィルムをラミネートした包装袋が広く使用さ
れている。特に、二軸延伸ポリアミドフィルムは機械的
強度やガスバリア性に優れた性能を有するため、食品等
の長期間の保存が必要な用途に有用に用いられている。
ところで、多くの包装袋には、開封性を良くするための
工夫としてノッチが付されている。しかし、このノッチ
から引き裂いた際に、包装袋の縦あるいは横方向に直線
的に引き裂けない現象がしばしば発生する。このような
場合には、開封と同時に内容物が飛散して無駄になるば
かりでなく、特に内容物が液体の場合には衣服を汚した
りする事故が起き易い。従来の二軸延伸ポリアミドフィ
ルムとヒートシール可能な無延伸フィルムをラミネート
した包装袋では、このような問題が発生するため改良を
求められていた。
【０００３】ポリアミド樹脂の改質により、易引裂性を
付与する方法として、Ｎ６／ＭＸＤ６＝40〜85／15〜60
（重量％比）からなる混合ポリアミド組成物を溶融押し
出しし、インフレーション法を用いて、長手方向（Ｍ
Ｄ）、巾方向（ＴＤ）共に 2.8倍以上に延伸した易引裂
性フィルム、およびこの易引裂性フィルムが複数層の一
層として形成されたラミネートフィルムが提案されてい
る（特開平５−220837号公報、特開平５−200958公
報）。
付与する方法として、Ｎ６／ＭＸＤ６＝40〜85／15〜60
（重量％比）からなる混合ポリアミド組成物を溶融押し
出しし、インフレーション法を用いて、長手方向（Ｍ
Ｄ）、巾方向（ＴＤ）共に 2.8倍以上に延伸した易引裂
性フィルム、およびこの易引裂性フィルムが複数層の一
層として形成されたラミネートフィルムが提案されてい
る（特開平５−220837号公報、特開平５−200958公
報）。
【０００４】また、Ｎ６／ＭＸＤ６＝80〜95／20〜５
（重量％比）の混合物からなり、ＭＸＤ６の分散粒子の
形状を特定の形状に分散させた引裂直進性を有する二軸
延伸ポリアミドフィルムが提案されている（特開平７−
113015号公報）。
（重量％比）の混合物からなり、ＭＸＤ６の分散粒子の
形状を特定の形状に分散させた引裂直進性を有する二軸
延伸ポリアミドフィルムが提案されている（特開平７−
113015号公報）。
【０００５】ところで、上記の従来の方法では、実用的
な引裂直進性を有する二軸延伸ポリアミドフィルムを得
るためにはＭＸＤ６の混合量を15重量％以上にしないと
満足のいく引裂性が得られない。しかしながら、ＭＸＤ
６の混合量を15重量％以上にすると、得られる二軸延伸
ポリアミドフィルムの耐ピンホール性が低下したり、ま
た、食品包装分野における米国のＦＤＡ規格（Part 17
7, §177.1500,b,10.2 ）によればＭＸＤ６の混合量を1
3重量％未満とすることが必要であり、日本国内におい
てもこの規格が採用されており、この規格をクリアしな
ければ実質的に使用できない状況にある。
な引裂直進性を有する二軸延伸ポリアミドフィルムを得
るためにはＭＸＤ６の混合量を15重量％以上にしないと
満足のいく引裂性が得られない。しかしながら、ＭＸＤ
６の混合量を15重量％以上にすると、得られる二軸延伸
ポリアミドフィルムの耐ピンホール性が低下したり、ま
た、食品包装分野における米国のＦＤＡ規格（Part 17
7, §177.1500,b,10.2 ）によればＭＸＤ６の混合量を1
3重量％未満とすることが必要であり、日本国内におい
てもこの規格が採用されており、この規格をクリアしな
ければ実質的に使用できない状況にある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決しようとするものであり、ポリアミドフィルム
の優れた強靭性、透明性、及び特に食品包装材料として
強く要求される衛生性を有すると共に、フィルムの長手
方向に引き裂いた際の直進性に優れた易開封性包装材料
として好適な二軸延伸ポリアミドフィルムを提供しよう
とするものである。
点を解決しようとするものであり、ポリアミドフィルム
の優れた強靭性、透明性、及び特に食品包装材料として
強く要求される衛生性を有すると共に、フィルムの長手
方向に引き裂いた際の直進性に優れた易開封性包装材料
として好適な二軸延伸ポリアミドフィルムを提供しよう
とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリア
ミド樹脂組成物を主原料とした二軸延伸ポリアミドフィ
ルムが上記の課題を解決することができることを見いだ
し本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は次に示
すとおりである。
課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリア
ミド樹脂組成物を主原料とした二軸延伸ポリアミドフィ
ルムが上記の課題を解決することができることを見いだ
し本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は次に示
すとおりである。
【０００８】ポリ−ε−カプラミド（Ｎ６）と、ポリメ
タキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）と、Ｎ６以外の脂
肪族ポリアミド樹脂（ＰＡ）を、それぞれ77〜93／５〜
13／２〜10（重量％比）の割合で混合したポリアミド樹
脂組成物からなるフィルムであって、Ｎ６とＰＡの表面
張力（dyne/cm ）の差が式（１）を満足するフィルム長
手方向に引裂直進性を有する二軸延伸ポリアミドフィル
ム。 3.0≦γA −γB ≦15.0 （１） ただし、γA はＮ６の表面張力、γB はＰＡの表面張力
を表す。
タキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）と、Ｎ６以外の脂
肪族ポリアミド樹脂（ＰＡ）を、それぞれ77〜93／５〜
13／２〜10（重量％比）の割合で混合したポリアミド樹
脂組成物からなるフィルムであって、Ｎ６とＰＡの表面
張力（dyne/cm ）の差が式（１）を満足するフィルム長
手方向に引裂直進性を有する二軸延伸ポリアミドフィル
ム。 3.0≦γA −γB ≦15.0 （１） ただし、γA はＮ６の表面張力、γB はＰＡの表面張力
を表す。
【０００９】
【発明の実施の形態】次に、本発明をさらに具体的に説
明する。
明する。
【００１０】本発明において使用するＮ６は、Ｎ６単独
重合体のほか、Ｎ６を90モル％以上含有する共重合体を
含む。
重合体のほか、Ｎ６を90モル％以上含有する共重合体を
含む。
【００１１】本発明におけるＭＸＤ６としては、本発明
の効果を損ねない範囲であれば、パラキシリレンアジパ
ミド成分を５重量％以下程度含有したものでもよい。ま
た、ＭＸＤ６の相対粘度は 2.0〜3.0 であることが好ま
しい。相対粘度が 2.0未満の場合、Ｎ６中でのＭＸＤ６
の分散粒子の生成が阻害され、得られるフィルムの引裂
直進性が低下する。また、相対粘度が3.0 より大きい
と、ＭＸＤ６の分散粒子径が大きくなり、引裂直進性が
低下する。
の効果を損ねない範囲であれば、パラキシリレンアジパ
ミド成分を５重量％以下程度含有したものでもよい。ま
た、ＭＸＤ６の相対粘度は 2.0〜3.0 であることが好ま
しい。相対粘度が 2.0未満の場合、Ｎ６中でのＭＸＤ６
の分散粒子の生成が阻害され、得られるフィルムの引裂
直進性が低下する。また、相対粘度が3.0 より大きい
と、ＭＸＤ６の分散粒子径が大きくなり、引裂直進性が
低下する。
【００１２】本発明において用いられるＰＡは、Ｎ６と
の表面張力差（Δγ）が、3.0 〜15.0であることが必要
であり、好ましくは4.0 〜12.0、さらに好ましくは5.0
〜9.0 である。
の表面張力差（Δγ）が、3.0 〜15.0であることが必要
であり、好ましくは4.0 〜12.0、さらに好ましくは5.0
〜9.0 である。
【００１３】本発明で用いる表面張力（γ）は、数１に
より求めた物質の化学構造のみに基づく計算値である。
〔式中、ΔＥi は各原子と各原子の相互作用によるモル
凝集エネルギーへの寄与（Ｊ／mol ）、ΔＶi は van d
er Waals体積の増分（Å3 ）、Ａは繰り返し単位中の原
子数を示す。〕
より求めた物質の化学構造のみに基づく計算値である。
〔式中、ΔＥi は各原子と各原子の相互作用によるモル
凝集エネルギーへの寄与（Ｊ／mol ）、ΔＶi は van d
er Waals体積の増分（Å3 ）、Ａは繰り返し単位中の原
子数を示す。〕
【００１４】
【数１】
【００１５】すなわち、Ｎ６の表面張力は45.2であるの
で、Ｎ６と混合する場合のＰＡの表面張力は30.2〜42.2
の範囲に入るポリマーである必要がある。この場合に
は、Ｎ６とＰＡは互いに適度な相溶性を有し、ＰＡがＮ
６中に適度な大きさで分散し、引裂直進性が発現する。
表面張力差が3.0 未満では両ポリマーの相溶性が良すぎ
て引裂直進性が得られず、15.0より大きくなると溶融張
力と分子鎖の応力緩和のバランス不良により、製膜した
未延伸シートの厚さむらが大きくなり、安定した引裂直
進性が得られない。
で、Ｎ６と混合する場合のＰＡの表面張力は30.2〜42.2
の範囲に入るポリマーである必要がある。この場合に
は、Ｎ６とＰＡは互いに適度な相溶性を有し、ＰＡがＮ
６中に適度な大きさで分散し、引裂直進性が発現する。
表面張力差が3.0 未満では両ポリマーの相溶性が良すぎ
て引裂直進性が得られず、15.0より大きくなると溶融張
力と分子鎖の応力緩和のバランス不良により、製膜した
未延伸シートの厚さむらが大きくなり、安定した引裂直
進性が得られない。
【００１６】本発明におけるＰＡの融点は、Ｎ６よりも
低いことが望ましい。ＰＡの融点がＮ６よりも高い場合
には、均一な未延伸シートが得られない場合がある。
低いことが望ましい。ＰＡの融点がＮ６よりも高い場合
には、均一な未延伸シートが得られない場合がある。
【００１７】また、ＰＡの溶融粘度は、Ｎ６に対して0.
1 〜4.0 倍、好ましくは0.2 〜2.0倍の範囲であること
が望ましい。溶融粘度比（ＰＲ）が0.1 未満では、ＰＡ
の分散粒子径が小さくなりすぎてフィルムの引裂直進性
が悪くなり、また、ＰＲが4.0 を超えると、分散粒子径
が大きくなりすぎてフィルムの引裂直進性が悪くなるの
で好ましくない。
1 〜4.0 倍、好ましくは0.2 〜2.0倍の範囲であること
が望ましい。溶融粘度比（ＰＲ）が0.1 未満では、ＰＡ
の分散粒子径が小さくなりすぎてフィルムの引裂直進性
が悪くなり、また、ＰＲが4.0 を超えると、分散粒子径
が大きくなりすぎてフィルムの引裂直進性が悪くなるの
で好ましくない。
【００１８】また、ＰＡのガラス転移温度は、Ｎ６の結
晶化温度（Ｎ６単独は166 ℃）よりも20℃以上、さらに
好ましくは30℃以上低いことが望ましい。この理由は、
ＰＡのガラス転移温度がＮ６の結晶化温度よりも高い場
合、フィルム製造工程において、Ｎ６が結晶化を開始す
る時点でＰＡはガラス状態であり、延伸工程でのＰＡの
分散粒子の形状のコントロールが困難となり、安定した
引裂直進性が得られなくなるからである。
晶化温度（Ｎ６単独は166 ℃）よりも20℃以上、さらに
好ましくは30℃以上低いことが望ましい。この理由は、
ＰＡのガラス転移温度がＮ６の結晶化温度よりも高い場
合、フィルム製造工程において、Ｎ６が結晶化を開始す
る時点でＰＡはガラス状態であり、延伸工程でのＰＡの
分散粒子の形状のコントロールが困難となり、安定した
引裂直進性が得られなくなるからである。
【００１９】上記のような特性を有するＰＡとしては、
たとえば、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナイ
ロン10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン69、ナイロ
ン610 、ナイロン612 、ナイロン6/11、ナイロン6/12等
を90モル％以上含有するものが挙げられる。
たとえば、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナイ
ロン10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン69、ナイロ
ン610 、ナイロン612 、ナイロン6/11、ナイロン6/12等
を90モル％以上含有するものが挙げられる。
【００２０】本発明のフィルムの原料として用いられる
ポリアミドは、Ｎ６／ＭＸＤ６／ＰＡを、それぞれ77〜
93／５〜13／２〜10（重量％比）の割合で混合したポリ
アミド樹脂組成物を主原料としたものである。ＭＸＤ６
が５重量％未満の場合、及びＰＡが２重量％未満の場合
のいずれの場合でも、安定した引裂直進性が得られな
い。また、ＭＸＤ６が13重量％を超えるとフィルムの耐
ピンホール性が低下したり、上記の衛生性の問題が生
じ、ＰＡが10重量％を超えると、ポリアミドフィルム特
有の優れた透明性や強度が損なわれるため好ましくな
い。
ポリアミドは、Ｎ６／ＭＸＤ６／ＰＡを、それぞれ77〜
93／５〜13／２〜10（重量％比）の割合で混合したポリ
アミド樹脂組成物を主原料としたものである。ＭＸＤ６
が５重量％未満の場合、及びＰＡが２重量％未満の場合
のいずれの場合でも、安定した引裂直進性が得られな
い。また、ＭＸＤ６が13重量％を超えるとフィルムの耐
ピンホール性が低下したり、上記の衛生性の問題が生
じ、ＰＡが10重量％を超えると、ポリアミドフィルム特
有の優れた透明性や強度が損なわれるため好ましくな
い。
【００２１】一般的に包装用フィルムには、透明性や熱
収縮率が低いことが求められるが、本発明のフィルム
は、ヘイズが10％以下で、 160℃で５分間処理したとき
の熱収縮率が５％以下である。
収縮率が低いことが求められるが、本発明のフィルム
は、ヘイズが10％以下で、 160℃で５分間処理したとき
の熱収縮率が５％以下である。
【００２２】本発明のポリアミド樹脂組成物には、本発
明の効果を損なわない範囲の量の他のポリアミド、たと
えば、ナイロン46、ナイロン66等の脂肪族ポリアミド、
脂環式ポリアミド、芳香環含有ポリアミドや、ポリアミ
ド以外のポリマー、たとえば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン等を含有してもよい。また、シリ
カ、炭酸カルシウム等の無機系滑剤や有機系滑剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、ブロッキング防止
剤、帯電防止剤、充填剤、顔料等の添加剤を添加しても
よい。
明の効果を損なわない範囲の量の他のポリアミド、たと
えば、ナイロン46、ナイロン66等の脂肪族ポリアミド、
脂環式ポリアミド、芳香環含有ポリアミドや、ポリアミ
ド以外のポリマー、たとえば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン等を含有してもよい。また、シリ
カ、炭酸カルシウム等の無機系滑剤や有機系滑剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、ブロッキング防止
剤、帯電防止剤、充填剤、顔料等の添加剤を添加しても
よい。
【００２３】次に、本発明のフィルムの製造方法につい
て述べる。たとえば、Ｎ６とＭＸＤ６とＰＡを、それぞ
れ77〜93／５〜13／２〜10（重量％比）の割合で混合し
たポリアミド樹脂組成物を押出機に投入し、加熱溶融
し、口金からシート状に押し出し、冷却ドラムに巻きつ
けて急冷する。続いて、この未延伸シートを二軸延伸す
るが、二軸延伸方法としては、チューブラインフレーシ
ョン法、テンター同時二軸延伸法、ロールとテンターに
よる逐次二軸延伸法のいづれを用いることもできる。テ
ンター同時二軸延伸法を用いる場合、たとえば、未延伸
シートを温度約50℃の温水に浸し、シートの水分率を約
１〜６重量％に調整する。次に、このシートを同時二軸
延伸機に送り込み、延伸温度 150〜220 ℃、延伸倍率を
縦、横それぞれ 2.5倍以上で同時二軸延伸する。二軸延
伸したフィルムを引き続いて幅方向の弛緩率を５％程度
とし、温度 180〜220 ℃で熱処理して固定する。
て述べる。たとえば、Ｎ６とＭＸＤ６とＰＡを、それぞ
れ77〜93／５〜13／２〜10（重量％比）の割合で混合し
たポリアミド樹脂組成物を押出機に投入し、加熱溶融
し、口金からシート状に押し出し、冷却ドラムに巻きつ
けて急冷する。続いて、この未延伸シートを二軸延伸す
るが、二軸延伸方法としては、チューブラインフレーシ
ョン法、テンター同時二軸延伸法、ロールとテンターに
よる逐次二軸延伸法のいづれを用いることもできる。テ
ンター同時二軸延伸法を用いる場合、たとえば、未延伸
シートを温度約50℃の温水に浸し、シートの水分率を約
１〜６重量％に調整する。次に、このシートを同時二軸
延伸機に送り込み、延伸温度 150〜220 ℃、延伸倍率を
縦、横それぞれ 2.5倍以上で同時二軸延伸する。二軸延
伸したフィルムを引き続いて幅方向の弛緩率を５％程度
とし、温度 180〜220 ℃で熱処理して固定する。
【００２４】以上のようにして製造した二軸延伸フィル
ムには、表面易接着性が要求される場合には、フィルム
の片面又は両面にコロナ放電やコーティング処理等の物
理化学的表面処理を付加してもよい。
ムには、表面易接着性が要求される場合には、フィルム
の片面又は両面にコロナ放電やコーティング処理等の物
理化学的表面処理を付加してもよい。
【００２５】本発明のフィルムを包装袋用として使用す
る場合には、ヒートシール性を付与したり、ガスバリア
性を高めるために、ポリプロピレン、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル等の他のプ
ラスチックフィルムや、紙、アルミニウム等の金属箔と
積層して用いられる。このような積層フィルムを、本発
明のフィルムの長手方向が引裂方向となるように製袋す
ることにより、易開封性包装袋を得ることができる。こ
のような包装袋は優れた引裂直進性を有するため、スー
プ、ジャム、レトルトパウチ等の食品をはじめ、医薬
品、日用品、トイレタリー等の包装袋として有用であ
る。
る場合には、ヒートシール性を付与したり、ガスバリア
性を高めるために、ポリプロピレン、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル等の他のプ
ラスチックフィルムや、紙、アルミニウム等の金属箔と
積層して用いられる。このような積層フィルムを、本発
明のフィルムの長手方向が引裂方向となるように製袋す
ることにより、易開封性包装袋を得ることができる。こ
のような包装袋は優れた引裂直進性を有するため、スー
プ、ジャム、レトルトパウチ等の食品をはじめ、医薬
品、日用品、トイレタリー等の包装袋として有用であ
る。
【００２６】
【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。なお、評価に用いた原料及び測定法等
は、次のとおりである。
的に説明する。なお、評価に用いた原料及び測定法等
は、次のとおりである。
【００２７】（１）原料 Ｎ６；ユニチカ社製ナイロン６（商品名：Ａ１０３０Ｂ
ＲＦ、相対粘度3.00） ＭＸＤ６；三菱瓦斯化学社製（商品名：ＭＸナイロン６
００７、相対粘度2.64） ナイロン610 （Ｎ610 ）；（ヘキサメチレンジアミンと
セバシン酸とからの脂肪族ポリアミド）東レ社製、商品
名：アミランＣＭ２００１ ナイロン6/11( N6/11)；オートクレーブにε−カプロラ
クタム 5.0kg、11−アミノウンデカン酸8.9 kg、水 1.0
kgを投入し、260 ℃までゆっくり昇温し、２時間後、内
圧を４kg/cm2に調整した。260 ℃で２時間反応させた
後、発生する水蒸気を徐々に除去し、放圧して常圧に戻
した後、更に減圧にして 1.5時間反応させ、ナイロン6/
11のポリマーを得た。 ナイロン6/12 (N6/12)；オートクレーブにε−カプロラ
クタム 5.0kg、12−アミノドデカン酸 9.5kg、水 1.0kg
を投入し、260 ℃までゆっくり昇温し、２時間後、内圧
を４kg/cm2に調整した。260 ℃で２時間反応させた後、
発生する水蒸気を徐々に除去し、放圧して常圧に戻した
後、更に減圧にして 1.5時間反応させ、ナイロン 6/12
のポリマーを得た。 ナイロン612 (N612)；等モルのヘキサメチレンジアミン
とドデカン二酸および水をオートクレーブ中に投入し、
若干の加圧下、150 ℃で約80％の塩濃度になるまで加
熱、濃縮し、15〜20気圧になるまで加熱した。その後、
15〜20気圧で 250℃にまで加熱し、発生する水蒸気を徐
々に除去し、放圧して常圧に戻した後、内温を 270〜28
0 ℃に上げて減圧し、ナイロン 612のポリマーを得た。 ナイロン 11(N11)；（11−アミノウンデカン酸の重縮合
による脂肪族ポリアミド）東レ社製、商品名：リルサン
ＢＭＮＯ ナイロン 12(N12)；（ω−ラウロラクタムの開環重合に
よって得られる脂肪族ポリアミド）ＥＭＳ Chemie社
製、商品名：グリルアミドＬ16 ナイロン 66(N66)；ＩＣＩ社製、商品名：Maranyl Ａ２
２６
ＲＦ、相対粘度3.00） ＭＸＤ６；三菱瓦斯化学社製（商品名：ＭＸナイロン６
００７、相対粘度2.64） ナイロン610 （Ｎ610 ）；（ヘキサメチレンジアミンと
セバシン酸とからの脂肪族ポリアミド）東レ社製、商品
名：アミランＣＭ２００１ ナイロン6/11( N6/11)；オートクレーブにε−カプロラ
クタム 5.0kg、11−アミノウンデカン酸8.9 kg、水 1.0
kgを投入し、260 ℃までゆっくり昇温し、２時間後、内
圧を４kg/cm2に調整した。260 ℃で２時間反応させた
後、発生する水蒸気を徐々に除去し、放圧して常圧に戻
した後、更に減圧にして 1.5時間反応させ、ナイロン6/
11のポリマーを得た。 ナイロン6/12 (N6/12)；オートクレーブにε−カプロラ
クタム 5.0kg、12−アミノドデカン酸 9.5kg、水 1.0kg
を投入し、260 ℃までゆっくり昇温し、２時間後、内圧
を４kg/cm2に調整した。260 ℃で２時間反応させた後、
発生する水蒸気を徐々に除去し、放圧して常圧に戻した
後、更に減圧にして 1.5時間反応させ、ナイロン 6/12
のポリマーを得た。 ナイロン612 (N612)；等モルのヘキサメチレンジアミン
とドデカン二酸および水をオートクレーブ中に投入し、
若干の加圧下、150 ℃で約80％の塩濃度になるまで加
熱、濃縮し、15〜20気圧になるまで加熱した。その後、
15〜20気圧で 250℃にまで加熱し、発生する水蒸気を徐
々に除去し、放圧して常圧に戻した後、内温を 270〜28
0 ℃に上げて減圧し、ナイロン 612のポリマーを得た。 ナイロン 11(N11)；（11−アミノウンデカン酸の重縮合
による脂肪族ポリアミド）東レ社製、商品名：リルサン
ＢＭＮＯ ナイロン 12(N12)；（ω−ラウロラクタムの開環重合に
よって得られる脂肪族ポリアミド）ＥＭＳ Chemie社
製、商品名：グリルアミドＬ16 ナイロン 66(N66)；ＩＣＩ社製、商品名：Maranyl Ａ２
２６
【００２８】（２）測定法等 ガラス転移温度；Perkin Elmer 社製ＤＳＣにより各試
料の熱特性分析を行い、昇温、降温時のベースラインの
変化より求めた。実施例及び比較例に用いたポリマーの
ガラス転移温度を表１に示した。 表面張力；三菱総合研究所製のソフトウェア「高分子材
料設計支援システム EXPOD 」をソニー社製ワークステ
ーション NET WORK STATION NWS-1860 と NES-OS R
3.3上で動作させ、前記の式により求めた。実施例及び
比較例に用いたポリマーの表面張力を表１に示した。 溶融粘度；100 ℃で10時間真空乾燥した樹脂の溶融粘度
を、直径 0.5mm、長さ2.0mm のノズルを付けたフローテ
スター（島津製作所製 CFT−500 ）を用い、温度 280℃
で予熱時間 180sec の条件で、荷重を変えて４点測定し
た。得られた剪断速度−溶融粘度曲線より、剪断速度 1
000sec-1時の見かけの溶融粘度を読みとった。単位は N
・ sec ・ m -2 実施例及び比較例に用いたポリマーの溶融粘度を表１に
示した。
料の熱特性分析を行い、昇温、降温時のベースラインの
変化より求めた。実施例及び比較例に用いたポリマーの
ガラス転移温度を表１に示した。 表面張力；三菱総合研究所製のソフトウェア「高分子材
料設計支援システム EXPOD 」をソニー社製ワークステ
ーション NET WORK STATION NWS-1860 と NES-OS R
3.3上で動作させ、前記の式により求めた。実施例及び
比較例に用いたポリマーの表面張力を表１に示した。 溶融粘度；100 ℃で10時間真空乾燥した樹脂の溶融粘度
を、直径 0.5mm、長さ2.0mm のノズルを付けたフローテ
スター（島津製作所製 CFT−500 ）を用い、温度 280℃
で予熱時間 180sec の条件で、荷重を変えて４点測定し
た。得られた剪断速度−溶融粘度曲線より、剪断速度 1
000sec-1時の見かけの溶融粘度を読みとった。単位は N
・ sec ・ m -2 実施例及び比較例に用いたポリマーの溶融粘度を表１に
示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】熱収縮率；ＭＤ及びＴＤに、それぞれ標線
をいれた短冊試料を切り出し、オーブン内で 160℃で５
分間処理し、処理後の標線間寸法を 20 ℃、65％RH平衡
状態で測定し、処理による縮み量の処理前寸法に対する
百分率で表した。 ヘイズ（曇度）；透明性を表す指標として、15μｍ厚の
フィルムのヘイズを ASTM D 1003−61に準拠して測定を
行った。フィルムの評価は、ヘイズ≦10％を○、10％＜
ヘイズ≦20％を△、ヘイズ＞20％を×とした。 長手方向の引裂直進性；二軸延伸フィルムより長手方向
に 155mm、巾方向に 20mm の短冊状のフィルム片を切り
出し、このフィルム片の一方の短辺の中央部に長さ５mm
の切り込みを入れた試料を 10 本作製する。次に、切り
込みより長辺方向に手で引き裂き、引裂終了点と引裂開
始点から長手方向に引いた直線からのズレ幅（mm）を測
定し、評価した。評価は、延伸後捲き取ったフィルムの
左端部、中央部、右端部それぞれについて実施した。
をいれた短冊試料を切り出し、オーブン内で 160℃で５
分間処理し、処理後の標線間寸法を 20 ℃、65％RH平衡
状態で測定し、処理による縮み量の処理前寸法に対する
百分率で表した。 ヘイズ（曇度）；透明性を表す指標として、15μｍ厚の
フィルムのヘイズを ASTM D 1003−61に準拠して測定を
行った。フィルムの評価は、ヘイズ≦10％を○、10％＜
ヘイズ≦20％を△、ヘイズ＞20％を×とした。 長手方向の引裂直進性；二軸延伸フィルムより長手方向
に 155mm、巾方向に 20mm の短冊状のフィルム片を切り
出し、このフィルム片の一方の短辺の中央部に長さ５mm
の切り込みを入れた試料を 10 本作製する。次に、切り
込みより長辺方向に手で引き裂き、引裂終了点と引裂開
始点から長手方向に引いた直線からのズレ幅（mm）を測
定し、評価した。評価は、延伸後捲き取ったフィルムの
左端部、中央部、右端部それぞれについて実施した。
【００３１】なお、実施例１〜10及び比較例１〜３の組
成物の配合組成（重量％）を表２に示した。
成物の配合組成（重量％）を表２に示した。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例１ Ｎ６／ＭＸＤ６／Ｎ610 ＝83／12／５（重量％比）の割
合で混合したポリアミド樹脂組成物を、コートハンガー
Ｔダイを具備した65mmφ押出機を用いて、温度270℃で
溶融押出しし、20℃に温調された冷却ドラムに密着急冷
し、厚さ約 155μｍの未延伸シートを得た。得られた未
延伸シートを 50 ℃に調整した温水槽に送り、２分間の
浸水処理を施して水分率 4.9％とし、このシートの端部
をテンター式同時二軸延伸機のクリップで保持し、180
℃の条件下で縦方向に 3.0倍、横方向に 3.3倍延伸した
後、横方向の弛緩処理を５％として、210 ℃で４秒間の
熱処理を施し、室温まで徐冷し、厚さ15μm の二軸延伸
フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムについて、
引裂直線性、曇度、加熱収縮率を測定し、結果を表３に
示した。
合で混合したポリアミド樹脂組成物を、コートハンガー
Ｔダイを具備した65mmφ押出機を用いて、温度270℃で
溶融押出しし、20℃に温調された冷却ドラムに密着急冷
し、厚さ約 155μｍの未延伸シートを得た。得られた未
延伸シートを 50 ℃に調整した温水槽に送り、２分間の
浸水処理を施して水分率 4.9％とし、このシートの端部
をテンター式同時二軸延伸機のクリップで保持し、180
℃の条件下で縦方向に 3.0倍、横方向に 3.3倍延伸した
後、横方向の弛緩処理を５％として、210 ℃で４秒間の
熱処理を施し、室温まで徐冷し、厚さ15μm の二軸延伸
フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムについて、
引裂直線性、曇度、加熱収縮率を測定し、結果を表３に
示した。
【００３４】実施例２〜４、比較例１〜２ Ｎ６、ＭＸＤ６、及びＮ610 の混合割合を表２のように
変更した以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを
得た。得られたフィルムについて、実施例１と同じ評価
を行い、その結果を表３に示した。
変更した以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを
得た。得られたフィルムについて、実施例１と同じ評価
を行い、その結果を表３に示した。
【００３５】実施例５〜10、比較例３ Ｎ610 の代わりに、表２に示したＰＡを使用した以外は
実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムについて、実施例１と同様の評価を行い、そ
の結果を表３に示した。
実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。得られ
たフィルムについて、実施例１と同様の評価を行い、そ
の結果を表３に示した。
【００３６】
【表３】
【００３７】実施例11〜18、比較例４〜９ 表４に示した包材構成の複層フィルムをドライラミネー
ト法で作成し、本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムの
長手方向が引裂方向となるように製袋し、長手方向及び
巾方向が各 200mmの４方シール袋を作製した。得られた
包装袋の引裂直線性を評価した結果を表４に示した。な
お、包材構成の略号は、次に示すとおりである。 ＯＮ１：実施例１で得られた二軸延伸フィルム ＯＮ７：実施例７で得られた二軸延伸フィルム ＯＮ（１）：比較例１で得られた二軸延伸フィルム ＯＮ（２）：比較例２で得られた二軸延伸フィルム ＬＬＤＰＥ：低密度線状ポリエチレン（東京セロファン
紙社製、ＴＵＸ−ＴＣ、厚さ６０μm ） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチ
カ社製、厚さ12μm ） ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム（東レ社製、厚
さ60μm ） ＡＬ：アルミ箔（昭和アルミニウム社製、厚さ７μm ）
ト法で作成し、本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムの
長手方向が引裂方向となるように製袋し、長手方向及び
巾方向が各 200mmの４方シール袋を作製した。得られた
包装袋の引裂直線性を評価した結果を表４に示した。な
お、包材構成の略号は、次に示すとおりである。 ＯＮ１：実施例１で得られた二軸延伸フィルム ＯＮ７：実施例７で得られた二軸延伸フィルム ＯＮ（１）：比較例１で得られた二軸延伸フィルム ＯＮ（２）：比較例２で得られた二軸延伸フィルム ＬＬＤＰＥ：低密度線状ポリエチレン（東京セロファン
紙社製、ＴＵＸ−ＴＣ、厚さ６０μm ） ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチ
カ社製、厚さ12μm ） ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム（東レ社製、厚
さ60μm ） ＡＬ：アルミ箔（昭和アルミニウム社製、厚さ７μm ）
【００３８】
【表４】
【００３９】
【発明の効果】本発明の二軸延伸ポリアミドフィルム
は、ポリアミドフィルム特有の優れた透明性を有し、し
かも食品包装用として用いる場合の衛生性に優れ、か
つ、優れたフィルム長手方向の引裂直進性を有するの
で、このフィルムを少なくとも一層に用いた包装袋は優
れた開封性を有し、その工業的価値は極めて大きい。
は、ポリアミドフィルム特有の優れた透明性を有し、し
かも食品包装用として用いる場合の衛生性に優れ、か
つ、優れたフィルム長手方向の引裂直進性を有するの
で、このフィルムを少なくとも一層に用いた包装袋は優
れた開封性を有し、その工業的価値は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリ−ε−カプラミド（Ｎ６）と、ポリ
メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）と、Ｎ６以外の
脂肪族ポリアミド樹脂（ＰＡ）を、それぞれ77〜93／５
〜13／２〜10（重量％比）の割合で混合したポリアミド
樹脂組成物からなるフィルムであって、Ｎ６とＰＡの表
面張力（dyne/cm ）の差が式（１）を満足するフィルム
長手方向に引裂直進性を有する二軸延伸ポリアミドフィ
ルム。 3.0≦γA −γB ≦15.0 （１） ただし、γA はＮ６の表面張力、γB はＰＡの表面張力
を表す。 - 【請求項２】 ヘイズ10％以下、 160℃で５分間処理し
たときの熱収縮率が５％以下である請求項１記載の二軸
延伸ポリアミドフィルム。 - 【請求項３】 ＰＡがナイロン11、ナイロン12、ナイロ
ン69、ナイロン 610及びナイロン612 のうちの一種以上
を90モル％以上含有するポリアミドである請求項１〜２
のいずれかに記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。 - 【請求項４】 少なくとも１層に請求項１〜３のいづれ
かに記載の二軸延伸ポリアミドフィルムを使用した引裂
直進性を有する複層フィルム。 - 【請求項５】 請求項４記載の複層フィルムを使用し、
製袋して得られた易開封性包装袋。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9347697A JPH10287753A (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9347697A JPH10287753A (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287753A true JPH10287753A (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=14083402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9347697A Pending JPH10287753A (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10287753A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010042585A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Gunze Ltd | ポリアミド系多層延伸フィルム |
| EP2270078A1 (en) * | 2008-04-16 | 2011-01-05 | Unitika, Ltd. | Biaxially stretched polyamide resin film, and process for production thereof |
| US7989061B2 (en) | 1999-06-18 | 2011-08-02 | Toray Industries, Inc. | Polylactic acid resin, textile products obtained therefrom, and processes for producing textile products |
| JPWO2019026500A1 (ja) * | 2017-07-31 | 2020-08-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 易裂性フィルム、多層フィルム、包装材料および容器 |
| WO2020170714A1 (ja) * | 2019-02-18 | 2020-08-27 | 東洋紡株式会社 | 二軸延伸ポリアミドフィルム及び積層フィルム |
| WO2021024615A1 (ja) * | 2019-08-02 | 2021-02-11 | 東洋紡株式会社 | 易接着性ポリアミドフィルム |
| WO2021229922A1 (ja) * | 2020-05-14 | 2021-11-18 | 東洋紡株式会社 | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
-
1997
- 1997-04-11 JP JP9347697A patent/JPH10287753A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7989061B2 (en) | 1999-06-18 | 2011-08-02 | Toray Industries, Inc. | Polylactic acid resin, textile products obtained therefrom, and processes for producing textile products |
| EP2270078A1 (en) * | 2008-04-16 | 2011-01-05 | Unitika, Ltd. | Biaxially stretched polyamide resin film, and process for production thereof |
| EP2270078A4 (en) * | 2008-04-16 | 2014-04-30 | Unitika Ltd | BI-AXIALLY STRETCHED POLYAMIDE RESIN FILM AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| JP2010042585A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Gunze Ltd | ポリアミド系多層延伸フィルム |
| JPWO2019026500A1 (ja) * | 2017-07-31 | 2020-08-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 易裂性フィルム、多層フィルム、包装材料および容器 |
| US11873401B2 (en) | 2017-07-31 | 2024-01-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Easily tearable film, multilayer film, packaging material, and container |
| WO2020170714A1 (ja) * | 2019-02-18 | 2020-08-27 | 東洋紡株式会社 | 二軸延伸ポリアミドフィルム及び積層フィルム |
| CN113439026A (zh) * | 2019-02-18 | 2021-09-24 | 东洋纺株式会社 | 双轴拉伸聚酰胺膜及层叠膜 |
| JPWO2020170714A1 (ja) * | 2019-02-18 | 2021-12-16 | 東洋紡株式会社 | 二軸延伸ポリアミドフィルム及び積層フィルム |
| WO2021024615A1 (ja) * | 2019-08-02 | 2021-02-11 | 東洋紡株式会社 | 易接着性ポリアミドフィルム |
| WO2021229922A1 (ja) * | 2020-05-14 | 2021-11-18 | 東洋紡株式会社 | 二軸延伸ポリアミドフィルム |
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