KR101172338B1 - 폴리에스테르 혼섬사 및 그것을 포함하는 직편물 - Google Patents

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Abstract

신축성 및 심색 효과가 우수하고, 외관상의 염색 색농도가 균일한 폴리에스테르 혼섬사는, 2 종의 멀티필라멘트 성분 (A), (B) 를 포함하고, 멀티필라멘트 성분 (A) 는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 폴리머, 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 함유하는 폴리에스테르 필라멘트를 포함하고, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 는 서로 상이한 2 종의 폴리에스테르 수지 (단, 그 1 종 이상은 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지) 로 이루어지는 사이드-바이-사이드형 또는 편심 심초형 복합 폴리에스테르 필라멘트를 포함하고, 성분 (A), (B) 의 질량비 (A)/(B) 는, 80/20~50/50 의 범위 내에 있는 것으로서, 이 혼섬사를 포함하는 직편물은 부인, 및 신사용 패션 및 블랙 포멀 직편물로서 유용하다.
폴리에스테르 혼섬사, 직편물

Description

폴리에스테르 혼섬사 및 그것을 포함하는 직편물{COMBINED FILAMENT POLYESTER YARN AND WOVEN OR KNIT FABRIC COMPRISING THE SAME}
본 발명은 폴리에스테르 혼섬사(混纖絲) 및 그것을 포함하는 직편물에 관한 것이다. 더욱 상세하게 기술하면, 본 발명은 스트레치성 및 심색(深色) 효과가 우수하고, 또한 염착차가 없는 직편물을 형성할 수 있는 폴리에스테르 혼섬사 및 이 폴리에스테르 혼섬사를 포함하는 직편물에 관한 것이다.
스트레치성 직편물에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2002-275736호 (특허 문헌 1) 및 일본 공개특허공보 2003-286621호 (특허 문헌 2) 는, 2 종의 폴리에스테르 수지로부터 잠재 권축성을 갖는 복합 필라멘트를 제조하고, 이 잠재 권축성 복합 필라멘트를 포함하는 혼섬사를 제조하고, 이 혼섬사를 이용하여 직편물을 제조하고, 이 직편물에 가열 처리를 포함하는 염색 가공을 실시하여, 상기 복합 필라멘트의 잠재 권축을 발현시켜, 스트레치성이 우수한 폴리에스테르 직편물을 얻는 것을 개시하고 있다.
또, 일본 공개특허공보 2003-293234호 (특허 문헌 3) 에는, 탄성 필라멘트와, 가열 하에서, 자기 신장성을 나타내는 폴리에스테르 필라멘트를 혼섬하고, 얻어진 혼섬사를 이용하여 스트레치성이 우수한 직편물을 제조하는 것이 개시되어 있 다.
또, 심색 효과를 갖는 직편물에 대해서는, 예를 들어, 일본 특허공보 소62-44064호 (일본 공개특허공보 소58-104215호, 특허 문헌 4) 에는, 폴리에스테르 수지와, 금속 함유 인 화합물 및 알칼리 토금속 화합물을 함유하는 폴리에스테르 섬유를 제조하고, 이 폴리에스테르 섬유를 이용하여 직편물을 제조하고, 이 폴리에스테르 직편물에 알칼리 감량 처리를 실시하여, 이로써, 상기 폴리에스테르 섬유의 표면에 미세 구멍을 형성하여 심색 효과가 우수한 직편물을 얻는 것이 개시되어 있다.
그러나, 스트레치성 및 심색 효과의 양방에 있어서 우수한 폴리에스테르 직편물, 및 그것을 구성하는 폴리에스테르 사조(絲條)에 대해서는 아직 알려져 있지 않았다. 이러한 스트레치성 및 심색 효과가 우수한 폴리에스테르 직편물에는 염착차가 없는 것이 요망되고 있다.
특허 문헌
1. 일본 공개특허공보 2002-275736호
2. 일본 공개특허공보 2003-286621호
3. 일본 공개특허공보 2003-293234호
4. 일본 특허공보 소62-44064호 (일본 공개특허공보 소58-104215호)
발명의 개시
본 발명의 목적은, 스트레치성 및 심색 효과가 우수하고 또한 염색차(染色差)가 없는 직편물을 구성하는 사조로서 유용한 폴리에스테르 혼섬사 및 이 혼섬사를 이용하여 얻어지고, 또한 스트레치성 및 심색 효과가 우수하며, 염착차가 없는 폴리에스테르 직편물을 제공하는 것에 있다.
상기 목적은 본 발명의 폴리에스테르 혼섬사에 의해 달성된다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사는, 서로 혼섬된 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를 포함하는 혼섬사로서,
상기 멀티필라멘트 성분 (A) 가, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물로 이루어지는 복수의 필라멘트를 포함하고, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물이 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머, 그리고 하기 일반식 (I) 에 의해 나타내어지는 금속 함유 인 화합물 (a):
Figure 112007001170954-pct00001
〔단, 상기 식 (I) 에 있어서, R1 및 R2 는 각각, 서로 독립적으로 1 가의 유기기를 나타내고, M 은 알칼리 금속 원자 또는 알칼리 토금속 원자를 나타내며, m 은, M 이 금속 알칼리 금속 원자를 나타내는 경우에는 숫자 1 을 나타내고, 그것이 알칼리 토금속 원자를 나타내는 경우에는 숫자 1/2 를 나타낸다〕
및 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 함유하고, 상기 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 는, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 공정 중에서, 그 반응 혼합물 중에 혼합된 것이고,
상기 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 가 서로 상이한 2 종의 폴리에스테르 수지로 형성된 사이드-바이-사이드형, 또는 편심 심초(core-in-sheath)형 복합 섬유 구조를 갖는 복수의 폴리에스테르 복합 필라멘트를 포함하고, 또한 상기 2 종의 폴리에스테르 수지의 적어도 한쪽이 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지이며,
상기 멀티필라멘트 성분 (A) 의, 상기 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 에 대한 질량비 ((A)/(B)) 가 80:20~50:50 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명의 혼섬사에 있어서, 상기 멀티필라멘트 성분 (A) 중에 포함되는 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트 중에, 상기 금속 함유 인 화합물 (a) 가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 구성하는 테레프탈산 성분의 몰량의 0.5~3.0 몰% 의 함유량으로 함유되고, 또한 상기 알칼리 토금속 화합물 (b) 가 상기 금속 인 화합물 (a) 의 몰량의 50~120 몰% 의 함유량으로 함유되는 것이 바람직하다.
본 발명의 혼섬사에 있어서, 상기 멀티필라멘트 성분 (A) 중의 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트가, 온도 180℃ 에 있어서의 건열 하에서, 자기 신장성을 나타내는 미연신 멀티필라멘트에서 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 혼섬사에 있어서, 상기 멀티필라멘트 성분 (B) 에 포함되는, 사이드-바이-사이드형 또는 편심 심초형 폴리에스테르 복합 필라멘트가, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 혼섬사에 있어서, 상기 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 가 공기 교락(交絡) 노즐을 통과함으로써 서로 혼섬되고, 이로써 상기 성분 (A) 및 (B) 중의 단(單)필라멘트가 서로 혼섬되고, 또한 서로 교락되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 혼섬사는 150~3000T/m 의 꼬임수를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 직편물은 상기 본 발명의 폴리에스테르 혼섬사를 포함하는 것이다.
본 발명의 직편물에 있어서, 상기 혼섬사 중에 포함되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트의 섬유 표면에, 알칼리 감량 처리에 의해 형성된 복수의 미세 구멍이 형성되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 직편물에 있어서, 상기 멀티필라멘트 성분 (A) 및 (B) 에 포함되는 적어도 1 종의 필라멘트가 염색 가공에 의해 착색되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 의해 스트레치성 및 심색 효과가 우수한 폴리에스테르 혼섬사가 제공되고, 이것을 이용함으로써 스트레치성 및 심색 효과가 우수하여, 염착차가 없는 직편물의 제공이 가능해진다.
도 1 은 본 발명의 폴리에스테르 혼섬사의 제조에 이용되는 혼섬사 제조 장치의 일례의 공정 설명도이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 혼섬사는 서로 혼섬된 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 로 구성되는 것이다. 본 발명의 혼섬사용 멀티필라멘트 성분 (A) 는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물로 이루어지는 복수의 필라멘트로 이루 어지고, 이 필라멘트용 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머와, 그 제조 공정 중에 첨가되고, 또한 일반식 (I) 에 의해 나타내어지는 금속 함유 인 화합물 (a) 와, 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 함유하는 것이다.
상기 멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머는, 테레프탈산을 주성분으로서 함유하는 디카르복실산 성분과, 에틸렌글리콜을 주성분으로서 함유하는 글리콜 성분의 중축합에 의해 제조되는 것으로서, 에틸렌테레프탈레이트 그룹으로 이루어지는 주반복 단위를 포함하는 것이다.
상기 멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머는 호모폴리머이어도 되고, 또 필요에 따라, 소량 (바람직하게는 30 몰% 이하) 의 공중합 성분을 함유하는 공중합체이어도 된다. 이 공중합 성분에 있어서, 테레프탈산 이외의 공중합용 디카르복실산 화합물은, 예를 들어 이소프탈산, 나프탈린디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, β-히드록시에톡시벤조산, P-옥시벤조산, 5-나트륨술포이소프탈산, 아디프산, 세바크산, 및 1,4-시클로헥산디카르복실산과 같은 방향족, 지방족, 지환족의 2 관능성 카르복실산에서 선택할 수 있다. 또, 에틸렌글리콜 이외의 공중합용 디올 화합물은, 예를 들어 시클로헥산-1,4-디메탄올, 네오펜틸글리콜, 비스페놀 A, 및 비스페놀 S 와 같은 지방족, 지환족, 및 방향족의 디올 화합물 및 폴리옥시알킬렌글리콜 등에서 선택할 수 있다.
멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물의 제조 방법에는 특별한 제한은 없고, 예를 들어, 제 1 단계 공정에서, 테레프탈산과, 에틸 렌글리콜을 직접 에스테르화 반응에 제공하거나, 혹은, 테레프탈산의 저급 알킬에스테르, 예를 들어 테레프탈산디메틸과 에틸렌글리콜을 에스테르 교환 반응에 제공하거나, 혹은 테레프탈산과 에틸렌옥사이드를 반응시켜 테레프탈산의 에틸렌글리콜에스테르 및/또는, 그 올리고머를 제조하고, 제 2 단계 공정에서, 상기 테레프탈산의 에틸렌글리콜에스테르 또는 그 올리고머를 감압 하에서 가열하여 중축합 반응시켜, 생성 중합체의 중합도가 원하는 값에 이르렀을 때에 반응을 종료하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머, 그리고, 그 제조 공정 중에 첨가되고, 또한 일반식 (I) 의 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 함유하고, 게다가 이들에 추가하여 필요에 따라, 안정제, 자외선 흡수제, 증점 분지제, 광택소거제, 착색제, 그 외의 개량제를 함유하고 있어도 된다.
상기 금속 함유 인 화합물 (a) 는, 하기 일반식 (I):
Figure 112007001170954-pct00002
에 의해 나타내진다.
식 (I) 중, R1 및 R2 는 1 가의 유기기를 나타낸다. 이 1 가의 유기기는 구체적으로는 알킬기, 아릴기, 아르알킬기, 또는 [(CH2)lOk]R3 (단, R3 은 수소 원자, 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고, l 은 2 이상의 정수를 나타내고, k 는 1 이상의 정수를 나타낸다) 등인 것이 바람직하고, R1 과 R2 는 서로 동일해도 되고, 상이해도 된다. M 은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타내고, Li, Na, K, Mg, Ca, Sr 또는 Ba 를 나타내는 것이 바람직하고, 특히 Ca, Sr 또는 Ba 를 나타내는 것이 바람직하다. m 은 M 이 알칼리 금속일 때에는 1 이며, M 이 알칼리 토금속일 때에는 1/2 이다.
일반식 (I) 의 금속 함유 인 화합물 (a) 는, 본 발명에 이용되는 멀티 필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트의 표면에 적당한 크기의 미세 구멍을 형성하여 얻어지는 혼섬사 또는 그 제품의 심색 효과를 높일 수 있다.
일반식 (I) 의 인 화합물 대신에, 일반식 (I) 에서, R1 및/또는 R2 가 금속 원자 (특히, 알칼리 금속 원자, 또는 알칼리 토금속 원자) 를 나타내는 인 화합물을 이용하면, 얻어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에스테르 섬유의 표면에 생성되는 미세 구멍의 크기가 과대해져, 목적으로 하는 심색 효과가 불충분해지고, 또한 내피브릴성도 불충분해진다.
상기 금속 함유 인 화합물 (a) 는, 통상적으로 대응하는 정인산에스테르 (모노, 디 또는 트리) 와 소정량의 대응하는 금속의 화합물을 용매의 존재 하에 가열 반응시킴으로써 용이하게 제조할 수 있다. 또한, 이때, 용매로서 폴리에틸렌테레프탈레이트의 원료로서 이용하는 글리콜을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 금속 함유 인 화합물 (a) 와 병용하는 알칼리 토금속 화합물 (b) 로는, 상기 금속 함유 인 화합물 (a) 와 반응하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트에 불용성인 염을 형성하는 것을 이용하는 것이 바람직하고, 예를 들어 알칼리 토금속의 아세트산염, 옥살산염, 벤조산염, 프탈산염, 스테아르산염과 같은 유기 카르복실산염, 붕산염, 황산염, 규산염, 탄산염, 중탄산염과 같은 무기산염, 염화물과 같은 할로겐화물, 에틸렌디아민4아세트산 착염과 같은 킬레이트 화합물, 수산화물, 산화물, 메틸레이트, 에틸레이트, 글리콜레이트 등의 알코올레이트류, 페놀레이트 등을 들 수 있으며, 에틸렌글리콜에 가용인, 알칼리 토금속의 유기 카르복실산염, 할로겐화물, 킬레이트 화합물 및 알코올레이트에서 선택되는 것이 바람직하다.
이들 중에서도, 알칼리 토금속의 유기 카르복실산염을 이용하는 것이 더욱 바람직하다. 알칼리 토금속 화합물 (b) 는 단일종으로 이용되어도 되고, 혹은 2 종 이상의 혼합물로서 이용되어도 된다.
멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물을 조제할 때, 얻어지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유에 높은 심색 효과 및 마찰 내구성을 부여하기 위해, 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 의 함유량을 적절하게 조정하는 것이 바람직하다. 즉, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 중의 금속 함유 인 화합물 (a) 의 함유량은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머 중에 함유되는 산 성분의 몰량에 대해, 0.5~3 몰% 의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 0.6~2 몰% 의 범위 내에 있는 것이 보다 바람직하다. 또한, 알칼리 토금속 화합물 (b) 의 함유량은, 상기 금속 함유 인 화합물의 몰 함유량의 0.5~1.2 배인 것이 바람직하고, 0.5~1.0 배인 것이 보다 바람직하다.
멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에스테르 수지 중의 금속 함유 인 화합물 (a) 의 함유량이 산 성분의 몰량의 0.5 몰% 미만이면, 얻어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 의 염색물의 시감색(視感色) 농도가 불충분해지는 경우가 있고, 상기 함유량이 3 몰% 를 초과하면, 얻어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 의 심색 효과의 향상 효과가 포화되어 내마찰 내구성이 불충분해지고, 얻어지는 폴리에스테르 폴리머의 중합도 및 연화점이 불충분해지는 경우가 있으며, 게다가 얻어지는 폴리에스테르 수지의 방사성이 저하되어, 방사 공정에서 실끊김이 증대된다.
알칼리 토금속 화합물 (b) 의 함유량이 금속 함유 인 화합물 (a) 의 몰량의 0.5 배 미만이면, 얻어지는 폴리에스테르 섬유의 심색 효과가 불충분해지는 경우가 있고, 또, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머 제조시의 중축합 속도가 저하되어, 고중합도의 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머를 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있고, 게다가 얻어지는 폴리에스테르 폴리머의 연화점이 낮아지는 경우가 있으며, 또, 알칼리 토금속 화합물 (b) 의 함유량이 금속 함유 인 화합물 (a) 의 몰량의 1.2 배를 초과하면, 폴리에스테르 수지 중에 조대(粗大) 입자가 생성되어, 얻어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 를 염색했을 때, 시감색 농도가 저하되는 경우가 있다.
멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 중의 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 반응사 중에 미리 서로 반응시키지 않고 첨가된 것이다. 이와 같이 하면, 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 는, 생성되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머 중에서 반응하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴 리머에 불용성인 초미세 입자를 형성하여, 폴리머 중에 균일하게 분산시킬 수 있다.
금속 함유 인 화합물 (a) 와, 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 미리 반응시켜, 불용성 미립자를 생성시키고, 이것을 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머 제조 반응사 중에 첨가하면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머 중에서의 불용성 미립자의 분산성이 낮고, 또한 조대 입자를 형성하는 경우가 있으며, 그 결과, 얻어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 의 심색 효과의 향상 효과가 불충분해진다.
금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 는, 에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 개시부터 종료까지의 동안의 적어도 1 단계에서, 양자를 동시에 또는 따로따로 임의의 순서로 반응사 중에 첨가된다. 단, 금속 함유 인 화합물 (a) 만을 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 공정의 제 1 단계에서 반응사에 첨가하면, 이 제 1 단계의 반응의 완결이 조할(阻割)되는 경우가 있고, 또, 알칼리 토금속 화합물 (b) 만을 상기 제 1 단계의 반응 종결 전에 반응사에 첨가하면, 당해 반응이 에스테르화 반응인 경우에는, 그 반응사 중에 조대 입자가 형성되는 경우가 있으며, 또 당해 반응이 에스테르 교환 반응일 때에는, 그 반응이 비정상으로 급속히 진행되어 돌비 현상을 발생시키는 경우가 있다. 이 때문에, 제 1 단계에서의 알칼리 토금속 화합물 (b) 의 첨가량은 그 전체 첨가량의 20 질량% 이하로 규제하는 것이 바람직하다. 즉, 알칼리 토금속 화합물 (b) 에 대해서는, 그 전제 첨가량의 80 질량% 이상을, 제 1 단계의 반응이 실질적으로 완결된 이후에 반응사에 첨가하는 것이 바람직하다. 게다가 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 의 첨가는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 공정의 제 2 단계에서, 생성 폴리머의 극한 점도가 0.3 에 도달되기 전에 완료하는 것이 바람직하다. 제 2 단계의 반응사가 높은 점도를 나타내는 경우, 이러한 고점도 반응사에 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 첨가하면, 형성되는 입자가 응집하여 조대 입자를 형성하는 경우가 있고, 이 때문에, 얻어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 의 심색 효과가 불충분해지는 경우가 있다.
금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 는, 양자의 전체량을 동시에 첨가해도 되고, 2 회 이상으로 분할하여 순차적으로 첨가해도 되고, 혹은 연속적으로 첨가해도 된다.
폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 공정의 제 1 단계 및 제 2 단계의 각각에 있어서 촉매를 이용할 수 있다. 단, 알칼리 토금속 화합물 (b) 중에는, 제 1 단계의 반응, 특히 에스테르 교환 반응에 대하여 촉매능을 갖는 것 (예를 들어, 알칼리 토금속의 아세트산염, 벤조산염 및 황산염 등) 이 있기 때문에, 이러한 촉매능을 갖는 알칼리 토금속 화합물을, 제 1 단계에서, 반응사에 첨가할 때에는 상기 촉매를 이용하지 않아도 된다. 촉매를 이용하지 않는 경우에는, 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 제 1 단계용 반응사에 반응 전에 또는 반응 중에 첨가한다. 그러나, 이 경우에는, 반응사에 돌비 현상을 발생시키는 경우가 있기 때문에, 알칼리 토금속 화합물 (b) 의 제 1 단계의 반응사 중으로의 첨가량은, 알칼리 토금속 화합물 (b) 의 전체 첨가량의 20 질량% 이하로 규제하는 것이 바람직하다.
금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 미리 반응시키지 않고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 공정 중에서, 그 반응사에 첨가하고, 양 첨가제 (a), (b) 의 존재 하에 중축합 반응을 완료함으로써 양 첨가제 (a), (b) 를 함유하는 미세 입자를 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머 중에 균일하게 분산시킬 수 있다. 이와 같이 하여 조제된 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물은 고중합도, 고연화점 및 양호한 필라멘트 형성성을 갖고, 용융 방사 공정에 의해 고효율로 필라멘트를 제조할 수 있다. 또, 이러한 멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에스테르 필라멘트는, 염색되었을 때 높은 심색 효과를 나타내고, 또 우수한 마찰 내구성을 나타내며, 게다가 높은 알칼리 감량 속도를 나타낼 수 있다. 이 때문에, 본 발명의 폴리에스테르 혼섬사에 있어서, 그것이 알칼리 감량 처리에 제공되었을 때, 멀티필라멘트 성분 (A) 는 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 보다도 우선적으로 빠르게 감량되고, 이로써, 높은 심색 효과를 나타내어, 폴리에스테르 혼섬사에 특수한 색조 (컬러톤) 를 부여할 수 있다.
멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트는, 통상의 필라멘트 제조 공정에 의해 방사되고 연신된 것이어도 되지만, 미연신 필라멘트이어도 된다. 이 미연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트는, 온도:180℃ 에서 건열되었을 때, 자기 신장성을 나타내는 것이 바람직하다. 이러한 자기 신장성 폴리에스테르 필라멘트를 이용하면, 얻어지는 폴리에스테르 혼섬사의 질감이 소프트해진다. 상기와 같이 180℃ 의 건조 가열 하에서 자기 신장성을 나타내는 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신 필라멘트는, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물을 2000~4300m/분의 방사 속도로 용융 방사하여 권취하고, 이 미연신 필라 멘트를 되감으면서, 이완 상태 (릴렉스 상태) 또는, 5~10% 의 오버피드률에 있어서, 가열 처리 공정에 제공하고, 180~200℃ 로 가열된 히터에 의해 열처리함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사에 포함되는 멀티필라멘트 성분 (A) 의 총섬도 및 단필라멘트 섬도에 대해서는 특별한 제한은 없지만, 상기 총섬도는 33~330dtex 의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 이 범위는 33~220dtex 인 것이 보다 바람직하며, 상기 단필라멘트 섬도는 1~5dtex 의 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 이 범위는 1.0~3.3dtex 인 것이 보다 바람직하다. 또, 멀티필라멘트 성분 (A) 용 폴리에스테르 단필라멘트의 단면 형상에는 제한은 없고, 원형, 삼각형 등의 다각형, 편평형 등을 포함하는 각종 형상을 갖고 있어도 되고, 중공 형상을 갖고 있어도 된다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사는 멀티필라멘트 성분 (A) 와 함께, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를 포함하는 것이다. 상기 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를 구성하는 복수의 복합 필라멘트는, 서로 상이한 2 종의 폴리에스테르 수지로 형성된 사이드-바이-사이드형 또는 편심 심초형 복합 섬유 구조를 갖고, 또한 상기 2 종의 폴리에스테르 수지의 한쪽이 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지에서 선택된다.
상기 멀티필라멘트 성분 (A) 의 상기 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 에 대한 질량비 ((A)/(B)) 는 80:20~50:50 의 범위 내에 있고, 80:20~60:40 인 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사의 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 용 복합 필라멘트는, 열수축성에 있어서 서로 상이한 2 종의 폴리에스테르 수지에 의해 형성된 사이드-바이-사이드형 또는 편심 심초형 복합 섬유 구조를 갖고 있다. 이 때문에, 복합 필라멘트에 가열 처리가 행해지면, 2 종의 폴리에스테르 수지의 열수축성의 차이에 의해 코일상 권축을 발현시켜, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 에 신축성 (스트레치성) 을 부여한다.
본 발명의 혼섬사에 있어서, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 용 복합 필라멘트를 구성하는 폴리에스테르 수지 중 적어도 한쪽이, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지이다. 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지의 주성분은 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 폴리머이고, 이 폴리머의 주반복 단위는 트리메틸렌테레프탈레이트 그룹으로 이루어지는 것이다. 이 트리메틸렌테레프탈레이트 그룹은, 테레프탈산으로 이루어지는 산 성분과, 트리메틸렌글리콜로 이루어지는 글리콜 성분의 축합 반응에 의해 형성된 것이다.
트리메틸렌테레프탈레이트 폴리머는 호모폴리머이어도 되고, 또 코폴리머 (공중합체) 이어도 된다. 상기 코폴리머인 경우, 그 산 성분에 공중합 산 성분으로서 테레프탈산 이외의 디카르복실산, 예를 들어, 이소프탈산, 나프탈린디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, β-히드록시에톡시벤조산, P-옥시벤조산, 5-나트륨술포이소프탈산, 아디프산, 세바크산, 1,4-시클로헥산디카르복실산과 같은 방향족, 지방족, 지환족 디카르복실산의 1 종 이상이 함유되어 있어도 되고, 또, 그 글리콜 성분에 공중합 글리콜 성분으로서 예를 들어, 시클 로헥산-1,4-디메탄올, 네오펜틸글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 S 와 같은 지방족, 지환족, 방향족의 디올 화합물 및 폴리옥시알킬렌글리콜 등의 1 종 이상을 함유하고 있어도 된다. 공중합 성분의 함유량은 30 몰% 이하인 것이 바람직하다.
상기 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지 중에는, 각종 안정제, 자외선 흡수제, 증점 분지제, 광택 소거제, 착색제, 그 외 각종 개량제 등이 필요에 따라 배합되어 있어도 된다.
복합 멀티필라멘트 성분 (B) 용 복합 필라멘트를 형성하는 2 종의 폴리에스테르 수지 중, 한쪽이 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지와는 상이한 폴리에스테르 수지인 경우, 이 이종(異種) 폴리에스테르 수지의 종류 및 조성에는 제한은 없지만, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 호모폴리머 또는 코폴리머에서 선택할 수 있다. 본 발명의 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 용 복합 필라멘트를 구성하는 2 종의 폴리에스테르 수지로서, 서로 열수축성에 있어서 상이한 2 종의 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지의 조합, 및 서로 열수축성이 상이한 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지와, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 조합을 이용하는 것이 바람직하며, 후자의 조합이 더욱 바람직하다. 이러한 2 종의 폴리에스테르 수지를 이용하여, 사이드-바이-사이드형, 또는 편심 심초형 복합 섬유 구조를 갖는 복합 필라멘트를 이용함으로써, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 는 양호한 권축성과 신축성을 발현시킬 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사에 있어서, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 용 복합 필라멘트를 구성하는 2 종의 폴리에스테르 수지의 적어도 한쪽이 폴리트리메 틸렌테레프탈레이트 수지인 것으로 인하여, 이 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트로 이루어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 와 혼섬하여 얻어지는 혼섬사는, 그것을 알칼리 감량 처리에 제공했을 때, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지와, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물의 알칼리 감량 속도의 차이에 의해, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트 (멀티필라멘트 성분 (A)) 를 우선적으로 알칼리 감량하는 것이 가능해진다.
본 발명의 혼섬사의 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 복합 필라멘트를 구성하는 2 종의 폴리에스테르 수지의 질량비는 70:30~30:70 인 것이 바람직하고, 60:40~40:60 인 것이 보다 바람직하다.
복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 총섬도 및 단복합 필라멘트의 섬도에는 특별한 제한은 없지만, 상기 총섬도는 33~330dtex 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 33~167dtex 이며, 단복합 필라멘트의 섬도는 1~5dtex 인 것이 바람직하고, 1.0~3.3dtex 인 것이 보다 바람직하다. 또, 단복합 필라멘트의 단면 형상에 대해서는 특별한 제한은 없으며, 원형, 삼각형 등의 다각형, 및 편평형 등 중 어느 것이어도 되고, 중공형이어도 된다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사에 있어서, 멀티필라멘트 성분 (A) 의 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 에 대한 질량비가 80:20~50:50 인 것이 바람직하고, 75:25~60:40 인 것이 보다 바람직하다. 상기 질량비 (A)/(B) 가 80/20 보다 작아지면, 얻어지는 폴리에스테르 혼섬사의 신축성이 불충분해지고, 또 질량비 (A)/(B) 가 50/50 미만이면, 얻어지는 폴리에스테르 혼섬사, 및 그 후 제조된, 염색된 직편 물에 있어서, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 복합 폴리에스테르 섬유 필라멘트가, 심색 효과가 높은 멀티필라멘트 성분 (A) 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유에 의해 충분히 피복되지 않고, 심색 효과가 높은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트 사이에, 심색 효과에 있어서, 멀티필라멘트 성분 (A) 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트에 열화하는 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 복합 폴리에스테르 필라멘트가 노출되어, 양자의 색 차이가 염색 제품의 품질을 만족스럽지 못한 것으로 하는 경우가 있다. 또한, 질량비 (A)/(B) 의 산출에 있어서는 멀티필라멘트 성분 (A) 를 구성하는 전체 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트의 합계 질량과, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를 구성하는 전체 복합 폴리에스테르 필라멘트의 합계 질량비를 산출한다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사는, 그것과는 상이한 1 개 이상의 필라멘트와 혼섬되어 이용되어도 되지만, 이 이종 필라멘트의 혼합량은, 본 발명의 폴리에스테르 혼섬사의 질량의 30 질량% 이하인 것이 바람직하고, 20 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 혼섬사를 제조하는 방법에는 특별한 제한은 없지만, 그 일례에 있어서, 복수의 복합 폴리에스테르 필라멘트로 이루어지는 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 주위에, 복수의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트로 이루어지는 멀티필라멘트 성분 (A) 를 감는 커버링법 혹은, 멀티필라멘트 성분 (A) 와 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를, 둘레에 멀티필라멘트 성분 (B) 를 정렬시켜 공기 교락 노즐 또는 복합 가연 가공 장치에 공급하고, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를 심(core)으로 하 고, 그 둘레에 멀티필라멘트 성분 (A) 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트를 초(sheath) 형상으로 배치하고, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 외주 부분에 위치하는 복합 폴리에스테르 필라멘트와 교락시키는 공기 혼섬 방법, 및 복합 가연 방법을 이용할 수 있다. 이들 방법 중에서도 공기 혼섬법을 이용하는 것이 바람직하다. 이 공기 혼섬법을 이용함으로써, 팽창감 (벌크성) 및 유연성이 우수한 폴리에스테르 혼섬사가 얻어진다.
상기 공기 혼섬 방법에 있어서, 멀티필라멘트 성분 (A) 와 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 는, 서로 동일한 속도로 공기 교락 노즐에 공급되어도 되지만, 멀티필라멘트 성분 (A) 의 공급 속도를 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 보다도 높게 (오버피드) 해도 된다.
멀티필라멘트 성분 (A) 와 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 혼섬 공정 후, 얻어진 혼섬사에 열처리를 하면, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 중에 복합 폴리에스테르 필라멘트에, 코일상의 권축을 발현시켜 외관상 수축시킬 수 있다. 이와 같이 하면, 외관상 수축된 복합 필라멘트 성분이 혼섬사의 심(core)부를 구성하고, 권축을 발생시키지 않는 멀티필라멘트 성분 (A) 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트가 심부의 둘레에 분포하여 혼섬사의 초(sheath)부를 구성한다. 이러한 초부를 구성하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트는, 심부의 둘레에서 굴곡하여 벌크성을 발현시키고, 얻어진 혼섬사는 높은 신축성 (스트레치성) 을 발현시킨다.
본 발명의 혼섬사의 제조 방법의 일례를 도 1 을 참조하여 설명한다.
도 1 에 있어서, 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를, 각각, 그 패키지 (1A 및 1B) 로부터 되감아 정렬하고, 공급롤 (1) 에 공급하여 정렬사 (1a) 를 사조 가이드 (1a) 를 거쳐 공기 교락 노즐 (2) 에 공급하여 혼섬사 (2a) 를 형성하고, 혼섬사 (2a) 를 사조 가이드 (2b) 를 거쳐 소정의 공급 속도로 (오버피드이어도 된다) 제 1 가열 장치 (가열 롤) (3) 에 공급하여, 예를 들어, 원하는 온도로 가열되었다. 롤 주면 상에 1 회 이상, 감겨져 접촉하여 제 1 열처리 (이완 열처리이어도 된다) 된다. 제 1 열처리된 혼섬사 (3a) 는, 제 2 열처리 장치 (4) 에 공급되고, 예를 들어, 1 쌍의 슬릿 히터의 사이에서, 원하는 온도에서 제 2 열처리된다. 이때, 제 1 열처리된 혼섬사를 이완 상태 (오버피드) 로 제 2 가열 장치 (4) 에 공급해도 된다. 제 2 가열 장치 (4) 에 있어서, 혼섬사 (3a) 중의 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 는, 소정(prescribed)의 상태 및 분포 위치를 얻어 열고정된다. 얻어진 제 2 열처리된 혼섬사 (4a) 는 인취롤 (5) 에 의해 인취되어, 냉각되고, 사조 가이드 (6a) 를 거쳐 보빈 (6b) 의 둘레에 권취되고, 혼섬사 패키지 (6) 를 형성하는 본 발명의 직편물은 본 발명의 폴리에스테르 혼섬사를 이용하여 구성된 것이다. 직편물에 이용되는 본 발명의 혼섬사는 무연사이어도 되지만, 150~3000T/m 의 꼬임수를 갖는 것이 바람직하고, 보다 바람직한 꼬임수는 600~2000T/m 이다.
본 발명의 직편물용 폴리에스테르 혼섬사는, 상기와 같이 열처리로부터 코일 상 권축을 발현시킨 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 로 이루어지는 심부와, 그 둘레를 둘러싸고, 굴곡시켜 외측으로 튀어나와 있는 멀티필라멘트 성분 (A) 에 의해 형성 된 벌크 초부로 이루어지는 것이 바람직하고, 이러한 혼섬사는 직편물에 양호한 신축성 (스트레치성) 을 부여한다.
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사 직편물은, 그 조직에 특별한 제한은 없고, 직물의 직조직으로는 예를 들어, 삼원직조직, 즉 평직, 능직(綾織), 및 주자직(朱子織), 그리고 이들의 변화 조직, 편(片)이중직 (세로 이중직 및 가로 이중직), 및 경(經) 비로드직 등이 이용된다. 편조직은 가로 편조직 및 세로 편조직을 포함하고, 가로 편조직으로는 평편, 고무편, 양면편, 펄편(pearl stitch), 턱편(tuck stitch), 부유편(float stitch), 편반편(half cardigan stitch), 레이스편, 첨모편(plated stitch) 등이 바람직하게 예시되고, 세로 편조직으로는 싱글덴비편(single Denbigh stitch), 싱글아틀라스편(single atlas stitch), 더블코드편(double cord stitch), 하프트리코편(half-tricot stitch), 이모편(lined stitch), 쟈가드편(jacguard stitch) 등이 예시된다. 편층수는 단층이어도 되고, 2 층 이상의 다층이어도 된다.
본 발명의 직편물에는, 상기 본 발명의 폴리에스테르 혼섬사가 직편물의 총중량에 대해서 30% 이상 선호되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 40% 이상이며, 더욱 바람직하게는 100% 이다.
본 발명의 직편물에 알칼리 감량 가공을 실시함으로써, 직편물에 포함되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유의 섬유 표면에 미세 구멍이 형성된다. 이때, 알칼리 감량율은, 혼섬사 질량에 대해서 5~40% 의 범위 내인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15~30% 이다. 여기서, 폴리에틸렌테레프탈레이트는 폴리트리 메틸렌테레프탈레이트보다도도 알칼리 감량 속도가 빠르기 때문에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트가 복합 필라멘트보다도 우선적으로 알칼리 감량된다. 알칼리 감량율이 5% 보다도 작으면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트의 섬유 표면에 미세 구멍이 충분히 형성되지 않을 우려가 있다. 반대로, 알칼리 감량율이 40% 보다도 크면, 복합 필라멘트도 알칼리 감량되어 직편물의 신축성 (스트레치성) 이 손상되는 경우가 있다.
본 발명의 직편물에 염색 가공을 하면, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트의 섬유 표면에 형성된 미세 구멍에 의해 우수한 심색 효과가 발현된다. 동시에, 염색 가공시의 열에 의해 심초형 혼섬사에 포함되는 복합 필라멘트가 코일상 권축을 발현시키기 때문에, 우수한 신축성 (스트레치성) 이 얻어진다. 또, 혼섬사에 포함되는 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트와 복합 필라멘트가 상기의 범위 내이기 때문에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트가 초부를 구성하고, 복합 필라멘트가 심부를 구성하여, 복합 필라멘트가 직편물 표면에 노출되지 않으며, 염착차도 없다.
폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트와 복합 필라멘트의 외관 색농도의 차이가 노출되지 않는 경우가 없다.
본 발명의 직편물에는, 발수 가공 또는 기모 가공을 실시해도 되고, 또 자외선 차폐 혹은 항균제, 소취제(消臭劑), 방충제, 축광제(蓄光劑), 재귀(再歸) 반사제, 마이너스 이온 발생제 등의 기능을 부여하는 각종 가공제에 의한 가공을 실시해도 된다.
본 발명을, 하기 실시예에 의해 추가로 설명한다. 단, 이들 실시예는, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
하기 실시예의 원료 및 제품에 대해서, 하기의 측정이 실시되었다.
1. 고유 점도
오르토클로로페놀을 용매로서 이용하고, 35℃ 의 온도에서 측정하였다.
2. 심색 효과
심색 효과를 나타내는 척도로서, 심색도 (K/S) 를 이용하였다. 이 값은, 공시 포백의 분광 반사율 (R) 을 시마즈 RC-330 형 자기 분광 광도계로 측정하고, 다음에 나타내는 쿠벨카뭉크 (KubelkaMunk) 의 식으로부터 산출하였다. 이 값이 클수록 심색 효과가 큰 것을 나타낸다.
K/S = (1-R)2/2R
또한, K 는 광흡수 계수, S 는 광산란 계수를 나타낸다.
3. 신축 (스트레치) 성
시마즈 제작소 (주) 제조의 인장 시험기를 이용하여, 클립 폭 2㎝, 클립 간격 10㎝, 인장 속도 10㎝/분으로, 공시 포백편(布帛片)을 위도 방향으로 신장시켰을 때의 2.94N/㎝ 의 응력 하에 있어서의 신장률 (%) 로, 공시 포백편의 신축성 (스트레치) 성을 표시하였다. 또한, 직물의 이 신축성 (스트레치) 은 10% 이상이 아니면면, 신축성 (스트레치) 포백으로서 다용도로 이용할 수 없다.
4. 직물 품위
5 명의 패널리스트가 직물의 표면을 관찰하고, 특히 혼섬사의 심사와 초사의 색농도 차이가 있는 것을, 「얼룩 있음」이라고 판정하고, 「얼룩 없음」(3), 「얼룩 약간 있음」(2), 「편차 있음」(1) 의 3 단계로 평가하였다.
실시예 1
테레프탈산디메틸 100 부, 에틸렌글리콜 60 부, 아세트산칼슘 1수화염 0.06 부 (테레프탈산디메틸에 대해서 0.066 몰%) 를 에스테르 교환 반응 캔에 주입하고, 질소 가스 분위기 하, 4 시간에 걸쳐 140℃ 에서 230℃ 까지 승온시키고, 생성되는 메탄올을 계 외로 증류 제거하면서 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 계속해서 얻어진 반응 생성물에 인산디에스테르칼슘염과 아세트산칼슘의 혼합 투명 용액 9.88 부를 첨가하고, 이어서 삼산화 안티몬 0.04 부를 첨가하여 중합 캔으로 옮겼다. 이 인산디에스테르칼슘염과 아세트산칼슘의 혼합 투명 용액은, 하기와 같이 하여 조제한 것이다. 즉, 0.5 부의 인산트리메틸 (테레프탈산디메틸에 대해서 0.693 몰%) 과 0.31 부의 아세트산칼슘 1수화염 (인산트리메틸에 대해서 1/2 배 몰) 을, 8.5 부의 에틸렌글리콜 중에서 120℃ 의 온도에서 전체 환류 하 60 분간 반응시키고, 이와 같이 하여 조제된 인산디에스테르칼슘염의 투명 용액 9.31 부에, 실온 하, 0.57 부의 아세트산칼슘 1수화염 (인산트리메틸에 대해서 0.9 배 몰) 을 용해시켜, 상기 혼합 투명 용액을 조제하였다.
상기 반응 혼합액을 함유하는 중합 캔 내의 압력을, 1 시간에 걸쳐 760mmHg 부터 1mmHg 까지 감압하고, 동시에 그 온도를 1 시간 30 분에 걸쳐 230℃ 에서 285 ℃ 까지 승온시켰다. 1mmHg 이하의 감압 하, 중합 온도 285℃ 에서 추가로 3 시간, 합계 4 시간 30 분 중합하여 고유 점도 0.641, 연화점 259℃ 의 폴리머를 얻었다. 반응 종료 후 폴리머를 펠레타이저를 이용하여 칩화하였다.
이 칩을 건조시켜, 36 개의 방사 구멍을 갖는 용융 방사 장치에 공급하여, 방사 속도 3300m/분으로 방사하고, 금속 함유 인 화합물 및 알칼리 토금속 화합물을 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신 필라멘트 다발 (중간 배합 필라멘트 다발) 90dtex/36 필라멘트를 제조하였다.
한편, 고유 점도가 1.31 인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 (PTT) 와 고유 점도가 0.52 인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 를 각각 따로따로 용융하고, 24 개의 방사 구멍을 갖는 사이드-바이-사이드형 복합 섬유용 용융 방사 장치에 공급하고, 방사 온도 260℃ 에서 복합 방사 구금으로부터 PET/PTT 의 중량 비율이 50/50 이 되도록 토출하고, 방사 속도 1450m/분으로 방사하였다. 얻어진 미연신 필라멘트 다발을 87℃ 에서 2.9 배로 연신하여, 56dtex/24 필라멘트의 연신 복합 필라멘트를 제조하였다.
상기 금속 함유 인 화합물 및 알칼리 토금속 화합물을 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 미연신 필라멘트 다발 (A) 및 복합 필라멘트 다발 (B) 를 이용하여, 도 1 에 나타내는 장치로 혼섬사를 제조하였다. 즉, 양 미연신 필라멘트 다발 (A) 및 복합 필라멘트 다발 (B) 각각 패키지 (1A, 1B) 로부터 되감은 것을 정렬하여, 공급롤 (1) 에 공급하고, 이 정렬사 (1a) 를 사조 가이드 (1b) 를 거쳐 인터레이스 노즐 (공기 교락 노즐) (2) 에 공급 속도:600m/분, 오버피드률 1.2% 의 조건 하에 공급하고, 여기에 0.2MPa (2kgf/㎝2) 로 가압된 공기를 뿜어내어, 정렬사 (1b) 중의 필라멘트를 서로 교락시켰다. 이 교락된 필라멘트 다발 (2a) 을, 사조 가이드 (2b) 를 거쳐, 1.2% 의 오버피드률로 제 1 가열 롤 (3) 에 공급하고, 120℃ 의 표면 온도를 갖는 제 1 가열 롤의 주면에 8 회 권회하여, 교락 필라멘트 다발에 이완 열처리를 실시하고, 이로써, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트 (A) 에 온도 180℃ 에서의 자기 신장성을 부여하였다. 제 1 가열 처리된 필라멘트 다발을 1.8% 의 오버피드률로 제 2 열처리 장치 (4) 에 제공하고, 여기에 1 쌍의 슬릿히터에 의해 230℃ 에서 0.05 초간의 제 2 이완 열처리를 실시하여, 공시 필라멘트 다발을 열고정시켜 목적 혼섬사를 제조하였다. 열고정된 혼섬사 (4a) 를, 인취롤 (5) 에 4 회 권회하여 취출하고, 이것을 사조 가이드 (6b) 를 거쳐, 권취 보빈 (6b) 상에 권취 혼섬사의 패키지 (6) 를 형성하였다.
상기 기술한 공정에 의해 얻어진 혼섬사를 패키지로부터 되감아, S 방향으로 1200T/m 의 꼬임수를 갖는 권축을 부여하였다.
얻어진 혼섬사로부터 2/2 능(綾)조직을 갖고, 경밀도 101 개/2.54㎝, 위도 밀도 82 개/2.54 인 직물을 제조하였다.
이 직물에, 농도 35g/리터의 수산화 나트륨을 함유하는 알칼리 감량 처리액 중에 침지시켜, 95℃, 60 분간의 알칼리 감량 처리를 실시하였다. 이 처리에 의한 직물의 감량율은 25% (질량) 이었다.
이 알칼리 감량 처리된 직물을, 이 직물을 염색 공정에 제공하고, 그 질량에 대해서, 15% (질량) 의 분산 염료 (상표:Dianin Black HG-FS, 미츠비시카세이 (주) 제조) 를 함유하는 염색욕 중에서, 130℃, 60 분의 염색을 실시하였다. 염색된 직물을, 수산화 나트륨 1g/리터 및 하이드로술파이트 1g/리터를 함유하는 수용액 중에서, 70℃, 20 분간의 환원 세정에 제공하여, 흑색으로 염색된 직물을 얻었다.
얻어진 흑색 직물의 시험 결과를 표 1 에 나타낸다. 이 흑색 직물은 양호한 신축성 및 심색 효과와 외관상 양호한 색농도 균일성을 갖고 있었다.
실시예 2
실시예 1 과 동일하게 하여 흑색 혼섬사 직물을 제조하였다. 단, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 는 1.26 의 고유 점도를 갖는 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 (PTT) 폴리머와, 0.92 의 고유 점도를 갖는 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 (PTT) 폴리머를 이용하여 제조되었다. 시험 결과를 표 1 에 나타낸다. 이 흑색 직물은, 양호한 신축성과, 심색 효과와, 외관상 양호한 색농도 균일성을 갖고 있었다.
비교예 1
실시예 1 과 동일하게 하여 흑색 직물을 제조하였다. 단, 혼섬사에 있어서의 멀티필라멘트 성분 (A) 와 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 합계 질량에 대한 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 질량비 (B)/(A+B) 는 17%, 즉 질량비 (A)/(B) 는 83:17 이었다.
시험 결과를 표 1 에 나타낸다. 얻어진 흑색 직물에 있어서, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 함유 비율이 지나치게 적기 때문에, 얻어진 흑색 직물의 신 축성은 불충분하였다.
비교예 2
실시예 1 과 동일하게 하여 흑색 직물을 제조하였다. 단, 혼섬사 중의 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 합계 질량에 대한 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 의 질량비는 53% 이었다. 즉, 질량비 (A)/(B) 는 47:53 이었다. 시험 결과를 표 1 에 나타낸다.
얻어진 흑색 직물에 있어서, 멀티필라멘트 성분 (A) 의 함유율이 매우 적기 때문에, 얻어진 흑색 직물의 외관상 색농도의 균일성은 불량이었다.
비교예 3
실시예 1 과 동일하게 하여 흑색 혼섬사 직물을 제조하였다. 단, 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 용 복합 필라멘트의 제조에 있어서, 고유 점도 0.65 인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 폴리머와, 고유 점도 0.50 인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 를 이용하였다.
시험 결과를 표 1 에 나타낸다.
얻어진 흑색 직물은, 심색 효과에 있어서 불량이었다.
Figure 112007001170954-pct00003
본 발명의 폴리에스테르 혼섬사는 신축성 및 심색 효과가 높고, 외관상 염색 색농도의 균일한 직편물을 얻기 위해 유용한 사조로서, 각종 부인용 및 신사용 패션, 블랙 포멀 직편물, 및 중동 제국의 민족 의장용 직편물 등의 용도에 유용한 것이다.

Claims (9)

  1. 서로 혼섬(混纖)된 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 를 포함하는 혼직사(混織絲)로서,
    상기 멀티필라멘트 성분 (A) 가 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물로 이루어지는 복수의 필라멘트를 포함하고, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 조성물이 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머, 그리고 하기 일반식 (I) 에 의해 나타내어지는 금속 함유 인 화합물 (a):
    Figure 112007001170954-pct00004
    〔단, 상기 식 (I) 에 있어서, R1 및 R2 는 각각, 서로 독립적으로 1 가의 유기기를 나타내고, M 은 알칼리 금속 원자 또는 알칼리 토금속 원자를 나타내며, m 은, M 이 금속 알칼리 금속 원자를 나타내는 경우에는 숫자 1 을 나타내고, 그것이 알칼리 토금속 원자를 나타내는 경우에는 숫자 1/2 를 나타낸다〕
    및 알칼리 토금속 화합물 (b) 를 함유하고, 상기 금속 함유 인 화합물 (a) 및 알칼리 토금속 화합물 (b) 는, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 폴리머의 제조 공정 중에서, 그 반응 혼합물 중에 혼합된 것이고,
    상기 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 가 서로 상이한 2 종의 폴리에스테르 수지로 형성된 사이드-바이-사이드형, 또는 편심 심초(core-in-sheath)형 복합 섬유 구 조를 갖는 복수의 폴리에스테르 복합 필라멘트를 포함하고, 또한 상기 2 종의 폴리에스테르 수지의 적어도 한쪽이 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지이며,
    상기 멀티필라멘트 성분 (A) 의, 상기 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 에 대한 질량비 ((A)/(B)) 가 80:20~50:50 의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 혼섬사.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 멀티필라멘트 성분 (A) 중에 포함되는 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트 중에, 상기 금속 함유 인 화합물 (a) 가 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 구성하는 테레프탈산 성분의 몰량의 0.5~3.0 몰% 의 함유량으로 함유되고, 또한 상기 알칼리 토금속 화합물 (b) 가 상기 금속 인 화합물 (a) 의 몰량의 50~120 몰% 의 함유량으로 함유되는 혼섬사.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 멀티필라멘트 성분 (A) 중의 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트가, 온도 180℃ 에 있어서의 건열 하에서, 자기 신장성을 나타내는 미연신 멀티필라멘트로부터 선택되는 혼섬사.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 멀티필라멘트 성분 (B) 에 포함되는, 사이드-바이-사이드형 또는 편심 심초형 폴리에스테르 복합 필라멘트가, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 수지로 구성되어 있는 혼섬사.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 멀티필라멘트 성분 (A) 및 복합 멀티필라멘트 성분 (B) 가 공기 교락 노즐을 통과함으로써 서로 혼섬되고, 이로써 상기 성분 (A) 및 (B) 중의 단(單)필라멘트가 서로 혼섬되고, 또한 서로 교락되어 있는 혼섬사.
  6. 제 1 항에 있어서,
    150~3000T/m 의 꼬임수를 갖는 혼섬사.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 폴리에스테르 혼섬사를 포함한 직편물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 혼섬사 중에 포함되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필라멘트의 섬유 표면에 알칼리 감량 처리에 의해 형성된, 복수의 미세 구멍이 형성되어 있는 직편물.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 멀티필라멘트 성분 (A) 및 (B) 에 포함되는 적어도 1 종의 필라멘트가 염색 가공에 의해 착색되어 있는 직편물.
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