JPWO2017150063A1 - 抗ウイルス剤、コーティング組成物、樹脂組成物及び抗ウイルス製品 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1には、無機過酸化物と、テトラアセチルエチレンジアミンと、無機酸のアルカリ金属塩及び/又は無機酸のアルカリ土類金属塩とを含有する無機系抗ウイルス剤組成物が開示されている。しかし、この無機系抗ウイルス剤は無機過酸化物系であるため、やはり持続性、加工性等に問題があった。
これら従来の抗ウイルス剤を含む製品が直接人体に接触すると、皮膚が刺激されるという問題もある。
更に、本発明の抗ウイルス剤を含有する本発明の抗ウイルス製品として、例えば、樹脂成形品、抗ウイルス剤を含む皮膜を備える物品等は、高い抗ウイルス活性を示すだけでなく、含まれる抗ウイルス剤が水で脱離又は流出することがないため、耐久性にも優れるものである。
(1)酸点濃度が0.005mmol/gを超える無機固体酸を含む抗ウイルス剤。
(2)上記無機固体酸における酸点の酸強度(pKa)が3.3以下である上記(1)に記載の抗ウイルス剤。
(3)無機固体酸が、無機リン酸化合物、無機ケイ酸化合物又は無機酸化物を含む(1)又は(2)に記載の抗ウイルス剤。
(4)銀、銅、及びそれらの化合物からなる群から選択される少なくとも1つを含む上記(1)〜(3)のいずれかに記載の抗ウイルス剤。
(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の抗ウイルス剤を含むコーティング組成物。
(6)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の抗ウイルス剤を含む樹脂組成物。
(7)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の抗ウイルス剤を含む抗ウイルス製品。
尚、酸点濃度が高いほど、抗ウイルス効果も高まるため、無機固体酸の酸点濃度に上限はない。但し、酸点濃度が10mmol/gを超えるものは一般的に知られていないので、上限は、通常、10mmol/gである。
本発明における好ましい酸点濃度は0.008mmol/g以上、より好ましくは0.01mmol/g以上である。特に酸点濃度が0.01mmol/g以上の無機固体酸による抗ウイルス効果は優れており、様々なウイルスに対して高い効果を示す。
本発明の抗ウイルス剤は、上記のように、0.005mmol/gを超える酸点濃度を有する無機固体酸の表面の酸点において、抗ウイルス効果を発現させる。
通常、ウイルスは、(1)細胞表面への吸着、(2)細胞内への侵入、(3)脱殻、(4)部品の合成、(5)部品の集合、及び(6)感染細胞からの放出、という段階を経て増殖を行う。上記無機固体酸は、無機固体表面の酸点に接触したウイルスの細胞表面への吸着を不活性化することにより、抗ウイルス効果を発現させると推察される。
酸点濃度は、液相又は気相で測定することができる。液相で測定する方法としては、滴定法が知られている。また、気相で測定する方法としては、Heガスや水素ガスの吸脱着量と塩基性ガスの吸脱着量との差を測定する気体化学吸着法が知られている。
本発明における抗ウイルス剤とウイルスとの反応は、液体を媒介とした反応であるため、酸点濃度の測定は、液相での滴定法が適している。
無極性溶媒中に分散した無機固体酸をn−ブチルアミンで滴定し、滴定の終点を酸塩基変換指示薬の変色で確認する。反応前の指示薬は塩基型の色を呈しているが、無機固体酸に吸着するとその共役酸型の色を呈する。共役酸型の色から塩基型の色に戻るまでに要したn−ブチルアミンの滴定量よりその酸点濃度を決定する。固体の酸点一個とn−ブチルアミン一分子とが対応する。滴定用塩基は、固体の酸点と反応した指示薬を置換しなければならないため、その塩基性は指示薬の塩基性よりも強いものとなる。
通常の滴定方法は、無機固体酸/ベンゼン分散液に指示薬を加えると、固体酸性により指示薬は酸性色を示すが、反応が完結するまで十分な時間をおくことが好ましい。次に、n−ブチルアミンを滴下していき、指示薬の色が元の色である塩基性色に戻ったときのn−ブチルアミンの量から酸点濃度を計算する。
(1)ベンゼン10mL及び無機固体酸0.5gを20mLのサンプル瓶に入れて撹拌し、無機固体酸を分散させる。この混合分散液を、例えば、20個準備する。
(2)各サンプル瓶に添加量を変えて規定度0.1Nのn−ブチルアミンを加え、振とう機で攪拌し、20種の混合液を調製する。
(3)24時間後、各混合液に0.1%指示薬メチルレッド溶液を0.5mL加え、指示薬の変色を観察する。
(4)指示薬の変色が確認されないn−ブチルアミンの添加量が最も多い系のn−ブチルアミンの添加量を酸点と反応した塩基量とし、酸点濃度(mmol/g)として表す。
酸点の酸強度が小さい、即ち、pKaが高い場合には、ウイルスを不活性化する能力が低下する傾向にあり、pKaが0.8以下の場合に特に優れた抗ウイルス性能が得られる。
尚、pKaが低いほど塩基にプロトンを与える性質、又は、塩基から電子対を受け取る性質の強さ、即ち、酸強度が強くなり、酸強度が強いほどウイルスを不活性化する能力が高くなる。
酸強度の測定に用いることができる酸塩基変換指示薬(pKa値)としては、メチルレッド(+4.8)、4−フェニルアゾ−1−ナフチルアミン(+4.0)、ジメチルイエロー(+3.3)、2−アミノ−5−アゾトルエン(+2.0)、4−フェニルアゾ−ジフェニルアミン(+1.5)、4−ジメチルアミノアゾ−1−ナフタレン(+1.2)、クリスタルバイオレット(+0.8)、p−ニトロベンゼンアゾ−p’−ニトロ−ジフェニルアミン(+0.43)、ジシンナミルアセトン(−3.0)、ベンザルアセトフェノン(−5.6)、アントラキノン(−8.2)等が例示できる。
(1)ベンゼン2mL及び無機固体酸0.1gを試験管に入れて撹拌し、無機固体酸を分散させる。この分散液を、試験する酸塩基変換指示薬の種類の分だけ用意する。
(2)各種酸塩基変換指示薬の0.1%ベンゼン溶液(クリスタルバイオレットはベンゼン溶液でなく、0.1%エタノール溶液とする)の約2滴を、分散液に添加し軽く振り混ぜ、色の変化を観察する。
(3)無機固体酸の酸強度(pKa)は、指示薬の変色が確認された最も強い酸強度(即ち、最も低いpKa値)以下であり、指示薬の変色が確認されない最も弱い酸強度(即ち、最も高いpKa値)より大きいことになる。従って、無機固体酸のpKa値は(変色の確認されない最も高いpKa値)〜(変色の確認された最も低いpKa値)として表記する。また、下限を示す適当な指示薬がない場合は「変色の確認された最も低いpKa値以下」とし、上限を示す適当な指示薬がない場合は「変色の確認されない最も高いpKa値より大きい」とする。
粉末状の抗ウイルス剤の平均粒径は、好ましくは0.01〜50μmであり、より好ましくは0.1〜20μmである。平均粒径が0.01μm以上の粉末は凝集し難いため取り扱い易いという長所がある。また、平均粒径が50μm以下の粉末を含有するコーティング組成物は、分散性が良好であるために繊維の表面に塗布した場合、皮膜付き繊維の風合いを損ねることがなく、また、樹脂組成物から紡糸して繊維を作製した場合に糸切れを起こし難くすることができる。
上記平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定器等で測定することができ、体積基準で解析したメジアン径である。
抗ウイルス剤中の含水率は、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは3質量%以上である。また、吸湿性を有する上記無機固体酸は、他の材料と混合しても、あるいは大気の湿度が変化しても、水分を無機固体酸中に保つことができるから、ウイルスの不活性化に必要な水分を抗ウイルス剤自体が有している点で優れている。
感染価の測定方法としては、プラック数測定法、50%組織培養感染量(TCID50)測定法及び50%ウイルス力価(EID50)測定法が挙げられる。
抗ウイルス効果は、下記式(1)により得られる抗ウイルス活性値として評価することが可能である。式(1)中で初期ウイルス感染価とは、評価に用いた接種直後のウイルス液のウイルス量を意味し、残存ウイルス感染価とは、抗ウイルス試料と接触し一定時間経過後のウイルス量を意味する。抗ウイルス活性値は、数値が高いほど抗ウイルス効果が高く、好ましくは2以上、より好ましくは3以上である。
抗ウイルス活性値=Log(初期ウイルス感染価)−Log(残存ウイルス感染価) (1)
粉末状の抗ウイルス剤は、例えば、粉末含有分散液、粉末含有粒子、粉末含有塗料、粉末含有繊維、粉末含有紙、粉末含有プラスチック、粉末含有フィルム、粉末含有エアゾール等の種々の使用形態とすることができる。更に、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、抗カビ剤、防炎剤、防食、肥料等の各種の添加剤;建材等の材料等と併用することもできる。
また、本発明の抗ウイルス剤を、人が接触する可能性のある材料である、樹脂、紙、プラスチック、ゴム、ガラス、金属、コンクリート、木材、塗料、繊維、革、石等に添加することによって生活空間におけるウイルスを不活性化させることが可能である。
コーティング組成物中における抗ウイルス剤の濃度は、分散が容易で保存性が良いことから、好ましくは0.5〜50質量%、更に好ましくは1〜30質量%である。通常、抗ウイルス効果は、各種形状の抗ウイルス製品の表面で抗ウイルス剤とウイルスとが接触することによって発現するので、本発明のコーティング組成物で抗ウイルス製品の表面に抗ウイルス剤を固定することは、より少ない量の抗ウイルス剤で大きな効果を得ることができるので好ましい。
本発明のコーティング組成物の主な使用用途は、繊維又は繊維製品(織布、不織布、編物等)への加工である。
繊維又は繊維製品に塗布する方法としては、コーティング組成物をそのまま、あるいは、溶剤等で希釈した液体を、繊維又は繊維製品に塗布、浸漬又は吹き付ける方法が例示される。上記繊維には制限はなく、綿、絹、羊毛等の天然繊維;ポリエステル、ナイロン(ポリアミド系合成繊維)、アクリルニトリル等の合成繊維;トリアセテート、ジアセテート等の半合成繊維;ビスコースレーヨン等の再生繊維等が挙げられる。また、これらの繊維を2種類以上含む複合繊維でもよい。不織布の場合、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等を含むものとすることが可能である。
尚、コーティング組成物による抗ウイルス製品の製造方法は、特に限定されるものではないが、浸漬処理、プリント処理、吹き付け処理等の何れの塗布方法を採用した場合であっても、コーティング組成物の塗布後には、塗膜の乾燥を要する。乾燥方法は、自然乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等いずれも用いることができるが、好ましくは熱による方法である。乾燥条件は、好ましくは40℃〜250℃、より好ましくは50℃〜180℃で好ましくは1分〜5時間、より好ましくは5分〜3時間である。これによって抗ウイルス剤を繊維又は繊維製品に定着させることができる。
コーティング組成物のpHを決める要因は、無機固体酸のpKaが大きく効くが、その他にも酸点濃度や、抗ウイルス剤が媒体に溶解する場合の溶解性、親水性等が影響を与える。
塗料用樹脂成分としては、大豆油、あまに油、サフラワー油、ひまし油等の油脂類、ロジン、コパール、セラック等の天然樹脂、クロマン樹脂、石油樹脂等の加工樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の合成樹脂、塩素化ゴム、環化ゴム等のゴム誘導体、硝化綿(ラッカー)、アセチルセルロース等のセルロース誘導体等が例示される。
上記塗料は、従来、公知の塗料に含有されている顔料、UV硬化剤、可塑剤、分散剤、沈降防止剤、乳化剤、増粘剤、消泡剤、防カビ剤、防腐剤、皮張り防止剤、乾燥剤、たれ防止剤、つや消し剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、落書き防止剤等の添加剤;溶剤を含有してもよい。
顔料としては、(白)チタン、(黒)カーボン、(茶)べんがら、(朱)クロムバーミリオン、(青)紺青、(黄)黄鉛、(赤)酸化鉄等の着色含量、炭酸カルシウム、タルク、バライト粉等の体質顔料、鉛丹、亜酸化鉛、シアミド鉛等の防錆顔料、アルミニウム粉、硫化亜鉛(蛍光顔料)等の機能性顔料等が例示される。
また、溶剤としては、水、アルコール、塗料用シンナー、ラッカーシンナー、ポリウレタン樹脂用シンナー等のシンナー等が例示される。
基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ABS樹脂、MBS樹脂、ポリアミド樹脂、セロファン等のプラスチック成形品、変性シリコーンやウレタン等の目地剤、金属、合金、窯業サイディング、磁器、石器、陶器、施釉タイル、大理石、御影石、ガラス等である。
樹脂組成物に用いることができる樹脂の種類に制限はなく、天然樹脂、合成樹脂及び半合成樹脂のいずれであってもよく、また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。
具体的な樹脂としては、例えば、オレフィン樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、塩化ビニル、ABS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、ナイロン樹脂(ポリアミド系合成樹脂)、ポリエステル(PET、PBT等)、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、メラミン、ユリア樹脂、四フッ化エチレン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、レーヨン、アセテート、ポリビニルアルコール、キュプラ、トリアセテート、ビニリデン等の成形用又は繊維用樹脂、天然ゴム、シリコーンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、ブタジエンゴム、合成天然ゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム等のゴム状樹脂が挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物は、添加剤を含有することもできる。添加剤としては、酸化亜鉛や酸化チタン等の顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、金属石鹸等の滑剤、防湿剤、増量剤、カップリング剤、核剤、流動性改良剤、消臭剤、木粉、防黴剤、防汚剤、防錆剤、金属粉、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤等が挙げられる。これらは、いずれも好ましく用いることができる。
本発明の抗ウイルス製品は、例えば、本発明の樹脂組成物を所定の形状に成形して得られたもの、本発明のコーティング組成物を基材の所定部分に塗布した後、塗膜を乾燥して皮膜化させたもの等が挙げられる。
水分散系の試験としては、抗ウイルス剤を水分散してそのpHを測定するのが簡易な方法である。例えば、抗ウイルス剤が5質量%となるように脱イオン交換水中に分散させ、25℃で攪拌機により5分間攪拌した後のpHを、ガラス電極式pHメーターを用いて測定する。その時のpHは、好ましくは3以上9以下であり、更に好ましくは5以上8以下である。水分散液のpHが上記範囲にある抗ウイルス剤を含む抗ウイルス製品は、金属の腐食や樹脂の変色を起こしにくいので、コーティング組成物、塗料、樹脂組成物等に用いるものとして好ましい。
実施例及び比較例では、抗ウイルス剤の物性測定及び耐熱性評価と、抗ウイルス剤を含むコーティング組成物の製造及びその評価と、抗ウイルス剤を含む樹脂組成物の製造及びその評価とを行った。
抗ウイルス効果は、これらのウイルス感染価で判定し、2時間静置後のウイルス感染価が検出限界以下であった場合を「++」、2時間静置後の抗ウイルス活性値、即ち、Log(接種直後のウイルス感染価)−Log(2時間後のウイルス感染価)の計算値が1以上低下していた場合を「+」、2時間静置後に「++」及び「+」以外の場合を「−」とした。
抗ウイルス効果は、下記式で得られる抗ウイルス活性値で評価した。
抗ウイルス活性値=Log(接種直後のウイルス感染価)−Log(2時間後のウイルス感染価)
抗ウイルス効果は、下記式で得られる抗ウイルス活性値で評価した。
抗ウイルス活性値=Log(接種直後のウイルス感染価)−Log(2時間後のウイルス感染価)
抗ウイルス効果は、下記式で得られる抗ウイルス活性値で評価した。
抗ウイルス活性値=Log(接種直後のウイルス感染価)−Log(2時間後のウイルス感染価)
実施例1(非晶質ケイ酸マグネシウム)
原料として、硫酸、硫酸マグネシウム及び水ガラスを用い、これらを混合・反応させた。次いで、得られた沈殿物をろ過、水洗、乾燥及び粉砕することで、白色の、非晶質ケイ酸マグネシウム(SiO2/MgO=1.3)粉末を得た。得られた非晶質ケイ酸マグネシウム粉末を抗ウイルス剤(V1)として、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
75%リン酸水溶液に15%オキシ塩化ジルコニウム水溶液を添加し、100℃で12時間熟成させた。その後、得られた沈殿物をろ過、水洗、乾燥及び解砕することで、白色のα型リン酸ジルコニウム粉末を得た。得られたα型リン酸ジルコニウム粉末を抗ウイルス剤(V2)として、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
75%リン酸水溶液に15%オキシ塩化ジルコニウム水溶液を添加し、100℃で12時間熟成させた。その後、得られた沈殿物を水洗し、回収した。次いで、この沈殿物を硝酸銀水溶液中にて100℃で2時間撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ過、水洗、乾燥及び解砕することで、白色の、銀を4.2%含有するα型銀リン酸ジルコニウム粉末を得た。得られたα型銀リン酸ジルコニウム粉末を抗ウイルス剤(V3)として、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
75%リン酸水溶液に15%オキシ塩化ジルコニウム水溶液を添加し、100℃で12時間熟成させた。その後、得られた沈殿物を水洗し、回収した。次いで、この沈殿物を硫酸銅水溶液中にて100℃で2時間撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ過、水洗、乾燥及び解砕することで、水色の、銅を2.8%含有するα型銅リン酸ジルコニウム粉末を得た。得られたα型銅リン酸ジルコニウム粉末を抗ウイルス剤(V4)として、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
75%リン酸水溶液に炭酸ジルコニウム水溶液を添加し、98℃で24時間加熱還流させた。その後、得られた沈殿物をろ過、水洗、乾燥及び解砕することで、白色のγ型リン酸ジルコニウム粉末を得た。得られたγ型リン酸ジルコニウム粉末を抗ウイルス剤(V5)として、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
原料として、硫酸チタニル及びシュウ酸を用い、これらを混合・反応させた。次いで、得られた沈殿物をろ過及び乾燥し、500℃で焼成処理した。その後、粉砕することで、白色の活性酸化チタン粉末を得た。得られた酸化チタン粉末を抗ウイルス剤(V6)として、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
原料として、硫酸、硫酸マグネシウム及び水ガラスを用い、これらを混合・反応させた。次いで、得られた沈殿物をろ過、水洗、水熱処理、乾燥及び粉砕することで、結晶質ケイ酸マグネシウム(SiO2/MgO=1.3)粉末を得た。得られた結晶質ケイ酸マグネシウム粉末を抗ウイルス剤(V7)として、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
水酸化アルミニウムに、水酸化ナトリウム及び珪酸ソーダを加えて、100℃で6時間熟成した。その後、得られた沈殿物を水洗し、回収した。次いで、この沈殿物を、硝酸銀及び硝酸銅の水溶液に入れ、100℃で2時間撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ過、水洗、乾燥及び解砕することで、銀を2.2%、銅を6.2%含有する結晶質銀銅ケイ酸アルミニウム粉末を得た。得られた結晶質銀銅ケイ酸アルミニウム粉末を抗ウイルス剤(V8)として、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
オキシ塩化ジルコニウム水溶液にシュウ酸及び75%リン酸水溶液を添加した。次いで、苛性ソーダで混合液のpHを2.7に調整し、98℃で12時間加熱還流した。その後、得られた沈殿物をろ過、水洗、乾燥及び解砕することで、NASICON型リン酸ジルコニウム粉末を得た。得られたNASICON型リン酸ジルコニウム粉末を抗ウイルス剤(V9)として、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
石原産業社製酸化チタン「MC−50」(商品名)の粉末を抗ウイルス剤(V10)として用いた。この粉末の平均粒径及び酸強度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
水澤化学工業社製活性アルミナ「GNDY−2」(商品名)の粉末を抗ウイルス剤(V11)として用いた。この粉末の平均粒径及び酸強度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表1に示した。
一方、酸点濃度が0.005mmol/g以下の無機固体酸からなる抗ウイルス剤を用いた比較例1〜5は、抗ウイルス活性を示さなかった。
以上から、酸点濃度が0.005mmol/gを超える無機固体酸を含む抗ウイルス剤が有用であることが示された。
実施例7
実施例1の非晶質ケイ酸マグネシウムからなる抗ウイルス剤(V1)と、不揮発分が30%(以下、「NV30」という)のウレタンエマルションバインダーとを、固形分質量比で1:1になるように混合し、コーティング組成物(C1)を製造した。
次いで、このコーティング組成物(C1)に、185g/m2のポリエステル生地を、抗ウイルス剤(V1)の展着量が3g/m2となるように浸漬し、105℃で乾燥して、抗ウイルス加工生地を製造した。
この抗ウイルス加工生地、及び、JIS L0217 103法による洗濯3回後の抗ウイルス加工生地について、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、実施例2のα型リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V2)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C2)を製造した。その後、コーティング組成物(C2)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、実施例3のα型銀リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V3)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C3)を製造した。その後、コーティング組成物(C3)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、実施例4のα型銅リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V4)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C4)を製造した。その後、コーティング組成物(C4)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、実施例5のγ型リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V5)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C5)を製造した。その後、コーティング組成物(C5)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、実施例6の活性酸化チタンからなる抗ウイルス剤(V6)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C6)を製造した。その後、コーティング組成物(C6)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、比較例1の結晶質ケイ酸マグネシウムからなる抗ウイルス剤(V7)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C7)を製造した。その後、コーティング組成物(C7)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、比較例2の結晶質銀銅ケイ酸アルミニウムからなる抗ウイルス剤(V8)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C8)を製造した。その後、コーティング組成物(C8)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
抗ウイルス剤(V1)に代えて、ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライド(第4アンモニウム塩)を用いた以外は、実施例7と同様にしてコーティング組成物(C9)を製造した。その後、コーティング組成物(C9)を用いて抗ウイルス加工生地を製造し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
未加工のポリエステル生地に対し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表2に示した。
一方、比較例6及び7の抗ウイルス加工生地は、未洗濯及び洗濯3回後の双方で抗ウイルス活性値が低く、形成された皮膜が抗ウイルス効果を発現していなかった。また、比較例8は、未洗濯で抗ウイルス活性値を示したので、形成された皮膜が抗ウイルス効果を発現しているものの、洗濯3回後の抗ウイルス活性値が非常に小さくなることから、コーティング組成物中の抗ウイルス剤が水で流出したものと思われる。
実施例13
実施例3のα型銀リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V3)と、NV30の上記ウレタンエマルションバインダーとを固形分質量比で1:1になるように混合し、コーティング組成物(C11)を製造した。次いで、このコーティング組成物(C11)を、ポリエステルフィルムに、抗ウイルス剤(V3)の展着量が0.5g/m2となるように塗工し、風乾することで抗ウイルス加工フィルムを得た。そして、この抗ウイルス加工フィルムの抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表3に示した。
抗ウイルス剤(V3)に代えて、比較例2の結晶質銀銅ケイ酸アルミニウムからなる抗ウイルス剤(V8)を用いた以外は、実施例13と同様にして、コーティング組成物(C12)を得た。次いで、このコーティング組成物(C12)を用いて抗ウイルス加工フィルムを製造した。そして、この抗ウイルス加工フィルムの抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表3に示した。
抗ウイルス剤(V3)に代えて、比較例4の酸化チタンからなる抗ウイルス剤(V10)を用いた以外は、実施例13と同様にして、コーティング組成物(C13)を得た。次いで、このコーティング組成物(C13)を用いて抗ウイルス加工フィルムを製造した。そして、この抗ウイルス加工フィルムの抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表3に示した。
抗ウイルス剤(V3)に代えて、比較例5の活性アルミナからなる抗ウイルス剤(V11)を用いた以外は、実施例13と同様にして、コーティング組成物(C14)を得た。次いで、このコーティング組成物(C14)を用いて抗ウイルス加工フィルムを製造した。そして、この抗ウイルス加工フィルムの抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表3に示した。
上記ウレタンエマルションバインダーを、ウレタン樹脂の展着量が1g/m2となるようにポリエステルフィルムに塗工し、風乾することで、ウレタン樹脂からなる皮膜を有するフィルムを製造した。そして、抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表3に示した。
一方、比較例10〜12の抗ウイルス加工フィルムの抗ウイルス活性値は0.3未満であり、抗ウイルス効果が不十分であることが分かった。
実施例14
実施例2のα型リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V2)を、三菱レイヨン社製ポリエステル樹脂「MA2101」に20%の割合で配合し、2軸押出成形機を用いて、温度290℃で混練し、ペレット状のマスターバッチを作製した。次いで、このマスターバッチと、上記ポリエステル樹脂とを混合し、α型リン酸ジルコニウムを3%含有する樹脂組成物(R1)を製造した。その後、得られた樹脂組成物(R1)を溶融紡糸して、290℃で36fマルチフィラメントを製造した。更に、このフィラメントを延伸し、抗ウイルス製品として、2デニールの抗ウイルス加工繊維を製造した。そして、この抗ウイルス加工繊維の抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表4に示した。
抗ウイルス剤(V2)に代えて、実施例3のα型銀リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V3)を用いた以外は、実施例14と同様にして、マスターバッチを製造した。次いで、同様にして、抗ウイルス剤(V3)を2%含有する樹脂組成物(R2)を得た。その後、この樹脂組成物(R2)を用いて、抗ウイルス製品として、2デニールの抗ウイルス加工繊維を製造した。そして、この抗ウイルス加工繊維の抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表4に示した。
抗ウイルス剤(V2)に代えて、比較例3のNASICON型銀リン酸ジルコニウムからなる抗ウイルス剤(V9)を用いた以外は、実施例14と同様にしてマスターバッチを製造した。次いで、同様にして、抗ウイルス剤(V9)を3%含有する樹脂組成物(R3)を得た。その後、この樹脂組成物(R3)を用いて、2デニールの加工繊維を製造した。そして、この加工繊維の抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表4に示した。
上記ポリエステル樹脂のみを用いて紡糸し2デニールの繊維を得た。その後、この繊維の抗ウイルス活性値を測定した。その結果を表4に示した。
実施例16
実施例2のα型リン酸ジルコニウム粉末からなる抗ウイルス剤(V2)を、電気炉を用いて350℃で1時間加熱後に室温まで冷却した。この熱処理物について、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表5に示した。
実施例3のα型銀リン酸ジルコニウム粉末からなる抗ウイルス剤(V3)を、電気炉を用いて350℃で1時間加熱後に室温まで冷却した。この熱処理物について、色彩L値、平均粒径、含水率、酸強度及び酸点濃度を測定し、抗ウイルス効果を評価した。その結果を表5に示した。
Claims (7)
- 酸点濃度が0.005mmol/gを超える無機固体酸を含むことを特徴とする抗ウイルス剤。
- 上記無機固体酸における酸点の酸強度(pKa)が3.3以下である請求項1に記載の抗ウイルス剤。
- 上記無機固体酸が、無機リン酸化合物、無機ケイ酸化合物又は無機酸化物を含む請求項1又は2に記載の抗ウイルス剤。
- 銀、銅、及びそれらの化合物からなる群から選択される少なくとも1つを含む請求項1乃至3のいずれか一項に記載の抗ウイルス剤。
- 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の抗ウイルス剤を含むことを特徴とするコーティング組成物。
- 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の抗ウイルス剤を含むことを特徴とする樹脂組成物。
- 請求項1乃至4のいずれか一項に記載の抗ウイルス剤を含むことを特徴とする抗ウイルス製品。
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