TW201736526A - 抗病毒劑、塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品 - Google Patents

抗病毒劑、塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品 Download PDF

Info

Publication number
TW201736526A
TW201736526A TW106105115A TW106105115A TW201736526A TW 201736526 A TW201736526 A TW 201736526A TW 106105115 A TW106105115 A TW 106105115A TW 106105115 A TW106105115 A TW 106105115A TW 201736526 A TW201736526 A TW 201736526A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
antiviral
acid
antiviral agent
resin
agent
Prior art date
Application number
TW106105115A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI801335B (zh
Inventor
Koji Sugiura
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Publication of TW201736526A publication Critical patent/TW201736526A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI801335B publication Critical patent/TWI801335B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/06—Aluminium; Calcium; Magnesium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/26—Phosphorus; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/37—Phosphates of heavy metals
    • C01B25/372—Phosphates of heavy metals of titanium, vanadium, zirconium, niobium, hafnium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/22—Magnesium silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Abstract

本發明之抗病毒劑係包含酸基(acid site)濃度超過0.005mmol/g的無機固體酸。無機固體酸較佳包含無機磷酸化合物、無機矽酸化合物或無機氧化物。無機固體酸之酸基的酸強度(pKa)較佳為3.3以下。

Description

抗病毒劑、塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品
本發明係有關於一種包含無機固體酸的抗病毒劑、包含此抗病毒劑的塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品。藉由將本發明之抗病毒劑，噴霧加工、塗裝加工於衣類、寢具、口罩等的纖維製品、用於空氣清淨機或空調等的濾網、窗簾、地毯、傢俱等的室內製品、汽車內部裝飾材料等，或者舖展加工於壁紙、地板材料等建築材料的表面層，可賦予降低病毒活性之效果。
近年來，以MERS(中東呼吸症候群)或流感的流行等為背景，對衛生且安全的生活環境之要求愈來愈高，有人便對各種抗病毒劑或抗病毒製品的開發展開研究。
針對冠狀病毒，有人報導乙醇、次氯酸鈉、帶碘化合物、過乙酸、甲醛、戊二醛及環氧乙烷氣體係有效作為消毒劑。又，1-金剛烷胺鹽酸鹽、胺基硫脲、arabinosyl nucleosides、核苷、2,3-二去氧核苷、焦磷酸衍生物等係廣為人知之抗病毒劑。然而，此等具有抗病毒性 之藥劑僅有暫時效果，就耐熱性而言仍有問題存在，因此，對於抗病毒製品無法預期有持續性效果。
日本特開2001-72519號中揭示一種含有無機過氧化物、四乙醯基乙二胺、與無機酸之鹼金屬鹽及/或無機酸之鹼土金屬鹽的無機系抗病毒劑組成物。然而，由於此無機系抗病毒劑為無機過氧化物系，在持續性、加工性等仍有問題存在。
包含這些傳統抗病毒劑的製品一旦直接觸及人體，尚有刺激皮膚的問題。
對此，日本特開2003-221304號中揭示一種含有特定金屬成分之平均粒徑500nm以下的無機氧化物微粒子；日本特開2010-168578號中揭示一種含有銅及鈦之組成物；日本特開2011-153163號中揭示一種含有BET比表面積為5~100m2/g之亞氧化銅粒子與具有醛基之糖類的抗菌抗病毒性組成物。
然而，此等銅化合物在空氣中容易氧化成二價銅化合物，致抗病毒效果降低。又，單獨使用此等無機系抗病毒劑時，雖可看出有抗病毒效果，但混入加工於樹脂時則有時無法顯現充分的抗病毒效果。再者，日本特開2010-168578號及日本特開2011-153163號所列舉之銅化合物大多原本就帶有顏色，且因混入加工於樹脂時會產生 由銅離子所引起的樹脂劣化，而有樹脂加工品的變色或惡臭產生，致用途或加工條件受限。
本發明之目的在於提供一種抗病毒性能優良的抗病毒劑，例如，在於提供一種不會因為與樹脂的熔融混煉而引起變質等，耐熱性及加工性優良，可維持對病毒之失活效果的抗病毒劑。又，本發明其他目的係以提供一種可獲得抗病毒劑不會因與水等接觸而脫離之皮膜等的塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品。
本案發明人等為解決上述課題而致力進行研究的結果發現具有特定之酸基濃度的無機固體酸可展現較高的抗病毒活性，而完成本發明。本發明為一種包含酸基濃度超過0.005mmol/g的無機固體酸的抗病毒劑、包含此抗病毒劑的塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品。
本發明之抗病毒劑與既有的抗病毒劑相比，不僅顯示出較高的抗病毒活性，由於為無機物質而亦具有耐熱性。又，由於可形成淡色物質，故著色或變色較少，加工性優良，而適於可獲得不會因與水等接觸而脫離之皮膜等的塗佈組成物的製造、樹脂組成物的製造等。
再者，就含有本發明之抗病毒劑的本發明之抗病毒製品而言，例如，樹脂成形品、具備包含抗病毒劑之皮膜的 物品等，不僅顯示出較高的抗病毒活性，而且所含之抗病毒劑不會因水而脫離或流出，因此耐久性亦優良。
[實施發明之形態]
本發明如下：
(1)一種抗病毒劑，其係包含酸基濃度超過0.005mmol/g的無機固體酸。
(2)如上述(1)之抗病毒劑，其中上述無機固體酸之酸基的酸強度(pKa)為3.3以下。
(3)如(1)或(2)之抗病毒劑，其中無機固體酸係包含無機磷酸化合物、無機矽酸化合物或無機氧化物。
(4)如上述(1)~(3)中任一項之抗病毒劑，其係包含選自由銀、銅及彼等之化合物所成群組的至少1種。
(5)一種塗佈組成物，其係包含如上述(1)~(4)中任一項之抗病毒劑。
(6)一種樹脂組成物，其係包含如上述(1)~(4)中任一項之抗病毒劑。
(7)一種抗病毒製品，其係包含如上述(1)~(4)中任一項之抗病毒劑。
於本發明中，無機固體酸係一種在無機固體表面具有酸基的物質。酸基係指顯示對鹼提供質子之性質、或由鹼接受電子對之性質的部位。此酸基的數量能以 酸基濃度表示，就固體表面之酸基或者酸性中心的數量，通常係以固體每單位重量或者每單位表面積的個數或莫耳數來表示。
在本發明之抗病毒劑所含的無機固體酸中，無機固體表面之酸基的濃度(酸基濃度)，為使其適當顯現使病毒失活之效果(下稱「抗病毒效果」)，係取超過0.005mmol/g。
此外，酸基濃度愈高，抗病毒效果也愈高，因此，無機固體酸的酸基濃度無上限。惟，酸基濃度超過10mmol/g者一般尚未為人所知，因此上限通常為10mmol/g。
本發明中的較佳之酸基濃度為0.008mmol/g以上，更佳為0.01mmol/g以上。尤以酸基濃度為0.01mmol/g以上之無機固體酸所產生的抗病毒效果優良，對各種的病毒顯示較高的效果。
本發明之抗病毒劑係如上述，在具有超過0.005mmol/g之酸基濃度的無機固體酸的表面之酸基顯現抗病毒效果。
一般而言，病毒係經過(1)向細胞表面吸附、(2)向細胞內侵入、(3)脫殼、(4)組件合成、(5)組件集合及(6)由感染細胞放出之階段來進行繁殖。經推察，上述無機固體酸係藉由使接觸到無機固體表面之酸基的病毒對細胞表面的吸附失活，而顯現抗病毒效果。
酸基濃度可藉由測定與粉體(無機固體酸) 反應之鹼的量來求得。
酸基濃度能以液相或氣相測定。作為以液相測定之方法，已知有滴定法。又，作為以氣相測定之方法，已知有測定He氣或氫氣之吸脫附量與鹼性氣體之吸脫附量的差的氣體化學吸附法。
本發明中之抗病毒劑與病毒的反應由於是以液體為媒介的反應，因此，酸基濃度的測定較合適為以液相之滴定法。
採以液相之滴定法之無機固體酸的酸基濃度的具體測定方法如下。
以正丁胺滴定分散於無極性溶媒中的無機固體酸，以酸鹼轉換指示劑的變色來確認滴定的終點。反應前的指示劑係呈現鹼型的顏色，而只要一吸附於無機固體酸則呈現其共軛酸型的顏色。由從共軛酸型顏色回至鹼型顏色為止所需之正丁胺的滴定量來決定其酸基濃度。一個固體之酸基與正丁胺一分子係相對應。由於滴定用鹼必須取代與固體之酸基反應的指示劑，故其鹼性較指示劑的鹼性為強。
一般的滴定方法，若對無機固體酸/苯分散液添加指示劑，則因固體酸性而使指示劑顯示酸性色，惟較佳到反應結束前隔開充分的時間。其次，持續滴下正丁胺，由指示劑顏色回至原本顏色之鹼性色時的正丁胺的量計算酸基濃度。
測定無機固體酸之酸基濃度的具體程序如下：
(1)將10mL苯及0.5g無機固體酸裝入20mL的試樣瓶並加以攪拌，使無機固體酸分散。例如準備20個此混合分散液。
(2)對各試樣瓶改變添加量地添加規定度0.1N的正丁胺，以振動器攪拌，調製20種混合液。
(3)24小時後，對各混合液添加0.5mL的0.1%指示劑甲基紅溶液，觀察指示劑的變色。
(4)以未看出指示劑的變色之正丁胺的添加量最多之系統的正丁胺的添加量作為與酸基反應之鹼量，以酸基濃度(mmol/g)表示。
上述無機固體酸較佳為在病毒所接觸之表面配置有具有提供質子特性或者接受質子特性之取代基的結構之無機化合物。作為上述無機固體酸的具體例，可舉出磷酸鋯、磷酸鉿、磷酸鈦等的鈦族元素之磷酸化合物、磷酸鋁、羥基磷灰石(磷酸鹽礦物)等的無機磷酸化合物；矽酸鎂、二氧化矽凝膠、鋁矽酸鹽、海泡石(含水矽酸鎂)、蒙脫石(矽酸鹽礦物)、沸石(鋁矽酸鹽)等的無機矽酸化合物；為氧化鋁、氧化鈦、含水氧化鈦等，且酸基濃度為0.005mmol/g以上的無機氧化物等。此等當中，α型或γ型磷酸鋯、α型或γ型磷酸鈦、非晶質矽酸鎂、活性氧化鈦等較佳作為酸基濃度超過0.005mmol/g且含於本發明之抗病毒劑的無機固體酸。
於無機固體酸中，無機固體表面的酸基具有強度。換言之，除了無機固體酸本身的酸基濃度較高外， 各酸基的強度愈高，愈可獲得更高的抗病毒效果。從而，本發明之抗病毒劑所含的無機固體酸，酸基的強度愈高愈佳。此酸基的強度可作為酸強度而以pKa表示。
就本發明中之無機固體酸的酸強度而言，pKa較佳為3.3以下，更佳為pKa1.5以下，再更佳為0.8以下。
當酸基的酸強度較小，即pKa較高時，有使病毒失活之能力降低的傾向；pKa為0.8以下時尤其可獲得優良的抗病毒性能。
此外，pKa愈低，對鹼提供質子之性質、或、由鹼接受電子對之性質的強度，即酸強度愈強；酸強度愈強則使病毒失活的能力愈高。
本發明中之無機固體酸的酸強度係無機固體酸表面的酸基對鹼提供質子的能力或者由鹼接受電子對的能力。上述無機固體酸的酸強度(pKa)可使用pKa已知的各種酸鹼轉換指示劑，以將鹼型轉變為其共軛酸型的能力來測定。當鹼型轉變為共軛酸型時，可藉由酸鹼轉換指示劑變色來判別。
作為可用於酸強度之測定的酸鹼轉換指示劑(pKa值)，可例示甲基紅(+4.8)、4-苯基偶氮-1-萘基胺(+4.0)、二甲基黃(+3.3)、2-胺基-5-偶氮甲苯(+2.0)、4-苯基偶氮-二苯胺(+1.5)、4-二甲胺基偶氮-1-萘(+1.2)、結晶紫(+0.8)、p-硝基苯偶氮-p’-硝基-二苯胺(+0.43)、二桂醯基丙酮(-3.0)、亞苄苯乙酮 (-5.6)、蒽醌(-8.2)等。
以下示出使用上述之酸鹼轉換指示劑來測定無機固體酸的酸強度(pKa)之方法的實例。
(1)將2mL苯及0.1g無機固體酸裝入試管中並加以攪拌，使無機固體酸分散。僅對應受試之酸鹼轉換指示劑的種類來準備此分散液。
(2)將約2滴之各種酸鹼轉換指示劑的0.1%苯溶液(結晶紫非為苯溶液，而是調成0.1%乙醇溶液)添加於分散液並輕輕搖動混拌，觀察顏色的變化。
(3)無機固體酸的酸強度(pKa)為可看出指示劑的變色的最強之酸強度(即最低之pKa值)以下，係大於無法看出指示劑的變色的最弱之酸強度(即最高之pKa值)。從而，無機固體酸的pKa值係表記為(無法看出變色的最高之pKa值)~(可看出變色的最低之pKa值)。又，若無顯示下限的適當之指示劑時係視為「可看出變色的最低之pKa值以下」；若無顯示上限的適當之指示劑時則視為「大於可看出變色的最高之pKa值」。
本發明之抗病毒劑可含有銀或銅、或者此兩者。本發明之抗病毒劑可為含有在結構中具有銀離子(銀原子)或銅離子(銅原子)的無機固體酸者，亦可為銀或銅、或者彼等之化合物與不含銀及銅之無機固體酸的混合物。含有銀或銅的抗病毒劑其抗病毒效果優良。此種抗病毒劑中的銀或銅、或者彼等之化合物的含有率合計較佳為0.1質量%以上，更佳為0.3質量%以上，再更佳為1質量 %以上。此外，作為在結構中具有銀離子(銀原子)或銅離子(銅原子)的無機固體酸，可例示例如銀磷酸鋯、銅磷酸鋯等。
本發明之抗病毒劑，為使其適於對各種材質加工或加工成各種形態，係以粉末狀為佳。粉末狀之抗病毒劑係適於含有此抗病毒劑及黏合劑，且分散性優良的塗佈組成物之調製、含有抗病毒劑及成形用樹脂，且可獲得分散性優良的樹脂成形品的樹脂組成物之調製等。
粉末狀之抗病毒劑的平均粒徑較佳為0.01~50μm，更佳為0.1~20μm。平均粒徑為0.01μm以上的粉末有不易凝聚而容易取用處理的優點。又，含有平均粒徑為50μm以下之粉末的塗佈組成物，由於分散性良好，塗佈於纖維的表面時，不會損及附皮膜之纖維的質感；而且，由樹脂組成物進行紡絲而製作纖維時可使斷絲不易發生。
上述平均粒徑能以雷射繞射式粒度分布測定器等來測定，為以體積基準經解析而得的中值徑。
本發明之抗病毒劑的色調無限制，為使其適於對各種材質加工或加工成各種形態，較佳為白色或亮度較高的淡色。就亮度而言，以用色彩色差計測定時的L值表示較佳為80以上，更佳為85以上，再更佳為95以上。
本發明之抗病毒劑，透過具有一定的含水量，而更容易顯現抗病毒效果。
抗病毒劑中的含水率較佳為0.5質量%以上，更佳為 1質量%以上，再更佳為3質量%以上。又，具有吸濕性的上述無機固體酸，即使與其他材料混合，或者大氣的濕度發生變化，仍可將水分保持於無機固體酸中，因此，以抗病毒劑本身具有病毒的失活所需之水分而言較佳為優良。
一般而言，抗病毒效果的測定係採用利用受病毒感染之細胞的形狀發生變化的細胞變性之現象來測定病毒量(感染度)的方法。
作為感染度的測定方法，可舉出病毒斑數(plaque number)測定法、50%組織培養感染量(TCID50)測定法及50%病毒力價(EID50)測定法。
抗病毒效果能以根據下述式(1)所得的抗病毒活性值來評定。式(1)中所稱初始病毒感染度，係指用於評定之剛接種後的病毒液的病毒量；殘留病毒感染度則是指與抗病毒試料接觸經過一定時間後的病毒量。抗病毒活性值其數值愈高則抗病毒效果愈高，較佳為2以上，更佳為3以上。
抗病毒活性值=Log(初始病毒感染度)-Log(殘留病毒感染度) (1)
本發明之抗病毒劑的使用形態無特別限制，亦可單獨使用抗病毒劑，也可視用途，適宜與其他成分混合、或使其與其他材料複合。
粉末狀之抗病毒劑可作成例如含粉末的分散液、含粉末的粒子、含粉末的塗料、含粉末的纖維、含粉末的紙、 含粉末的塑膠、含粉末的薄膜、含粉末的氣溶膠等的各種使用形態。再者，亦可視需求，與消臭劑、抗菌劑、防黴劑、防焰劑、防蝕、肥料等的各種添加劑；建材等的材料等併用。
又，可藉由將本發明之抗病毒劑添加於人體有可能觸及之材料的樹脂、紙、塑膠、橡膠、玻璃、金屬、混凝土、木材、塗料、纖維、皮革、石塊等而使生活空間中的病毒失活。
本發明之抗病毒劑的使用形態當中，較佳者為含有抗病毒劑之塗佈組成物。本發明之塗佈組成物為包含上述本發明之抗病毒劑，且視需求包含黏合劑、分散劑等的組成物。本發明之塗佈組成物亦可進一步含有添加劑。使用本發明之塗佈組成物時，亦可在塗佈於各種形狀的物品前以溶劑或水加以稀釋。
塗佈組成物中之抗病毒劑的濃度，由容易分散且保存性良好而言，較佳為0.5~50質量%，更佳為1~30質量%。一般而言，由於抗病毒效果係透過在各種形狀之抗病毒製品的表面使抗病毒劑與病毒接觸而顯現，因此，以本發明之塗佈組成物將抗病毒劑固定於抗病毒製品的表面，由於能以較少量的抗病毒劑獲得較大的效果，因而較佳。
作為可使用於本發明之塗佈組成物的黏合劑，可舉出天然樹脂、天然樹脂衍生物、酚樹脂、二甲苯樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酮樹脂、香豆酮‧茚樹脂、石油樹脂、萜烯樹脂、環化橡膠、氯化橡膠、醇酸樹脂、聚 醯胺樹脂、聚氯乙烯、丙烯酸樹脂、氯乙烯‧乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯丁醛、氯化聚丙烯、苯乙烯樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、纖維素衍生物等。此等當中，較佳者為胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯及氯乙烯‧乙酸乙烯酯共聚樹脂，其中乳液型樹脂因低公害且易於取用處理而較佳。
可使用於本發明之塗佈組成物的分散劑，只要是可使本發明之抗病毒劑均勻地分散於塗佈組成物中者則不特別限定。作為分散劑，可舉出多羧酸系、聚乙二醇、聚醚系、聚烯烴多胺系等的高分子型分散劑；烷基磺酸系、四級銨系、高級醇環氧烷系、多元醇酯系、烷基多胺系等的界面活性劑型分散劑；聚磷酸鹽系等的無機型分散劑；水、醇溶液、石灰、碳酸鈉灰、矽酸鈉、澱粉、膠液、明膠、單寧等。
作為可使用於本發明之塗佈組成物的添加劑，可例示氧化鋅或氧化鈦等顏料、染料、抗氧化劑、耐光穩定劑、難燃劑、抗靜電劑、發泡劑、耐衝擊強化劑、玻璃纖維、金屬皂等的滑劑、增黏劑、防濕劑及增量劑、偶合劑、成核劑、流動性改良劑、消臭劑、木粉、防黴劑、抗菌劑、防汙劑、防鏽劑、金屬粉、紫外線吸收劑、紫外線遮蔽劑等。又，藉由併用有機系抗病毒劑等，亦可提升抗病毒效果。
本發明之塗佈組成物係有用於在包含無機材料或有機材料之物品的表面形成具有抗病毒效果之皮膜。
本發明之塗佈組成物的主要使用用途為對纖維或纖維製品(織布、不織布、編物等)的加工。
作為塗佈於纖維或纖維製品的方法，可例示將塗佈組成物直接、或者將以溶劑等予以稀釋而得的液體塗佈、浸漬或噴灑於纖維或纖維製品的方法。上述纖維無限制，可舉出棉、絹、羊毛等的天然纖維；聚酯、尼龍(聚醯胺系合成纖維)、丙烯腈等的合成纖維；三乙酸酯、二乙酸酯等的半合成纖維；黏液嫘縈等的再生纖維等。又，亦可為包含2種以上之此等纖維的複合纖維。若為不織布時，可包含聚乙烯纖維、聚丙烯纖維等。
此外，使用塗佈組成物之抗病毒製品的製造方法不特別限定，採用浸漬處理、印刷處理、噴灑處理等任一種塗佈方法時，在塗佈組成物的塗佈後皆需要塗膜之乾燥。乾燥方法可採用自然乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等任一種，較佳為由熱所進行的方法。就乾燥條件，較佳為40℃~250℃，更佳為50℃~180℃；較佳為1分鐘~5小時，更佳為5分鐘~3小時。藉此可使抗病毒劑固定於纖維或纖維製品。
使用本發明之塗佈組成物時，抗病毒劑對纖維或纖維製品的舖展量，由適宜顯現抗病毒效果之觀點而言，相對於纖維或纖維製品的表面積1m2較佳為0.05g以上。此外，由抑制損及所得抗病毒製品的物性或質感等觀點而言，舖展量較佳為10g/m2以下，更佳為0.3~5g/m2。
將本發明之塗佈組成物塗佈於纖維、纖維製品等物品時，若塗佈組成物為強酸性，有可能腐蝕生產機械的金屬、或引起處理液的劣化或穩定性的降低。另一方面，若為強鹼性，則有無機固體酸被中和而使抗病毒效果降低的情形。因此，本發明之塗佈組成物的pH較佳為3以上9以下，更佳為5以上8以下。
決定塗佈組成物的pH的因素會大幅影響無機固體酸的pKa；此外，酸基濃度、抗病毒劑溶解於媒體時的溶解性、或親水性等會造成影響。
本發明之塗佈組成物亦可作為塗料使用。
作為塗料用樹脂成分，可例示大豆油、亞麻仁油、紅花油、蓖麻油等的油脂類、松香、柯巴樹脂、蟲膠等的天然樹脂、色滿樹脂、石油樹脂等的加工樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、聚矽氧樹脂、氟樹脂等的合成樹脂、氯化橡膠、環化橡膠等的橡膠衍生物、硝化纖維(塗漆)、乙酸纖維素等的纖維素衍生物等。
上述塗料亦可含有向來周知之含於塗料的顏料、UV硬化劑、塑化劑、分散劑、抗沉降劑、乳化劑、增黏劑、消泡劑、防黴劑、防腐劑、防結皮劑、乾燥劑、防流垂劑、消光劑、抗靜電劑、導電劑、難燃劑、防塗鴉劑等的添加劑；溶劑。
作為顏料，可例示(白)鈦、(黑)碳、(茶)鐵紅、(朱)鉬鉻橙、(藍)鐵藍、(黃)鉛黃、(紅)氧 化鐵等的著色含量、碳酸鈣、滑石、重晶石粉等的體質顏料、鉛丹、次氧化鉛、醯胺氰化鉛(II)等的防鏽顏料、鋁粉、硫化鋅(螢光顏料)等的機能性顏料等。
又，作為溶劑，可例示水、醇、塗料用稀釋劑、稀漆劑、聚胺基甲酸酯樹脂用稀釋劑等的稀釋劑等。
使用屬本發明之塗佈組成物的塗料來製造抗病毒製品時，係將塗料直接、或者將以溶劑等予以稀釋而得的液體塗料，以毛刷塗佈工法、輥塗工法、噴灑(噴塗)工法、鏝刀塗佈工法等塗敷於基材等，並視需求加以乾燥。塗膜所含之抗病毒劑的含量，相對於基材的表面積1m2較佳為0.05g以上。又，塗敷後，亦可藉由對所得塗膜照射UV等的放射線來使其硬化。
作為基材，係為聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、聚苯乙烯、聚丙烯腈、ABS樹脂、MBS樹脂、聚醯胺樹脂、玻璃紙等的塑膠成形品、改質聚矽氧或胺基甲酸酯等的目地劑、金屬、合金、窯業壁板、磁器、石器、陶器、瓷釉面磚、大理石、花崗石、玻璃等。
屬本發明之塗佈組成物的塗料中，抗病毒劑之含有比例的下限，由可適宜顯現包含抗病毒劑之皮膜所產生的抗病毒效果之觀點而言，將抗病毒劑、與樹脂成分等固體成分的合計設為100質量%時，較佳為10質量%。又，就其上限，以經濟上的理由、不損及塗敷基材的物性、所得抗病毒製品的質感等、不顯著損及塗料的物性、 機能等而言，較佳為50質量%。特佳之抗病毒劑的含有比例為20~40質量%。
本發明之樹脂組成物係包含樹脂、與上述本發明之抗病毒劑。
可使用於樹脂組成物之樹脂的種類無限制，可為天然樹脂、合成樹脂及半合成樹脂任一種，又，亦可為熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂任一種。
作為具體之樹脂，可舉出例如烯烴樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)、氯乙烯、ABS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、尼龍樹脂(聚醯胺系合成樹脂)、聚酯(PET、PBT等)、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚縮醛、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、氟樹脂、聚胺基甲酸酯彈性體、聚酯彈性體、三聚氰胺、尿素樹脂、四氟乙烯樹脂、不飽和聚酯樹脂、嫘縈、乙酸酯、聚乙烯醇、銅銨嫘縈、三乙酸酯、亞乙烯等的成形用或纖維用樹脂、天然橡膠、聚矽氧橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、乙烯丙烯橡膠、氟橡膠、腈橡膠、氯磺醯化聚乙烯橡膠、丁二烯橡膠、合成天然橡膠、丁基橡膠、胺基甲酸酯橡膠、丙烯酸橡膠等的橡膠狀樹脂。
又，本發明之樹脂組成物亦可含有添加劑。作為添加劑，可舉出氧化鋅或氧化鈦等顏料、染料、抗氧化劑、耐光穩定劑、難燃劑、抗靜電劑、發泡劑、耐衝擊強化劑、玻璃纖維、金屬皂等的滑劑、防濕劑、增量劑、偶合劑、成核劑、流動性改良劑、消臭劑、木粉、防黴劑、防汙劑、防鏽劑、金屬粉、紫外線吸收劑、紫外線遮蔽劑等。 此等任一者均可較佳地使用。
製造本發明之樹脂組成物的方法不特別限定，可採用向來周知之方法，例如，若為熱塑性樹脂組成物時，可藉由將包含樹脂及抗病毒劑的原料混合物進行混煉來製造。使用經改質之樹脂、或表面具有特殊官能基等的抗病毒劑時，有例如(1)使用用以使抗病毒劑與樹脂易於附著之含浸劑或用以提升抗病毒劑的分散性之分散劑，將顆粒狀樹脂或粉末狀樹脂以混合機直接混合的方法；(2)如前述(1)般進行混合，以擠出成形機成形為顆粒狀後，將此成形物摻混於顆粒狀樹脂中的方法；(3)使抗病毒劑分散混合於蠟等，成形為顆粒狀後，將此顆粒狀成形物摻混於顆粒狀樹脂中的方法；(4)使抗病毒劑分散混合於多元醇等的高黏度液狀物而調製成糊狀組成物後，將此糊狀組成物摻混於顆粒狀樹脂中的方法等。
本發明之抗病毒製品為包含上述本發明之抗病毒劑的物品。
本發明之抗病毒製品可舉出例如將本發明之樹脂組成物成形為既定形狀而得者、將本發明之塗佈組成物塗佈於基材的既定部分後，將塗膜乾燥使其形成皮膜者等。
使用上述本發明之樹脂組成物進行成形加工時，可配合樹脂的特性來應用周知之成形加工技術與機械裝置。成形品的形狀可作成塊狀、海綿狀、薄膜狀、薄片狀、絲狀、管狀或者此等之複合體等。
藉由塗佈上述本發明之塗佈組成物而得的抗 病毒製品，可舉出具有在纖維、纖維製品(織布、不織布、編織物等)、薄膜等基材的表面的至少一部分包含抗病毒劑之皮膜的物品。
作為需減少病毒之抗病毒製品的用途，可例示室內用品、寢具類、濾器類、傢俱類、車內用品、纖維製品、住宅建材製品、紙製品、玩具、皮革製品、化妝用品等。更具體而言，可舉出地毯、窗簾、壁紙、榻榻米、障子紙(日式和室門紙)、地板蠟、月曆等室內用品、棉被、床、床單、枕頭、枕頭套等寢具類、空氣清淨機、空調等的濾網類、沙發、椅子等傢俱類、兒童椅座、車座椅等的車內用品、吸塵器之集塵袋、衣料品、口罩、填充玩具、廚房用品等，但不限定於此。
使上述本發明之抗病毒劑含於非水系之塗佈組成物、樹脂組成物等而作成抗病毒製品時，有抗病毒製品所含之抗病毒劑與其他物品接觸而腐蝕其他物品中的金屬部分、或使樹脂部分變色的情形。例如，本案發明人等依水分散系之試驗確認，藉由使塗佈組成物的pH成為既定範圍，可抑制此種不良情形。
就水分散系之試驗而言，將抗病毒劑分散於水中並測定其pH係較為簡易的方法。例如，使用玻璃電極式pH計來測定使抗病毒劑分散於去離子交換水中成為5質量%，於25℃藉由攪拌機攪拌5分鐘後的pH。此時的pH較佳為3以上9以下，更佳為5以上8以下。包含水分散液的pH處於上述範圍之抗病毒劑的抗病毒製品，由於不易 引起金屬的腐蝕或樹脂的變色，而較佳使用於塗佈組成物、塗料、樹脂組成物等。
[實施例]
以下，根據實施例更具體地說明本發明，惟本發明不限定於此等實施例。此外，「%」為質量%。
於實施例及比較例中，係進行：抗病毒劑的物性測定及耐熱性評定；包含抗病毒劑之塗佈組成物的製造及其評定；及包含抗病毒劑之樹脂組成物的製造及其評定。
構成抗病毒劑之無機固體酸粉體的酸基濃度的測定方法如下。將無機固體酸粉體0.5g分別裝入20個20mL的試樣瓶中，對彼等添加苯10mL並輕輕搖動混拌。其次，對各試樣瓶改變添加量地添加0.1N的正丁胺而調成20種混合液，以振動機攪拌。24小時後，對各混合液添加0.5mL之經過苯稀釋的0.1%甲基紅溶液，以目視觀察甲基紅的變色。將未看出甲基紅的變色之正丁胺的添加量最多的正丁胺之添加量作為與酸基反應的鹼量，而作為酸基濃度(mmol/g)。
構成抗病毒劑之無機固體酸粉體的酸強度的測定方法如下。在試管中採取0.1g的試料，添加苯2mL、與下述指示劑的0.1%苯溶液2滴，輕輕搖動混拌，觀察顏色的變化。此外，若採結晶紫時，係使用0.1%乙醇溶液。酸強度為可看出指示劑的變色的最強之酸強度(最低pKa值)以下，一般認為係大於指示劑未變色的最 弱之酸強度(最高pKa)，因此將其範圍以pKa值記錄之。指示劑係甲基紅(pKa=4.8)、4-苯基偶氮-1-萘基胺(pKa=4.0)、二甲基黃(pKa=3.3)、4-苯基偶氮-二苯基胺(pKa=1.5)、結晶紫(pKa=0.8)、二桂醯基丙酮(pKa=-3)、亞苄苯乙酮(pKa=-5.6)及蒽醌(pKa=-8.2)。
構成抗病毒劑之無機固體酸粉體的平均粒徑為以雷射繞射式粒度分布測定器進行測定所得的體積基準的中值徑(μm)。
構成抗病毒劑之無機固體酸粉體的含水率的測定方法如下。在經過乾燥機以250℃、1小時成恆量的鋁杯中秤量試料約5g，於250℃乾燥2小時後，再度進行秤量，由乾燥減量除以乾燥前的質量，以%表示之，作為無機固體酸粉體的含水率。
抗病毒劑之抗病毒效果的評定方法如下。對抗病毒劑添加純水，將無機固體酸粉體的濃度調整為0.5mg/mL，對此液體900μL添加病毒感染度為2×104PFU/mL的A型流感病毒液100μL，於25℃靜置2小時。其後，回收混合液，將此回收液供予病毒斑數測定法，測量病毒感染度。又，對靜置2小時前的混合液，同樣測量病毒感染度。
抗病毒效果係以此等病毒感染度來判定，將靜置2小時後的病毒感染度為檢測極限以下的情形評為「++」；將靜置2小時後的抗病毒活性值，即Log(剛接種後的病毒 感染度)-Log(2小時後的病毒感染度)的計算值降低1以上的情形評為「+」；將靜置2小時後為「++」及「+」以外的情形評為「-」。
塗佈組成物之一評定係藉由評定將此組成物浸漬塗佈於聚酯布料所得之抗病毒製品(抗病毒加工布料)的抗病毒效果來進行。對洗滌前或洗滌後的抗病毒加工布料0.4g浸透接種病毒感染度為2×104PFU/mL的A型流感病毒液0.2mL，於25℃靜置2小時。其後，回收病毒液，將此回收液供予病毒斑數測定法，測量病毒感染度。又，對靜置2小時前的接觸液，同樣測量病毒感染度。
抗病毒效果係以下式所得之抗病毒活性值來評定。
抗病毒活性值=Log(剛接種後的病毒感染度)-Log(2小時後的病毒感染度)
塗佈組成物之其餘評定係藉由評定將此組成物塗佈於聚酯薄膜所得之抗病毒製品(抗病毒加工薄膜)的抗病毒效果來進行。對大小為5cm×5cm的抗病毒加工薄膜表面滴下病毒感染度為2×104PFU/mL的A型流感病毒液0.4mL，其後，將液體部分以大小為4cm×4cm的聚乙烯薄膜被覆。於25℃靜置2小時後，回收滴至抗病毒加工薄膜表面的病毒液，將此回收液供予病毒斑數測定法，測量病毒感染度。又，對靜置2小時前的接觸液，同樣測量病毒感染度。
抗病毒效果係以下式所得之抗病毒活性值來評定。
抗病毒活性值=Log(剛接種後的病毒感染度)-Log (2小時後的病毒感染度)
包含抗病毒劑之樹脂組成物的評定係藉由評定將此組成物進行紡絲所得之抗病毒纖維的抗病毒效果來進行。對抗病毒纖維0.4g浸透接種病毒感染度為2×104PFU/mL的A型流感病毒液0.2mL，於25℃靜置2小時。其後，回收病毒液，將此回收液供予病毒斑數測定法，測量病毒感染度。又，對靜置2小時前的接觸液，同樣測量病毒感染度。
抗病毒效果係以下式所得之抗病毒活性值來評定。
抗病毒活性值=Log(剛接種後的病毒感染度)-Log(2小時後的病毒感染度)
1.抗病毒劑的製造及評定 實施例1(非晶質矽酸鎂)
使用硫酸、硫酸鎂及水玻璃作為原料，將此等混合使其反應。其次，將所得沉澱物進行過濾、水洗、乾燥及粉碎，而得到白色的非晶質矽酸鎂(SiO2/MgO=1.3)粉末。以所得非晶質矽酸鎂粉末作為抗病毒劑(V1)，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
實施例2(α型磷酸鋯)
對75%磷酸水溶液添加15%氯化氧鋯水溶液，於100℃使其進行12小時熟成。其後，將所得沉澱物進行過 濾、水洗、乾燥及解碎，而得到白色的α型磷酸鋯粉末。以所得α型磷酸鋯粉末作為抗病毒劑(V2)，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
實施例3(α型銀磷酸鋯)
對75%磷酸水溶液添加15%氯化氧鋯水溶液，於100℃使其進行12小時熟成。其後，用水清洗所得沉澱物，並予以回收。接著，將此沉澱物在硝酸銀水溶液中於100℃攪拌2小時。其後，將所得沉澱物進行過濾、水洗、乾燥及解碎，而得到白色的含有4.2%銀的α型銀磷酸鋯粉末。以所得α型銀磷酸鋯粉末作為抗病毒劑(V3)，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
實施例4(α型銅磷酸鋯)
對75%磷酸水溶液添加15%氯化氧鋯水溶液，於100℃使其進行12小時熟成。其後，用水清洗所得沉澱物，並予以回收。接著，將此沉澱物在硫酸銅水溶液中於100℃攪拌2小時。其後，將所得沉澱物進行過濾、水洗、乾燥及解碎，而得到水色的含有2.8%銅的α型銅磷酸鋯粉末。以所得α型銅磷酸鋯粉末作為抗病毒劑(V4)，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
實施例5(γ型磷酸鋯)
對75%磷酸水溶液添加碳酸鋯水溶液，於98℃使其進行24小時加熱回流。其後，將所得沉澱物進行過濾、水洗、乾燥及解碎，而得到白色的γ型磷酸鋯粉末。以所得γ型磷酸鋯粉末作為抗病毒劑(V5)，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
實施例6(活性氧化鈦)
使用硫酸氧鈦及草酸作為原料，將此等混合使其反應。其次，將所得沉澱物進行過濾及乾燥，於500℃進行燒成處理。其後，予以粉碎，而得到白色的活性氧化鈦粉末。以所得氧化鈦粉末作為抗病毒劑(V6)，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
比較例1(結晶質矽酸鎂)
使用硫酸、硫酸鎂及水玻璃作為原料，將此等混合使其反應。其次，將所得沉澱物進行過濾、水洗、水熱處理、乾燥及粉碎，而得到結晶質矽酸鎂(SiO2/MgO=1.3)粉末。以所得結晶質矽酸鎂粉末作為抗病毒劑(V7)，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
比較例2(結晶質銀銅矽酸鋁)
對氫氧化鋁添加氫氧化鈉及矽酸鈉，於100℃進行6小時熟成。其後，用水清洗所得沉澱物，並予以回收。接著，將此沉澱物加人硝酸銀及硝酸銅的水溶液中，於100℃攪拌2小時。其後，將所得沉澱物進行過濾、水洗、乾燥及解碎，而得到含有2.2%的銀、6.2%的銅的結晶質銀銅矽酸鋁粉末。以所得結晶質銀銅矽酸鋁粉末作為抗病毒劑(V8)，測定平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
比較例3(NASICON型磷酸鋯)
對氯化氧鋯水溶液添加草酸及75%磷酸水溶液。其次，以苛性鈉將混合液的pH調整為2.7，於98℃進行12小時加熱回流。其後，將所得沉澱物進行過濾、水洗、乾燥及解碎，而得到NASICON型磷酸鋯粉末。以所得NASICON型磷酸鋯粉末作為抗病毒劑(V9)，測定平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
比較例4(氧化鈦)
使用石原產業公司製氧化鈦「MC-50」(商品名)的粉末作為抗病毒劑(V10)。測定此粉末的平均粒徑及酸強度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
比較例5(活性氧化鋁)
使用水澤化學工業公司製活性氧化鋁「GNDY-2」(商品名)的粉末作為抗病毒劑(V11)。測定此粉末的平均粒徑及酸強度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表1。
據表1，使用由酸基濃度超過0.005mmol/g的無機固體酸所構成之抗病毒劑(V1)~(V6)的實施例1~6顯示優良的抗病毒活性。
另一方面，使用由酸基濃度為0.005mmol/g以下的無機固體酸所構成之抗病毒劑的比較例1~5則未顯示抗病毒活性。
由以上顯示，包含酸基濃度超過0.005mmol/g的無機固體酸之抗病毒劑較為有用。
2.塗佈組成物的製造及評定(1) 實施例7
將由實施例1之非晶質矽酸鎂所構成的抗病毒劑(V1)、與不揮發分為30%(下稱「NV30」)的胺基甲酸酯乳液黏合劑以固體成分質量比為1：1的方式混合，製成塗佈組成物(C1)。
接著，將185g/m2的聚酯布料浸漬於此塗佈組成物(C1)使抗病毒劑(V1)的舖展量達3g/m2，於105℃進行乾燥，製成抗病毒加工布料。
對此抗病毒加工布料及依據JIS L0217 103法洗滌3次後的抗病毒加工布料，評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
實施例8
除使用由實施例2之α型磷酸鋯所構成的抗病毒劑 (V2)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C2)。其後，使用塗佈組成物(C2)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
實施例9
除使用由實施例3之α型銀磷酸鋯所構成的抗病毒劑(V3)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C3)。其後，使用塗佈組成物(C3)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
實施例10
除使用由實施例4之α型銅磷酸鋯所構成的抗病毒劑(V4)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C4)。其後，使用塗佈組成物(C4)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
實施例11
除使用由實施例5之γ型磷酸鋯所構成的抗病毒劑(V5)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C5)。其後，使用塗佈組成物(C5)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結 果示於表2。
實施例12
除使用由實施例6之活性氧化鈦所構成的抗病毒劑(V6)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C6)。其後，使用塗佈組成物(C6)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
比較例6
除使用由比較例1之結晶質矽酸鎂所構成的抗病毒劑(V7)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C7)。其後，使用塗佈組成物(C7)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
比較例7
除使用由比較例2之結晶質銀銅矽酸鋁所構成的抗病毒劑(V8)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C8)。其後，使用塗佈組成物(C8)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
比較例8
除使用氯化十二基苄基二甲基銨(四級銨鹽)來替代抗病毒劑(V1)以外，係以與實施例7同樣的方式製成塗佈組成物(C9)。其後，使用塗佈組成物(C9)製造抗病毒加工布料，並評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
比較例9
針對未加工之聚酯布料，評定抗病毒效果。將其結果示於表2。
由表2可知，實施例7~12之抗病毒加工布料，與比較例9之聚酯布料相比顯示較高的抗病毒活性值，因此塗佈組成物係屬有用。又，進行過此等布料之洗滌3次後的抗病毒加工布料亦顯示較高的抗病毒活性值，由此顯示皮膜中的抗病毒劑不易在水中流出。
另一方面，比較例6及7之抗病毒加工布料，未洗滌 及洗滌3次後的抗病毒活性值均較低，形成之皮膜未顯現抗病毒效果。又，就比較例8，由於在未洗滌下顯示出抗病毒活性值，形成之皮膜雖顯現抗病毒效果，但洗滌3次後的抗病毒活性值變得極小，由此推測塗佈組成物中的抗病毒劑在水中流出。
3.塗佈組成物的製造及評定(2) 實施例13
將由實施例3之α型銀磷酸鋯所構成的抗病毒劑(V3)、與NV30之上述胺基甲酸酯乳液黏合劑以固體成分質量比為1：1的方式混合，製成塗佈組成物(C11)。接著，將此塗佈組成物(C11)塗敷於聚酯薄膜使抗病毒劑(V3)的舖展量達0.5g/m2，並予以風乾而得到抗病毒加工薄膜。然後，測定此抗病毒加工薄膜的抗病毒活性值。將其結果示於表3。
比較例10
除使用由比較例2之結晶質銀銅矽酸鋁所構成的抗病毒劑(V8)來替代抗病毒劑(V3)以外，係以與實施例13同樣的方式得到塗佈組成物(C12)。接著，使用此塗佈組成物(C12)來製造抗病毒加工薄膜。然後，測定此抗病毒加工薄膜的抗病毒活性值。將其結果示於表3。
比較例11
除使用由比較例4之氧化鈦所構成的抗病毒劑(V10)來替代抗病毒劑(V3)以外，係以與實施例13同樣的方式得到塗佈組成物(C13)。接著，使用此塗佈組成物(C13)來製造抗病毒加工薄膜。然後，測定此抗病毒加工薄膜的抗病毒活性值。將其結果示於表3。
比較例12
除使用由比較例5之活性氧化鋁所構成的抗病毒劑(V11)來替代抗病毒劑(V3)以外，係以與實施例13同樣的方式得到塗佈組成物(C14)。接著，使用此塗佈組成物(C14)來製造抗病毒加工薄膜。然後，測定此抗病毒加工薄膜的抗病毒活性值。將其結果示於表3。
比較例13
將上述胺基甲酸酯乳液黏合劑塗敷於聚酯薄膜使胺基甲酸酯樹脂的舖展量達1g/m2，並予以風乾，而製成具有由胺基甲酸酯樹脂所構成之皮膜的薄膜。然後，測定抗病毒活性值。將其結果示於表3。
由表3可知，實施例13之抗病毒加工薄膜其抗病毒活性值顯示超過4.4的值，含有本發明之抗病毒劑的塗佈組成物可較佳地形成可顯現抗病毒效果的皮膜。
另一方面，可知比較例10~12之抗病毒加工薄膜的抗病毒活性值未達0.3，抗病毒效果不足。
4.樹脂組成物的製造及評定 實施例14
將由實施例2之α型磷酸鋯所構成的抗病毒劑(V2)以20%的比例摻混於MITSUBISHI RAYON公司製聚酯樹脂「MA2101」，使用雙軸擠出成形機，於溫度290℃進行混煉，製成顆粒狀的母料。接著，將此母料與上述聚酯樹脂混合，製成含有3%之α型磷酸鋯的樹脂組成物(R1)。其後，將所得樹脂組成物(R1)進行熔融紡絲，於290℃製成36f複絲。進而，將此纖絲進行延伸，製成2丹尼的抗病毒加工纖維作為抗病毒製品。然後，測定此抗病毒加工纖維的抗病毒活性值。將其結果示於表4。
實施例15
除使用由實施例3之α型銀磷酸鋯所構成的抗病毒劑(V3)來替代抗病毒劑(V2)以外，係以與實施例14同樣的方式製成母料。接著，以同樣方式得到含有2%之抗病毒劑(V3)的樹脂組成物(R2)。其後，使用此樹脂組成物(R2)，製成2丹尼的抗病毒加工纖維作為抗病毒 製品。然後，測定此抗病毒加工纖維的抗病毒活性值。將其結果示於表4。
比較例14
除使用由比較例3之NASICON型銀磷酸鋯所構成的抗病毒劑(V9)來替代抗病毒劑(V2)以外，係以與實施例14同樣的方式製成母料。接著，以同樣方式得到含有3%之抗病毒劑(V9)的樹脂組成物(R3)。其後，使用此樹脂組成物(R3)，製成2丹尼的加工纖維。然後，測定此加工纖維的抗病毒活性值。將其結果示於表4。
比較例15
僅使用上述聚酯樹脂進行紡絲而得到2丹尼的纖維。其後，測定此纖維的抗病毒活性值。將其結果示於表4。
由表4可知，實施例14及15之抗病毒加工纖維，由於具有3.0以上之優良的抗病毒活性值，因此本發明之樹脂組成物可提供可顯現抗病毒效果的抗病毒製 品。又，由將樹脂組成物進行熔融紡絲可知本發明之抗病毒劑其耐熱性及加工性優良。
5.抗病毒劑的耐熱性試驗 實施例16
將由實施例2之α型磷酸鋯粉末所構成的抗病毒劑(V2)，使用電爐於350℃加熱1小時後冷卻至室溫。對此熱處理物，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表5。
實施例17
將由實施例3之α型銀磷酸鋯粉末所構成的抗病毒劑(V3)，使用電爐於350℃加熱1小時後冷卻至室溫。對此熱處理物，測定色彩L值、平均粒徑、含水率、酸強度及酸基濃度，並評定抗病毒效果。將其結果示於表5。
由表5可知，α型磷酸鋯及α型銀磷酸鋯，即使於350℃經加熱，除含水率以外物性等幾無變化，且亦具有抗病毒活性，故耐熱性優良。
由上述實施例可明瞭，本發明之抗病毒劑、塗佈組成物及樹脂組成物可顯現優良的抗病毒效果。又，本發明之抗病毒劑顯示其加工性優良，且具有耐熱性。
[產業上可利用性]
藉由將本發明之抗病毒劑用於纖維製品或住宅建材等與人類生活空間有關的材料，可使流感病毒等失活。而且，含有本發明之抗病毒劑的塗佈組成物或樹脂組成物係適於衣類、寢具、口罩等的纖維製品；用於空氣清淨機、空調等的濾網；壁紙、窗簾、地毯、傢俱等的室內製品；汽車內部裝飾材料；建材等的抗病毒製品之製造。

Claims (7)

  1. 一種抗病毒劑，其特徵為包含酸基(acid site)濃度超過0.005mmol/g的無機固體酸。
  2. 如請求項1之抗病毒劑，其中上述無機固體酸之酸基的酸強度(pKa)為3.3以下。
  3. 如請求項1之抗病毒劑，其中上述無機固體酸係包含無機磷酸化合物、無機矽酸化合物或無機氧化物。
  4. 如請求項1之抗病毒劑，其係包含選自由銀、銅及彼等之化合物所成群組的至少1種。
  5. 一種塗佈組成物，其特徵為包含如請求項1之抗病毒劑。
  6. 一種樹脂組成物，其特徵為包含如請求項1之抗病毒劑。
  7. 一種抗病毒製品，其特徵為包含如請求項1之抗病毒劑。
TW106105115A 2016-03-01 2017-02-16 抗病毒用的組成物、塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品 TWI801335B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016039362 2016-03-01
JP2016-039362 2016-03-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201736526A true TW201736526A (zh) 2017-10-16
TWI801335B TWI801335B (zh) 2023-05-11

Family

ID=59743750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106105115A TWI801335B (zh) 2016-03-01 2017-02-16 抗病毒用的組成物、塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20190045793A1 (zh)
EP (1) EP3424326A4 (zh)
JP (1) JP6721035B2 (zh)
KR (1) KR20180117644A (zh)
CN (2) CN113647408A (zh)
TW (1) TWI801335B (zh)
WO (1) WO2017150063A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210148148A (ko) * 2019-04-04 2021-12-07 리껭테크노스 가부시키가이샤 항바이러스성 도막 형성용 도료, 도막, 및 적층 필름
CN110934153B (zh) * 2019-12-04 2021-06-15 上海朗亿功能材料有限公司 磷酸锆载体、磷酸锆载铜抗菌剂、磷酸锆抗菌剂及其制备方法和应用
CN112871133A (zh) * 2020-04-21 2021-06-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种吸附灭活病毒大孔无机功能材料的制备方法与应用
CN112890322B (zh) * 2020-04-21 2023-04-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种吸附灭活病毒口罩产品
CN112878037B (zh) * 2020-04-21 2023-06-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种吸附灭活病毒聚丙烯熔喷布及其生产方法与应用
CN111500140A (zh) * 2020-06-19 2020-08-07 广东润立新材科技有限公司 一种新型抗菌抗病毒多功能涂料及其制备方法
JPWO2022075438A1 (zh) * 2020-10-08 2022-04-14
JP2022093249A (ja) * 2020-12-11 2022-06-23 東亞合成株式会社 活性エネルギー線硬化型抗ウイルス用組成物
JP6973835B1 (ja) * 2021-03-19 2021-12-01 株式会社Ｙｏｏコーポレーション 抗ウイルス剤
KR102335588B1 (ko) * 2021-03-23 2021-12-06 주식회사 케미슈티칼 구연산동을 유효성분으로 포함하는 항균성 수분산 조성물
JP2022171189A (ja) * 2021-04-30 2022-11-11 株式会社コトブキ 人工再生木材
WO2023286642A1 (ja) * 2021-07-16 2023-01-19 国立研究開発法人物質・材料研究機構 抗ウイルス性コーティング剤、抗ウイルス剤、積層体、及び、包装体又は容器

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03190806A (ja) * 1989-12-21 1991-08-20 Rasa Kogyo Kk 脱臭性能を有する抗菌剤
US5919422A (en) * 1995-07-28 1999-07-06 Toyoda Gosei Co., Ltd. Titanium dioxide photo-catalyzer
CN1085709C (zh) * 1997-09-09 2002-05-29 赵全玺 无机涂料
CN1128188C (zh) * 1999-07-21 2003-11-19 赵全玺 改性无机磷酸盐涂料
JP2001233719A (ja) * 1999-12-13 2001-08-28 Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti 殺菌材および殺菌方法
JP2003221304A (ja) * 2002-01-28 2003-08-05 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 抗ウイルス剤、これを含有する塗料および基材
JP2006523628A (ja) * 2003-04-18 2006-10-19 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 配合物
EP1676582B1 (en) * 2003-10-16 2014-12-24 Toagosei Co., Ltd. Anti-coronavirus agent
CA2624274A1 (en) * 2005-01-05 2006-07-13 American Silver, Llc Silver/water, silver gels and silver-based compositions; and methods for making and using the same
JP4646210B2 (ja) * 2005-02-24 2011-03-09 多木化学株式会社 ファージ・ウイルスの不活性化剤
KR101331265B1 (ko) * 2005-04-28 2013-11-20 도아고세이가부시키가이샤 은계 무기 항균제 및 항균 제품
EP2024117B1 (en) * 2006-04-24 2012-11-14 Nm Tech Ltd. Nanomaterials And Microdevices Technology Functional nanomaterials with antibacterial and antiviral activity
JP2007307540A (ja) * 2006-05-22 2007-11-29 Ichiro Moriya 白色蛍光灯の照射により高活性を示す光触媒
CN101453888A (zh) * 2006-05-30 2009-06-10 日晷公司 具有高抗病毒功效组合物
CN101466388A (zh) * 2006-06-16 2009-06-24 默克专利股份有限公司 抗微生物碳
KR101096926B1 (ko) * 2007-03-01 2011-12-22 샤프 가부시키가이샤 생물 활성 제어 방법 및 이 방법을 적용한 각종 장치
JP2009267338A (ja) * 2007-09-28 2009-11-12 Nippon Chemicon Corp 電極体および電気二重層キャパシタ
CN101883490B (zh) * 2007-10-05 2013-06-26 东亚合成株式会社 含银无机抗菌剂
JP4265685B2 (ja) * 2007-11-26 2009-05-20 住友化学株式会社 光触媒体、その製造方法およびそれを用いてなる光触媒体コーティング剤
JP5354012B2 (ja) * 2009-05-21 2013-11-27 東亞合成株式会社 銀系無機抗菌剤およびその製造方法、ならびに抗菌加工製品
WO2012050156A1 (ja) * 2010-10-14 2012-04-19 東亞合成株式会社 抗アレルゲン剤
CN103221550B (zh) * 2010-12-06 2018-05-11 3M创新有限公司 微生物浓集方法和装置
KR101397500B1 (ko) * 2011-12-22 2014-05-20 쇼와 덴코 가부시키가이샤 동 및 티탄 함유 조성물과 그 제조 방법
JP5194185B1 (ja) * 2012-06-20 2013-05-08 株式会社Ｎｂｃメッシュテック 抗ウイルス組成物
KR101764516B1 (ko) * 2013-03-13 2017-08-02 파나소닉 아이피 매니지먼트 가부시키가이샤 구리 복합 산화티탄 분산액, 코팅제 조성물 및 항균·항바이러스성 부재
KR20150074071A (ko) * 2013-03-15 2015-07-01 쇼와 덴코 가부시키가이샤 항균 항바이러스성 광촉매 산화티탄, 중성 영역에서 분산된 항균 항바이러스성 광촉매 산화티탄 슬러리 및 그들의 제조 방법
JP2015059089A (ja) * 2013-09-17 2015-03-30 昭和電工株式会社 抗ウイルス性組成物、その製造方法およびウイルス不活性化方法
JPWO2015125367A1 (ja) * 2014-02-20 2017-03-30 昭和電工株式会社 抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒およびウイルス不活性化方法
DE112016001540B4 (de) * 2015-03-31 2020-11-05 Honda Motor Co., Ltd. Fasriges produkt und verarbeitungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
CN113647408A (zh) 2021-11-16
KR20180117644A (ko) 2018-10-29
EP3424326A4 (en) 2019-08-14
WO2017150063A1 (ja) 2017-09-08
EP3424326A1 (en) 2019-01-09
JP6721035B2 (ja) 2020-07-08
CN108697094A (zh) 2018-10-23
TWI801335B (zh) 2023-05-11
US20190045793A1 (en) 2019-02-14
US20210235702A1 (en) 2021-08-05
JPWO2017150063A1 (ja) 2019-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201736526A (zh) 抗病毒劑、塗佈組成物、樹脂組成物及抗病毒製品
JP5434192B2 (ja) 抗アレルゲン性組成物および抗アレルゲン性製品
JP5594367B2 (ja) 抗アレルゲン剤
JPWO2009044648A1 (ja) 抗アレルゲン剤
JP3956973B2 (ja) 耐水性に優れる消臭剤
JP3846369B2 (ja) ペースト状消臭剤および該消臭剤を用いて製造した消臭製品
CN107474598A (zh) 一种高效分解甲醛的耐擦洗贝壳粉涂料
CN113004733A (zh) 一种抗菌防霉阻燃的硅酸盐内墙涂料及其制备方法
JP2000279500A (ja) 消臭剤組成物及び消臭性製品
JP2007320977A (ja) キトサンパウダーおよび水性コーティング剤
JP4534454B2 (ja) 硫黄系悪臭の消臭に適した消臭剤
JP2006336176A (ja) 消臭性繊維製品及びその製造方法
JP5854590B2 (ja) 抗菌・消臭処理剤および抗菌・消臭処理物品
JPH07150075A (ja) 抗菌性塗料組成物および塗膜
JP2018099659A (ja) 酸性ガス用吸着剤及び消臭性加工製品
JP6667866B2 (ja) 水性組成物および粉体組成物
JPWO2005044447A1 (ja) 複合酸化型チタニア系光触媒及びその用途
JP5694000B2 (ja) 消臭組成物及びその消臭組成物を付着した消臭布帛
JPWO2018074509A1 (ja) 吸着剤及び消臭加工製品
JP6765730B2 (ja) 水性組成物および粉体組成物
TW201705992A (zh) 消臭劑、消臭劑組成物及消臭性加工品
KR101053781B1 (ko) 친환경 기능성 도료 및 그 제조방법
JPH0421615A (ja) 抗菌性組成物
CN107840601A (zh) 一种纳米颗粒复合型抗菌防霉硅藻泥
KR20050087633A (ko) 다기능성 바이오 코트의 제조방법