ES2345770T3 - Hilo compuesto por filamentos combinados de poliester que tienen diferentes coeficientes de contraccion. - Google Patents
Hilo compuesto por filamentos combinados de poliester que tienen diferentes coeficientes de contraccion. Download PDFInfo
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Abstract
Hilo combinado de poliéster de diferentes contracciones, que comprende dos tipos diferentes de filamentos con diferentes relaciones de contracción en agua hirviendo, que comprenden un polímero de poliéster como principal componente individual, en donde el polímero de poliéster se produce por policondensación de un éster dicarboxilato aromático en presencia de un catalizador, el catalizador comprende al menos un ingrediente seleccionado de la mezcla (1) y el producto de reacción (2) siguientes, la mezcla (1) es una mezcla de los componentes (A) y (B) siguientes: (A) es un componente de compuesto de titanio que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo consistente en: (a) alcóxidos de titanio, representados por la fórmula general (I) siguiente: **(Ver fórmula)** [en donde R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente, una especie seleccionada de grupos alquilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono y grupo fenilo, m significa un número entero de 1 a 4, y cuando m es un número entero de 2, 3 ó 4, los dos, tres o cuatro grupos R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes], y (b) productos de reacción de alcóxidos de titanio de la fórmula general (I) anterior con ácidos carboxílicos aromáticos polivalentes, representados por la fórmula general (II) siguiente: **(Ver fórmula)** [en donde n significa un número entero de 2 a 4] o sus anhídridos, y (B) es un componente de compuesto de fósforo que comprende al menos un compuesto representado por la fórmula general (III) siguiente: **(Ver fórmula)** [en donde R5, R6 y R7 significan, independientemente, grupos alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono, y X significa al menos una especie seleccionada de los grupos - CH2 - y -CH2(Y) (en donde Y significa un grupo fenilo)], la mezcla catalizadora (1) se usa con una relación de mezcla tal que la relación (%) MTi de los milimoles del elemento titanio en el componente del compuesto de titanio (A), con respecto al número de moles del éster dicarboxilato aromático, y la relación (%) MP de los milimoles del elemento fósforo en el componente del compuesto de fósforo (B), con respecto al número de moles del éster dicarboxilato aromático, satisfacen las siguientes expresiones (i) y (ii): (i)1 <=q MP/MTi <=q 15 (ii)10 <=q MP + MTi <=q 100 y el producto de reacción (2) es el producto de reacción de los siguientes componentes (C) y (D): (C) es un componente de compuesto de titanio que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo consistente en: (c) alcóxidos de titanio representados por la fórmula (I) anterior, y (d) productos de reacción de alcóxidos de titanio de la fórmula general (I) anterior con ácidos carboxílicos aromáticos polivalentes, representados por la fórmula general (II) anterior o sus anhídridos, y (D) un componente de compuesto de fósforo que comprende al menos un compuesto de fósforo representado por la fórmula general (IV) siguiente: **(Ver fórmula)** en donde R8 significa un grupo alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono o un grupo arilo que tiene 6 a 20 átomos de carbono, p significa un número entero de 1, y los filamentos con una baja relación de contracción en agua hirviendo (filamentos de baja contracción) son filamentos arrollados a una velocidad de arrollamiento de 2000 a 4000 m/min en hilado por fusión, y sometidos a un tratamiento térmico de relajación.
Description
Hilo compuesto por filamentos combinados de
poliéster que tienen diferentes coeficientes de contracción.
La presente invención se refiere a un hilo
combinado de poliéster con diferentes contracciones. De forma más
específica, se refiere a un hilo combinado de poliéster de
diferentes contracciones producido usando polímeros de poliéster
con un tono de color satisfactorio y excelente moldeabilidad.
Los filamentos de poliéster exhiben un excelente
rendimiento mecánico, físico y químico y, en consecuencia, son
extensamente utilizados para usos propios de los filamentos.
Se ha intentado utilizar filamentos fabricados a
partir de polímeros de poliéster para obtener filamentos
voluminosos y, por ejemplo, se han propuesto filamentos con
diferentes relaciones de contracción que se disponen como
filamentos de núcleo y filamentos de envoltura (por ejemplo,
Publicación No Examinada de la Patente Japonesa HEI No.
5-209366).
Los polímeros constituyentes de los filamentos
de poliéster, por ejemplo, tereftalato de polietileno, se producen
a menudo preparando, en primer lugar, un éster de etilenglicol de
ácido tereftálico y/o un polímero inferior del mismo, y
calentándolo a continuación bajo presión reducida en presencia de un
catalizador de polimerización para hacerlo reaccionar hasta el
grado de polimerización deseado. Otros poliésteres se producen por
procedimientos similares.
Se sabe que el tipo de catalizador de
policondensación usado ejerce un efecto importante sobre la calidad
del poliéster resultante, y los compuestos de antimonio se utilizan
de manera especialmente extensa como catalizadores de
policondensación para el tereftalato de polietileno.
Sin embargo, con el uso de los compuestos de
antimonio se produce un problema, porque la rápida solidificación
de los poliésteres, que se lleva a cabo de forma continua y
prolongada, da como resultado una acumulación de la adhesión de
sustancias extrañas alrededor del orificio de la hilera (lo que en
lo sucesivo se designará simplemente como "adhesión a la
hilera" y el redireccionamiento del flujo del polímero fundido
(torsión) que, en último término, conduce a la aparición de
pelusas, a la rotura de filamentos o a una variación de las
propiedades físicas del filamento durante las etapas de hilado y
estirado.
Como medio para resolver estos problemas, se ha
descrito el uso de los productos de reacción de compuestos de
titanio y ácido trimelítico como catalizadores para la producción de
poliésteres (por ejemplo, véase la Publicación Examinada de la
Patente Japonesa SHO No. 59-46258), y el uso de
compuestos de titanio y ésteres del ácido fosfórico como
catalizadores para la producción de poliésteres (por ejemplo, véase
la Publicación No Examinada de la Patente Japonesa SHO No.
58-38722). Mientras que estos métodos refuerzan en
cierto grado la estabilidad térmica en fusión de los poliésteres,
el efecto potenciador es inadecuado y los polímeros de poliéster
obtenidos requieren una mejora del tono de color.
Así mismo, se han propuesto complejos de
compuestos de titanio/compuestos de fósforo como catalizadores para
la producción de poliésteres (por ejemplo, véase la Publicación No
Examinada de Patente Japonesa HEI No. 7-138354).
Sin embargo, aunque este método refuerza en cierto grado la
estabilidad térmica en fusión, el efecto es inadecuado y los
poliésteres obtenidos requieren una mejora del tono de color.
Los hilos combinados de diferentes contracciones
se utilizan especialmente para prendas de ropa de lujo y, por lo
tanto, deben exhibir una calidad y un tono de color apropiados.
Un primer objeto de la invención es resolver los
problemas antes mencionados de la técnica anterior, ofreciendo
hilos combinados de poliéster de diferentes contracciones dotados de
un tono de color satisfactorio, exentos de pelusa y de alta
calidad. Este objeto se alcanza por medio del siguiente hilo
combinado de poliésteres de diferentes contracciones.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones de la invención es un hilo combinado que comprende
dos tipos diferentes de filamentos con diferentes relaciones de
contracción en agua hirviendo, que comprenden un polímero de
poliéster como componente principal a nivel individual,
en donde
el polímero de poliéster se produce por
policondensación de un éster dicarboxilato aromático en presencia
de un catalizador,
el catalizador comprende al menos un ingrediente
seleccionado de la mezcla (1) y el producto de reacción (2)
siguientes,
la mezcla (1) es una mezcla de los siguientes
componentes (A) y (B):
(A) es un compuesto de titanio que comprende al
menos un compuesto seleccionado del grupo consistente en:
(a) alcóxidos de titanio representados por la
fórmula general (I) siguiente:
[en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} significan, independientemente, una especie seleccionada
de grupos alquilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono y grupo
fenilo, m significa un número entero de 1 a 4 y, cuando m es un
número entero de 2, 3 ó 4, los dos, tres o cuatro grupos R^{2} y
R^{3} pueden ser iguales o diferentes],
y
(b) productos de reacción de alcóxidos de
titanio de la fórmula general (I) anterior con ácidos carboxílicos
aromáticos polivalentes, representados por la siguiente fórmula
general (II):
[en donde n significa un número
entero de 2 a
4]
o sus anhídridos, y
(B) es un componente de compuesto de fósforo que
comprende al menos un compuesto representado por la fórmula general
(III) siguiente:
[en donde R^{5}, R^{6} y
R^{7} significan, independientemente, grupos alquilo que tienen 1
a 4 átomos de carbono, y X significa al menos una especie
seleccionada de un grupo - CH_{2} - y un grupo -
CH_{2}(Y) (en donde Y significa un grupo
fenilo)],
la mezcla catalizadora (1) se usa en una
relación de mezcla tal que la relación (%) M_{Ti} de los milimoles
del elemento titanio en el componente de compuesto de titanio (A),
con respecto al número de moles del éster dicarboxilato aromático,
y la relación (%) M_{p} de los milimoles del elemento fósforo en
el componente de compuesto de fósforo (B), con respecto al número
de moles del éster dicarboxilato aromático, satisfacen las
expresiones (i) y (ii) siguientes:
(i)1 \leq
M_{p}/M_{Ti} \leq
15
(ii)10 \leq
M_{p}/M_{Ti} \leq
100
y el producto de reacción (2) es el
producto de reacción de los componentes (C) y (D)
siguientes:
(C) es un componente de compuesto de titanio que
comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo consistente
en:
(c) alcóxidos de titanio representados por la
fórmula (I) anterior, y
(d) productos de reacción de alcóxidos de
titanio de la fórmula general (I) anterior, con ácidos carboxílicos
aromáticos polivalentes representados por la fórmula general (II)
anterior, o sus anhídridos, y
(D) es un componente de compuesto de fósforo que
comprende al menos un compuesto de fósforo representado por la
fórmula general (IV) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{8} significa grupos
alquilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono o un grupo arilo que
tiene 6 a 20 átomos de carbono, y p significa un número de
1,
y los filamentos con una baja relación de
contracción en agua hirviendo (filamentos de baja contracción) son
filamentos arrollados a una velocidad de arrollamiento de
2000-4000 m/min en hilado de fusión y sometidos a
un tratamiento de relajación térmica.
El componente (A) de la mezcla (1) para el
catalizador y componente (C) del producto de reacción (2) para el
catalizador en el hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones de la invención contienen, preferentemente, los
correspondientes alcóxido de titanio (a) y alcóxido de titanio (c),
cada uno de ellos en una relación molar de reacción dentro del
intervalo de 2:1 a 2:5 con respecto al ácido carboxílico aromático
polivalente representado por la fórmula general (II) o su
anhídrido.
En el producto de reacción (2) para el
catalizador del hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones de la invención, la relación de reacción del
componente (D) con respecto al componente (C) se encuentra,
preferentemente, dentro del intervalo de 1:1 a 3:1 en términos de
la relación de moles de átomos de fósforo en el componente (D) con
respecto a los moles de átomos de titanio en el componente (C)
(P/Ti).
El compuesto de fósforo de la fórmula general
(IV) usado en el producto de reacción (2) para el catalizador en el
hilo combinado de poliéster de diferentes contracciones de la
invención se selecciona preferentemente de fosfatos
monoalquílicos.
El éster dicarboxilato aromático en el hilo
combinado de poliéster de diferentes contracciones de la invención
es, preferentemente, un diéster producido por transesterificación de
un éster dialquílico de un ácido dicarboxílico aromático y un
alquilenglicol, en presencia de un catalizador que contiene un
compuesto de titanio.
El ácido dicarboxílico aromático en el hilo
combinado de poliéster de diferentes contracciones de la invención
se selecciona, preferentemente, de ácido tereftálico, ácido
1,2-naftaleno-dicarboxílico, ácido
ftálico, ácido isoftálico, ácido
difenil-dicarboxílico y ácido
difenoxietano-dicarboxílico, y el alquilenglicol se
selecciona, preferentemente, de etilenglicol, butilenglicol,
trimetilenglicol, propilenglicol, neopentilglicol,
hexano-metilenglicol y
dodecano-metilenglicol.
Un segundo objeto de la invención es
proporcionar, además del primer objeto, un hilo combinado de
poliéster de diferentes contracciones con un excelente volumen
aparente y una sensación semejante a la lana. Este objeto se
alcanza con el hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones siguiente.
Específicamente, este es un hilo combinado de
poliéster de diferentes contracciones que comprende, como componente
principal, un polímero de poliéster producido por policondensación
en presencia del catalizador específico mencionado anteriormente,
en donde los dos tipos diferentes de filamentos son un hilo de
poliéster parcialmente orientado, con una contracción en agua
hirviendo no mayor que 5%, y un filamento de poliéster con una
relación de contracción en agua hirviendo de 8% o mayor.
Un tercer objeto de la invención es ofrecer,
además del primer objeto, un hilo combinado de poliéster que
confiere a las prendas de ropa una magnífica sensación de estambre,
una elasticidad excelente y un efecto de ausencia de brillo. Este
objeto se alcanza por medio del siguiente hilo combinado de
poliéster de diferentes contracciones.
Específicamente, este es un hilo combinado de
poliéster de diferentes contracciones que comprende, como componente
principal, un polímero de poliéster producido por policondensación
en presencia del catalizador específico mencionado anteriormente,
en donde los dos tipos de filamentos son filamentos conjugados
corrugados latentes, de dos poliésteres diferentes conjugados,
dispuestos uno al lado del otro o de forma excéntrica en forma de
núcleo con respecto a su envoltura, en donde la relación de
contracción de los filamentos de baja contracción es de 0,5 a 8,0%,
y la relación de contracción en agua hirviendo de los filamentos de
alta contracción es de al menos 10%.
En el hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones descrito anteriormente, los filamentos de baja
contracción son, preferentemente, filamentos arrollados a una
velocidad de arrollamiento de 2000 a 4000 m/min en el hilado en
fusión y sometidos a un tratamiento térmico de relajación.
Igualmente, en el hilo combinado de poliéster de
contracciones diferentes descrito anteriormente, el tamaño de
filamento de los filamentos de alta contracción es preferentemente
mayor que el de los filamentos de baja contracción, siendo los
tamaños individuales de los filamentos de baja contracción y de los
filamentos de alta contracción de 0,05 a 3,5 dtex y 0,55 a 15,0
dtex, respectivamente, y en donde las diferencias de tamaño entre
ellos es de 0,5 dtex o mayores.
\vskip1.000000\baselineskip
Una característica esencial del hilo combinado
de poliéster de diferentes contracciones de la invención es que
está compuesto por dos filamentos con diferentes relaciones de
contracción en agua hirviendo, en donde ambos comprenden como
componente principal un polímero de poliéster, y en donde el
polímero de poliéster está producido por policondensación de un
éster dicarboxilato aromático en presencia de un catalizador
específico, que se describe a continuación. Esto permite obtener un
hilo combinado de diferentes contracciones que posee un tono de
color satisfactorio, no presenta pelusa y es de alta calidad. La
diferencia de las relaciones de contracción en agua hirviendo entre
los dos filamentos diferentes es, preferentemente, de 2% o mayor,
más preferentemente de 5 a 50% y, de forma todavía más preferida,
de 5 a 30%. Tal como se explica más adelante, los dos filamentos
diferentes pueden ser filamentos conjugados fabricados a partir de
dos polímeros diferentes, al objeto de lograr que el hilo combinado
de la invención comprenda el polímero de poliéster como el
componente principal de manera estable para producir un hilo
combinado de alta calidad que no genera pelusa o similares, y que
muestra, por lo tanto, un efecto notable.
El catalizador de policondensación comprende al
menos un elemento seleccionado de (1) mezclas del componente del
compuesto de titanio (A) y el componente del compuesto de fósforo
(B) descritos más adelante, y (2) productos de reacción del
componente del compuesto de titanio (C) y el componente del
compuesto de fósforo (D) descritos más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto de titanio (A) de la mezcla
catalizadora de policondensación (1) comprende al menos un compuesto
seleccionado del grupo consistente en:
(a) alcóxidos de titanio representados por la
fórmula general (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
[en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} significan, independientemente, una especie seleccionada
de grupos alquilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono,
preferentemente 1 a 6 átomos de carbono, y grupo fenilo, m
significa un número entero de 1 a 4 y, preferentemente 2 a 4, y
cuando m es un número entero de 2, 3 ó 4, los dos, tres o cuatro
grupos R^{2} y R^{3} pueden ser iguales o diferentes],
y
\vskip1.000000\baselineskip
(b) productos de reacción de alcóxidos de
titanio de la fórmula general (I) anterior con ácidos carboxílicos
aromáticos polivalentes, representados por la siguiente fórmula
general (II):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
[en donde n significa un número
entero de 2 a 4 y, preferentemente, 3 a
4]
o sus anhídridos.
\newpage
El compuesto de fósforo (B) de la mezcla
catalizadora de policondensación (1) comprende al menos un compuesto
representado por la fórmula general (III) siguiente:
[en donde R^{5}, R^{6} y
R^{7} significan, independientemente, grupos alquilo que tienen 1
a átomos de carbono, y X significa al menos una especie
seleccionada de un grupo - CH_{2} - y un grupo -
CH_{2}(Y) (en donde Y significa
fenilo)].
\vskip1.000000\baselineskip
El producto de reacción (2) para el catalizador
de policondensación es el producto de reacción de un componente del
compuesto de titanio (C) y un componente de compuesto de fósforo
(D).
\vskip1.000000\baselineskip
El componente del compuesto de titanio (C)
comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo consistente
en:
(c) alcóxidos de titanio representados por la
Fórmula I anterior, y
(d) productos de reacción de alcóxidos de
titanio de la fórmula general (I) anterior con ácidos carboxílicos
aromáticos polivalentes, representados por la fórmula general (II)
anterior o sus anhídridos.
\vskip1.000000\baselineskip
El componente del compuesto de fósforo (D)
comprende al menos un compuesto de fósforo representado por la
fórmula general (IV) siguiente:
en donde R^{8} representa un
grupo alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono, o un grupo arilo
de 6 a 20 átomos de carbono, y p significa un número entero de
1.
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando se utiliza una mezcla (1) del componente
del compuesto de titanio (A) y del componente del compuesto de
fósforo (B) como catalizador de la policondensación, el alcóxido de
titanio (a), representado por la fórmula general (I), o el producto
de reacción (b) del alcóxido de titanio (a) y el ácido carboxílico
aromático, representado por la fórmula general (II), o su
anhídrido, usado como componente del compuesto de titanio (A),
tienen una alta solubilidad y compatibilidad con los polímeros de
poliéster y, por lo tanto, incluso si un residuo del componente del
compuesto de titanio (A) permanece en el polímero de poliéster
producido por policondensación, no se produce una acumulación de
material extraño alrededor de la hilera durante el hilado por
fusión, de modo que se puede producir un filamento de poliéster de
calidad satisfactoria, con una alta eficiencia de hilado.
Como alcóxidos de titanio (a) representados por
la fórmula general (I), que se pueden utilizar en el componente del
compuesto de titanio (A) o (C) del catalizador de policondensación,
según la invención, se prefieren tetraisopropoxititanio,
tetrapropoxititanio,
tetra-n-butoxititanio,
tetraetoxititanio, tetrafenoxititanio, trititanato de octaalquilo y
dititanato de hexaalquilo.
El ácido carboxílico aromático polivalente de la
fórmula general (II), o su anhídrido, que se hace reaccionar con el
alcóxido de titanio (a) o (c), se selecciona, preferentemente, de
ácido ftálico, ácido trimelítico, ácido hemimelítico, ácido
piromelítico, y sus anhídridos. De manera particular, el uso de
anhídrido trimelítico dará un producto de reacción que muestra una
alta afinidad por el polímero de poliéster, y que es eficaz para
prevenir la acumulación de materiales extraños.
Cuando se hace reaccionar el alcóxido de titanio
(a) o (c) para el componente del compuesto de titanio (A) o (C) con
el ácido carboxílico aromático polivalente de la fórmula general
(II) o su anhídrido, es preferible, por ejemplo, disolver el ácido
carboxílico aromático polivalente, o su anhídrido, en un disolvente,
agregar el alcóxido de titanio (a) o (c) gota a gota a la solución,
y calentar la mezcla durante al menos 30 min a una temperatura de 0
a 200ºC. El disolvente usado en este caso se selecciona según se
desee, preferentemente, de etanol, etilenglicol, trimetilenglicol,
tetrametilenglicol, benceno y xileno.
No existen restricciones particulares en cuanto
a la relación molar para la reacción entre el alcóxido de titanio
(a) o (c) con el ácido carboxílico aromático polivalente de la
fórmula general (II), o su anhídrido, pero si la proporción del
alcóxido de titanio es demasiado elevada, el tono de color del
poliéster resultante puede alterarse o se puede rebajar el punto de
reblandecimiento, en tanto que si la proporción del alcóxido de
titanio es demasiado baja, se puede impedir la reacción de
policondensación. Por lo tanto, la relación molar para la reacción
entre el alcóxido de titanio (a) o (c) con el ácido carboxílico
aromático polivalente de la fórmula general (II), o su anhídrido,
se encuentra preferentemente dentro del intervalo de (2:1) hasta
(2:5).
El producto de reacción (b) o (d) obtenido por
la reacción se puede usar directamente, o se le puede utilizar tras
una purificación por recristalización en acetona, alcohol metílico
y/o acetato etílico.
El compuesto de fósforo (compuesto fosfonato) de
la fórmula general (III) que se utiliza para el componente del
compuesto de fósforo (B) de la mezcla catalizadora de
policondensación (1) según la invención se selecciona
preferentemente de ésteres dimetílicos, ésteres dietílicos, ésteres
dipropílicos y ésteres dibutílicos de derivados del ácido fosfónico
tales como ácido carbometoximetano-fosfónico, ácido
carboetoximetano-fosfónico, ácido
carbopropoximetano-fosfónico, ácido
carbobutoximetano-fosfónico, ácido
carbometoxi-fenilmetano-fosfónico,
ácido
carboetoxi-fenilmetano-fosfónico,
ácido
carbopropoxi-fenilmetano-fosfónico,
ácido
carbobutoxi-fenilmetano-fosfónico,
y similares.
Cuando se utiliza un componente de compuesto de
fósforo (B), formado por un compuesto de fósforo (compuesto
fosfonato) de la fórmula general (III) para la reacción de
policondensación del éster dicarboxilato aromático, la reacción con
el componente del compuesto de titanio (A) tiene lugar de manera más
moderada en comparación con los compuestos de fósforo usados
habitualmente como estabilizadores de la reacción y, por
consiguiente, la vida catalíticamente activa del componente del
compuesto de titanio (A) durante el proceso de la reacción de
policondensación es más larga y, como resultado, se puede emplear
una proporción menor del componente del compuesto de titanio (A)
con respecto a la cantidad del éster dicarboxilato aromático en el
sistema de la reacción de policondensación. Así mismo, incluso si
se agrega una gran cantidad de estabilizador al sistema de la
reacción de policondensación que contiene un componente del
compuesto de fósforo (B), formado por un compuesto de fósforo de la
fórmula general (III), no se produce una reducción de la estabilidad
térmica del polímero de poliéster obtenido, y su tono de color
también es satisfactorio.
Cuando se usa la mezcla (1) como catalizador de
la policondensación según la invención, la mezcla (1) se utiliza
con una relación de mezcla tal que la relación (%) M_{Ti} de los
milimoles del elemento titanio en el componente del compuesto de
titanio (A), con respecto al número de moles del éster dicarboxilato
aromático, y la relación (%) M_{P} de los milimoles del elemento
fósforo en el componente del compuesto de fósforo (B), con respecto
al número de moles del éster dicarboxilato aromático, satisfacen las
siguientes expresiones de relación (i) y (ii):
(i)1 \leq
M_{P}/M_{Ti} \leq
15
(ii)10 \leq
M_{P} + M_{Ti} \leq
100
La relación M_{P}/M_{Ti} es de entre 1 y 15
y, preferentemente, entre 2 y 10. Si la relación M_{P}/M_{Ti}
es menor que 1, el tono del color del polímero de poliéster obtenido
puede ser amarillento, mientras que si es mayor que 15, la
reactividad de policondensación del catalizador de policondensación
de una composición de este tipo será insuficiente, dificultando la
obtención del polímero de poliéster previsto. El intervalo para la
relación M_{P}/M_{Ti} según la invención es relativamente
estrecho comparado con el de los catalizadores Ti - P
convencionales, pero el establecimiento del intervalo de este tipo
ejerce un efecto excelente que no se ha obtenido con catalizadores
Ti - P convencionales.
El valor de la suma (M_{P} + M_{Ti}) es de
entre 10 y 100 y, preferentemente, entre 20 y 70. Si el valor de
(M_{P} + M_{Ti}) es menor que 10, la propiedad de formación de
filamentos del polímero de poliéster obtenido, la eficiencia de
producción en el proceso de hilado por fusión, y el rendimiento de
los filamentos obtenidos serán inadecuados. Si el valor de (M_{P}
+ M_{Ti}) es mayor que 100, se producirá una pequeña pero
significativa acumulación de material extraño alrededor de la hilera
cuando se utilice el polímero de poliéster obtenido para el hilado
por fusión. El valor preferido de M_{Ti} es, por lo general, de 2
a 15 y, de forma más preferida, de 3 a 10.
Cuando el producto de reacción (2) se usa como
catalizador de policondensación según la invención, el compuesto de
fósforo de la fórmula general (IV) usado como compuesto de fósforo
(D) puede ser, por ejemplo, un fosfato monoalquílico tal como
fosfato de mono-n-butilo, fosfato
monohexílico, fosfato monododecílico, fosfato monolaurílico o
fosfato mono-oleílico; un fosfato monoarílico tal
como fosfato monofenílico, fosfato monobencílico, fosfato
mono(4-etilfenílico), fosfato
mono-bifenílico, fosfato mononaftílico o fosfato
monoantrílico; un fosfato dialquílico tal como fosfato dietílico,
fosfato dipropílico, fosfato dibutílico, fosfato dilaurílico o
fosfato dioleílico; o un fosfato diarílico tal como fosfato
difenílico. Entre los citados, se prefieren los fosfatos
monoalquílicos o fosfatos monoarílicos, en donde p en la fórmula
(IV) es 1.
El componente de compuesto de fósforo (D) usado
para la invención puede ser una mezcla de dos o más compuestos de
fósforo de la fórmula general (IV) y, como ejemplos de combinaciones
preferidas, se pueden mencionar mezclas de fosfatos monoalquílicos
y fosfatos dialquílicos, o mezclas de fosfatos de monofenilo y
fosfatos de difenilo. Se prefieren en particular las composiciones
en las que el fosfato monoalquílico representa al menos 50% y, en
especial, al menos 90% de la mezcla, en base al peso total de la
mezcla.
El método de preparación del producto de
reacción del componente del compuesto de titanio (C) y el componente
del compuesto de fósforo (D) puede implicar, por ejemplo, combinar
los componentes (C) y (D) y calentarlos en glicol. Específicamente,
el calentamiento de una solución de glicol que contiene el
componente del compuesto de titanio (C) y el componente del
compuesto de fósforo (D) determinará la opacificación de la solución
de glicol, con precipitación de los componentes (C) y (D) como
productos de reacción. El precipitado se puede recoger para
utilizarlo como catalizador en la producción del polímero de
poliéster.
El glicol usado en este caso es,
preferentemente, el mismo componente de glicol usado para la
producción de poliéster en la que se emplea el catalizador
obtenido. Por ejemplo, se prefiere etilenglicol cuando el poliéster
es tereftalato de polietileno, se prefiere
1,3-propanodiol cuando se trata de tereftalato de
politrimetileno, y se prefiere tetrametilenglicol cuando se trata
de tereftalato de politetrametileno.
El producto de la reacción de policondensación
(2) según la invención se puede producir por un método que
comprende combinar simultáneamente el componente del compuesto de
titanio (C) y el compuesto de fósforo (D) y el glicol, y
calentarlos a continuación. No obstante, puesto que el calentamiento
determina que el componente del compuesto de titanio (C) y el
componente del compuesto de fósforo (D) reaccionen y produzcan un
producto de reacción precipitado, que es insoluble en glicol, es
preferible que la reacción tenga lugar de manera uniforme hasta la
precipitación. Por lo tanto, con el objeto de obtener eficientemente
el precipitado de reacción, el procedimiento de producción
preferido es aquel en el que se preparan previamente y por separado
soluciones en glicol del componente del compuesto de titanio (C) y
del componente del compuesto de fósforo (D) y, a continuación, las
soluciones se combinan y se calientan.
La temperatura de la reacción entre los
componentes (C) y (D) se encuentra, preferentemente, entre 50ºC y
200ºC, y el tiempo de reacción se halla, preferentemente, entre 1
minuto y 4 horas. Si la temperatura de la reacción es demasiado
baja, la reacción puede desarrollarse de manera insuficiente o puede
ser necesario un tiempo de reacción excesivo, lo que hace imposible
obtener eficientemente un precipitado de reacción por medio de una
reacción uniforme.
La proporción de mezcla del componente del
compuesto de titanio (C) y el componente del compuesto de fósforo
(D) calentados a reacción en glicol se encuentra, preferentemente,
en el intervalo de 1,0 a 3,0 y, más preferentemente, entre 1,5 y
2,5, como la relación molar de átomos de fósforo con respecto a los
átomos de titanio. Dentro de este intervalo, el componente del
compuesto de fósforo (D) y el componente del compuesto de titanio
(C) reaccionarán casi por completo, con el fin de evitar la
presencia de un producto de reacción incompleta, y por lo tanto, el
producto de reacción se puede usar directamente para dar un polímero
de poliéster con un tono de color satisfactorio. Además, la
ausencia virtual de un exceso de producto de fósforo (V) que no ha
reaccionado da como resultado una elevada productividad, sin impedir
la reactividad de polimerización del poliéster.
\vskip1.000000\baselineskip
El producto de reacción (2) para el catalizador
de policondensación usado en la invención comprende,
preferentemente, un compuesto representado por la fórmula general
(V) siguiente:
(en donde R^{10} y R^{11}
representan, independientemente, al menos una especie seleccionada
de grupos arilo que tienen 6 a 12 átomos de carbono, derivados de
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} de la fórmula general (I), que
representan el alcóxido de titanio para el componente del compuesto
de titanio (C), y R^{8} en la fórmula general (IV), que
representa el compuesto de fósforo para el componente del compuesto
de fósforo
(D).
Dado que el producto de reacción del compuesto
de titanio y del compuesto de fósforo (III) o (IV), representado
por la fórmula (V), tiene una alta actividad catalítica, los
polímeros de poliéster obtenidos con su uso tienen un tono de color
satisfactorio (valor b bajo), y exhiben un rendimiento del polímero
satisfactoriamente práctico, con un contenido suficientemente bajo
de acetaldehído, metales residuales y trímeros cíclicos para el uso
práctico. El producto de reacción representado por la fórmula (V) se
encuentra presente, preferentemente, en 50% en peso o mayor y, más
preferentemente, en 70% en peso o mayor.
Si se somete a policondensación el éster
dicarboxilato aromático en presencia del producto de reacción (2),
se le puede usar directamente como catalizador para la producción
del poliéster, sin separar el glicol, y del producto de reacción
precipitado (2) obtenido de la forma anteriormente mencionada.
Igualmente, después de haber separado el precipitado de la solución
de glicol que contiene el producto de reacción precipitado (2)
mediante precipitación o filtración por centrifugación, el producto
de reacción precipitado (2) puede recristalizar, por ejemplo, en
acetona, alcohol metílico y/o agua para su purificación, y el
producto purificado se usa como catalizador. La estructura del
catalizador se puede confirmar por RMN sólida y análisis
cuantitativo de metales XMA.
El polímero de poliéster usado en la invención
se obtiene por policondensación de un éster dicarboxilato aromático
en presencia de un catalizador que comprende la mezcla anteriormente
citada (1) de un componente de compuesto de titanio (A) y un
compuesto de fósforo (compuesto de fosfonato) (B), y/o el producto
de reacción (2) de un componente de compuesto de titanio (C) y un
componente de compuesto de fósforo (D). De acuerdo con la invención,
el éster dicarboxilato aromático es, preferentemente, un diéster
que comprende un componente de ácido dicarboxílico aromático y un
componente de glicol alifático.
Preferentemente, el ácido dicarboxílico
aromático está compuesto principalmente por ácido tereftálico. Más
específicamente, el ácido tereftálico constituye preferentemente al
menos 70% en moles, en base al contenido total en componente de
ácido dicarboxílico aromático. Como ejemplos de ácidos
dicarboxílicos aromáticos preferidos, diferentes del ácido
tereftálico, se pueden mencionar ácido ftálico, ácido isoftálico,
ácido naftaleno-dicarboxílico, ácido
difenil-dicarboxílico, y ácido
difenoxietano-dicarboxílico.
El componente de glicol alifático es
preferentemente un alquilenglicol, entre los que se pueden usar, por
ejemplo, etilenglicol, trimetilenglicol, propilenglicol,
tetrametilenglicol, neopentilglicol,
hexametilen-glicol y
dodecametilen-glicol, siendo especialmente preferido
el etilenglicol.
Según la invención, el polímero de poliéster es
preferentemente un poliéster que comprende como unidad repetitiva
principal tereftalato de etileno compuesto por ácido tereftálico y
etilenglicol. El término "principal" significa que la unidad
repetitiva de tereftalato de etileno constituye al menos 70% en
moles de las unidades repetitivas totales presentes en el
poliéster.
El polímero de poliéster usado para la invención
puede ser también un poliéster mixto, obtenido por la
copolimerización de componentes de poliéster como componente ácido
o componente diol.
Como componentes de ácido carboxílico mixto se
pueden usar, por supuesto, los ácidos dicarboxílicos aromáticos
mencionados anteriormente, así como componentes de ácidos
carboxílicos difuncionales, incluidos los ácidos dicarboxílicos
alifáticos tales como ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico
y ácido decano-dicarboxílico, y ácidos
dicarboxílicos alicíclicos tales como ácido
ciclohexano-dicarboxílico, o sus derivados
formadores de ésteres, como materiales de partida. Como componentes
diol mixtos se pueden usar, por supuesto, los dioles alifáticos
mencionados anteriormente, así como glicoles alicíclicos tales como
ciclohexanodimetanol y dioles aromáticos tales como bisfenol,
hidroquinona y
2,2-bis-(4-\beta-hidroxietoxifenil)-propano,
como materiales de partida.
Adicionalmente, se pueden usar también polímeros
de poliéster mixtos obtenidos por copolimerización de compuestos
polifuncionales tales como ácido trimésico, trimetiloletano,
trimetilolpropano, trimetilolmetano y pentaeritritol como
compuestos mixtos.
Estos polímeros de poliéster y polímeros de
poliéster mixtos se pueden usar solos o en combinaciones de dos o
más de ellos.
De acuerdo con la invención, el polímero de
poliéster usado es, preferentemente, el producto de policondensación
de un éster dicarboxilato aromático compuesto por un ácido
dicarboxílico aromático y un glicol alifático, tal como se ha
descrito anteriormente. El éster dicarboxilato aromático se puede
producir también por una reacción de diesterificación de un ácido
dicarboxílico aromático y un glicol alifático, o se puede producir
por la transesterificación de un éster dialquílico de un ácido
dicarboxílico aromático y un glicol alifático. Sin embargo, los
métodos que comprenden la transesterificación usando ésteres
dialquílicos de ácidos dicarboxílicos aromáticos como materiales de
partida son más convenientes que los métodos de diesterificación que
utilizan ácidos dicarboxílicos aromáticos como materiales de
partida, porque producen menos residuos del compuesto de fósforo
agregado como estabilizador fosforoso durante la reacción de
policondensación.
Del mismo modo, todo o parte del componente del
compuesto de titanio (A) o (C) se agrega preferentemente antes del
inicio de la reacción de transesterificación, para ser usado como un
catalizador de doble reacción, es decir, un catalizador de la
reacción de transesterificación y un catalizador de la reacción de
policondensación. Se permitirá de esta forma una reducción del
contenido de compuesto de titanio en el poliéster final. Más
específicamente, en el caso del tereftalato de polietileno, por
ejemplo, la reacción de transesterificación entre un éster
dialquílico de un ácido dicarboxílico aromático (compuesto
principalmente por ácido tereftálico) y etilenglicol se lleva a
cabo, preferentemente, en presencia del componente del compuesto de
titanio (A) que comprende (a) al menos un compuesto seleccionado
del grupo consistente en alcóxidos de titanio representados por la
fórmula general (I) anterior, y (b) productos de reacción entre los
alcóxidos de titanio de la fórmula general (I) con ácidos
carboxílicos aromáticos polivalentes, representados por la fórmula
general (II) anterior, o sus anhídridos. Preferentemente, a la
mezcla de reacción que comprende el diéster del ácido dicarboxílico
aromático y etilenglicol, obtenida por la reacción de
transesterificación, se agrega adicionalmente un compuesto de
fósforo (compuesto de fosfonato), representado por la fórmula
general (III) anterior, o el producto de reacción de un componente
del compuesto de titanio (C) y el componente del compuesto de
fósforo (D) mencionado anteriormente, y la reacción de
policondensación se lleva a cabo en su presencia.
Normalmente, la reacción de transesterificación
se llevará a cabo bajo presión ordinaria, pero la realización bajo
una presión de 0,05 a 0,20 MPa estimulará adicionalmente la reacción
catalizada por la acción del componente del compuesto de titanio
(A), evitando al mismo tiempo la generación a granel de
dietilenglicol como producto secundario, de manera que se puede
alcanzar una estabilidad térmica más favorable, junto con otras
propiedades. Preferentemente, la temperatura es de 160 a 260ºC.
Cuando el ácido dicarboxílico aromático usado en
la invención es ácido tereftálico, los materiales de partida usados
para el poliéster serán ácido tereftálico y tereftalato dimetílico.
En este caso, se puede utilizar tereftalato dimetílico recuperado,
obtenido por la despolimerización de un tereftalato de
polialquileno, o ácido tereftálico recuperado, obtenido por
hidrólisis del mismo. Desde el punto de vista de una utilización
eficaz de los recursos, se prefiere el uso de poliésteres
reprocesados procedentes de botellas PET recuperadas, productos de
fibra, productos de películas de poliéster, y similares.
La reacción de policondensación se puede llevar
a cabo en un tanque único o en una pluralidad de tanques separados.
El producto obtenido es un poliéster según la invención y el
poliéster obtenido por el procedimiento de policondensación se
extruye habitualmente en estado fundido y se enfría para formar
partículas (chips).
El poliéster usado en la invención, que se
obtiene por el procedimiento de policondensación descrito
anteriormente, se puede someter adicionalmente, si se desea, a una
policondensación de fase sólida.
La policondensación de fase sólida consiste en
una o múltiples etapas, y se lleva a cabo a una temperatura de 190
a 230ºC bajo una presión de 1 kPa hasta 200 kPa en una atmósfera de
gas inerte tal como nitrógeno, argón o gas dióxido de carbono.
El poliéster particulado que se obtiene del
procedimiento de policondensación de fase sólida se somete, a
continuación, a tratamiento con agua que comprende el contacto con
agua, vapor, un gas inerte cargado con vapor o aire cargado con
vapor, según sea necesario, para la inactivación del catalizador que
permanece en los chips.
El procedimiento de producción de poliéster
descrito anteriormente, que comprende las etapas de esterificación
y policondensación, se puede llevar a cabo en un sistema por lotes,
semicontinuo o continuo.
El polímero de poliéster usado en la invención
se selecciona, preferentemente, de tereftalato de polietileno,
tereftalato de politrimetileno y tereftalato de
politetrametileno.
Si es necesario, el poliéster usado en la
invención puede contener pequeñas cantidades de aditivos tales como
antioxidantes, absorbedores ultravioletas, pirorretardantes,
abrillantadores fluorescentes, agentes deslustrantes, correctores
de color, agentes antiespumantes, fotoestabilizadores,
termoestabilizadores, fotobloqueadores, o similares y,
preferentemente, se agrega dióxido de titanio como deslustrante y
antioxidantes como estabilizadores.
El dióxido de titanio utilizado tiene,
preferentemente, un tamaño medio de partícula de 0,01 a 2 \mum y
se incluye preferentemente en el polímero de poliéster en una
proporción de 0,01 a 10% en peso.
En este sentido, el contenido en titanio
derivado del catalizador en el polímero de poliéster no incluye el
titanio derivado de cualquier cantidad de dióxido de titanio
agregado como agente deslustrante.
Cuando el polímero de poliéster contiene dióxido
de titanio como agente deslustrante, el dióxido de titanio del
agente deslustrante se puede retirar de la muestra para medición de
polímero de poliéster mediante la disolución del polímero de
poliéster en hexafluoro-isopropanol, sometiendo la
solución a centrifugación para separar y precipitar las partículas
de dióxido de titanio de la solución, separando y recogiendo el
líquido sobrenadante por el método de gradiente, y eliminando el
disolvente por evaporación de la fracción recogida para preparar la
muestra de ensayo.
Como antioxidantes se usan preferentemente
antioxidantes a base de fenol impedido. Preferentemente, se agrega
un antioxidante en una cantidad no mayor que 1% en peso y, más
preferentemente, de 0,005 a 0,5% en peso. La adición de una
cantidad mayor que 1% en peso dará como resultado un efecto saturado
y puede provocar la producción de residuos indeseables durante el
hilado por fusión. Los antioxidantes a base de fenol impedido se
pueden usar también en combinación con antioxidantes secundarios
basados en tioéter.
No existen restricciones particulares al método
de adición de estos antioxidantes al poliéster, y se les puede
agregar en cualquier etapa deseada desde el inicio de la reacción de
transesterificación hasta la finalización de la reacción de
policondensación.
El segundo objeto de la invención es ofrecer,
además del primer objeto, un hilo combinado de poliéster de
diferentes contracciones que proporciona un excelente volumen
aparente y una sensación semejante a la lana. Este objeto se logra
por medio del hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones siguiente.
Específicamente, este es un hilo combinado de
poliéster de diferentes contracciones que comprende, como componente
principal, un polímero de poliéster fabricado por policondensación,
en presencia del catalizador específico mencionado anteriormente,
en donde los filamentos de baja contracción son un hilo de poliéster
orientado parcialmente, con una relación de contracción en agua
hirviendo no mayor que 5%, y los filamentos de alta contracción son
un hilo de poliéster con una relación de contracción en agua
hirviendo de 8% o mayor.
Cuando se combinan los dos filamentos diferentes
citados, y se usa en hilo combinado de diferentes contracciones
para fabricar una tela, se le puede someter a un tratamiento de
relajación térmica habitual para conferir a la tela un volumen
aparente excelente.
Si la relación de contracción en agua hirviendo
de los filamentos de baja contracción es mayor que 5%, los
filamentos de baja contracción tenderán a experimentar una
contracción excesiva en el tratamiento térmico después de la
fabricación de la tela, impidiendo de este modo alcanzar el volumen
aparente deseado. Como filamentos de baja contracción se prefiere,
de forma muy especial, el hilo auto-extensible.
Por otra parte, una relación de contracción en
agua hirviendo de los filamentos de alta contracción menor que 8%
tiende a dar como resultado una diferencia menor de los extremos de
los filamentos con los filamentos de baja contracción, haciendo
difícil conseguir un volumen aparente importante. Sin embargo, si la
relación de contracción en agua hirviendo es excesivamente alta,
cuando se utiliza en una tela tejida la recuperación del
alargamiento será escasa, con tendencia a generar deformaciones y,
por lo tanto, un límite superior apropiado es de 25%. El intervalo
preferido para la relación de contracción en agua hirviendo de los
filamentos de alta contracción es de 12 a 20%.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones se puede fabricar, por ejemplo, por el método que se
describe a continuación.
Los filamentos de baja contracción de la
invención, es decir, el hilo de poliéster orientado parcialmente
con tratamiento térmico de relajación, se puede obtener, por
ejemplo, sometiendo un hilo de poliéster orientado parcialmente,
obtenido con una velocidad de arrollamiento de 2200 a 4500 m/min,
durante 0,01 a 0,30 segundos, con una sobrealimentación de 0,5 a
5,0%, a una temperatura de calentamiento sin contacto de 160 a
210ºC.
El poliéster constituyente de los filamentos de
alta contracción es, preferentemente, tereftalato de polietileno
copolimerizado con ácido isoftálico (preferentemente, una
copolimerización a 5 a 30% en moles, basada en el componente
ácido). Cuando se utiliza un poliéster de este tipo, se pueden
obtener los filamentos de alta contracción, por ejemplo, enrollando
en primer lugar el filamento de poliéster no extraído a una
velocidad de hilado de 1000 a 1500 m/min y, a continuación,
procediendo al arrollamiento y al tratamiento térmico a una
velocidad de arrollamiento de 2,5 a 3,5 y a una temperatura de 150
a 180ºC. En este caso, el alargamiento de los filamentos de alta
contracción se encuentra, preferentemente, dentro del intervalo de
45 a 60%.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones se obtiene, preferentemente, enmarañando los
filamentos de baja contracción y alta contracción mencionados
anteriormente. El método de enmarañamiento no está limitado de
forma particular, pero preferentemente se utiliza el enmarañamiento
por aire. En este caso, la proporción usada es, preferentemente,
hilo de envoltura de filamentos de alta contracción: filamentos de
baja contracción = 25:75 a 75:25 (en peso). El método de
enmarañamiento por aire puede ser un procedimiento de entrelazado o
Taslan. El hilo enmarañado obtenido se puede someter también a un
tratamiento posterior, que incluye torsión y ajuste térmico de
tamaño, según sea necesario.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones descrito anteriormente se puede usar, por ejemplo,
como hilo de urdimbre y/o trama para tejeduría y, sometido a
tratamiento térmico de relajación, para fabricar una tela tejida
con un excelente volumen aparente. La tela tejida se puede someter
también a reducción de álcalis después o durante el tratamiento
térmico de relajación. De manera apropiada, la velocidad de
reducción de álcalis se puede seleccionar, en este caso, en el
intervalo de 5 a 30% en peso, dependiendo del volumen aparente
previsto.
El tercer objeto de la invención es ofrecer,
además del primer objeto, un hilo combinado de poliéster capaz de
conferir a la tela una magnífica sensación de estambre y una
excelente sensación de estiramiento y efecto de ausencia de brillo.
Este objeto se alcanza por medio del hilo combinado de poliéster de
diferentes contracciones siguiente.
Específicamente, se trata de un hilo combinado
de poliéster de diferentes contracciones que comprende, como
componente principal un polímero de poliéster obtenido por
policondensación, en presencia del catalizador específico
mencionado anteriormente, en donde tanto los filamentos de alta
contracción como los filamentos de baja contracción son filamentos
conjugados corrugados latentes de dos poliésteres diferentes,
conjugados dispuestos uno al lado del otro o de forma excéntrica
del núcleo con respecto a su envoltura, en donde la relación de
contracción de los filamentos de baja contracción es de 0,5 a 0,8%,
y la relación de contracción en agua hirviendo de los filamentos de
alta contracción es de al menos 10%.
En el hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones descrito anteriormente, tanto los filamentos de alta
contracción como los filamentos de baja contracción son filamentos
conjugados corrugados latentes de dos poliésteres diferentes,
fabricados a partir los de polímeros de poliéster específicos,
conjugados dispuestos uno al lado del otro o de forma excéntrica
del núcleo con respecto a su envoltura. En este caso, la combinación
de poliésteres en los filamentos conjugados puede ser una
combinación de diferentes poliésteres entre los mencionados más
adelante, o puede ser una combinación del mismo poliéster con
diferentes viscosidades intrínsecas.
Los filamentos de baja contracción son,
preferentemente, filamentos conjugados obtenidos por la conjugación
de tereftalato de polietileno con diferentes viscosidades
intrínsecas. Este tipo de filamento conjugado proporcionará una
tela más suave con un tacto más delicado. La viscosidad intrínseca
del poliéster constituyente del filamento conjugado (medido a una
temperatura de 30ºC usando un disolvente de ortoclorofenol) se
encuentra, preferentemente, dentro del intervalo de 0,50 a 1,0 para
el componente de baja contracción, y en el intervalo de 0,35 a 0,55
para el componente de alta contracción, con una diferencia de al
menos 0,15 entre ambos, desde el punto de vista de facilitar la
estabilidad de la fabricación del hilo y la expresión corrugada
latente.
Por otra parte, los filamentos de alta
contracción son, preferentemente, filamentos conjugados obtenidos
por la conjugación de tereftalato de polietileno copolimerizado con
ácido tereftálico en 8 a 15% en moles, en base al componente ácido
total, y un poliéster que sustancialmente no contiene un componente
copolimerizado.
Si la relación de contracción en agua hirviendo
de los filamentos de baja contracción es menor que 0,5%, tenderá a
ser difícil obtener una sensación de estambre magnífica. Por otro
lado, si la relación de contracción en agua hirviendo es mayor que
8,0%, la diferencia de contracción con los filamentos de alta
contracción descritos a continuación será menor, lo que tiende a
impedir una excelente sensación de estiramiento o una propiedad de
estiramiento. La relación de contracción en agua hirviendo de los
filamentos de baja contracción es, preferentemente, de 2,0 a
6,0%.
6,0%.
El método para fabricar filamentos de baja
contracción se explicará detalladamente más adelante, pero los
filamentos de baja contracción son filamentos arrollados a una
velocidad de arrollamiento de 2000 a 4000 m/min en hilado por
fusión y han sido sometidos a tratamiento térmico de relajación. El
uso de este tipo de filamento conjugado proporcionará una tela más
suave con una magnífica sensación de estambre, de tacto
delicado.
Por otra parte, si la relación de contracción en
agua hirviendo de los filamentos de alta contracción es menor que
10%, la propiedad de estiramiento tenderá a ser menor. Además, la
diferencia con la relación de contracción de los filamentos de baja
contracción será insuficiente y será difícil obtener la magnífica
sensación de estambre excelente. La relación de contracción en agua
hirviendo de los filamentos de alta contracción es, preferentemente,
de 10 a 40%.
La relación de corrugación de los filamentos de
alta contracción después del tratamiento en agua hirviendo es,
preferentemente, de al menos 1,5%. Si la relación de corrugación es
menor que 1,5%, la propiedad de estiramiento no será muy alta y
será difícil obtener la sensación magnífica de estambre.
En el hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones descrito anteriormente, los filamentos de baja
contracción y de alta contracción están combinados y enmarañados
para formar un hilo combinado que, a continuación, se trata
térmicamente de manera que los filamentos de alta contracción se
disponen principalmente en la porción del núcleo, y los filamentos
de baja contracción se disponen fundamentalmente en la porción de
envoltura. La diferencia en las relaciones de contracción de los
filamentos de baja contracción y de alta contracción en las
porciones de núcleo y envoltura dará lugar a una corrugación con
diferentes orientaciones y ciclos de corrugado, en tanto que las
diferentes corrugaciones expresadas en las porciones de núcleo y
envoltura del hilo combinado forman una estructura de corrugado de
dos niveles. Esta estructura de corrugado de dos niveles impartirá
una magnífica sensación de estambre a las telas, a la vez que ofrece
una propiedad de estiramiento apropiada. Así mismo, se encontró que
la disposición de filamentos de baja contracción en la porción de
envoltura proporciona una magnífica sensación de estambre, que no
está presente en la técnica anterior.
El tamaño individual de filamento de los
filamentos de baja contracción es, preferentemente, de 0,05 a 3,5
dtex, en tanto que el tamaño individual de los filamentos de alta
contracción es, preferentemente, de 0,55 a 15,0 dtex. De la misma
forma, el tamaño individual de los filamentos de baja contracción es
preferentemente menor que el tamaño individual de los filamentos de
alta contracción, con una diferencia entre los mismos de
preferentemente 0,5 dtex o mayor y, más preferentemente, de 1,0 dtex
o mayor. Esta diferencia de tamaño permitirá la corrugación con un
diferente tamaño de corrugado expresado en las porciones de núcleo y
envoltura, para formar una estructura corrugada de dos niveles
evidente, proporcionando al mismo tiempo a la tela un tacto más
delicado y una magnífica sensación de estambre.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones descrito anteriormente es un hilo combinado obtenido
por el enmarañamiento mezclado de filamentos de alta contracción y
baja contracción, si bien un número excesivamente bajo de
enmarañados dará lugar a un enmarañamiento insuficiente entre los
filamentos de alta contracción y de baja contracción y tenderá a
impartir a la tela un aspecto rústico, mientras que un número
excesivamente alto de enmarañados reducirá las separaciones entre
los filamentos y producirá un volumen aparente insuficiente de la
tela, dificultando la obtención de la sensación magnífica de
estambre. El número de enmarañados se encuentra, preferentemente,
dentro del intervalo de 10 a 90/m y, más preferentemente, en el
intervalo de 15 a 50/m.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones que se obtiene por enmarañamiento mezclado de
filamentos de alta contracción y baja contracción se puede producir
sin las etapas de falsa torsión convencionales. En consecuencia, el
hilo combinado de la invención puede ofrecer una tela con el
denominado efecto de ausencia de brillo, que no muestra el brillo o
lustre producido por la deformación de las secciones transversales
de los filamentos causada por la falsa torsión.
Por lo tanto, no existen restricciones
particulares para las formas de la sección transversal de los
filamentos de baja contracción y alta contracción, pero con el fin
de obtener el efecto de ausencia de brillo, no se prefieren las
secciones transversales aplastadas y deformadas como las que se
obtienen con la falsa torsión del hilo.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones se puede producir, por ejemplo, por el método
siguiente.
Los filamentos de baja contracción se obtienen
secando dos poliésteres diferentes en forma de granulado a través
de métodos convencionales, fundiéndolos con un aparato de hilado por
fusión habitual equipado con una extrusora de tornillo, que lleva a
cabo un hilado conjugado en forma de filamentos dispuestos uno al
lado del otro o en forma excéntrica de
núcleo-envoltura, posterior enfriamiento y adición
de un lubricante apropiado, y arrollándolos a una velocidad de
arrollamiento de 2000 a 4000 m/min, sin estiramiento, para producir
un filamento conjugado corrugado latente. Si la velocidad de
arrollamiento es mayor que 4000 m/min, será difícil ajustar la
relación de contracción en agua hirviendo del filamento conjugado a
0,5 a 0,8% por medio del tratamiento térmico de relajación descrito
más adelante, y tenderá a ser más difícil producir una tela con la
sensación magnífica de estambre. Por otro lado, si la velocidad de
arrollamiento es menor que 2000 m/min, el filamento conjugado
obtenido tenderá a ser frágil, dando lugar a una escasa capacidad de
manipulación (maleabilidad) cuando se utiliza en un hilo
combinado.
En filamentos conjugados corrugados latentes que
tienen esta diferencia de la relación de contracción, las
condiciones del tratamiento térmico de los filamentos conjugados
extraídos a una velocidad de hilado dentro del intervalo mencionado
se pueden ajustar para el tratamiento térmico de relajación con el
fin de obtener filamentos de baja contracción con una relación de
contracción en agua hirviendo de 0,5 a 8,0%. Por ejemplo, después
de enrollar por primera vez los filamentos conjugados extraídos, se
les puede hacer pasar por un equipo de tratamiento térmico equipado
con un calefactor situado entre al menos dos rodillos rotatorios
para el tratamiento térmico de relajación, al objeto de obtener
filamentos de baja contracción con una relación de contracción en
agua hirviendo de 0,5 a 8,0%. El calefactor es, preferentemente, del
tipo sin contacto en su cara móvil. La relación de relajación, en
este caso, diferirá en función de la velocidad de hilado, etc., pero
se encuentra, preferentemente, dentro del intervalo de 1 a 45% y,
más preferentemente, dentro del intervalo de 1 a 10%. Una relación
de relajación menor que 1% tenderá a dar como resultado una relación
de contracción mayor que 8%. Por otra parte, una relación de
relajación mayor que 45% dará como resultado el enrollamiento de más
filamentos en torno al rodillo durante el tratamiento térmico de
relajación.
La temperatura del calefactor se encuentra,
preferentemente, dentro del intervalo de 180 a 280ºC y, más
preferentemente, de 200 a 260ºC. Si la temperatura del calefactor
es menor que 180ºC, la relación de contracción en agua hirviendo
tenderá a ser mayor que 10%. Si la temperatura del calefactor es
mayor que 280ºC, tenderá a producirse una rotura de filamentos
cerca del calefactor.
Los filamentos de alta contracción se pueden
obtener por el método siguiente. Se hilan por fusión dos tipos
diferentes de granulados de poliéster a partir de una tobera de
hilado conjugado conocida por el público, y se arrolla a 1000 a
4000 m/min y, seguidamente, se estira el filamento no estirado. El
filamento no estirado también se puede estirar inmediatamente
después del hilado, sin arrollarlo inicialmente.
El estiramiento se lleva a cabo,
preferentemente, con precalentamiento en un intervalo de temperatura
de 30 a 100ºC y una temperatura de fijación por calor en el
intervalo de 140 a 280ºC. Una temperatura de precalentamiento menor
que 30ºC tenderá a dar como resultado un estiramiento no uniforme,
produciendo filamentos con numerosas irregularidades de calidad.
Una temperatura de precalentamiento mayor que 100ºC, por su parte,
tenderá a causar inestabilidad del hilado, incluido un movimiento
mayor del filamento en los rodillos, y un aumento de puntos en el
filamento. Una temperatura de fijación por calor menor que 140ºC
impedirá el estiramiento estable, tendiendo a generar
irregularidades de estiramiento, y producción de puntos blandos o de
tinción, en tanto que una temperatura de fijación por calor mayor
que 280ºC tenderá a provocar la rotura de los filamentos durante la
fijación por calor.
La relación de estiramiento diferirá en función
de la velocidad de hilado, pero preferentemente se establece de tal
forma que el alargamiento de los filamentos de alta contracción
después del estiramiento sea 25 a 65%. Si la relación de
estiramiento se fija de tal manera que el alargamiento sea menor que
25%, el estiramiento producirá un mayor número de rotura de
filamentos y filamentos blandos. Por el contrario, si la relación de
estiramiento se establece de manera que el alargamiento sea mayor
que 65%, en los filamentos de alta contracción resultantes se
registrarán más multifilamentos no estirados.
Los filamentos de baja contracción y de alta
contracción obtenidos de la forma descrita anteriormente pueden
estar dispuestos en paralelo y, con una sobrealimentación de 1 a 5%,
usando una tobera de entrelazado conocida por el público, se puede
ajustar la presión de aire de la tobera para obtener 15 a 90
enmarañados/m para el enmarañamiento mezclado, con el fin de
obtener un hilo combinado de poliéster según la invención.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones obtenido se puede tejer o urdir, y ser sometido a las
etapas habitualmente empleadas de restregado, tinción y acabado para
producir un corrugado latente al objeto de fabricar un textil con
una sensación de estambre, propiedad de estiramiento y efecto de
ausencia de brillo excelentes.
A continuación, la invención se explicará de
manera detallada mediante los siguientes ejemplos.
Una muestra del poliéster particulado se calentó
hasta fusión en una placa de aluminio y, seguidamente, se sometió a
la acción de una prensa de compresión y se conformó en un artículo
de ensayo moldeado plano. La muestra se suministró a un analizador
fluorescente de rayos X Modelo 3270E, de Rigaku Corp., para medir el
contenido en elemento de metal titanio y el contenido en elemento
fósforo.
Ésta se midió a 35ºC usando ortoclorofenol como
disolvente.
El volumen aparente se determinó midiendo el
peinado ("worsting") de la lana (St) en cada estándar, y
se clasificó en una escala de nivel de 1 a 5.
El grado de pelusa se evaluó y se clasificó en
una escala de nivel de 1 a 5, siendo 5 el grado menor de pelusa.
La tinción se llevó a cabo con una tinción negra
dispersa, bajo las mismas condiciones, y la clasificación se
realizó en una escala de nivel 1 a 5 basada en el examen visual, en
donde el color más profundo se clasificó como nivel 5.
Los parámetros se midieron por los métodos
siguientes, y la viscosidad intrínseca se determinó por medio del
método (1) para los Ejemplos 4 a 10 y los Ejemplos Comparativos 4 a
5.
Se midió de acuerdo con el Método 8.18.1B de JIS
L1013.
El hilo se enrolló en una bobina, con una
tensión de 1225/2500 nM x 9 x tamaño en tex (50 mg x tamaño en
denier), para preparar una madeja de aproximadamente 3300 dtex
(3000 de). Después de preparar la madeja, se aplicó una carga de
49/2500 mN x 9 x tamaño en dtex + 49/25 mN x 9 x tamaño en tex (2 mg
x tamaño en denier + 200 mg x tamaño en denier) a un extremo de la
madeja, y se midió la longitud L0 (cm) después de 1 min.
Seguidamente, después de retirar la carga de 49/25 mN x 9 x tamaño
en tex (200 mg x tamaño en denier), se llevó a cabo durante 20 min
el tratamiento en agua hirviendo a 100ºC. Después del tratamiento
con agua hirviendo, se retiró la carga de 49/2500 mN x 9 x tamaño
en tex (2 mg x tamaño en denier), y el hilo se secó de forma natural
durante 24 h en estado libre. Se aplicó nuevamente la carga de
49/2500 mN x 9 x tamaño en tex + 49/25 mN x 9 x tamaño en tex (2 mg
x tamaño en denier + 200 mg x tamaño en denier) a la muestra secada
de manera natural, y se midió la longitud L1 (cm) después de 1 min.
A continuación, se retiró la carga de 49/25 mN x 9 x tamaño en tex
(200 mg x tamaño en denier), se midió la longitud L2 después de 1
min, y se calculó la relación de corrugado total por la fórmula
siguiente. La medición se llevó a cabo 10 veces, y se determinó el
valor medio.
Relación de
corrugado (%) = [(L1-L2)/L0] x
100
Se midió de acuerdo con JIS L1013 8.15.
Una pieza de ensayo de 5 cm x 20 cm se sometió a
una carga inicial de 20 g, usando un dispositivo de medición de
tensión equipado con un sistema de registro automático, y la pieza
de ensayo se fijó con pinzas, con una distancia entre pinzas de 10
cm, se estiró con una carga constante de 1,5 kg a una velocidad de
estiramiento de 30 cm/min e, inmediatamente después, se le hizo
volver a la posición original a la misma velocidad, trazando una
curva de carga-alargamiento. El factor de
estiramiento se expresó por la fórmula siguiente, en donde la
distancia de alargamiento (a 0,01 cm) después del estiramiento con
la carga constante de 1,5 kg e inmediatamente antes de regresar
enseguida a la posición original, a la misma velocidad, se
representa por L (cm).
ST = [L/10] x
100
(%)
El hilo combinado se tejió, formando una
estameña con una urdimbre de 192 hebras/3,79 cm y una trama de 144
hebras/3,79 cm y, luego, se tiñó de azul, y cinco expertos evaluaron
la sensación magnífica de estambre (tacto suave y delicado,
sensación de volumen aparente) y el efecto de ausencia de brillo. El
efecto se clasificó como bueno o escaso.
El estado de descarga del polímero cuando se
retiró de la hilera se observó durante la hilatura y el estado de
descarga se clasificó según la escala siguiente. La observación se
llevó a cabo a partir del segundo día después del hilado
conjugado.
Nivel 1: el filamento descargado trazó una línea
de descenso consistente, de evolución estable.
Nivel 2: pequeños pliegues, retorcimientos o
remolinos en el filamento descargado.
Nivel 3: grandes pliegues, retorcimientos o
remolinos en el filamento descargado. Contacto parcial del polímero
con la superficie de la hilera, dando como resultado una rotura
frecuente de los filamentos.
Después de depositar 250 hilos combinados de
poliéster empaquetados a través de una urdidora equipada con un
detector de pelusa, los hilos se urdieron y estiraron durante 42
horas a una velocidad de 400 m/min. La urdidora se apagó
periódicamente y se confirmó visualmente la presencia de pelusa; el
recuento total confirmado de pelusa se calculó para 10^{6} m de
la longitud de la hebra y se registró como recuento de pelusa.
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Ejemplo
1
Se preparó un matraz de tres cuellos, de 2 l de
capacidad, equipado con una función que permite mezclar y agitar el
contenido. Se depositaron en el mismo 919 g de etilenglicol y 10 g
de ácido acético y, después de agitar y mezclar, se agregaron
lentamente 71 g de tetrabutóxido de titanio para obtener una
solución (transparente) del compuesto de titanio en etilenglicol.
En lo sucesivo, esta solución se abreviará como "solución TB".
La concentración de átomos de titanio de la solución fue de
1,02%.
Se preparó un matraz de tres cuellos, de 2 l de
capacidad, equipado con una función que permite calentar, mezclar y
agitar del contenido; se depositaron en el mismo 656 g de
etilenglicol y se calentó a 100ºC con agitación. Al alcanzar la
temperatura de 100ºC, se agregaron 34,5 g de fosfato de monolaurilo
y la mezcla se calentó, mezcló y agitó hasta disolución para
obtener una solución transparente. En lo sucesivo, esta solución se
abreviará como "solución P1".
A continuación, se agregaron lentamente 310 g de
la solución TB preparada a la solución P1 (aproximadamente 690 g),
bajo control de calentamiento a 100ºC y agitación y, tras la adición
de la cantidad completa, se continuó agitando durante 1 hora a una
temperatura de 100ºC para completar la reacción del compuesto de
titanio y del compuesto de fósforo. La relación de mezcla de la
solución TB y la solución P1 fue de 2,0 como la relación molar de
átomos de fósforo con respecto a los átomos de titanio. El producto
obtenido de la reacción fue insoluble en etilenglicol y, por lo
tanto, se presentó en forma de un precipitado fino y turbio. En lo
sucesivo, esta solución se abreviará como "catalizador
TP1-2,0".
Con el fin de analizar el precipitado de
reacción obtenido, se filtró una parte de la solución con un filtro
de poro de 5 \mum para obtener el producto de reacción precipitado
en forma de sólido, y a continuación se lavó con agua y se secó. La
concentración elemental del producto de reacción precipitado
obtenido se analizó por XMA, dando resultados de 12,0% de titanio,
16,4% de fósforo y una relación molar de átomos de fósforo de 2,1
con respecto a los átomos de titanio. El análisis de RMN sólida dio
los resultados siguientes. La medición de C-13
CP/MAS (frecuencia de 75,5 Hz) confirmó la aparición de un nuevo
pico de desvío químico a 22 ppm, que no se observó en el fosfato de
monolaurilo convencional. Estos datos demostraron claramente que el
precipitado obtenido bajo estas condiciones fue un compuesto nuevo,
resultante de la reacción del compuesto de titanio con el compuesto
de fósforo.
Por separado, en un reactor que contenía ya 225
partes de masa de un oligómero se suministró una suspensión
preparada por la mezcla de 179 partes de masa de ácido tereftálico
de gran pureza y 95 partes de masa de etilenglicol, a una velocidad
de contacto, agitando en una atmósfera de nitrógeno a 225ºC y bajo
presión normal, y se llevó a cabo la reacción de esterificación
durante 4 horas hasta su finalización, retirando del sistema e agua
y el etilenglicol generados por la reacción. La velocidad de
esterificación fue >98% y el grado de polimerización del
oligómero producido fue de aproximadamente 5 a 7.
Después de transferir 225 partes de masa del
oligómero obtenido por la reacción de esterificación a un reactor
de policondensación, se cargaron 3,34 partes de masa del
"catalizador TP1-2,0" producido anteriormente,
como catalizador de policondensación. La temperatura de reacción en
el sistema se elevó desde 255ºC hasta 280ºC, y se redujo la presión
de reacción desde presión atmosférica a 60 Pa por etapas para la
reacción de policondensación, mientras se retiraron del sistema el
agua y el etilenglicol generados por la reacción.
El grado de la reacción de policondensación se
confirmó, mientras se controló la carga de la hoja de agitación en
el sistema, y se interrumpió la reacción al alcanzar el grado de
polimerización deseado. El producto de reacción en el sistema se
extruyó, entonces, de forma continua, formando una hebra desde el
puerto de salida, que se enfrió y se cortó para obtener un
granulado de aproximadamente 3 mm. La viscosidad intrínseca del
tereftalato de polietileno obtenido fue de 0,630.
Los granulados se utilizaron como material de
partida para la hilatura, a una velocidad de hilatura de 3200
m/min, para obtener un hilo 90 dtex/24 filamentos de poliéster
parcialmente orientado (tamaño individual del filamento: 3,8 dtex),
que se sometió a tratamiento térmico durante 0,05 seg con una
sobrealimentación de 1,5% y una temperatura de fijación de 185ºC
(calefactor de placa), para preparar filamentos de envoltura con una
relación de contracción en agua hirviendo de 0%.
Por separado, y de manera similar a la anterior,
se usaron granulados del poliéster copolimerizado con ácido
isoftálico a 10,0% (viscosidad intrínseca 0,640) después de la
preparación del catalizador, como material de partida para la
hilatura a una velocidad de hilatura de 1300 m/min y, después de
obtener el hilo no estirado, se le estiró y se fijó térmicamente a
una relación de estiramiento de 3,2 y una temperatura de fijación de
160ºC, para obtener un hilo de 91 dtex/15 filamentos, estirado por
separado (tamaño individual del filamento: 6 dtex), con una
relación de contracción en agua hirviendo de 15%, como filamentos de
núcleo.
A continuación, se obtuvo un hilo combinado
enmarañado por aire, con una estructura de
núcleo-envoltura, por medio de un procedimiento
Taslan, con una sobrealimentación de filamentos de alta contracción
(lado de los filamentos del núcleo) de 3% y una sobrealimentación
de filamentos de baja contracción (lado de los filamentos de
envoltura) de 7%, una presión de aire de 784 kPa y una velocidad de
400 m/min.
El hilo combinado y enmarañado por aire obtenido
se sometió a torsión a 1200 T/M [15300/(dtex/1,11)^{1/2};
dtex = 181] para obtener un hilo retorcido para usar como urdimbre y
trama, con formación de una estameña 2/2 con una densidad de
urdimbre de tela gris de 42,2 hebras/cm y una trama de 21,9
hebras/cm. La tela gris se sometió a una
pre-relajación durante 20 seg a 100ºC y,
seguidamente, se utilizó un relajador circular para la relajación
durante 40 min a una temperatura máxima de 120ºC y, después de
contraer de manera adecuada la urdimbre y trama por
pre-fijación tras secado al aire, la tela se sometió
a una reducción de álcalis de 13% en peso. Se utilizó una tinción
dispersa para teñir a 135ºC durante 60 min, usando una máquina de
tinción de chorro para el acabado final. Los resultados de la
evaluación para la tela teñida obtenida se muestran en la Tabla 1.
La tela tejida obtenida tuvo una sensación semejante a la de la
lana.
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Ejemplo Comparativo
1
Se llevó a cabo el mismo procedimiento del
Ejemplo 1, con la excepción de que el catalizador de
policondensación se cambió por una solución al 1,3% de trióxido de
antimonio en etilenglicol, la cantidad cargada fue de 4,83 partes
de masa y, adicionalmente, se cargaron 0,121 partes de una solución
al 25% de fosfato trimetílico en etilenglicol como estabilizador,
para obtener tereftalato de polietileno con una viscosidad
intrínseca de 0,630 y un poliéster obtenido de la copolimerización
del mismo con ácido isoftálico a 10,0% en moles. Estos elementos se
usaron para preparar un hilo combinado de contracciones diferentes
de la misma forma que en el Ejemplo 1, y se obtuvo una tela teñida.
Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 1.
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Ejemplo Comparativo
2
Se llevó a cabo el mismo procedimiento del
Ejemplo 1, con la excepción de que sólo se utilizó la solución TB
preparada en el Ejemplo 1 como catalizador de policondensación, y la
cantidad cargada fue de 1,03 partes de masa, para obtener
tereftalato de polietileno con una viscosidad intrínseca de 0,630, y
un poliéster obtenido por la copolimerización del mismo con ácido
isoftálico a 10,0% en moles. Estos elementos se usaron para fabricar
el hilo combinado de diferentes contracciones de la misma forma que
en el Ejemplo 1, y se obtuvo una tela teñida. Los resultados de la
evaluación se muestran en la Tabla 1.
Ejemplo
2
Después de cargar 0,009 partes de titanato de
tetra-n-butilo (TBT) en una mezcla
de 100 partes de masa de tereftalato dimetílico y 70 partes de masa
de etilenglicol en un reactor de acero inoxidable capaz de efectuar
una reacción a presión, se llevó a cabo una presurización a 0,07 MPa
para la reacción de transesterificación, a la vez que se elevó la
temperatura desde 140ºC hasta 240ºC y, a continuación, se agregaron
0,035 partes de masa de fosfono-acetato trietílico
(TEPA) para terminar la reacción de transesterificación.
Seguidamente, se transfirió el producto de
reacción a un reactor de polimerización, se aumentó la temperatura
de 290ºC y se llevó a cabo una reacción de policondensación en alto
vacío no mayor que 26,67 Pa para obtener un poliéster con una
viscosidad limitante de 0,630 y un contenido en dietilenglicol de
1,5%, que se granuló por un método convencional.
El granulado se usó como material de partida
para la hilatura, a una velocidad de hilatura de 3200 m/min para
obtener un hilo de 90 dtex/24 filamentos de poliéster parcialmente
orientados (tamaño individual del filamento: 3,8 dtex), que se
sometió a tratamiento térmico durante 0,05 seg, con una
sobrealimentación de 1,5% y una temperatura de fijación de 185ºC
(calefactor de placa), para preparar filamentos de baja contracción
con una relación de contracción en agua hirviendo de 0%.
Por separado, se usaron granulados del poliéster
copolimerizado con ácido isoftálico a 10,0% (viscosidad intrínseca:
0,640) después de la policondensación, del mismo modo que antes,
como material de partida para la hilatura a una velocidad de
hilatura de 1300 m/min y, después de obtener en primer lugar el hilo
no estirado, éste se estiró y se fijó por calor a una relación de
estiramiento de 3,2 y una temperatura de fijación de 160ºC para
obtener un hilo de 91 dtex/15 filamentos, estirado por separado
(tamaño individual del filamento: 6 dtex), con una relación de
contracción en agua hirviendo de 15%, como filamentos de alta
contracción.
A continuación, se obtuvo un hilo combinado
enmarañado por aire, con un estructura de
núcleo-envoltura, por medio del procedimiento
Taslan, con sobrealimentación de filamentos de alta contracción
(lado de filamentos de núcleo) de 3% y una sobrealimentación de
filamentos de baja contracción (lado de filamentos de envoltura) de
7%, una presión de aire de 784 kPa y una velocidad de 400 m/min.
El hilo combinado y enmarañado por aire obtenido
se sometió a una torsión de 1200 T/M
[15300/(dtex/1,11)^{1/2}; dtex = 181] para obtener un hilo
retorcido para usar como urdimbre y trama, con formación de una
estameña 2/2 con una densidad de urdimbre de tela gris de 42,2
hebras/cm y una trama de 21,9 hebras/cm. La tela gris se sometió a
una pre-relajación durante 20 seg a 100ºC y,
seguidamente, se utilizó un relajador circular para la relajación
durante 40 min a una temperatura máxima de 120ºC y, después de
contraer de manera adecuada la urdimbre y trama por
pre-fijación tras secado al aire, la tela se sometió
a una reducción de álcalis de 13% en peso. Se utilizó una tinción
dispersa para teñir a 135ºC durante 60 min, usando una máquina de
tinción de chorro para el acabado final. Los resultados de la
evaluación para la tela teñida obtenida se muestran en la Tabla 2.
La tela tejida obtenida tuvo una sensación semejante a la de la
lana.
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Ejemplo
3
Se llevó a cabo el mismo procedimiento que en el
Ejemplo 2, con la excepción de que se usó como compuesto de titanio
0,016 partes de trimelitato de titanio (TMT), sintetizado por el
método descrito a continuación. Los resultados de la evaluación de
la tela teñida obtenida se muestran en la Tabla 2.
A una solución de anhídrido trimelítico en
etilenglicol (0,2%) se agregó tetrabutoxi-titanio a
½ mol con respecto al anhídrido trimelítico, y la reacción se llevó
a cabo durante 60 min en aire a presión normal, manteniendo una
temperatura de 80ºC, tras lo cual se enfrió el sistema a temperatura
convencional y el catalizador recristalizó en una cantidad de
acetona 10 veces mayor; a continuación, se filtró el precipitado con
papel filtro y se secó a 100ºC durante 2 horas para obtener el
compuesto deseado.
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Ejemplo Comparativo
4
Después de cargar 0,064 partes de masa de
acetato de calcio monohidrato en una mezcla de 100 partes de masa
de tereftalato dimetílico y 70 partes de masa de etilenglicol en un
reactor de acero inoxidable capaz de efectuar una reacción a
presión, se llevó a cabo una presurización a 0,07 MPa para la
reacción de transesterificación, elevando al mismo tiempo la
temperatura desde 140ºC hasta 240ºC y, seguidamente, se agregaron
0,044 partes de masa de una solución acuosa al 56% en peso de ácido
fosfórico para finalizar la reacción de transesterificación.
A continuación, se transfirió el producto de
reacción a un reactor de polimerización, se agregó trióxido de
di-antimonio en la cantidad que se indica en la
tabla, se elevó la temperatura a 290ºC y se llevó a cabo la
reacción de policondensación a alto vacío no mayor que 26,67 Pa para
obtener un poliéster (viscosidad intrínseca: 0,630), que se granuló
según un método convencional. Por separado, se obtuvo también un
poliéster preparado por copolimerización de este poliéster con
ácido isoftálico a 10,0% (viscosidad intrínseca: 0,640), que s
granuló según un método convencional. Los granulados se usaron en un
procedimiento similar al del Ejemplo 2. Los resultados de la
evaluación para la tela teñida obtenida se muestran en la Tabla
2.
Ejemplo
4
La preparación del compuesto de titanio, el
compuesto de fósforo y el catalizador, y la producción de un
oligómero se llevaron a cabo de la misma forma que en el Ejemplo
1.
Después de transferir 225 partes de masa del
oligómero obtenido a un reactor de policondensación, se cargaron
3,34 partes de masa del "catalizador TP1-2,0",
producido anteriormente, como catalizador de la policondensación.
La temperatura de reacción en el sistema se elevó entonces desde
255ºC hasta 280ºC y se redujo la presión de reacción desde presión
atmosférica a 60 Pa por etapas para la reacción de policondensación,
mientras se retiraron del sistema el agua y el etilenglicol
generados por la reacción.
Se confirmó el grado de la reacción de
policondensación mientras se controló la carga sobre la hoja de
agitación en el sistema, y se interrumpió la reacción tras alcanzar
el grado deseado de polimerización. El producto de reacción en el
sistema se extruyó a continuación de manera continua para formar una
hebra desde el puerto de descarga que, a continuación, se enfrió y
cortó para obtener un granulado de tereftalato de polietileno con
viscosidades intrínsecas de 0,63, 0,55 y 0,43.
El "catalizador TP1-2,0"
producido con anterioridad se usó para la transesterificación y la
copolimerización, empleando 161 partes de masa de ácido tereftálico
de alta pureza, 18 partes de masa de ácido isoftálico de alta
pureza y 95 partes de masa de etilenglicol para obtener un granulado
de un poliéster basado en tereftalato de polietileno con una
viscosidad intrínseca de 0,63 copolimerizado con ácido isoftálico a
10% en moles con respecto al componente ácido total.
El poliéster copolimerizado, en base a
tereftalato de polietileno, y el tereftalato de polietileno
anteriormente mencionado, con una viscosidad intrínseca de 0,43, se
utilizaron para la hilatura por fusión conjugada lado a lado, en
una relación de peso conjugado de 50/50 (temperatura de hilado por
fusión: 280ºC, diferencia de viscosidad de fusión: 70 Pa\cdotseg)
y después de arrollar a una velocidad de arrollamiento de 1450
m/min, se llevaron a cabo el estiramiento y la fijación por calor a
una relación de estiramiento de 2,4, una velocidad de estiramiento
de 600 m/min, una temperatura de estiramiento de 90ºC y una
temperatura de fijación por calor de 230ºC, para obtener filamentos
de alta contracción de 110 decitex/24 filamentos.
Por separado, se utilizaron el tereftalato de
polietileno con una viscosidad intrínseca de 0,630 y el tereftalato
de polietileno con una viscosidad intrínseca de 0,43 para la
hilatura por fusión conjugada lado a lado, en una relación de peso
conjugado de 50/50 (temperatura de hilado por fusión: 285ºC,
diferencia de la viscosidad de fusión: 70 Pa\cdotseg), seguido de
arrollamiento a una velocidad de arrollamiento de 3000 m/min, para
obtener filamentos conjugados de 70 dtex/24 filamentos. Los
filamentos conjugados obtenidos se hicieron pasar a través de un
calefactor de hendidura sin contacto establecido a 230ºC
(temperatura del tratamiento de relajación por calor), y se sometió
a tratamiento de relajación por calor a una relación de relajación
de 3,5% y una velocidad de paso de 400 m/min para preparar
filamentos de baja contracción, y éstos se combinaron con los
filamentos de alta contracción, se sometieron a un enmarañamiento
compuesto con una presión de tobera de aire de entrelazado de 0,2
MPa y a enrollamiento. El hilo combinado de 183 dtex/48 filamentos
tuvo 35 enmarañamientos/m.
En ninguna de las hilaturas de filamentos
conjugados se observó acumulación de materia extraña en el puerto
de descarga de la hilera, mientras que el estado de descarga del
polímero fue estable durante un periodo prolongado de tiempo y el
hilo combinado de poliéster exhibió una calidad excelente con baja
producción de pelusas. La relación de contracción en agua hirviendo
de los filamentos de baja contracción y la relación de contracción
en agua hirviendo y la relación de corrugación de los filamentos de
alta contracción se muestran en la Tabla 1.
Este hilo combinado se tejió y la evaluación de
la calidad de la tela indicó un tono de color satisfactorio, una
excelente propiedad de estiramiento y un efecto de ausencia de
brillo, un tacto delicado y un volumen aparente apropiado, así como
una magnífica sensación de estambre.
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Ejemplo
5
Se obtuvo un hilo combinado de la misma forma
que en el Ejemplo 4, con la excepción de que la temperatura de
fijación por calor para la producción de filamentos de alta
contracción se modificó desde 230ºC a 250ºC, y la relación de
relajación para la producción de filamentos de baja contracción se
varió desde 3,5% a 6%. Los resultados de la evaluación se muestran
en la Tabla 3. El tono del color de la tela obtenida fue
satisfactorio.
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Ejemplo
6
Se obtuvo un hilo combinado de la misma forma
que en el Ejemplo 4, con la excepción de que la temperatura de
fijación por calor para la producción de filamentos de alta
contracción se modificó desde 230ºC a 150ºC, y la relación de
relajación para la producción de filamentos de baja contracción se
varió desde 3,5% a 8%. Los resultados de la evaluación se muestran
en la Tabla 3. El tono del color de la tela obtenida fue
satisfactorio.
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Ejemplo Comparativo
4
Se siguió el mismo procedimiento que en el
Ejemplo 4, con la excepción de que se usó un compuesto de antimonio
como catalizador de polimerización del poliéster. Hubo una
acumulación considerable de materia extraña alrededor del puerto de
descarga de la hilera durante el hilado, el estado de descarga del
polímero tuvo considerables pliegues, remolinos y adhesión a la
superficie de la hilera, y el hilo combinado de poliéster obtenido
mostró un elevado recuento de pelusa. El tono de color de la tela
fue inferior al del Ejemplo 4.
Ejemplo
7
Después de cargar 0,009 partes de masa de
titanato de tetra-n-butilo en una
mezcla de 100 partes de masa de tereftalato dimetílico y 70 partes
de masa de etilenglicol en un reactor de acero inoxidable, capaz de
efectuar una reacción a presión, se llevó a cabo la presurización a
0,07 MPa para la reacción de transesterificación, a la vez que se
elevó la temperatura desde 140ºC hasta 240ºC y, a continuación, se
agregaron 0,035 partes de masa de fosfono-acetato
trietílico para finalizar la reacción de transesterificación.
Seguidamente, se transfirió el producto de reacción a un reactor de
polimerización, se aumentó la temperatura a 290ºC y se llevó a cabo
la reacción de policondensación a un alto vació no mayor que 26,67
Pa, finalizando la reacción en puntos determinados de grados de
polimerización deseados, para obtener tereftalatos de polietileno
con viscosidades limitantes de 0,63, 0,55 y 0,43, los cuales se
granularon según un método convencional.
Después de cargar 0,009 partes de masa de
titanato de tetra-n-butilo en una
mezcla de 90 partes de masa de tereftalato dimetílico, 10 partes de
masa de isoftalato dimetílico y 70, partes de masa de etilenglicol,
se llevaron a cabo las reacciones de transesterificación y
polimerización según el método descrito anteriormente para obtener
un poliéster basado en tereftalato de polietileno con una viscosidad
intrínseca de 0,63, copolimerizado con ácido isoftálico a 10% en
moles con respecto al componente ácido total que, seguidamente, se
granuló según un método convencional.
El granulado de poliéster a base de tereftalato
de polietileno copolimerizado con ácido isoftálico y el granulado
de tereftalato de polietileno mencionado anteriormente, con una
viscosidad intrínseca de 0,43, se usaron para la hilatura por
fusión conjugada lado a lado en una relación de peso conjugado de
50/50 (temperatura de hilado por fusión: 280ºC, diferencia de
viscosidad de fusión: 70 Pa\cdotseg) y después de arrollar a una
velocidad de arrollamiento de 1450 m/min, se llevaron a cabo el
estiramiento y la fijación por calor con una relación de
estiramiento de 2,4, una velocidad de estiramiento de 600 m/min, una
temperatura de estiramiento de 90ºC y una temperatura de fijación
por calor de 230ºC, para obtener filamentos de alta contracción de
110 decitex/24 filamentos.
Por separado, se utilizaron el granulado de
tereftalato de polietileno, con una viscosidad intrínseca de 0,630,
y el granulado de tereftalato de polietileno con una viscosidad
intrínseca de 0,43, para la hilatura por fusión conjugada lado a
lado, con una relación de peso conjugado de 50/50 (temperatura de
hilado por fusión: 285ºC, diferencia de viscosidad de fusión: 70
Pa\cdotseg), seguido de arrollamiento a una velocidad de
arrollamiento de 3000 m/min para obtener filamentos conjugados de
70 dtex/24 filamentos. Los filamentos conjugados obtenidos se
hicieron pasar a través de un calefactor de hendidura sin contacto
establecido a 230ºC (temperatura del tratamiento de relajación por
calor), y se sometieron a tratamiento de relajación por calor a una
relación de relajación de 3,5% y una velocidad de paso de 400 m/min
para preparar filamentos de baja contracción, y éstos se combinaron
con los filamentos de alta contracción, se sometieron a un
enmarañamiento compuesto con una presión de tobera de aire de
entrelazado de 0,2 MPa y a enrollamiento. El hilo combinado que se
obtuvo de 183 dtex/48 filamentos tuvo 35 enmaraña-
mientos/m.
mientos/m.
En ninguna de las hilaturas de filamentos
conjugados se observó acumulación de materia extraña en el puerto
de descarga de la hilera, mientras que el estado de descarga del
polímero fue estable durante un periodo prolongado de tiempo y el
hilo combinado de poliéster exhibió una calidad excelente con baja
producción de pelusas. La relación de contracción en agua hirviendo
de los filamentos de baja contracción y la relación de contracción
en agua hirviendo y la relación de corrugación de los filamentos de
alta contracción se muestran en la Tabla 4.
Este hilo combinado se tejió y la evaluación de
la calidad de la tela indicó un tono de color satisfactorio, una
excelente propiedad de estiramiento y un efecto de ausencia de
brillo, un tacto delicado y un volumen aparente apropiado, así como
una magnífica sensación de estambre.
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Ejemplo
8
Se obtuvo un hilo combinado de la misma forma
que en el Ejemplo 7, con la excepción de que la temperatura de
fijación por calor para la producción de filamentos de alta
contracción se modificó de 230ºC a 250ºC, y la relación de
relajación para la producción de los filamentos de baja contracción
se varió desde 3,5% a 6%. Los resultados de la evaluación se
muestran en la Tabla 4. El tono del color de la tela obtenida fue
satisfactorio.
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Ejemplo
9
Se obtuvo un hilo combinado de la misma forma
que en el Ejemplo 7, con la excepción de que la temperatura de
fijación por calor para la producción de filamentos de alta
contracción se modificó de 230ºC a 150ºC, y la relación de
relajación para la producción de los filamentos de baja contracción
se varió desde 3,5% a 8%. Los resultados de la evaluación se
muestran en la Tabla 4. El tono del color de la tela obtenida fue
satisfactorio.
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Ejemplo
10
Se obtuvo un hilo combinado de la misma forma
que en el Ejemplo 7, con la excepción de que los filamentos de alta
contracción se cambiaron desde 110 dtex/24 filamentos a 56 dtex/12
filamentos. Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla
4. El tono del color de la tela obtenida fue satisfactorio.
\newpage
Ejemplo Comparativo
5
Después de cargar 0,064 partes de masa de
acetato de calcio monohidrato en una mezcla de 100 partes de masa
de tereftalato dimetílico y 70 partes de masa de etilenglicol en un
reactor de acero inoxidable capaz de efectuar reacciones a presión,
se llevó a cabo la presurización a 0,07 MPa para la reacción de
transesterificación, a la vez que se elevó la temperatura desde
140ºC a 240ºC, y, entonces, se agregaron 0,044 partes de masa de
una solución acuosa al 56% en peso de ácido fosfórico para finalizar
la reacción de transesterificación. A continuación, el producto de
reacción se transfirió a un reactor de polimerización, se agregó
trióxido de di-antimonio en la cantidad que se
indica en la tabla, se elevó la temperatura a 290ºC y la reacción de
policondensación se llevó a cabo a alto vacío no mayor que 26,67
Pa, finalizando la reacción en diferentes momentos de grado de
polimerización deseado para obtener tereftalatos de polietileno con
viscosidades limitantes de 0,63 y 0,43, los cuales se granularon
según un método convencional.
Después de cargar 0,064 partes en peso de
acetato de calcio monohidrato en una mezcla de 90 partes de masa de
tereftalato dimetílico, 10 partes de masa de isoftalato dimetílico y
70 partes de masa de etilenglicol, se llevó a cabo la
transesterificación por, el método descrito anteriormente, y se
agregó trióxido de di-antimonio para la reacción de
polimerización, para obtener un poliéster basado en tereftalato de
polietileno con una viscosidad intrínseca de 0,63, copolimerizado
con ácido isoftálico a 10% en moles con respecto al componente
ácido total que, seguidamente, se granuló por un método
convencional.
Se obtuvieron filamentos de alta contracción de
la misma forma que en el Ejemplo 7, con la excepción de que se
utilizó un granulado de tereftalato de polietileno con una
viscosidad intrínseca de 0,63, y el granulado de poliéster basado
en tereftalato de polietileno copolimerizado con ácido isoftálico.
Igualmente, se obtuvieron filamentos de baja contracción de la
misma manera que en el Ejemplo 7, con la excepción de que se usó un
granulado de tereftalato de polietileno con una viscosidad
intrínseca de 0,63, y granulado de tereftalato de polietileno con
una viscosidad intrínseca de 0,43. Estos filamentos se combinaron
para formar un hilo combinado de la misma forma que en el Ejemplo
7.
Durante todos los hilados de fibras hubo una
acumulación considerable de materia extraña alrededor del puerto de
descarga de la hilera, el estado de descarga del polímero tuvo
considerables pliegues, remolinos y adhesiones a la superficie de
la hilera, el hilo combinado de poliéster obtenido mostró un alto
recuento de pelusas. El tono de color de la tela fue inferior al
del Ejemplo 7.
El hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones de la presente invención puede producir telas con
volumen aparente y un excelente tono de color. Las telas no sólo
poseen ese excelente tono de color, sino que prácticamente no
desprenden pelusas y tienen una calidad superior, por lo que se
pueden aplicar a la confección de prendas de ropa de muy alta
calidad.
Claims (11)
1. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones, que comprende dos tipos diferentes de filamentos con
diferentes relaciones de contracción en agua hirviendo, que
comprenden un polímero de poliéster como principal componente
individual, en donde
el polímero de poliéster se produce por
policondensación de un éster dicarboxilato aromático en presencia
de un catalizador,
el catalizador comprende al menos un ingrediente
seleccionado de la mezcla (1) y el producto de reacción (2)
siguientes,
la mezcla (1) es una mezcla de los componentes
(A) y (B) siguientes:
(A) es un componente de compuesto de titanio que
comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo consistente
en:
(a) alcóxidos de titanio, representados por la
fórmula general (I) siguiente:
[en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} significan, independientemente, una especie seleccionada
de grupos alquilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono y grupo
fenilo, m significa un número entero de 1 a 4, y cuando m es un
número entero de 2, 3 ó 4, los dos, tres o cuatro grupos R^{2} y
R^{3} pueden ser iguales o diferentes],
y
(b) productos de reacción de alcóxidos de
titanio de la fórmula general (I) anterior con ácidos carboxílicos
aromáticos polivalentes, representados por la fórmula general (II)
siguiente:
[en donde n significa un número
entero de 2 a
4]
o sus anhídridos, y
(B) es un componente de compuesto de fósforo que
comprende al menos un compuesto representado por la fórmula general
(III) siguiente:
[en donde R^{5}, R^{6} y
R^{7} significan, independientemente, grupos alquilo que tienen 1
a 4 átomos de carbono, y X significa al menos una especie
seleccionada de los grupos - CH_{2} - y -CH_{2}(Y)
(en donde Y significa un grupo
fenilo)],
la mezcla catalizadora (1) se usa con una
relación de mezcla tal que la relación (%) M_{Ti} de los milimoles
del elemento titanio en el componente del compuesto de titanio (A),
con respecto al número de moles del éster dicarboxilato aromático,
y la relación (%) M_{P} de los milimoles del elemento fósforo en
el componente del compuesto de fósforo (B), con respecto al número
de moles del éster dicarboxilato aromático, satisfacen las
siguientes expresiones (i) y (ii):
(i)1 \leq
M_{P}/M_{Ti} \leq
15
(ii)10 \leq
M_{P} + M_{Ti} \leq
100
y el producto de reacción (2) es el
producto de reacción de los siguientes componentes (C) y
(D):
(C) es un componente de compuesto de titanio que
comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo consistente
en:
(c) alcóxidos de titanio representados por la
fórmula (I) anterior, y
(d) productos de reacción de alcóxidos de
titanio de la fórmula general (I) anterior con ácidos carboxílicos
aromáticos polivalentes, representados por la fórmula general (II)
anterior o sus anhídridos, y
(D) un componente de compuesto de fósforo que
comprende al menos un compuesto de fósforo representado por la
fórmula general (IV) siguiente:
en donde R^{8} significa un grupo
alquilo que tiene 1 a 20 átomos de carbono o un grupo arilo que
tiene 6 a 20 átomos de carbono, p significa un número entero de
1,
y los filamentos con una baja relación de
contracción en agua hirviendo (filamentos de baja contracción) son
filamentos arrollados a una velocidad de arrollamiento de 2000 a
4000 m/min en hilado por fusión, y sometidos a un tratamiento
térmico de relajación.
2. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según la reivindicación 1, en el que el componente
(A) de la mezcla (1) para el catalizador, y el componente (C) del
producto de reacción (2) para el catalizador, contienen los
correspondientes alcóxidos de titanio (a) y alcóxidos de titanio
(c), cada uno de ellos en una relación molar dentro del intervalo
de 2:1 hasta 2:5 con respecto al ácido carboxílico aromático
polivalente, representado por la fórmula general (II), o su
anhídrido.
3. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según las reivindicaciones 1 ó 2, en el que en el
producto de reacción (2) para el catalizador, la relación de
reacción del componente (D) con respecto al componente (C) se
encuentra dentro del intervalo de 1:1 hasta 3:1, en términos de la
relación de los moles de átomos de fósforo en el componente (D) con
respecto a los moles de átomos de titanio en el componente (C)
(P/Ti).
4. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3,
en el que el compuesto de fósforo de la fórmula general (IV) usado
en el producto de reacción (2) para el catalizador se selecciona de
fosfatos monoalquílicos.
5. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
en el que el éster dicarboxilato aromático es un diéster producido
por la transesterificación de un éster dialquílico de ácido
dicarboxílico aromático y un alquilenglicol, en presencia de un
catalizador que contiene un compuesto de titanio.
6. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
en el que el ácido dicarboxílico aromático se selecciona de ácido
tereftálico, ácido
1,2-naftaleno-dicarboxílico, ácido
ftálico, ácido isoftálico, ácido
difenil-dicarboxílico y ácido
difenoxietano-dicarboxílico, y el alquilenglicol se
selecciona de etilenglicol, butilenglicol, trimetilenglicol,
propilenglicol, neopentilglicol, hexametilen-glicol
y dodecametilen-glicol.
7. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6,
en el que la diferencia entre las relaciones de contracción en agua
hirviendo de los dos filamentos es de 2% o mayor.
8. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,
en el que los dos filamentos son filamentos conjugados corrugados
latentes de dos polímeros de poliéster diferentes, conjugados lado
a lado o de forma excéntrica en forma de
núcleo-envoltura, la relación de contracción en
agua hirviendo de uno de los filamentos es 0,5 a 8,0%, y la relación
de contracción en agua hirviendo de los otros filamentos es de al
menos 10%.
9. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8,
en el que la relación de corrugación de los filamentos con una
elevada relación de contracción en agua hirviendo (filamentos de
alta contracción) después del tratamiento con agua hirviendo es de
al menos 1,5%.
10. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9,
en el que el tamaño individual de filamento de los filamentos de
alta contracción es mayor que el de los filamentos de baja
contracción, el tamaño individual de filamento de los filamentos de
baja contracción es de 0,05 a 3,5 dtex, el tamaño individual de
filamento de los filamentos de alta contracción es de 0,55 a 15,0
dtex, y la diferencia de tamaños de filamentos es de 0,5 dtex o
mayor.
11. Hilo combinado de poliéster de diferentes
contracciones según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7,
en el que los dos tipos diferentes de filamentos son un hilo de
poliéster parcialmente orientado, con una relación de contracción
en agua hirviendo no mayor que 5%, y un hilo de poliéster con una
relación de contracción en agua hirviendo de 8% o mayor.
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