JP2000034357A - 二軸延伸フィルムおよび容器 - Google Patents

二軸延伸フィルムおよび容器

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高いガスバリア特性を有するポリエステル樹
脂混合物を提供する。 【解決手段】 予めテトラカルボン酸二無水物と混合し
たポリエステル樹脂に、溶融状態でポリアミドを添加
し、重合体成分が互いに流動学的に融和性を有するよう
に混合することにより、ポリエステル樹脂と、６〜２２
の炭素原子を有するジカルボン酸とｍ−キシリレンジア
ミンから誘導されるポリアミドとからなる、高いガスバ
リア特性を有する合成物を製造する。この合成物は容器
や二軸延伸フィルムを製造するのに適する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガス透過性に対し
て高い耐性を有する二軸延伸フィルムおよび容器に関す
る。また、本発明は該容器およびフィルムを製造するの
に使用する重合体材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエステル樹脂は、飲料用容器
やフィルムの製造のために使用されており、その使用量
は増加の一途をたどっている。芳香族ポリエステル樹脂
のバリア特性は、どちらかというと低レベルである。そ
のため、この樹脂を使用して製造した容器に炭酸飲料を
入れた場合、十分な期間この炭酸飲料を容器内で確実に
保存することは難しい。
【０００３】ポリアミド樹脂は顕著な機械的特性を有す
るが、一方で高い吸湿性を有するという欠点があり、材
料としての特性を損なっている。ポリアミド樹脂は通
常、芳香族ポリエステル樹脂の機械的特性を向上させる
ため、芳香族ポリエステル樹脂と混ぜて使用される。ポ
リエステル樹脂と混合されることにより、ポリアミド樹
脂の吸湿傾向も改善される。
【０００４】しかしながら、上記の樹脂を混合すること
は困難である。なぜならば、これらの樹脂は溶解状態で
低い融和性しか有しないからである。機械的特性を向上
させ、製品化後の剥離などを防止するために、押出し成
形機の中で、テトラカルボン酸二無水物を添加して樹脂
を混合することが提案されている（特開平１−２７２６
６０）。望ましい化合物としては、ピロメリト酸無水物
があげられる。
【０００５】製造される混合物の機械的特性をさらに向
上させるために、混合物に固体重縮合処理を施すことが
行われている（WO９４／０９０６９）。ポリアミドの中
でも特に頻繁に使用されるナイロン６や６６といったポ
リアミド材料は、ポリエステル樹脂の中でもイソフタル
酸から誘導される成分の含有量が少ない、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）やコポリエチレンテレフタレ
ートといったポリエステル樹脂に比べて、わずかながら
高いガスバリア特性を有する。しかしながら、ｍ−キシ
リレンジアミンとアジピン酸から得られるポリアミド
［ポリ−ｍ−キシリレンアジパミド、ポリＭＸＤ−６
（poly-m-xylylene adipamide, poly MXD-6）］は、相
当なガスバリア特性（酸素および二酸化炭素に関して）
を有し、そのガスバリア特性はポリエチレンテレフタレ
ートのガスバリア特性よりもかなり優れていることが知
られている。
【０００６】上記ポリアミドは、ＰＥＴやＣＯＰＥＴに
混合され（押出し成形機内で得られる）、これらの材料
のバリア特性を向上させる。１．５リットルのＰＥＴボ
トル（射出ブロー成形によって製造される）の酸素透過
性は、このボトルが１６重量％のポリアミドを有する混
合物から製造された場合は約５０％減少し、７重量％の
ポリアミドを有する混合物から製造された場合は約２０
％減少する。１６％のポリアミドを有する混合物から製
造されるボトルのバリア特性は、一層はＰＥＴ、もう一
層はポリアミドで作成した二層フィルムから製造される
ボトルのバリア特性とほぼ同様である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はポリア
ミドとポリエステル樹脂混合物から製造される二軸延伸
フィルムおよび容器のバリア特性を顕著に向上させるこ
とである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するにあ
たり、本発明者は以下のことを発見した。すなわち、ポ
リエステル樹脂をポリＭＸＤ−６といったポリアミドと
混合する際、まずポリエステル樹脂を溶解状態でテトラ
カルボン酸二無水物と混合し、その製造された混合物を
さらに、溶解状態で、ポリＭＸＤ−６といったポリアミ
ドと混合する。この混合は、混合物内の重合体成分が流
動学的に融和性を有するよう、溶解重合体成分の粘性、
温度、剪断力の付加といった条件の下で行われる。ポリ
エステル樹脂に混入される二無水物の量は、０．０１か
ら３重量％の範囲である。このようにして得られたポリ
エステル樹脂混合物から製造される二軸延伸フィルムや
容器は、顕著に高いバリア特性を有する。
【０００９】本発明は、溶解した物質を混合することに
よって得られる材料を使用して製造する二軸延伸フィル
ムおよび容器に関し、該材料はａ）０．０１〜３重量％
に相当する量のテトラカルボン酸二無水物を予め混合し
た芳香族ポリエステルと、ｂ）前記ａ）とｂ）を足した
総量の２〜５０重量％に相当する量の、ｍ−キシリレン
ジアミンおよび６〜２２個の炭素原子を有するジカルボ
ン酸から誘導されるポリアミドと、からなり、前記ポリ
エステルおよび前記ポリアミドは、これらの重合体成分
が流動学的見地から融和性を有するような温度、剪断
力、溶解粘度の各条件の下で、混合されることを特徴と
する、二軸延伸フィルム又は容器に関する。また、本発
明に係る容器は、炭酸飲料用のボトルであり、容器は、
射出ブロー成形によって形成されることを特徴とする。
さらに、前記芳香族ポリエステルが、イソフタル酸から
誘導された成分を最大２５％有する、コポリエチレンテ
レフタレートであることを特徴とする。また、前記ポリ
アミドが、ポリｍ−キシリレンアジパミドであることを
特徴とする。さらには、前記テトラカルボン酸二無水物
が、ピロメリト酸二無水物であることを特徴とする。
【００１０】本発明は、さらに前記容器を作成するのに
使用される材料に含まれるスタート時のポリエステル
が、０．３〜０．８ｄｌ／ｇの固有粘度を有することを
特徴とする。また、前記ポリエステル、ポリアミドおよ
びテトラカルボン酸二無水物を含む溶解混合物から得ら
れた材料が、前記ポリエステルの固有粘度を少なくとも
０．１増加するのに十分な時間と温度条件のもとで、固
体重縮合を施されることを特徴とする。本発明におい
て、前記テトラカルボン酸二無水物を予め混合したポリ
エステルは、初期ポリエステルの固有粘度を少なくとも
０．１増加させるため、固体重縮合を施されることを特
徴とする。ここで、前記ポリエステルと前記ポリアミド
の溶解粘度の比が、混合温度において、０．２：１から
４：１の範囲内であることを特徴とする。さらには、前
記各成分の混合が、押出し成形機内で行われることを特
徴とする。
【００１１】本発明は、またポリエステル樹脂とポリア
ミドからなる合成物から得られる材料からなる容器又は
フィルムに関し、射出ブロー成形で製造される厚さ２２
５ミクロンの１．５リットルボトルで測定した場合、
０．０６５ｍｌ／ボトル／日／ａｔｍ以下の酸素透過性
を有することを特徴とする。また、前記フィルムが、キ
ャスト押出しによって作成したフィルムを二軸延伸する
ことによって得られることを特徴とする。さらに、前記
フィルムが、ダブルバブル方式のブロー成形によって形
成されることを特徴とする。
【００１２】本発明は、また耐ガス透過性に優れた二軸
延伸フィルム又は容器を製造するのに適した重合体材料
に関し、該材料の重合体成分が流動学的に融和性を有す
るよう定めた条件のもとで溶解状態の材料成分を混合す
ることによって得られる重合体材料であって、ａ）０．
０１〜３重量％に相当する量のテトラカルボン酸二無水
物を予め混合した芳香族ポリエステル樹脂と、ｂ）前記
ａ）とｂ）を足した総量の１〜９０重量％に相当する量
の、ｍ−キシリレンジアミンおよび６〜２２個の炭素原
子を有するジカルボン酸から誘導されるポリアミドと、
からなることを特徴とする、重合体材料に関する。
【００１３】ここで、前記ポリエステル樹脂が、イソフ
タル酸から誘導された成分を最大２５％有する、コポリ
エチレンテレフタレートであることを特徴とする。さら
に、前記ポリアミドが、ポリｍ−キシリレンアジパミド
であることを特徴とする。また、前記テトラカルボン酸
二無水物がピロメリト酸二無水物であることを特徴とす
る。さらに、前記ａ）、ｂ）の成分を含む溶解混合物か
らなる材料は、初期ポリエステルの固有粘度を少なくと
も０．１増加させるため、固体重縮合を施されることを
特徴とする。
【００１４】ここで、前記テトラカルボン酸二無水物を
予め混合したポリエステルは、初期ポリエステルの固有
粘度を少なくとも０．１増加させるため、固体重縮合を
施されることを特徴とし、前記ポリエステルと前記ポリ
アミドの溶解粘度の比が、混合温度において、０．２：
１から４：１の範囲内であることを特徴とする。さら
に、前記重合体材料を使用して製造する容器が、射出ブ
ロー成形で製造される厚さ２２５ミクロンの１．５リッ
トルボトルで測定した場合、０．０６５ｍｌ／ボトル／
日／ａｔｍ以下の酸素透過性を有することを特徴とす
る。また、本発明は、芳香族ポリエステル樹脂と、ジカ
ルボン酸とアリレンジアミンから誘導されるポリアミド
とからなる重合体材料に関し、前記ポリアミドは、ポリ
エステル樹脂基質の中に、平均サイズ１ミクロン以下の
分散領域を有して分散されることを特徴とし、前記分散
領域の平均サイズが０．２から０．４ミクロンであるこ
とを特徴とする。ここで、前記ポリエステル樹脂がイソ
フタル酸から誘導された成分を最大２５％有するコポリ
エチレンテレフタレートであって、前記ポリアミドがポ
リｍ−キシリレンアジパミドであることを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】ポリエステル樹脂をポリＭＸＤ−
６といったポリアミドと混合する際、まずポリエステル
樹脂を溶解状態でテトラカルボン酸二無水物と混合し、
その製造された混合物をさらに、溶解状態で、ポリＭＸ
Ｄ−６といったポリアミドと混合する。この混合は、混
合物内の重合体成分が流動学的に融和性を有するよう、
溶解重合体成分の粘性、温度、剪断力の付加といった条
件の下で行われる。ポリエステル樹脂に混入される二無
水物の量は、０．０１から３重量％の範囲である。好ま
しい材料として、ピロメリト酸二無水物があげられる。
また、他に使用されうる二無水物としては、１，２，
３，４−シクロブタンテトラカルボン酸（1,2,3,4-cycl
obutane tetracarboxylic acid）、３，３’：４，４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸（3,3’:4,4’-benz
ophenone tetracarboxylic acid）、２，２ビス−
（２，４−ジカルボキシフェニル）エーテル（2,2 bis-
(2,4-dicarboxyphenyl) ether）の二無水物があげられ
る。芳香族テトラカルボン酸二無水物が望ましい。
【００１６】望ましくは、上記のポリエステル樹脂はコ
ポリエチレンテレフタレート（copolyethylene terepht
halate）であって、そのテレフタル酸から誘導された成
分の最大２５％、望ましくは１から１５％が、イソフタ
ル酸やイソフタル酸とナフタレンジカルボン酸の混合物
から誘導された成分によって置換されているものであ
る。上記のポリアミドは望ましくはポリＭＸＤ−６であ
る。他に使用されうるポリアミドとしては、６から１２
個の炭素原子を含む、アジピン酸を除いた脂肪族ジカル
ボン酸や、アリレンジアミン(arilene diamine)から得
られるものがあり、特にｍ−キシリレンジアミンが望ま
しい。
【００１７】上記のジカルボン酸は、好ましくはスベリ
ン酸、セバシン酸、またはドデカン酸である。ポリエス
テルの結晶化率と同様の結晶化率を有するポリアミドを
使用するのが望ましい。スタート時のポリアミドの分子
数量は、ほぼ８０００から５００００の範囲である。ス
タート時のポリアミドの末端基ＮＨ２はエポキシ化合物
と反応させることにより、ポリエステル基質の中での分
散を高める。使用されうるエポキシ化合物の例として、
イタリア・シェル社の「Ｅｐｉｋｏｔｅ」（商品名）が
あげられる。
【００１８】使用されるポリアミドの量は、混合物の重
量のほぼ５から３０％に相当するのが望ましい。混合物
の最終的な特性によっては、さらにその量を増やしても
よい。本発明の別の実施例によると、マスターバッチと
して使用される混合物中のポリアミド含有量は、５０重
量％以上、最高８０から９０重量％でもよい。望ましく
は、本発明の混合工程は、二無水物を添加したポリエス
テル樹脂を押出し、その後、その混合物にポリアミドを
添加して押出し加工することからなる。
【００１９】また、ポリエステルと二無水物をまず押出
し成形機の中でミキシングし、その後成形機の中にポリ
アミドを加えることによって、混合工程を一工程で行う
こともできる。重合体化合物が優れた融和性を有するに
は、混合される物質の溶解状態での粘度がなるべく近い
値である必要がある。ポリエステルとポリアミドの粘度
比は、０．２：１から４：１の範囲であるのが好まし
い。
【００２０】上記の条件を満たした場合に得られる化合
物においては、ポリアミドがポリエステル基質の中で１
ミクロン以下のサイズ、望ましくは０．２から０．４ミ
クロン、の領域を有するよう拡散される。このミクロ構
造は、射出成形され、ポリアミドを抽出するよう蟻酸で
処理をした小棒状材の破面を、走査電子顕微鏡（Ｓ．
Ｅ．Ｍ．）で観察することにより確認できる。得られた
棒状材(例１)は、拡散状態で０．５ミクロン以下のサイ
ズのミクロ構造を有する。ＰＭＤＡを使用せずに例１に
よって得られる棒状材のミクロ構造は、平均して１．５
ミクロン以上である。本発明のミクロ構造は、特に、成
分の最大２５％がイソフタル酸から誘導されるコポリエ
チレンテレフタレートもしくはＰＥＴとポリＭＸＤ−６
を混合することによって得られることを特徴とする。
【００２１】驚くべきことに、本発明の混合条件に基づ
いて製造される材料のガスバリア特性（Ｏ２およびＣＯ
２に関して）は、テトラカルボン酸二無水物を添加せず
にポリエステル樹脂とポリアミドのみを混合した場合
や、ポリエステル樹脂とポリアミドと二無水物を同時に
混合した場合や、最初にポリアミドと二無水物を混合し
てからポリエステル樹脂を加えた場合に比べて、飛躍的
に高いことがわかった。ポリアミド（ｐＭＸＤ−６）を
加えたことによる効果で、平均２２５ミクロン厚さを有
する１．５リットルボトルの酸素透過性は４倍以上減少
し、ＣＯ２透過性は２倍以上減少する。
【００２２】ポリエステル樹脂は、テレフタル酸または
それより低いジエステルを、エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメチオ
ールといった２〜１２個の炭素原子を有するジオール
と、（周知の方法によって）重縮合することによって得
られる。上述のとおり、容器の材料として使用される樹
脂にはコポリエチレンテレフタレートが適している。二
軸延伸フィルムの製造には、ポリエチレンテレフタレー
トのホモポリマーが特に適している。
【００２３】本発明にかかる合成物を製造するために必
要なポリエステル樹脂原料の固有粘度は、０．３から
０．８ｄｌ／ｇである。初期粘度を増加させるには、テ
トラカルボン酸二無水物を添加したポリエステル樹脂、
もしくはポリエステル樹脂とポリアミドと二無水物の混
合物に、ポリエステル樹脂の粘度を少なくとも０．１増
加するのに必要な温度（約１５０から２３０℃の範囲）
と時間条件のもとで、固体重縮合処理を施す。混合物に
含まれるポリエステル樹脂を溶剤抽出によって抽出する
のは困難であることから、上記処理で混合物中のポリエ
ステル樹脂の固有粘度の増加を図っている。固有粘度の
増加は、該混合物に施されたのと同じ温度と時間条件で
処理を施された単独のポリエステル樹脂の粘度増加とほ
ぼ等しいと考えられる。
【００２４】固体重縮合処理は、ポリエステル樹脂の固
有粘度を増加させるだけでなく、製造される合成物の機
械的特性、特に耐衝撃性を向上させる。テトラカルボン
酸二無水物を添加されたポリエステル樹脂に上記処理を
施すことにより、特に初期ポリエステル樹脂が比較的低
い固有粘度を有する場合、溶融状態の樹脂の粘度をポリ
アミド樹脂の粘度と同様の値とすることが可能となる。
ポリエステルと二無水物との混合、およびそれに続くポ
リアミドとの混合とは、シングルもしくはツインスクリ
ュー押出し機の中で行われる。二重反転インターメッシ
ュ型ツインスクリュー押出し機を使用し、１８０秒以下
の滞留時間で、重合体成分の溶融温度より高い温度、一
般的には２００℃と３００℃の間、で処理を行うのが望
ましい。
【００２５】二軸延伸フィルムおよび容器は周知の方法
で製造される。例えば、飲料容器は射出ストレッチブロ
ー成形により製造され、二軸延伸フィルムはダブル・バ
ブル製法や、キャスト押出し成形の後、二軸ストレッチ
を施すことにより製造される。本発明にかかる材料はま
た、本発明の材料によって作成される二軸延伸フィルム
をコア層とした、多層フィルムを製造するのに使用する
こともできる。本発明の別の応用としては、イソフタル
酸に属する要素を１０％以上含むコポリエチレンテレフ
タレートをポリエステル樹脂材料として使用し、プリフ
ォームをフリーブロー処理することによって、大きな容
量（５リットル以上）のパウチ（袋）を製造することが
できる。このパウチは清涼飲料などの液体を充填するの
に適している。
【００２６】このパウチは高い透明性を有し、機械的特
性も優れており、圧力によって変形したり破損したりす
ることなく折りたたむことができる。固有粘度は、ＡＳ
ＴＭ基準Ｄ４６０３−８６に基づいて、２５℃で、フェ
ノールとテトラクロロエタン重量比が６０／４０の溶液
１００ｍｌに、０．５ｇの樹脂を加えた溶液で測定し
た。溶解液の粘度は、２８０℃の温度と、１００秒−１
の剪断率という条件で、２ｍｍ毛管を有するゴエトファ
ート（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ）レオメーターで測定した。
【００２７】(実施例)以下に本発明の実施例について説
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するも
のではない。 例１ ４．５％のイソフタル酸（ＩＰＡ）を含み、ＩＶ＝０．
６ｄｌ／ｇ（少なくとも１２時間、１４０℃の真空で予
備乾燥された）の、コポリエチレンテレフタレート（Ｃ
ＯＰＥＴ）の結晶顆粒２０ｋｇ／ｈと、ピロメリト酸二
無水物（ＰＭＤＡ）２０ｇ／ｈ（ＣＯＰＥＴの０．１重
量％）を、二重反転インターメッシュ型スクリューを有
するツインスクリュー押出し機に送り込み、それらの材
料を小球（ペレット）状に加工する。
【００２８】ここで、運転条件は以下のとおりである。 スクリュー回転率：１００ｒｐｍ シリンダ温度：シリンダ全体を通じて２８０℃ ＣＯＰＥＴ供給量：２０ｋｇ／ｈ ＰＭＤＡ供給量：２０ｇ／ｈ 滞留時間：１．５分 この結果生じるペレットは、引き続き反応器の中で、窒
素流中で１３０℃の温度で結晶化される。押出し加工後
のＩＶは０．６１ｄｌ／ｇであった。
【００２９】上述のとおり、０．１％のＰＭＤＡを含む
結晶化ＣＯＰＥＴを２０ｋｇ／ｈ作成する。この結晶化
ＣＯＰＥＴを、２．２ｋｇ／ｈのポリＭＸＤ−６（日本
の三菱ガスケミカル社−ＭＧＣ社製）とともに、二重反
転インターメッシュ型スクリューを有するツインスクリ
ュー押出し機に送り込む。上記材料は、溶解状態におい
て、２８０℃の温度で剪断率を１００秒−１とした場
合、１０００ＰＡＳで測定した粘度を有する。押出し機
の中で、これらの材料はペレット化される。上記混合物
を製造するための運転条件は、上述のＣＯＰＥＴにＰＭ
ＤＡを添加する際の条件と同じである。
【００３０】例２ 例１のＣＯＰＥＴとＰＭＤＡの混合物を作成する工程を
繰り返す。ここで、唯一例１と異なる点は、４．５％の
イソフタル酸を有するＣＯＰＥＴの代わりに、ＩＶ＝
０．８ｄｌ／ｇであって、重量比９２／８の、 ２％の
イソフタル酸を有するＣＯＰＥＴと８％のポリエチレン
イソフタレートの混合物を使用することである。その結
果生じるペレットのＩＶは０．８１ｄｌ／ｇであった。
ペレットは引き続き窒素雰囲気で運転される反応器の中
で結晶化される。ペレットはその後、例１に記載の条件
で、１０重量％のポリＭＸＤ−６とともに、押出し加工
される。
【００３１】例３ 例１に記載の工程（ＣＯＰＥＴとＰＭＤＡの予備混合工
程、およびそれに引き続く１０％のポリＭＸＤ−６を加
えての押出し加工）が繰り返される。例３において、唯
一例１と異なる点は、使用するＣＯＰＥＴ材料が２％の
イソフタル酸を含み、そのＩＶが０．６ｄｌ／ｇである
ことである。 例４ 例１に記載の工程が繰り返される。ここで唯一異なる点
は、混合物が７０重量％のポリＭＸＤ−６を含むことで
ある。
【００３２】例５ 例１に記載の方法で合成物を作成するが、この例では、
ＩＰＡを４．５％含むＣＯＰＥＴの代わりに、 ＩＰＡ
を２％（ＩＶ＝０．８ｄｌ／ｇ）含むＣＯＰＥＴを８６
重量％と、ポリエチレンイソフタレートを１４％含む混
合物を使用する。この混合物におけるポリＭＸＤの含有
量は７．５重量％である。この混合物から４０ｇのプリ
フォームを製造する。このプリフォームは、赤外線ヒー
タを有するサイデル（Ｓｉｄｅｌ）マシンによって１１
０℃に加熱され、フリーブロー加工を施される。プリフ
ォームは３バールの圧力を有する空気によってブローさ
れる。これによって製造されるパウチは５リットルの容
量を有し、高い透明性を有する。このパウチは、中がか
らである場合は折りたたんで収納することが出来、また
液体を充填することによって再利用も可能である。５リ
ットルの水を充填したパウチは、１ｍの落下衝撃を耐え
ることができる。
【００３３】例６、７ 例１〜４に記載の混合物から、ハスキー（Ｈｕｓｋｙ）
射出装置を使用して、３６ｇのプリフォームを製造す
る。このプリフォームを、１．５リットルおよび２リッ
トルのキャビティにブローして、ストレッチブロー成形
によってボトル容器を製造する。１．５リットルボトル
の厚さは２２５ミクロン（平均値）であり、２リットル
ボトルの厚さは１９５ミクロン（平均値）であった。製
造されたボトルのＯ２およびＣＯ２透過性は表１に示す
とおりである。ガス透過性はモコン（Ｍｏｃｏｎ）の装
置を使用して、１８℃、ＲＨ４０％の条件で測定され
た。
【００３４】比較例１ 例１に記載の工程が繰り返される。ここで異なる点は、
押出し成形される混合物のＣＯＰＥＴ（２％のＩＰＡを
含み、ＩＶ＝０．８ｄｌ／ｇ）とポリＭＸＤ−６の重量
比が９０／１０であり、ＰＭＤＡを含まないことであ
る。例６、７に記載の条件で、射出ブロー成形により、
１．５リットルボトルを製造する。ここで製造されたボ
トルのＯ２およびＣＯ２透過性は、例６，７において製
造されたボトルよりかなり高い値であった。
【００３５】比較例２ 例６，７に記載の条件で、２％のＩＰＡを含みＩＶ＝
０．８ｄｌ／ｇのＣＯＰＥＴからなる樹脂から、１．５
リットルボトルを製造する。このボトルのＯ２およびＣ
Ｏ２透過性は表１に示すとおりである。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77/06 Ｂ２９Ｃ 49/06 // Ｂ２９Ｃ 49/06 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ (72)発明者 サンドロ コブロー イタリア 86077 ポッジリ （プロヴィ ンス オブ イサーニア） ラルゴ パラ ッツォ デル プリート ３ (72)発明者 トニノ セヴェリニ イタリア 00034 コルフェロ （プロヴ ィンス オブ ローマ） ヴィア デル ソルブ 31

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 溶解した物質を混合することによって得
    られる材料を使用して製造する二軸延伸フィルム又は容
    器であって、該材料は ａ）０．０１〜３重量％に相当する量のテトラカルボン
    酸二無水物を予め混合した芳香族ポリエステルと、 ｂ）前記ａ）とｂ）を足した総量の２〜５０重量％に相
    当する量の、ｍ−キシリレンジアミンおよび６〜２２個
    の炭素原子を有するジカルボン酸から誘導されるポリア
    ミドと、からなり、前記ポリエステルおよび前記ポリア
    ミドは、これらの重合体成分が流動学的見地から融和性
    を有するような温度、剪断力、溶解粘度の各条件の下
    で、混合されることを特徴とする、二軸延伸フィルム又
    は容器。
  2. 【請求項２】 前記容器は、炭酸飲料用のボトルである
    ことを特徴とする、請求項１に記載の容器。
  3. 【請求項３】 前記容器は、射出ブロー成形によって形
    成されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の容
    器。
  4. 【請求項４】 前記芳香族ポリエステルが、イソフタル
    酸から誘導された成分を最大２５％有する、コポリエチ
    レンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１
    から３に記載の容器。
  5. 【請求項５】 前記ポリアミドが、ポリｍ−キシリレン
    アジパミドであることを特徴とする、請求項１から４に
    記載の容器又はフィルム。
  6. 【請求項６】 前記テトラカルボン酸二無水物が、ピロ
    メリト酸二無水物であることを特徴とする、請求項１か
    ら５に記載の容器又はフィルム。
  7. 【請求項７】 前記容器を作成するのに使用される材料
    に含まれるスタート時のポリエステルが、０．３〜０．
    ８ｄｌ／ｇの固有粘度を有することを特徴とする、請求
    項１から６に記載の容器又はフィルム。
  8. 【請求項８】 前記ポリエステル、ポリアミドおよびテ
    トラカルボン酸二無水物を含む溶解混合物から得られた
    材料が、前記ポリエステルの固有粘度を少なくとも０．
    １増加するのに十分な時間と温度条件のもとで、固体重
    縮合を施されることを特徴とする、請求項１から７に記
    載の容器又はフィルム。
  9. 【請求項９】 前記テトラカルボン酸二無水物を予め混
    合したポリエステルは、初期ポリエステルの固有粘度を
    少なくとも０．１増加させるため、固体重縮合を施され
    ることを特徴とする、請求項１から８に記載の容器又は
    フィルム。
  10. 【請求項１０】 前記ポリエステルと前記ポリアミドの
    溶解粘度の比が、混合温度において、０．２：１から
    ４：１の範囲内であることを特徴とする、請求項１から
    ９に記載の容器又はフィルム。
  11. 【請求項１１】 前記各成分の混合が、押出し成形機内
    で行われることを特徴とする、請求項１から１０に記載
    の容器又はフィルム。
  12. 【請求項１２】 ポリエステル樹脂とポリアミドからな
    る合成物から得られる材料からなる容器又はフィルムで
    あって、射出ブロー成形で製造される厚さ２２５ミクロ
    ンの１．５リットルボトルで測定した場合、０．０６５
    ｍｌ／ボトル／日／ａｔｍ以下の酸素透過性を有するこ
    とを特徴とする、容器又はフィルム。
  13. 【請求項１３】 前記フィルムが、キャスト押出しによ
    って作成したフィルムを二軸延伸することによって得ら
    れることを特徴とする、請求項５から１２に記載のフィ
    ルム。
  14. 【請求項１４】 前記フィルムが、ダブルバブル方式の
    ブロー成形によって形成されることを特徴とする、請求
    項１又は請求項５から１２に記載のフィルム。
  15. 【請求項１５】 耐ガス透過性に優れた二軸延伸フィル
    ム又は容器を製造するのに適した重合体材料であって、
    該材料の重合体成分が流動学的に融和性を有するよう定
    めた条件のもとで溶解状態の材料成分を混合することに
    よって得られる重合体材料であって、 ａ）０．０１〜３重量％に相当する量のテトラカルボン
    酸二無水物を予め混合した芳香族ポリエステル樹脂と、 ｂ）前記ａ）とｂ）を足した総量の１〜９０重量％に相
    当する量の、ｍ−キシリレンジアミンおよび６〜２２個
    の炭素原子を有するジカルボン酸から誘導されるポリア
    ミドと、からなることを特徴とする、重合体材料。
  16. 【請求項１６】 前記ポリエステル樹脂が、イソフタル
    酸から誘導された成分を最大２５％有する、コポリエチ
    レンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１
    ５に記載の重合体材料。
  17. 【請求項１７】 前記ポリアミドが、ポリｍ−キシリレ
    ンアジパミドであることを特徴とする、請求項１５又は
    １６に記載の重合体材料。
  18. 【請求項１８】 前記テトラカルボン酸二無水物が、ピ
    ロメリト酸二無水物であることを特徴とする、請求項１
    ５から１７に記載の重合体材料。
  19. 【請求項１９】 前記ａ）、ｂ）の成分を含む溶解混合
    物からなる材料は、初期ポリエステルの固有粘度を少な
    くとも０．１増加させるため、固体重縮合を施されるこ
    とを特徴とする、請求項１５から１８に記載の重合体材
    料。
  20. 【請求項２０】 前記テトラカルボン酸二無水物を予め
    混合したポリエステルは、初期ポリエステルの固有粘度
    を少なくとも０．１増加させるため、固体重縮合を施さ
    れることを特徴とする、請求項１９に記載の重合体材
    料。
  21. 【請求項２１】 前記ポリエステルと前記ポリアミドの
    溶解粘度の比が、混合温度において、０．２：１から
    ４：１の範囲内であることを特徴とする、請求項１５か
    ら２０に記載の重合体材料。
  22. 【請求項２２】 前記重合体材料を使用して製造する容
    器が、射出ブロー成形で製造される厚さ２２５ミクロン
    の１．５リットルボトルで測定した場合、０．０６５ｍ
    ｌ／ボトル／日／ａｔｍ以下の酸素透過性を有すること
    を特徴とする、請求項１５から２１に記載の重合体材
    料。
  23. 【請求項２３】 芳香族ポリエステル樹脂と、ジカルボ
    ン酸とアリレンジアミンから誘導されるポリアミドとか
    らなる重合体材料であって、前記ポリアミドは、ポリエ
    ステル樹脂基質の中に、平均サイズ１ミクロン以下の分
    散領域を有して分散されることを特徴とする重合体材
    料。
  24. 【請求項２４】 前記分散領域の平均サイズが０．２か
    ら０．４ミクロンであることを特徴とする、請求項２３
    に記載の重合体材料。
  25. 【請求項２５】 前記ポリエステル樹脂がイソフタル酸
    から誘導された成分を最大２５％有するコポリエチレン
    テレフタレートであって、前記ポリアミドがポリｍ−キ
    シリレンアジパミドであることを特徴とする、請求項２
    ３又は２４に記載の重合体材料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007105628A1 (ja) 2006-03-10 2007-09-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法、並びに成形体
JP2012012440A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Ichikin:Kk 熱可塑性樹脂組成物とその製造方法
KR20160060673A (ko) * 2013-09-23 2016-05-30 안호이저-부시 인베브 에스.에이. 차단성 및 충격 특성이 향상된 열가소성 폴리에스테르

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6352426B1 (en) 1998-03-19 2002-03-05 Advanced Plastics Technologies, Ltd. Mold for injection molding multilayer preforms
TWI250934B (en) 1997-10-17 2006-03-11 Advancsd Plastics Technologies Barrier-coated polyester articles and the fabrication method thereof
US20020037377A1 (en) 1998-02-03 2002-03-28 Schmidt Steven L. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
IT1301690B1 (it) 1998-06-11 2000-07-07 Sinco Ricerche Spa Miscele di resine poliestere aventi elevate proprieta' di barriera aigas.
IT1318600B1 (it) 2000-06-28 2003-08-27 Sinco Ricerche Spa Preparazione di resine poliestere impieganado masterbatch dipoliarilenammidi.
BR0113700A (pt) 2000-09-05 2003-07-01 Advanced Plastics Technologies Recipientes de múltiplas camadas e preformas possuindo propriedades de barreira utilizando material reciclado
DE60135793D1 (de) * 2000-11-08 2008-10-23 Valspar Sourcing Inc Mehrschichtverpackung mit Barriereeigenschaften
US7244484B2 (en) 2000-11-08 2007-07-17 Valspar Sourcing, Inc. Multilayered package with barrier properties
JP2002255231A (ja) * 2001-02-23 2002-09-11 Yoshino Kogyosho Co Ltd ガスバリヤ性、耐熱性に優れた合成樹脂製容器およびその製造方法
EP1239008B1 (en) * 2001-03-05 2004-04-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyester-based resin composition and shaped articles
AU784042B2 (en) * 2001-05-24 2006-01-19 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyester based resin composition and molded product therefrom
ITMI20011510A1 (it) 2001-07-16 2003-01-16 Sinco Ricerche Spa Bottiglie flessibili in resina poliester
ES2319746T3 (es) * 2001-09-28 2009-05-12 Cobarr S.P.A. Resinas transparentes de poliester y articulos hechos de ellas.
KR100403603B1 (ko) 2002-02-26 2003-10-30 삼성전자주식회사 화상형성장치용 감광드럼 구조체
US20060149001A1 (en) * 2002-09-16 2006-07-06 Ghatta Hussain A Transparent polyester resins and articles therefrom
PL217218B1 (pl) 2003-01-31 2014-06-30 M & G Polimeri Italia Spa Przezroczysty pojemnik i sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika
WO2004090020A1 (en) 2003-04-02 2004-10-21 Valspar Sourcing, Inc. Aqueous dispersions and coatings
EP1504999A1 (en) * 2003-08-05 2005-02-09 Amcor Limited Rigid plastic container having gas-barrier properties and high transparency
UA81055C2 (uk) 2003-08-26 2007-11-26 Інвіста Технолоджіс С.А.Р.Л. Композиція для ємностей та преформа або ємність
DE10352430A1 (de) * 2003-11-10 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Peelfähige Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR20070010059A (ko) 2004-04-16 2007-01-19 어드밴스드 플라스틱스 테크놀로지즈 룩셈부르크 에스.에이. 단일층 및 다층 제품 및 그것을 제조하는 사출 성형 방법
DE102004030980A1 (de) * 2004-06-26 2006-01-19 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Polyesterfolie enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid)
EP2420542B2 (en) 2004-10-20 2018-09-19 Valspar Sourcing, Inc. Article and method of coating
US20060099362A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Pepsico, Inc. Enhanced barrier packaging for oxygen sensitive foods
US7375154B2 (en) * 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
MX2007006730A (es) * 2004-12-06 2008-02-15 Constar Int Inc Mezclas de poliamidas depuradoras de oxigeno con poliesteres que contienen zinc y cobalto.
DE602005016714D1 (de) * 2004-12-06 2009-10-29 Eastman Chem Co Cobaltkonzentrate auf polyesterbasis für sauerstoffspülende zusammensetzungen
US7964258B2 (en) 2005-03-02 2011-06-21 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions and articles prepared therefrom
US7968164B2 (en) 2005-03-02 2011-06-28 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends and articles prepared therefrom
US7955674B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7786252B2 (en) 2005-03-02 2010-08-31 Eastman Chemical Company Preparation of transparent multilayered articles
US7462684B2 (en) 2005-03-02 2008-12-09 Eastman Chemical Company Preparation of transparent, multilayered articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol and homogeneous polyamide blends
US7959998B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7955533B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent shaped articles
US7959836B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol
DE102005011469A1 (de) * 2005-03-12 2006-09-14 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere
US7717697B2 (en) 2005-08-30 2010-05-18 Sharon Hutchinson Methods and systems for controlling mold temperatures
US8465818B2 (en) 2005-10-07 2013-06-18 M & G Usa Corporation Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent
US9018293B2 (en) 2005-10-25 2015-04-28 M&G Usa Corporation Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters
PL1943310T5 (pl) * 2005-10-25 2023-12-04 APG Polytech, LLC Udoskonalone dyspersje poliamidów o dużej zawartości grup karboksylowych w poliestrach z użyciem środka zmniejszającego napięcie międzyfazowe
CN100349951C (zh) * 2005-11-04 2007-11-21 东华大学 由固相聚合制备聚对苯二甲酸乙二酯和芳香族二元胺的共聚物的方法
AU2010233173B2 (en) 2009-04-09 2014-05-15 Swimc Llc Polymer having unsaturated cycloaliphatic functionality and coating compositions formed therefrom
BR112012001172B1 (pt) 2009-07-17 2021-03-23 Swimc Llc Artigo, e, método
EP3498751A1 (en) 2009-09-18 2019-06-19 Swimc Llc Coating composition including an unsaturated polymer
JP6017107B2 (ja) 2009-12-28 2016-10-26 ソニー株式会社 イメージセンサ及びその製造方法、並びにセンサデバイス
US10322528B2 (en) 2011-11-16 2019-06-18 APG Polytech, LLC Color control of polyester-cobalt compounds and polyester-cobalt compositions
EP2708574A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging plastic material
EP2915842A1 (en) 2014-03-08 2015-09-09 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging composition for plastic material

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4123403A (en) 1977-06-27 1978-10-31 The Dow Chemical Company Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions
EP0039155B1 (en) 1980-04-08 1985-10-09 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyester molding composition, production thereof and molded articles produced therefrom
NL8005972A (nl) 1980-10-31 1982-05-17 Stamicarbon Polymeercompositie.
DE3114875A1 (de) 1981-04-13 1982-11-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von schlagfesten thermoplastischen formmassen
JPS58183243A (ja) * 1982-04-22 1983-10-26 株式会社吉野工業所 合成樹脂製２軸延伸ブロ−成形壜体
JPS60240452A (ja) * 1984-05-16 1985-11-29 三井化学株式会社 ポリエステル積層成形体およびその用途
US4837115A (en) * 1986-07-30 1989-06-06 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom
JPH0717825B2 (ja) * 1986-10-08 1995-03-01 東洋紡績株式会社 延伸ブロ−成形用熱可塑性樹脂組成物
JPS63288993A (ja) 1987-05-20 1988-11-25 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンドの気相合成法
JPH01167041A (ja) 1987-12-22 1989-06-30 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 多層容器
JPH01272660A (ja) * 1988-04-26 1989-10-31 Ube Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物
JPH07103308B2 (ja) * 1988-08-26 1995-11-08 宇部興産株式会社 ポリアミド樹脂組成物
EP0398075B1 (en) 1989-05-15 1994-01-05 Unitika Ltd. Polyester film
US6288161B1 (en) 1990-01-31 2001-09-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Barrier compositions and articles made therefrom
US5281360A (en) 1990-01-31 1994-01-25 American National Can Company Barrier composition and articles made therefrom
US5300572A (en) 1991-06-14 1994-04-05 Polyplastics Co., Ltd. Moldable polyester resin compositions and molded articles formed of the same
EP0529336B1 (en) 1991-08-01 1996-01-24 Toppan Printing Co., Ltd. Method of thermal fusion
US5258233A (en) * 1992-04-02 1993-11-02 Eastman Kodak Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US5250624A (en) 1992-05-07 1993-10-05 Eastman Kodak Company Miscible blends of polyamides and vinylphenol containing polymers
US5266413A (en) * 1992-05-18 1993-11-30 Eastman Kodak Company Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
JP2845050B2 (ja) 1992-09-24 1999-01-13 東レ株式会社 磁気記録用ポリエステルフィルム
GB9221217D0 (en) * 1992-10-09 1992-11-25 Ici Plc Working fluid composition
IT1256600B (it) * 1992-10-15 1995-12-12 Leghe polimeriche da resine poliestere e procedimento per la loro preparazione
DE4335322A1 (de) * 1993-10-18 1995-04-20 Basf Lacke & Farben Lösungen polyimidbildender Substanzen und deren Verwendung als Beschichtungszusammensetzungen
WO1995011801A1 (en) 1993-10-25 1995-05-04 American National Can Company Improved barrier compositions and articles made therefrom
JP3512040B2 (ja) * 1993-12-03 2004-03-29 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物
JPH08183092A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Unitika Ltd ２軸配向ポリエステルフイルムおよびその製造方法
IT1275478B (it) * 1995-07-05 1997-08-07 M & G Ricerche Spa Resine poliestere aventi migliorate proprieta'
DE19527579A1 (de) 1995-07-28 1997-01-30 Basf Ag Transparente spannungsrißbeständige Formmassen mit einem verbesserten Zähigkeits-Steifigkeits-Verhältnis
JP3674650B2 (ja) 1996-06-25 2005-07-20 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物
IT1283160B1 (it) * 1996-07-15 1998-04-07 Sinco Eng Spa Film poliestere soffiato
US5993712A (en) 1997-02-25 1999-11-30 Lurgi Zimmer Aktiengesellschaft Process for the processing of polymer mixtures into filaments
IT1301690B1 (it) 1998-06-11 2000-07-07 Sinco Ricerche Spa Miscele di resine poliestere aventi elevate proprieta' di barriera aigas.
IT1318600B1 (it) 2000-06-28 2003-08-27 Sinco Ricerche Spa Preparazione di resine poliestere impieganado masterbatch dipoliarilenammidi.
US9872622B2 (en) 2011-12-27 2018-01-23 Koninklijke Philips N.V. Magnetic resonance thermography: high resolution imaging for thermal abnormalities

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007105628A1 (ja) 2006-03-10 2007-09-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法、並びに成形体
US8597750B2 (en) 2006-03-10 2013-12-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyester resin composition, method for producing same and molded body
JP2012012440A (ja) * 2010-06-29 2012-01-19 Ichikin:Kk 熱可塑性樹脂組成物とその製造方法
KR20160060673A (ko) * 2013-09-23 2016-05-30 안호이저-부시 인베브 에스.에이. 차단성 및 충격 특성이 향상된 열가소성 폴리에스테르
JP2016533399A (ja) * 2013-09-23 2016-10-27 アンハイザー−ブッシュ インベブ ソシエテ アノニムＡｎｈｅｕｓｅｒ−Ｂｕｓｃｈ ＩｎＢｅｖ ＳＡ 向上したバリア性および衝撃特性を有する熱可塑性ポリエステル
KR102244533B1 (ko) 2013-09-23 2021-04-26 안호이저-부시 인베브 에스.에이. 차단성 및 충격 특성이 향상된 열가소성 폴리에스테르

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Publication number Publication date
CN1243848A (zh) 2000-02-09
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AU754308B2 (en) 2002-11-14
DE69916174C5 (de) 2015-07-30
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EP0964031A3 (en) 2000-03-01

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