TW200526722A - Dispersion and method for preparing coloring organic solid particle - Google Patents

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Description

200526722 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種作爲化妝品、噴墨列印機等所用之印 墨或著色粒子等之影像記錄材料、粉體塗料等之塗料、印刷 印墨著色劑等有用之著色有機固體粒子(樹脂粒子等)及其 製法,還有,爲了製造該有機固體粒子所用之分散體。 【先前技術】 習知,得到著色之熱可塑性樹脂微粒的方法係利用機械 性粉碎法,例如,將著色成分與樹脂熔融混攪後所得到的樹 脂組成物,利用粉碎機等進行粗粉碎之後,再利用噴磨機等 進行微粉碎,之後,藉由空氣分粒器等進行分級的方法。 然而,利用如此之方法,除了製造機器價昂之外,所得 到的粒子也爲非晶形的,粒子大小具有偏異。爲了使樹脂粒 子之大小一致而必須進行分級,因分級而大量生成尺寸上無 法利用之樹脂微粒,經濟上爲不利的。另外,基於粒子彼此 間之結塊性、分散性、流動性等觀點,雖然較宜爲球形粒子, 但是,利用機械性粉碎法,不可能得到球形微粒。 於日本公開專利第2002-27 5 27 2號公報(日專利文獻1) 中,揭示一種微粒狀著色樹脂之製法,將色素均勻分散或溶 解於熱可塑性樹脂中之著色樹脂,使其成爲熔融狀態,將此 熔融狀態之著色樹脂於不溶解之不溶性介質中而予以液滴 狀微粒化,進一步進行此液滴狀微粒之冷卻固化。但是,利 用此方法,製程爲複雜的,同時’於液滴化步驟,爲了溶解 熱可塑性樹脂,必須使不溶性介質的溫度成爲高溫,因此, 200526722 不溶性介質之種類限制爲高沸點的有機溶劑。另外,於冷卻 步驟,爲了避免液滴彼此間之熔合,必須冷卻至〇°c附近, 但是穩定後無法得到均勻粒徑之粒子。 於曰本公開專利第平1 0- 1 76065號公報(專利文獻2 ) 中,揭示一種得到樹脂(a )球形微粒的方法,其藉由於經 微粉末化之熱可塑性樹脂(a )中,熔融混攪其他一種以上 之熱可塑性樹脂(b ),得到樹脂(a )構成分散相、樹脂(b ) 構成連續相之樹脂組成物,並藉由樹脂(a )不溶、樹脂(b ) 溶解之溶劑與條件下,洗淨該樹脂組成物。於此文獻中也揭 示一種對樹脂(a )添加含有顏料或染料之各種添加劑的方 法。但是,此方法的話,由於在構成連續相之樹脂(b )側 也進行分配,無法有效地將顏料等之添加劑作爲樹脂機能劑 使用,經濟上爲不利的。另外,此方法的話,經微粉末化之 樹脂必須爲耐溶劑性優異之樹脂,同時,分散相與連續相也 必須分別爲非相溶的,再者,依分散相樹脂之種類,必須適 切選擇連續相之樹脂與溶劑的組合。因此,不僅樹脂彼此間 之組合受到限制,樹脂與溶劑之組合也受到限制。再者,於 冷卻分散體之過程中,由於非相溶樹脂彼此間,容易導致大 的相分離,一.旦生成的分散相再度聚集,將無法得到既定形 狀之微粒。再者,形成連續相之樹脂,由於完全無關於成爲 製品之樹脂微粒,最後將被回收,或是於溶解狀態下直接被 廢棄。但是,不僅回收溶液中之樹脂非常困難,也成爲使樹 脂微粒之製造成本上升的主因。另外,直接將樹脂溶液作爲 廢液而予以廢棄之情形,也擔心對環境造成不良的影響。 200526722 專利文獻1:曰本公開專利第2002-275272號公報(申 請專利範圍第1項) 專利文獻2:日本公開專利第平1〇_176065號公報(申 請專利範圍第1項、段落編號[0042]) 【發明內容】 發_明所欲解決之技術問頴 因而,本發明之目的在於提供一種分散體、由此分散體 製造著色粒子之方法以及著色粒子,無關於分散相與基質之 相溶性或非相溶性,以及是否耐溶劑性,工業上能夠利用簡 φ 易之方法,有利地製造對應分散相之著色粒子(著色樹脂粒 子等已著色的有機固體粒子)。 本發明之另一目的在於提供一種分散體、著色粒子之製 法以及著色粒子,能夠有效地進行分散相之著色,並提高著 色劑之使用效率而能夠有效利用。 本發明之另一目的在於提供一種分散體、著色粒子之製 法以及著色粒子,能夠縮小著色粒子之粒子大小,同時,也 能夠窄化粒徑分布幅度,並將粒子作成球形。 · 本發明之另一目的在於提供一種分散體、著色粒子之製 法以及著色粒子,能夠減低因廢液等所導致之環境負荷。 解決問穎之技術手段 本發明人爲了達成該課題,鑽硏的結果發現:使至少由 寡醣所構成的水溶性助劑成分與可熔融之有機固體成分相 組合而形成分散體之際,若選擇對有機固體具高親和性的著 色劑,能夠選擇性地將著色劑分配於分散體中之分散相側, 200526722 同時,若使用水性介質進行分散體基質之水溶性助劑成分的 洗析或萃取,發現洗析液中幾乎不含著色劑。於是完成了本 發明。 亦即’構造上本發明之分散體包括:由可熔融的有機固 體成分(樹脂成分等)(A )與著色劑(B )所構成的粒狀 分散相,與至少由含有寡醣(C 1 )之水溶性助劑成分(c ) 所構成的基質,而該分散相分散於該基質中。該著色劑(B ) 可以由水不溶性(或難溶性)染料(油溶性染料等)與有機 或無機顏料中所選出的至少一種。相對於1 〇〇份重量之有機 固體成分(A),著色劑(B)之比例可以約爲0.001〜200 份重量(例如,0.001〜100份重量)。 該分散相之平均粒徑可以約爲0.1〜100 μιη,著色劑(B ) 之平均粒徑可以爲分散相平均粒徑的5 0 %以下。該分散相 可以具有平均粒徑之變動係數爲6 0以下,以及長徑與短徑 之長度比(長徑/短徑)=1.5/1〜1/1的球形分散相。有機固 體成分(Α)可以由重量平均分子量5 0 0000以下之熱可塑性 樹脂構成。 只要該寡醣(C 1 )至少爲由四醣類所構成的即可。該寡 醣(C 1 )可以由澱粉糖、寡半乳糖、配聯蔗糖、寡果糖、寡 木糖、大豆寡醣、幾丁質寡醣與幾丁聚糖中所選出的至少_ 種而構成的。於溫度25 °C ’利用Β型黏度計進行測定時, 該寡醣(C1 )之50重量%水溶液的黏度可以爲1Pa · δ以上。 助劑成分(C )可以由寡醣(C 1 )以及爲了使此寡醣(c丄) 可塑化之水溶性可塑化成分(C2 )而構成的。於高於有機固 200526722 體成分(樹脂成分等)(A)之熱變形溫度,該寡醣(C1) 顯示熔點或軟化點、或是進行分解,可塑化成分(C 2 )之熔 點或軟化點可以爲有機固體成分(樹脂成分等)(A )之熱 變形溫度以下。該可塑化成分(C2 )可以由醣類與糖醇(赤 蘚醇、季戊四醇、阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨糖醇、 甜醇、甘露糖醇等)中所選出的至少一種而構成的。寡醣(C 1 ) 與可塑化成分(C2 )之比例(重量比)可以爲寡醣(C〗)/ 可塑化成分(C2) =99/1〜50/50。 於該分散體中,有機固體成分(A )與助劑成分(C )之 比例(重量比)可以爲有機固體成分(A )/助劑成分(C ) =55/45〜1/99 〇 於本發明,從該分散體洗析該助劑成分(C ),製造由 有機固體成分(A )與著色劑(B )所構成的粒子之方法,以 及也包含利用此方法所得到的粒子。此粒子可以具有平均粒 徑0.1〜ΙΟΟμιη與平均粒徑之變動係數爲60以下,粒子長徑/ 短徑之長度比爲長徑/短徑=1 · 5 / 1〜1 / 1的球形粒子。 還有,於本專利說明書中,分散體可以爲藉由有機固體 成分(樹脂成分等)、著色劑與助劑成分而形成分散系的組 成物(樹.脂組成物等),時常將二者同義地使用。另外,於 本專利說明書中,可能將已著色的有機固體成分簡稱爲「有 機固體成分」、將已著色的樹脂成分簡稱爲「樹脂成分」、 將水溶性助劑成分簡稱爲「助劑成分」。還有,所謂球形, 並非受限於正球形’也包含長徑與短徑之長度比約爲長徑/ 短徑=1.5/1〜1/1 (較宜爲1.2/1〜1/丨,更佳爲ι·1/;ι〜ιη )的 200526722 形狀。 還有’於本專利說明書中,所謂「有機固體成分」係指 只要爲固體即可’並不限於碳系有機化合物,意義上也包含 使用砂化合物(矽樹脂等)等。 【發明之效果】 本發明係將由有機固體成分(樹脂成分等)與著色劑所 構成的分散相分散於由既定之水溶性助劑成分所構成的基 質中’因爲分散成粒狀,無關於分散相與基質之親和性(相 溶性或非相溶性)以及耐溶劑性與否,工業上能夠利用簡易 的方法’有利地製造對應分散相之著色粒子(著色樹脂粒子 等)°另外’因爲對有機固體成分之親和性高的著色劑作爲 著色劑使用,能夠有效進行分散相之著色,並能夠提高著色 劑之使用效率而有效利用。由於能夠將著色劑選擇性地分配 於分散相側,同時,以源自天然成分構成助劑成分,能夠減 低因廢液等所導致對環境之負荷。再者,能夠縮小著色粒子 之粒子大小,同時,也能夠窄化粒徑分布幅度,並能夠將粒 子作成球形。 【發明之實施態樣】 [分散體] 本發明之分散體係由可熔融之有機固體成分(A)與著 色劑(B )所構成的粒狀分散相,分散於至少由含有寡醣(C 1 ) 之水溶性助劑成分(C )所構成的基質中。 (A)可熔融之有機固體成分 通常,可以使用相對於水溶性助劑成分(C )爲非相溶 -10- 200526722 或疏水性成分(非水溶性成分)作爲可熔融的有機固體成分 (A)。於室溫(約15〜25°C ),該有機固體成分(A)通常爲 固體,可以爲低分子化合物,也可以爲高分子化合物(或樹 脂)。低分子有機固體成分(A )之熔點可以約爲4 0〜2 8 0 °C (較宜爲50〜270 °C,更佳爲70〜260 °C),也能夠使用具有 約100〜26 0 °C之較高熔點的化合物。有機固體成分(A)可 以單獨使用,或是組合二種以上而使用。 例如,低分子之有機固體成分(A )可列舉:蠟類或脂 質類、安定化劑(受阻酚系、受阻胺系、磷系等之抗氧化劑、 二苯甲酮系、水楊酸系紫外線吸收劑、受阻胺系光安定劑等 之紫外線吸收劑或光安定劑等)、抗靜電劑、難燃劑、潤滑 劑、結晶核劑、加硫催化劑、抗老化劑、加硫劑等。該蠟類 或脂質類可列舉:脂肪族烴系蠟(聚乙烯蠘、聚丙烯鱲等之 聚烯烴系蠟、石蠟系蠟、微晶蠟等)、植物性或動物性蠟(巴 西棕櫚蠟、蜜蠘、蟲膠蠟、褐煤蠟等)、高級脂肪酸酯(甘 油脂肪酸酯、雙甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等)、脂肪 酸醯胺(硬脂酸醯胺、芥酸醯胺等)、亞烷基雙脂肪酸醯胺 (亞甲基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙羥 基硬脂酸醯胺等)、脂肪酸金屬鹽(月桂酸鋇、月桂酸鋅、 硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等之高級脂肪酸多價金屬鹽 等)等。還有,該蠟類或脂質類可以作爲潤滑劑使用。此等 成分可以單獨或組合二種以上而使用。 於本發明,即使爲如此之低分子有機固體成分,因爲藉 由與該水溶性助劑成分(C )之組合,能夠得到粒子(尤其 -11- 200526722 是正球形粒子),並能夠改善低分子有機固體成分(A )之 操作性。 有機固體成分(A )常使用高分子化合物(樹脂)。於 該樹脂中含有:熱可塑性樹脂[聚酯系樹脂(例如,芳香族 聚酯系樹脂或脂肪族聚酯系樹脂等)]、聚醯胺系樹脂、聚 胺甲酸酯系樹脂、聚(硫)醚系樹脂(例如·,聚甲醯系樹脂、 聚亞苯基醚系樹脂、聚硫系樹脂、聚醚酮系樹脂等)、聚碳 酸酯系樹脂、聚》系樹脂、聚醯亞胺系樹脂等之縮合系熱可 塑性樹脂;聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯基系樹脂、苯乙烯 φ 系樹脂、乙烯系樹脂(例如,含鹵素之樹脂、乙烯酯系樹脂、 乙烯醇系樹脂等)等之乙烯聚合系熱可塑性樹脂;纖維素衍 生物等源自天然物之樹脂;熱可塑性矽樹脂等]以及熱硬化 性樹脂(例如,環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、鄰苯二甲酸二 烯丙基酯樹脂、矽樹脂(矽橡膠、矽漆等)等)等。此等樹 脂可以單獨使用,或是組合二種以上而使用。樹脂成分(A ) 通常使用熱可塑性樹脂、非水溶性樹脂(非水溶性熱可塑性 樹脂等)。 φ (熱可塑性樹脂) (1 )聚酯系樹脂 例如,聚酯系樹脂可列舉:藉由二羧酸成分與二醇成分 之聚縮反應所得到的聚均聚酯或共聚酯;使羥羧酸聚縮反應 而得到的均聚酯或共聚酯·,使內酯開環聚合而得到的均聚酯 或共聚酯。此等聚酯系樹脂可以單獨使用,或是組合二種以 上而使用。 -12 200526722 例如,二羧酸成分可列舉:芳香族二羧酸[例如,對苯 二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸;甲基對苯二甲酸、甲基 間苯二甲酸等之烷基取代鄰苯二甲酸;萘二羧酸(2,6-萘二 羧酸、2,7-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸等);4,4’-二苯基二羧 酸、3,4’-二苯基二羧酸等之二苯基二羧酸;4,4’-二苯氧基乙 烷二羧酸等之二苯氧基乙烷二羧酸;二苯基醚-4,4’-二羧酸 等之二苯基醚二羧酸;二苯基甲烷二羧酸、二苯基乙基二羧 酸等之二苯基烷二羧酸;二苯基酮二羧酸等之碳數約8〜20 之芳香族二羧酸等]、脂肪族二羧酸(例如,草酸、琥珀酸、 己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十六烷二酸、二聚 物酸等之碳數約2〜40之脂肪族二羧酸等)、脂肪族二羧酸 (例如,環己烷二羧酸、六氫化鄰苯二甲酸、六氫化間苯二 甲酸、六氫化對苯二甲酸、茯苓酸等之碳數約8〜12之脂肪 族二羧酸等)等。此等二羧酸成分可以單獨使用,或是組合 二種以上而使用。 還有’於二羧酸成分中,也包含可形成酯之衍生物,例 如’二甲基酯等之低級烷基酯;與酸酐、酸氯化物等之酸鹵 化物。 例如,二醇成分可列舉:C2_12二醇(例如,乙二醇、 丙二醇、1,4-丁二醇、i,3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、聚 亞院基二醇(二乙二醇、二丙二醇等)等)、脂肪族 c6_12二醇(例如,環己二醇、環己二甲醇等)、芳香族c6 2〇 一醇(例如,間苯二酚、對苯二酚、萘二醇、雙酚A, F,AD 等之雙酣類、雙酚類之環氧烷加成物等)等。此等二醇成分 200526722 可以單獨使用,或是組合二種以上而使用。 例如,羥羧酸可列舉:乙醇酸、乳酸、羥基丙酸、羥基 丁酸、甘油酸、羥基丙二酸等之脂肪族c2_6羥羧酸;羥基安 息香酸、羥基萘甲酸等之芳香族羥羧酸等。此等羥羧酸可以 單獨使用,或是組合二種以上而使用。 例如,內酯可列舉:丙內酯、丁內酯、戊內酯、己內酯 等之C3_1:2內酯。此等內酯可以單獨使用,或是組合二種以 上而使用。此等內酯之中,較宜爲C4_1G內酯,尤以己內酯 (例如,ε-己內酯)更爲理想。 聚酯系樹脂中,含有芳香族聚酯系樹脂或脂肪族聚酯系 樹月旨等。 例如,芳香族聚酯系樹脂可列舉:藉由該芳香族二羧酸 (較宜爲對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等之碳數約 8〜20之芳香族二羧酸等)與該脂肪族二醇(較宜爲乙二醇、 丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇等之脂肪族C2_12二醇等), 或是藉由與該脂環族二醇(較宜爲環己烷二甲醇等之c6_20 二醇等)之聚縮反應而得到的均聚酯或共聚酯等。較宜爲以 對苯二甲酸亞烷基二醇酯或萘二甲酸亞烷基二醇酯等之芳 基二甲酸亞烷基二醇酯單位爲主成分(例如,5 0重量%以 上)之均聚酯或共聚酯等。於共聚合成分中也可以含有:具 有重複數目約2〜4之環氧烷基單位之含有聚C2_4亞烷基二醇 [二乙二醇等之聚(C2_4環氧烷基)單位之二醇等]或碳數約 6〜12之脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸等)等。 -14- 200526722 具體而言,芳香族聚酯系樹脂可列舉:聚對苯二甲酸亞 烷基二醇酯[例如,聚(對苯二甲酸1,4-環己烷二甲醇酯) (PCT )等之聚對苯二甲酸環烷二CL4亞烷基二醇酯;聚對 苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 等之聚對苯二甲酸聚C2_4亞烷基二醇酯]、對應此聚對苯二 甲酸亞烷基二醇酯之聚對萘二甲酸聚C2_4亞烷基二醇酯(例 如,聚對萘二甲酸乙二醇酯等)、含有以對苯二甲酸乙二醇 酯單位爲主成分的聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚酯、含有以對 苯二甲酸丁二醇酯單位爲主成分的聚對苯二甲酸丁二醇酯 共聚酯等。芳香族聚酯系樹脂也可以爲液晶性聚酯。 脂肪族聚酯系樹脂可列舉:藉由該脂肪族二羧酸成分 (例如,草酸、琥珀酸、己二酸等之碳數約2〜6之脂肪族二 羧酸,較宜爲草酸、琥珀酸等碳數約2〜4之脂肪族二羧酸 等),與該脂肪族二醇成分(例如,乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、己二醇等之脂肪族C2_6二 醇(C2_6烷二醇),較宜爲乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇 等之脂肪族C2_4二醇(c2_4烷二醇))之聚縮反應所得到的 均聚酯或共聚酯’或該脂肪族羥基羧酸(例如,乙醇酸、乳 酸、經基丙酸、羥基丁酸等之脂肪族c2_6羥羧酸,較宜爲乙 醇酸或乳酸等之脂肪族C2_4羥羧酸)之均聚酯或共聚物、使 用起始劑(二官能或三官能之起始劑,例如,醇等之活性氫 化合物)而進行該內酯(較宜爲己內酯等之C4_1G內酯)之 開環聚合所得到的均聚內酯或共聚內酯。於共聚合成分中也 可以含有重複數目約2〜4之環氧烷基單位的聚C2_4烷二醇 -15- 200526722 [含有二乙二醇等之聚(C2-4環氧烷基)單位的二醇等]或碳 數約6〜1 2之脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸等)等。 具體而言,例如,脂肪族聚酯系樹脂可列舉:由二羧酸 成分與二醇成分之聚縮反應所得到的聚酯系樹脂(例如,聚 乙二酸酯、聚丁二酸酯、聚新戊二酸酯等之聚C2_6亞烷基二 酸酯;聚琥珀酸乙酯、聚琥珀酸丁酯、聚琥珀酸新戊酯等之 聚C2_6琥珀酸亞烷基酯;聚己二酸乙酯、聚己二酸丁酯、聚 己二酸新戊酯等之聚C2_6己二酸亞烷基酯等)、聚羥基羧酸 系樹脂(例如,聚乙醇酸或聚乳酸等)、聚內酯系樹脂[例 如,聚己內酯(戴西爾化學工業(股份)製之PCLH7、PCLH4、 PCLH1等)等之聚C3-12內酯系樹月旨等]等。例如,共聚酯之 具體例可列舉:使用二種二殘酸成分之共聚醋(例如,聚琥 珀酸己二酸乙酯共聚合樹脂、聚琥珀酸己二酸丁酯共聚合樹 脂等之聚琥珀酸己二酸C2_4亞烷基酯共聚合樹脂等)、由二 羧酸成分、二醇成分與內酯所得到的共聚酯(例如,聚己內 酯-聚琥珀酸丁酯共聚合樹脂(丁二醇-琥珀酸-己內酯三元共 聚物等)等)等。 於本發明所用之聚酯系樹脂.可以含有胺甲酸酯鍵結之 聚酯系樹脂(例如,含有胺甲酸酯鍵結之脂肪族聚酯系樹 脂)。含有胺甲酸酯鍵結之聚酯系樹脂較宜爲利用二異氰酸 酯(例如,脂肪族二異氰酸酯)而將該聚酯系樹脂(低分子 量聚酯二醇等)予以高分子量化之樹脂。 二異氰酸酯可列舉:芳香族二異氰酸酯(例如,亞苯基 -16- 200526722 二異氰酸酯、亞甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷_4,4’-二異 氰酸酯等)、芳香脂肪族二異氰酸酯(例如,亞二甲苯基二 異氰酸酯等)、脂環族二異氰酸酯(例如,三甲基環己烯酮 二異氰酸酯等)、脂肪族二異氰酸酯(例如,三亞甲基二異 氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞 甲基二異氰酸酯、2,6-二胺基己酸二異氰酸酯甲酯、三甲基 六亞甲基二異氰酸酯等)等。此等二異氰酸酯可以單獨使 用,或是組合二種以上而使用。此等二異氰酸酯之中,可以 使用脂肪族二異氰酸酯,例如,六亞甲基二異氰酸酯。 含胺甲酸酯鍵結之聚酯系樹脂(例如,脂肪族聚酯系樹 脂)可列舉:日本昭和高分子(股份)製之「Bionol# 1000」、 「Bionol # 3000」、「B i ο η ο 1 # 6 0 0 0」之系歹[J 等。 (2 )聚醯胺系樹脂 例如,聚醯胺系樹脂可列舉:脂肪族聚醯胺系樹脂、脂 環族聚醯胺系樹脂、芳香族聚醯胺系樹脂等,通常使用脂肪 族聚醯胺系樹脂。此等聚醯胺系樹脂可以單獨使用,或是組 合二種以上而使用。 脂肪族聚醯胺系樹脂可列舉:脂肪族二胺成分(四亞甲 基二胺、六亞甲基二胺等之C4-1G亞烷基二胺)與脂肪族二 羧酸成分(己二酸、癸二酸、十二烷二酸等之C4_2G亞烷基 二羧酸等)之縮合物(例如,聚醯胺46、聚醯胺66、聚醯 胺610、聚醯胺612、聚醯胺1〇1〇、聚醯胺1〇12、聚醯胺 1212等)、內酯(ε-己內酯、月桂內酯等之c4_2()內酯等) 200526722 或胺基羧酸(ω-胺基十一烷酸等之碳數C4_2G胺基羧酸等) 之單獨或共聚物(例如,聚醯胺6、聚醯胺1 1、聚醯胺1 2、 聚醯胺6/1 1、聚醯胺6/12等)、此等聚醯胺成分進行共聚 反應之共聚醯胺(例如,聚醯胺66/1 1、聚醯胺66/12等) 等。 再者,聚醯胺系樹脂也可以具有生物分解性。生物分解 性聚醯胺系樹脂可列舉:該脂肪族二胺成分(四亞甲基二胺、 六亞甲基二胺等之C4_1G亞烷基二胺)與該脂肪族二羧酸成 分(己二酸、癸二酸、十二烷二酸等之C4_ 2〇亞烷基二酸等)、 與該脂肪族二醇成分(乙二醇、丙二醇、丁二醇等之2 亞烷基二醇等)之縮合物的聚酯醯胺。 (3 )聚胺甲酸酯系樹脂 聚胺甲酸酯系樹脂可以藉由二異氰酸酯類與聚醇類(例 如’二醇類),必要的話,與鏈延長劑之反應而得到。二異 氰酸酯類可列舉:六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞 甲基二異氰酸酯等之脂肪族二異氰酸酯、14-環己烷二異氰 酸酯、三甲基環己烯酮二異氰酸酯等之脂環族二異氰酸酯 類;亞苯基二異氰酸酯、亞甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷 _4,4’-二異氰酸酯、ι,5-萘二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯 類;亞二甲苯基二異氰酸酯等之芳香脂肪族二異氰酸酯類。 例如,聚醇類可列舉:聚酯聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯 聚醇等。聚醇類之中,尤以二醇類(聚酯二醇、聚醚二醇、 聚碳酸酯二醇等)更爲理想。此等聚醇成分可以單獨使用, 或是組合二種以上而使用。 -18- 200526722 二醇類可利用聚酯二醇(琥珀酸、己二酸、壬二酸等之 Cm脂肪族一竣酸成分,與由乙二醇、丙二醇、丁二醇、 新戊二醇等之C 2 _!2脂肪族二醇成分所得到的聚酯二醇;由 ε -己內酯等之C 4 _ 12內酯成分所得到的聚酯二醇;由該脂肪 族一竣酸成分與/或該脂肪族二醇成分與該內酯成分所得到 的聚酯二醇等)、聚醚二醇(聚乙二醇、聚丙二醇、聚環氧 乙烷-聚環氧丙烷塊狀共聚物、聚四亞甲基二醇、雙酸[環 氧烷加成物等)、聚酯醚二醇(將該醚二醇作爲二醇成分一 部分使用之聚酯二醇)等。 再者,鏈延長劑除了使用乙二醇、丙二醇等之d1()亞 烷基二醇之外,也可以使用二胺類[脂肪族二胺類(伸乙基 二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺等之直鏈或分歧狀亞烷 基一胺;一伸乙基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、二 伸丙基三胺等之直鏈或分歧狀聚亞烷基聚胺等)、脂環族二 胺類(三甲基環己烯酮二胺等)、芳香族二胺類(亞苯基二 胺、亞二甲苯基二胺等)等]。此等聚胺甲酸酯系樹脂可以 單獨使用’或是組合二種以上而使用。 (4 )聚(硫)醚系樹脂 於聚(硫)醚系樹脂中,包含:聚亞烷基二醇、聚亞苯 基醚系樹脂、聚硫系樹脂(聚硫醚系樹脂)。聚亞烷基二醇 含有聚丙二醇、聚四亞甲基醚乙二醇、聚環氧乙烷-聚環氧 丙烷塊狀共聚物等之亞烷基二醇之單獨或共聚物(聚Cu 亞烷基二醇等)等。此等聚(硫)醚系樹脂可以單獨使用, 或是組合二種以上而使用。 -19- 200526722 (5 )聚碳酸酯系樹脂 聚碳酸酯系樹脂中,包含:以雙酚類(雙酚A等)爲主 鏈之芳香族聚碳酸酯、二乙二醇雙烯丙基碳酸酯等之脂肪族 聚碳酸酯等。此等聚碳酸酯系樹脂可以單獨使用,或是組合 二種以上而使用。 (6 )聚礪系樹脂 於聚颯系樹脂中,可列舉:藉由二鹵絡二苯基颯(二氯 二苯基礪等)與雙酚類(雙酚A或其金屬鹽等)之聚縮反應 所得到的聚颯樹脂、聚醚礪樹脂、聚烯丙基颯樹脂(商品名: RADEL· )等。此等聚颯系樹月旨可以單獨使用,或是組合二種 以上而使用。 (7 )聚烯烴系樹脂 於聚烯烴系樹脂中,可列舉:a-C2_5烯烴之單獨或共聚 物,例如可列舉:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烷共聚物、聚 (甲基-1-戊烯)等烯烴之單獨或共聚物、烯烴與共聚合性 單體之共聚物(乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯 酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等)。此等聚嫌 烴系樹脂可以單獨使用,或是組合二種以上而使用。 (8 )(甲基)丙烯基系樹脂 (甲基)丙烯基系樹脂可列舉··(甲基)丙烯基系單體 ((甲基)丙烯基酸、(甲基)丙烯酸Chi8亞烷基酯、(甲 基)丙烯酸羥基烷基、(甲基)丙烯酸縮水甘油、(甲基) 丙嫌腈等)之單獨或共聚物,例如可列舉:聚(甲基)丙燒 酸甲酯等之聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基) -20- 200526722 丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸 共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲 基)丙細酸酉曰-本乙細共聚物(MS樹脂等)等。於適宜之(甲 基)丙烯基系樹脂中含有:聚(甲基)丙烯酸Cl_5烷基、甲 基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯 共聚物(MS樹脂等)等。此等(甲基)丙烯基系樹脂可以 單獨使用,或是組合二種以上而使用。 (9 )苯乙烯系樹脂 苯乙烯系樹脂可列舉:苯乙烯系單體(苯乙烯、α_甲基 苯乙烯、乙烯甲苯等)之單獨或共聚物(聚苯乙烯、苯乙烯 -乙烯甲苯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物等)、苯乙 烯系單體與共聚合性單體之共聚物(苯乙烯-丙烯腈共聚物 (AS樹脂)、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂 等)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯塊狀共聚物 等之共聚物等;丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(AAS樹 脂)、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS樹脂)、丙 烯腈-醋酸乙烯-苯乙烯共聚物(AXS樹脂)等之苯乙烯系接 枝共聚物;於橡膠成分之存在下,至少將苯乙烯系單體予以 接枝聚合之接枝共聚物,例如,耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS、 或橡膠接枝聚苯乙烯系樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚 物(ABS樹脂)、丙烯腈-乙烯丙烯橡膠·苯乙烯共聚物(AES 樹脂)等)等。此等苯乙烯系樹脂可以單獨使用,或是組合 二種以上而使用。 (1 〇 )乙烯系樹脂 -21- 200526722 於乙烯系樹脂中,包含··乙烯系單體之單獨或共聚物、 或是其他可共聚合單體之共聚物等。乙烯系單體,例如,含 鹵素之乙烯單體[例如,含氯之乙烯單體(例如,氯乙烯、 偏氯乙條、氯丁二烯等)、含氟之乙烯單體(例如,氟乙烯 等)等]、羧酸乙烯酯[醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、巴豆酸乙 稀酯、安息香酸乙烯酯等之乙烯酯等]等。此等乙烯系樹脂 可以單獨使用,或是組合二種以上而使用。 例如,乙烯系樹脂可列舉:氯乙烯系樹脂(例如,聚氯 乙嫌、聚偏氯乙條、氯乙嫌-醋酸乙燒共聚物、偏氯乙烯-醋 酸乙烯共聚物等)、氟樹脂(例如,聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、 聚氯三氟乙烯、四氟乙烯-六氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟 院基乙條酸共聚物、四乙燒-乙嫌共聚物等)、乙稀酯系 樹脂(例如,聚醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、醋酸乙 烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等)等。 另外,於乙烯系樹脂中包含:該乙烯酯系樹脂衍生物, 例如,乙烯醇系樹脂(例如,聚乙烯醇甲縮醛、聚乙烯醇丁 縮醛等之聚乙烯醇甲醛;該醋酸乙烯系共聚物之皂化物,例 如,乙烯-乙烯醇.共聚物等)等。此等乙烯醇系樹脂之中, 較宜爲醋酸乙烯酯系共聚物之皂化物,尤以乙烯-乙烯醇共 聚物更爲理想。藉由調整醋酸乙烯酯系共聚物皂化物中之疏 水性共單體單位(例如,乙烯-乙烯醇共聚物之乙烯單體等) 之比例,也可以調整親水性之程度。將醋酸乙烯酯系共聚物 之皂化物作爲親水性樹脂使用之情形’基於對助劑成分(C ) -22- 200526722 之親和性觀點,疏水性共聚物單位之比例,例如,可以調整 成約10〜40重量% 。 (1 1 )纖維素衍生物 纖維素衍生物可列舉:纖維素酯類(乙酸纖維素酯、鄰 苯二甲酸纖維素酯等)、胺基甲酸纖維素酯類(苯基胺基甲 酸纖維素酯等)、纖維素醚類(纖維素氰基乙醚等)。此等 纖維素衍生物可以單獨使用,或是組合二種以上而使用。 例如,纖維素酯可列舉··二乙酸纖維素酯、三乙酸纖維 素酯等之乙酸纖維素酯、丙酸纖維素酯、丁酸纖維素酯、乙 Φ 酸纖維素酯丙酸酯、乙酸纖維素酯丁酸酯等之有機酸酯(或 醯基纖維素);硝酸纖維素酯、硫酸纖維素酯、磷酸纖維素 酯等之無機酸酯;硝酸乙酸纖維素酯等之混酸酯等。 例如’纖維素酯可列舉:烷基纖維素(例如,乙基纖維 素、異丙基纖維素、丁基纖維素等之C2_6烷基纖維素等)、 芳基纖維素(例如,苯甲基纖維素等)、氰乙基纖維素等。 基於生物分解性觀點,纖維素衍生物之取代率宜低,例 如’平均取代率爲2 · 5以下,較宜約爲2以下(例如,0.1〜2 ), φ 更佳約爲1 · 5以下(例如,〇 ·〗〜丨· 5 )。 (1 2 )熱可塑性彈性體 針對熱可塑性彈性體,可列舉:聚醯胺系彈性體、聚酯 系彈性體、聚胺甲酸酯系彈性體、聚苯乙烯系彈性體、聚烯 煙系彈性體、聚氯乙烯系彈性體、氟系熱可塑性彈性體等。 此等熱可塑性彈性體可以單獨使用,或是組合二種以上而使 用0 -23 - 200526722 熱可塑性彈性體爲塊狀共聚物時,並不特別限制於塊狀 構造,也可以爲三塊狀構造、多塊狀構造、星形塊狀構造等。 樹脂成分之熱變形溫度(例如,依循n S K 7 2 0 6所規定 之Vic at軟化點)能夠由60〜3⑽它之範圍加以選擇,例如, 80〜260C ’較且約爲1〇〇〜240°C (例如,11〇〜240°C),更 佳約爲1 2 0〜2 3 0 °C (例如,1 3 〇〜2 2 0。(:)。 較宜之樹脂可列舉··水不溶性熱可塑性樹脂(或疏水性 熱可塑性樹脂)’例如,聚醯胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、苯 乙烯系樹脂、乙烯系樹脂(例如,含鹵素之樹脂、乙烯酯系 樹脂、乙烯醇系樹脂等)、生物分解性樹脂[例如,脂肪族 聚酯系樹脂(例如,聚乳酸系樹脂或聚C 3 _ i 2內酯系樹脂 等)、聚酯醯胺等之生物分解性聚酯系樹脂、乙烯醇系樹脂、 該纖維素衍生物]等。還有,爲了容易進行與助劑成分(c ) 之熔融混攪,也可以使用具有胺基、羥基或羧基等親水性基 之樹脂。另外,若以該生物分解性樹脂構成有機固體成分 (A ),也可以得到具有優異生物分解性之樹脂粒子。 樹脂成分(熱可塑性樹脂等)之平均分子量係利用凝膠 滲層析儀所得到的聚苯乙烯換算之重量平均分子量,或黏度 平均分子量,例如,500000以下(例如,約10000〜5 00000 ), 較宜約爲50000〜400000,更佳約爲10000〜350000。還有, 針對難以利用凝膠滲層析儀得到分子量測定之纖維素衍生 物等之熱可塑性樹脂,能夠採用黏度平均分子量。還有,樹 脂成分之重量平均分子量能夠藉由樹脂成分之混攪時間或 混攪溫度等進行調節。 -24- 200526722 (B )著色劑 只要著色劑(B)爲用於樹脂或塑膠著色之色素類即可, 並無特別之限制,使著色劑有效分配於分散相中,抑制於爲 了洗析或萃取助劑成分(C )之溶劑中萃取出著色劑,例如, 可以使用水不溶性(或難溶性)染料或顏料[油溶性染料(溶 劑染料等)、分散染料、還原染料、硫化染料、不溶偶氮染 料(冰染染料)、顏料(無機顏料、有機顏料等)等]等。 另外,著色劑(B )係爲了分配於分散相中,藉由著色劑(b ), 可著色成有顏色(黃色、橙色、紅色、紫色、藍色、綠色等) 或無色。 該水不溶性染料(油溶性染料、分散染料、還原染料等) 可列舉:偶氮染料(Disperse-Yellow 3 (分散黃色3 )等之 黃色染料;使Fast Orange GC (堅牢橙色GC)鹼予以二偶 氮化後,與萘酚AS進行偶合的染料、分散橙色3等之橙色 染料;分散紅色1等之紅色染料;分散黑色1等之黑色染料 等)、蒽染料(還原黃色2,3等之黃色染料;分散紅色11,15 等之紅色染料;分散紫色1等之紫色染料;還原藍色1,3, 14; 溶劑藍11等之藍色染料等)、縮合多環喹啉系染料(還原 黃色4等之黃色染料;還原橙色3等之橙色染料;還原藍色 4等之藍色染料;還原綠色1、分散綠色1等之綠色染料等)、 士林系染料(還原紅色23等之紅色染料等)、靛類染料(還 原紫色2等之紫色染料;還原藍色1等之藍色染料等)、酞 菁染料、碳鑰離子染料、硝基染料、喹啉染料、萘醌染料等。 該無機顏料可列舉:白色顏料(二氧化鈦(疏水化二氧 -25 - 200526722 化欽等)、氧化鋅、硫化鋅等)、底質顏料(碳酸錦、硫酸 鋇、二氧化矽、氫氧化鋁、灰陶土、滑石、膨潤土等)、黑 色顏料(槽法碳黑、爐法碳黑、熱黑、燈黑、廚墨等之碳黑 等)、紅色顏料(紅色氧化鐵等之氧化鐵、鉛丹、鉬紅、鎘 紅等)、黃色顏料(一氧化鉛、鉻黃、黃色氧化鐵、鎘黃等)、 藍色顏料(深藍、群青等)等。另外,也可以將強磁性材料 作爲無機顏料使用。如此之強磁性材料,例如可列舉:鐵、 鈷、鎳等之強磁性金屬氧化物(粉末)等;磁鐵礦、鐵素體 等之強磁性合金(粉末);磁性氧化鐵等之強磁性金屬氧化 $ 物(粉末)等。 有機顏料可列舉:偶氮系顏料[不溶性偶氮顏料或偶氮 色澱顏料,例如,除了黃色、橙色或紅色顏料(例如,顏料 紅1,3,4,6,48,57:1 (紅色202號)等之β_萘酚系偶氮顏料; 顏料紅37、顏料紅1 3等之吡唑啉酮系偶氮顏料等)、綠色 顏料(顏料綠10等之偶氮化合物金屬配鹽等)等之外,縮 合偶氮化合物、高分子量偶氮顏料、含有甲亞胺基之偶氮顏 料、偶氮次甲基顏料等]、酞菁系顏料[銅酞菁,例如,顏料 修 藍15, 15:3(酞菁藍)等之藍色顏料、顏料綠7(酞菁綠)等]、 喹吖酮系顏料(顏料紫19等之紫色顏料等)、異吲哚酮系 顏料(顏料黃1 1 0等之黃色顏料等)、萘酮•茈系顏料(顏 料紅1 7 9,1 9 0等之紅色顏料等)、士林系顏料(顏料藍6〇 等之監色顏料等)、二噁嗪顏料(顏料紫2 3等之紫色顏料 等)、蒽醌系顏料(顏料黃108,123 '顏料紅83,177等之黃 色、橙色或紅色顔料等)、靛類或硫靛系顏料(靛、靛白等 -26- 200526722 之藍色顏料;靛玉紅等之紫色顏料;硫靛、顏料紅8 8等之 紅色顏料等)、苯胺黑等之黑色顏料、二氧代吡咯并吡咯系 顏料、苯并咪唑酮化合物、二芳胺醯黃(顏料黃8 3 )等。 還有,著色劑可以爲螢光顏料或染料、磷光顏料等。該 著色劑可以單獨使用,或是組合二種以上而使用。 相較於水溶性助劑成分(C ),若使用對有機固體成分 (樹脂成分等)(A)之親和性更高的著色劑(水不溶性染 料或顏料)作爲著色劑,於分散體中,能夠使著色劑分配於 分散相(有機固體成分(A ))側,便能夠提高著色劑之利 用效率。該著色劑之中,較宜爲有顏色或黑色之水不溶性染 料(油溶性染料等)、無機顏料(氧化鈦等之白色顏料、碳 黑等之黑色顏料等)、有色有機顏料等。 於分散相中,爲了使著色劑有效地被包含(或是包覆) 而將分散相予以著色,著色劑(B )之粒子必須小於分散相 之粒子大小。例如,著色劑(B )之平均粒徑爲分散相(或 所得到的著色粒子)之平均粒徑的50%以下,較宜爲30% 以下,更佳爲20%以下。油溶性染料等之水不溶性染料可 以以分子之大小而分散於有機固體成分(A )中。另外,顏 料之平均粒徑能夠由約爲2nm〜ΙΟμιη之廣範圍進行選擇,例 如,約爲 3nm〜Ιμιη,較宜約爲 5〜500nm,更佳約爲 10〜3 OOnm。還有,由於油溶性染料爲分子大小,期望粒子(或 分散相)大小降低之情形,若選擇油溶性染料則爲有利的。 還有,爲了使著色劑(B)均勻分散於有機固體成分(A) 中,預先利用熱可塑性樹脂[有機固體成分(A )或相溶於有 -27 - 200526722 機固體成分(A)之有機固體成分(熱可塑性樹脂等)等], 進行著色劑之稀釋,也可以於母煉膠之狀態下使用。母煉膠 可以藉由利用習知之混攪機(該例示之混攪機等),進行有 機固體成分[例如,熱可塑性樹脂(例如,與該樹脂成分同 種之樹脂等)等]與著色劑相混合而製作。母煉膠中之著色 劑濃度並無特別之限定,例如,習用之濃度可以約爲5〜20 重量% 。 於分散相中,相對於1 00份重量之有機固體成分(A ), 著色劑(B )之比例可以由約爲0.001〜200份重量(例如, 0· 001〜100份重量)之廣範圍進行選擇,例如,可以約爲 0.001〜70份重量(例如,0.001〜50份重量),較宜約爲0.01〜45 份重量(例如,0.02〜30份重量),更佳約爲0.05〜20份重 量。 (C )水溶性助劑成分 水溶性助劑成分至少含有寡醣(C 1 )。另外,爲了調整 寡醣之熱熔融特性,水溶性助劑成分可以進一步含有爲了進 行該寡醣可塑化之水溶性可塑化成分(C 2 )。若於組合寡醣 (C1)、水溶性可塑化成分(C2)與有機固體成分(A)之 混攪下,能夠調整水溶性助劑成分(C )之黏度。還有,水 溶性助劑成分係於組合有機固體成分與著色劑而形成分散 體之後,藉由適當之洗析或洗淨而能夠形成已著色之有機固 體粒子(樹脂粒子等)。 (C 1 )寡醣 大致上,寡醣(C 1 )分爲··均寡醣,藉由糖氧鍵結而進 -28 - 200526722 行2〜1 0分子之單醣類的脫水縮合;異寡醣,藉由2〜1 0分子 之糖氧鍵結而進行至少二種以上之單醣類與/或糖醇的脫水 縮合。例如,寡醣(C 1 )可列舉:二醣類至十醣類,通常使 用二醣類至六醣類之寡醣。常溫下,寡醣通常爲固體。還有, 此等寡醣也可以爲寡醣酐。另外,於寡醣中,單醣類與糖醇 也可以進行鍵結。還有,寡醣也可以爲由數個糖成分所構成 的寡醣組成物。即使爲如此之寡醣組成物,常簡稱爲寡醣。 寡醣(或寡醣組成物)可以單獨使用,或是組合二種以上而 使用。 二醣類可列舉:海藻糖(例如,α,α-海藻糖、β,β-海藻 糖、α,β-海藻糖等)、麴二糖、黑曲霉二糖、麥芽糖、異麥 芽糖、槐糖、昆布二糖、纖維二糖、龍膽二糖等之均寡醣; 乳糖、蔗糖、巴拉金糖、蜜二糖、芸香糖、櫻草糖、土冉糖 等之異寡醣。 三醣類可列舉··麥芽三糖、異麥芽三糖、葡糖基麥芽糖、 纖維三糖等之均寡醣;甘露三糖、茄三糖、松三糖、車前子 糖、龍膽三糖、傘形糖、乳蔗糖、密里三糖等之異寡醣。 四醣類可列舉:麥芽四糖、異麥芽四糖等之均寡醣;水 蘇糖、纖維四糖、大蒜糖、剪秋羅四糖、於葡糖基麥芽糖之 還原末端鍵結糖或糖醇之四糖等之異寡醣。 此等四醣類之中,於葡糖基麥芽糖之還原末端鍵結糖或 糖醇之四糖,例如可列舉:日本公開專利第平1 0-2 15892號 公報所揭示的’於葡糖基麥芽糖之還原末端,鍵結葡萄糖、 果糖、甘露糖、木糖、阿拉伯糖等之單醣類,或是鍵結山梨 -29- 200526722 糖醇、木糖醇、赤蘚醇等之糖醇的四糖。 五醣類可列舉··麥芽五糖、異麥兹石 、異麥芽五糖等之均寡醣;於
日本公開專利第平10-215892 牙糖之:®原末端鍵結庶糖、乳糖、纖維二糖、海藻糖等之二 醣類的五糖。 :端鍵結二醣類之五糖,例如可列舉: 2 1 5 8 9 2號公報所揭示的,於葡糖基麥 六醣類可列舉:麥芽六糖、異麥芽六糖等之均寡醣等。 基於與有機固體成分之熔融混攪性之觀點,寡醣較宜爲 · 至少四醣類所構成的。 寡醣也可以爲藉由多醣類之分解所生成的寡醣組成 物。寡醣組成物通常含有四醣類。例如,寡醣組成物可列舉: 澱粉糖(澱粉糖化物)、寡半乳糖、配聯糖、寡果糖、寡木 糖、大豆寡醣、幾丁質寡醣、幾丁聚糖等。 例如,澱粉糖係使酸或葡糖澱粉酶等與澱粉作用而得到 的寡醣組成物,也可以爲鍵結數個葡萄糖的寡醣混合物。例 如’澱粉糖可列舉:日本東和化成工業(股份)製之還原澱 馨 粉糖化物(商品名:PO-10、四醣類之含量爲90重量%以上) 等。 寡半乳糖係使β-半乳糖苷酶等與乳糖作用而得到的寡 醣組成物,也可以爲寡半乳糖與半乳糖-(葡萄糖)η之混合 物(η爲1〜4之整數)。 配聯糖係使環糊精合成酵素(CGTase)與澱粉 '蔗糖作 用而得到的寡醣組成物,也可以爲(葡萄糖)η -蔗糖之混合 _30_ 200526722 物(η爲1〜4之整數)。 募果糖(募呋喃糖)係使呋喃果糖苷酶與砂糖作用而得 到的寡醣組成物,也可以爲蔗糖-(果糖)n之混合物(n爲 1〜4之整數)。 於此等寡醣組成物中,爲了防止熔融混攪下急遽黏度之 降低,例如,寡醣組成物中之三醣類、四醣類(尤其爲四醣 類)之3里爲60重重%以上(60〜1〇〇重量% ),較宜爲70 重量%以上(70〜100重量% ),更佳爲80重量%以上(80〜100 重里% ) ’尤以90重重%以上(90〜100重量% )更爲理想。 寡醣可以爲還原型(麥芽糖型),也可以爲非還原型(海 藻糖型),較宜爲還原型寡醣,因爲具有極佳的耐熱性。 只要還原型寡醣具有游離之醛基或酮基而能顯示還原 性之糖的話即可,並無特別之限定·,例如可列舉:麴二糖、 黑曲霉二糖、麥芽糖、異麥芽糖、槐糖、昆布二糖、纖維二 糖、龍膽二糖、乳糖、巴拉金糖、蜜二糖、芸香糖、櫻草糖、 土冉糖等之二醣類;麥芽三糖、異麥芽三糖、葡糖基麥芽糖、 纖維二糖、甘露三糖、琉三糖等之三醣類;麥芽四糖、異麥 芽四糖、纖維四糖、剪秋羅四糖等之四醣類。麥芽五糖、異 麥芽五糖等之五醣類;麥芽六糖、異麥芽六糖等之六醣類等。 一般而言,由於該寡醣係藉由爲天然物之多醣類衍生物 或此等還原所製得的源自天然物之製造物,能夠減低對環境 之負荷。
藉由混攪,爲了有效地使有機固體成分與助劑成分得以 分散,期望寡醣之黏度要高。具體而言,於25 °C,使用B -31- 200526722 型黏度計進行測定之時,寡醣50重量%之水溶液的黏度爲 IPa.s以上(例如,約爲1〜500Pa.s),較宜爲2Pa*s 以上(例如,約爲2〜250Pa · s,尤其約爲3〜lOOPa · s ), 更佳爲4 Pa · s以上(例如,約爲4〜50Pa · s ),尤以6 Pa · s 以上(例如,約爲6〜50Pa · s)更爲理想,期望使用高黏度 寡醣。 另外,寡醣(C 1 )之熔點或軟化點最好較有機固體成分 (樹脂成分等)(A )之熱變形溫度(例如,有機固體成分 (A)的熔點或軟化點係依循JIS K 7 206所規定之Vicat軟 化點)爲高。還有,根據寡醣之種類[例如,還原糖化物等 之澱粉糖等],並不顯示熔點或軟化點,而往往進行分解(熱 分解)。如此之情形,將分解溫度設爲寡醣(C 1 )之「熔點 或軟化點」。 寡醣(C 1 )之熔點或軟化點與有機固體成分(樹脂成分 等)(A )之熱變形溫度的溫差,例如,爲1 °C以上(例如, 約1〜80°C ),較宜爲l〇eC以上(例如,約10〜70°C ),更 佳爲15°C以上(例如,約15〜6(TC )。寡醣(C1 )之熔點或 軟化點係因應有機固體成分(A )之種類,能夠於7 0〜3 00 °C 之範圍加以選擇,例如,90〜290°C,較宜約爲1〇〇〜280 °C (例 如,1 1 0〜2 7 0 °C ),更佳約爲1 2 0〜2 6 0 °C (例如1 3 0〜2 6 0 °C )。 還有,一般而言,寡醣酐顯示高的熔點或軟化點。例如,海 藻糖之情形,二水合物之熔點爲97 °C,但是海藻糖酐之熔 點爲203 °C。若寡醣之熔點或軟化點較有機固體成分(樹脂 成分等)(A )之熱變形溫度爲高,不僅能夠防止熔融混攪 -32- 200526722 下寡醣之急遽黏度降低,也能夠抑制寡醣之熱劣化。 (C2 )水溶性可塑化成分 只要水溶性可塑化成分(C 2 )能夠發現寡醣.(C 1 )進 行水和而成爲糖稀狀態的現象即可,例如,能夠使用醣類、 糖醇等。此等之可塑化成分可以單獨使用,或是組合二種以 上而使用。 (a )醣類 醣類爲了有效進行寡醣(C1)之可塑化,通常使用單醣 類與/或二醣類。此等醣類可以單獨使用,或是組合二種以 上而使用。 單醣類可列舉:三糖、四糖、五糖、六糖、七糖、八糖、 九糖、十糖等。此等化合物也可以爲醛糖或酮糖,可列舉·· 二醛糖(一種糖衍生物,碳鏈兩末端爲醛基之化合物,例如, 四乙醯基半乳糖環己烯二醛糖、艾杜環己烯二醛糖、木糖戊 烯二醛糖等)、具有數個羰基之單醣類(鄰酮醛糖、酮糖等之 醛醇酮糖等)、具有甲基之單醣類(甲基葡糖苷等之甲基糖 等)、具有醯基(尤其是乙醯基等之C2_4醯基等)之單醣類 (該醛糖之乙醯體,例如,醛葡萄糖五乙醯化合物等之乙醯 體等)、已導入羧基之醣類(糖酸或糖醛酸等)、硫糖、胺 糖、脫氧糖等。 例如,如此單醣類之具體例可列舉:四糖(赤蘚糖、異 赤藻糖等)、五糖(阿拉伯糖、核糖、來蘇糖、脫氧核糖、 木糖等)、六糖(阿洛糖、阿卓糖、葡糖基、甘露糖、右羅 糖、艾杜糖、半乳糖、果糖、山梨糖、岩藻糖、鼠李糖、塔 -33- 200526722 羅糖、半乳糖醛酸、葡糖醛酸、甘露糖醛酸葡糖胺等)等。 另外,單醣類也可以爲藉由半縮醛鍵結而形成環狀構造 之環狀異構物。單醣類並無必要具有旋光性,可以爲D形、 L形、DL形之任一種。此等之單醣類可以單獨使用,或是 組合二種以上而使用。 只要二醣類能將寡醣(C 1 )予以可塑化的話即可,並無 特別之限制,例如可列舉:該二醣類之中,具有低熔點或低 軟化點之二醣類(例如,龍膽二糖、蜜二糖、海藻糖(二水 合物)等)、相當於該單醣類之均二醣類與雜二醣類(例如, 葡糖醛酸與葡萄糖進行α-1,6-配糖物鍵結的葡糖醛酸葡糖 基等之雙六糖醛酸等)。 爲了使醣類具有熱安定性,較宜爲還原糖,除了游離之 單醣類之外,如此之醣類可列舉:該二醣類之中的低熔點或 低軟化點之還原糖(例如,龍膽二糖、蜜二糖等)。 (b )糖醇 糖醇可以爲糖醇等之直鏈狀糖醇,也可以爲肌醇等之環 狀糖醇,通常使用直鏈狀糖醇。此等糖醇可以單獨使用,或 是組合二種以上而使用。 直鏈狀糖醇可列舉:四糖醇(蘇糖醇、赤蘚醇等)、五 糖醇(季戊四醇、阿糖醇、核糖醇、木糖醇、塔羅糖醇、阿 拉伯糖醇)、六糖醇[山梨糖醇、甘露糖醇、伊地醇、葡糖 醇、塔羅糖醇、甜醇(半乳糖醇)、阿洛糖醇、丁四醇]、 七糖醇、八糖醇、九糖醇、十糖醇以及十二糖醇等。 此等糖醇之中,較宜爲赤蘚醇、季戊四醇、阿糖醇、核 -34- 200526722 糖醇、木糖醇、山梨糖醇、甜醇與甘露糖醇。糖醇常含有由 赤蘚醇、季戊四醇、木糖醇所選出的至少一種糖醇。 雖然可塑化成分(C2)於常溫(例如,約15〜20 °c )可 以爲液體(糖漿),但是,基於操作性等之觀點,通常爲固 體。若以寡醣(C 1 )與可塑化成分(C2 )構成助劑成分(C ), 即使寡醣(C 1 )爲不顯示明確之熔點或軟化點的熱分解性寡 醣,仍然可以有效進行可塑化或軟化。 可塑化成分(C2 )之熔點或軟化點通常爲有機固體成分 (樹脂成分等)(A)之熱變形溫度(例如,有機固體成分 (A)之熔點或軟化點係依循nS K 7206所規定之維卡特軟 化點)以下。還有,於可塑化成分之中,不論是否具有高熔 點(例如,200°C以上),若與寡醣共存,於較實際熔點爲 低之溫度時,存在進行熔解之物質。例如,季戊四醇於較實 際之熔點(260 °C )更爲低溫(例如,約160〜18(TC )時, 除了發揮對於寡醣之可塑化效果,本身也成爲熔解狀態。如 此高熔點之可塑化成分,由於單獨之有機固體成分(樹脂成 分等)之熱變形溫度下不熔解而無法利用,但是藉由與寡醣 之組則可以有效利用。還有,於較實際熔點更低溫下,發揮 對寡醣之可塑化效果的可塑化成分(例如,季戊四醇等), 可以將發揮對寡醣可塑化效果的溫度作爲可塑化成分(C2) 之「熔點或軟化點」。 助劑成分(C )之熔點或軟化點可以爲有機固體成分(樹 脂成分等)(A)之熱變形溫度以上,也可以爲熱變形溫度 以下。只要至少於混攪溫度(或成型加工溫度),有機固體 -35 - 200526722 成分(A )與助劑成分(C )進行熔融或軟化的話即可。例 如’助劑成分(C )之熔點或軟化點與有機固體成分(樹脂 成分等)(A)之熱變形溫度的溫差,可以於04 001:之範 圍加以選擇,例如約爲3〜8 〇艺(例如,3〜5 5 ),較宜約 爲5〜6(TC (例如,5〜45t ),更佳約爲5〜40°C (例如, 10〜35°C )。還有,助劑成分(c )之熔點或軟化點與有機固 體成分(樹脂成分等)(A )之熱變形溫度的溫差小的情形 (例如,該溫差約爲0〜20°C之情形),藉由固化速度高的 助劑成分(C )(例如,糖成分),具有於短時間內可以進 行分散型態固定化的優點。 更且’助劑成分(C)(例如,含有寡糖(C1)和可塑性成分 (C 2)之助劑成分)之熔融流率,係爲較有機固體成分(樹脂 成分等)(A)之熱變形溫度(例如,有機固體成分(a ) 之熔點或軟化點、該Vicat軟化點)更高30°C之溫度下,進 行依循JIS K 7210所規定之熔融流率之測定時,其熔融流率 可以爲1以上(例如,約1〜40 ),較宜爲5以上(例如, 約5〜30 ),更佳爲10以上(例如,約10〜20 )。 於助劑成分(C )中,可塑化成分(C2 )之比率(重量 比)隨著熔融混攪,不使可塑化成分因凝聚等而造成定域 化,能夠有效地進行寡醣(C 1 )之可塑化的量,例如,可以 由寡醣(C1) /可塑化成分(C2) = 99/1〜50/50加以選擇, 較宜約爲95/5〜60/40,更佳約爲90/10〜70/30。 有機固體成分(A )與助劑成分(C )之比例(重量比) 係因應有機固體成分與助劑成分之種類或黏度、有機固體成 -36- 200526722 分與助劑成分之相溶性等而加以選擇,並無特別之限制,通 常不損及成型性之量,例如,有機固體成分(A )/助劑成分 (C) = 55/45〜1/99,較宜約爲 5 0/5 0〜5 / 9 5,更佳約爲 45/55〜10/90 ° 於本發明之分散體或組成物中,必要的話,可以含有各 種添加劑,例如,塡料(粉粒狀塡料、玻璃纖維等之纖維狀 塡料等)、可塑劑或軟化劑、光分解性賦與劑(銳鈦礦型氧 化鈦等)、潤滑劑、安定劑(熱安定劑、抗氧化劑、紫外線 吸收劑、耐候(光)安定劑等)、紫外線散亂劑(氧化鈦、 氧化鉻、氧化鋅、氧化鐵等之金屬氧化物的粉末等)、分散 劑、難燃劑、抗靜電劑、電荷控制劑(苯胺黑染料、三苯基 甲院系染料、四級銨鹽、胍化合物、咪Π坐化合物、胺系化合 物等之正電荷控制劑;水楊酸金屬配位化合物、偶氮染料金 屬配位化合物、銅酞菁染料、硝基咪唑衍生物、尿素衍生物 等之負電荷控制劑等)、流動化劑、鱲類[聚乙烯鱲、乙烯 共聚物蠟、聚丙烯蠟等之烯烴系蠟;石蠟;高級脂肪酸或其 衍生物(鹽、多元醇酯、醯胺等):酯系蠟等]、交聯劑等 之其他添加劑。還有,添加劑也可以含於構成分散體之分散 相與基質之中的任一個。 該其他之添加劑,可以因應著色微粒之用途等加以選 擇,例如,可以使用化妝品(例如,粉底、白粉、腮紅等) 等用途上,紫外線吸收劑(二苯甲酮系吸收劑、桂皮酸系吸 收劑、胺基安息香酸系吸收劑、水楊酸系吸收劑、二苯甲 基甲烷系吸收劑、咪唑丙烯酸或其酯、β -異丙基呋喃酮 200526722 胡蘿蔔素等)、該紫外線散亂劑等。碳粉等之影像記錄材料 用途上,例如,可以使用電荷控制劑、流動化劑、蠟類等。 另外,塗料等之用途上,例如,也可以使用交聯劑、耐候(光) 安定劑、紫外線吸收劑、流動化劑等。 只要此等添加劑分別爲有效量即可,例如,相對於i00 份重量之有機固體成分,添加劑之總量,可以從約〇〜i 〇 〇份 重量之範圍加以選擇,例如,約爲〇〜5 0份重量(例如,0〜3 0 份重量),較宜約爲0.05〜20份重量(例如,〇·ι〜20份重量), 更佳約爲0 · 1〜1 0份重量(例如,〇 · 5〜1 〇份重量)。 於本發明之分散體中,分散相之平均粒徑並無特別之限 制’因應用途而可以從約〇lpm〜1mm (例如,〇.1〜8〇〇μιη) 之箪Ε圍加以运擇’例如’可以約爲〇·ι〜5〇〇gm,較宜約爲 〇·1〜100μιη(例如,0.5〜80μπ〇,更佳約爲〇·2〜5〇_(例如, 0.5〜5 0μχη),尤以約“40,(例如,更爲理想。 另外,分散劑之平均粒徑,例如,可以約爲〇1〜1〇μπι (例 如,0.2〜5μηι ),較宜約爲〇·5〜3μιη (例如,〇 ·5〜2μιη )。 本發明使分散相之粒子大小均一而能夠縮小粒徑分 布。例如,分散相之平均粒徑的變動係數(% )([粒徑標 準偏差/平均粒徑]Xl00)可以爲60以下(例如,約5〜6〇), 較宜爲55以下(例如,約5〜55),更佳爲5〇以下(例如, 約1 0〜5 0 ) 〇 本發明之分散體或組成物中,只要分散相之形狀爲粒狀 即可,例如,可以爲球形、橢圓體形、多角體形、角柱形、 圓柱?]>彳牛狀、不疋形等。較且之分散相形狀爲球形。對於 200526722 球形分散體(或是球形粒子),並非限制於正球形,例如, 也包含長徑與短徑之長度比,例如,長徑/短徑=1 . 5 / ^〜^ ^ 之形狀。長徑與短徑之長度比,較宜約爲長徑/短徑= 1 · 3 / 1 〜1 /1 (例,i · 2/ 卜 1 /1 ),更佳約爲 1 · i 〜! n。 該分散體係藉由進行有機固體成分(A )、著色劑(B ) (也含有著色劑之母煉膠等)與助劑成分(C )之混攪而能 夠進行調製,通常,將已混攪之組成物予以成型,調製預備 成型物之情形較多。混攪能夠利用習用之混攪機(例如,單 軸或雙軸之螺旋擠壓機、捏和機、壓延滾筒等)而進行。另 外,於混攪之前,各成分係預先利用凍結粉碎機等而預先加 工成粉體狀,也可以利用H e n s h e 11混合器、滾筒混合器、球 磨機等予以預先進行混攪。例如,成型法可列舉:擠壓成型、 射出成型、吹塑成型、壓延機成型等,基於生產性或加工容 易性之觀點,通常使用擠壓成型或射出成型。預備成型物(或 分散體)之形狀,並無特別之限制,也可以爲0次元之形狀 (粒狀、九狀等)、1次元之形狀(股絲狀、棒狀等)、2 次元之形狀(板狀、片狀、膜狀等)、3次元之形狀(管狀、 塊狀等)等。若考慮助劑成分之洗析性,期望加工成股絲狀、 棒狀、片狀或膜狀。 可以使水溶性助劑成分從混攪物中洗析,通常,於混攪 後,經成型而進行水溶性助劑成分的洗析。 還有,混攪溫度或成型加工溫度,可因應所用之原料(例 如,有機固體成分與助劑成分)而加以適宜設定,例如,約 爲90〜300°C,較宜約爲1 1〇〜260°C (例如,170〜250°C ), 200526722 更佳約爲 140〜240°C (例如,170〜240°C ),尤以約爲 170〜230 °C (例如,180〜22 0°C )更爲理想。爲了避免助劑成 分(寡醣或可塑化成分)之熱分解,較宜將混攪溫度或成型 加工溫度設爲230°C以下。另外,混攪時間,例如,可以從 1 0秒〜1小時之範圍加以選擇,通常約爲3 0秒〜4 5分鐘,較 宜約爲1〜30分鐘(例如,1〜10分鐘)。 藉由混攪與/或成型加工而得到的熔融物(例如,混攪 物、預備成型物),必要的話,可以進行適度冷卻。如此方 式,藉由冷卻熔融物而於熔融狀態下,即使有機固體成分 (A )、著色劑(B )與助劑成分(C )相溶,隨著冷卻,藉 由表面張力、結晶化等之固化速度的差異等而能夠形成分散 相,也能夠得到分散體。 只要冷卻溫度較有機固體成分(樹脂成分等)(A)之 熱變形溫度,或是較助劑成分(C )之熔點或軟化點至少約 更低1 〇 °C之溫度下即可,例如,較該溫度(有機固體成分 之熱變形溫度,或是助劑成分之熔點或軟化點)約更低 10〜100°C之溫度,較宜爲較該溫度約更低15〜80°C之溫度, 更佳爲較該溫度約更低20〜60°C之溫度。具體而言,例如, 冷卻溫度係因應有機固體成分或助劑成分之種類,從 5〜1 5 0°C之範圍加以選擇,例如,可以約爲1〇〜120°C (例如, 1 0〜6 0 °C )、較宜約爲1 5〜1 〇〇。〇(例如,1 5〜5 0 °C )、更佳 約爲20〜80°C (例如,2〇〜4〇°C )。冷卻時間係因應有機固 體成分或助劑成分之種類、冷卻溫度等而能夠加以適宜設 定,例如,可以從30秒〜20小時之廣的範圍加以選擇,例 -40** 200526722 如,可以約爲4 5秒〜10小時,較宜約爲1分鐘〜5小時(例 如,1分鐘〜1小時),更佳約爲1.5〜30分鐘。 另外,藉由調整有機固體成分與助劑成分之相溶性、混 攪條件(例如,混攬時間、混攪溫度等)、成型加工溫度與 冷卻條件(例如,冷卻時間、冷卻溫度等),也能夠使分散 相(或粒子)之平均粒徑變化,進而窄化粒徑分布寬度。 進行如此方式所得到的分散物,助劑成分(C )形成海 島構造之連續相,同時,由有機固體成分(Α)與著色劑(Β) 所構成的分散相具有已形成獨立之分散相的相分離構造,能 夠迅速進行助劑成分之洗析或萃取,將該分散體(已著色之 有機固體相)以粒子方式得到。 [著色粒子之製法] 於本發明,從該分散體洗析水溶性助劑成分(C ),製 造由有機固體成分(A )與著色劑(Β )所構成的粒子。 水溶性助劑成分(C )之洗析(或洗淨)能夠藉由使用 水性溶劑,例如,水、水溶性溶劑(例如,醇類(甲醇、乙 醇、丙醇、異丙醇、丁醇等)、醚類(纖維素、丁基纖維素 等)等)等而進行。此等水溶性溶劑可以單獨使用,或是組 合二種以上而使用。由於對環狀之負荷小,能夠減低工業成 本,較宜使用水作爲洗析溶劑。 助劑成分(C )之洗析能夠藉由習用之方法,例如,將 該分散體(或預備成型物)浸漬、分散於該水性介質中,進 行助劑成分之洗析或洗淨(移向水性溶劑)而進行。若將該 分散體(或預備成型物)浸漬於該水性介質中,形成分散體 -41 - 200526722 基質之水溶性助劑成分將慢慢地洗析,分散相(粒子)將分 散於洗析液中。爲了促進助劑成分之分散與洗析,也可以進 行適度之攪拌。 還有,相較於使用油溶性有機染料或顏料等之助劑成分 (C),由於本發明之著色劑(B)使用對有機固體成分(A) 之親和性更高的著色劑,著色劑並非實質分配於水相(水溶 性助劑成分(C )與水性介質)側,能夠分配於分散相(分 散粒子),由於能夠提高著色劑之利用效率,工業上爲有利 的。相較於對水溶性助劑成分(C )之親和力,若使用對有 機固體成分(A )之親和性程度較大的染料或顏料作爲著色 劑,也能夠提高對分散相之著色劑的分配率,並且能夠大幅 (實質上至〇爲止)減低洗析液中之著色劑含量,所以能夠 減低對環境之負荷。 例如,助劑成分可以於加壓下進行洗析,通常能夠於常 壓下(例如,約1 〇萬Pa )或減壓下進行洗析。另外,助劑 成分之洗析溫度能夠因應有機固體成分與助劑成分而加以 適宜設定,通常,低於有機固體成分之熔點或軟化點的溫 度,例如,約爲10〜l〇〇°C,較宜約爲25〜90°C,更佳約爲 3 0〜8 0 °C (例如,40〜80°C )。由於本發明之水溶性助劑成分 易溶於水,不需要大量的水。另外,由於助劑成分爲低分子 量的,所得到的洗析液之黏度也較低,能夠容易進行回收。 著色粒子能夠利用習用之分離(回收)方法,例如,過 濾、離心分離等而從已分散該粒子之分散液而進行回收。所 得到的著色粒子中,期望實質上未殘留助劑成分,例如,基 200526722 於洗淨過程之成本削減等觀點,即使助劑成分少量殘留於著 色粒子中,由於助劑成分爲源自天然物之化合物(也包含食 品或食品添加物等),對所得到的粒子之不良影響小、安定 性也高。還有,著色粒子之助劑成分(C )的比例,例如, 可以爲3重量%以下。 還有,利用溶劑所洗析或萃取之助劑成分,可以利用習 用之分離裝置(例如,蒸餾、濃縮、再結晶、乾燥(冷凍乾 燥)等)進行回收。 於本發明也包含藉由該製造方法所得到的已著色之有 φ 機固體粒子(樹脂粒子等)。粒子(樹脂粒子等)之形狀、 平均粒徑、平均粒徑之變動係數,能夠從相同於該分散相之 範圍加以選擇。另外,粒子之長徑與短徑之比,也能夠從相 同於該分散相之範圍而加以選擇。還有,粒子之形狀或大 小,於該洗析溶劑(水性溶劑)中,只要有機固體成分(A ) 不被洗析而依然維持該分散相之形狀或大小的話即可。還 有,必要的話,粒子也可以藉由分級等裝置,使粒子大小一 致。 φ 【產業上利用之可能性】 若目視觀察本發明之著色粒子(著色樹脂粒子等),因 光之散亂,常常呈現較著色劑(C)之原本顏色更微帶白色。 利用如此之光散亂效果而能夠應用於化妝品(例如,粉底、 白粉、腮紅、眼影等)等之用途上。另外,對於噴墨列印機 等所用之印墨(也包含聚合物印墨)或著色碳粉等之影像記 錄材料、塗料或塗布劑(粉體塗裝或漿體塗裝用塗料等)、 -43 - 200526722 印刷印墨之著色劑等爲有用的。還有,著色粒子也可以使用 於爲了改良與其他微粒(例如,無機微粒等)之混合適合性, 也可以作爲抗結塊劑(例如,成型體之抗結塊劑)、間隔物 (液晶間隔物等)、片材或薄膜用添加劑、半導體之化學機 械硏磨(CMP )用之硏磨劑等使用。 另外,由於使用生物分解性之樹脂成分所得到的著色粒 子具有極佳的生物分解性,作爲農藥、醫藥、塗料(例如, 粉體塗料、船底用塗料等)、塗布劑、黏結劑等精密化學領 域上之原料或添加劑等爲有用的。再者,也能夠作爲對於農 林水產業用、土木用與建築用薄膜或片材等之添加劑;拋棄 式尿布等之衛生用品材料;生體內分解吸收性所必需之醫用 材料或釋放性所必需之釋放性材料等使用。 實施例 以下,根據實施例,進一步詳細說明本發明,但是本發 明並非受此等實施例所限定。 實施例1〜11與比較例1〜3 利用顯示於表1與表2之組成,將含有樹脂成分、水溶 性助劑成分與著色劑成分之樹脂組成物,藉由Brabender(布 拉本德)(東洋精機股份有限公司製之L a b ο p 1 a s t o m i 11 ), 於設定之溫度(加工溫度)200°C,進行5分鐘熔融混攪之 後,經冷卻而製作分散體。將所得到的分散體浸漬於6〇t 之熱水中,得到樹脂粒子之懸浮溶液。使用薄膜(孔徑 〇·45μπι、聚偏氟乙烯製),從該懸浮溶液過濾不溶部分而回 收樹脂微粒,同時,回收溶解助劑成分之水溶液(萃取水溶 -44 - 200526722 液)。目視觀察含有所得到的樹脂微粒與助劑成分之萃取水 溶液的顏色。 另外’乾燥樹脂微粒之後,使用掃描型電子顯微鏡觀察 粒子形狀,同時,藉由下列方法算出樹脂粒子之重量平均分 子量與平均粒徑。於第1圖,顯示實施例2所得到的著色樹 脂粒子的掃描型電子顯微鏡照片(倍率3000倍)。 (重量平均分子量) 藉由凝膠滲層析儀(GPC ),利用標準聚苯乙烯換算而 算出重量平均分子量。 (平均粒徑) 使適量之已乾燥的樹脂微粒再分散於純水中而調製懸 浮液,使用雷射繞射型粒度分布計(日本島津製造所(股份) 製之SALD-200(H),進行數目平均粒徑之測定。另外,對 於隨機所抽樣之1 〇〇個樹脂微粒,算出標準偏差與變動係 數。還有,變動係數係依照下式算出。 變動係數(%)=標準偏差/平均粒徑XI 00 還有,實施例與比較例使用下列成分。 (A ) 樹脂成分 樹脂1 :聚苯乙烯樹脂(東洋苯乙烯股份有限公司製之 GPPS HRM63C ) 樹脂2 :耐隆1 2樹脂(戴西爾德固薩股份有限公司製 之 Diamide (聯氨)L1640 ) 樹脂3: 丁二醇-琥珀酸-己內酯三元共聚物(戴西爾化 學工業(股份)製之CBS-178、重量平均分子量17萬) 200526722 樹脂4 : 丁二醇-琥珀酸-己內酯三元共聚物(戴西爾化 學工業股份有限公司製之CBS-17X、重量平均分子量14萬) 樹脂5:聚苯乙烯樹脂(東洋苯乙烯股份有限公司製之 GPPS G100C ) 樹脂6:聚苯乙烯樹脂(Aldrich製之MI 12 g/10分鐘) (B )著色劑 著色劑1:藍色有機顏料(藍色15: 3(酞菁藍)) 著色劑2 :紅色有機顏料(紅色202號(顏料紅57 : 1 )) 著色劑3 :綠色水溶性著色劑(水性食用色素綠色、 食用黃色4號+食用藍色〗號+糊精,共立食品股份有限公 司製) 著色劑4 :樹脂用紅色染料(0rient化學工業股份有限 公司製之OPLAS RED330) 著色劑5 ··樹脂用黑色染料(〇rient化學工業股份有限 公司製之 NUBIAN BLACK PC-08 50 ) 著色劑6 :氧化鋅(住友大阪水泥股份有限公司製之 Zn-350Si ( 4) G ) 著色劑7 :疏水化二氧化鈦(日本A i r s i 1股份有限公司 製之二氧化鈦 T805 ) (C )水溶性助劑成分 寡醣(C1):澱粉糖(東和化成工業股份有限公司製之 還原澱粉糖化物P0-10、於25 °C利用B型黏度計測出之50 重量%水溶液的黏度:6.5Pa · s ) 水溶性可塑化成分(C2 ):糖醇(東和化成工業股份有 -46- 200526722 限公司製之Marine Crystal LD (—)甘露糖醇) 將結果顯示於表1與表2。 【表1】 實施例 --— 比較例 -—^ 1 2 3 4 5 6 1 ---—— 2 樹脂種類 摻合量[份] 樹脂1 40 樹脂2 40 樹脂1 40 樹脂2 40 樹脂3 40 樹脂4 60 樹脂1 40 —---- 樹脂2 40 ---^ 樹脂3 40 助劑成分(C1) 摻合量[份] 75 75 75 75 80 80 75 75 75 助劑成分(C2) 摻合量[份] 25 25 25 25 20 20 25 25 25 著色劑 著色劑1 著色劑2 著色劑1 著色劑2 著色劑2 著色劑2 著色劑3 著色劑3 著色劑3 摻合量[份] 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 4 4 4 數目平均粒徑 (μηι) 14 4.1 14 4.1 6.4 5.9 14 4.1 6.4 粒徑之變動係 數(% ) 49 17 51 16 32 37 49 18 33 形狀 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 微粒顏色 藍色 紅色 藍色 紅色 紅色 紅色 無色 淺褐色 無色 助劑成分萃取 水溶液的顏色 無色 無色 無色 無色 無色 無色 綠色 綠色 綠色 (表中,份表示份重量)
-47- 200526722 【表2】 實施例 7 8 9 10 11 樹脂種類 樹脂5 樹脂5 樹脂2 樹脂2 樹脂6 摻合量[份] 25 27 25 21 27 助劑成分(C1) 摻合量[份] 75 75 75 75 75 助劑成分(C2) 摻合量[份] 25 25 25 25 25 著色劑 著色劑4 著色劑7 著色劑5 著色劑6 著色劑7 摻合量[份] 5 3 5 9 3 數目平均粒徑(μπα) 2.2 5.5 3.5 10.2 2.8 粒徑之變動係數(% ) 15 30 13 28 22 形狀 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 正圓形 微粒顔色 紅色 白色 黑色 白色 白色 助劑成分萃取 無色 無色 無色 無色 無色 (表中,份表示份重量) 於任一實施例,著色樹脂粒子均被著色成來自於所用之 著色劑的色澤,於萃取助劑成分之水溶液中並未被著色。另 外,任一例粒子之形狀均爲正球形,可以得到粒徑之變動係 數較小,粒子大小一致的粒子。 另一方面,使用水溶性色素之比較例1〜3,樹脂微粒並 未完全被著色,相反地,萃取出的水溶液則被色素之顏色所 -48 - 200526722 著色。 【圖式簡單說明】 第1圖係實施例2所得到的著色樹脂粒子之掃描型電子 顯微鏡照片。 【元件符號說明】 Μ 。 j\ \\
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Claims (1)

  1. 200526722 十、申請專利範圍: 1·一種分散體,由可熔融的有機固體成分(A)與著色劑(B) 所構成的粒狀分散相分散於至少由含有寡醣(C 1 )之水溶 性助劑成分(C )所構成的基質中。 2·如申請專利範圍第1項之分散體,其中分散相係由樹脂成 分(A )與著色劑(B )所構成。 3 ·如申請專利範圍第1項之分散體,其中著色劑(B )係由 油溶性染料與有機或無機顏料中所選出的至少一種。 4 ·如申請專利範圍第1項之分散體,其中分散相之平均粒徑 爲0。1〜ΙΟΟμιη ;而著色劑(B )之平均粒徑爲分散相平均粒 徑的5 0 %以下。 5 ·如申請專利範圍第i項之分散體,其中分散相爲平均粒徑 之變動係數在60以下,且具有長徑/短徑之長度比(長徑/ 短徑)=1 · 5 / 1〜1 / 1的球形分散相。 6 ·如申請專利範圍第1項之分散體,其中相對於1 〇〇份重量 之該有機固體成分(A )計,著色劑(B )之比例爲0.001〜100 份重量。 7 .如申請專利範圍第1項之分散體,其中寡醣(C 1 )至少爲 四醣類所構成的。 8 .如申請專利範圍第1項之分散體,其中寡醣(C 1 )係由澱 粉糖、寡半乳糖、配聯蔗糖、寡果糖、寡木糖、大豆寡醣、 幾丁質寡醣與幾丁聚糖中所選出的至少一種而構成的。 9·如申請專利範圍第1項之分散體,其中於溫度25 °C,利用 B型黏度計進行測定時,寡醣(C 1 )之50重量%水溶液 -50 - 200526722 的黏度爲IPa · s以上。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之分散體,其中助劑成分(C )係 由寡醣(C 1 )與用以使此寡醣(C 1 )成爲可塑化用之水溶 性可塑化成分(C2 )而構成。 1 1.如申請專利範圍第10項之分散體,其中寡醣(C1)顯示 高於有機固體成分(A )之熱變形溫度的熔點或軟化點、 或是分解,可塑化成分(C 2 )之熔點或軟化點爲在有機固 體成分(A )之熱變形溫度以下。 12·如申請專利範圍第10項之分散體,其中可塑化成分(C2 ) 係由醣類與糖醇中所選出的至少一種而構成。 13·如申請專利範圍第12項之分散體,其中糖醇係由赤蘚醇、 季戊四醇、阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨糖醇、甜 醇、甘露糖醇中所選出的至少一種。 1 4 ·如申請專利範圍第1 0項之分散體,其中寡醣(C 1 )與可 塑化成分(C2 )之比例(重量比)爲寡醣(C丨)/可塑化 成分(C2 ) = 99/1 〜50/50。 15·如申請專利範圍第1項之分散體,其中有機固體成分(a) 與助劑成分(C )之比例(重量比)爲有機固體成分(a ) /助劑成分(C) = 55/45〜1/99。 16.—種粒子之製造方法,其係從申請專利範圍第1項之分散 體溶出助劑成分(C)而製造出由有機固體成分(A)與著 色劑(B )所構成的粒子之方法。 1 7 . —種粒子,其係利用申請專利範圍第i 6項之製法所得到 的粒子。 -51- 200526722 18.如申請專利範圍第17項之粒子,其係具有0.1〜ΙΟΟμιη之 平均粒徑、且平均粒徑之變動係數爲60以下,而粒子之 長徑/短徑之長度比爲長徑/短徑=1.5/1〜1/1的球形粒子。
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