PL217218B1 - Przezroczysty pojemnik i sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika - Google Patents
Przezroczysty pojemnik i sposób wytwarzania przezroczystego pojemnikaInfo
- Publication number
- PL217218B1 PL217218B1 PL392907A PL39290704A PL217218B1 PL 217218 B1 PL217218 B1 PL 217218B1 PL 392907 A PL392907 A PL 392907A PL 39290704 A PL39290704 A PL 39290704A PL 217218 B1 PL217218 B1 PL 217218B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- container
- polyester
- domains
- light
- filler
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 121
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 121
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 116
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 68
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 68
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 51
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 39
- -1 clays Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 57
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 52
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 51
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 34
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 34
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000001044 red dye Substances 0.000 claims description 12
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 10
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 claims description 10
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N ethene;naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C=C.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012611 container material Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 31
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- 101000576320 Homo sapiens Max-binding protein MNT Proteins 0.000 description 15
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 15
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 15
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 15
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 11
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 4
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- ONTQJDKFANPPKK-UHFFFAOYSA-L chembl3185981 Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=CC(C)=C(S([O-])(=O)=O)C=C1N=NC1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C=CC=C2)C2=C1O ONTQJDKFANPPKK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWJNJZBDYHRABW-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1O YWJNJZBDYHRABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVMAGJJPTALGQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(carboxymethoxy)phenoxy]acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC(OCC(O)=O)=C1 ZVMAGJJPTALGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-].CCCCC(CC)C[O-] KTXWGMUMDPYXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSKRBHOAJUMOKJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-diacetylhexane-2,5-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O CSKRBHOAJUMOKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSLQUBLHDPNUBS-UHFFFAOYSA-N C=C.[Sb] Chemical compound C=C.[Sb] BSLQUBLHDPNUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 240000004272 Eragrostis cilianensis Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXTOFRMIIQQSOE-UHFFFAOYSA-N butane;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCC[CH2-].CCC[CH2-].CCC[CH2-].CCC[CH2-] MXTOFRMIIQQSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- FNLWWQXLZDTAGA-UHFFFAOYSA-N cyclohexane 3-oxobutanoic acid Chemical compound C(CC(=O)C)(=O)O.C1CCCCC1 FNLWWQXLZDTAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].O=[Si]=O TVUBDAUPRIFHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H dipotassium;tetrafluorotitanium;difluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Ti+4] RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- GFUUEAGLQASDQA-UHFFFAOYSA-N ethane;terephthalic acid Chemical compound CC.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 GFUUEAGLQASDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical class [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[O-] KQJBQMSCFSJABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- PXDRFTPXHTVDFR-UHFFFAOYSA-N propane;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].C[CH-]C.C[CH-]C.C[CH-]C.C[CH-]C PXDRFTPXHTVDFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLGHKQVQLQSEKN-UHFFFAOYSA-J propanedioate;titanium(4+) Chemical class [Ti+4].[O-]C(=O)CC([O-])=O.[O-]C(=O)CC([O-])=O ZLGHKQVQLQSEKN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/06—Injection blow-moulding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
- B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
- B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D25/00—Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
- B65D25/54—Inspection openings or windows
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C2049/023—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison using inherent heat of the preform, i.e. 1 step blow moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/02—2 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
- B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2331/00—Polyvinylesters
- B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2369/00—Polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
- B32B2439/60—Bottles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/008—Additives improving gas barrier properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/10—Applications used for bottles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
- Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31736—Next to polyester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Details Or Accessories Of Spraying Plant Or Apparatus (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Przezroczysty wyrób, zawierający matrycę poliestru termoplastycznego; liczne, rozproszone w matrycy poliestrowej, domeny, przy czym każda domena otacza przynajmniej jeden nie-mieszalny wypełniacz wybrany spośród polimerów, glin, minerałów i związków znanych jako chemicznie nieaktywne w stosunku do wspomnianego poliestru i te domeny mają zakres wymiarów w płaszczyźnie osiowej wspomnianego wyrobu, a wymiary przynajmniej niektórych domen w płaszczyźnie osiowej wyrobu mieszczą się w zakresie od około 380 nm do około 720 nm i przynajmniej jedną kompozycję absorbentów światła, która jest pigmentem lub barwnikiem i która absorbuje światło w rejonie widma widzialnego o długościach fal, który przynajmniej w zasadzie pokrywa się z zakresem wymiarów wspomnianych domen w wyrobie, w celu zamaskowania w znacznym stopniu wizualnego zamglenia wspomnianego przezroczystego wyrobu. Sposób wytwarzania przezroczystego wyrobu, wykonywanego z mieszaniny głównego składnika, którym jest poliester, rozproszonej w nim domieszki przynajmniej jednego nie-mieszalnego wypełniacza wybranego spośród polimerów, glin, minerałów i związków znanych jako chemicznie nieaktywne w stosunku do wspomnianego poliestru i przynajmniej jednej kompozycji absorbentów światła, która jest pigmentem lub barwnikiem, w którym miesza się wypełniacz z poliestrem; formuje się wyrób w wymaganym rozmiarze i kształcie, przy czym domeny zawierające nie-mieszalny wypełniacz wytwarza się w poliestrze po uformowaniu wyrobu; ustala się zakres wymiarów domen w poliestrze w płaszczyźnie osiowej wyrobu, przy czym przynajmniej niektóre domeny mają wymiary mieszczące się w zakresie od około 380 nm do około 720 nm i wybiera się kompozycję absorbentów światła, która absorbuje światło w rejonie widma widzialnego, który przynajmniej w zasadzie pokrywa się z zakresem wymiarów domen w poliestrze i dodaje się kompozycję absorbentów światła do poliestru i nie-mieszalnego wypełniacza oraz formuje się inny przezroczysty wyrób o wymaganych kształtach i rozmiarach, w celu znacznego zamaskowania wizualnego zamglenia w wyrobie.
Description
Przedmiotem wynalazku jest przezroczysty pojemnik i sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika.
Niniejszy wynalazek odnosi się do produkcji przezroczystych pojemników, a w szczególności do produkcji ukształtowanych, przezroczystych pojemników termoplastycznych, takich jak pudełko lub butelka, zawierających niemieszalny wypełniacz, korzystnie rozproszony wypełniacz wzmacniający nieprzepuszczalność dla gazu, przy czym absorpcja światła w pojemniku jest zmieniona w celu skutecznego maskowania lub zmniejszenia optycznego zamglenia pojemnika.
Termoplastyczne polimery, takie jak poliestry, były od dawna stosowane do produkcji materiałów opakowaniowych, włącznie z tabletkami, które są następnie wydmuchiwane lub w inny sposób formowane w wymagany kształt, zgodnie z wymaganiami produkcji pojemników plastikowych, takich jak pudełka i/lub butelki do przechowywania i dystrybucji żywności i napojów. Wśród najbardziej preferowanych i ekonomicznych polimerów termoplastycznych, stosowanych do tego celu, są żywice poliftalanu etylenu. Poli(tereftalan etylenu) (PET), jak również inne poliestry, po odpowiedniej obróbce we właściwych warunkach i uformowane w wymagany kształt, zapewniają dużą klarowność i małe zamglenie pojemnika. W konsekwencji, przemysł plastikowych butelek wykorzystuje PET i podobne poliestry od wielu lat do produkcji plastikowych pojemników i butelek na żywność i napoje.
Niestety, chociaż plastikowe pojemniki wykonane z poliestru mają dużą wytrzymałość i nieprzepuszczalność dla gazu dla większości artykułów spożywczych i napojów, nie są obecnie odpowiednie jako pojemniki na piwo lub inne artykuły żywnościowe, w których wymagana jest bardzo niska przepuszczalność gazu. Należy zauważyć, że kiedy tlen i inne gazy z powietrza zetkną się z pewnymi artykułami spożywczymi i napojami, na przykład z piwem, piwo ulega utlenieniu lub w inny sposób staje się stęchłe. W konsekwencji, podjęto próby zredukowania przenikalności pojemnika dla tlenu/gazu, lub, inaczej mówiąc, w celu zwiększenia mocy bariery dla gazu w pojemniku.
Znanym sposobem redukcji przenikalności tlenu/gazu lub zwiększenia mocy bariery dla gazu w pojemniku jest zmieszanie pewnych wypełniaczy zwiększających moc bariery dla gazu z poliestrem pojemnika. Na przykład znane jest, że pewne poliamidy, takie jak poliamidy ksylilenu zwiększają moc bariery dla gazu w poliestrowych pojemnikach. Podczas produkcji takich pojemników, wypełniacz jest zwykle mieszany lub rozpraszany w poliestrze w znanych procesach, a następnie wykonywany jest wyrób. W pewnych przypadkach, pojemniki mogą być formowane przez formowanie wtryskowe itp. W innych przypadkach, tabletki pojemników są przygotowywane przez formowanie wtryskowe lub wytłaczanie, a następnie są wydmuchiwane lub w inny sposób formowane do wymaganych rozmiarów i kształtów.
Różne patenty i publikacje patentowe opisywały stosowanie mieszanin poliestrowo/poliamidowych do wykonywania wyrobów, mających małe zamglenie i zredukowaną przenikalność dla gazów, w porównaniu z samym poliestrem. W przynajmniej jednej publikacji patentowej, w celu uzyskania pojemnika o małym zamgleniu/małej przepuszczalności dla gazu, stwierdzono, że mieszanina wykorzystuje poliamid, mający średni ciężar cząsteczkowy mniejszy niż 15000. Publikacja patentowa wyjaśnia dalej, że mieszaniny poliestrów z poliamidami o większym ciężarze cząsteczkowym wykazują duże zamglenie, które ogranicza ich praktyczne użycie w przemyśle pojemników na żywność i napoje.
Inaczej mówiąc, jak dotąd jedynie kilka, jeśli w ogóle, mieszanin poliestru i wypełniaczy wzmacniających barierę dla gazu, takich jak poliamidy o dużym ciężarze cząsteczkowym, było wykorzystywanych w przemyśle plastikowych pojemników i butelek lub w dowolnym innym przemyśle, gdzie wymagane są przezroczyste wyroby o dużej klarowności, ponieważ dobrze znanym faktem jest to, że po uformowaniu lub rozciągnięciu wyrobu zawierającego mieszaninę poliestru i poliamidu, wyrób traci dużą część swojej klarowności i przezroczystości, tj. staje się optycznie ciemny lub zamglony. Ta cecha jest znana w przemyśle jako zamglenie.
Zamglenie, jak opisywano w większości literatury patentowej, może być mierzone, tak jak dowolna inna właściwość fizyczna. Pomiary określające poziom lub wielkość zamglenia można uzyskać przy pomocy kolorymetru (np. Hunter Lab Color Quest) i zgodnie z ASTM D1003. Zamglenie jest zwykle podawane procentowo zależnie od grubości pojemnika i może być wyliczane z równania
Zamglenie (%) = (Tdyfuzji/Tcałkowite) * 100 gdzie Zamglenie (%) jest zamgleniem przepuszczalności światła, Tdyfuzji jest dyfuzyjną przepuszczalnością światła, zaś Tcałkowite jest całkowitą przepuszczalnością światła. Zamglenie w wysokości 4% w bocznej ściance pojemnika o grubości w przybliżeniu 0,38 mm (15 milicali) jest widoczne dla nieuzbrojonego oka. Ogólnie, badając pojemniki wykonane z różnych mieszanin poliestru i poliamidów, uzyskiwano wartości zamglenia w zakresie od 15% do 35% przy
PL 217 218 B1 grubości pojemnika równej 0,381 mm (15 milicali). Dla celów niniejszego wynalazku, ten typ zamglenia jest często nazywany „zamgleniem fizycznym” lub „zamgleniem mierzonym”.
Ponadto, kiedy rośnie ilość wypełniacza wzmacniającego barierę dla gazu w mieszaninie poliestru/wypełniacza, wartość fizycznego zamglenia również rośnie. W praktyce, w innych publikacjach stwierdzono, że efektywne proporcje mieszaniny poliestru (np. PET) i poliamidów aromatycznych (np. poliamidu kwasu adypinowego i m-ksylilenu, zwykle nazywanego MXD6) dają wartości fizycznego zamglenia w zakresie od 20% do 30% po uformowaniu polimerów w kształt pojemnika, mającego grubość ścianki około 0,38 mm (15 milicali).
Dotąd skupiano wysiłki na redukcji przenikalności pojemnika dla gazu przez dodawanie wypełniaczy wzmacniających barierę dla gazu, a jednocześnie dążono do redukcji wielkości fizycznego zamglenia, powstającego po uformowaniu pojemnika. Wysiłki te, jeśli kończone sukcesem, prowadziły do wniosku, że redukcję fizycznego zamglenia można uzyskać, kiedy rozmiary molekuł wypełniacza są bardzo małe. Ogólnie uważa się, jak stwierdzono powyżej, że należy stosować poliamidy, mające średni ciężar cząsteczkowy mniejszy niż 15000, przy koncentracji mniejszej niż 2 procent wagowo, aby skutecznie redukować fizyczne zamglenie. Alternatywnie, stwierdzono, że kiedy domeny poliamidowe w poliestrze zostały ograniczone do średnich rozmiarów w zakresie od 30 do 200 nanometrów, fizyczne zamglenie jest również redukowane lub zmniejszane. Przynajmniej jedna teoria tego zjawiska mówi, że cząsteczki poliamidu są tak małe, że nie rozpraszają światła, w szczególności w widmie widzialnym, tj. cząsteczki nie odbijają światła do obserwatora w sposób wykrywalny przez nieuzbrojone oko. Ponadto, mierząc fizyczne zamglenie takimi urządzeniami jak kolorymetr, można oczywiście zredukować lub nawet wyeliminować fizyczne zamglenie.
W oparciu o tę teorię, należy rozumieć, że kiedy te cząsteczki lub domeny otaczające wypełniacz są dużo większe niż 200 nanometrów, powiedzmy są rzędu 400 do 700 nanometrów, zamglenie pojemnika jest nie tylko mierzalne fizycznie, ale również może być widoczne dla zwykłego obserwatora. W praktyce, przynajmniej jeden artykuł prasowy wyraźnie określa liczbę i rozmiar rozproszonych cząsteczek, które nie wytwarzają mierzalnego zamglenia. Zauważono również, że rozciąganie przyczynia się do zwiększania mierzonego zamglenia, ponieważ, po pierwsze, rozciąganie zwiększa rozmiary rozproszonych cząsteczek w płaszczyźnie arkusza, a po drugie, rośnie różnica anizotropowych współczynników załamania matrycy i rozproszonej fazy. Zatem niektóre patenty starały się zapobiegać rozciąganiu lub reorientacji domen MXD6, na przykład przez wykonywanie butelek z PET i MXD6, kiedy polimer jest w stanie stopionym.
Zatem wszyscy dotąd skupiali się na zjawisku fizycznego zamglenia i jego redukcji lub eliminacji. Przeciwnie, niniejszy wynalazek skupia się na wizualnym aspekcie zamglenia, ponieważ ta właściwość jest uważana za szkodliwą dla wyglądu estetycznego i praktycznego stosowania pojemnika, a nie fizyczne zamglenie pojemnika.
Dotąd jednak „wizualne zamglenie” lub „widoczne zamglenie” pojemnika nigdy nie były traktowane oddzielnie od fizycznego zamglenia pojemnika, gdyż jest ono ogólnie niemierzalne tradycyjnymi sposobami mierzenia cech pojemnika. Przez „wizualne zamglenie” lub „widoczne zamglenie” uważa się zamglenie, które można optycznie lub wizualnie obserwować przez osobę w zwykłym świetle bezpośrednim lub pośrednim. Jest to zamglenie, które jest widoczne dla nieuzbrojonego oka obserwatora, w wyniku odbijania lub przepuszczania światła przez domeny wypełniacza w pojemniku. Uważa się, że optyczne maskowanie zjawiska fizycznego zamglenia powoduje eliminację lub redukcję „wizualnego zamglenia” i może dostarczyć pojemnik odpowiedni do komercyjnego wykorzystywania. W tym celu należy przyjąć, że „wizualne zamglenie” nie jest mierzalną cechą fizyczną w tym samym stopniu jak fizyczne zamglenie pojemnika jest określane w kolorymetrze lub podobnym urządzeniu i eliminacja lub redukcja wizualnego zamglenia może zredukować lub może nie zredukować mierzonego, fizycznego zamglenia pojemnika.
Odpowiednio, wyeliminowanie lub redukcja „wizualnego zamglenia” pojemnika, niezależnie od pomiarów zamglenia fizycznego, wydaje się być bardzo pożądana w pojemniku, szczególnie w przemyśle plastikowych pudełek i butelek. Zatem jest potrzebny proces, który pozwoli zamaskować wizualne zamglenie przezroczystego pojemnika, wykonywanego z poliestru, zmieszanego z wypełniaczem wzmacniającym barierę dla gazu, jak również potrzebne są przezroczyste, korzystnie zorientowane pojemniki, zawierające mieszaninę poliestru/wypełniacza, które są estetycznie i wizualnie akceptowane w przemyśle plastikowych pojemników, w szczególności butelek.
Przezroczysty pojemnik, według wynalazku charakteryzuje się tym, że materiał pojemnika zawiera matrycę poliestru termoplastycznego; liczne, rozproszone w matrycy poliestrowej, domeny, przy czym każda domena otacza przynajmniej jeden niemieszalny wypełniacz wybrany spośród poliamidów, glin i minerałów chemicznie nieaktywnych w stosunku do tego poliestru i te domeny mają zakres
PL 217 218 B1 wymiarów w płaszczyźnie osiowej pojemnika, a wymiary przynajmniej niektórych domen w płaszczyźnie osiowej pojemnika mieszczą się w zakresie od 380 nm do 720 nm i przynajmniej jedną kompozycję absorbentów światła, która jest pigmentem lub barwnikiem i która absorbuje światło w zakresie widma widzialnego o długościach fal, który pokrywa się z zakresem wymiarów domen w pojemniku, w celu zamaskowania w znacznym stopniu wizualnego zamglenia przezroczystego pojemnika.
Przezroczysty pojemnik jest butelką.
Matryca poliestru termoplastycznego jest matrycą liniowego poliestru, wybranego z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), poli(naftalan etylenu) i poli(tereftalan butylenu), poli(tereftalan trimetylenu), poli(izoftalan etylenu) i ich kopolimery, terpolimery i mieszaniny.
Matryca liniowego poliestru jest poli(tereftalanem etylenu) lub jego kopolimerem.
Niemieszalny wypełniacz jest wybrany z grupy obejmującej poliamidy termoplastyczne.
Niemieszalny wypełniacz jest poliamidem kwasu adypinowego i m-ksylilenu.
Niemieszalny wypełniacz jest wypełniaczem wzmacniającym barierę dla gazu.
Matryca poliestru termoplastycznego jest matrycą poliamidu, a niemieszalny wypełniacz jest gliną.
Przezroczysty pojemnik zawiera od 99.5 do 50 procent wagowo poliestru termoplastycznego i od 0.5 do 50 procent wagowo niemieszalnego wypełniacza.
Przezroczysty pojemnik zawiera od 99.5 do 50 procent wagowo poli(tereftalanu etylenu) i od 0.5 do 50 procent wagowo poliamidu kwasu adypinowego i m-ksylilenu.
Wymiary domen są w zakresie od 400 nm do 600 nm, a kompozycja absorbentów światła jest czerwonym barwnikiem.
Wymiary domen są w zakresie od 550 nm do 750 nm, a kompozycja absorbentów światła jest niebieskim barwnikiem.
Przezroczysty pojemnik jest wielowarstwowym pojemnikiem i przynajmniej pierwsza warstwa wielowarstwowego pojemnika zawiera matrycę termoplastyczną, w której jest rozproszony niemieszalny wypełniacz, a przynajmniej druga warstwa wielowarstwowego pojemnika zawiera przynajmniej jedną kompozycję absorbentów światła.
Sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika, wykonywanego z mieszaniny głównego składnika, którym jest poliester, rozproszonej w nim domieszki przynajmniej jednego niemieszalnego wypełniacza wybranego spośród poliamidów, glin, i minerałów chemicznie nieaktywnych w stosunku do wspomnianego poliestru i przynajmniej jednej kompozycji absorbentów światła, która jest pigmentem lub barwnikiem, według wynalazku charakteryzuje się tym, że miesza się wypełniacz z poliestrem; formuje się pojemnik w wymaganym rozmiarze i kształcie, przy czym domeny zawierające niemieszalny wypełniacz wytwarza się w poliestrze po uformowaniu pojemnika; ustala się zakres wymiarów domen w poliestrze w płaszczyźnie osiowej pojemnika, przy czym przynajmniej niektóre domeny mają wymiary mieszczące się w zakresie od 380 nm do 720 nm i wybiera się kompozycję absorbentów światła, która absorbuje światło w zakresie widma widzialnego, który przynajmniej w zasadzie pokrywa się z zakresem wymiarów domen w poliestrze i dodaje się kompozycję absorbentów światła do poliestru i niemieszalnego wypełniacza oraz formuje się inny, przezroczysty pojemnik o wymaganych kształtach i rozmiarach, w celu znacznego zamaskowania wizualnego zamglenia w pojemniku.
Korzystnie wytwarza się butelkę.
W etapie mieszania dodaje się wypełniacz zapewniający wzmocnienie w pojemniku bariery dla gazu w porównaniu z pojemnikiem zawierającym tylko poliester.
W etapie formowania pojemnika formuje się pojemnik przez dmuchanie dla zorientowania go w odpowiedni rozmiar i kształt pojemnika.
Kompozycja absorbentów światła jest barwnikiem i w etapie wybierania kompozycji absorbentów światła przegląda się widmo absorpcyjne barwnika.
W etapie dodawania kompozycji absorbentów światła do poliestru żółci się poliester dla uzyskania kompozycji absorbentów światła.
W etapie dodawania kompozycji absorbentów światła do poliestru laminuje się folię, zawierającą kompozycję absorbentów światła na warstwie pojemnika, zawierającej matrycę poliestru, w której rozproszony jest niemieszalny wypełniacz.
Ogólnie, niniejszy wynalazek odnosi się do produkcji przezroczystych pojemników, takich jak plastikowe pudełka lub butelki, wykonanych głównie z polimeru termoplastycznego i z domieszki niemieszalnego wypełniacza. Taki pojemnik, w szczególności po zorientowaniu lub rozciągnięciu, zwykle wykazuje zamglenie. Nieoczekiwanie stwierdzono, że zamglenie przezroczystego pojemnika, widoczne dla nieuzbrojonego oka, może być w znacznym stopniu zamaskowane, lub, inaczej mówiąc, widoczne zamglenie pojemPL 217 218 B1 nika może zostać wyeliminowane lub w znacznym stopniu zredukowane (niekoniecznie pod względem fizycznym, ale pod względem wizualnym), przez zmianę absorpcji światła w pojemniku dla długości fal, które przynajmniej w znacznym stopniu są skorelowane z rozmiarami domen w termoplastycznym polimerze, utworzonym po uformowaniu pojemnika. Istotne, że szczególne wymiary, z którymi długości fal powinny być skorelowane, są w płaszczyźnie osiowej pojemnika. Należy zauważyć, że przez określenie „zamaskowane w znacznym stopniu” należy rozumieć, że zmiana absorpcji światła w pojemniku nie wpływa na mierzone zamglenie fizyczne pojemnika, ale w znacznym stopniu redukuje lub niemal eliminuje zamglenie widoczne dla nieuzbrojonego oka. Mierzone zamglenie fizyczne pojemnika może pozostać niezmienione przez kompozycję absorbentów światła, może zostać tylko lekko zredukowane, lub może zostać znacznie zmienione, zależnie od zastosowanej kompozycji absorbentów światła i jej ilości w pojemniku. W każdym przypadku, optycznie obserwowane zamglenie pojemnika jest „maskowane w znacznym stopniu” lub w zasadzie niewykrywalne dla nieuzbrojonego oka, ale fizyczne zamglenie jest ogólnie wciąż mierzalne przez kolorymetr jako przekraczające zwykle akceptowane granice.
Jednym ze sposobów zmiany absorpcji światła pojemnika jest wykorzystanie efektywnej ilości jednej lub większej liczby kompozycji absorbentów światła, znanych z absorbowania światła o długościach fal, które przynajmniej w zasadzie obejmują, a bardziej korzystnie, przynajmniej w zasadzie są skorelowane z większością, jeśli nie ze wszystkimi, wymiarami domen, widocznymi w płaszczyźnie osiowej pojemnika. Należy zauważyć, że, dla celów niniejszego wynalazku, przynajmniej niektóre, a bardziej korzystnie przynajmniej większość tych wymiarów domen jest w zakresie od około 400 nm do około 700 nm, co w zasadzie odpowiada widzialnemu światłu (tj. od około 380 nm do około 720 nm). Przez użycie kompozycji absorbującej światło, takiej jak barwnik, która ma znany zakres absorpcji dla długości fal w widmie widzialnym, można w zasadzie skorelować długości fal, w nanometrach, w zakresie absorpcji kompozycji z wymiarami, również w nanometrach, domen wypełniacza w pojemniku. Stwierdzono, że przez użycie jednej lub większej liczby odpowiednich kompozycji absorbujących światło, mających zakres absorpcji, który przynajmniej w znacznym stopniu pokrywa się z zakresem wymiarów domen zawierających wypełniacz w termoplastycznym materiale, które mieszczą się w widmie widzialnym, „wizualne zamglenie”, według powyższej definicji, jest w znacznym stopniu redukowane, jeśli nie eliminowane i fizyczne zamglenie pojemnika jest maskowane.
Ponadto, badania dostarczyły dokładniejsze przybliżenie ilości kompozycji absorbującej światło, potrzebnej dla „istotnego pokrycia” zakresu wymiarów domen zawierających wypełniacz. W szczególności, kompozycja, która absorbuje światło tak, że suma Σ (1 - Ai) x (Ni) jest mniejsza niż 9.6, gdzie Ai jest procentem absorbowanego światła o długości fali i, zaś Ni jest liczbą domen na sto mikrometrów kwadratowych dla długości fali i, gdzie i jest w zakresie od 400 nm do 700 nm, jest uważana za pokrywającą w znacznym stopniu domeny i przynajmniej redukującą widoczne zamglenie pojemnika. Stwierdzono, że alternatywnym wyrażeniem dla powyższego jest suma Σ (Li) x (Ni), gdzie Li jest procentem światła, które nie jest absorbowane (tj. które może ulegać odbiciu) dla długości fali i.
Zalety niniejszego wynalazku w stosunku do dotychczasowych rozwiązań odnoszących się do przezroczystych pojemników, zawierających poliester i niemieszalne wypełniacze, staną się widoczne na podstawie poniższego opisu i rysunków.
Przedmiot wynalazku uwidoczniono w przykładach wykonania na załączonym rysunku, na którym fig. 1 przedstawia reprezentatywny widok perspektywiczny części zorientowanego pojemnika, ilustrujący domeny, zawierające niemieszalny wypełniacz, rozproszone wewnątrz matrycy polimeru termoplastycznego; fig. 2 przedstawia przekrój uformowanego, zorientowanego pojemnika, również ilustrujący domeny, zawierające niemieszalny wypełniacz, rozproszone wewnątrz matrycy polimeru termoplastycznego; fig. 3 przedstawia w powiększeniu przekrój jednej domeny wewnątrz matrycy polimeru termoplastycznego z fig. 2; fig. 4 przedstawia w powiększeniu przekrój domeny z fig. 3 wzdłuż linii 4-4 na fig. 3; fig. 5 przedstawia fotomikrografię części przezroczystego pojemnika przed zorientowaniem; fig. 6 przedstawia fotomikrografię tej samej części przezroczystego pojemnika z fig. 5 po zorientowaniu w wymagany kształt i rozmiar; fig. 7 przedstawia wykres danych, uzyskanych z analizy wymiarów domen MXD6 w butelce o pojemności 500 ml, wykonanej z poliestru i MXD-6; fig. 8A, 8B i 8C przedstawiają widma absorpcyjne różnych barwników żółtych, czerwonych i niebieskich odpowiednio; fig. 9A, 9B i 9C i 9D przedstawiają widma absorpcyjne różnych barwników zielonych, pomarańczowych, purpurowych i różowych odpowiednio; fig. 10 przedstawia wykres porównujący wykres liczby domen na sto mikrometrów kwadratowych w pojemniku w funkcji ich rozmiarów w nanometrach z wyrażoną procentowo częścią światła, absorbowanego przez dany barwnik zielony, oznaczony jako Sprite Green, dla tego zakresu długości fal w nanometrach w tym samym pojemniku; fig. 11 przedstawia wykres porównujący wykres liczby domen na sto mikrometrów
PL 217 218 B1 kwadratowych w pojemniku w funkcji ich rozmiarów w nanometrach z wyrażoną procentowo częścią światła, absorbowanego przez dane barwniki zielone i czerwone dla zakresu długości fal w nanometrach w tym samym pojemniku; fig. 12 przedstawia wykres porównujący wykres liczby domen na sto mikrometrów kwadratowych w pojemniku w funkcji ich rozmiarów w nanometrach z wyrażoną procentowo częścią światła, absorbowanego przez dane barwniki niebieskie i czerwone dla zakresu długości fal w nanometrach w tym samym pojemniku.
Według niniejszego wynalazku, uformowane przezroczyste pojemniki zawierają termoplastyczny polimer i przynajmniej jeden, rozproszony w nim, niemieszalny wypełniacz, przy czym zamglenie pojemnika, zwykle widoczne dla nieuzbrojonego oka zwykłego obserwatora i powstające najczęściej w wyniku rozciągania lub orientowania mieszaniny termoplastycznego polimeru i wypełniacza podczas produkcji pojemnika, zostało w znacznym stopniu zamaskowane. Takie pojemniki są szczególnie przydatne w branży opakowań, gdzie występują w postaci pudełek lub butelek.
Niniejszy wynalazek rozwiązuje problem zamglenia w sposób, który dotąd nie był rozważany. Maskuje zamglenie, które jest widoczne dla nieuzbrojonego oka obserwatora pojemnika i nie wymaga stosowania wypełniaczy o niskim ciężarze cząsteczkowym lub wypełniaczy, dla których wymiary domen w pojemniku są mniejsze niż około 200 nm lub mniejsze od najmniejszej długości fal widma widzialnego (tj. mniejsze niż około 380 - 400 nm) tak, aby wykonywać pojemniki, mające zredukowane zamglenie fizyczne poniżej około 4% przy grubości ścianki pojemnika równej 0,381 mm (15 milicali). Zamiast tego, niniejszy wynalazek maskuje wszelkie widoczne zamglenia przez zmianę absorpcji światła pojemnika dla długości fal, które przynajmniej w znacznym stopniu pokrywają zakres wymiarów domen wypełniacza w płaszczyźnie osiowej pojemnika.
Przez określenie „przynajmniej w znacznym stopniu pokrywają się” i, również tutaj stosowane, określenie „przynajmniej w znacznym stopniu są skorelowane”, przy czym oba mogą być stosowane wymiennie, należy rozumieć, że zakres długości fal, w nanometrach, w którym użyta kompozycja absorbentów światła absorbuje światło w widmie widzialnym, jest zbliżony lub jest większy niż zakres wymiarów domen wypełniacza w osiowej płaszczyźnie pojemnika, w takim stopniu, że wymiary te mieszczą się w zakresie od około 400 nm do około 700 nm, tj. są w widmie widzialnym. Zatem należy zauważyć, że zakres wymiarów domen wypełniacza nie musi całkowicie pokrywać się z całym widmem widzialnym. Należy również zauważyć, że zakres długości fal nie musi pokrywać całego zakresu wymiarów domen wypełniacza w pojemniku, aby zamaskować zamglenie, ale raczej pokrywa dostateczny zakres wymiarów, aby w znacznym stopniu zamaskować zamglenie. Na przykład możliwe jest, że zakres wymiarów domen wypełniacza w pojemniku jest większy niż lub przynajmniej częściowo wykracza poza zakres widzialny. Zakres długości fal kompozycji absorbentów światła nie musi w znacznym stopniu pokrywać się z tym zakresem wymiarów, który mieści się w widzialnym widmie dla niniejszego wynalazku. W innym przypadku stwierdzono, że jeśli kompozycja absorbentów światła może absorbować światło w całym zakresie poza bardzo małym przedziałem zakresu, któremu odpowiada jedynie niewielka ilość domen, obserwator nie zauważy zamglenia pojemnika lub butelki niezależnie od faktu, że nie jest absorbowane światło dla danych długości fal, którym odpowiada niewielka ilość domen. To jest, resztkowa ilość domen, mających wymiary, które nie odpowiadają (tj. nie mieszczą się w zakresie) długości fal absorbowanego światła przez użytą kompozycję absorbentów światła, jest widziana jako de minimus w niniejszym wynalazku i nie uniemożliwia znacznego maskowania wizualnego zamglenia pojemnika. Dla celów praktycznych, maskowanie optycznego zamglenia jest uważane za wystarczające, jeśli estetyczny wygląd pojemnika, mającego w znacznym stopniu zamaskowane zamglenie jest akceptowane przez daną branżę, w szczególności branżę pojemników, zwłaszcza butelek, jako pojemnik przezroczysty, który może być praktycznie stosowany w handlu.
Definiując dodatkowo powyższe określenia „przynajmniej w znacznym stopniu pokrywa” i „przynajmniej w znacznym stopniu jest skorelowany”, należy zauważyć również, że im większa jest liczba domen, mających dane wymiary w płaszczyźnie osiowej pojemnika, tym większa powinna być korzystnie absorpcja światła dla danej długości fal. Jednakże stwierdzono, że nie musi być relacji jeden do jednego lub większej między intensywnością (tj. wielkością) absorpcji kompozycji absorbentów światła a liczbą domen, mających dany wymiar. Jeśli znaczna ilość światła jest absorbowana przez kompozycję absorbentów światła dla długości fal, które są skorelowane z danym wymiarem domen w pojemniku, wówczas uważa się, że uzyskane zostanie przynajmniej znaczne maskowanie zamglenia.
W szczególności stwierdzono, że kompozycja absorbentów światła, która absorbuje światło w widmie widzialnym, tak że suma Σ (1 - Ai) x (Ni) jest mniejsza niż 9.6, gdzie Ai jest wyrażoną w procentach częścią światła absorbowaną dla długości fal i, zaś Ni jest liczbą domen na sto mikrometrów
PL 217 218 B1 kwadratowych (108 nm2) dla długości fali i, zaś i zmienia się od 400 nm do 700 nm (tj. obejmuje widmo widzialne), jest uważana za pokrywającą w znacznym stopniu domeny i przynajmniej zaczyna redukować optyczne zamglenie pojemnika.
Inaczej mówiąc, w celu redukcji optycznego zamglenia pojemnika, kompozycja absorbentów światła musi być zawarta w odpowiedniej części pojemnika, zwykle w jednej ciągłej części pojemnika, gdzie zamglenie jest zauważane, na przykład w ściance bocznej pojemnika, w szczególności butelki. Kompozycja absorbentów światła musi być w stanie absorbować światło w widmie widzialnym dla tej jednej, ciągłej części pojemnika tak, że kiedy wartość absorpcji jest ustalona dla tej jednej, ciągłej części pojemnika bez niemieszalnego wypełniacza, suma Σ (Li) x (Ni) jest mniejsza niż 9.6, gdzie Li jest wyrażoną w procentach częścią światła, która nie jest absorbowana (tj. może być odbijana) dla długości fali i, Ni jest liczbą domen na sto mikrometrów kwadratowych (10 8 nm2) dla długości fali i, zaś i zmienia się od 400 nm do 700 nm (tj. w widmie widzialnym). Jeśli suma ta jest mniejsza niż 9.6, wówczas zwykły obserwator przynajmniej zacznie dostrzegać redukcję optycznego zamglenia pojemnika.
Ponadto, kiedy suma ta maleje, optyczne zamglenie pojemnika jest dalej redukowane. Zatem, chociaż suma ta musi być mniejsza niż 9.6, aby redukcja wizualnego zamglenia była zauważalna, to korzystniej jest ona mniejsza niż 9.5, bardziej korzystnie mniejsza niż 9, zaś jeszcze bardziej korzystnie mniejsza niż 7.5. Należy zauważyć, że w przypadku, gdy nie występują domeny (tj. N = 0), suma ta jest równa 0 i zamglenie nie jest obserwowane. Podobnie, jeśli barwnik lub kompozycja absorbentów światła absorbuje większość światła, które może być odbite w danym zakresie długości fal, wówczas część światła przepuszczanego lub odbijanego jest mała (tj. L zbliża się do 0), a zatem suma ta będzie mała, chyba, że wystąpi niezwykle duża ilość domen o tej samej wielkości jak te długości fal. Inaczej mówiąc, całkowita ilość względnego światła, które może zostać odbite (tj. które nie jest absorbowane) w całym widzialnym widmie, od około 400 nm do około 700 nm, musi być mniejsza niż 9.6. „Całkowita ilość względnego światła” jest wyliczana jako suma całego światła dla każdej długości fal od około 400 nm do około 700 nm, przy czym większa ilość światła jest wymagana dla każdej długości fali, odpowiadającej domenom o takich wymiarach. Zatem względna ilość światła, wymagana do absorpcji, jest ważona względem liczby domen odpowiadających danej długości fal.
Należy zauważyć, że określenie, czy kompozycja absorbentów światła zaabsorbuje światło w danym pojemniku tak, że suma ta będzie poniżej wartości progowej, jest stosunkowo proste i może zostać ustalone bez eksperymentowania. Ai jest wyrażoną w procentach częścią światła absorbowaną przez pojemnik mający barwnik bez niemieszalnego wypełniacza dla długości fali i; Li jest wyrażoną w procentach częścią światła, która może ulec odbiciu dla długości fali i, gdzie i jest w zakresie od 400 mn do 700 nm. Części te można obliczyć po zmierzeniu wartości absorpcji kompozycji, przy czym Ai + Li = 1. W większości przypadków, Li jest równe 1 minus absorbowana część światła lub część światła, która może ulec odbiciu. Pomiary te można uzyskać przy użyciu procesu opisanego poniżej. Ni jest liczną domen na sto mikrometrów kwadratowych dla długości fali i, gdzie i jest w zakresie od 400 nm do 700 nm. Ni można zmierzyć przy pomocy SEM i znormalizować do mikrometrów kwadratowych.
Intensywność światła dla długości fali i może być istotna w pewnych przypadkach i może być włączona do omawianego wyrażenia jako Ii w następujący sposób:
300 Σ (Li) x (Ni) x (Ii), gdzie Ii jest intensywnością źródła świata dla długości fali i, podzieloną przez całkowitą intensywność światła w zakresie od 400 nm do 700 nm. Przy zastosowaniu spektrofotometru do pomiaru części światła, Ii jest 1/300, a zatem mnożenie przez 300 normalizuje światło do wspólnego standardu.
W zasadzie stwierdzono, że stosowanie dużej koncentracji kompozycji absorbentów światła w pojemniku może pomóc w pełni zamaskować optyczne zamglenie w pojemniku w przypadku, gdy kompozycja absorbentów światła absorbuje światło na danej długości fali mniej intensywnie niż na innych długościach fal i/lub gdy większa liczba domen występuje dla danego wymiaru, odpowiadającego tej szczególnej długości fali. Uważa się, że dowolna wymagana intensywność absorbowanego światła może zostać wyliczona lub ustalona bez eksperymentowania w oparciu o koncentrację kompozycji absorbentów światła, grubość pojemnika i inne znane parametry i współczynniki według prawa Beer-Lambert-Bouguer.
Odnośnie rysunków, na fig. 1 został zilustrowany fragment uformowanego, przezroczystego pojemnika, ogólnie oznaczony przez odnośnik 10. Jak pokazano, fragment 10 został zorientowany lub rozciągnięty we wszystkich kierunkach w płaszczyźnie osiowej pojemnika, włącznie zarówno z kierunkiem promieniowym (X) jak i osiowym (Y), jak wskazano strzałkami. Przez określenie „płaszczyzna osiowa” należy rozumieć ogólną płaszczyznę pojemnika, która jest w zasadzie równoległa do po8
PL 217 218 B1 wierzchni pojemnika, inaczej mówiąc, płaszczyznę pojemnika w zasadzie prostopadłą do linii patrzenia obserwatora.
Fragment 10 zawiera matrycę 12 termoplastycznego poliestru, mającą rozproszone w niej dyskretne cząsteczki 14 niemieszalnego wypełniacza i, w przypadku gdy niemieszalny wypełniacz nie jest rozciągliwy lub odkształcalny, jak w przypadku poliestru i innych polimerów termoplastycznych (np. cząsteczek gliny), cząsteczki 14 otaczają wnęki 16. Przyjmując, że stosowane są sferyczne cząsteczki 14 wypełniacza, po zmieszaniu z matrycą poliestru 12 i równomiernym rozproszeniu cząsteczek i jednorodnym zorientowaniu pojemnika we wszystkich kierunkach w płaszczyźnie osiowej, przekrój poprzeczny wnęki 16 jest, teoretycznie, kołowy, jak widać tutaj i na fig. 4, patrząc prostopadle do płaszczyzny osiowej. Jednak w praktyce, rozpraszanie wypełniacza i rozciąganie pojemnika nie jest dokładne i najczęściej powstają wnęki o nieregularnych kształtach, mające różne długości, szerokości i wysokości.
Należy rozumieć, że niemieszalny wypełniacz może być również rozciągliwy i odkształcalny jak termoplastyczny poliester. Takie wypełniacze mogą zawierać różne polimery termoplastyczne, jak poliamidy. W przypadku matrycy poliestrowej, niemieszalny wypełniacz jest rozciągany jak poliester i tworzy rozciągniętą, dyskretną fazę 17 wewnątrz matrycy poliestrowej. Faza 17 w zasadzie zawiera nie tylko cząsteczki 14, ale również wnęki 16 na fig. 1. Zatem rozciągliwy wypełniacz będzie rozciągany tak, że będzie wypełniał wszystkie wnęki. Na fig. 1, faza 17 wypełniacza obejmuje całe koło, wskazywane przez oznacznik 16, jak również koło wewnętrzne, wskazywane przez oznacznik 14.
Znane jest również, że często gdy mogą powstawać nieregularne kształty, dwie lub większa liczba dyskretnych, niewielkich faz wypełniacza mogą utworzyć jedną większą strukturę. Dla celów niniejszego wynalazku, oznaczniki 17 i 27 na fig. 1-4 będą wskazywały, według dalszej części opisu, „dyskretne fazy” lub „fazy domieszki” wypełniacza, chyba, że zostanie zapisane inaczej i będą obejmowały pole lub objętość, wskazywane przez oznaczniki 16 i 14 na fig. 1 i oznaczniki 26 i 24 na fig. 2-4 odpowiednio. Takie sformułowania wiążą niniejszy wynalazek ze stosowaniem rozciągliwych polimerów termoplastycznych jako niemieszalnego wypełniacza, ale nie ograniczają do nich zakresu wynalazku.
W przeciwieństwie do reprezentatywnego rysunku, przecinanie pojemnika wzdłuż dowolnej płaszczyzny osiowej spowoduje przecinanie dyskretnych faz 17 w różnych miejscach wysokości każdej fazy, chyba, że, jak pokazano tutaj, wszystkie fazy 17 są jednolicie równoległe do danej płaszczyzny osiowej. Zatem kilka dyskretnych faz będzie mniejszych niż inne w dowolnej płaszczyźnie osiowej. Podobnie, cięcie pojemnika wzdłuż dowolnej poprzecznej płaszczyzny pokaże dyskretne fazy w różnych miejscach wzdłuż długości i/lub szerokości każdej dyskretnej fazy, chyba że fazy są ułożone w jednym kierunku jedna na drugiej wewnątrz danej płaszczyzny. Zatem kilka dyskretnych faz powinno pojawić się jako dłuższe niż inne w każdej płaszczyźnie osiowej.
Na fig. 2 zilustrowany jest fragment ścianki uformowanego pojemnika, ogólnie wskazywany przez oznacznik 20. Taki pojemnik może być plastikowym pudełkiem lub butelką. Jak opisano wcześniej w odniesieniu do fig. 1 powyżej, fragment 20 pojemnika zawiera matrycę termoplastycznego poliestru 22 obejmującą rozproszone w niej dyskretne cząsteczki 24 niemieszalnego wypełniacza, otoczone przez wnęki 26. W oparciu o fig. 3 i 4 można zauważyć, że pojemnik 20 jest również zorientowany lub rozciągnięty we wszystkich kierunkach w płaszczyźnie osiowej pojemnika, w sposób podobny jak pokazany na fig. 1.
Fig. 3 i 4 przedstawiają przekroje, ilustrujące powiększenie fragmentu uformowanego pojemnika z fig. 2, przy czym cząsteczka wypełniacza 24 jest zawarta we wnęce 26 i jest uwięziona w ciągłej matrycy 22 termoplastycznego poliestru. Ponownie, jeśli wypełniacz jest rozciągliwym, odkształcalnym polimerem termoplastycznym, cała powierzchnia lub objętość, wskazywane przez oznaczniki 24 i 26 są niewielką fazą 27 wypełniacza. Fazy 27 powstają w uformowanym pojemniku, który został rozciągnięty, jak opisano powyżej.
Po uformowaniu pojemnika, w matrycy poliestru 22 powstaje domena 28, która w zasadzie obejmuje zarówno dyskretną cząsteczkę 24 jak i wnękę 26 lub całą niewielką fazę 27 niemieszalnego wypełniacza. Kiedy stosowany w niniejszym wynalazku niemieszalny wypełniacz może być formowany lub rozciągany jak polimer użyty w pojemniku, orientowanie lub rozciąganie pojemnika spowodują, że niemieszalny wypełniacz, jak polimer, zostanie rozciągnięty w płaszczyźnie osiowej pojemnika i zostanie zwężony w płaszczyźnie poprzecznej pojemnika, kiedy ścianka pojemnika stanie się cieńsza. Jednakże w przypadkach, kiedy wypełniacz nie jest rozciągliwy jak polimer, przestrzeń lub wnęka 26 może pozostać między wypełniaczem a polimerem. Jeśli poliamid lub inny polimer termoplastyczny, inny niż poliester termoplastyczny użyty jako poliester matrycy, są wykorzystywane jako wypełniacz, pozostała przestrzeń, jeśli jest, będzie ogólnie de minimus, ponieważ oba termoplastyczne polimery są
PL 217 218 B1 rozciągliwe i odkształcalne. Zatem domeny utworzone w polimerze matrycy są w zasadzie objętością samych niewielkich faz. Niemniej, dla celów wynalazku, należy przyjąć, że jeśli są używane nieodkształcalne cząsteczki wypełniacza, domena 28 obejmuje nie tylko objętość cząsteczki 24 wypełniacza, ale również wszelką dodatkową objętość w pojemniku z dowolnej wnęki 26 między cząsteczką wypełniacza 24 a poliestrem 22. Jeśli pojemnik nie został rozciągnięty, domena jest dopasowana do objętości cząsteczki wypełniacza.
Niniejszy wynalazek odnosi się w szczególności do tych domen, które mają wymiary w płaszczyźnie osiowej pojemnika mieszczące się w zakresie od około 400 nm do 700 nm. Według fig. 3 i 4 wymiar domeny jest średnicą domeny. Zatem, na fig. 3, wymiar może być widziany jako ciągnący się od jednego końca 29 do drugiego końca 29' domeny. Na fig. 4 wymiar pokazanej domeny jest dowolną średnicą koła. Jednakże należy zauważyć, że częściej domena w płaszczyźnie osiowej pojemnika jest elipsoidalna i ma większą średnicę w jednym kierunku, powiedzmy w kierunku Y, niż w drugim, powiedzmy w kierunku X. W tym przypadku, istotnym wymiarem może być najdłuższa średnica dom eny (tj. wielka oś domeny, która, w tej sytuacji, jest w kierunku osiowym Y) lub średnica prostopadła do najdłuższej średnicy w płaszczyźnie osiowej (tj. mała oś domeny, która jest w kierunku promieniowym (X). Stwierdzono, że domeny mające wymiary między około 400 nm a około 700 nm, są widoczne w pojemniku jako optyczne zamglenie. Nie przypadkowo ten zakres jest również zakresem widzialnego widma. Zatem wszelkie domeny mające wymiary mieszczące się w zakresie widzialnego widma mogą być widoczne jako zamglenie.
Można również zauważyć, że nie wszystkie domeny muszą mieć wymiary, które mieszczą się w zakresie widzialnego widma, ale tylko do takich domen odnosi się niniejszy wynalazek. Teoretycznie, jeśli jest dostateczna liczba domen, mających wymiary z zakresu widzialnego widma, wówczas pojemnik ma zamglenie, niezależnie od liczby domen, których wymiary nie mieszczą się w zakresie widzialnego widma.
Zgodnie z fig. 5 i 6, fotomikrografie przezroczystego pojemnika przed (tabletka) i po zorientowaniu (uformowany pojemnik) odpowiednio, pokazują, że domeny wytworzone w poliestrze podczas formowania i orientowania pojemnika i zawierające niemieszalny wypełniacz, rzeczywiście zwiększają rozmiary po zorientowaniu. W przezroczystej, niezamglonej tabletce, domeny mają wymiary rzędu około 200 nm lub mniej, znacznie poniżej widzialnego widma. Jednakże, na fig. 6, proces rozciągania podczas orientowania pojemnika zwiększył rozmiary domen. Jak pokazano, długości domen mieszczą się w widzialnym widmie.
Domeny nie muszą również pokrywać całego widzialnego widma. Wymiary domen mogą obejmować zakres, który sięga do zakresu widzialnego widma, tj. zakres wymiarów przekracza 400 nm lub zaczyna się poniżej 700 nm lub może obejmować tylko szczególny przedział zakresu wewnątrz widzialnego widma, np. zakres od około 450 nm do około 580 nm.
Po ustaleniu wymiarów domen wypełniacza, można wyszukać kompozycję absorbentów światła, która absorbuje światło dla długości fal widzialnego widma, które przynajmniej w znacznym stopniu pokrywają się z zakresem wymiarów domen lub, mówiąc inaczej, która zapewnia, że suma Σ (1 - Ai) x (Ni) jest mniejsza niż 9.6, gdzie Ai jest wyrażoną w procentach absorbowaną częścią światła dla długości fali i, Ni jest liczbą domen na sto mikrometrów kwadratowych (10 8 nm 2) dla długości fali i, zaś i jest w zakresie od 400 do 700. Jednakże ustalenie wymiarów domen wypełniacza nie musi być wykonywane doświadczalnie lub przez pomiar. Do ustalenia wymagane jest tylko, aby znaczna liczba domen miała wymiary mieszczące się w widzialnym widmie, tj. od 400 nm do około 700 nm. Może to być równie proste jak ustalenie, czy pojemnik ma fizyczne zamglenie, które jest widoczne dla nieuzbrojonego oka. Uważa się, że jeśli pojemnik ma „optyczne zamglenie”, musi mieć domeny, których wymiary mieszczą się w zakresie widzialnego widma.
Absorpcja światła kompozycji absorbentów światła jest często znana dla specjalistów w danej dziedzinie i może być znaleziona lub określona dowolnym znanym sposobem. Jeden sposób ustalenia absorpcji światła przez kompozycję absorbentów światła polega na analizie widma absorpcji kompozycji. Kiedy zakres absorpcji dla tego widma jest znany, wówczas widmo może być porównane z zakresem wymiarów domen wypełniacza i/lub może być użyte do obliczenia części światła, które może być odbijane dla dowolnej wybranej długości fali. Jeśli widmo absorpcji światła przynajmniej w znacznym stopniu pokrywa się z zakresem wymiarów, lub jeśli powyższa suma jest mniejsza niż 9.6, korzystnie mniejsza niż 9.5, bardziej korzystnie mniejsza niż 9, a najbardziej korzystnie mniejsza niż 7.5, wówczas kompozycja może być użyta w tym pojemniku. Nieoczekiwanie stwierdzono, że kiedy po10
PL 217 218 B1 jemnik jest zorientowany lub rozciągnięty, kompozycja w pojemniku absorbuje światło w sposób, który w znacznym stopniu maskuje zamglenie pojemnika.
Odnośnie składników pojemnika, niniejszy wynalazek obejmuje matrycę poliestru termoplastycznego, w której rozproszony jest niemieszalny wypełniacz. Niemieszalny wypełniacz występuje korzystnie w ilościach od około 0.5 do około 50 procent wagowo, względem wagi polimeru. W jednym przykładzie wykonania, poliester, korzystnie PET, może stanowić od około 99.5 do około 50 procent wagi pojemnika jako główny składnik, zaś niemieszalny wypełniacz, korzystnie MXD-6, może stanowić od około 0.5 do około 50 procent wagi pojemnika, jako domieszka.
Należy zauważyć, że termoplastyczny poliester, odpowiedni do stosowania w niniejszym wynalazku, może być wykonany w postaci folii lub arkusza. Niniejszy wynalazek nie jest jednak ograniczony do folii i arkuszy. Pojemnik według niniejszego wynalazku obejmuje również pudełka, butelki, tace, podstawki, pokrywy itd. Taki pojemnik może być wykonywany lub formowany do wymaganych rozmiarów i kształtów przy użyciu dowolnych znanych technik procesowych, włącznie z formowaniem przez dmuchanie, formowaniem wtryskowym, wytłaczaniem itp. Pojemnik według niniejszego wynalazku mogą również obejmować ścianki większych zbiorników. Ponadto, pojemnik według niniejszego wynalazku powinien być przezroczysty. Przez określenie „przezroczysty” należy rozumieć, że można patrzeć przez pojemnik, tj. nie jest on nieprzejrzysty. Należy zauważyć, że przezroczysty pojemnik może być zabarwiony, ale tak, że można wyraźnie widzieć przez przynajmniej jedną ściankę lub arkusz pojemnika.
Faza poliestrowa może być dowolnym poliestrem lub kopoliestrem do formowania pojemników, takim jak poliester, który może być odlewany, wytłaczany lub formowany. Poliestry powinny mieć temperaturę zeszklenia między około 50°C a około 150°C, korzystnie około 60°C - 100°C, korzystnie powinny nadawać się do orientowania i mieć graniczną lepkość równą przynajmniej 0.55, korzystnie 0.6 do 1.0 decylitra na gram, określoną według ASTM D-4603-86 dla 30°C w mieszaninie 60/40 wagowo fenolu i tetrachloroetanu. Odpowiednie poliestry obejmują te wytwarzane z aromatycznych, alifatycznych lub cykloalifatycznych kwasów dikarboksylowych, mających od 4 do około 40 atomów węgla i alifatycznych lub alicyklicznych glikoli, mających od 2 do około 24 atomów węgla.
Poliestry wykorzystywane w niniejszym wynalazku mogą być wykonywane w tradycyjnych procedurach polimeryzacji, znanych w danej dziedzinie. Polimery i kopolimery poliestrowe mogą być wykonywane, na przykład, przez polimeryzację fazy stopionej, obejmującą reakcję diola z kwasem dikarboksylowym lub jego odpowiednim diestrem. Różne kopolimery, powstałe ze stosowania wielokrotnych dioli i cząsteczek dwuwodorotlenowych mogą być również stosowane. Polimery zawierające powtarzalne jednostki tylko jednego związku chemicznego są homopolimerami. Polimery z dwoma lub większą liczbą chemicznie różnych jednostek powtarzalnych w tej samej makrocząsteczce są nazywane kopolimerami. Zróżnicowanie jednostek powtarzalnych zależy od liczby różnych typów monomerów w początkowej reakcji polimeryzacji. W przypadku poliestrów, kopolimery obejmują reagowanie jednego lub większej liczby dioli z cząsteczkami dwuwodorotlenowymi lub wielokrotnymi cząsteczkami dwuwodorotlenowymi i są czasem nazywane terpolimerami.
Jak zauważono powyżej, odpowiednie kwasy dikarboksylowe obejmują te, które zawierają od około 4 do około 40 atomów węgla. Szczególne kwasy dikarboksylowe obejmują, ale nie są do nich ograniczone, kwas tereftalowy, kwas izoftalowy, kwas naftalenowo 2,6-dikarboksylowy, kwas cykloheksanowo dikarboksylowy, kwas cykloheksano acetylooctowy, kwas difenyl-4,4'-dikarboksylowy, kwas 1,3-fenylendioksydioctanowy, kwas 1,2-fenyldioksydioctanowy, kwas 1,4-fenyldioksydiocta-nowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas adypinowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy i tym podobne. Szczególne estry obejmują, ale nie są do nich ograniczone, estry ftalowe i diestry naftalowe.
Powyższe kwasy lub estry mogą reagować z alifatycznym diolem, mającym korzystnie od 2 do 24 atomów węgla, cykloalifatycznym diolem, mającym od około 7 do około 24 atomów węgla, aromatycznym diolem, mającym od około 6 do około 24 atomów węgla lub eterem glikolu, mającym od 4 do 24 atomów węgla. Odpowiednie diole obejmują, ale nie są ograniczone do nich, 1,4-butenediol, glikol trimetylenowy, 1,6-heksanodiol, 1,4-cykloheksanodimetanol, glikol dietylenowy, rezorcynol i hydrochinon.
Mogą być również stosowane wielofunkcyjne komonomery, zwykle w ilościach od około 0.1 do około 3 procent molowych. Odpowiednie komonomery obejmują, ale nie są do nich ograniczone, bezwodnik trimelitowy, trimetylopropan, dibezwodnik piromelitowy (PMDA) i pentaerytrytol. Mogą być również stosowane polikwasy lub poliole, tworzące poliestry. Mieszaniny poliestrów i kopoliestrów mogą być również przydatne w niniejszym wynalazku.
Jednym korzystnym poliestrem jest poli(tereftalan etylenu) (PET), wykonywany w reakcji stechiometrycznej w przybliżeniu 1:1 kwasu tereftalowego lub jego estru z glikolem etylenu. Innym koPL 217 218 B1 rzystnym poliestrem jest poli(naftalen etylenu) (PEN), wykonywany w reakcji stechiometrycznej w przybliżeniu od 1:1 do 1:1.6 kwasu naftalenowo dikarboksylowego lub jego estru z glikolem etylenu. Jeszcze innym korzystnym poliestrem jest poli(tereftalan butylenu) (PBT). Korzystne są również kopolimery PET, kopolimery PEN i kopolimery PBT. Szczególnie przydatnymi kopolimerami i terpolimerami są PET z kombinacjami kwasu izoftalowego lub jego diestru, kwasu 2,6 naftalowego lub jego diestru, kwasu 2,6 naftalowego lub jego diestru i/lub dimetanol cykloheksanu.
Reakcja estryfikacji lub polikondensacji kwasu lub estru karboksylowego z glikolem zwykle ma miejsce w obecności katalizatora. Odpowiednie katalizatory obejmują, ale nie są do nich ograniczone, tlenek antymonu, trioctan antymonu, glikol etylenowo antymonowy, związek magnezoorganiczny, tlenek cyny, alkoholany tytanu, dilaurynian dibutylu cyny i tlenek germanu. Katalizatory te mogą być stosowane w połączeniu z cynkiem, manganem lub octanami lub benzoesanami magnezu. Preferowane są katalizatory zawierające antymon. Innym preferowanym poliestrem jest poli(tereftalan trimetylenu) (PTT). Może być wykonywany przez, na przykład, reagowanie 1,3-propanodiol z przynajmniej jedną aromatyczną cząsteczką dwuwodorotlenową lub jej estrem alkilowym. Preferowane cząsteczki dwuwodorotlenowe i estry alkilowe obejmują kwas tereftalowy (TPA) lub tereftalan etanu (DMT). Odpowiednio, PTT korzystnie zawiera przynajmniej około 80 procent molowo albo TPA, albo DMT. Inne diole, które mogą być kopolimeryzowane na taki poliester obejmują, na przykład, glikol etylenowy, glikol dietylenowy, dimetanol 1,4-cykloheksanu i aldehyd bursztynowy. Kwasy aromatyczne i alifatyczne, które mogą być stosowane jednocześnie do wykonywania kopolimeru obejmują, na przykład, kwas izoftalowy i kwas sebacynowy.
Preferowane katalizatory do wykonywania PTT obejmują związki tytanu i cyrkonu. Odpowiednie katalityczne związki tytanu obejmują, ale nie są do nich ograniczone, alkilaty tytanu i ich pochodne, sole kompleksowe tytanu, kompleksy tytanowe z kwasami hydroksykarboksylowymi, wspólnie strącane dwutlenek tytanu - dwutlenek krzemu i dwutlenek tytanu, zawierający uwodnione zasady. Szczególne przykłady obejmują tytanian tetra-(2-etyloheksylu), tytanian tetrastearylowy, tytanian diizopropoksy-bis(acetylacetonowy), tytanian di-n-butoksy-bis(trietanoloaminowy), tytanian tributylmono-acetylowy, tytanian triizopropylowo monoacetylowy, tytanian kwasu tetrabenzoesowego, zasadowe szczawiany i maloniany tytanu, heksafIuorotytanian potasu i kompleksy tytanowe z kwasem winowym, kwasem cytrynowym lub kwasem mlekowym. Preferowanymi katalitycznymi związkami tytanu są tetrabutylotytan i tetraizopropylotytan. Mogą być również stosowane odpowiednie związki cyrkonu.
Polimer według niniejszego wynalazku może zawierać również małe ilości związków fosforu, takich jak fosforany i katalizator, taki jak związek kobaltu, który ma tendencję do wytwarzania niebieskiego odcienia. Również małe ilości innych polimerów, takich jak poliolefiny, mogą być tolerowane w ciągłej matrycy.
Po opisanej powyżej polimeryzacji fazy stopionej może wystąpić etap krystalizacji, następnie etap polimeryzacji fazy stałej (SSP), w celu osiągnięcia granicznej lepkości, potrzebnej do wykonywania niektórych pojemników, takich jak butelki. Krystalizacja i polimeryzacja mogą być wykonywane w suszarce bębnowej w układzie wsadowym. Alternatywnie, krystalizacja i polimeryzacja mogą być realizowane w ciągłym procesie ciała stałego, przy czym polimer przepływa od jednego zbiornika do drugiego po wykonaniu określonej obróbki w każdym zbiorniku. Warunki krystalizacji korzystnie obejmują temperaturę od około 100°C do około 150°C. Warunki polimeryzacji fazy stałej korzystnie obejmują temperaturę od około 200°C do około 232°C, a bardziej korzystnie od około 215°C do około 232°C. Polimeryzacja fazy stałej może być wykonywana przez czas wystarczający do zwiększenia granicznej lepkości do wymaganego poziomu, który zależy od zastosowania. Dla typowego zastosowania do butelek, korzystna lepkość graniczna jest równa od około 0.65 do około 1.0 decylitra/gram, według ASTM D-4603-86 dla 30°C w mieszaninie 60/40 wagowo fenolu i tetrachloroetanu.
Czas potrzebny do osiągnięcia takiej lepkości może być w zakresie od około 8 do około 21 godzin. W jednym przykładzie wykonania wynalazku, poliester do wykonania pojemnika według niniejszego wynalazku może zawierać poliester z recyklingu lub materiały pochodne z poliestru z recyklingu, takie jak monomery poliestru, katalizatory i oligomery.
Odpowiednie wypełniacze dla niniejszego wynalazku obejmują, ale nie są do nich ograniczone, te polimery, gliny, minerały i inne związki, które są znane jako chemicznie nieaktywne w stosunku do matrycy poliestru termoplastycznego tak, że tworzą dyskretne domeny wewnątrz matrycy poliestrowej. Zwykle takie wypełniacze są wprowadzane w celu poprawienia fizycznych lub mechanicznych cech poliestru, przeznaczonego do danego celu. Na przykład, w wielu zastosowaniach do opakowań żywności i napojów, dla pojemnika, zwłaszcza butelki, w których przechowywane są żywność lub napoje, często jest wymagana redukcja przepuszczalności dla gazu. Zatem wypełniacze wzmacniające barie12
PL 217 218 B1 rę dla gazu są dodawane w celu poprawienia zdolności pojemnika do zapobiegania przenikaniu tlenu lub innych gazów przez ściany pojemnika do wnętrza pojemnika, w szczególności butelki, i w ten sposób ewentualnego psucia żywności lub napojów.
Niemieszalne wypełniacze według niniejszego wynalazku mają średnicę rzędu od około 10 nanometrów do mniej niż około 1 mikrometra. Chociaż jest wiele większych cząsteczek, które mogą zwiększać barierę dla gazu w pojemniku, zwłaszcza w butelce, niniejszy wynalazek odnosi się do tych wypełniaczy cząsteczkowych, które wytwarzają domeny, mające wymiary od około 10 nanometrów do około 1 mikrometra i które, w szczególności, wytwarzają domeny, mające wymiary od około 400 nanometrów do około 700 nanometrów. Zatem wypełniacze mające rozmiary cząsteczek większe lub mniejsze niż zakres od około 400 do około 700 nanometrów, mogą być stosowane, o ile przynajmniej część domen, powstających po zorientowaniu, mieści się w tym zakresie, nawet jeśli tworzone są inne domeny, które nie mieszczą się w tym zakresie.
Najbardziej korzystnymi niemieszalnymi wypełniaczami są poliamidy. Odpowiednie poliamidy obejmują alifatyczne, cykloalifatyczne i aromatyczne poliamidy. Jak zauważono powyżej, ilość poliamidów mieszana z poliestrem jest równa korzystnie od około 0.5 do około 50 procent wagowo, bardziej korzystnie od około 3 do około 15 procent wagowo. Preferowanymi niemieszalnymi wypełniaczami są również nanogliny, krople szkła i włókna.
W przypadku, gdy poliamid jest stosowany jako niemieszalny wypełniacz, składnik poliamidowy według niniejszego wynalazku może być reprezentowany przez jednostkę powtarzalną A-D, gdzie A jest resztą kwasu dikarboksylowego, włącznie z kwasem adypinowym, kwasem izoftalowym, kwasem tereftalowym, kwasem 1,4-cykloheksanodikarboksylowym, kwasem rezorcynowo dikarboksylowym, kwasem naftalenowo-2,6-dikarboksylowym lub ich mieszaniną, zaś D jest resztą diaminy, włącznie z m-ksylilenodiaminą, p-ksylilenodiaminą, heksametylenodiaminą, etylenodiaminą, 1,4-cykloheksanodimetylaminą lub ich mieszaninami. Preferowane poliamidy, które mogą być stosowane w niniejszym wynalazku obejmują poliamid kwasu adypinowego i m-ksylilenu lub jego kopolimer, poliamid kwasu adypinowego i m-ksylilenu modyfikowany kwasem tereftalowym lub izoftalowym, nylon 6, nylon 6, 6 lub ich mieszanina, poliamid izoftalowo heksametylenowy, poliamid heksametyleno adypamido-co-izoftalowy, poliamid heksametyleno adipamidoco-tereftalowy lub poliamid heksametyleno izoftalamido-co-tereftalowy.
Odpowiednie poliamidy mogą również zawierać pewne niewielkie ilości trzyfunkcyjnych lub czterofunkcyjnych komonomerów, obejmujących bezwodnik trimelitowy, dibezwodnik piromelitowy lub inne znane polikwasy i poliaminy, tworzące poliamidy.
Lepkość graniczna dla poliamidów mieszanych z poliestrem jest korzystnie mniejsza niż około 1.0 decylitr/gram, a najbardziej korzystnie mniejsza niż około 0.7 decylitra/gram według ASTM D-4603-86 przy 25°C w mieszaninie 60/40 wagowo fenolu i tetrachloroetanu przy koncentracji 0.5 g/100 ml (rozpuszczalnik).
Znane jest wykonywanie poliamidów i mieszanin poliestru/poliamidu i można stosować dowolne sposoby uzyskiwania tych kompozycji.
W jednym przykładzie wykonania niniejszego wynalazku, preferowanym poliamidem jest poliamid kwasu adypinowego i m-ksylilenu, zwany również często MXD-6. MXD-6 jest korzystnie stosowany w ilościach w zakresie od około 1 do około 30 procent wagowo w stosunku do żywicy poliestrowej. Korzystne są również inne MXD, przy czym wszystkie lub niektóre jednostki pochodne kwasu adypinowego są zastępowane przez jednostki pochodne kwasu dikarboksylowego, zawierające od 6 do 24 atomów węgla, inne niż kwas adypinowy, na przykład mogą być użyte kwasy sebacynowy, azelainowy i dodekanowy.
Wynalazek nie wymaga, ale może obejmować użycie lub dodanie dowolnych spośród licznych materiałów organicznych, na przykład, ale nie wyłącznie, środki ułatwiające wyjęcie wypraski z formy, środki antyelektrostatyczne, plastyfikatory, stabilizatory, zarodki krystalizacji ltd. Materiały te mogą być włączane do matrycy polimeru, do rozproszonej fazy domieszki, lub mogą występować jako oddzielne, rozproszone fazy.
Mieszanie żywicy poliestrowej i poliamidu ksylilenowego może być wykonywane w wytłaczarce w znanych warunkach temperatury i sił ścinających tak, aby zapewnić właściwe zmieszanie i w celu uzyskania stabilnej dyspersji poliamidu w matrycy poliestru. W jednym przykładzie wykonania, poliester i wypełniacz według niniejszego wynalazku jest ogólnie wykonywany przy użyciu znanej techniki, zwanej sposobem „wstrząsania i wygrzewania”. Zwykle poliester, na przykład PET i polimery poliamidowe, jak również kompozycja absorbentów światła w odpowiednim czasie, są mieszane w przedmieszce, wstrząsane aż do starannego zmieszania i wylewane do leja w celu wytłaczania lub formoPL 217 218 B1 wania do postaci tabletki, co jest znane w danej dziedzinie. Przy mieszaniu stopionego poliamidu mo-1 gą być stosowane szybkości ścinania większe niż 100 s-1. Stosunek lepkości stopu poliestru do lepko-1 ści stopu poliamidu ksylilenowego w temperaturze 280°C przy szybkości ścinania 100 s-1, korzystnie wynosi od około 3:1 do 8:1.
Po zmieszaniu, tworzywo może zostać następnie uformowane w pojemnik o wymaganym rozmiarze i kształcie. W jednym przykładzie wykonania, tworzywo może być formowane przez dmuchanie do kształtu butelki lub innego pojemnika o danej wielkości. Po uformowaniu, można ustalić, czy przynajmniej niektóre domeny wypełniacza w pojemniku mają wymiary w płaszczyźnie osiowej pojemnika w zakresie od około 400 nm do około 700 nm. Takie ustalenie można dokonać po prostu przez określenie, czy pojemnik ma zamglenie widoczne dla nieuzbrojonego oka. W jednym przykładzie wykonania, w którym wymagane są dokładniejsze ustalenia, faza domieszki wypełniacza polimeru termoplastycznego może zostać rozpuszczona w matrycy poliestrowej przy użyciu kwasu mrówkowego. Preferowane jest stosowanie zimnego kwasu mrówkowego, tj. kwasu mrówkowego w temperaturze pokojowej. Kiedy temperatura gorącego kwasu mrówkowego jest wyższa od Tg poliestru, możliwe jest, że domeny mogą ulec rozluźnieniu lub rozszerzeniu zależnie od położenia domen. Po rozpuszczeniu, można wykonać pomiary wymiarów domen, w sposób znany w danej dziedzinie. Na przykład, jeden sposób pomiaru wymiarów domen polega na uzyskaniu fotomikrografii pojemnika z elektronowego mikroskopu skaningowego (SEM) i pomiarze domen przy użyciu odpowiednich urządzeń i technik, na przykład przez użycie programu LuciaM dla fotomikrografii wykonanych przy powiększeniu 5000x. Jednakże należy zauważyć, że nie wszystkie zmierzone wymiary są najdłuższymi wymiarami dowolnej domeny, chociaż teoretycznie powinny być. W jednym przykładzie wykonania, pomiary były wykonywane zarówno w tabletce jak i w pojemniku w kierunkach zarówno promieniowym jak i osiowym w płaszczyźnie osiowej pojemnika.
Po ustaleniu, że zakres wymiarów w płaszczyźnie osiowej pojemnika dla domen utworzonych w matrycy polimerowej po uformowaniu pojemnika obejmuje przynajmniej niektóre wymiary mieszczące się w zakresie od około 400 nm do około 700 nm, można wyszukać kompozycję absorbentów światła, która absorbuje światło w zakresie widma widzialnego dla długości fal, które przynajmniej w znacznym stopniu pokrywa się z zakresem wymiarów domen w pojemniku. Jak zauważono powyżej, można to wykonać dowolnym sposobem znanym w danej dziedzinie, włącznie z eksperymentalnym dodawaniem różnych kompozycji do podobnie wydmuchanych pojemników, z eksperymentalnym nakładaniem rękawów z barwnych folii na pojemnik, przez przeglądanie widm różnych, proponowanych do stosowania, kompozycji absorbentów światła, lub przez ustalenie, czy suma Σ (1 - Ai) x (Ni), gdzie Ai jest wyrażoną w procentach absorbowaną częścią światła dla długości fali i, Ni jest liczbą domen na sto mikrometrów kwadratowych (10 8 nm 2) dla długości fali i, przy czym i zmienia się od 400 nm do 700 nm (czyli w widmie widzialnym), jest mniejsza niż 9.6, korzystnie mniejsza niż 9.5, bardziej korzystnie mniejsza niż 9 i najbardziej korzystnie mniejsza niż 7.5.
Korzystnie, kompozycje te są barwnikami, zwykle stosowanymi do barwienia tworzyw sztucznych. W zasadzie może zostać użyty dowolny barwnik (również pigmentowy), o ile ma odpowiednie widmo, wymagane w niniejszym wynalazku. Barwnik może być lub może nie być mieszalny (tj. hydrofilowy) z poliamidem lub innym zastosowanym wypełniaczem.
Barwnik może być zmieszany z matrycą poliestru/wypełniacza lub, alternatywnie, może zostać wykonana oddzielna folia, nakładana na pojemnik wykazujący optyczne zamglenie. Znane techniki wielowarstwowe mogą być użyte do połączenia warstw jednej z drugą.
Ogólnie jednak kompozycja absorbentów światła może być w oddzielnej folii nakładanej na oddzielną warstwę pojemnika, zawierającą matrycę poliestru/wypełniacza.
Zatem, w wielowarstwowym pojemniku, przynajmniej jedna warstwa pojemnika wielowarstwowego może zawierać matrycę termoplastyczną z rozproszonym niemieszalnym wypełniaczem i inna, różna warstwa może zawierać kompozycję absorbentów światła.
Możliwe jest, że kompozycja absorbentów światła może pochodzić z samego poliestru. Jeśli zakres wymiarów domen jest taki, że zażółcenie poliestru może zapewnić absorpcję światła w zakresie, który w znacznym stopniu pokrywa zakres wymiarów domen, nie są potrzebne dodatkowe kompozycje. Zatem składnik poliestru, wywołujący żółknięcie, może służyć jako kompozycja absorbentów światła.
Alternatywnie i jak zauważono powyżej, skuteczna ilość kompozycji absorbentów światła może zostać dodana do mieszaniny polimeru termoplastycznego i niemieszalnego wypełniacza w sposób znany w danej dziedzinie. Inny pojemnik może zostać następnie wykonany przy użyciu znanych technik wykonywania pojemników, takich jak formowanie przez dmuchanie. Nowy przezroczysty pojemnik,
PL 217 218 B1 mający matrycę poliestrową z rozproszonymi w niej niemieszalnym wypełniaczem i kompozycją absorbentów światła, powinien zostać wykonany w tym samym wymaganym kształcie i o tych samych rozmiarach. Inne rozmiary i kształt mogą wywołać powstanie domen o innych wymiarach niż stwierdzone w pojemniku i może się zmienić zakres wymiarów, a zatem i wymagana kompozycja absorbentów światła. Powinno być zatem oczywiste, że kompozycja absorbentów światła może w znacznym stopniu zamaskować zamglenie w pojemniku.
W celu zademonstrowania praktyki niniejszego wynalazku, pewna liczba tabletek została wytłoczona z mieszaniny poliestru, mianowicie poli(tereftalanu etylenu) (PET) i około 5 procent wagowo poliamidu, mianowicie poliamidu kwasu adypinowego i m-ksylilenu, powszechnie znanego jako MXD-6 i dostępnego w firmie Mitsubishi Gas Chemical (Harada, M., Plastics Engineering, 1998). Tabletki zawierały również 0.04 procent wagowo 1,2,4,5-dibezwodnika benzenotetrakarboksylowego lub dibezwodnika piromelitowego (PMDA). Po wytłoczeniu, wykonano pewną liczbę wstępnych form butelek, mających MXD-6 rozproszony w matrycy PET. Niektóre wstępne formy zostały następnie uformowane przez dmuchanie w butelki, przy czym każda butelka miała w zasadzie identyczny kształt i rozmiar 500 ml. Po wykonaniu butelek, każda została przecięta zarówno w pionowej płaszczyźnie poprzecznej, jak i w poziomej płaszczyźnie poprzecznej i trawiona w zimnym kwasie mrówkowym przez około 60 minut, próbki były następnie płukane wodą, aż do uzyskania neutralnego pH, a następnie płukane acetonem. Uzyskane próbki były metalizowane (złotem) przy pomocy Agar Auto Sputter Coater w następujących warunkach: 20 mA przez 20 sekund z przepływem argonu. Najdłuższe wymiary pozostałych domen MXD-6 zmierzono przy użyciu programu LuciaM na fotomikrografii SEM, wykonanej przy powiększeniu 5000x. Fotomikrografię wykonano dla przecięcia butelki w płaszczyznach poprzecznych pionowej i poziomej i obserwowano najdłuższe wymiary domen, które były równoległe do powierzchni butelki. Na fig. 7 podano rozkład wyników uzyskanych z pomiaru największych wymiarów w pionowej płaszczyźnie poprzecznej, tj. w kierunku promieniowym (X) według powyższych figur.
Uzyskane dane pokazują, że podczas formowania przez dmuchanie od tabletki do butelki, d omeny MXD-6 zwiększają średnicę. Ogólnie stwierdzono wzrost średniej średnicy od około 160 nm (średnia dla tabletki) do około 500 nm (średnia dla butelki). Oznacza to współczynnik wzrostu 3:1 w kierunku promieniowym. Zjawisko to widać na fig. 5 (tabletka) i 6 (zorientowana butelka).
W oparciu o te dane okazało się, że domeny mają długości w zakresie od 400 nm do około 600 nm, przy czym największa liczba domen miała wymiary około 500 nm. Wymiar ten mieści się w widmie widzialnym. Przeglądając widmo widzialne, można ustalić, że zakres około 500 nm jest zakresem zieleni (zieleń 512 nm). Z analizy koła chromatycznego można zauważyć, że kolorem komplementarnym, który absorbuje światło w tym samym zakresie jest czerwień. Zatem podjęto próby znalezienia czerwonego barwnika, który absorbuje światło w zakresie zielonym odpowiednio do zakresu wymiarów domen. Należy zauważyć, że dowolny barwnik, który absorbuje światło w zakresie wymaganym dla pojemnika, jest odpowiedni i nie trzeba wybierać koloru komplementarnego dla danego zakresu dla uzyskania absorpcji w oparciu o koło chromatyczne.
Przeanalizowano kilka widm komercyjnych barwników, różniących się rodzajem i kolorem. W szczególności, widma skupione na głównych kolorach i kolorach w pobliżu czerwieni lub obejmujących czerwień. Niektóre widma były dostępne z wcześniejszych badań laboratoryjnych, zaś inne widma uzyskano od producentów barwników. Wszystkie analizy widmowe wykonano przy pomocy spektrometru UV/VS Lamda 2 firmy Perkin Elmer, przy szybkości skanowania 30 nm/minutę od 250 nm do 780 nm. Fig. 8A, 8B i 8C pokazują widma z różnych barwników żółtych, czerwonych i niebieskich odpowiednio. Widma nie są normalizowane, gdyż interesowało nas, czy zakres absorpcji koloru mieści się w widmie widzialnym.
Porównanie między pomiarami wykonywanymi przy pomocy SEM i widmami absorpcyjnymi głównych kolorów wyjaśniło, dlaczego kolor czerwony wydaje się najlepszym kolorem do maskowania zamglenia. W tym momencie, jednak, należy ponownie zauważyć, że wyniki SEM dają producentowi pogląd na temat wymiarów domen MXD-6, przy czym w tym podejściu pomiary są tylko przybliżone, ponieważ w zasadzie jest niemożliwe przecięcie próbki w sposób, który pokaże domenę w jej najdłuższym wymiarze. Inaczej mówiąc, przynajmniej niektóre mierzone domeny są nieco mniejsze niż w rzeczywistości, ponieważ nie ma sposobu zapewnienia, że cięcie butelki wystąpi dokładnie w środku domeny. Było to omawiane szczegółowo powyżej.
Po analizie widm okazało się, że spośród dokonanych dotąd wyborów czerwień wydaje się być najlepszym kandydatem do maskowania zamglenia, przy czym najlepszym barwnikiem okazał się Renol Red 4, dostępny w firmie ColorMatrix Corp. Wykonano przezroczyste próbki czerwieni, zawierające czerwony barwnik i owinięto wokół znanej butelki o identycznej wielkości i kształcie jak wykonane
PL 217 218 B1 poprzednio. Butelka wykazywała optyczne zamglenie przed owinięciem. Po owinięciu butelki zaobserwowano znaczne maskowanie zamglenia. Wykonano inne butelki, zawierające różne barwniki. Analiza optyczna butelek wykazała, że butelki zawierające barwnik Tersar Yellow NE 1105131, dostępny w firmie Clariant miały w zasadzie zamaskowane zamglenie przy większych koncentracjach (4%, końcowa butelka miała zabarwienie pomarańczowe). Patrząc na widma na fig. 8A, można zauważyć, że w przeciwieństwie do innych żółtych barwników, których widma zamieszczono, widmo barwnika Tersar Yellow wykazuje przynajmniej niewielką absorpcję w zakresie od 500 do 550 nm, a nawet do około 600 nm. Zatem barwnik ten jest odpowiedni do maskowania przynajmniej części zamglenia (lub raczej domen MXD) butelki. W ten sam sposób butelki wykonane z około 1 procentem Renol Blue NE51050340, dostępnym w firmie Clariant również wykazywały częściowe maskowanie zamglenia. W jego widmie (fig. 8C) można zauważyć, że barwnik może pokrywać strefę domen MXD-6. W szczególności, może zostać pokryty zakres rozpoczynający się od 500 nm. Jednak nie cały zakres zostanie zamaskowany i wciąż pozostaje pewne zamglenie, widoczne w butelce. Takie samo zachowanie można zauważyć przy użyciu barwnika Tersar blue 40642, również dostępnego w firmie Cariant (fig. 8C).
Fig. 9A, 9B, 9C i 9D pokazują widma różnych barwników zielonych, pomarańczowych, purpurowych i różowych odpowiednio. Można zauważyć, że widmo na fig. 9A pokazuje, że dodanie szczególnie tego zielonego barwnika nie spowoduje skutecznego maskowania zamglenia butelki. Wykonanie zabarwionej na zielono butelki 500 ml z tym zielonym barwnikiem potwierdziło to, pokazując ponadto, że w zakresie między 475 a 575 (zakres widma, który nie jest pokryty przez absorpcję tego koloru) jest duża liczba domen MXD-6 o tych wymiarach. Należy jednak zauważyć, że inne zielone barwniki mogą skutecznie zamaskować zamglenie butelki. Nie wszystkie zielone barwniki absorbują na tej samej długości fal i z taką sama intensywnością i jest całkowicie możliwe (jak pokazano poniżej), że inne barwniki zielone mogą zapewnić skuteczne maskowanie wizualnego zamglenia w różnych pojemnikach, włącznie z butelkami.
Butelki wykonane z barwnikiem Blossom orange, dostępnym w firmie ColorMatrix Corp., wykazywały bardzo dobre, ale nie całkowite maskowanie zamglenia. W praktyce, analizując widmo tego barwnika (fig. 9B) można zauważyć absorpcję aż do długości fali około 575 nm, zbyt słabą dla pokrycia wszystkich domen MXD-6. Jednak możliwe jest, że inne pomarańczowe barwniki mogą nie maskować wizualnego zamglenia tak dobrze jak ten barwnik, lub mogą maskować zamglenie jeszcze lepiej.
Widmo (fig. 9C) barwnika Royal Purple-1, dostępnego w firmie ColorMatrix Corp. wskazuje, że jest to jeden z najlepszych barwników do maskowania zamglenia próbnej butelki 500 ml, chociaż inny barwnik purpurowy, Tersar Violet 40058, dostępny w firmie Clairant, również wydaje się być odpowiedni. Widmo różowe (fig. 9D) również w znacznym stopniu maskuje zamglenie w zakresie od 450 do 600 nm.
Jest więc ewidentne, że biorąc pod uwagę widma i badania opisane powyżej, zademonstrowano, że istnieje korelacja między wymiarami domen MXD-6 a długościami fal absorpcji różnych kompozycji absorbentów światła. W przypadku, gdy zakres absorpcji w znacznym stopniu pokrywa zakres wymiarów domen MXD-6, uzyskiwane jest znaczne maskowanie wizualnego zamglenia butelki.
Inne badania niniejszego wynalazku obejmowały wykonanie dodatkowych tabletek opisanego powyżej typu (PET + 0.04% PMDA + 5% MXD-6) i wykonanie z nich dodatkowych butelek 500 ml, jak również wykonanie innych, większych tabletek, przy tych samych koncentracjach domieszek i wykonanie większych, 1.5 litrowych, butelek, wytłoczonych z większych tabletek. Butelki i tabletki były następnie cięte w sposób opisany wcześniej i ponownie analizowane przy powiększeniu 5000x. Tym razem analizowano największy wymiar w obu płaszczyznach poprzecznych, pionowej i poziomej. Należy zauważyć, że największy wymiar w poziomej płaszczyźnie poprzecznej (płaszczyzna X-Z) jest taki sam, jak wymiar w osi promieniowej (X) w płaszczyźnie osiowej pojemnika. Podobnie, największy wymiar w pionowej płaszczyźnie poprzecznej (płaszczyzna Y-Z) jest taki sam jak wymiar wzdłuż osi (Y) w płaszczyźnie osiowej. Analiza SEM tabletek butelek 500 ml wykazała średni wymiar domen MXD-6 równy od około 240 (promieniowo) do około 280 (osiowo), zaś tabletek butelek 1.5 I wykazała średni wymiar domen równy około 300 zarówno w kierunku promieniowym (X) jak i osiowym (Y). W obu tabletkach wymiary są tak małe, że mieszczą się przed, a nie wewnątrz, widzialnego widma, a zatem nie widać zamglenia.
Jednakże, w zorientowanych butelkach, średni wymiar domen MXD-6 wynosi około 500 nm i około 540 nm w kierunku promieniowym dla butelek 500 ml i 1.5 I odpowiednio i około 1000 nm w kierunku osiowym w obu butelkach. Ponieważ wymiary w kierunku osiowym (Y) są większe niż
PL 217 218 B1 widmo widzialne, trudno oczekiwać maskowania zamglenia lub zobaczenia zamglenia w tym wymiarze. Jednakże, w kierunku promieniowym (X) wymiary mieściły się w widmie widzialnym, a zatem zamglenie było widoczne w butelkach.
Dalsze badania obejmowały wykonanie jeszcze innej butelki, mającej żywicę o innym składzie i inną ilość MXD- 6. W szczególności, matryca polimerowa została wykonana przy pomocy żywicy poliestrowej (VFR), zawierającej 10% IPA, dodanej do PET (Cobiter 80) w celu uzyskania końcowej zawartości 8.6% IPA. Do tej żywicy zostało dodane 9.3% MXD-6. Tabletka o wadze 38 gram została wytłoczona, po czym została wykonana przez formowanie przez dmuchanie butelka 1.5 l. Wykonano następnie analizę SEM zarówno w tabletce jak i w butelce dla cięć, dostarczających wymiary domen w kierunkach promieniowych i osiowym. Wyniki wykazały średni wymiar domen w tabletce równy około 330 nm w kierunku promieniowym (X) i około 320 nm w kierunku promieniowym (Y). Ponownie było to znacznie poniżej widma widzialnego.
W przypadku butelki 1.5 l średnie wymiary domen były około 620 nm w kierunku promieniowym (X) i około 900 nm w kierunku osiowym (Y). Co ważniejsze, stwierdzono, że zakres wymiarów był od około 490 nm do około 750 nm w kierunku promieniowym i od około 660 nm do około 1140 nm w kierunku osiowym. Zatem niektóre wymiary w obu kierunkach mieszczą się w widmie widzialnym.
W celu zrozumienia uzyskanych danych doświadczalnych, wykonano pewną ilość folii z różnymi ilościami barwnika Renol Red-4 z firmy ColorMatrix Corp. Uzyskane dane doświadczalne pokazały absorpcję przez ten barwnik w zasadzie w tym samym zakresie, co rozkład wielkości domen MXD-6 w kierunku promieniowym w butelce 0.5 l. Wykonano próbki odlewanych folii o grubości około 200 mikrometrów na wytłaczarce z podwójną śrubą firmy Bausano z żywicą PET (Cobiter 80) z dodatkiem różnych ilości Renol Red-4, równych 0.05%, 0.1%, 0.2%, 0.25% i 0.5% wagowo. Mieszanina była wykonywana przez mieszanie na sucho odpowiedniej ilości barwnika z 2.5 kg PET dla każdego testu w stalowym zbiorniku w warunkach w zasadzie standardowych pod względem temperatury, ciśnienia i prędkości śruby.
Uzyskane folie były najpierw umieszczane na butelce 0.5 I, a następnie na innych butelkach, w celu stwierdzenia, czy barwnik może maskować zamglenie i w tym przypadku, w celu stwierdzenia minimalnej ilości potrzebnego barwnika. Wykonane folie i zdolność każdej folii do zamaskowania zamglenia są zsumowane w poniższej tabeli I. Ponieważ wizualne zamglenie może być subiektywnie interpretowane przez obserwatora, zdolność do maskowania zamglenia było analizowane przez proszenie różnych ludzi o patrzenie przez butelkę pokrytą różnymi foliami z różnymi ilościami barwnika i notowanie, czy widzą zamglenie.
T a b e l a I
Subiektywne badanie obecności wizualnego zamglenia
Koncentracj a barwnika | Zamglenie zamaskowane w znacznym stopniu? (zgoda wszystkich badających) | |||
% (Renol Red) | 0.51, 5% MXD | 1.51, 5% MXD | 1,51 | 9.3% MXD |
0.05 | nie | nie | nie | |
0.1 | nie | nie | nie | |
0.2* | nie | nie | nie | |
0.25 | tak | - | nie | |
0.5 | tak | tak | - |
* uzyskane przy użyciu dwóch folii 0.1%
- różne interpretacje (brak zdecydowania)
Powyższe doświadczenie wykazało, że chociaż czerwony barwnik może nieco zamaskować zamglenie nawet przy 0.5%, minimalna koncentracja Renol Red aby w znacznym stopniu zamaskować zamglenie w butelce 0.5 I wynosiła 2.5%, zaś w butelce 1.5 I wymagała wyższej koncentracji, równej około 0.5%. W butelce z 9.3% MXD, zamglenie nie znikało przy stosowaniu czerwonego barwnika. Uważa się, w oparciu o widma, że znaczne wymiary domen występowały poza zakresem, w którym Renol Red mógł skutecznie absorbować światło. W konsekwencji zamglenie pozostało.
PL 217 218 B1
W celu potwierdzenia tej teorii, wykonano folie o różnych koncentracjach barwnika niebieskiego, mianowicie Tersar blue 37843 z firmy Clariant. Po analizie jego widma, można zauważyć, że światło jest absorbowane od około 490 nm do około 700 nm lub bardzo blisko końca widma widzialnego. Zatem wykonano testy wizualne z udziałem kilku osób. Wyniki badań są pokazane w Tabeli II poniżej, przy czym jest jasne, że użycie 0.5 procenta niebieskiego barwnika skutecznie maskowało wizualne zamglenie w butelce.
T a b e l a II
Subiektywne badanie obecności wizualnego zamglenia
Koncentracja barwnika | Czy zamglenie zostało zamaskowane w znacznym stopniu? |
% (Tersar Blue 37843) | 1.51, 9.3% MXD |
0.05 | nie |
0.1 | nie |
0.25 | - |
0.5 | tak |
- różne interpretacje (brak zdecydowania)
Ponadto, mierzono fizyczne zamglenie butelek. W każdym przypadku, niezależnie od tego, czy butelka zawierała barwnik, czy nie, pozostawało wciąż znaczne fizyczne zamglenie. W przynajmniej jednym przypadku okazało się, że fizyczne zamglenie zostało zredukowane przy użyciu Renol Red o koncentracji 2.5%, ale wciąż znaczna wielkość zamglenia pozostawała w butelce.
Dalsze doświadczenia wykazały, że wizualne zamglenie jest funkcją całkowitej liczby domen, mających wymiary między około 400 a około 700 nanometrów, które leżą na drodze światła, odbijanego od pojemnika lub butelki. Zatem grubość ścianki odgrywa rolę w ustalaniu wizualnego zamglenia. Cienka ścianka ma mniejsze wizualne zamglenie niż grubsza, nawet jeśli każda ścianka zawiera tę samą liczbę domen na powierzchni. Ilość światła absorbowanego musi zatem uwzględniać grubość ścianki.
Odpowiednio, wykonano doświadczenia, określające, jaka ilość światła powinna być absorbowana dla każdej długości fali w widmie widzialnym, aby wizualne zamglenie zaczynało maleć dla różnych butelek, przy użyciu różnych barwników. Najpierw jednak, wielkość wizualnego zamglenia, przypisywanego domenom, była ustalana przez wykonanie rozciągniętej ścianki butelki z mieszaniny PET i MXD6, ustalenie częstości występowania domen na jednostkowej powierzchni, oświetlenie ścianki światłem o bardzo wąskiej szerokości widma, zwiększenie intensywności światła i mierzenie zmiany luminancji, wymaganej, aby pisane słowo zmieniło się z czytelnego w zamglone.
Ścianka pojemnika została wykonana z 52.5 grama tabletki, wykonanej w urządzeniu Arburg 420c, 110 ton unicavity. Tabletki zawierały około 4 i około 6 procent wagowo MXD6 Grade 6007 z Mitsubishi Gas Chemical i około 96 i około 94 procent wagowo poli(tereftalanu etylenu) grade Cleartuf 8006 z firmy M&G Polymers z USA, LLC, Sharon Center, Ohio, odpowiednio. Tabletki były wydmuchiwane do postaci standardowych butelek 2 litrowych z okrągłym dnem. Ścianka została usunięta i zaciśnięta płasko między dwiema czarnymi płytami z otworem 66 mm x 80 mm w środku.
Zaciśnięte płyty ze ścianką boczną między nimi zostały zawieszone prostopadle do powierzchni stołu. Lampa halogenowa o mocy 6000 watów, połączona ze źródłem o regulowanej mocy, została umieszczona około 36 cm (14 cali) od ścianki i około 18 cm (7 cali) od powierzchni stołu. Źródło światła było oddzielone od ścianki przez umieszczenie na lampie pojemnika. Pojemnik miał z boku otwór 45 mm, usytuowany około 18 cm (7 cali) od powierzchni stołu, w celu przepuszczania światła od źródła do wyciętej bocznej ścianki butelki.
Otwór o średnicy 45 mm jest nieco mniejszy niż filtry światła o średnicy 50 mm, dostępne w firmie Andover Corporation, Salem, NH.
Czarny papier z jednym wierszem, napisanym czcionką New Times Roman o wielkości 12 punktów, został umieszczony między próbką a źródłem światła, ale 10 cm (4 cale) od próbki. Napis był zwrócony w stronę próbki. Krawędź arkusza papieru została umieszczona naprzeciw krawędzi otworu w zbiorniku tak, że arkusz był prostopadły do powierzchni stołu, równoległy do czarnej płyty i styczny do cylindra, którego średnica jest określona przez otwór i wysokość biegnąc od otworu w zbiorniku do czarnych płyt. Napis został umieszczony około 18 cm (7 cali) nad powierzchnią stołu, naprzeciw środ18
PL 217 218 B1 ka próbki bocznej ścianki, środka otworu, a nawet źródła światła. Linia napisu była obserwowana przez próbkę bocznej ścianki. Im bardziej rosła ilość światła na próbce, tym bardziej napis stawał się zniekształcony. Ilość luminancji wymagana do zniekształcenia 4 liter od krawędzi do pełnego cylindra była przyjmowana za próg zamglenia.
Filtry uzyskane z firmy Andover Corp były umieszczane przed otworem, w celu kierowania światła o bardzo wąskim zakresie długości fal na boczną ściankę. Wybrano filtry o najwęższym zakresie długości fal, mające ostre odcinanie dla 2 nm. Szersze filtry długości fal miały znacznie mniej ustalone odcięcia, w zakresie od 10 do 29 nm i wielkość wizualnego zamglenia, wywoływanego przez domeny w całym zakresie, zmieniała się zależnie od intensywności światła w wycięciu.
Ilość światła wymaganego do wytworzenia wizualnego zamglenia była mierzona następująco. Filtry w zasadzie usuwały około 96% światła widzialnego. Zatem światło tła było redukowane tak, że ilość światła przechodzącego przez filtr była znaczną częścią światła wywołującego wizualne zamglenie.
Luminancja była mierzona przy użyciu miernika światła EA30 z firmy Extech Instruments Corporation, Waltham, MA. Światło mierzono w dwóch miejscach. W pierwszym miejscu mierzono światło biegnące równolegle do płyt i padające na powierzchnię stołu. Miejsce to było bezpośrednio nad próbką. Było ono określane jako górne światło. W drugim miejscu mierzono światło biegnące równolegle do powierzchni stołu i padające na próbkę. Miernik został umieszczony bezpośrednio przed próbką tak, że skierowany został na źródło światła. Światło tła zostało określone jako ilość światła padającego na próbkę, kiedy źródło światła jest wyłączone.
Intensywność filtrowanego światła była zwiększana, aż pierwsze cztery litery napisu zaczynały stawać się zamglone, patrząc na światło na napisie, przechodzące przez próbkę. Pomiar ten nazwano Początkiem Zamglenia. Intensywność była następnie zwiększana, aż pierwsze cztery litery napisu stały się nieczytelne. Nazwano to Maksymalnym Zamgleniem. Każdy punkt reprezentuje średnią z trzech do pięciu pomiarów zależnie od odchyleń między wynikami pomiarów.
Badanie wykonano dla mieszaniny od 4% do 6% MXD6 dla każdych 50 długości fal, od 500 do 650 nm. Pomiar dla 450 nm nie był stosowany ze względu na uwagi w instrukcji firmy Extech, że miernik nie zapewnia w tym przypadku właściwych wyników. Luminancja dla 400 nm i 700 nm również nie była mierzona, ponieważ wartości graniczne dla światła widzialnego są różnie widziane przez różne osoby. Z danych uzyskanych w tym doświadczeniu ustalono wyrażoną w procentach część światła rozpraszanego na domenie na jednostkę grubości ścianki próbki pojemnika.
Surowe dane o absorpcji zostały znormalizowane w celu uwzględnienia faktu, że domeny koncentrowały się na kilku długościach fal. Chociaż luminancja została zwiększona, tylko te długości fal, które są skorelowane z domenami były mierzone. Uważa się, że dobrym przybliżeniem ustalenia jak bardzo luminancja jest odbijana było redukowanie zwiększanej luminancji przez liczbę długości fal przechodzących przez filtr, przy czym te długości fal są skorelowane z rozmiarami domen. Po wykonaniu tego dla szerokości pasma filtra, zależności stały się oczywiste. Pokrótce, im większa liczba domen, tym mniej światła trzeba do wytworzenia początku zamglenia.
Z uzyskanych danych ustalono, że kompozycja absorbentów musi być w stanie zapewnić realizację dwóch funkcji. Po pierwsze, absorpcja światła przez kompozycję absorbentów musi występować dla przynajmniej jednej długości fali skorelowanej z rozmiarami domen. Ponieważ domeny są zwykle liczne i są rozproszone w widmie widzialnym, wymagana jest zwykle absorpcja na wielu długościach fal. Na przykład, nie można wykluczyć, że jeśli wszystkie domeny mają 500 nm, potrzebna jest tylko absorpcja wokół 500 nm. Podobnie, jeśli 95% domen mieszaniny PET/6% MXD6 jest dla 500 nm, wówczas większość, jeśli nie cała absorpcja, powinna występować dla 500 nm. Alternatywnie, absorbowane światła w innych zakresach, a nie absorbowanie światła wokół 500 nm ma niewielki wpływ na wizualne zamglenie.
Jednakże, przeciwnie do powyższego przykładu, stwierdzono, że domeny są rozproszone w widmie widzialnym, ale kilka zakresów długości fal ma znacznie więcej domen niż inne. Niemniej, kompozycja absorbentów nie musi absorbować we wszystkich zakresach skorelowanych z domenami, ale musi absorbować dość światła w widmie, aby zapobiec rozpraszaniu światła. Ponieważ większe rozpraszanie występuje w zakresach z większą liczbą domen, większa absorpcja jest potrzebna dla długości fal, gdzie jest więcej domen. Stwierdzono, że początek zamglenia wstępuje, kiedy światło osiąga 60% całkowitego światła padającego na ściankę o grubości 0,381 mm (15 milicali). Inaczej mówiąc, przynajmniej 40% światła padającego na ściankę o grubości 0,381 mm (15 milicali) musi być absorbowane dla danej długości fali, aby zaczęło mieć wpływ na wizualne zamglenie, wprowadzane przez domeny dla danej długości fal.
PL 217 218 B1
Na przykład, dla ścianki 0,381 mm (15 milicali), jeśli 80% wymiarów domen jest dla 500 nm, a 20% dla 650 nm, kompozycja absorbentów musi absorbować tylko 50% światła dla 500 nm, które stanowi 40% całego światła, aby zamglenie zaczęło być redukowane. Nie ma wpływu na wizualne zamglenie, kiedy całe światło jest absorbowane dla 650 nm, gdyż jest to tylko 20% całego światła, zaś pozostałe 20% absorpcji światła musi zostać uzyskane przez absorbowanie 25% światła dla 500 nm.
Idea ta została zademonstrowana w następującym doświadczeniu. MXD6 6007 został zmieszany z poli(tereftalanem etylenu) i przetworzony na butelki o objętości około 500 ml. Butelki zawierały 3% barwnika (Sprite Green) z wartościami absorpcji i rozkładem domen jak pokazano na fig. 10. Ścianka miała 0,381 mm (15 milicali) grubości. Chociaż absorpcja wynosi tylko 0.07 (15% światła) między 500 a 550 m i jest 27 domen w tym zakresie, jest wciąż dostatecznie silna absorpcja w innych zakresach, aby znacznie zredukować wizualne zamglenie w butelce. Ponieważ 27 domen stanowi tylko 16% wszystkich 166 domen w widmie widzialnym (400 do 700 nm), silniejsza absorpcja w innych zakresach redukuje zamglenie. Przy obliczaniu całkowitej ilości względnego światła, dostępnego do odbijania (tj. nie absorbowanego przez barwnik) dla próbki, ilość ta jest mniejsza niż 9.6. Zatem, chociaż butelka ma niewielkie wizualne zamglenie, absorpcja barwnika jest uważana za wystarczającą, aby znacznie pokryć wymiary domen w pojemniku. Inaczej mówiąc, ogólne wizualne zamglenie zostało znacznie zredukowane. Dalsze redukowanie wizualnego zamglenia można uzyskać przez zwiększanie ilości lub rodzaju kompozycji absorbentów, która może, z kolei, zmienić absorpcję na długościach fal między 500 a 550 nm. Biorąc pod uwagę, że wszystkie inne długości fal są „pokryte”, wszelkie istotne zmiany w dodatkowym maskowaniu wizualnego zamglenia pojemnika mogą wynikać ze zwiększenia absorpcji na długościach fal między 500 a 550.
W oparciu o te badania stwierdzono, że ilość światła absorbowanego w widmie widzialnym przez kompozycję absorbentów światła musi być taka, że suma odbitej części padającego światła (tj. nie zaabsorbowanego) dla danej długości fali razy liczba domen na jednostkę powierzchni (tj. mikrometr kwadratowy) dla danej długości fali, przyjmując stałą intensywność światła, musi być mniejsza niż 9.6. Inaczej mówiąc, kompozycja absorbentów światła musi absorbować światło w widmie widzialnym tak, że suma Σ (Li) x (Ni) jest mniejsza niż 9.6, gdzie Li jest wyrażoną w procentach częścią światła dostępną do odbicia dla długości fali i, Ni jest liczbą domen na sto mikrometrów kwadratowych (10 8 nm 2) dla długości fali i, zaś i jest w zakresie od 400 nm do 700 nm (tj. w widmie widzialnym).
Grubość pojemnika jest zawarta w odczycie absorpcji dla ścianki pojemnika. Jeśli intensywność światła dla danej długości fali nie jest stała, musi zostać uwzględniona jak opisano wcześniej. Jeśli 90% światła występuje na jednej długości fali skorelowanej z rozmiarem jednej domeny, wówczas większa absorpcja całkowitego światła jest wymagana dla tej długości fali.
Liczba domen jest ustalana przez SEM. Absorbowana część światła jest uzyskiwana z widma absorpcji, które jest funkcją grubości ścianki. Część światła jest luminancją dla danej długości fali, podzieloną przez całkowitą luminancję widma widzialnego. Dla światła o stałej intensywności, liczba jest 1/300, ponieważ całkowita intensywność jest równomiernie rozmieszczona w widmie 400 - 700 nanometrów.
Dalsze potwierdzenie ilości światła, które powinno zostać zaabsorbowane przez kompozycję absorbentów światła, jest pokazane na fig. 11 i 12. Zarówno fig. 11 jak i 12 zawierają reprezentacyjne wykresy, pokazujące liczbę domen w pojemniku (w tym przypadku, w butelce 21) dla każdego nanometra między 400 a 700. Należy zauważyć, że nie ma domen o pewnych rozmiarach i więcej niż jedna domena jest dla innych rozmiarów. Jednakże domeny są dość dobrze rozproszone w całym zakresie 400 nm do 700 nm. Na każdy wykres nałożone są na fig. 11 i 12 reprezentacyjne wykresy części światła absorbowane dla każdej długości fali między 400 nm a 700 nm dla pewnej liczby różnych barwników w ilościach od 0.05% do 0.5% dla pojemników zawierających mieszaniny PET/6% MXD6 (fig. 1) i PET/8% MXD6 (fig. 12). W szczególności, są to barwniki czerwony i zielony, stosowane na fig. 11, zaś czerwony i niebieski na fig. 12.
Należy zauważyć, że wykresy te pokazują część absorbowanego światła (Ai) raczej niż część światła dostępnego do odbijania (Li). Zatem ustalenie, czy zastosowany barwnik w znacznym stopniu pokryje wymiary domen występujące w pojemniku, może być uzyskane przez ustalenie, czy wykres pokrywa liczbę domen. Jednakże zwiększanie części absorbowanego światła nie musi sprawić, że barwnik będzie w stanie zamaskować wizualne zamglenie pojemnika. W tym celu trzeba ustalić wartość sumy Σ (Li) x (Ni). Stosując zarówno wykres domen jak i wykres części absorbowanego światła, można ustalić wartość tej sumy dla każdego użytego barwnika. Wartości sumy Σ (Li) x (Ni), wyliczone dla każdego barwnika, są podane w Tabeli III.
PL 217 218 B1
T a b e l a III
Wartości sumy Σ (Li) x (Ni) dla barwników użytych w mieszaninach PET/MXD6
Renol Red 0.05% | Renol Red 0.1% | Green 0.1% | Green 0.25% | Green 0.5% | Tensar Blue 0.05% | Tensar Blue 0.1% | |
6% MXD | 10.602 | 9.167 | 9.195 | 7.493 | 5.573 | ||
8% MXD | 9.899 | 8.167 | 9.953 | 7.272 |
Butelki te były następnie analizowane oddzielnie w celu ustalenia, czy uzyskano w nich redukcję, lub eliminację wizualnego zamglenia. Stwierdzono, że 0.05% barwnika Renol Reds w żadnej próbce nie wystarczyło do znacznej redukcji zamglenia, ale przy 0.1% Reds zaczął redukować wizualne zamglenie. Podobnie 0.05% barwnika Tensar Blue okazało się za mało, aby zredukować wizualne zamglenie, ale 0.1% wystarczyło, aby zredukować wizualne zamglenie butelki. W przypadku zielonych barwników, każda ich ilość redukowała zamglenie w pewnym stopniu, przy czym większa ilość barwnika zapewniała bardziej akceptowalny optycznie produkt ze zredukowanym zamgleniem. Tak było nawet w przypadku, gdy istotna część światła była z zakresu od 480 nm do 540 nm. Jednakże zielony barwnik absorbuje w zasadzie wszystkie, jeśli nie wszystkie, inne długości fal, w których występują domeny, włącznie ze znaczną ilością światła dla około 584 nm, dla których występuje duża liczba domen. Zatem, po wyliczeniu wartości sumy Σ (Li) x (Ni) dla barwnika, ustalono, że wynosi ona znacznie poniżej 9.6. Doświadczenia wykazały, że można przyjąć, że początek maskowania zamglenia jest dla wartości tej sumy 9.55. Zatem jest ewidentne, że, o ile całkowita ilość światła względnego, które nie jest absorbowane, jest mniejsza niż 9.6, przynajmniej część zamglenia, widocznego dla nieuzbrojonego oka obserwatora, zostanie zamaskowana.
Zatem powinno być oczywiste, że zamglenie, występujące w pojemnikach zawierających poliamidy i inne niemieszalne wypełniacze, dodawane do matrycy polimerowej, w szczególności dodawane w celu wzmocnienia bariery dla gazu, może zostać zamaskowane (lub drastycznie zredukowane) po dodaniu odpowiedniej ilości kompozycji absorbującej światło. Istnieje bliska korelacja między wymiarami przynajmniej części domen w butelce, a długością fal absorpcji kompozycji absorbentów. W praktyce, dane wykonanych doświadczeń demonstrują możliwość optycznego maskowania zamglenia przy użyciu odpowiedniego barwnika lub kombinacji barwników, jak analizowano i ustalano dla butelek 0.5 I, wykazujących wizualne zamglenie.
Dodatkowe badania wykazały, że, jeśli nie ma zmian wymiarów domen MXD6, nawet po zmianie rozmiarów butelek, przy stosowaniu tej samej matrycy PET, zmiana rozmiaru butelki (do 1.5 I) ma niewielki wpływ na zakres wymiarów domen, a zatem optyczne zamglenie może być istotnie maskowane przez dodawanie tego samego barwnika, chociaż większa ilość barwnika może być korzystniejsza.
Jednakże, kiedy zmienia się matryca PET i/lub zwiększa się koncentracja MXD6 dodawanego do PET, obserwowana jest zmiana rozkładu wymiarów domen MXD. W tym przypadku stwierdzono, że wymiary zwiększyły się o około 100 nm, a zatem inna kompozycja absorbentów światła jest wymagana do maskowania optycznego zamglenia butelki. W przypadku butelki 1.5 I, mającej 9.3% MXD-6, niebieski barwnik lepiej absorbuje światło w zakresie długości fal skorelowanych z wymiarami domen w tej butelce.
Zatem jest oczywiste, że idee i sposoby niniejszego wynalazku są bardzo skuteczne w dostarczaniu przezroczystych pojemników, zawierających mieszaniny polimeru termoplastycznego i niemieszalnych wypełniaczy, korzystnie mających zredukowaną przepuszczalność dla gazu, co rozwiązuje problem zamglenia, związany z takimi pojemnikami. Optyczne zamglenie butelki może zostać w znacznym stopniu zamaskowane, gdy światło jest absorbowane dla długości fal, które przynajmniej w zasadzie są skorelowane z zakresem wymiarów domen w pojemniku. Wynalazek jest szczególnie przydatny dla butelek na piwo, ale nie jest do nich ograniczony. Idee i sposób według niniejszego wynalazku mogą być stosowane oddzielnie w innych zastosowaniach, urządzeniach, sposobach itp., jak również do produkcji innych zorientowanych pojemników.
Na podstawie powyższego opisu powinno być teraz widoczne, że stosowanie kompozycji absorbentów światła może w znacznym stopniu maskować zamglenie przezroczystego pojemnika, kiedy zamglenie jest wywołane przez domeny, mające wymiary mieszczące się w widmie widzialnym. Zatem rozproszenie niemieszalnego wypełniacza i, często, kompozycji absorbentów światła w matrycy poliPL 217 218 B1 meru termoplastycznego w produkcji przezroczystych, korzystnie zorientowanych, pojemników, takich jak butelki itp., jak opisano tutaj, realizuje jeden lub większą liczbę aspektów przedstawionych powyżej. Należy zatem zauważyć, że wszelkie zmiany mieszczą się w zakresie zastrzeganego wynalazku, a zatem, dobór składników może być ustalany bez odchodzenia od przedstawionej i opisanej tutaj idei wynalazku. W szczególności, barwniki według niniejszego wynalazku nie muszą być ograniczone do rozpuszczalnych i pigmentowych. Ponadto, jak wspomniano powyżej, inne poliamidy mogą zastąpić MXD6, stosowany w przykładach. Zatem zakres wynalazku powinien obejmować wszystkie modyfikacje i odmiany, które mieszczą się w zakresie ochrony wynalazku.
Claims (20)
1. Przezroczysty pojemnik, znamienny tym, że materiał pojemnika zawiera matrycę poliestru termoplastycznego; liczne, rozproszone w matrycy poliestrowej, domeny, przy czym każda domena otacza przynajmniej jeden niemieszalny wypełniacz wybrany spośród poliamidów, glin i minerałów chemicznie nieaktywnych w stosunku do tego poliestru i te domeny mają zakres wymiarów w płaszczyźnie osiowej pojemnika, a wymiary przynajmniej niektórych domen w płaszczyźnie osiowej pojemnika mieszczą się w zakresie od 380 nm do 720 nm i przynajmniej jedną kompozycję absorbentów światła, która jest pigmentem lub barwnikiem i która absorbuje światło w zakresie widma widzialnego o długościach fal, który pokrywa się z zakresem wymiarów domen w pojemniku, w celu zamaskowania w znacznym stopniu wizualnego zamglenia przezroczystego pojemnika.
2. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że jest butelką.
3. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że matryca poliestru termoplastycznego jest matrycą liniowego poliestru, wybranego z grupy obejmującej poli(tereftalan etylenu), poli(naftalan etylenu) i poli(tereftalan butylenu), poli(tereftalan trimetylenu), poli(izoftalan etylenu) i ich kopolimery, terpolimery i mieszaniny.
4. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 3, znamienny tym, że matryca liniowego poliestru jest poli(tereftalanem etylenu) lub jego kopolimerem.
5. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że niemieszalny wypełniacz jest wybrany z grupy obejmującej poliamidy termoplastyczne.
6. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że niemieszalny wypełniacz jest poliamidem kwasu adypinowego i m-ksylilenu.
7. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że niemieszalny wypełniacz jest wypełniaczem wzmacniającym barierę dla gazu.
8. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że matryca poliestru termoplastycznego jest matrycą poliamidu, a niemieszalny wypełniacz jest gliną.
9. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 99.5 do 50 procent wagowo poliestru termoplastycznego i od 0.5 do 50 procent wagowo niemieszalnego wypełniacza.
10. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 99.5 do 50 procent wagowo poli(tereftalanu etylenu) i od 0.5 do 50 procent wagowo poliamidu kwasu adypinowego i m-ksylilenu.
11. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że wymiary domen są w zakresie od 400 nm do 600 nm, a kompozycja absorbentów światła jest czerwonym barwnikiem.
12. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że wymiary domen są w zakresie od 550 nm do 750 nm, a kompozycja absorbentów światła jest niebieskim barwnikiem.
13. Przezroczysty pojemnik według zastrz. 1, znamienny tym, że jest wielowarstwowym pojemnikiem i przynajmniej pierwsza warstwa wielowarstwowego pojemnika zawiera matrycę termoplastyczną, w której jest rozproszony niemieszalny wypełniacz, a przynajmniej druga warstwa wielowarstwowego pojemnika zawiera przynajmniej jedną kompozycję absorbentów światła.
14. Sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika, wykonywanego z mieszaniny głównego składnika, którym jest poliester, rozproszonej w nim domieszki przynajmniej jednego niemieszalnego wypełniacza wybranego spośród poliamidów, glin, i minerałów chemicznie nieaktywnych w stosunku do wspomnianego poliestru i przynajmniej jednej kompozycji absorbentów światła, która jest pigmentem lub barwnikiem, znamienny tym, że miesza się wypełniacz z poliestrem; formuje się pojemnik w wymaganym rozmiarze i kształcie, przy czym domeny zawierające niemieszalny wypełniacz wytwarza się w poliestrze po uformowaniu pojemnika; ustala się zakres wymiarów domen w poliestrze
PL 217 218 B1 w płaszczyźnie osiowej pojemnika, przy czym przynajmniej niektóre domeny mają wymiary mieszczące się w zakresie od 380 nm do 720 nm i wybiera się kompozycję absorbentów światła, która absorbuje światło w zakresie widma widzialnego, który przynajmniej w zasadzie pokrywa się z zakresem wymiarów domen w poliestrze i dodaje się kompozycję absorbentów światła do poliestru i niemieszalnego wypełniacza oraz formuje się inny, przezroczysty pojemnik o wymaganych kształtach i rozmiarach, w celu znacznego zamaskowania wizualnego zamglenia w pojemniku.
15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że wytwarza się butelkę.
16. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że w etapie mieszania dodaje się wypełniacz zapewniający wzmocnienie w pojemniku bariery dla gazu w porównaniu z pojemnikiem zawierającym tylko poliester.
17. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że w etapie formowania pojemnika formuje się pojemnik przez dmuchanie dla zorientowania go w odpowiedni rozmiar i kształt pojemnika.
18. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że kompozycja absorbentów światła jest barwnikiem i w etapie wybierania kompozycji absorbentów światła przegląda się widmo absorpcyjne barwnika.
19. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że w etapie dodawania kompozycji absorbentów światła do poliestru żółci się poliester dla uzyskania kompozycji absorbentów światła.
20. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że w etapie dodawania kompozycji absorbentów światła do poliestru laminuje się folię, zawierającą kompozycję absorbentów światła na warstwie pojemnika, zawierającej matrycę poliestru, w której rozproszony jest niemieszalny wypełniacz.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US44431303P | 2003-01-31 | 2003-01-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL392907A1 PL392907A1 (pl) | 2011-05-09 |
PL217218B1 true PL217218B1 (pl) | 2014-06-30 |
Family
ID=32850844
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL392907A PL217218B1 (pl) | 2003-01-31 | 2004-01-30 | Przezroczysty pojemnik i sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika |
PL377436A PL216372B1 (pl) | 2003-01-31 | 2004-01-30 | Przezroczysty pojemnik i sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL377436A PL216372B1 (pl) | 2003-01-31 | 2004-01-30 | Przezroczysty pojemnik i sposób wytwarzania przezroczystego pojemnika |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (14) | US7833595B2 (pl) |
EP (1) | EP1590398B2 (pl) |
JP (2) | JP4950655B2 (pl) |
KR (1) | KR101055230B1 (pl) |
CN (1) | CN100378149C (pl) |
AT (1) | ATE359317T2 (pl) |
AU (2) | AU2004209002B2 (pl) |
BR (1) | BRPI0406993B1 (pl) |
CA (1) | CA2513686C (pl) |
DE (1) | DE602004005823T3 (pl) |
DK (1) | DK1590398T4 (pl) |
ES (1) | ES2285420T5 (pl) |
MX (1) | MXPA05008136A (pl) |
PL (2) | PL217218B1 (pl) |
PT (1) | PT1590398E (pl) |
RU (1) | RU2323229C2 (pl) |
WO (1) | WO2004069909A2 (pl) |
ZA (1) | ZA200505735B (pl) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2513686C (en) * | 2003-01-31 | 2011-09-27 | M & G Polimeri Italia S.P.A. | Article comprising light absorbent composition to mask visual haze and related methods |
US7968164B2 (en) * | 2005-03-02 | 2011-06-28 | Eastman Chemical Company | Transparent polymer blends and articles prepared therefrom |
EP2402396B1 (en) | 2010-06-30 | 2015-02-25 | Clariant Masterbatches (Italia) S.p.A. | Oxygen scavenging plastic material |
ES2657615T3 (es) | 2012-01-23 | 2018-03-06 | Sociedad Anónima Minera Catalano-Aragonesa | Envase monocapa opaco y método para producir dicho envase |
US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
NZ715701A (en) | 2013-07-15 | 2019-05-31 | Sa Minera Catalanoaragonesa | Opaque single-layer bottle with light protection and production method thereof |
RU2605590C2 (ru) * | 2014-11-27 | 2016-12-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Полимерный композиционный наноматериал |
DE102017214472A1 (de) * | 2017-08-18 | 2019-02-21 | Sig Technology Ag | Ein Behälter mit einer ungefalteten Behälterschicht, beinhaltend eine Vielzahl von Partikeln, und einer Polymerschicht |
DE102017214469A1 (de) | 2017-08-18 | 2019-02-21 | Sig Technology Ag | Ein Verfahren zum Herstellen eines Behälters aus einem Behälterrohling, insbesondere mit einem Verringern einer Höhe des Behälterrohlings |
KR20230051659A (ko) * | 2020-08-20 | 2023-04-18 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 단층용기, 그의 제조방법, 및 재생 폴리에스테르의 제조방법 |
TWI775579B (zh) | 2021-08-25 | 2022-08-21 | 財團法人工業技術研究院 | 可固化組成物及包含其之電子裝置 |
Family Cites Families (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US134966A (en) * | 1873-01-21 | Improvement in tuck-creasers | ||
JPS5718221A (en) * | 1980-07-07 | 1982-01-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polyester cosmetic bottle having colored pearly surface brightness and surface flowing pattern, and its preparation |
US4365031A (en) * | 1980-10-27 | 1982-12-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Composition and process for making a green colored polyester |
JPS57195144A (en) * | 1981-05-27 | 1982-11-30 | Teijin Ltd | Polyester composition |
EP0212339B1 (en) * | 1982-04-22 | 1995-08-16 | Yoshino Kogyosho CO., LTD. | Bottle-shaped container |
JPS58183243A (ja) * | 1982-04-22 | 1983-10-26 | 株式会社吉野工業所 | 合成樹脂製2軸延伸ブロ−成形壜体 |
US4654399A (en) | 1983-06-02 | 1987-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Composition and process for making an amber colored polyester |
FR2549076B1 (fr) * | 1983-07-13 | 1986-10-10 | Rhone Poulenc Films | Films en polyester charges et bi-etires et utilisation de ces films pour la fabrication notamment de bandes magnetiques |
US4521556A (en) | 1984-01-30 | 1985-06-04 | Eastman Kodak Company | Colored polyester compositions |
US4837115A (en) | 1986-07-30 | 1989-06-06 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom |
WO1989001012A1 (en) | 1987-07-27 | 1989-02-09 | Mb Group Plc | Improvements in and relating to packaging |
US5258232A (en) * | 1987-09-21 | 1993-11-02 | The Geon Company | Articles from reinforced plasticized polyvinyl halide resin |
JPH0342456A (ja) | 1989-07-05 | 1991-02-22 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 帯状物の非接触式ルーパー装置 |
US20030134966A1 (en) | 1990-01-31 | 2003-07-17 | Kim Yong Joo | Barrier compositions and articles made therefrom |
US5314987A (en) † | 1990-01-31 | 1994-05-24 | American National Can Company | Barrier compositions and film made therefrom having improved optical and oxygen barrier properties |
US6288161B1 (en) * | 1990-01-31 | 2001-09-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Barrier compositions and articles made therefrom |
US5300572A (en) | 1991-06-14 | 1994-04-05 | Polyplastics Co., Ltd. | Moldable polyester resin compositions and molded articles formed of the same |
US5258233A (en) | 1992-04-02 | 1993-11-02 | Eastman Kodak Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
GB9413470D0 (en) | 1993-07-16 | 1994-08-24 | Ici America Inc | Polyester films containing glass spheres and calcined china clay |
KR950023662A (ko) * | 1994-01-20 | 1995-08-18 | 박홍기 | 권취성이 우수한 고투명성 폴리에스터 필름의 제조방법 |
US5650469A (en) * | 1995-10-25 | 1997-07-22 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
US5674618A (en) | 1995-12-13 | 1997-10-07 | Skc Limited | Biaxially oriented polyester film |
TW336248B (en) * | 1996-02-05 | 1998-07-11 | Eastman Kodak Co | Polyester/polyesteramide blends the invention relates to polyester/polyesteramide blends |
JP3637935B2 (ja) * | 1996-04-19 | 2005-04-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリエステル組成物とフィルムおよび中空容器 |
US6083585A (en) * | 1996-09-23 | 2000-07-04 | Bp Amoco Corporation | Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles |
JP2001514681A (ja) * | 1997-03-05 | 2001-09-11 | イーストマン ケミカル カンパニー | 風味保持性の改良されたナフタレンジカルボキシレート含有ポリエステル/ポリアミドブレンド |
JPH1143544A (ja) * | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Teijin Ltd | 離型フィルム |
EP0921144B1 (en) * | 1997-12-02 | 2005-03-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyester, stretch blow molded product formed thereof and method for producing polyester |
IT1301690B1 (it) | 1998-06-11 | 2000-07-07 | Sinco Ricerche Spa | Miscele di resine poliestere aventi elevate proprieta' di barriera aigas. |
JP2000159909A (ja) * | 1998-12-01 | 2000-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法、ならびに写真用支持体、写真用感光体 |
JP2000169682A (ja) * | 1998-12-03 | 2000-06-20 | Unitika Ltd | 樹脂組成物、これを用いてなる容器、フィルム及びシート |
JP2002531666A (ja) * | 1998-12-07 | 2002-09-24 | イーストマン ケミカル カンパニー | オリゴマー樹脂前駆体を用いて展開された高i.v.ポリマーナノ複合体を製造する方法並びにそれから製造された物品 |
JP2000290500A (ja) * | 1999-04-07 | 2000-10-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド成形物 |
BR0012815A (pt) * | 1999-07-30 | 2002-05-07 | Eastman Chem Co | Mistura de polìmero, artigo, e, método para reduzir a permeabilidade a gás de poliéster |
US6737464B1 (en) * | 2000-05-30 | 2004-05-18 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content |
IT1318600B1 (it) * | 2000-06-28 | 2003-08-27 | Sinco Ricerche Spa | Preparazione di resine poliestere impieganado masterbatch dipoliarilenammidi. |
AU2002220024A1 (en) | 2000-11-08 | 2002-05-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Multilayered package with barrier properties |
EP1239008B1 (en) * | 2001-03-05 | 2004-04-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester-based resin composition and shaped articles |
WO2004019084A1 (ja) * | 2001-03-28 | 2004-03-04 | Sumitomo Metal Mining Co.,Ltd. | 可視光吸収膜とこの可視光吸収膜を有する構造体および可視光吸収膜を形成する可視光吸収インク |
WO2003029349A1 (en) | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Cobarr S.P.A. | Transparent polyester resins and articles therefrom |
JP4296476B2 (ja) * | 2002-03-19 | 2009-07-15 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル組成物及びそれからなる成形体 |
US6787589B2 (en) * | 2002-10-31 | 2004-09-07 | Eastman Chemical Company | Amber polyester compositions and container articles produced therefrom |
CA2513686C (en) * | 2003-01-31 | 2011-09-27 | M & G Polimeri Italia S.P.A. | Article comprising light absorbent composition to mask visual haze and related methods |
US8465818B2 (en) | 2005-10-07 | 2013-06-18 | M & G Usa Corporation | Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent |
JP4905655B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2012-03-28 | 東洋製罐株式会社 | プラスチックボトル搬送装置 |
-
2004
- 2004-01-30 CA CA2513686A patent/CA2513686C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-30 PL PL392907A patent/PL217218B1/pl unknown
- 2004-01-30 US US10/769,167 patent/US7833595B2/en active Active
- 2004-01-30 MX MXPA05008136A patent/MXPA05008136A/es active IP Right Grant
- 2004-01-30 DK DK04706955.4T patent/DK1590398T4/en active
- 2004-01-30 ES ES04706955.4T patent/ES2285420T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-30 ZA ZA200505735A patent/ZA200505735B/en unknown
- 2004-01-30 CN CNB2004800090430A patent/CN100378149C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-30 PT PT04706955T patent/PT1590398E/pt unknown
- 2004-01-30 WO PCT/US2004/002519 patent/WO2004069909A2/en active IP Right Grant
- 2004-01-30 JP JP2006503145A patent/JP4950655B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-30 BR BRPI0406993-5A patent/BRPI0406993B1/pt active IP Right Grant
- 2004-01-30 DE DE602004005823.8T patent/DE602004005823T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-30 RU RU2005127354A patent/RU2323229C2/ru active
- 2004-01-30 PL PL377436A patent/PL216372B1/pl unknown
- 2004-01-30 AT AT04706955T patent/ATE359317T2/de active
- 2004-01-30 AU AU2004209002A patent/AU2004209002B2/en not_active Ceased
- 2004-01-30 KR KR1020057014145A patent/KR101055230B1/ko active IP Right Grant
- 2004-01-30 EP EP04706955.4A patent/EP1590398B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-12-28 US US11/617,248 patent/US7438960B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2006-12-29 US US11/618,437 patent/US8052917B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-03-17 AU AU2010201027A patent/AU2010201027A1/en not_active Abandoned
- 2010-06-25 US US12/823,306 patent/US8053050B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-25 US US12/823,486 patent/US8057874B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-25 US US12/823,422 patent/US8067074B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-06-25 US US12/823,447 patent/US8110264B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-10-01 JP JP2010223482A patent/JP5715790B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-12-30 US US13/340,936 patent/US20120107539A1/en not_active Abandoned
-
2012
- 2012-10-10 US US13/648,419 patent/US8535772B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2013
- 2013-09-09 US US14/020,995 patent/US8927076B2/en active Active
-
2014
- 2014-06-23 US US14/312,153 patent/US8999468B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2015
- 2015-04-03 US US14/678,177 patent/US9266638B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2016
- 2016-02-22 US US15/050,344 patent/US9546012B2/en active Active
-
2017
- 2017-01-17 US US15/407,710 patent/US9969115B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9969115B2 (en) | Article comprising light absorbent composition to mask visual haze and related method | |
AU2013216620B2 (en) | Article comprising light absorbent composition to mask visual haze and related methods |