JP2004218139A

JP2004218139A - 複合仮撚加工糸の製造方法

Info

Publication number: JP2004218139A
Application number: JP2003006807A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Yanagihara; 正明柳原; Takeshi Masuda; 剛益田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2003-01-15
Filing date: 2003-01-15
Publication date: 2004-08-05

Abstract

【課題】発色性、嵩高感、ソフト感に優れ、カスリ斑がなく、且つ、滑らかな表面タッチの風合を呈する新規で高品質な複合仮撚加工糸を安定に製造することができる方法を提供すること。
【解決手段】アルキルチタネート等のチタン化合物と燐酸モノまたはジエステル等のリン化合物との反応生成物を重縮合触媒とするポリエステルを、紡糸ドラフト差１万〜１０万で紡糸した２種類の未延伸マルチフィラメント糸を混繊処理して得た、複屈折率差が０．０２〜０．０５、伸度差が７０〜２００％である紡糸混繊糸を、仮撚の熱セットヒーターが非接触式である仮撚加工機を用い、仮撚加撚張力を０．１７７〜０．３５３ｃＮ／ｄｔｅｘ、仮撚数を（１５０００〜３００００）／Ｄ^１／２回／ｍ、仮撚ヒータ温度を２００〜４００℃として延伸同時仮撚加工する。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発色性（濃染性）、ソフト感に優れ、カスリ斑がなく、且つ、滑らかな表面タッチの風合を呈する新規で高品質の複合仮撚加工糸を安定に製造することができる方法に関するものである。さらに詳しくは、フィラメントの長手方向に沿って、芯部糸に鞘部糸が巻き付いた二層構造の複合仮撚加工糸の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、伸度差を有する２種以上のフィラメント糸を引き揃えて交絡し、引き続いて仮撚加工することにより、嵩高でウオーム感に優れた二層構造の複合仮撚加工糸を得る方法が知られている（例えば特公昭６０―１１１３０号公報、特公昭６１―１９７３３号公報など）。しかしながら、これらの二層構造糸は、スパン感、嵩高性には優れているものの、仮撚による捲縮発現が強く、断面変形による粗硬感が強く、また特有のヌメリ感を呈するものであるため、盛夏用外衣等のレーヨン調風合、サラットした清涼感が要求される用途には十分対応しきれないという問題があった。さらに、上記の従来方法では、通常繊度の異なる糸を別々に紡糸したものを引き揃えて交絡した後に仮撚加工するため、生産性が低いほか、不均一な混繊によりカスリ斑が発生しやすく、また風合も十分に満足できるものではないという欠点もあった。
【０００３】
一方、近年、２種以上のフィラメント糸を紡糸工程で混繊交絡処理する技術の適用が試みられてきた。例えば、口金面深度を異ならしめて冷却差を利用する方法（特開昭６０−２５２７１１号公報）、断面積が連続的に拡大する吐出孔をもつ紡糸口金を用い、高ドラフトを作用させる方法（特開平４−１９４００７号公報）、上記を組み合わせた冷却差と高ドラフトを利用した方法（特開平４−１９４０１０号公報）などの方法が提案されている。しかし、これらの紡糸混繊交絡糸に通常の仮撚加工を施しても、嵩高感が不十分で、加工毛羽も発生しやすく、織物にしたときのソフト感が未だ不十分であるという問題があった。
【０００４】
このような問題を解消するため、特開２０００−１３６４５５号公報には、ドラフト差を利用した紡糸混繊糸を特定の条件下で延伸仮撚加工する複合仮撚加工糸の製造方法が提案されている。確かにこの方法によれば、ソフト感に優れ、カスリ斑等の染色斑が発生し難く、且つ滑らかな表面タッチの風合を呈する二層構造の複合仮撚加工糸が得られるものの、通常のポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートを紡糸混繊する際、ポリエステル中に存在するアンチモン系触媒に起因して、紡糸時間の経過と共に紡糸口金吐出孔周辺に異物（口金異物と称することがある）が付着堆積し、安定に紡糸することができなくなるだけでなく、最終的に得られる複合仮撚加工糸の品質も低下するという問題があった。
【０００５】
かかるアンチモン化合物に起因する問題は、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物を用いれば減少するものの、ポリエステル自身の黄色味が強くなるため、得られる複合仮撚加工糸は発色性が低下して衣料用途には使用できなくなるという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】
特公昭６０―１１１３０号公報
【０００７】
【特許文献２】
特公昭６１―１９７３３号公報
【０００８】
【特許文献３】
特開昭６０−２５２７１１号公報
【０００９】
【特許文献４】
特開平４−１９４００７号公報
【００１０】
【特許文献５】
特開平４−１９４０１０号公報
【００１１】
【特許文献６】
特開２０００−１３６４５５号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、発色性、嵩高感、ソフト感に優れ、カスリ斑がなく、且つ、滑らかな表面タッチの風合を呈する新規で高品質な複合仮撚加工糸を安定に製造することができる方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの研究によれば、上記本発明の目的は、下記式（Ｉ）で表されるチタン化合物と下記式（ＩＩ）で表されるリン化合物との反応生成物からなる触媒の存在下に重縮合して得られるポリエステルを、
【００１４】
【化４】

【００１５】
（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ同一もしくは異なって、アルキル基またはフェニル基であり、ｋは１〜４の整数である。なお、ｋが２〜４の場合には、複数のＲ^１及びＲ^３は、それぞれ同一であっても異なっていてもどちらでもよい。）
【００１６】
【化５】

【００１７】
（Ｒ^５は、炭素原子数１〜２０個のアルキル基または炭素原子数６〜２０個のアリール基であり、ｎは１または２である。）
単一の紡糸口金または異なる紡糸口金から紡糸ドラフト差１万〜１０万で紡糸された２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸を混繊処理して得た、下記（イ）および（ロ）を同時に満足する紡糸混繊糸を、仮撚の熱セットヒーターが非接触式である仮撚加工機を用いて、下記（ハ）〜（ホ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することを特徴とする複合仮撚加工糸の製造方法により達成できることが見いだされた。
（イ）２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸の複屈折率差（Δｎ）：０．０２≦Δｎ≦０．０５
（ロ）２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸の伸度差（ΔＬ）：７０％≦ΔＬ≦２００％
（ハ）仮撚加撚張力（Ｔ_１）：０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ≦Ｔ_１≦０．３５３ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ニ）仮撚数（Ｋ）：１５０００／Ｄ^１／２回／ｍ≦Ｋ≦３００００）／Ｄ^１／２回／ｍ（ただし、Ｄは複合仮撚加工糸の繊度（ｄｔｅｘ））
（ホ）仮撚ヒータ温度（ＨＡ）：２００℃≦ＨＡ≦４００℃
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリエステルの重縮合用触媒としては、上記式（Ｉ）で表されるチタン化合物と上記式（ＩＩ）で表されるリン化合物との反応生成物を用いる。
【００１９】
該チタン化合物としては、具体的には、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトラエトキシドに例示されるチタンテトラアルコキシド、オクタアルキルトリチタネート、ヘキサアルキルジチタネートなどのアルキルチタネートを挙げることができるが、なかでも本発明において使用されるリン化合物との反応性の良好なチタンテトラアルコキシドを用いることが好ましく、特にチタンテトラブトキシドを用いることが好ましい。
【００２０】
一方、該リン化合物としては、具体的には、モノメチルホスフェート、モノエチルホスフェート、モノ−ｎ−プロピルホスフェート、モノ−ｎ−ブチルホスフェート、モノヘキシルホスフェート、モノヘプチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノノニルホスフェート、モノデシルホスフェート、モノドデシルホスフェート、モノラウリルホスフェート、モノオレイルホスフェート、モノテトラコシルホスフェート、モノフェニルホスフェート、モノベンジルホスフェート、モノ（４−メチルフェニル）ホスフェート、モノ（４−エチルフェニル）ホスフェート、モノ（４−プロピルフェニル）ホスフェート、モノ（４−ドデシルフェニル）ホスフェート、モノトリルホスフェート、モノキシリルホスフェート、モノビフェニルホスフェート、モノナフチルホスフェートおよびモノアントリルホスフェートなどのモノアルキルホスフェートまたはモノアリールホスフェート、並びに、ジエチルホスフェート、ジプロピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジデシルホスフェート、ジラウリルホスフェート、ジオレイルホスフェート、ジテトラコシルホスフェート、ジフェニルホスフェートなどのジアルキルホスフェートまたはジアリールホスフェートを例示することができる。なかでも、上記式（ＩＩ）においてｎが１であるモノアルキルホスフェートまたはモノアリールホスフェートが好ましい。
【００２１】
これらのリン化合物は、混合物として用いてもよく、例えばモノアルキルホスフェートとジアルキルホスフェートの混合物、モノフェニルホスフェートとジノフェニルホスフェートの混合物を、好ましい組み合わせとして挙げることができる。特に混合物中、モノアルキルホスフェートが全混合物量を基準として５０％以上、特に９０％以上を占めるような組成とするのが好ましい。
【００２２】
上記式（Ｉ）のチタン化合物と上記式（ＩＩ）のリン化合物との反応生成物の調整方法は特に限定されず、例えば、グリコール中で加熱することにより製造することができる。すなわち、該チタン化合物と該リン化合物とを含有するグリコール溶液を加熱すると、グリコール溶液が白濁して析出物が発生する。この析出物をポリエステル製造用の触媒として用いればよい。
【００２３】
ここで用いることのできるグリコールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等を例示することができるが、得られた触媒を用いて製造するポリエステルを構成するグリコール成分と同じものを使用することが好ましい。例えば、ポリエステルがポリエチレンテレフタレートである場合にはエチレングリコール、ポリトリメチレンテレフタレートである場合には１，３−プロパンジオール、ポリテトラメチレンテレフタレートである場合にはテトラメチレングリコールをそれぞれ用いることが好ましい。
【００２４】
なお、前記触媒は式（Ｉ）のチタン化合物、式（ＩＩ）のリン化合物及びグリコールの３者を同時に混合し、加熱する方法によっても製造することができる。しかし、加熱により式（Ｉ）のチタン化合物と式（ＩＩ）のリン化合物とが反応してグリコールに不溶の析出物が反応生成物として析出するので、この析出までの反応は均一な反応であることが好ましい。したがって、効率よく反応析出物を得るためには、式（Ｉ）のチタン化合物と式（ＩＩ）のリン化合物とのそれぞれについて予めグリコール溶液を調整し、その後、これらの溶液を混合し加熱する方法により製造することが好ましい。
【００２５】
また、加熱時の温度は、反応温度が余りに低すぎると、反応が不十分となったり反応に過大な時間を要したりするので、均一な反応により効率よく反応析出物を得るには、５０℃〜２００℃の温度で反応させることが好ましく、反応時間は１分間〜４時間が好ましい。なかでも、グリコールとしてエチレングリコールを用いる場合には５０℃〜１５０℃、ヘキサメチレングリコールを用いる場合には１００℃〜２００℃の範囲がより好ましい温度であり、また、反応時間は３０分間〜２時間がより好ましい範囲である。
【００２６】
グリコール中で加熱する式（Ｉ）のチタン化合物と式（ＩＩ）のリン化合物との配合割合は、チタン原子を基準として、リン原子のモル比率（Ｐ／Ｔｉ）として１．０〜３．０の範囲にあることが好ましく、さらに１．５〜２．５であることが好ましい。該範囲内にある場合には、リン化合物とチタン化合物とがほぼ完全に反応して未完全な反応物が存在しなくなるので、該反応生成物をそのまま使用しても得られるポリエステルの色相改善効果は良好であり、また、過剰な未反応のリン化合物もほとんど存在しないので、ポリエステル重合反応性を阻害することがなく生産性も高いものとなる。
【００２７】
上記の触媒においては、前記式（Ｉ）（但し、ｋ＝１）のチタン化合物と、式（ＩＩ）のリン化合物成分との反応生成物は、下記（ＩＶ）により表される化合物を含有するものが好ましい。
【００２８】
【化６】

【００２９】
（ただし、式（ＩＶ）中のＲ^６およびＲ^７基は、それぞれ独立に、前記チタン化合物のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４および前記リン化合物のＲ^５のいずれか１つ以上に由来する２〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、または、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基である。）
式（ＩＶ）で表されるチタン化合物とリン化合物との反応生成物は、高い触媒活性を有しているので、これを用いて得られるポリエステルは、良好な色調（低いｂ値）を有し、実用上十分に低いアセトアルデヒド、残留金属および環状三量体の含有量を有し、かつ実用上十分なポリマー性能を有する。なお、該式（ＩＶ）で表される反応生成物は５０質量％以上含まれていることが好ましく、７０質量％以上含まれることがより好ましい。
【００３０】
本発明においては、チタン化合物を予め下記一般式（ＩＩＩ）で表される多価カルボン酸および／またはその酸無水物と反応モル比（２：１）〜（２：５）の範囲で反応させた後、リン化合物と反応させた反応生成物を用いることがより好ましい。
【００３１】
【化７】

【００３２】
（ただし、ｍは２〜４の整数である。）
かかる多価カルボン酸およびその無水物としては、フタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物を好ましく、特にチタン化合物との反応性がよく、また得られる反応生成物とポリエステルとの親和性が高いことから、トリメリット酸無水物が好ましい。
【００３３】
該チタン化合物と多価カルボン酸またはその無水物との反応は、前記多価カルボン酸またはその無水物を溶媒に混合してその一部または全部を溶媒中に溶解し、この混合液にチタン化合物を滴下し、０℃〜２００℃の温度で少なくとも３０分間、好ましくは３０〜１５０℃の温度で４０〜９０分間行われる。この際の反応圧力には特に制限はなく、常圧で充分である。なお、このときの溶媒としては、多価カルボン酸またはその無水物の一部または全部を溶解し得るものから適宜選択すればよい。なかでも、エタノール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ベンゼン、キシレンなどが好ましく使用される。
【００３４】
この反応におけるチタン化合物と式（ＩＩＩ）の化合物またはその無水物とのモル比は適宜に選択することができるが、チタン化合物の割合が多すぎると、得られるポリエステルの色調が悪化したり軟化点が低下したりする傾向があり、逆にチタン化合物の量が少なすぎると重縮合反応が進みにくくなる傾向があるため、チタン化合物と多価カルボン酸化合物またはその無水物との反応モル比は、（２：１）〜（２：５）とすることが好ましい。
【００３５】
この反応によって得られる反応生成物は、そのまま前述のリン化合物との反応に供してもよく、あるいはこれをアセトン、メチルアルコールおよび／または酢酸エチルなどで再結晶して精製した後にリン化合物と反応させてもよい。
【００３６】
本発明において、上記反応生成物の存在下にポリエステルを重縮合するにあたっては、上記のようにして得た析出物を含むグリコール液は、析出物とグリコールとを分離することなくそのままポリエステル製造用触媒として用いてもよく、遠心沈降処理または濾過などの手段により析出物を分離した後、該析出物を再結晶剤、例えばアセトン、メチルアルコールおよび／または水などにより再結晶して精製した後、この精製物を該触媒として用いてもよい。なお、該触媒は、固体ＮＭＲおよびＸＭＡの金属定量分析で、その構造を確認することできる。
【００３７】
本発明にかかるポリエステルを重縮合するに際しては、上記析出物等の反応生成物からなる触媒を重縮合反応時に反応系内に存在させればよい。このため該触媒の添加は、原料スラリー調製工程、エステル化工程、液相重縮合工程等のいずれの工程で行ってもよい。また、触媒全量を一括添加しても、複数回に分けて添加してもよい。
【００３８】
また、重縮合反応では、必要に応じてトリメチルホスフェートなどのリン安定剤をポリエステル製造における任意の段階で加えてもよく、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤、整色剤、消泡剤その他の添加剤などを配合してもよい。
【００３９】
さらに、得られるポリエステルの色相の改善補助をするために、ポリエステルの製造段階において、アゾ系、トリフェニルメタン系、キノリン系、アントラキノン系、フタロシアニン系等の有機青色顔料等、無機系以外の整色剤を添加することもできる。
【００４０】
次に、前記の触媒を用いて、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、脂肪族グリコールとを重縮合させてポリエステルを製造する方法について説明する。
【００４１】
ポリエステルの出発原料となる芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を用いることができる。
【００４２】
もう一方の出発原料となる脂肪族グリコール（アルキレングリコール）としては、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンメチレングリコール、ドデカメチレングリコールを用いることができる。
【００４３】
また、ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸とともに、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸等またはそのエステル形成性誘導体を原料として使用することができ、ジオール成分としても脂肪族ジオールとともに、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式グリコール、ビスフェノール、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン類などの芳香族ジオールなどを原料として使用することができる。
【００４４】
さらに、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能性化合物を原料として使用することができる。
【００４５】
上記の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とアルキレングリコールとを反応させて、先ず芳香族ジカルボン酸のアルキレングリコールエステルおよび／またはその低重合体となすが、その方法は特に限定されず、いかなる方法によってもよい。通常、該芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とアルキレングリコールとを加熱反応させることによって製造される。
【００４６】
例えば、ポリエチレンテレフタレートの原料であるテレフタル酸のエチレングリコールエステルおよび／またはその低重合体について説明すると、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるか、またはテレフタル酸にエチレンオキサイドを付加反応させる方法が一般に採用される。
【００４７】
次に、本発明におけるチタン化合物とリン化合物との反応生成物からなる重縮合触媒の存在下に、上記で得られたアルキレングリコールエステルまたはその低重合体を、減圧下で、ポリエステルポリマーの融点以上分解点未満の温度（通常２４０℃〜２８０℃）に加熱することにより重縮合させる。この重縮合反応では、未反応のアルキレングリコールおよび重縮合で発生するアルキレングリコールを反応系外に留去させながら行うことが望ましい。
【００４８】
重縮合反応は、１槽で行ってもよく、複数の槽に分けて行ってもよい。例えば、重縮合反応が２段階で行われる場合には、第１槽目の重縮合反応は、反応温度が２４５〜２９０℃、好ましくは２６０〜２８０℃、圧力が１００〜１ｋＰａ、好ましくは５０〜２ｋＰａの条件下で行われ、最終第２槽での重縮合反応は、反応温度が２６５〜３００℃、好ましくは２７０〜２９０℃、反応圧力は通常１０〜１０００Ｐａで、好ましくは３０〜５００Ｐａの条件下で行われる。
【００４９】
本発明で用いられるポリエステルは、上記のようにして製造することができるが、得られたポリエステルは、通常、粒状（チップ状）にされる。なお、得られるポリエステルの固有粘度は０．４０〜０．８０、好ましくは０．５０〜０．７０であることが望ましい。所望により、固相重縮合によりさらに固有粘度をあげても構わない。
【００５０】
該固相重縮合工程に供給される粒状ポリエステルは、予め、固相重縮合を行う場合の温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行った後、固相重縮合工程に供給してもよい。
【００５１】
なお、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体は、使用する芳香族ジカルボン酸成分を基準として８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上を占めるような量で用いられ、エチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体は脂肪族グリコールを基準として８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上を占める量で用いられることが好ましい。
【００５２】
本発明においては、上記のポリエステルを、単一のまたは異なる紡糸口金を用いて、紡糸ドラフト差が１万〜１０万の範囲内で紡糸された下記（イ）および（ロ）を同時に満足する２種類の配向差を有する未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸を得、これを混繊処理、好ましくは混繊交絡処理して得た紡糸混繊糸を、延伸同時仮撚加工に供する必要が有る。
（イ）２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸の複屈折率差（Δｎ）：０．０２≦Δｎ≦０．０５、好ましくは０．０２５≦Δｎ≦０．０４５
（ロ）２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸の伸度差（ΔＬ）：７０％≦ΔＬ≦２００％、好ましくは９０％≦ΔＬ≦１８０％
【００５３】
ここで、紡糸ドラフト差が１万未満の場合には、未延伸マルチフィラメント糸間の伸度差（ΔＬ）が小さくなって得られる仮撚捲縮加工糸はバラケ気味になり、バルキ−不足となって目標とする加工糸の風合が得られない。一方、紡糸ドラフト差が１０万を越える場合には、高紡糸ドラフト成分の紡糸性が悪化するだけでなく、仮撚加工時に断糸や毛羽の発生が多くなるので好ましくない。
【００５４】
また、上記紡糸ドラフト差を有する２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸は、その伸度差（ΔＬ）が上記の範囲となるように紡糸ドラフト差をさらに調整設定することが大切で、この伸度差が７０％未満では得られる加工糸の嵩高性が不十分となり、一方２００％を越える場合には、カスリ斑が発生しやすくなるので好ましくない。
【００５５】
また、２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸の複屈折率差（Δｎ）は上記の範囲内であることが、仮撚加工時の加撚張力を適正化してサージング発生を防止する上で大切で、この複屈折率差が０．０２未満ではサージング発生による熱セット斑に起因して染斑が大きくなる。一方、０．０５を越える場合には、繊維断面形状の不均一化、断糸、毛羽などが多くなるので好ましくない。
【００５６】
なお、これら未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸のトータル繊度比は、５：５〜３：７（芯部：鞘部）と鞘部になる部分が多いほうが好ましく、トータル繊度は仮撚加工後の繊度で７５〜３３０ｄｔｅｘの範囲が好ましい。また、夫々の単糸繊度は、仮撚加工後で、芯糸となる高ドラフト側が３０〜１３０ｄｔｅｘ、鞘糸になる低ドラフト側が４０〜２００ｄｔｅｘとなるようにするのが好ましい。
【００５７】
このようなドラフト差を有する未延伸糸は、孔径差を適当な値に設定した異なる２種の吐出孔群からポリエステルを溶融吐出し、これを例えば８００〜４０００ｍ／分、好ましくは１０００〜２０００ｍ／分、特に好ましくは１０００〜１５００ｍ／分の速度で引取ることにより容易に得ることができる。
【００５８】
上記の未延伸糸の混繊処理は、引取りローラーの前の段階で行っても、引取りローラーを通過した後の段階で行ってもよい。混繊処理方法は特に限定されず、従来公知の方法を適宜選定すればよいが、例えばインターレースノズルを用いて圧空処理して混繊交絡させる方法が好ましい。この際の交絡数は、多すぎると毛羽が多くなる傾向があり、一方少なすぎると混繊不良に起因してカスリ斑になる傾向があるので１０〜７０個／ｍの範囲が適当である。
【００５９】
本発明においては、上述の要件を満足する紡糸混繊糸を、仮撚の熱セットヒーターが非接触式である仮撚加工機を用い、下記（ハ）〜（ホ）を同時に満足するよう延伸倍率等の仮撚加工条件を設定して延伸同時仮撚加工する必要がある。
（ハ）仮撚加撚張力（Ｔ_１）：０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ≦Ｔ_１≦０．３５３ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは０．２２１ｃＮ／ｄｔｅｘ≦Ｔ_１≦０．３０９ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ニ）仮撚数（Ｋ）：１５０００／Ｄ^１／２回／ｍ≦Ｋ≦３００００）／Ｄ^１／２回／ｍ（ただし、Ｄは複合仮撚加工糸の繊度（ｄｔｅｘ））、好ましくは２００００／Ｄ^１／２回／ｍ≦Ｋ≦２５０００）／Ｄ^１／２回／ｍ
（ホ）仮撚ヒータ温度（ＨＡ）：２００℃≦ＨＡ≦４００℃、２５０℃≦ＨＡ≦３５０℃
ここで、加撚張力が上記範囲未満の場合には、サージングが発生しやすくなって染め斑が増大するので好ましくなく、一方、該範囲を越える場合には、毛羽の発生が増大し、また断糸も発生しやすくなるので好ましくない。なお、解撚張力は、低すぎると染斑不良（スポット未解撚状）になりやすく、一方高すぎると毛羽が多発しやすいので、０．０８８〜０．２６５ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲とするのが望ましい。
【００６０】
次に、仮撚数（回／ｍ）が１５０００／Ｄ^１／２回／ｍ未満の場合には、風合が硬く、フラットヤーンライクとなるので好ましくなく、一方、３００００／Ｄ^１／２回／ｍを超える場合には、断糸や毛羽が急激に発生しやすくなるので好ましくない。
【００６１】
また、仮撚ヒータ温度（ＨＡ（ＨＡ：熱セットヒーター温度）が２００℃未満の場合には、得られる複合加工糸の鞘部に配される糸の糸条長手方向における斑（熱セット不足による染斑）が発生しやすく、また嵩高性も不足して、本発明の目的を達成することができない。一方、４００℃を越える場合には、ソフト感が不十分となって、やはり本発明の目的を達成することができない。
【００６２】
なお仮撚加工後に再熱処理する場合においては、糸のオーバーフィード率は０〜８％の範囲が好ましく、０％未満（すなわち伸長）では得られる複合仮撚加工糸のバルキー性が低下する傾向にあり、一方８％を越える場合では得られる複合仮撚加工糸のループが大きくなって品位が低下する傾向にある。
【００６３】
次に、図１は上記本発明の製造方法における一実施態様を示す概略工程図である。図１において、予め紡糸混繊交絡処理されたドラフト差を有する２種の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸は、ガイド２を経てフィードローラー３により延伸同時仮撚域に供給される。次いで、フィードローラー３と第１デリベリーローラー８との間で延伸されながらフリクションディスク７により加撚・解撚され、その際第１仮撚熱セットヒーター５で熱固定される。仮撚加工された糸条は、必要に応じて第１デリベリーローラー８と第２デリベリーローラー１０との間で再熱処理ヒーター９で再熱処理され、次いで巻取ローラー１１でパッケージ１２として巻き取られる。
【００６４】
【作用】
以上に詳述した本発明の複合仮撚加工糸の製造方法では、特定のチタン化合物とリン化合物との反応生成物を触媒として得られるポリエステルを用い、紡糸ドラフト差を与えて溶融紡糸した２種の未延伸糸からなる紡糸混繊糸を用いているので、発色性、嵩高感、ソフト感に優れ、カスリ斑がなく、且つ、滑らかな表面タッチの風合を呈する新規で高品質の複合仮撚加工糸が、長期にわたり連続的に安定して生産することができる。
【００６５】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例、比較例における各特性値の測定は下記方法により行った。
【００６６】
（１）固有粘度
オルソクロロフェノールを溶媒とし、常法にしたがい温度３５℃で測定した。
【００６７】
（２）金属含有濃度
反応生成物（触媒）中のチタン、リン原子濃度は、乾燥したサンプルを走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立計測機器サービスＳ５７０型）にセットし、それに連結したエネルギー分散型Ｘ線マイクロアナライザー（ＸＭＡ、堀場ＥＭＡＸ−７０００）にて定量分析した。また、ポリエステル中の金属濃度は、粒状のサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平面を有する成形体を作成し、蛍光Ｘ線装置（理学電機工業３２７０Ｅ型）にて、定量分析した。
【００６８】
（３）色相（カラーＬ値／カラーｂ値）
粒状のポリマーサンプルを１６０℃×９０分乾燥機中で熱処理し、結晶化させた後、カラーマシン社製ＣＭ−７５００型カラーマシンで測定した。
【００６９】
（４）複屈折率
常法にしたがい、光学顕微鏡とコンペンセーターを用いて、繊維の表面に観察される偏光のリターデーションから求めた。
【００７０】
（５）口金異物高さ
各実施例に示す方法、条件で溶融紡糸を行い、３、６、９日後に紡糸口金表面に離型剤を吹き付けて、吐出ポリマーが付着しないようにして紡糸口金を取り外し、顕微鏡にて吐出孔周辺に付着・堆積した口金異物の高さを測定した。全ての吐出孔について口金異物の高さを測定し、それらの平均値で表した。
【００７１】
（６）紡糸断糸率
人為的または機械的要因に起因する断糸を除き、紡糸機運転中に発生した紡糸断糸回数を記録し下記式で紡糸断糸率（％）を計算した。
紡糸断糸率（％）＝［断糸回数／（稼動ワインダー数×ドッフ数）］×１００
ここで、ドッフ数とは未延伸糸パッケージを既定量（１０ｋｇ）まで捲き取った回数をいう。
【００７２】
（７）毛羽個数
東レ（株）製ＤＴ−１０４型毛羽カウンター装置を用いて、延伸仮撚加工糸を５００ｍ／ｍｉｎの速度で２０分間連続測定して発生毛羽数（個／１０^４ｍ）をカウントした。
【００７３】
（８）延伸仮撚断糸率
人為的または機械的要因に起因する断糸を除き、延伸仮撚機運転中に発生した断糸回数を記録し下記式で延伸仮撚断糸率（％）を計算した。
延伸仮撚断糸率（％）＝［断糸回数／（稼動錘数×ドッフ数）］×１００
ここで、ドッフ数とは仮撚加工糸パッケージを既定量（２．５ｋｇ）まで捲き取った回数をいう。
【００７４】
（９）強度・伸度
ＪＩＳ−Ｌ１０１３に準拠して測定した。
【００７５】
（１０）＜紡糸ドラフト＞
引取速度（Ｓ）とポリマーの吐出線速度（Ｔ）の比（Ｓ／Ｔ）を算出した。
【００７６】
（１１）未延伸ポリエステルマルチフィラメントの切断伸度
ＪＩＳＬ―１０１３―７５に準じて測定した。
【００７７】
（１２）捲縮率（ＴＣ）
複合仮撚加工糸に０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作る。カセ作成後、カセの一端に０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さＬ_０（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理する。沸水処理後０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥する。自然乾燥した試料に、再び０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さＬ_１（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さＬ_２を測定し、次の算式で捲縮率を算出した。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
ＴＣ（％）＝［（Ｌ_１−Ｌ_２）／Ｌ_０］×１００
【００７８】
（１３）複合仮撚加工糸の風合
得られた複合仮撚加工糸を筒編機にて編立て、常法にしたがって精練、染色、ファイナルセットした後の編地の風合（ソフト感）及び表面タッチを総合して、熟練者５人により官能判定した。判定は１（不良）×〜３○（極めて良好）の３段階で表し、２以上を合格レベルとした。
【００７９】
（１４）嵩高性
複合仮撚加工糸を綛（周長１．２５ｍ）に３２０回転とり、２つ折りにしたサンプルの一端に５．８８ｃＮ（６．０ｇ）の荷重を吊るし、乾熱１８０℃下で５分間熱処理し、冷却後一定の重量（Ｗｇ）の体積（Ｖｃｍ^３）を６．４ｇの荷重下で測定し以下の式で算出した。
嵩高性（ｃｍ^３／ｇ）＝Ｖ／Ｗ
【００８０】
（１５）沸水収縮率（ＢＷＳ）
約３３００ｄｔｅｘの複合仮撚加工糸のカセを作り、これに０．０８８３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけて原長Ｌ_０（ｃｍ）を測定し、次にカセの荷重を０．００１７７ｃＮ／ｄｔｅｘに変え、これを沸水中で３０分間熱処理し、次いで室温で乾燥させた後、荷重を０．０８８３ｃＮ／ｄｔｅｘに変えてその長さＬ_１（ｃｍ）を測定し、次の算式で算出し、１０回測定してその平均値を求めた。
沸水収縮率（ＢＷＳ）＝（Ｌ_０−Ｌ_１）／Ｌ_０×１００
【００８１】
［実施例１］
チタン化合物の調製：
内容物を混合撹拌できる機能を備え付けた２Ｌの三口フラスコを準備し、その中にエチレングリコール９１９ｇと酢酸１０ｇを入れて混合撹拌した中に、チタンテトラブトキシド７１ｇをゆっくり徐々に添加し、チタン化合物のエチレングリコール溶液（透明）を得た。以下、この溶液を「ＴＢ溶液」と略記する。本溶液のチタン原子濃度は１．０２％であった。
【００８２】
リン化合物の調製：
内容物を加熱し、混合撹拌できる機能を備え付けた２Ｌの三口フラスコを準備し、その中にエチレングリコール６５６ｇを入れて撹拌しながら１００℃まで加熱した。その温度に達した時点で、モノラウリルホスフェートを３４．５ｇ添加し、加熱混合撹拌して溶解し、透明な溶液を得た。以下、この溶液を「Ｐ１溶液」と略記する。
【００８３】
触媒の調製：
引き続き、１００℃に加熱コントロールした上記のＰ１溶液（約６９０ｇ）の撹拌状態の中に、先に準備したＴＢ溶液３１０ｇをゆっくり徐々に添加し、全量を添加した後、１００℃の温度で１時間撹拌保持し、チタン化合物とリン化合物との反応を完結させた。この時のＴＢ溶液とＰ１溶液との配合量比は、チタン原子を基準として、リン原子のモル比率が２．０に調整されたものとなっていた。この反応によって得られた生成物は、エチレングリコールに不溶であったため、白濁状態で微細な析出物として存在した。以下、この溶液を「ＴＰ１−２．０触媒」と略記する。
【００８４】
得られた反応析出物を分析するため、一部の反応溶液を目開き５μのフィルターでろ過し、その析出反応物を固体として採取した後、水洗、乾燥した。得られた析出反応物をＸＭＡ分析法で、元素濃度の分析を行った結果、チタン１２．０％、リン１６．４％であり、チタン原子を基準として、リン原子のモル比率は、２．１であった。さらに、固体ＮＭＲ分析を行ったところ、次のような結果を得た。Ｃ−１３ＣＰ／ＭＡＳ（周波数７５．５Ｈｚ）測定法で、チタンテトラブトキシドのブトキシド由来のケミカルシフト１４ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、３６ｐｐｍピークの消失が認められ、また、Ｐ−３１ＤＤ／ＭＡＳ（周波数１２１．５Ｈｚ）測定法で、従来モノラウリルホスフェートでは存在しない新たなケミカルシフトピーク−２２ｐｐｍを確認した。これらより、本条件で得られた析出物は、明らかにチタン化合物とリン化合物とが反応して新たな化合物となっていることを示す。
【００８５】
ポリエステルの調整：
予め２２５部のオリゴマーが滞留する反応器内に、撹拌下、窒素雰囲気で２５５℃、常圧下に維持された条件下に、１７９部の高純度テレフタル酸と９５部のエチレングリコールとを混合して調製されたスラリーを一定速度供給し、反応で発生する水とエチレングリコールを系外に留去ながら、エステル化反応を４時間し反応を完結させた。この時のエステル化率は、９８％以上で、生成されたオリゴマーの重合度は、約５〜７であった。
【００８６】
このエステル化反応で得られたオリゴマー２２５部を重縮合反応槽に移し、重縮合触媒として、上記で作成した「ＴＰ１−２．０触媒」を３．３４部投入した。引き続き系内の反応温度を２５５から２８０℃、また、反応圧力を大気圧から６０Ｐａにそれぞれ段階的に上昇及び減圧し、反応で発生する水、エチレングリコールを系外に除去しながら重縮合反応を行った。
【００８７】
重縮合反応の進行度合いを、系内の撹拌翼への負荷をモニターしなから確認し、所望の重合度に達した時点で、反応を終了した。その後、系内の反応物を吐出部からストランド状に連続的に押し出し、冷却、カッティングして、約３ｍｍ程度の粒状ペレットを得た。得られたポリエチレンテレフタレートの品質を表１に示した。
【００８８】
得られたポリエチレンテレフタレートペレットを１５０℃で５時間乾燥した後、スクリュウー式押出機を装備した溶融紡糸設備にて溶融し、２９５℃のスピンブロックに導入し、紡糸口金からドラフト差７．７万で吐出し、ポリマー流をクロスフロー式の送風筒から噴出される空気流で冷却・固化しつつ、紡糸口金から８０ｃｍ下方に設置された計量ノズル式給油装置で、給油しながら集束し、エアーノズルで交絡処理を施した後に１３００ｍ／分の速度で引き取り、３００ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ（高紡糸ドラフト成分：１２０ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌ、低紡糸ドラフト成分：１８０ｄ／４８ｆｉｌで、複屈折率差０．０２５、切断伸度差１５０％、交絡数２５個／ｍ）の未延伸混繊糸として、１０ｋｇをパッケージ状に巻き取った。上記溶融紡糸操作は９日間連続して行った。
【００８９】
次に、得られたポリエステル未延伸混繊糸パッケージを、図１に示した装置で延伸同時仮撚加工を行った。すなわち、直径５８ｍｍのウレタンディスクを仮撚具として装備した帝人製機株式会社製ＨＴＳ−１５００型延伸仮撚加工機にて、延伸倍率１．８０、仮撚ヒーター前半部温度４００℃、後半部温度２００℃、延伸仮撚速度７００ｍ／ｍｉｎの延伸仮撚条件で延伸仮撚加工を行い１７０ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌの複合仮撚加工糸を得た。なお、１０ｋｇ捲の未延伸パッケージから２．５ｋｇ捲の仮撚加工糸パッケージを４個作成する方法で延伸仮撚加工を行った。
【００９０】
その際の加撚張力（Ｔ_１）は４９ｃＮ（０．２５６ｃＮ／ｄｔｅｘ）、解撚張力（Ｔ_２）は３７．２ｃＮとし、７００ｍ／分の速度で加工した。得られた複合仮撚加工糸は、嵩高性は３８ｃｍ^３／ｇと極めて嵩高性の大きいものであった。
【００９１】
得られた複合仮撚加工糸を筒編に編立て、常法にしたがって染色、仕上げした編地は、サラットした滑らかな表面タッチで且つソフトな風合を呈するものであった。またこの仮撚加工糸に１８００Ｔ／ｍの撚糸を施し、経密度が１７６本／３．７９ｃｍ、緯密度が１０６本／３．７９ｃｍの綾組織に織成し、常法にしたがって、リラックス（温度１２０℃、２０分間）、プレセット（温度１８０℃、４５秒）、アルカリ減量処理（減量率１７％）、染色加工（温度１３０℃、４５分間）、およびファイナルセット（温度１６０℃、４５秒間）の工程をとおして織物を得た。得られた織物は、滑らかな表面タッチと優れたドレープ性を呈した優れた織物であった。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００９２】
［実施例２］
実施例１において、モノラウリルホスフェートをモノブチルホスフェートに変え、添加量および条件下記のとおり変更する以外は同様に行った。
【００９３】
エチレングリコール５３７ｇにモノブチルホスフェート２８．３ｇを加熱溶解し（これを「Ｐ２溶液」と略記する。）、その中にＴＢ溶液４３５ｇを入れて反応物を得た。この時のＴＢ溶液とＰ２溶液との配合量比は、チタン原子を基準としてリン原子のモル比率として２．０に調整されたものとなっている。以下これを「ＴＰ２−２．０触媒」と略す。この時の加熱温度は７０℃、反応時間は１時間とした。
【００９４】
本反応析出物を分析するため、一部の反応溶液を５μのフィルターでろ過し、その析出反応物を固体として採取し、その後、水洗、乾燥した。得られた析出反応物の元素濃度分析を実施例１と同様に行った結果、チタン１７．０％，リン２１．２％で、チタン原子を基準としてリン原子のモル比率は、１．９であった。本触媒を用い、実施例１と同様にしてポリエステル繊維の製造を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
［実施例３］
実施例１において、ＴＰ１溶液の調整量およびＴＢ溶液添加量を下記のとおり変更した以外は、同様の操作を行った。
エチレングリコール５９４ｇにモノラウリルホスフェート３１．３ｇを加熱溶解し（以下、「Ｐ３溶液」と略記する。）、その中にＴＢ溶液３７５ｇを入れ反応物を得た。この時のＴＢ溶液とＰ３溶液との配合量比は、チタン原子を基準として、リン原子のモル比率が１．５に調整されたものとなっている。以下、これを「ＴＰ３−１．５触媒」と略す。この触媒を用いて実施例１と同様にポリエステル繊維の製造を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
［実施例４］
実施例２において、ＴＰ２溶液の調整量およびＴＢ溶液添加量を下記のとおり変更した以外は、同様の操作を行った。
エチレングリコール６２７ｇにモノブチルホスフェート３３．０ｇを加熱溶解し（以下、「Ｐ４溶液」と略記する。）、その中にＴＢ溶液３４０ｇを入れ反応物を得た。この時のＴＢ溶液とＰ４溶液の配合量比は、チタン原子を基準として、リン原子のモル比率が３．０に調整されたものとなっている。以下、これを「ＴＰ４−３．０触媒」と略す。この触媒を用いて実施例１と同様にポリエステル繊維の製造を行った。結果を表１に示す。
【００９７】
［比較例１］
実施例１のポリエステルの調整において、重縮合触媒を、三酸化アンチモンの１．３％濃度エチレングリコール溶液に変更し、その投入量を４．８３部とし、さらに安定剤としてトリメチルホスフェートの２５％エチレングリコール溶液０．１２１部を投入したこと以外は同様の操作を行い、固有粘度０．６３０のポリエチレンテレフタレートを得た。
【００９８】
得られたポリエチレンテレフタレートをペレット状となし、実施例１と同様にして溶融紡糸を行い、３００ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌのポリエステル未延伸混繊糸を製造したが、紡糸時間の経過にともない口金異物が急速に成長し、吐出糸条の屈曲、ピクツキおよび旋回が増加して、紡糸断糸の急激な増加が認められた。なお、紡糸３日経過後は、紡糸断糸が多発し、正常な紡糸操作が困難となり、運転を中止した。
【００９９】
得られたポリエステル未延伸混繊糸パッケージを、実施例１と同じ方法、条件で延伸仮撚加工を行い１７０ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌの複合仮撚加工糸を得た。なお、紡糸３日経過後の紡糸混繊糸では、延伸仮撚時に毛羽や断糸の発生が極めて多かった。また、得られた複合仮撚加工糸の（Ｌ）値も８０未満であり、色調も不十分であった。結果を表１に示す。
【０１００】
［比較例２］
実施例１のポリエステルの調整において、重縮合触媒として、実施例１で調製したＴＢ溶液のみを使用し、その投入量を１．０３部とした以外は同様の操作を行った。この時の重縮合反応時間は、９５分であった。結果を表１に示す。
【０１０１】
【表１】

【０１０２】
［比較例３］
実施例１で得たポリエチレンテレフタレートを、紡糸ドラフト１５６、紡糸速度１３００ｍ／分で紡糸して伸度３６０％、複屈折率０．０１５、１６７ｄｔｅｘ／４８フィラメントの低配向未延伸ポリエステルマルチフィラメントを得た。また別に、紡糸ドラフト１８８、紡糸速度３２００ｍ／分で紡糸して伸度１２５％、複屈折率０．０４５、１３８ｄｔｅｘ／２４フィラメントの高配向未延伸ポリエステルフィラメントを得た。
【０１０３】
両フィラメントを引き揃え、混繊交絡処理（交絡数５０個／ｍ）した後に、延伸倍率１．６３、仮撚温度２００℃の下、仮撚具として三軸フリクションディスクを用い、加撚張力（Ｔ_１）７３．５ｃＮ（０．３８９ｃＮ／ｄｔｅｘ）、解撚張力（Ｔ_２）４９ｃＮとして４００ｍ／分の速度で加工し、１８９ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌの複合仮撚加工糸を得た。得られた仮撚加工糸の嵩高性は２０ｃｍ^３／ｇと低いものであった。
【０１０４】
この複合仮撚加工糸を、実施例１と同様に処理して織物となしたところ、得られた織物は表面タッチがザラザラとしていて、風合が劣ったものであった。
【０１０５】
［実施例５〜１５、比較例４〜１１］
実施例１において、紡糸ドラフト差、複屈折率差および伸度差を表２に記載のとおり変更した以外は同様にして複合仮撚加工糸を得た。結果をまとめて表２に示す。また、比較例３も合わせて示す。
【０１０６】
また、実施例１において、仮撚条件を表３または４に記載のとおり変更した以外は、実施例１と同様にして複合仮撚加工糸を得た。これらの結果はそれぞれ表３および４に示す。
【０１０７】
【表２】

【０１０８】
【表３】

【０１０９】
【表４】

【０１１０】
【発明の効果】
本発明によれば、発色性、嵩高感、ソフト感に優れ、しかもカスリ斑等の染色斑が発生し難く、且つ滑らかな表面タッチの風合を呈する二層構造の複合仮撚加工糸を長期間安定して得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で使用した複合仮撚加工糸を製造する装置の概略図である。
【符号の説明】
１ポリエステル混繊糸
２ガイド
３フィードローラー
４インターレースノズル
５熱セットヒーター（仮撚温度）
６冷却プレート
７撚掛装置（仮撚ディスク）
８第１デリベリーローラー
９再熱処理ヒーター（再熱処理温度）
１０第２デリベリーローラー
１１巻取ローラー
１２パッケージ

Claims

下記式（Ｉ）で表されるチタン化合物と下記式（ＩＩ）で表されるリン化合物との反応生成物からなる触媒の存在下に重縮合して得られるポリエステルを、

（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ同一もしくは異なって、アルキル基またはフェニル基であり、ｋは１〜４の整数である。なお、ｋが２〜４の場合には、複数のＲ^２およびＲ^３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）

（Ｒ^５は、炭素原子数１〜２０個のアルキル基または炭素原子数６〜２０個のアリール基であり、ｎは１または２の整数である。）
単一の紡糸口金または異なる紡糸口金から紡糸ドラフト差１万〜１０万で紡糸された２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸を混繊処理して得た、下記（イ）および（ロ）を同時に満足する紡糸混繊糸を、仮撚の熱セットヒーターが非接触式である仮撚加工機を用いて、下記（ハ）〜（ホ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚加工することを特徴とする複合仮撚加工糸の製造方法。
（イ）２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸の複屈折率差（Δｎ）：０．０２≦Δｎ≦０．０５
（ロ）２種類の未延伸ポリエステルマルチフィラメント糸の伸度差（ΔＬ）：７０％≦ΔＬ≦２００％
（ハ）仮撚加撚張力（Ｔ_１）：０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘ≦Ｔ_１≦０．３５３ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ニ）仮撚数（Ｋ）：１５０００／Ｄ^１／２回／ｍ≦Ｋ≦３００００）／Ｄ^１／２回／ｍ（ただし、Ｄは複合仮撚加工糸の繊度（ｄｔｅｘ））
（ホ）仮撚ヒータ温度（ＨＡ）：２００℃≦ＨＡ≦４００℃
チタン化合物とリン化合物との反応割合が、チタン原子を基準としてリン原子のモル比率（Ｐ／Ｔｉ）で１．０〜３．０の範囲内である請求項１記載の複合仮撚加工糸の製造方法。
ポリエステルが、チタン化合物を予め下記一般式（ＩＩＩ）で表される多価カルボン酸および／またはその酸無水物と反応モル比（２：１）〜（２：５）の範囲で反応させた後にリン化合物と反応させた反応生成物を触媒として重縮合して得られるポリエステルである請求項１または２記載の複合仮撚加工糸の製造方法。

（ただし、ｍは２〜４の整数である。）
紡糸混繊糸の紡糸速度が１０００〜１５００ｍ／分である請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合仮撚加工糸の製造方法。