JP4339760B2 - 混繊糸および織編物 - Google Patents

Description

本発明は、ストレッチ性および深色性に優れ、しかも染着差のない織編物を得ることができる混繊糸、および該混繊糸を含んでなる織編物に関する。

従来、ストレッチ性に優れた織編物としては、２種のポリエステル成分からなる複合繊維を含む混繊糸を用いて織編物を織編成した後、織編物に染色加工等の熱処理を施すことにより、複合繊維の潜在捲縮を発現させたもの（例えば、特許文献１、特許文献２参照）や、弾性糸と加熱下で自己伸長性を有するポリエステル繊維とで混繊糸を構成し、この混繊糸を用いて織編成したもの（例えば、特許文献３参照）などが知られている。

また、深色性を有する織編物としては、含金属リン化合物およびアルカリ土類金属化合物を含むポリエステル繊維で織編物を織編成した後、該織編物にアルカリ減量加工を施すことにより、ポリエステル繊維の表面に微細孔を形成させたもの（例えば、特許文献４参照）などが知られている。
しかしながら、ストレッチ性と深色性を兼ね備えた織編物はこれまであまり提案されておらず、その提案が望まれていた。同時に、染着差のない高品位のものが望まれていた。

特開２００２−２７５７３６号公報 特開２００３−２８６６２１号公報 特開２００３−２９３２３４号公報 特公昭６２−４４０６４号公報

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、ストレッチ性および深色性に優れ、しかも染着差のない織編物を得ることができる混繊糸、および該混繊糸を含んでなり、ストレッチ性と深色性に優れ、染着差のない織編物を提供することにある。

本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、含金属リン化合物およびアルカリ土類金属化合物を含むポリエチレンテレフタレート繊維と、少なくとも一方成分がポリトリメチレンテレフタレートである２種のポリエステル成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼りあわされた複合繊維とを特定の重量比で用いて混繊糸を得た後、織編物を織編成しアルカリ減量加工を施すと、前記ポリエチレンテレフタレート繊維が複合繊維のポリトリメチレンテレフタレート成分に比べてはやくアルカリ減量されるため、ストレッチ性を損なわずに優れた深色性が得られ、しかも染着差が小さいことを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば「下記一般式で表される含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）を含むポリエチレンテレフタレート繊維と、少なくとも一方成分がポリトリメチレンテレフタレートである２種のポリエステル成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼りあわされた複合繊維とが、重量比（ポリエチレンテレフタレート繊維：複合繊維）８０：２０〜５０：５０の範囲内で混繊されてなり、かつ前記ポリエチレンテレフタレート繊維が加熱下で自己伸長性を有する未延伸糸であることを特徴とする混繊糸。」が提供される。

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は一価の有機基であって、Ｒ^１およびＲ^２は同一でも異なってもよく、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）

その際、前記ポリエチレンタレフタレート繊維において、含金属リン化合物（ａ）が、ポリエチレンテレフタレートを構成する酸成分に対して０．５〜３．０モル％添加され、一方アルカリ土類金属化合物（ｂ）が、該含金属リン化合物（ａ）の０．５〜１．２倍モル添加されていると、より優れた深色性が得られ好ましい。一方、前記複合繊維が、ポリエチレンテレフタレート成分とポリトリメチレンテレフタレート成分とがサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼りあわされてなる複合繊維であると、優れたストレッチ性が得られ好ましい。

本発明の混繊糸は、空気交絡ノズルにより混繊されたものであることが好ましい。また、１５０〜３０００Ｔ／ｍの撚りが施されていると、ストレッチ性が向上し好ましい。

また、本発明によれば、前記の混繊糸を含む織編物が提供される。かかる織編物にアルカリ減量加工を施すことにより、混繊糸に含まれるポリエチレンテレフタレート繊維の表面に微細孔を形成することができる。かかる織編物は染色加工が施されていることが好ましい。

本発明によれば、ストレッチ性と深色性に優れ、染着差のない織編物を得ることができる混繊糸、および該混繊糸を含んでなり、ストレッチ性と深色性に優れ、染着差のない織編物が得られる。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、混繊糸に含まれるポリエチレンテレフタレート繊維を形成するポリエチレンテレフタレートは、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであり、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とする。

かかるポリエチレンテレフタレートには、必要に応じて少量（通常３０モル％以下）の共重合成分を有していてもよい。

その際、使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、Ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のごとき芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また、上記グリコール以外のジオール化合物としては、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳのごとき脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物およびポリオキシアルキレングリコール等をあげることができる。

かかるポリエチレンテレフタレートは任意の方法によって合成したものでよい。例えば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルのごときテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段階の反応によって製造される。

また、ポリエチレンテレフタレート中には、各種安定剤、紫外線吸収剤、増粘分枝剤、艶消し剤、着色剤、その他各種改良剤等が必要に応じて配合されていてもよい。

かかるポリエチレンテレフタレート中には、下記一般式で表される含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）が含まれることが肝要である。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は一価の有機基である。この一価の有機基は具体的にはアルキル基、アリール基、アラルキル基または［（ＣＨ_２）_ｌＯ_ｋ］Ｒ^３（ただし、Ｒ^３は水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基、ｌは２以上の整数、ｋは１以上の整数）等が好ましく、Ｒ^１とＲ^２とは同一でも異なっていてもよい。Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であり、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが好ましく、特にＣａ、Ｓｒ、Ｂａが好ましい。ｍはＭがアルカリ金属のとき１であり、Ｍがアルカリ土類金属のとき１／２である。

上記含金属リン化合物（ａ）に代えてＲ^１および／またはＲ^２が金属（特にアルカリ金属、アルカリ土類金属）で置き換えたリン化合物を使用したのでは、得られるポリエステル繊維に生成する微細孔が大きくなって、目的とする深色性が得られず、また耐フィブリル性にも劣るようになる。

上記含金属リン化合物（ａ）を製造するには、通常対応する正リン酸エステル（モノ、ジまたはトリ）と所定量の対応する金属の化合物とを溶媒の存在下加熱反応させることによって容易に得られる。なお、この際溶媒として、ポリエチレンテレフタレートの原料として使用するグリコールを使用するのが最も好ましい。

上記含金属リン化合物（ａ）と併用するアルカリ土類金属化合物（ｂ）としては、上記含金属リン化合物（ａ）と反応してポリエチレンタレフタレートに不溶性の塩を形成するものであれば特に制限はなく、アルカリ土類金属の酢酸塩、しゅう酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩のような有機カルボン酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩、重炭酸塩のごとき無機酸塩、塩化物のようなハロゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩のようなキレート化合物、水酸化物、酸化物、メチラート、エチラート、グリコラート等のアルコラート類、フェノラート等をあげることができる。特にエチレングリコールに可溶性である有機カルボン酸塩、ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラートが好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に好ましい。上記のアルカリ土類金属化合物（ｂ）は１種のみ単独で使用しても、２種以上併用してもよい。

上記含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）を添加するにあたって、得られるポリエチレンテレフタレート繊維に深色性とその摩擦耐久性を与えるために、含金属リン化合物（ａ）の使用量および該含金属リン化合物（ａ）の使用量に対するアルカリ土類金属（ｂ）の使用量の比を特定することが好ましい。すなわち、含金属リン化合物（ａ）の添加量があまりに少ないと色の深みが不十分になり、この量を多くするに従って色の深みは増加するが、あまりに多くなると最早色の深みは著しい向上を示さず、かえって耐摩擦耐久性が悪化し、その上十分な重合度と軟化点を有するポリエステルを得ることが困難となり、さらに紡糸時に糸切れが多発するというトラブルを発生するおそれがある。このため、含金属リン化合物（ａ）の添加量はポリエチレンタレフタレートを構成する酸成分に対して０．５〜３モル％の範囲が好ましく、特に０．６〜２モル％の範囲がより好ましい。また、アルカリ土類金属化合物（ｂ）の添加量が含金属リン化合物（ａ）の添加量に対して０．５倍モルより少ない量では、得られるポリエステル繊維の深色性が不十分となるおそれがあり、その上重縮合速度が低下し高重合度のポリエステルを得ることが困難となり、また、生成ポリエステルの軟化点が大巾に低下するおそれがある。逆に含金属リン化合物（ａ）に対して１．２倍モルを超える量のアルカリ土類金属化合物（ｂ）を添加すると、粗大粒子が生成し、色の深みが改善されるどころか、かえって視感濃度が低下するおそれがある。このため、含金属リン化合物に対するアルカリ土類金属化合物の添加量は、０．５〜１．２倍モルの範囲が好ましく、特に０．５〜１．０倍モルの範囲がより好ましい。

上記含金属リン化合物（ａ）とアルカリ土類金属化合物（ｂ）とは予め反応させることなくポリエチレンテレフタレート反応系に添加する必要がある。こうすることによって、不溶性粒子をポリエチレンテレフタレート中に均一な超微粒子状態で生成せしめることができるようになる。予め外部で上記含金属リン化合物（ａ）とアルカリ土類金属化合物（ｂ）とを反応させて不溶性微粒子とした後にポリエチレンテレフタレート反応系に添加したのでは、ポリエチレンテレフタレート中での不溶性粒子の分散性が悪くなり、かつ粗大凝集粒子が含有されるようになるため、得られるポリエチレンテレフタレート繊維の色の深みを改善する効果は認められなくなるので好ましくない。

上記の含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）の添加は、それぞれポリエチレンテレフタレートの合成が完了するまでの任意の段階において、任意の順序で行うことができる。しかし、含金属リン化合物（ａ）のみを第１段階の反応が未終了の段階で添加したのでは、第１段階の反応の完結が阻害されることがあり、またアルカリ土類金属化合物（ｂ）のみを第１段階の反応終了前に添加すると、この反応がエステル化反応のときは、この反応中粗大粒子が発生したり、エステル交換反応のときは、その反応が異常に早く進行し突沸現象を引き起こすことがあるので、この場合、その２０重量％程度以下にするのが好ましい。アルカリ土類金属化合物（ｂ）の少なくとも８０重量％および含金属リン化合物（ａ）全量の添加時期は、ポリエチレンテレフタレートの合成の第１段階の反応が実質的に終了した段階以降であることが好ましい。また、含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）の添加時期が、第２段階の反応があまりに進行した段階では、粒子の凝集、粗大化が生じ易くポリエチレンテレフタレート繊維の色の深みが不十分となる傾向があるので、第２段階の反応における反応混合物の極限粘度が０．３に到達する以前であることが好ましい。

上記の含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）はそれぞれ一時に添加しても、２回以上に分割して添加しても、または連続的に添加してもよい。

また、第１段階の反応に任意の触媒を使用することができるが、上記アルカリ土類金属化合物（ｂ）のなかで第１段階の反応、特にエステル交換反応の触媒能を有するものがあり、かかる化合物を使用する場合は別に触媒を使用することを要さず、このアルカリ土類金属化合物を第１段階の反応前または反応中に添加して、触媒としても兼用することができるが、前述したように突沸現象を引き起こすことがあるので、その使用量は添加するアルカリ土類金属化合物の全量の２０重量％未満にとどめるのが好ましい。

以上のように、上記の含金属リン化合物（ａ）とアルカリ土類金属化合物（ｂ）とを予め反応させることなくポリエチレンテレフタレート反応系に添加し、しかる後ポリエチレンテレフタレートの合成を完了することによって、高重合度、高軟化点および良好な製糸化工程通過性を有し、かつ最終的に色の深みとその摩擦耐久性に優れた繊維を与えることのできるポリエチレンテレフタレートを得ることができる。

かかるポリエチレンテレフタレートはポリトリメチレンテレフタレートに比べてアルカリ減量速度が速いので、ポリエチレンテレフタレート繊維を複合繊維よりも優先的に減量することが可能となり、優れた深色性が得られやすい。

前記ポリエチレンテレフタレート繊維は、通常に紡糸、延伸された延伸糸であってもよいが、加熱下で自己伸長性を有する未延伸糸（中間配向糸）であると、ソフト性が向上し好ましい。このような加熱下で自己伸長性を有する未延伸糸は、前記のポリエチレンテレフタレートを常法により紡糸し、２０００〜４３００ｍ／分の速度で未延伸糸として一旦巻き取った後、１８０〜２００℃に加熱されたヒーターを用いて、弛緩状態（オーバーフィード１．５〜１０％）で熱処理することにより得られる。

前記ポリエチレンテレフタレート繊維の繊維形態としては、フィラメント、ステープルのいずれでもよいが、ソフト性の点でマルチフィラメント（長繊維）が好ましい。また、鞘部の総繊度と単糸繊度は特に限定されないが、総繊度３３〜３３０デシテックス、単糸繊度１〜５デシテックスの範囲が適当である。さらに、該ポリエチレンテレフタレート繊維の単糸繊維の断面形状も特に限定されず、丸、三角、扁平など公知の断面形状が選択でき、中空部を有するものであってもよい。

本発明の混繊糸には、２種のポリエステル成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼りあわされてなる複合繊維も含まれる。かかる複合繊維の複合形態がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型でないと、糸条に熱が付与された際に、コイル状捲縮が発現せず、糸条にストレッチ性を付与することができず好ましくない。

また、複合繊維を形成する２種のポリエステル成分のうち、少なくとも一方成分がポリトリメチレンテレフタレートである必要がある。ここで、ポリトリメチレンテレフタレートは、主たる繰り返し単位をトリメチレンテレフタレートとするものであり、テレフタル酸を主たる酸成分とし、トリメチレングリコールを主たるグリコール成分とする。

かかるポリトリメチレンテレフタレートには、必要に応じて少量（通常３０モル％以下）の共重合成分を有していてもよい。

その際使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、Ｐ−オキシ安息香酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のごとき芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また、上記グリコール以外のジオール化合物としては、例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳのごとき脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物およびポリオキシアルキレングリコール等をあげることができる。かかるポリトリメチレンテレフタレート中には、各種安定剤、紫外線吸収剤、増粘分枝剤、艶消し剤、着色剤、その他各種改良剤等が必要に応じて配合されていてもよい。

このように、複合繊維を形成する２種ポリエステルのうち、少なくとも一方をポリトリメチレンテレフタレートとすることにより、前記ポリエチレンテレフタレート繊維とのアルカリ減量速度の差をもうけることができ、ポリエチレンテレフタレート繊維を優先的にアルカリ減量することができる。

前記の複合繊維において、少なくとも一方成分がポリトリメチレンテレフタレートである限り、相手方のポリエステル成分は特に限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート成分とポリトリメチレンテレフタレート成分との組合せや、固有粘度の異なるポリトリメチレンテレフタレート成分同士の組合せでもよい。特に、ポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートの組合せが特に好ましく、かかる組合せを採用することにより、優れたストレッチ性を付与することができ好ましい。
前記の複合繊維を形成する両構成成分の重量比率としては、７０：３０〜３０：７０の範囲内であることが好ましい。

かかる複合繊維の繊維形態としては、フィラメント、ステープルのいずれでもよいが、ソフト性の点でマルチフィラメント（長繊維）が好ましい。また、複合繊維の総繊度と単糸繊度は特に限定されないが、総繊度３３〜３３０デシテックス、単糸繊度１〜５デシテックスの範囲が適当である。さらに、該複合繊維の単糸繊維の断面形状も特に限定されず、丸、三角、扁平など公知の断面形状が選択でき、中空部を有するものであってもよい。

本発明の混繊糸において、前記の含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）を含むポリエチレンテレフタレート繊維と複合繊維との重量比が、ポリエチレンテレフタレート繊維：複合繊維で８０：２０〜５０：５０の範囲内であることが肝要である。複合繊維の重量比が該範囲よりも小さいと、十分なストレッチ性が得られず好ましくない。逆に、複合繊維の重量比が該範囲よりも大きいと、最終的に得られる染色された織編物において、深色性を有するポリエチレンテレフタレート繊維の間から複合繊維が露出しやすくなるため、染着差が目立ち、布帛の品位が低下するおそれがある。なお、前記ポリエチレンテレフタレート繊維および／または複合繊維が、複数本の糸条である場合には、複数本の糸条の重量を合計して、重量比を算出するものとする。
なお、本発明の混繊糸には、混繊糸全体の３０重量％以下であれば、他の繊維が含まれていてもさしつかえない。

本発明の混繊糸を製造する方法は特に限定されず、複合繊維の周りに前記ポリエチレンテレフタレート繊維を巻き付けるカバリング方法、空気交絡ノズルを用いた空気混繊方法、さらには複合仮撚加工などが例示される。なかでも、空気混繊方法が好ましい。かかる空気混繊方法を用いることにより、ふくらみ感がでてソフト性が向上する。その際、前記ポリエチレンテレフタレート繊維と複合繊維とを同速度で供給して混繊加工してもよいし、前記ポリエチレンテレフタレート繊維をオーバーフィードさせながら混繊加工してもよい。かかる混繊加工の後、熱処理を施すと、複合繊維がコイル状の捲縮を発現するため、複合繊維が芯部に位置し、ポリエチレンテレフタレート繊維が鞘部に位置する芯鞘構造となり、ストレッチ性が得られる。

次に、本発明の織編物は、前記の混繊糸を含む織編物である。その際、混繊糸は無撚であってもよいが、１５０〜３０００Ｔ／ｍ（好ましくは６００〜２０００Ｔ／ｍ）の撚りが施されていると、熱処理により混繊糸がスプリング形状となり、ストレッチ性がさらに向上し好ましい。

かかる織編物の組織は特に限定されず、通常の方法で製編織されたものでよい。例えば、織物の織組織としては、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。編物の種類は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。

該織編物には、前記の混繊糸が、織編物の総重量に対して３０％以上（より好ましくは４０％以上、特に好ましくは１００％）含まれていることが好ましい。

かかる織編物にアルカリ減量加工を施すことにより、織編物に含まれるポリエチレンテレフタレート繊維の繊維表面に微細孔が形成される。その際、アルカリ減量率としては、芯鞘型混繊糸全体として５〜４０％（より好ましくは１５〜３０％）の範囲内であることが好ましい。ここで、ポリエチレンテレフタレートはポリトリメチレンテレフタレートよりもアルカリ減量速度が速いため、ポリエチレンテレフタレート繊維が複合繊維よりも優先的にアルカリ減量される。アルカリ減量率が５％よりも小さいと、ポリエチレンテレフタレート繊維の繊維表面に微細孔が十分に形成されないおそれがある。逆に、アルカリ減量率が４０％よりも大きいと、複合繊維もアルカリ減量されてストレッチ性が損なわれるおそれがある。

次いで、該織編物に染色加工を施すと、前記ポリエチレンタレフタレート繊維の繊維表面に形成された微細孔により、優れた深色性が得られる。同時に、染色加工の際の熱により芯鞘型混繊糸に含まれる複合繊維がコイル状捲縮を発現するため、優れたストレッチ性が得られる。また、混繊糸に含まれる前記ポリエチレンテレフタレート繊維と複合繊維とが前記の範囲内であるので、ポリエチレンテレフタレート繊維が鞘、複合繊維が芯となり、複合繊維が織編物表面に露出せず、染着差もない。

なお、かかる織編物には、常法の撥水加工、起毛加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。

次に本発明の実施例及び比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
＜固有粘度＞
オルソクロロフェノールを溶媒として使用し３５℃で測定した。
＜深色性＞
深色性を示す尺度として、深色度（Ｋ／Ｓ）を用いた。この値は、サンプル布の分光反射率（Ｒ）を島津ＲＣ−３３０型自記分光光度計にて測定し、次に示すクベルカームンク（ＫｕｂｅｌｋａＭｕｎｋ）の式から求めた。この値が大きいほど深色効果が大きいことを示す。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）^２／２Ｒ
なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。
＜ストレッチ性＞
島津製作所（株）製の引張り試験機を用いて、つかみ巾２ｃｍ、つかみ間隔１０ｃｍ、引張り速度１０ｃｍ／分でサンプル布を緯方向に伸長させたときの２．９４Ｎ／ｃｍの応力下での伸び率（％）をストレッチ性とした。なお、織物の該ストレッチ性は、１０％以上なければ、ストレッチ布帛として多用途に使用できない。
＜織物品位＞
５人のパネラーが織物の表面を観察し、特に混繊糸の芯糸と鞘糸の染着差があるものを、「イラツキあり」と判定し、「イラツキなし」（○）、「イラツキ若干あり」（△）、「イラツキあり」（×）の３段階に評価した。

［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０６６モル％）をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２３０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留居しながらエステル交換反応を行った。続いて得られた反応生成物に、０．５部のリン酸トリメチル（テレフタル酸ジメチルに対して０．６９３モル％）と０．３１部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対して１／２倍モル）とを８．５部のエチレングリコール中での１２０℃の温度において全還流下６０分間反応せしめて調整したリン酸ジエステルカルシウム塩の透明溶液９．３１部に室温下０．５７部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチルに対して０．９倍モル）を溶解せしめて得たリン酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウムとの混合透明溶液９．８８部を添加し、次いで三酸化アンチモン０．０４部を添加して重合缶に移した。次いで１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて２３０℃から２８５℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２８５℃で更に３時間、合計４時間３０分重合して固有粘度０．６４１、軟化点２５９℃のポリマーを得た。反応終了後ポリマーを常法に従いチップ化した。

このチップを常法により乾燥し、通常の紡糸方法により、紡糸速度３３００ｍ／分で紡糸し、含金属リン化合物およびアルカリ土類金属化合物を含むポリエチレンテレフタレート未延伸糸（中間配向糸）９０ｄｔｅｘ／３６フィラメントを得た。

一方、固有粘度が１．３１のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）と固有粘度が０．５２のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をそれぞれ別に溶融し、紡糸温度２６０℃で複合紡糸口金よりＰＥＴ／ＰＴＴの重量比率が５０／５０となるように吐出し、紡糸速度１４５０ｍ／分で紡糸した未延伸糸を、８７℃で２．９倍に延伸して、５６ｄｔｅｘ／２４フィラメントの複合繊維（延伸糸）を得た。

次いで、前記含金属リン化合物およびアルカリ土類金属化合物を含むポリエチレンテレフタレート未延伸糸（Ａ）および複合繊維（Ｂ）を用い、図１に示す装置で混繊糸を製造した。すなわち、両未延伸糸（Ａ）および複合繊維（Ｂ）を引き揃えて、供給ロール１と第１引取りロール（表面温度が１２０℃の加熱ロール）２との間に設けたインターレースノズル（空気交絡ノズル）３に、６００ｍ／分の速度、１．２％のオーバーフィード率で供給し、０．２ＭＰａ（２ｋｇｆ／ｃｍ^２）の圧空により交絡させ、６５ケ／ｍの交絡を付与した。

次いで、１．２％のオーバーフィード率のままで、表面温度が１２０℃の加熱ロール２に糸条を８回巻回し、弛緩熱処理を施して、未延伸糸（Ａ）に自己伸長性を付与した。その後、加熱ロール２と第２引取りロール４との間に設けたスリットヒーター５により、２３０℃で、１．８％のオーバーフィード率にて０．０５秒間、第２の弛緩熱処理を施して熱固定を行い、第２引取ロール（冷ロール）４に２回巻回した後、パッケージ６に巻き取った。

得られた混繊糸に、Ｓ方向に１２００Ｔ／Ｍの撚りを付与し、経密度：１０１本／２．５４ｃｍ、緯密度：８２本／２．５４ｃｍの２／２の綾組織織物を織成した。この織物を、常法により減量率２５％でアルカリ減量加工し、Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＨＧ−ＦＳ（三菱化成工業（株）製）１５％ｏｗｆで１３０℃×６０分間染色後、水酸化ナトリウム１ｇ／リットルおよびハイドサルファイト１ｇ／リットルを含む水溶液にて７０℃で２０分間還元洗浄して黒染布を得た。得られた黒染布は、表１に示すとおり、深色性、ストレッチ性に優れ、織物品位も良好であった。

［実施例２］
実施例１において、固有粘度が１．２６のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）と固有粘度が０．９２のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）をそれぞれ別に溶融し、複合繊維（延伸糸）を得たこと以外は実施例１と同様にした。得られた黒染布は、表１に示すとおり、深色性、ストレッチ性に優れ、織物品位も良好であった。

［比較例１］
実施例１において、混繊糸内の重量比を表１に示すごとく変更したこと以外は実施例１と同様にした。得られた織物は、芯糸の重量比が小さいため、ストレッチ性が不十分であった。

［比較例２］
実施例１において、混繊糸内の重量比を表１に示すごとく変更したこと以外は実施例１と同様にした。得られた織物は、芯糸の重量比が大きいため、芯糸と鞘糸との染着差が目立ち、品位が不良であった。

［比較例３］
実施例１において、固有粘度が０．６５のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）と固有粘度が０．５０のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）をそれぞれ別に溶融し、複合繊維（延伸糸）を得たこと以外は実施例１と同様にした。得られた織物は、深色性の点で不十分であった。

本発明によれば、ストレッチ性と深色性に優れ、染着差のない織編物を得ることができる混繊糸、および該混繊糸を含んでなり、ストレッチ性と深色性に優れ、染着差のない織編物が得られる。かかる織編物は、紳士・婦人のファッション用途全般、ブラックフォーマル全般、中東諸国の民族衣装などの用途に使用でき、その工業的価値は極めて大である。

本発明の混繊糸を製造する際、用いることのできる装置の一例を示す模式図である。

符号の説明

Ａ 含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）を含むポリエチレンテレフタレート繊維
Ｂ 複合繊維
１ 供給ロール
２ 第１引取ロール（加熱ロール）
３ インターレースノズル
４ 第２引取ロール
５ 非接触ヒータ（スリットヒータ）
６ パッケージ

Claims (8)

1. 下記一般式で表される含金属リン化合物（ａ）およびアルカリ土類金属化合物（ｂ）を含むポリエチレンテレフタレート繊維と、少なくとも一方成分がポリトリメチレンテレフタレートである２種のポリエステル成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼りあわされた複合繊維とが、重量比（ポリエチレンテレフタレート繊維：複合繊維）８０：２０〜５０：５０の範囲内で混繊されてなり、かつ前記ポリエチレンテレフタレート繊維が加熱下で自己伸長性を有する未延伸糸であることを特徴とする混繊糸。
   

   

   （式中、Ｒ^１およびＲ^２は一価の有機基であって、Ｒ^１およびＲ^２は同一でも異なってもよく、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属であって、ｍはＭがアルカリ金属の場合は１、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１／２である。）
2. 前記ポリエチレンテレフタレート繊維において、含金属リン化合物（ａ）が、ポリエチレンテレフタレートを構成する酸成分に対して０．５〜３．０モル％添加され、一方アルカリ土類金属化合物（ｂ）が、該含金属リン化合物（ａ）の０．５〜１．２倍モル添加されてなる、請求項１に記載の混繊糸。
3. 前記複合繊維が、ポリエチレンテレフタレート成分とポリトリメチレンテレフタレート成分とがサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼りあわされてなる複合繊維である、請求項１または請求項２に記載の混繊糸。
4. 混繊糸が空気交絡ノズルにより混繊されたものである、請求項１〜３のいずれかに記載の混繊糸。
5. １５０〜３０００Ｔ／ｍの撚りが施されてなる、請求項１〜４のいずれかに記載の混繊糸。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の混繊糸を含む織編物。
7. アルカリ減量加工により、混繊糸に含まれるポリエチレンテレフタレート繊維の表面に微細孔が形成されてなる、請求項６に記載の織編物。
8. 染色加工が施されてなる、請求項７に記載の織編物。

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