JP2001506310A

JP2001506310A - ポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂からなるブレンドの分散系、その製造およびその使用

Info

Publication number: JP2001506310A
Application number: JP52801998A
Authority: JP
Inventors: カルホーン，グレン，シー．; サーキス，マイケル，ティー．
Original assignee: エス．シー．ジョンソンコマーシャルマーケッツ，インコーポレーテッド
Priority date: 1996-12-19
Filing date: 1997-12-18
Publication date: 2001-05-15
Also published as: ES2175509T3; AU728596B2; EP0946647A1; CN1244885A; DE69713800T2; AU5615998A; EP0946647B1; BR9714161A; CA2275564A1; KR20000062246A; ATE220087T1; US6518334B1; NZ336352A; DK0946647T3; WO1998027162A1; DE69713800D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂を含むポリマーブレンドに関する。また本発明は、水性分散液を製造するためのポリマーブレンドの使用に関する。この水性分散液は、水性媒体中でポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂を加熱することで得られる。さらに本発明は、水性分散液を含む塗料組成物に関する。この塗料組成物は、インク、床仕上げ剤、オーバープリント用ワニス、サイズ剤、塗料および接着剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】ポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂からなるブレンドの分散系、その製造およびその使用技術分野本発明はポリマーブレンドの水性分散系の製造に関する。このポリマーブレンドはポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂からなる。本発明はまた、このポリマーブレンドの分散系を用いたインク、床仕上げ剤、ペイント、オーバープリント用ワニス、サイズ剤、接着剤などの塗料に関する。背景技術アルカリ可溶性樹脂の製造および使用は米国特許第５１８３８４７号に開示されている。これらの樹脂はカルボキシ化ポリアミド／アクリル樹脂であり、２段階の融合プロセスで合成される。そこでは、ポリアミドをまず２００〜２４０℃ の高温でカルボキシ化ロジン（たとえばマレイン酸ないしフマル酸ロジン）と縮合させ、この融合物をさらに２３０℃でアクリル系またはスチレン／アクリル系コポリマーと縮合させる。得られた縮合物は酸基をアンモニアおよび／またはアミンで中和することにより水に溶解または分散させることができる。米国特許第５１８０７８２号には、カルボキシ化ポリアミド／アクリル樹脂、カルボキシ化ポリアミド／スチレン／アクリル樹脂あるいはカルボキシ化ポリアミド／スチレン／マレイン酸樹脂といったアンモニア水可溶性樹脂を製造するための組成物および方法が開示されている。そこでは、まずカルボキシ化ロジンとポリアミド樹脂との熱融合というよく知られた手法によりカルボキシ化ポリアミドを製造する。カルボキシ化ポリアミド樹脂は６５以上の酸価を有する必要がある。次にこのカルボキシ化ポリアミド融合物の水溶液を、好ましくは６０〜８０ ℃の温度で、スチレン／アクリル系、スチレン／マレイン酸系または全スチレン系樹脂のアンモニア水溶液と融合させて２種類の樹脂を相溶させる。また、高温（１８０〜２５０℃）の融合反応で８０〜１５０の酸価を有する樹脂を合成することも記載されている。紙製品の製造においてアニオン性ポリアミド樹脂懸濁物を使用することが米国特許第２９２６１１７号に記載されている。ここで用いている懸濁物は、ポリマー性脂肪酸をポリアルキレンポリアミド（たとえばジエチレントリアミン、トリメチレンテトラアミンなど）と反応させて製造したポリアミドから誘導したものである。ポリアミドは少なくとも５０、好ましくは７５〜１００の酸価を有することが必要であるとされている。ポリアミドはその遊離カルボキシ基を水性アルカリ（たとえば無機および有機の塩基）と反応させて水性媒体に分散させる。用いるアルカリの量は酸を完全に中和するのに必要な量の一部（通常は２５〜５０の酸価と当量で十分）である。米国特許第２９２６１１７号に開示された分散方法は、樹脂を水性アルカリと混合して加熱することにより実施する。樹脂は容易に分散して安定な懸濁物を形成する。水分散性ポリアミドブレンドの一例が米国特許第４８１０７４７号に開示されている。このポリアミドブレンドは２種のポリアミド樹脂で組成されている。第１の樹脂は脂肪酸の二塩基誘導体、一塩基酸および有機ポリアミドの反応生成物からなり、２０〜５０の酸価を有する。第２の樹脂はイソフタル酸、脂肪酸の二塩基誘導体および有機ポリアミドからなり、５０〜１２０の酸価を有する。これら２種の樹脂を混合すれば、得られるポリマーブレンドは水分散性となる。米国特許第４９７３６１７号はアクリル樹脂およびカルボキシ化ロジン変性ポリアミドをベースとした水性印刷インク組成物を開示する。このカルボキシ化ロジン変性ポリアミドはカルボキシ化ロジンとポリアミドポリマーとの高温熱融合プロセスで製造される。カルボキシ化樹脂との融合反応で変性したポリアミドを含む水性樹脂ブレンドの多くの例が知られているが、比較的低い酸価を有するポリアミド樹脂の水性分散系がまだ必要とされている。さらに、そうしたポリアミド樹脂は多量のアルコールを加えなくても塩基性水溶液中に容易に分散する必要があり、また保存安定性に優れていることも必要である。発明の概要本発明はポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂からなるポリマーブレンドに関する。また本発明は水性分散系を製造するためのそのようなポリマーブレンドの使用にも関する。そうした水性分散系はおおよそ２０〜５０％の不揮発性物質と５０〜８０％の水からなる。この水性分散系は水性媒体中でポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂とを加熱することにより得られる。そして、この分散系は非常に細かい粒子サイズ（１００ｎｍ未満）をもち、塗料（たとえばペイント、ワニス、紙サイズ剤、床仕上げ剤、インク、接着剤など）の成分として有用である。本発明の１つの好適な態様においては、ポリマーブレンド組成物は、（ａ）約２５〜約６０の酸価を有するポリカルボキシポリアミド樹脂を約３０〜約９０重量％、および（ｂ）アルカリ分散性酸官能性樹脂を約１０〜約７０重量％含んでなる。ポリカルボキシポリアミド樹脂は約２０００〜約２００００の数平均分子量を有する。典型的には、アルカリ分散性樹脂は約７５〜約５００の酸価および約５００〜約２００００の数平均分子量を有する。また本発明は、（ａ）約２５〜約６０の酸価を有するポリカルボキシポリアミド樹脂を分散系の全固形分に対して約３０〜約９０重量％；（ｂ）酸官能性アルカリ分散性樹脂を分散系の全固形分に対して約１０〜７０重量％；（ｃ）少なくとも１種の非イオン性またはアニオン性界面活性剤を分散系の全固形分に対して約０〜約１０重量％；（ｄ）塩基を成分（ａ）および（ｂ）の酸官能性を中和するのに必要な量の約７０〜約１５０％；および（ｅ）水を含んでなる、ブレンドされたポリマーの水性分散系にも関する。また本発明は、こうして開示したポリマーブレンドの水性分散系を製造する方法にも関する。本発明のさらに別の態様は、本出願に開示された水性分散系を含む塗料組成物に関する。そのような組成物としては、たとえば紙サイズ剤、熱硬化性コート剤、ラテックス、エマルションポリマー、床仕上げ剤、インク、接着剤、あるいはオーバープリント用ワニスが含まれる。本発明のまた別の態様は、本発明の水性分散系を用いて製造したエマルション支持樹脂を含む。発明を行うための最善の様式本発明は、アルカリ分散性樹脂の存在中、水性媒体中にたやすく分散されるポリカルボキシポリアミド樹脂のポリマーブレンドに関する。加えて、該ポリマーブレンドは非イオン性あるいはアニオン性界面活性剤を含んで成ってよい。好適には、ポリカルボキシポリアミド樹脂は該ポリマーブレンド組成物の総固形分の約３０〜約９０パーセントを構成する。より好適には、ポリカルボキシポリアミド樹脂は該ポリマーブレンドの総固形分の約５０〜８０パーセントを構成する。用語「ポリカルボキシポリアミド樹脂」は、カルボン酸官能性を含むポリアミド樹脂を意味する。典型的にはポリカルボキシポリアミド樹脂は、ポリアミド樹脂と樹脂を含むカルボン酸との間の高温融解反応の結果としてあるいは過剰量のカルボン酸樹脂材料（二酸）とアミン樹脂材料（ジアミン）との間の化学的縮合反応の結果として形成される。ポリカルボキシポリアミドの数平均分子量（Ｍｎ）は一般的に約２０００〜約２００００の範囲にわたる。好適には、該ポリカルボキシポリアミドは約２５〜約６０の範囲の酸価を有する。より好適には、該ポリカルボキシポリアミドは約３５〜約６０の範囲の酸価を有する。最も好適には、該ポリカルボキシポリアミドは約４５〜約６０の範囲の酸価を有する。二酸とジアミンのための縮合重合処理を用いるポリカルボキシポリアミドの製造は当業界においてよく知られている。該ジアミン及び該二酸の塩は、溶融した二酸に該ジアミンが加えられた時に形成される。昇温された温度（約１７０〜２００℃）において、該塩は水を脱離してアミド結合を形成する。要求される酸価は、縮合反応にて用いられる二酸とジアミンの当量を調整することによって達成される。ダイマー酸あるいは高分子脂肪酸は、不飽和Ｃ₁₈炭化水素酸の付加物として当業界にはよく知られている。典型的には、ダイマー酸はオレイン酸、リノール酸、トール油脂肪酸あるいは植物性脂肪や動物性脂肪から誘導される他の脂肪酸、の混合物から製造される。加えて、ダイマー酸は、オハイオ州シンチナティのエメリーグループ（Emery Gr oup）の、ヘンケルコーポレーション（Henkel Corporation）のＥｍｐｏｌ（商標）、フロリダ州パナマシティーのアリゾナケミカル（Arizona Chemical）のＳｙｌｖａｄｙｍ（商標）、テネシー州メンフィスのウィトココーポレーション（ Witco Corporation）の一部門、フムコ（Humko）のＨｙｓｔｒｅｎｅ（商標）、そしてフロリダ州ジャクソンビルのユニオンキャンプコーポレーション（Union Camp Corporation）のＵｎｉｄｙｍｅ（商標）のような多くの商標名のもとに商業的に入手できる。典型的には、これらのダイマー酸は、約７０〜９５％のＣ₃₆ −二酸、０〜１０％のＣ₁₈−一酸（mono acid）及び０〜２５％のＣ₅₄−三酸（t riacid）の混合物を含んでなる。本発明においては、ダイマー酸は、ポリカルボキシポリアミドの酸成分の約５０〜約１００％を構成する。本発明の一態様においては、トリマー酸のより高いフラクションを伴ったダイマー酸混合物すなわちＥｍｐｏｌ（商標）１０４０は、得られるポリカルボキシポリアミド樹脂の分子量を制御するために、該二酸の代わりに用いられてよい。本発明の他の有用な二酸は、次の構造ＣＯＯＨ−Ｒ−ＣＯＯＨ（ここでＲはアルキレン、シクロアルキレンあるいはアリーレンである）を有してよく、ポリカルボキシポリアミド樹脂の疎水性および熱特性を制御するために用いられてよい。有用な二酸の例はアジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸（dodecanoic acid）、サウスカロライナ州チャールストンのウエストバコケミカルズ（Westvaco Chemicals）のＷｅｓｔｖａｃｏ（商標）１５５０のようなＣ₂₁−二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸およびその無水物、そして、シクロヘキサンジカルボン酸及び無水物である。トリメリト酸無水物のような三酸及びマレイン酸エステル（塩）化されたあるいはフマル酸エステル（塩）化されたロジンは得られるポリマーの分子量と特性を変更するのに用いられてよい。トール油脂肪酸、安息香酸、ロジン酸類、ステアリン酸、オレイン酸、プロピオン酸のような単官能酸は、分子量若しくは特性を変更するのに用いられてよい。本発明の為のポリカルボキシポリアミド樹脂の製造に用いられるジアミンは、Ｈ₂Ｎ−Ｒ−ＮＨ₂（ここでＲはアルキレン、シクロアルキレンまたはアリールアルキレンである）構造を有してよい。好適なジアミンの例は、次のものを含んでよいがこれらに限定はされない：エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチル，５−ペンタンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、１，２−シクロヘキサン−ジアミン及びイソホロンジアミン。第二アミンを含有するジアミンもまた利用できる。たとえばピペラジンである。ジエチレントリアミンのようなアルキルトリアミンは、得られる樹脂の分子量を制御するために用いることができる。シクロヘキシルアミンやヘキシルアミンのような単官能アミンは、得られる樹脂の分子量や特性を制御するために用いることが出来る。式Ｈ₂Ｎ−（ＲＯ）_x −（Ｒ’Ｏ）_y−（ＲＯ）_z−ＲＮＨ₂もまた用いることが出来る。ここでＲおよびＲ’は独立にアルキレン、シクロアルキレンまたはアリールアルキレンであり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１〜約７０であってｘ、ｙおよびｚは独立に０と７０の間を変動できる。本発明に用いられる酸官能性アルカリ分散性樹脂（ＡＤＲｓ）はアルカリ可溶性樹脂を包含する。好適には、本発明に用いられるＡＤＲは、ポリマーブレンドの総固形分の約１０〜約７０％を構成する。より好適には、該ＡＤＲは、ポリマーブレンドの総固形分の約２０〜約５０％を構成する。該ＡＤＲは、好適には約５００〜約２００００、より好適には約５００〜約１００００、そして最も好適には約５００〜約７０００のＭｎを有する。該ＡＤＲは、好適には約７５〜約５００、より好適には約７５〜約３００、そして最も好適には約１００〜約２５０の酸価を有する。好適には、該ＡＤＲは、酸ベアリング成分（acid bearing moieties）に加えて脂肪族または環式脂肪族成分のある量を包含する。該ＡＤＲは、より好適には二塩基酸（たとえばフマル酸やマレイン酸無水物）変性樹脂およびその誘導体（主としてエステル）、シェラック、そして酸官能性エチレン性不飽和モノマーおよび他のエチレン性不飽和モノマーのポリマーである。最も好適には該ＡＤＲは、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸無水物及び他のエチレン性不飽和モノマーのポリマーである。好適な酸官能性エチレン性不飽和モノマーには以下のもの：アコニット酸、アクリル酸、ベーターカルボキシメチルアクリレート、ケイ皮酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、メタクリル酸、及びそれらの混合物が包含されるがこれらに限定はされない。環状無水物のような、いわゆる「潜在（latent ）」酸成分を包含すると言われるある種のモノマーもまた好適である。従って、好適な環状無水物には、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、そしてそれらの混合物が包含されるがこれらに限定されない。好適な芳香族エチレン性不飽和モノマーには、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｃｉｓ−スチルベン、ｔｒａｎｓ−スチルベン、ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、およびそれらの種々の混合物および組み合わせが包含されるがこれらに限定されない。好適な非芳香族エチレン性不飽和モノマーには、α−オレフィン、ジエン、ビニルエステルおよびエール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アクリレートおよびメタクリレートエステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミド、ビニルアミド、そしてそれらの種々の混合物および組み合わせが包含されるがこれらに限定されない。好ましいアルカリ溶解性樹脂には、スチレン、α−メチルスチレン及びＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルアクリレートおよびメタクリレートから選択される少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーとアクリル酸とのポリマーが包含される。本発明はまた、ポリカルボキシポリアミドとＡＤＲを含んでなるポリマーブレンドを、塩基を用いて水中に分散させる方法に関する。該分散系中に用いられる該塩基の量は、該ポリマーブレンド中に存在する酸官能性を中和するために必要とされる計算量の約７０〜約１５０％の範囲である。該塩基は、ナトリウム、カリウムあるいはリチウムといったＩ族元素の水酸化物、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアミン類、そして揮発性アミンから成る群から選択されてよい。該塩基は、好適には、アンモニア、メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、ｓｅｃ −ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、２−ジメチルアミノ−２−メチル− １−プロパノール、ジメチルエタノールアミンのような種々のアミン、及びそれらの種々の混合物および組み合わせである。より好適には、該塩基はアンモニアである。本発明はまた、以下の段階を含んで成るブレンドされたポリマー水性分散系を製造する方法に関する：（ａ）約１００℃〜約１９０℃にて、（ｉ）約２５〜約６０の酸価を有する、該分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％の量のポリカルボキシポリアミド樹脂、と（ｉｉ）該分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の量の酸官能性アルカリ分散性樹脂とをブレンドしてポリマーブレンドを形成し、そして（ｂ）該ポリマーブレンドに（ｉ）該分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の量の少なくとも一つの非イオンもしくはアニオン界面活性剤、（ｉｉ）予備分散系混合物を形成するため該成分（ａ）（ｉ）及び（ａ）（ｉｉ）の酸官能性を中和するのに要求される量の約７０〜約１５０重量％の量の塩基、および（ｉｉｉ）水を加え、そして（ｃ）該予備分散系混合物を約２５℃〜約１６０℃にて混合して、ブレンドされたポリマー分散系を形成する。上記の方法においては、ポリカルボキシ−ポリアミド樹脂と酸官能性アルカリ分散性樹脂は該２つのポリマーを融解させるに充分高い温度で加熱され、ポリマーブレンドを形成する。好適には、該ポリカルボキシポリアミドと該ＡＤＲは１００℃〜１９０℃にて加熱されポリマーブレンドを形成する。より好適には、該ポリカルボキシポリアミドと該ＡＤＲは１４０℃〜１９０℃にて加熱されてポリマーブレンドを形成する。最も好適には、該ポリカルボキシポリアミドと該ＡＤＲは１４０℃〜１７０℃で加熱されてポリマーブレンドを形成する。得られたポリマーブレンドは、該ブレンドの約０〜約１０重量％の量で非イオン若しくはアニオン界面活性剤の少なくとも一つが存在するあるいは存在しない、アンモニアと化合された水溶液に加えられる。好適には、該予備分散系混合物は、約２５℃ 〜１６０℃にて約１〜４時間混合される。より好適には、該予備分散系混合物は、約６０℃〜９０℃にて約１〜４時間混合される。最も好適には、該予備分散系混合物は、約８５℃にて約２時間混合される。本発明はまた、以下の段階を含んで成るブレンドされたポリマー分散系を製造する方法に関する：（ａ）約１００℃〜約１９０℃にて、（ｉ）約２５〜約６０の酸価を有する、該分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％の量のポリカルボキシポリアミド樹脂、（ｉｉ）該分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の量の酸官能性アルカリ分散性樹脂、および（ｉｉｉ）該分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の量の少なくとも一つの非イオンもしくはアニオン界面活性剤、をブレンドしてポリマーブレンドを形成し、そして（ｂ）該ポリマーブレンドに（ｉ）予備分散系混合物を形成するため該成分（ａ）（ｉ）及び（ａ）（ｉｉ）の酸官能性を中和するのに要求される量の約７０〜約１５０重量％の量の塩基、および（ｉｉｉ）水を加え、そして（ｃ）該予備分散系混合物を約２５℃〜約１６０℃にて混合して、ブレンドされたポリマー分散系を形成する。本発明はさらに、以下の段階を含んで成るブレンドポリマー分散系を製造する方法に関する：約６０℃〜約１６０℃にて、（ｉ）約２５〜約６０の酸価を有する、該分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％の量のポリカルボキシポリアミド樹脂、（ｉｉ）該分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の量の酸官能性アルカリ分散性樹脂、（ｉｉｉ）該分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の量の少なくとも一つの非イオンもしくはアニオン界面活性剤、（ｉｖ）該ブレンドされたポリマー分散系を形成するため該成分（ｉ）及び（ｉｉ）の酸官能性を中和するのに要求される量の約７０〜約１５０重量％の量の塩基、および（ｖ）任意に水、をブレンドする。上述の、成分（ｉ）〜（ｖ）が混合される、ブレンドされたポリマー分散系の製造方法においては、得られる混合物は約６０℃〜約１６０℃にて約１〜約４時間加熱されて、所望の分散系が形成される。水（ｖ）は加熱の間に存在してよく、あるいは、加熱段階の後に加えられてもよい。ブレンドされたポリマー分散系の製造のためのひとつの好適な態様においては、混合物は８５℃にて約２時間加熱されてブレンドされたポリマー分散系を形成する。ここに開示した方法において、ポリマーブレンドの製造は不活性雰囲気下に行われてよい。好適な不活性雰囲気としては窒素あるいはアルゴンガスを包含する。要求されるならば、ポリマーブレンドの製造は圧力下に行われてよい。産業上の利用性本発明は、重合体分散系を含む産業上有用なポリカルボキシポリアミドの製造に関する。該分散系は、相溶性または部分的相溶性である２つの樹脂を水性媒体中で混合し加熱することにより製造される。一般的に、約２５〜約６０の酸価を有するポリカルボキシポリアミドは、分散系の形成を生ずる水性媒体の存在下、約７５〜約５００のより高い酸価を有するアクリルまたはカルボキシル化ロジンエステル樹脂と混合される。該分散系は、高い固形分率および優れた貯蔵安定性を有し、環境的に有害な溶媒を用いることなく調製されうる。安定な分散系は、非常に小さい粒径、例えば１００ｎｍより小さく、床仕上げ剤、塗料、薬剤、接着剤、エマルションポリマーおよびエマルション支持樹脂の成分として有用である。本発明の別の実施態様は、上記のブレンドされたポリマー水性分散系と、スチレン、アルファ−メチルスチレン、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルアクリレートおよびメタクリレート並びにメタクリル酸からなる群より選択される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーの、好ましくは少なくとも２つのエチレン性不飽和モノマーのエマルションポリマーとを含む水性塗料組成物に関する。特に好ましいエチレン性不飽和モノマーは、スチレン、ブチルアクリレート、アルファ−メチルスチレン、メチルメタクリレート、メタクリル酸、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートを含む。このような水性塗料組成物の製造は、当該分野の当業者の技術の範囲内でよい。オーバープリント用ワニス、インク、塗料（coatings）、床仕上げ剤および接着剤の一般的製造を下記に説明する。オーバープリント用ワニス本発明のオーバープリント用ワニスは、本発明の水性分散系および少なくとも１つのエマルションポリマーを使用して製造できる。低分子量分散性樹脂を加えて、光沢および印刷の質を高めることができる。必要ならば、凝集溶剤や可塑剤を加えることができる。界面活性剤、ワックスおよびワックスエマルションのような添加物、ＺｎＯまたはアジリジンのような架橋剤、ならびに消泡剤を加えて、性質を改良できる。水および／または水混和性溶媒を加え、オーバープリント用ワニス処方物の粘度を調整できる。インク本発明のインクは、本発明の水性分散系を、顔料または顔料分散系および少なくとも１つのエマルションポリマーと組み合わせて使用して製造できる。水性顔料分散系は、市販のものを入手でき、または、界面活性剤および／または低分子量アルカリ可溶性樹脂の水溶液に顔料を分散すること、二酸化チタンのようなある顔料の場合には水性エマルションポリマーに顔料を分散することにより製造できる。必要ならば、凝集溶剤や可塑剤を加えることができる。界面活性剤、ワックスおよびワックスエマルションのような添加物、ＺｎＯまたはアジリジンのような架橋剤、ならびに消泡剤を加えることができる。水および／または水混和性溶媒を加え、インク処方物の粘度を調整できる。塗料本発明の塗料は、インクと非常に類似の仕方で製造できる。木塗料のようないくつかの塗料組成物において、顔料は必要でない。必要ならば、凝集溶剤や可塑剤を加えることができる。界面活性剤、ワックスおよびワックスエマルションのような添加物、流動添加物、増粘剤、ならびに消泡剤を加えることができる。水および／または水混和性溶媒を加え、塗料処方物の粘度を調整できる。接着剤本発明の接着剤は、オーバープリント用ワニスと類似の方法で製造できる。接着剤は、少なくとも１つのエマルションポリマーを含む。必要ならば、凝集溶剤や可塑剤を加えることができる。粘着付与剤、界面活性剤、ワックスおよびワックスエマルションのような添加物、流動添加物、増粘剤、ＺｎＯまたはアジリジンのような架橋剤、ならびに消泡剤を加えることができる。水および／または水混合性溶媒を加え、接着剤処方物の粘度を調整できる。例えば、米国特許第５，３４９，００９号および同第５，４３９，９６０号を参照できる。本発明は、また、ブレンドされたポリマー水性分散系およびデンプンからなるサイズ剤組成物を含む。ブレンドされたポリマー水性分散系およびデンプンの量は、所望のサイジング性を得られるように混合される。そのような量は、必要以上の実験なしに、当該分野の当業者により容易に決定されうる。本発明の熱硬化性塗料組成物は、所望の架橋度を与える効果的な量の架橋剤と組み合わせてなるブレンドされたポリマー水性分散系を含む。例示的な架橋剤は、容易に入手できる、メラミン系架橋剤およびその誘導体を含む。本発明は、また、本発明の水性分散系を用いて製造された樹脂支持性エマルションポリマーに関する。樹脂支持性エマルションポリマーは、本発明の水分散性ポリマーの存在下でエチレン性不飽和モノマーを重合することにより製造できる。例示的なエチレン性不飽和モノマーは、本明細書で前述している。水、低分子量水分散性ポリマーの少なくとも１つの分散系、および任意に少なくとの１つの界面活性剤を、攪拌手段、温度計および凝縮器を備えたフラスコに加える。この混合物を、乾燥窒素の遅い流れ下で所望の温度に加熱する。モノマー混合物が製造される。開始剤溶液、通常は過硫酸塩溶液は、開始剤を水に溶解することにより調製される。この時点で、所望により、モノマーの予備充填を行うことができる。適切な保持時間の後に、開始剤溶液を加熱された水性樹脂混合物に加える。モノマーは、モノマー濃度と重合速度との間の良好なバランス維持するのに必要な時間にわたって、加熱された水性樹脂混合物に滴下して加える。望むのなら、より多くの開始剤溶液を、モノマー添加の終わりで加える。次に、反応混合物を、モノマー濃度が減少する時間の間に反応温度で維持する。次に、エマルションポリマーを冷却しろ過する。本発明の特に好ましい塗料は、床仕上げ組成物である。市販の床仕上げ剤には、適用される床材を劣化から保護する膜を形成するポリマーが要求される。そのような劣化は、人の通行より引き起こされるひきずり歩き、ひっかきおよび汚れ痕跡から、すなわち靴底や靴のかかとおよび運転される運搬具例えばショッピングカート、ベビーカー、小さな手押し車、手押し車などにから生ずる。床の保護に加え、高い光沢外観も、また、床仕上げ剤製品にとって必須である。一般的に、床仕上げ組成物の２つの最も重要な要求は、光沢を与えることと、塗布されら床へのひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡（scuffing and black heel marking ）に対する抵抗である。本発明の床仕上げ組成物はこれらの要求に合致することがわかっている。本発明の床仕上げ剤のポリマー成分は、高い光沢とひきずり歩きおよび黒色かか痕跡に対する抵抗とを達成する良好な融合膜を生ずる。本発明のブレンドされたポリマー水性分散系の他に、本発明の床仕上げ組成物は、また、エマルションポリマー、ワックスまたはワックスエマルション、少なくとも１つの融合助剤および水を含む。本発明の床仕上げ剤に使用されたエマルションポリマーは、一般に、５０℃より大きい（Jordan）、好ましくは約５０℃〜約１００℃、および最も好ましくは約６５℃〜約８５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するスチレン／アクリルまたはアクリルコポリマーである。スチレン／アクリルまたはアクリルコポリマー床仕上げポリマーのＴｇは、ポリマー膜のひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡抵抗に影響を与える。一般に、比較的低いＴｇ、例えば５０℃より小さいＴｇ（Jord an）を有するスチレン／アクリルまたはアクリルエマルションポリマーは、より高いＴｇ類似体よりも、ひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡に対する低い抵抗を生ずる。エマルションポリマーの製造は、当該分野の当業者によく知られている。一般的に、そのようなエマルションポリマーは、エチレン性不飽和モノマーを用いて製造される。他の成分は、開始剤、界面活性剤または乳化剤、アミン（アルカリ）鎖移動剤および多官能性有機架橋剤を含むことができる。エマルションポリマーの製造用の例示的エチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸ような３〜６個の炭素原子を有するアルケン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸のようなアルケン二酸またはそれらの混合物を含む。さらに、エマルションポリマーの安定性を助けるある共重合性モノマー、例えばビニルスルフォン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸をラッテクス安定剤として使用できる。従来のバッチ式、セミバッチ式または連続式エマルション重合技術は、エマルションポリマーの製造に利用できる。一般的に、モノマーは、触媒または開始剤の存在下に１００気圧を超えない圧力下で水性媒体中で重合される。重合触媒または開始剤として適切なものは、エマルションの総重量に対して０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で、過酸化水素、過硫化ナトリウム、過硫化カリウムおよび過硫化アンモニウムのような、エマルション重合に一般に使用される水溶性フリーラジカル生成剤と、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドとである。それらは、単独でも使用でき、または、エマルションの総重量に対して０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で、レドックス触媒としてナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、第一鉄塩、亜ジチオン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムような還元剤と一緒に使用できる。そのようなフリーラジカル生成剤は、水性乳化剤溶液に充填でき、または重合中に用量で加えることができる。エマルション重合は、一般に、２と７の間の、好ましくは３と５の間のｐＨで行われる。ｐＨ範囲を維持するために、通常の緩衝系の存在下、例えば酢酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩またはリン酸アルカリ金属塩の存在下で行うのが有用である。また、メルカプトン、アルデヒド、クロロホルム、エチレンクロライドおよびトリクロロエチレンのような重合制御剤を、いくつかの場合において加えることもできる。乳化剤としては、任意に存在する保護コロイドと同様に、乳化重合に一般的に用いられるものを使用することができる。乳化剤は、単独で使用することも保護コロイドと混合して使用することも可能である。乳化剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性界面活性化合物、あるいはこれらの混合物であってよい。好適なアニオン性乳化剤としては、例えば、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、ヒドロキシアルカノールのサルフェート、アルキルジサルフェート及びアルキルアリールジサルフェート、スルホン化脂肪酸、ポリエトキシル化アルカノール及びアルキルフェノールのサルフェート及びホスフェート、また同様にスルホコハク酸エステルを挙げることができる。好適なカチオン性乳化剤としては、例えば、４級アルキルアンモニウム塩、および４級アルキルホスホニウム塩を挙げることができる。好適な非イオン性乳化剤の例としては、炭素数６〜２２の直鎖状及び分岐状アルカノール、またはアルキルフェノール、または高級脂肪酸、または高級脂肪酸アミド、または第１及び第２高級アルキルアミンに５〜５０モルのエチレンオキシドを付加した付加生成物、また同様にエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体、及びこれらの混合物を挙げることができる。乳化剤の組み合わせを使用する場合は、比較的疎水性の乳化剤を比較的親水性の薬剤と組み合わせて使用するのが有利である。乳化剤の量は、通常は重合に用いるモノマーの約１〜約１０重量％、好ましくは約２〜約８重量％である。重合に用いる乳化剤は、そっくりそのまま重合ゾーンへの最初の投入物へ添加するか、例えば９０〜２５％といった乳化剤の一部を重合の際に連続的にあるいは間欠的に添加することもできる。エマルションポリマーに用いることができる多官能コモノマーの例として挙げることができるのはポリエチレン型の不飽和コモノマーであり、例えばビニルクロトネート、アリルアクリレート、アリルメタクリレートといった低級アルケン酸の低級アルケニル（Ｃ₁〜Ｃ₄）エステル、例えばジビニルアジペート、ジアリルアジペートといったアルカン二酸の低級アルケニル（Ｃ₁〜Ｃ₄）ジエステル、例えばジアリルフタレートといったベンゼンジカルボン酸の低級アルケニル（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）ジエステル、例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレートといった低級アルカンジオール（Ｃ₁〜Ｃ₄）の二または三低級アルケン酸エステル、例えばメチレンビスアクリルアミドトリアリルシアヌレートといった低級アルキレン（Ｃ₁〜Ｃ₄）ビスアクリルアミド及び低級アルキレン（Ｃ₁ 〜Ｃ₄）ビスメタクリルアミド等を挙げることができる。これらは、エマルションポリマーに対して通常０．５〜５重量％の（乾燥重量）の濃度で、好ましくは１．０〜１．５重量％の濃度で添加する。エマルションポリマーは、典型的にはスチレン／アクリルのモノマーに対して約５〜約３０重量％の量、より好ましくは約１５〜約２５重量％の量の酸官能基を有するモノマー、好ましくはメタクリル酸を用いて製造される。ブレンドされたポリマー水性分散系に混合するポリマーエマルションの量は、一般的に、ブレンドされたポリマー水性分散系とポリマーエマルションとの全重量に対して約４０〜９５重量％、より好ましくは７０〜８５重量％である。本発明において用いられる混合助剤は通常有機溶剤である。本発明の床仕上げ剤組成物に用いられる好適な混合助剤としては、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを基本としたグリコールエーテル溶剤が挙げられる。好適なグリコール混合助剤としては、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエートおよびポリエチレングリコールジベンゾエートを挙げることができる。他の混合助剤の例としては、ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、イソデシルベンゾエート、トリブトキシエチルホスフェートおよびジブトキシエトキシエチルアジペートが挙げられる。本発明の床仕上げ剤組成物の混合助剤の種類と量は、床仕上げ剤の技術分野の当業者であれば容易に定めることができる。混合助剤の種類と量は、典型的には、スチレン／アクリルエマルションポリマーまたはアクリルエマルションポリマーのＴｇに依存すると予想される。例えば、混合の良好なフィルムを得るためには、一般的により高温のＴｇを有するポリマーは、より低温のＴｇを有するポリマーに比べて、より高濃度の混合助剤を必要とする。したがって、スチレン／アクリルエマルションポリマーまたはアクリルエマルションポリマーのＴｇを下げるか、異なるガラス転移点を有するポリマーをブレンドすることによって、混合助剤の量を減らすことが可能で、より環境に好ましい組成物を提供することができる。しかし、より低温のＴｇを有するスチレン／アクリルエマルションポリマーまたはアクリルエマルションポリマーにみられるすり減りや黒いかかとの跡に対する耐性の低さと、Ｔｇの低下とのバランスを取らなければならない。ポリカルボキシポリアミド成分を含む本発明の床仕上げ剤組成物は、優れた耐性特性を有することが見いだされた。使用可能なワックスあるいはワックスの混合物としては、カルナウバ、カンデリラ（candelilla）、フィッシャー−トロシュ（Fischer-Tropsh）ワックス、微晶ロウ、ラノリン、ココアバター、綿実、ステアリン木ロウ、ベイベリー（bayb erry）、マートル（myrtle）、メイス（mace）、椰子の種、蜜ロウ鯨ロウ、シナロウ、羊脂、（酸化あるいは無酸化及び含エマルション）ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとアクリレートの共重合体、ココナッツオイルまたは大豆油の水素添加により得られるワックス、およびパラフィン、セリシン、モンタン、オゾケライト等の鉱物性ワックスといった植物、動物、および／または鉱物に由来するワックスあるいはこれらの混合物が挙げられる。無色透明が要求される場合は、ワックスの選択に気をつけなければならない。ワックスの最大５０重量％までをワックスに可溶な樹脂あるいはガムで置き換えることが可能である。テルペン−フェノール樹脂、熱加工したコンゴ（Congo ）、樹木由来のロジン、酸化石油ワックス等の天然物あるいは人工材料も好適である。本発明の組成物は、透明でつやのある塗膜を形成するのに応用される。しかしながら、所望に応じて水溶性染料や油溶性染料を適当な割合で導入することにより、着色された外観を得ることができる。使用可能な好適な染料の例としては、鉄青、フタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーン、および有機茶色を挙げることができる。染料の量は、所望の効果に応じて広い範囲で変えることができる。本発明の床仕上げ剤組成物は必要に応じて、可塑剤、湿潤剤、消泡剤、泡止め剤、ならし剤およびイオン性架橋剤を含んでいてもよい。低濃度で好適な可塑剤の例としては、ベンジルブチルフタレート、ジブチルフタレート、ジメチルフタレート、トリフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルベンジルフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、安息香酸および脂肪油酸とペンタエリスリトールから得られるエステルとの混合物、ポリ（プロピレンアジペート）ジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、カプロラクタム、テトラブチルチオジサクシネート、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルトリブチルシトレート、ジベンジルセバケート、トリクレシルホスフェート、エチルトルエンスルホンアミド、ヘキサメチレングリコールジフタレートのジ−２−エチルヘキシルエステル、トリブトキシエチルホスフェート、およびトリブチルホスフェートを挙げることができる。使用される特定の可塑剤とその量は、相溶性および最適な性能と仕上げの透明性の確保における有効性に対する要求に応じて選択される。本発明の床仕上げ剤を製造するのに加えることができる湿潤剤および乳化剤の例としては、ナトリウムオルエートまたはナトリウムリシノールエート、カリウムオルエートまたはカリウムリシノールエート、アンモニウムオルエートまたはアンモニウムリシノールエートあるいはモルフォリンオルエートまたはモルフォリンリシノールエートといった炭素数１２〜１８の高級脂肪酸とアルカリ金属またはアミンとの塩、また同様に一般的な非イオン性界面活性剤を挙げることができる。当業者に良く知られた特定のフルオロカーボン界面活性剤も湿潤剤として使用することができる。湿潤剤は床仕上げ剤の広がり方を改善する。非イオン性の湿潤剤および乳化剤としては、アルキルフェノール、脂肪アルコール、脂肪メルカプタン、脂肪アミン、脂肪アミドおよびポリオールといった１以上の活性水素を有する化合物にエチレンオキシドを加えて製造したものを挙げることができる。多くの場合、これらの出発物質の脂肪ラジカルは、他の種類の炭化水素ラジカルに置き換えられる。ポリオールはしばしば、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックポリマーあるいはコポリマーであるので、こういった場合、非イオン性界面活性剤全体としては、より疎水性のブロックポリマーまたはコポリマーに結合したエチレンオキシドのブロックポリマーとみなすことができる。１以上のいずれの種類のブロックも存在することができる。トリブトキシエチルホスフェート等の特定の可塑剤は、所望の場合、ならし剤としても機能することが可能である。他のならし剤は当業者に周知である。所望の場合、イオン性架橋剤を本発明の床仕上げ剤組成物に使用することができる。このイオン性架橋剤としては、多価金属部分、有機配位子、および架橋剤を溶解した調合物にキレートとして加える場合はこれにアルカリ部分を含む多価金属錯体が挙げられる。多価金属イオンとしては、ベリリウム、カドミウム、銅、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、ジルコニウム、バリウム、アルミニウム、ビスマス、アンチモン、鉛、コバルト、鉄、ニッケル、あるいは少なくとも約１重量％といった許容できる程度の水溶性を有する酸化物、水酸化物、塩基性塩、酸性塩または中性塩といった形態で組成物に添加可能なその他の多価金属のイオンを挙げることができる。アルカリ部分は、アンモニアまたはアミンとして与えることができる。有機配位子は、アンモニアまたはアミンまたは有機２座配位アミノ酸であってよい。有機２座配位アミノ酸は、脂肪族アミノ酸であってよいが、複素環式アミノ酸であってもよい。消泡剤および泡止め剤は、通常、乾燥後の仕上げ塗膜中の泡の跡を減らしたり、あるいは泡の跡を消したりするために床仕上げ剤調合物の実用の際に使用される。現在、実用されているこのような調合技法においては、脂肪酸またはシリコンポリマーエマルションが典型的には使用されている。効果が大きいことと活性が長期にわたることから、シリコンエマルションが好適である。香料や芳香発生剤、染料や着色剤、殺細菌剤や静菌剤といった他の調合成分を所望により本発明の床仕上げ剤組成物に含ませてもよい。以下の詳細な実施例により本発明をより理解することができるであろう。しかしながら、特定の方法および検討結果は単に本発明の例示にすぎないことを当業者は容易に認めるであろうし、いかなる限定も意味するものではない。実験の詳細以下の種々の実施例において、各ポリマーの分子量は、溶離剤としてテトラヒドロフラン（”ＴＨＦ”）およびポリ（スチレン）標準を使用する、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（”ＧＰＣ”）により決定した。このポリ（スチレン）標準は、イギリスのチャーチストレットンにあるポリマーラボラトリーズリミテッドから現在入手可能であり、２，２５０，０００；１，０３０，０００；５７０，０００；１５６，０００；６６，０００；２８，５００；９，２００；３，２５０；および１，２５０の数平均分子量を有するものとして特に特徴づけられているものを利用した。ポリカルボキシポリアミド樹脂の製造ポリカルボキシポリアミド１（ＰＣＰＡ１）Ｅｍｐｏｌ（商標）１０１６（２００部）、オハイオ州のシンシナティーにあるヘンケルコーポレーションのエメリーグループの二酸生成物、リン酸の１滴、およびミシガン州のミッドランドにあるダウコーニングコーポレーションから製造されたＤＣ２００（商標）シリコーン液（１，０００センチストーク；０．００１ｍ²／秒）の１滴を４つ口丸底フラスコに入れた。フラスコはオーバーヘッド攪拌器、温度計、窒素導入管および蒸留装置を具備していた。蒸留装置は蒸気ジャケット充填カラム（ガラスビーズ）、ディーンスタークトラップ、およびコンデンサーからなっていた。フラスコの内容物を０．２Ｌ／分の窒素気流下で１１０℃に加熱した。デラウエア州のビルミングトンにあるイーアイ．デュポンデニュモア＆カンパニーからＤＹＴＥＫ（商標）Ａとして販売されている、２−メチル−１，５−ペンタンジアミンをゆっくり添加した。温度を２時間かけて２００℃まで徐々に上昇させ、２時間その温度に保ち、その間ディーンスタークトラップ中での凝縮により水を除去した。水の最終残物を２１インチ（５３３ｍｍ）のＨｇの軽真空下２００℃で１時間除去した。最終ポリマーは、約４０の酸価および約−１０℃のＴｇを有する黄色ゴム状物質であった。その数（Ｍｎ）、重量（Ｍｗ）およびｚ平均分子量（Ｍｚ）は、それぞれ４，２００、１３，２００および３０，０００であった。ポリカルボキシポリアミド２（ＰＣＰＡ２）１００部のＥｍｐｏｌ（商標）１０１６、２９．９５部のアジピン酸、１滴のリン酸、および１滴のＤＣ２００（商標）シリコーン液を４つ口丸底フラスコに入れた。フラスコはオーバーヘッド攪拌器、温度計、窒素導入管および蒸留装置を具備していた。蒸留装置は蒸気ジャケット充填カラム（ガラスビーズ）、ディーンスタークトラップ、およびコンデンサーからなっていた。フラスコの内容物を０．２Ｌ／分の窒素気流下１５５℃に加熱した。イソホロンジアミン（４８．７９部）をその加熱酸溶液に滴下した。滴下終了前に水の放出が始まった。滴下終了時に、反応温度を１７０℃に上昇させ、その温度で２０分間維持した。この時間終了時に、温度を１０℃上昇させさらに２０分間維持した。この段階的な温度上昇を２００℃に到達するまで連続して行い、その温度を２時間維持した。この間反応水を除去した。水の最終残物を２１インチ（５３３ｍｍ）のＨｇの軽真空下２００℃で１時間除去した。溶融した樹脂をフラスコからアルミホイルシート上にあけた。この樹脂は４２℃のガラス転移温度（中間点）を有する約６０の酸価を有していた。この樹脂の特徴的な分子量は、２，５００（Ｍｎ）、４，５００（Ｍｗ）、および７，０００（Ｍｚ）であった。ポリカルボキシポリアミド３（ＰＣＰＡ３）このポリカルボキシポリアミドをポリカルボキシポリアミド２と同様な方法で製造した。反応混合物はＥｍｐｏｌ（商標）１０１６（８６．３８部）、Ｅｍｐｏｌ（商標）１０４０（３６７．６８部）、オハイオ州のシンシナティーにあるヘンケルコーポレーションのエメリーグループからのポリ塩基性脂肪酸、アジピン酸（１４０．２５部）およびイソホロンジアミン（２０６．０１部）を含有していた。この樹脂は４６℃のガラス転移温度（中間点）を有する約８０の酸価を有していた。この樹脂の特徴的な分子量は、２，８００（Ｍｎ）、６，４００（Ｍｗ）、および１１，０００（Ｍｚ）であった。ポリカルボキシポリアミド４（ＰＣＰＡ４）このポリカルボキシポリアミドをポリカルボキシポリアミド２と同様な方法で製造した。反応混合物はＥｍｐｏｌ（商標）１０１６（２００部）、アジピン酸（５９．９部）およびイソホロンジアミン（１０８．０８部）を含有していた。この樹脂は５６℃のガラス転移温度（中間点）を有する約４１の酸価を有していた。この樹脂の特徴的な分子量は、３，３００（Ｍｎ）、６，３００（Ｍｗ）、および９，５００（Ｍｚ）であった。ポリカルボキシポリアミド５（ＰＣＰＡ５）このポリカルボキシポリアミドを米国特許第４，８１０，７４７号明細書に記載の方法により製造した。反応混合物はＥｍｐｏｌ（商標）１０１６（１００部）、Ｗｅｓｔｖａｃｏ（商標）１５５０（４１．９１部；サウスカリフォルニア州のチャールストンにあるウエストヴァッコケミカルズディビジョンから製造された二官能性脂肪酸生成物）、イソフタル酸（６２．６３部）、アジピン酸（５．０４部）、キシリレンジアミン（１４．７４部）、イソホロンジアミン（７３．７０部）およびキシレン（２５部）を含有していた。この樹脂は８４℃のガラス転移温度（中間点）を有する約５８の酸価を有していた。この樹脂の特徴的な分子量は、２，４００（Ｍｎ）、５，１００（Ｍｗ）、および１０，３００（Ｍｚ）であった。ポリカルボキシポリアミド６（比較例）このポリカルボキシポリアミドをポリカルボキシポリアミド１と同様な方法で製造した。反応混合物はＥｍｐｏｌ（商標）１０１６（２００部）、プロピオン酸（１４．４部）およびＤＹＴＥＫＡ（商標）（５１．５部）を含有していた。この樹脂は−１０℃のガラス転移温度（中間点）を有する約２の酸価を有していた。この樹脂の特徴的な分子量は、３，５００（Ｍｎ）、１０，７００（Ｍｗ）、および２２，０００（Ｍｚ）であった。前記の方法と同様な方法で、いくつかの更なるポリカルボキシポリアミド樹脂を製造した。ポリカルボキシポリアミド７（ＰＣＰＡ７）５９％Ｓｙｌｖａｄｙｍ（商標）Ｔ−１８（重合した脂肪酸）フロリダ州のパナマシティーにあるアリゾナケミカルから入手可能２３％Ｄｙｔｅｋ（商標）Ａ（２−メチル−１，５−ペンタンジアミン）１８％アジピン酸このポリカルボキシポリアミドは、約４１．０の酸価、１０℃のＴｇ（中間点）、および約８０００のＭｗ（理論値）を有していた。ポリカルボキシポリアミド８（ＰＣＰＡ８）５４％Ｅｍｐｏｌ（商標）１０１６（重合した脂肪酸）２９．５％ＩＰＤＡ（イソホロンジアミン）１６．５％アジピン酸このポリカルボキシポリアミドは、４２の酸価、５２℃のＴｇ（中間点）、および約５９００のＭｗ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を有していた。ポリカルボキシポリアミド９（ＰＣＰＡ９）８４％Ｅｍｐｏｌ（商標）１０１８（重合した脂肪酸）１４％ＩＰＤＡ（イソホロンジアミン）２％ＥＤＡ（エチレンジアミン）このポリカルボキシポリアミドは、４４の酸価、３℃のＴｇ（中間点）、および約１０，５００のＭｗ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を有していた。ポリカルボキシポリアミド１０（ＰＣＰＡ１０）８１％Ｅｍｐｏｌ（商標）１０１８（重合した脂肪酸）１９％ＩＰＤＡ（イソホロンジアミン）このポリカルボキシポリアミドは、４１の酸価、１８℃のＴｇ（中間点）、および約１１，７００のＭｗ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を有していた。アルカリ分散性樹脂の製造樹脂ＡＰｅｎｔａｌｙｎ（商標）２６１は、デラウエア州のヴィルミングトンにあるハークルズインコーポレーティッドからの二塩基酸変性ロジンエステルの登録商標であった。この樹脂は１９０から２１０の酸価を有すると報告されていた。この樹脂は１１５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有していた。その数、重量およびｚ平均分子量は、それぞれ７８０、３，０００および１０，０００であった。その分子量分布は二様相であった。樹脂Ｂ約３７％のアルファ−メチルスチレン、３２％のスチレン、および３１％のアクリル酸からなる樹脂を米国特許第４，５２９，７８７号明細書に記載の方法により製造した。この樹脂は約２０５の酸価および約１１５℃のＴｇを有していた。その数、重量およびｚ平均分子量は、それぞれ３，１００、８，４００および１５，０００であった。樹脂Ｃ約３８％のアルファ−メチルスチレン、３７％のスチレン、および２５％のアクリル酸からなる樹脂を米国特許第４，５２９，７８７号明細書に記載の方法により製造した。この樹脂は約１５５の酸価および約１１２℃のＴｇを有していた。その数、重量およびｚ平均分子量は、それぞれ３，２００、９，２００および１７，０００であった。樹脂Ｄ約５０％のブチルメチルアクリレート、２５％のスチレン、および２５％のアクリル酸からなる樹脂を米国特許第４，５２９，７８７号明細書に記載の方法により製造した。この樹脂は約１８５の酸価および約６５℃のＴｇを有していた。その数、重量およびｚ平均分子量は、それぞれ３，４００、９，０００および１６，７００であった。樹脂Ｅ約３４％のアルファ−メチルスチレン、３３％のアクリル酸および３３％のスチレン（重量％である）からなる樹脂を米国特許第４，５２９，７８７号明細書に記載の方法により製造した。この樹脂は約２１７の酸価および約９５℃のＴｇを有していた。その重量平均分子量は約５５００であった。分散系の製造実施例１ポリカルボキシポリアミド１（８０部）および樹脂Ａ（２０部）を、高架スターラー、温度計および冷却器を備えた四口の丸底フラスコに入れた。この混合物を窒素不活性気体雰囲気下で１９０℃に加熱し、そして生成したポリマー混合物を激しく１５分間攪拌した。この澄んだポリマーブレンドは７８の酸価を有し約４℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は１，９００（Ｍｎ）、８，６００（Ｍｗ）、および２０，０００（Ｍｚ）であった。このブレンド（７４．６６部）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−２０表面活性剤（２．９９部）、ステアリン酸（０．１９部）、脱イオン水（１７５．０部）、および２８％アンモニア水（６．７部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−２０は、コネチカット州（Conneticut）、ダンバリー（Danbury）に所在するユニオンカーバイド（Union Carbide）が製造した分枝アルキルエトキシレート表面活性剤の商品名である。このブレンドを８５℃で１時間分散した。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．２のｐＨ、および２５℃で１３８センチポイズ（ｃｐｓ）（０．１３８パスカル秒）の粘度を有する半透明な黄色の流体であった。分散系は、５０℃オーブン内で４週間貯蔵した後でも安定であった。実施例２ポリカルボキシポリアミド１（５９．７３部）、樹脂Ａ（１４．９３部）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−２０（２．９９部）、ステアリン酸（０．１９部）、脱イオン水（１７４．０部）、および２８％アンモニア水（６．７部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。この混合物を８５℃で１時間分散した。３０パーセント固形分での生成した分散系は９．２のｐＨおよび２５℃で１５６ｃｐｓ（０．１５６パスカル秒）の粘度を有する半透明な黄色の流体であった。実施例３ポリカルボキシポリアミド２（８０部）および樹脂Ａ（２０部）を、実施例１と同様な方法でブレンドした。この澄んだポリマーブレンドは８８の酸価を有し約４７℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は１，８００（Ｍｎ）、４，５００（Ｍｗ）、および８，２００（Ｍｚ）であった。このブレンド（１００部）、２８％アンモニア水（１０．２３部）、および脱イオン水（２０９．８３部）を、混合物を８５℃に２．５時間保持した以外は実施例１に記載した態様で分散させた。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．４のｐＨ、および２５℃で３９ｃｐｓ（０．０３９パスカル秒）の粘度を有する澄んだ褐色の流体であった。実施例４ポリカルボキシポリアミド１（８０部）および樹脂Ａ（２０部）を、高架スターラー、温度計および冷却器を備えた四口の丸底フラスコに入れた。この混合物を窒素不活性気体雰囲気下で１９０℃に加熱し、そして生成したポリマー混合物を激しく１５分間攪拌した。この澄んだポリマーブレンドは８０の酸価を有していた。このブレンド（３０．２部）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−２０（１．３８部）、ラウリル硫酸ナトリウム（０．１５部）、グリシン（０．１５部）、脱イオン水（６７．２５部）、および２８％アンモニア水（２．７５部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。このブレンドを８５℃で１時間分散した。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．６のｐＨ、および２５℃で２６５ｃｐｓ（０．２６５パスカル秒）の粘度を有する半透明の黄色の流体であった。実施例５ポリカルボキシポリアミド２（８０部）および樹脂Ｂ（２０部）、およびステアリン酸（１部）を実施例１と同様な方法でブレンドした。この澄んだポリマーブレンドは８６の酸価を有し約４９℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は２，８００（Ｍｎ）、６，０００（Ｍｗ）、および１１，２００（Ｍｚ）であった。このブレンド（１００部）、２８％アンモニア水（９．７６部）、および脱イオン水（２２３．５７部）を、実施例３に記載した方法で分散させた。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．４のｐＨ、および２５℃で３５ｃｐｓ（０．０３５パスカル秒）の粘度を有する澄んだ黄色の流体であった。実施例６ポリカルボキシポリアミド２（５０部）、樹脂Ｂ（５０部）、およびステアリン酸（１部）を実施例１と同様な方法でブレンドした。この不透明なポリマーブレンドは１３１の酸価を有し約６４℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は２，７００（Ｍｎ）、７，４００（Ｍｗ）、および１６，８００（Ｍｚ）であった。このブレンド（１００部）、２８％アンモニア水（１４．８９部）、および脱イオン水（２１８．４４部）を、実施例３に記載した方法で分散させた。３０パーセント固形分での生成した分散系は９．４のｐＨ、および２５℃で３７ｃｐｓ（０．０３７パスカル秒）の粘度を有する澄んだ黄色の流体であった。実施例７ポリカルボキシポリアミド３（５０部）、樹脂Ｂ（５０部）、およびステアリン酸（１部）を実施例１と同様な方法でブレンドした。この不透明なポリマーブレンドは１４４の酸価を有し約５０℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。,このブレンドの特徴的な分子量は２，７００（Ｍｎ）、８，０００（Ｍｗ）、、および１６，０００（Ｍｚ）であった。このブレンド（１００部）、２８％アンモニア水（１５．５８部）、および脱イオン水（２１７．７５部）を、実施例３に記載した方法で分散させた。３０パーセント固形分での生成した分散系は９．２のｐＨ、および２５℃で３７ｃｐｓ（０．０３７パスカル秒）の粘度を有する澄んだ褐色の流体であった。実施例８ポリカルボキシポリアミド４（８０部）、樹脂Ｂ（２０部）、およびステアリン酸（１部）を実施例１と同様な方法でブレンドした。この不透明なポリマーブレンドは７４の酸価を有し約５６℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は３，１００（Ｍｎ）、７，９００（Ｍｗ）、および１５，１００（Ｍｚ）であった。このブレンド（１００部）、２８％アンモニア水（８．３５部）、および脱イオン水（２２４．９８部）を、実施例３に記載した方法で分散させた。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．１のｐＨ、および２５℃で３６ｃｐｓ（０．０３６パスカル秒）の粘度を有する濁った黄色の流体であった。実施例９ポリカルボキシポリアミド４（５０部）および樹脂Ｃ（５０部）を実施例１と同様な方法でブレンドした。この不透明なポリマーブレンドは９９の酸価を有し約６５℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は２，８００（Ｍｎ）、７，２００（Ｍｗ）、および１３，２００（Ｍｚ）であった。このブレンド（１００部）、２８％アンモニア水（１１．２部）、および脱イオン水（２２４．１４部）を、実施例３に記載した方法で分散させた。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．１のｐＨ、および２５℃で６６ｃｐｓ（０．０６６パスカル秒）の粘度を有する澄んだ黄色の流体であった。実施例１０ポリカルボキシポリアミド２（８０部）および樹脂Ｄ（２０部）を実施例１と同様な方法でブレンドした。この澄んだポリマーブレンドは８５の酸価を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は２，８００（Ｍｎ）、６，３００（Ｍｗ）、および１３，２００（Ｍｚ）であった。このブレンド（１００部）、２８％アンモニア水（９．６６部）、および脱イオン水（２２３．６８部）を、実施例３に記載した方法で分散させた。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．３のｐＨ、および２５℃で７６ｃｐｓ（０．０７６パスカル秒）の粘度を有する澄んだ黄色の流体であった。実施例１１ポリカルボキシポリアミド２（４０部）、樹脂Ｄ（１０部）、脱イオン水（１１１．７０部）、および２８％アンモニア水（５．０部）をイリノイ州（Illino is）、モリン（Moline）に所在するパーインストルメントカンパニー（Parr Instrument Company）が製造した６００ｍＬの圧力反応器に入れた。この混合物を、窒素不活性気体雰囲気の下で１５０℃で１時間分散させた。３０パーセント固形分の生成した分散系は９．１のｐＨ、および２５℃で４０ｃｐｓ（０．０４０パスカル秒）の粘度を有する澄んだ黄色の流体であった。実施例１２ポリカルボキシポリアミド５（８０部）および樹脂Ｄ（２０部）を実施例１と同様な方法でブレンドした。この不透明なポリマーブレンドは８１の酸価を有していた。このブレンドの特徴的な分子量は２，５００（Ｍｎ）、７，０００（Ｍｗ）、および１６，７００（Ｍｚ）であった。このブレンド（８６．５部）、２８％アンモニア水（７．９９部）、および脱イオン水（２１４．４部）を、実施例３に記載した方法で分散させた。２８パーセント固形分の生成した分散系は９．０のｐＨ、および２５℃で１９ｃｐｓ（０．０１９パスカル秒）の粘度を有する澄んだ黄色の流体であった。比較例１ポリカルボキシポリアミド６（８０部）および樹脂Ａ（２０部）を、高架スターラー、温度計および冷却器を備えた四口の丸底フラスコに入れた。この混合物を窒素不活性気体雰囲気下で１９０℃に加熱し、そして生成したポリマー混合物を激しく１５分間攪拌した。この澄んだポリマーブレンドは４４の酸価を有し約１０℃のガラス転移温度（中点値）を有していた。このブレンド（３０．２部）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−１２（１．３８部）、ラウリル硫酸ナトリウム（０．１５部）、グリシン（０．１１部）、脱イオン水（６９．０部）、および２８％アンモニア水（１．６部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。このブレンドを８５℃で２時間分散した。冷却すると、この混合物は二つの層に分離した。比較例２ポリカルボキシポリアミド１（５１．０部）、脱イオン水（１１６．５部）、および２８％アンモニア水（２．６５部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。このブレンドを８５℃で１時間分散した。冷却したとき、この混合物は白色で、砂のような分散系であった。この分散系は一日おいた後室温下で分離した。比較例３ポリカルボキシポリアミド２（５０．０部）、脱イオン水（１１３．５３部）、および２８％アンモニア水（３．１４部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。このブレンドを８５℃で３時間分散した。さらに別の脱イオン水を１１．９部添加し、粘度を減少させた。冷却したとき、混合物は、濃厚な、濁った、褐色の分散系であった。幾分かの樹脂は分散しなかった。分散系（２８パーセント固形分での）は９．２のｐＨ、および２５℃で２，０００ｃｐｓ（２．００パスカル秒）の粘度を有していた。この分散系は、五日後に室温下で分離し始めた。比較例４ポリカルボキシポリアミド３（５０．０部）、脱イオン水（１１２．０９部）、および２８％アンモニア水（４．５７部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。このブレンドを８５℃で３時間分散した。さらに別の脱イオン水を８３．３部添加し、粘度を減少させた。冷却したとき、混合物は、濁った褐色の分散系であった。幾分かの樹脂は分散しなかった。分散系（２０パーセント固形分）は９．３のｐＨ、および２５℃で６３ｃｐｓ（０．０６３パスカル秒）の粘度を有していた。この分散系は、五日後に室温下で分離し始めた。比較例５ポリカルボキシポリアミド５（５０．０部）、脱イオン水（１１３．３部）、および２８％アンモニア水（３．３部）を、スターラー、温度計および冷却器を備えた５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。このブレンドを８５℃で３時間分散した。さらに別の脱イオン水を１６６．６部添加し、粘度を減少させた。冷却したとき、混合物は、濁った白色の分散系であった。約２５パーセントの樹脂は分散しなかった。分散系（１２．７パーセント固形分）は９．５のｐＨ、および２５℃で４２ｃｐｓ（０．０４２パスカル秒）の粘度を有していた。実施例１３二酸化チタニウム顔料の分散剤として、実施例７の分散剤を使用した。この分散剤は実施例７の分散剤１７５部とOR-580を３００部とで調製した。OR-530は．ケミラ(Kemira)社（フィンランド、ヘルシンキ）が製造している二酸化チタニウム顔料の商品名である。成分を高速ミキサー（Ｄｉｓｐｅｒｓａｏｒ（商標）、米国ペンシルバニア州、テンプル、プレミアミル(Premier Mill)社製）を用いて5000rpmで４０分間混合した。実施例１３二酸化チタニウム顔料の分散剤として、実施例７の分散剤を使用した。この分散剤は実施例７の分散剤１７５部とOR-580を３００部とで調製した。OR-530は、ケミラ(Kemira)社（フィンランド、ヘルシンキ）が製造している二酸化チタニウム顔料の商品名である。成分を高速ミキサー（Ｄｉｓｐｅｒｓａｏｒ（商標）、米国ペンシルバニア州、テンプル、プレミアミル(Preimer Mill)社製）を用いて5000rpmで４０分間混合した。５５部の分散液、５．０部のＪｏｎｗａｘ（商標）120（ポリエチレンとパラフィンワックスのエマルション（米国ウィスコンシン州、ラシーン、ジョンソンアンドサン(Johnson & Son，Inc.)製）、４０部のSCX ＴＭ-2640（被膜形成性スチレン／アクリルエマルションポリマー、米国ウィスコンシン州、Sturtevant、ジョンソンコマーシャルマーケット社（Johnson Commercial Markets，Inc.））とから、白色インキを製造した。水を加えて粘度を２５秒に下げた（粘度は＃２ザーンカップ(Zahn cup)を用いて２５℃で測定）。試作インキを２００Ｐ手動印刷機(200p hand proofer)を用い高滑り性(high slip)低密度ポリエチレン（ハンツマン(Huntsman)社、米国、テキサス、ヒューストン）上にプリントした。試作インキはフィルム湿潤性がよく、６０°グロスが５２であった。標準インキは市販の顔料分散物（Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ（商標）WFD-5006、米国ニュージャージー州フォートリー、サンケミカル社（Sun Chemical Corporation）を用いて同様にして調製した。このインキは６０°グロスが４７でフィルム湿潤性はよかった。実施例１４紙サイズ剤の調製実施例５及び６の分散剤を用いて、紙サイズ剤を調製した。代表的なサイズ液は８％の糊料と、実施例５又は６どちらかの０．２％のポリカルボキシポリアミド／アクリル分散剤を含む。紙は前もって６５℃にしておいたのサイズ剤のいずれかに浸漬してローラーコーティングした。コーティングした紙は２枚の吸い取り紙の間に挟んでドラム乾燥機中で１１５℃５分間乾燥した。コーティングされた紙は１日間おいて乾燥させた。処理した紙に１．２５％のナフトールグリーンＢと１％のギ酸を含む溶液がどの程度浸透するかをヘラクレスサイジングテスター（Hercules Sizing Tester、米国デラウェア州、ウィルミントンのHercules Incorporated製）を用いて測定した。それぞれの紙の表面の反射率が元の反射率の所定の割合（８０％）にまで低下するのに要する時間を秒単位で測定した。実施例５と６の分散剤を含むサイズ液について、反射率低下は１４６秒（実施例５）と１４５秒（実施例６）であった。コーティングしてない紙の反射率低下は約２０秒であった。実施例１５熱硬化性コーティングの調製実施例７の分散剤を水溶性熱硬化性コーティングの成分として使用した。実施例７の分散剤（５０部）を、Ｃｙｍｅｌ（商標）303の溶液（７．２部）、ｐ− トルエンスルホン酸の２０％水溶液（０．４５部）、濃アンモニア水（０．５２部）と合わせた。Ｃｙｍｅｌ（商標）303は、米国ニュージャージー州、ウェストバターソンのサイテック(Cytec)社のメラミン製品である。Ｃｙｍｅｌ（商標）303の溶液は、７．０部のＣｙｍｅｌ（商標）303を７．０部の水と３．５部のメタノールに混合して調製した。このコーティング液は、冷間圧延スチールパネル上に＃４０ワイヤを巻いた棒で塗りのばした。このコーティングを１５０℃３０分間オーブン中で焼き固めた。この連続性熱硬化コーティングは化学的抵抗性に優れており、メチルエチルケトンでの１５０往復摩擦試験にパスした。この摩擦試験は、米国イリノイ州、シカゴのAtlas Electric Devices Companyの製品であるA.A.T.T.C.C．Crockmeter （商標）を用いて行った。実施例１６エマルションポリマーの調製床仕上げ剤の成分として用いるためのエマルションポリマーを調製した。エマルション重合法は米国特許第４，８２０，７６２号に記載されている方法に従った。 2000ml容の４つ口で丸底のフラスコに、上部からの攪拌機、冷却器、温度計をセットした。このフラスコに、Ｒｈｏｄａｃａｌ（商標）DS-10（５．８部）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）15-S-12（２．９部）、脱イオン水（３６０．０部）を入れた。Ｒｈｏｄａｃａｌ（商標）DS-10は米国ニュージャージー州、クランベリーのローヌプーラン(Rhone Poulenc)社製造のアニオン性界面活性剤である。この混合物を窒素を軽く流しながら８０℃まで加熱した。第１ステージのモノマー混合物（スチレン６８．０部、ブチルアクリレート７３．５部、α−メチルスチレン１４．０部、メチルメタクリレート２８．０部、メタクリル酸４２．５部、メルカプト酢酸０．６部）を調製した。第２のモノマー混合物はスチレン１７．０部、ブチルアクリレート１４．０部、α−メチルスチレン８．５部、メチルメタクリレート１７．５部から調製した。開始剤溶液は脱イオン水（２０．０部）に硫酸アンモニウム（２．０部）を溶かして調製した。第２の開始剤溶液は脱イオン水８．５部に硫酸アンモニウム０．６部を溶解して調製した。樹脂混合物は実施例３の分散剤（１９１．７部）、２８％アンモニア水（１３．５部）、脱イオン水（８１．４部）から調製した。第１の開始剤液をフラスコの内容物に加えた。２分後に、第１ステージのモノマー混合物の添加を開始し、５０分間にわたり計量しながら加えた。加え終わった時点で、反応混合物は２５分間そのままにたもった。それが終わってから樹脂混合物を１５分間かけて添加した。樹脂を加え終わったら脱イオン水（２０部）で添加用ロートを洗い込んだ。１０分後に、第２の開始剤液を加え、２分間そのままに保った。第２ステージのモノマー混合物を１５分かけて加えた。モノマーを加え終わった時点でモノマーを加えるのに使ったロートをさらに１０部の脱イオン水で濯いだ。反応物は８０℃で９０分間保った後、ラテックスを冷却して濾過した。このポリマーを床仕上げ剤の成分として用いた。この床仕上げ剤は艷がすばらしくて長持ちし、耐久性に優れていた。実施１７エマルションポリマーの調製オーバープリント用ワニスとして使用するためのエマルションポリマーを調製した。 500ml容の４つ口で丸底のフラスコに、上部からの攪拌機、冷却器、温度計をセットした。このフラスコに、実施例５の分散剤（１８０．６部）、Ｒｈｏｄａｃａｌ（商標）DS-10（０．６４部）、Pluronic（商標）P123（１．５６部）、脱イオン水（３４．５２部）、２８％アンモニア水（０．７５部）を入れた。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）P123は米国ニュージャージー州、PersippanyのBASF社製造のアニオン性界面活性剤である。この混合物を窒素を軽く流しながら８７℃まで加熱した。４７．６部のスチレンと３０．４３部の２−エチルヘキシルアクリレートの混合物を調製した。この混合物の一部（７．８部）を予備導入用モノマー(monomer precharge)としてとりわけた。硫酸アンモニウム（０．７８部）を脱イオン水（３．１２部）に溶解して開始剤溶液を調製した。予備導入用モノマーをフラスコ内の熱い内容物に加えた。５分後に開始剤液を加えた。添加後５分して、残りのモノマー混合物を加えた。この添加は６０分以内に終わらせた。このエマルションポリマーは添加終了後さらに３０分間そのまま保持した。できあがったラテックスを冷却し、濾過した。ラテックスはｐＨが８．９、２５℃における粘度が２８６ｃｐｓ（0.286パスカル・秒）であった。数平均粒径は４７ｎｍで重量平均粒径は４９ｎｍであった。残留モノマーレベルは低かった。このラテックスをオーバープリント用ワニスの単独成分として評価したところ、すばらしい光沢と耐水性、水酸化ナトリウム液に対する耐性を示した。コーティングは高いスライドアングルとよい摩擦抵抗性を示した。実施例１８エマルションポリマーの調製別のラテックスをオーバープリント用ワニス用に調製した。 1000ml容の４つ口で丸底のフラスコに、上部からの攪拌機、冷却器、温度計をセットした。このフラスコに、実施例６の分散剤（２２８．８１部）、Ｒｈｏｄａｃａｌ（商標）DS-10（１．２３部）、脱イオン水（１００．０６部）を入れた。この混合物を窒素を軽く流しながら８０℃まで加熱した。９０．６９部のスチレンと６０．４６部の２−エチルヘキシルアクリレートの混合物を調製した。この混合物の一部（１５．１部）を予備導入用モノマーとしてとりわけた。硫酸アンモニウム（１．５１部）を脱イオン水（１３．６部）に溶解して開始剤溶液を調製した。予備導入用モノマーをフラスコ内の熱い内容物に加えた。５分後に開始剤液を加えた。添加後２０分して、残りのモノマー混合物を加えた。この添加は９０分以内に終わらせた。このエマルションポリマーは添加終了後さらに６０分間８５ ℃に保持した。できあがったラテックスを冷却し、濾過した。ラテックスはｐＨが９．１、２５℃における粘度が１７９ｃｐｓ（０．１７９パスカル・秒）であった。数平均粒径は４４ｎｍで重量平均粒径は４９ｎｍであった。残留モノマーレベルは低かった。このラテックスをオーバープリント用ワニスの単独成分として評価したところ、すばらしい光沢と耐水性を示した。コーティングは高いスライドアングルとよい摩擦抵抗性を示した。実施例１９エマルションポリマーの調製高滑り性低密度ポリエチレン用のインキの成分として使用するためのラテックスを調製した。500ml容の４つ口で丸底のフラスコに、上部からの攪拌機、冷却器、温度計をセットした。このフラスコに、実施例５の分散剤（１８２．１８部）、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）P123（１．５７部）、脱イオン水（３０．００部）、２８％アンモニア水（０．５部）を入れた。この混合物を窒素を軽く流しながら７５℃まで加熱した。１５．７３部のメチルメタクリレートと２３．５９部の２−エチルヘキシルアクリレート、３９．３２部のブチルアクリレートの混合物を調製した。この混合物の一部（７．８部）を予備導入用モノマーとしてとりのけた。硫酸アンモニウム（０．７９部）を脱イオン水（６．３８部）に溶解して開始剤溶液を調製した。予備導入用モノマーをフラスコ内の熱い内容物に加えた。５分後に開始剤液を加えた。添加後１０分して、残りのモノマー混合物を加えた。この添加は１２０分以内に終わらせた。このエマルションポリマーは添加終了後さらに８５℃で６０分間保持した。できあがったラテックスを冷却し、濾過した。ラテックスはｐＨが８．９、２５℃における粘度が１４５ｃｐｓ（０．１４５パスカル・秒）であった。数平均粒径は４０ｎｍで重量平均粒径は５２ｎｍであった。残留モノマーレベルは低かった。白色インキを、このラテックス（３５部）、水（５．５部）、顔料分散物（Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ（商標）WFD-5006、米国ニュージャージー州フォート・リー、サンケミカル社（Sun Chemical Corporation））（６０．３部）から調製した。このインキは＃２ザーンカップを用いて２５℃で測定した粘度が２６秒であった。標準インキはＪｏｎｃｒｙｌ（商標）624（３５部）、水（４．０部）、Fle xiverse WFD-5006（６０．３部）から調製した。Ｊｏｎｃｒｙｌ（商標）624はフィルム印刷市場用に設計され米国ウィスコンシン州SturtevantのS.C.Johnson Commercial Markets社により販売されているラテックスポリマーである。この標準インキは＃２ザーンカップを用いて２５℃で測定した粘度が２７秒であった。試作インキと標準インキを１８０Ｐ手動印刷機(180P handproofer)を用い高滑り性低密度ポリエチレン（Huntsman社、米国、テキサス、ヒューストン）上に並べてプリントした。試作インキは標準インキと比べて、同等の光沢と、より優れた早期(early)耐水性、早期(early)テープ接着性、基板(substrate)湿潤性、再溶解性を示した。実施例２０エマルションポリマーの調製高滑り性低密度ポリエチレン用のインキの成分として使用するための別のエマルションポリマーを調製した。1000ml容の４つ口で丸底のフラスコに、上部からの攪拌機、冷却器、温度計をセットした。このフラスコに、実施例６の分散剤（１９０．６８部）、脱イオン水（１２５．３８部）を入れた。この混合物を窒素を軽く流しながら８０℃まで加熱した。１４．７５部のスチレンと５８．９８部の２−エチルヘキシルアクリレート、７２．２５部のブチルアクリレート、１．４７部のジビニルベンゼン、２．９５部のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）P123の混合物を調製した。１６．３８部のスチレンと０．３３部のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標）P123予備導入用モノマーを調製した。硫酸アンモニウム（１．６４部）を脱イオン水（１４．７５部）に溶解して開始剤溶液を調製した。予備導入用モノマーをフラスコ内の熱い内容物に加えた。５分後に開始剤液を加えた。添加後５分して、開始剤液を加えた。さらに４５分後にモノマー混合物を加えた。この添加は９０分以内に終わらせた。このエマルションポリマーは添加終了後さらに８５℃で６０分間保持した。できあがったラテックスを冷却し、濾過した。ラテックスはｐＨが８．７、２５℃における粘度が３８７ｃｐｓ（０．３８７パスカル・秒）であつた。数平均粒径は５３ｎｍで重量平均粒径は７１ｎｍであった。残留モノマーレベルは低かった。このラテックス４０部とＪｏｎｗａｘ（商標）120（ポリエチレンとパラフィンワックスのエマルション（米国ウィスコンシン州、Sturtevant．ジョンソンコマーシャルマーケット社）５．０部、実施例１３の顔料分散物５５部とから、白色インキを製造した。白色インキを、このラテックス（４０部）、水（５．５部）、顔料分散物（Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ（商標）WFD-5006、米国ニュージャージー州フォート・リー、サンケミカル社）（６０．３部）から調製した。このインキは＃２ザーンカップを用いて２５℃で測定した粘度が２５秒であった。この試作インキを２００Ｐ手動印刷機(200P handproofer)を用い高滑り性低密度ポリエチレン（ハンツマン社、米国、テキサス、ヒューストン）上にプリントした。試作インキは、６０°グロスが５９で、フィルム湿潤性がよかった。２４時間後、インキはよいテープ接着性と耐水性を示した。実施例２１床仕上げ組成物に使用されるスチレン／アクリル系− ポリカルボキシポリアミド含有エマルションの製造スチレン／アクリル系ラテックスとポリカルボキシポリアミドの水性分散物およびアルカリ分散性樹脂より成るエマルションポリマーを次の方法で製造した。加熱／冷却システム手段、可変速錨形パドル攪拌器、およびモノマーと水性樹脂分散物を計量するための手段としての機械ポンプを備えた２リットル４頸丸底フラスコを使用した。第１次スチレン／アクリル系エマルション重合２リットルフラスコに２１７ｇの脱イオン（ＤＩ）水、３．４ｇのＲｈｏｄａｃａｌ（商標）ＤＳ−１０（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム；ニュージャージイ(New Jersey)州グランベリー(Granberry)所在のローンプーラン(Rhon e Poulenc)社より入手可能なアニオン活性剤）および１．７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−Ｓ−１２（約１２モルの酸化エチレンを付加したＣ₁₁−Ｃ₁₅第２級アルコールエトキシレート；コネチカット(Connecticut)州ダンバリー(Danb ury)所在のユニオンカーバイド(Union Carbide)社より入手可能な非イオン活性剤）を仕込んだ。この内容物をパドル攪拌器を使用して２００ｒｐｍで混合しそして８０℃まで加熱した。次いで、１０ｇのＤＩ水中の１．１ｇの過硫酸アンモニウムをフラスコに加えそして混合物を８０℃で２分間保持した。８０℃の内容物温度を全反応期間の間中加熱／冷却システムで保持した。２分間の保持期間の後で、７０．７ｇのスチレン（ＳＴＹ）、３８．１ｇのアクリル酸ブチル（ＢＡ）、２７．２ｇのメタクリル酸（ＭＡＡ）および０．６ｇのブチルメルカプトプロピオネートの均一混合物をフラスコの内容物に５０分間かけて一様に加えることによってフリーラジカルエマルション重合を開始した。モノマーの供給が完了してから、内容物を８０℃に２５分間保持した。ポリアミド樹脂分散物のＭＩＤ−ＡＤＤ及び中和工程２５分間の保持期間の後で、１１５．５ｇの３０w/w％水性樹脂分散物｛これは７０ｇのＤＩ水と８ｇの水酸化アンモニウム（２８w/w％水溶液）中ポリカルボキシポリアミド樹脂２とアルカリ分散性樹脂Ｅを８０：２０の乾燥重量比で有する混合物より成り、実施例５と同様な方法で調整された｝をフラスコの内容物中に１０分間で添加した。樹脂分散物の供給が完了してから、内容物を８０℃に１０分間保持した。第２次スチレン／アクリル系エマルション重合１０分間の保持期間の後で、５ｇのＤＩ水中の０．３ｇの過硫酸アンモニウムをフラスコの内容物に添加しそして内容混合物を８０℃に２分間保持した。２分間の保持期間の後で、２３．８ｇのスチレン及び１０．２のメタクリル酸メチルを１５分間で加えることによってフリーラジカルエマルション重合を継続した。モノマーの供給が完了してから、内容物を８０℃に９０分間保持した。９０分間の保持期間の後で、フラスコの内容物を３０℃まで冷却しそして取り出した。最終エマルションポリマー生成物は５６重量％スチレン／２２重量％アクリル酸ブチル／１６重量％メタクリル酸／６重量％メタクリル酸メチルのスチレン／アクリル系組成物であり、約８５℃のＴｇを有していた。スチレン／アクリル系ラテックスポリマーのポリカルボキシポリアミド／アルカリ分散性樹脂分散物に対する乾燥重量比はそれぞれ８３：１７であった。最終エマルションポリマ一生成物は、非揮発分（ＮＶ）３５％、ｐＨ＝７．８、ブルックフィールド(Brook field)粘度（ＢＦ）＝１５ｃＰ（ＬＶＦ６０ｒｐｍ／スピンドル＃１）、粒子サイズ＝７０ｎｍ(ＢＩ−９０Ｐ.Ｓ.分析器-Brookhaven Inst．Corp.)、および凝塊％＜０.０１％のラテックス物性値を有していた。実施例２１Ａ床仕上げ剤組成物の製造実施例２１で製造されたスチレン／アクリル系−ポリカルボキシポリアミド／アルカリ分散性樹脂分散物エマルションポリマーからなる床仕上げ剤組成物を下記のように製造した。攪拌手段を有する３００ｍｌ容器に２４．３ｇのＤＩ水、４ｇのカルビトール、１．５ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、０．５ｇのプロピレングリコールフェニルエーテル（ＰＰＨ）、５．７ｇのゾニルＦＳＥ(Zonyl FSE)（デラウエア(Delaware)州ウィルミントン所在のデュポン社(E.I．Dupont de Nemo urs & Company)から入手可能なフッ素系界面活性湿潤助剤の１w/w％水溶液及び０．８ｇのFluorad FC-120（ミネソタ(Minnesota)州セントポール所在の３Ｍ社から入手可能なフッ素系界面活性湿潤助剤の１w/w％水溶液）を仕込んだ。容器内容物を均一にするために室温で５分間混合した。攪拌を調合操作中継続した。５分間の混合期間の後で、３７．９ｇ（３５w/w％水性エマルション）のスチレン／アクリル系−ポリカルボキシポリアミド／アルカリ分散性樹脂分散物（実施例２１で製造したように）を一様に５分間で添加しそして５分間攪拌しながら保持した。５分間の混合期間の後で、５．７ｇのＡＣ−３１６（酸化ポリエチレンワックスの３５w/w％水性分散物）を一様に２分間で添加しそして５分間攪拌しながら保持した。ついで、２．５ｇの炭酸亜鉛アンモニウム（ＺｎＯの１５w/w％水溶液）を一様に５分間で添加し、それから１時間攪拌下に保持した。この床仕上げ剤組成物を塗工の前に室温で１日間熟成し、そして膜試験を実施した。最終床仕上げ剤組成物はＮＶ％＝１８．６％、ｐＨ＝８．６、ブルックフィールド（ＢＦ）粘度＝６．５ｃＰ（ＬＶＦ６０ｒｐｍ／スピンドル＃１）および凝塊％＜０．００１％の水性物性値を有していた。アルカリ分散性樹脂の幾つかは既にこの明細書に記載してきたが、多数のアルカリ分散性樹脂が本発明の床仕上げ剤組成物に使用された。これら樹脂およびそれらの物性値を下記表１に示す。Ｂ、ＤおよびＥを製造するのに使用された方法は米国特許第４，５２９，７８７号に記載されている。実施例２２〜３３実施例２１と同様の方法で、数種の追加のスチレン／アクリル−ポリカルボキシアミド／アルカリ分散性樹脂エマルションを調製した。それらエマルションの組成を下記の表２に記載する。表２中に記載したスチレン／アクリル−ポリカルボキシポリアミド／アルカリ分散性樹脂エマルションを用いて実施例２１Ａに記載したのと実質的に同様の方法により床仕上げ組成物を調製した。それらの床仕上げ組成物の組成を表３に記載する。表３の脚注１：エマルション実施例２５^*は、ポリカルボキシポリアミド樹脂とアルカリ分散性樹脂との乾燥重量比を７０：３０にしたことを除いては実施例２５と同様の組成を有する。表３の脚注２：下記の各記号は下記の意味を表す。Ｃ−７１ − 軟質ブレンドアクリルコポリマーＢ−３３ − アクリル／スチレン樹脂ＣＡＲＢ − ＣＡＲＢＩＴＯＬ、コネチカット州、ダンベリーのユニオンカーバイド社から入手し得る融合助剤（ジエチレングリコールエチルエーテル）ＤＰＭ − ＤｏｗａｎｏｌＤＰＭ、ミシガン州、ミッドランドのダウケミカル社から入手し得る融合助剤（ジプロピレングリコールメチルエーテル）ＤＰ − ＥｋｔａｓｏｌｖｅＤＰ、テネシー州、キングスポートのイーストマンケミカル社から入手し得る融合助剤（ジエチレングリコールプロピルエーテル）ＮＭＰ − Ｍ−Ｐｙｒｏｌ（ＮＭＰ）、ペンシルバニア州、ニュートンスクエアのアルコケミカル社から入手し得る融合助剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）ＰＰＨ − ＤｏｗａｎｏｌＰＰＨ、ミシガン州、ミッドランドのダウケミカル社から入手し得る融合助剤（プロピレングリコールフェニルエーテル）ＤＰｎＢ − ＤｏｗａｎｏｌＤＰｎＢ、ミシガン州、ミッドランドのダウケミカル社から入手し得る融合助剤（ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル）ＫＰ−１４０− トリブトキシエチルホスフェート、デラウエア州、ニューアークのＦＭＣコーポレーションから入手し得る融合助剤Ｐ−２２６ − Ｐｌａｓｔｈａｌｌ２２６、イリノイ州、シカゴのＣ．Ｐ．ホール社から入手し得る融合助剤（ジブトキシエトキシエチルアジペート）ＺＡＣ − 炭酸アンモニウム亜鉛（１５％ＺｎＯ）、ウイスコンシン州、ミルウォーキーのハイドライトケミカル社から入手し得るイオン性架橋剤ＡＣ３１６ − ニュージャージー州、モーリスタウンのアライド−シグナルコーポレーションから入手し得る酸化ポリエチレンの３５％水溶液Ｅ−４３ − テネシー州、キングスポートのイーストマンケミカル社から入手し得る酸化ポリプロピレンの４０％水溶液実施例Ｆ１〜Ｆ１６の床仕上げ剤組成物についてひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡抵抗性、光沢性ならびに再塗布性を試験した。その結果を下記の表４に記載する。表４に記載した諸試験において用いられる評価の尺度の箇所に指標として用いられている略語及び用語は以下の意味を有する。ただし、「不良」は最低の評価、「優」は最高の評価を意味するものとする。例えば、５段階評価の尺度は順にＰ、Ｆ、Ｇ、ＶＧ、Ｅｘｃからなり；９段階評価の尺度は順にＰ、Ｐ−Ｆ、Ｆ、Ｆ−Ｇ、Ｇ、Ｇ−ＶＧ、ＶＧ、ＶＧ−Ｅｘｃ、Ｅｘｃからなり；ここでＰ＝不良；Ｐ −Ｆ＝不良〜可；Ｆ＝可；Ｆ−Ｇ＝可〜可良；Ｇ＝可良：Ｇ−ＶＧ＝可良〜良；ＶＧ＝良；ＶＧ−Ｅｘｃ＝良〜優良であり；かつＥｘｃ＝優良である。試験方法床仕上げ剤処方物の性能を工業界で使用されている標準的な試験方法を用いて対照との比較において試験した。これら試験方法はつや出し剤に関するＡＳＴＭ委員会Ｄ−２１の管轄下にあり、ＡＳＴＭ標準年報、第１５部、第１５．０４巻に所載されている。ここで（適切な仕上げ性能について）使用した標準的な試験方法は以下のものを含む：タイル塗布方法−ＡＳＴＭＤ１４３６；光沢性−ＡＳＴＭＤ５２３；および再塗布性−ＡＳＴＭＤ３１５３。ひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡抵抗性については、痕跡抵抗性（Ｄ３７１４）及びひきずり歩き抵抗性（Ｄ３０５２）についての個々のＡＳＴＭ試験方法から得られる結果をシミュレートするために開発した内部的試験方法を用いて決定した。この改変試験方法はひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡抵抗性を試験できる。試験用の床仕上げ塗膜を、白色ＶＣＴタイル（９”×９”）上に仕上げ剤で４層塗膜を積層することにより準備した。塗布はチーズクロス塗布機（湿潤塗布量２．０ｍｌ／平方フィート）を用いて一回に一塗りずつ各塗布間に４０分の乾燥時間をおいて行った。得られた塗布後の各タイルをＣＴＨ［一定の温度（７２° Ｆ±２Ｃ°）および湿度（５２％±２％）］室で１８時間エージングした後、これら塗膜に複数の５ｃｍ×５ｃｍのゴム製キューブ（このキューブはカーボンブラックを混入した架橋天然ゴムからなる）を衝突させた。塗布した各タイルを、６個のゴム製キューブを収容した６面型の容器上にその塗布側を容器に向けて載置した。この容器の６面のそれぞれに一枚の塗布したタイルを置くことができる。この容器を時計回りに６０ｒｐｍで２２秒間回転させてから止め、次いで反時計回りに６０ｒｐｍで２２秒間回転させた。これで−サイクルを構成する。各塗膜をゴム製キューブの衝突に１００サイクル曝した後、目視による検査と、ひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡抵抗の評価を行った。上記データは、本発明の床仕上げ組成物が比較的低ＴｇのＣ−７１アクリルポリマーを添加した場合を除き、優れたあるいは良好なひきずり歩きおよび黒色かかと痕跡抵抗を与えることを示している。本発明の他の種々の変形ならびに修正は当業者には明らかであろう。本発明は請求の範囲の記載以外によっては何ら限定されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 177/00 Ｃ０９Ｄ 177/00 193/02 193/02 193/04 193/04 201/08 201/08 Ｄ２１Ｈ 19/30 Ｄ２１Ｈ 19/30

Claims

【特許請求の範囲】１．下記ブレンド：（ａ）約２５〜約６０の酸価を有する、ブレンドの約３０〜約９０重量％のポリカルボキシポリアミド樹脂、および（ｂ）ブレンドの約１０〜約７０重量％の酸官能性アルカリ分散性樹脂を含むことを特徴とするポリマー組成物。２．ポリカルボキシポリアミド樹脂が、約２，０００〜約２０，０００の数平均分子量を有する請求項１記載の組成物。３．アルカリ分散性樹脂が、約７５〜約５００の酸価と約５００〜約２０，０００の数平均分子量とを有し、該アルカリ分散性樹脂が、二塩基酸変性ロジンおよびその誘導体、セラック、ならびに、酸官能性エチレン性不飽和モノマーと少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーからなる群から選ばれる請求項１記載の組成物。４．アルカリ分散性樹脂が、約１００〜約２５０の酸価と約５００〜約７，０００の数平均分子量とを有し、かつ、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸からなる群から選ばれる酸官能性エチレン性不飽和モノマーと、スチレン、α−メチルスチレンならびにＣ₁−Ｃ₂₀のアルキルアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである請求項１記載の組成物。５．さらに、ブレンドの、約０．０１〜約１０重量％の少なくとも１種類の非イオン性またはアニオン性界面活性剤を含む請求項１記載の組成物。６．ブレンドされたポリマー水性分散系であって、（ａ）約２５〜約６０の酸価を有する、分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％のポリカルボキシポリアミド樹脂；（ｂ）分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の酸官能性アルカリ分散性樹脂；（ｃ）分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の、少なくとも１種類の非イオン性またはアニオン性界面活性剤；（ｄ）成分（ａ）と（ｂ）の酸官能価を中和するのに必要な量の約７０〜約１５０重量％の塩基；および（ｅ）水を含むことを特徴とするブレンドされたポリマー水性分散系。７．ポリカルボキシポリアミド樹脂が約２，０００〜約２０，０００の数平均分子量を有し、酸官能性アルカリ分散性樹脂が、約７５〜約５００の酸価と約５００〜約２０，０００の数平均分子量とを有し、該酸官能性アルカリ分散性樹脂が、二塩基酸変性ロジンおよびその誘導体、セラック、ならびに、酸官能性エチレン性不飽和モノマーと少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーからなる群から選ばれる請求項６記載の分散系。８．酸官能性アルカリ分散性樹脂が、約１００〜約２５０の酸価と約５００〜約７，０００の数平均分子量とを有し、かつ、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸からなる群から選ばれる酸官能性エチレン性不飽和モノマーと、スチレン、α−メチルスチレンならびにＣ₁−Ｃ₂₀のアルキルアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである請求項６記載の分散系。９．塩基が、Ｉ族元素の水酸化物、アミンおよびアンモニアからなる群から選ばれる請求項７記載の分散系。１０．下記方法Ｉ、IIおよびIIIからなる群から選ばれるブレンドされたポリマー水性分散系の製造方法：（方法Ｉ）（ａ１）約１００℃〜約１９０℃で、（ｉ）約２５〜約６０の酸価を有する、分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％のポリカルボキシポリアミド樹脂；および（ii）分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の酸官能性アルカリ分散性樹脂を混合してポリマーブレンドを製造し；（ｂ１）該ポリマーブレンドに、（ｉ）分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の、少なくとも１種類の非イオン性またはアニオン性界面活性剤；（ii）予備分散系混合物を形成するための、成分（ａ１）（ｉ）と（ａ１）（ii）の酸官能価を中和するのに必要な量の約７０〜約１５０重量％の塩基；および（iii）水；を加え；かつ、（ｃ）前記予備分散系混合物を約２５℃〜約１６０℃の温度で混合して、ブレンドされたポリマー分散系を製造する方法；（方法II）（ａ２）約１００℃〜約１９０℃で、（ｉ）約２５〜約６０の酸価を有する、分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％のポリカルボキシポリアミド樹脂；（ii）分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の酸官能性アルカリ分散性樹脂；および（iii）分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の、少なくとも１種類の非イオン性またはアニオン性界面活性剤を混合してポリマーブレンドを形成し；および（ｂ２）該ポリマーブレンドに、（ｉ）予備分散系混合物を形成するための、成分（ａ２）（ｉ）と（ａ２）（ii）の酸官能価を中和するのに必要な量の約７０〜約１５０重量％の塩基；および（ii）水を加え；かつ、（ｃ）前記予備分散系混合物を約２５℃〜約１６０℃の温度で混合して、ブレンドされたポリマー分散系を製造する方法；または（方法III）約６０℃〜約１６０℃で、（ｉ）約２５〜約６０の酸価を有する、分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％のポリカルボキシポリアミド樹脂；（ii）分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の酸官能性アルカリ分散性樹脂；（iii）分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の、少なくとも１種類の非イオン性またはアニオン性界面活性剤；（iv）ブレンドされたポリマー水性分散系を形成するための、成分（□）と（ii）の酸官能価を中和するのに必要な量の約７０〜約１５０重量％の塩基；および（ｖ）所望により、水を混合する方法。１１．方法IIIの混合工程中において、水が存在する請求項１０記載の方法。１２．さらに、方法IIIの混合工程後、（ｉ）、（ii）、（III）および（iv）のブレンドに水を加える請求項１０記載の方法。１３．ポリカルボキシポリアミド樹脂が約２，０００〜約２０，０００の数平均分子量を有し、酸官能性アルカリ分散性樹脂が、約７５〜約５００の酸価と約５００〜約２０，０００の数平均分子量とを有し、該酸官能性アルカリ分散性樹脂が、二塩基酸変性ロジンおよびその誘導体、セラック、ならびに、酸官能性エチレン性不飽和モノマーと少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーからなる群から選ばれる請求項１０記載の方法。１４．酸官能性アルカリ分散性樹脂が、約１００〜約２５０の酸価と約５００〜約７，０００の数平均分子量とを有し、かつ、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸からなる群から選ばれる酸官能性エチレン性不飽和モノマーと、スチレン、α−メチルスチレンならびにＣ₁−Ｃ₂₀のアルキルアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである請求項１０記載の方法。１５．塩基が、Ｉ族元素の金属イオン水酸化物、アミンおよびアンモニアからなる群から選ばれる請求項１０記載の方法。１６．水性塗料組成物であって、（ｉ）下記成分を含むブレンドされたポリマー水性分散系：（ａ）約２５〜約６０の酸価を有する、分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％のポリカルボキシポリアミド樹脂；（ｂ）分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％の酸官能性アルカリ分散性樹脂；（ｃ）分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の、少なくとも１種類の非イオン性またはアニオン性界面活性剤；（ｄ）成分（ａ）と（ｂ）の酸官能価を中和するのに必要な量の約７０〜約１５０重量％の塩基；および（ｅ）水；ならびに下記成分（ii）（ａ）、（ii）（ｂ）および（ii）（ｃ）からなる群から選ばれる成分（ii）：（ii）（ａ）水性塗料組成物を得るのに有効な量の、少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーのエマルションポリマー；（ii）（ｂ）熱硬化性塗料組成物を得るのに有効な量の架橋剤；（ii）（ｃ）紙サイズ剤組成物を得るのに有効な量のデンプンを含むことを特徴とする水性塗料組成物。１７．エマルションポリマー（ii）（ａ）が、スチレン、α−メチルスチレン、Ｃ₁−Ｃ₂₀のアルキルアクリレートおよびメタクリレートならびにメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも２種類のエチレン性不飽和モノマーである請求項１６記載の組成物。１８．ポリカルボキシポリアミド樹脂が約２，０００〜約２０，０００の数平均分子量を有し、酸官能性アルカリ分散性樹脂が、約７５〜約５００の酸価と約５００〜約２０，０００の数平均分子量とを有し、該酸官能性アルカリ分散性樹脂が、二塩基酸変性ロジンおよびその誘導体、セラック、ならびに、酸官能性エチレン性不飽和モノマーと少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーからなる群から選ばれる請求項１６記載の組成物。１９．アルカリ分散性樹脂が、約１００〜約２５０の酸価と約５００〜約７，０００の数平均分子量とを有し、かつ、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸からなる群から選ばれる酸官能性エチレン性不飽和モノマーと、スチレン、α−メチルスチレンならびにＣ₁−Ｃ₂₀のアルキルアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである請求項１６記載の組成物。２０．塩基が、Ｉ族元素の水酸化物、アミンおよびアンモニアからなる群から選ばれる請求項１６記載の組成物。２１．請求項１６記載のブレンドされたポリマー水性分散系（□）の存在下、エチレン性不飽和モノマーを重合することを含む方法から製造された樹脂支持性エマルションポリマー。２２．床仕上げ剤組成物であって、（ｉ）下記成分を含むブレンドされたポリマー水性分散系：（ａ）約２５〜約６０の酸価を有する、分散系の総固形分の約３０〜約９０重量％のポリカルボキシポリアミド樹脂；（ｂ）分散系の総固形分の約１０〜約７０重量％のアルカリ分散性樹脂；（ｃ）分散系の総固形分の約０〜約１０重量％の、少なくとも１種類の非イオン性またはアニオン性界面活性剤；（ｄ）成分（ａ）と（ｂ）の酸官能価を中和するのに必要な量の約７０〜約１５０重量％の塩基；および（ｅ）水；（ii）少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーのエマルションポリマー（iii）少なくとも１種類の融合助剤；ならびに（iv）ワックスまたはワックス分散液を含むことを特徴とする床仕上げ剤組成物。２３．エマルションポリマーが、スチレン、α−メチルスチレン、Ｃ₁−Ｃ₂₀のアルキルアクリレートおよびメタクリレートならびにメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも２種類のエチレン性不飽和モノマーを含む請求項２２記載の組成物。２４．ポリカルボキシポリアミド樹脂が約２，０００〜約２０，０００の数平均分子量を有し、酸官能性アルカリ分散性樹脂が、約７５〜約５００の酸価と約５００〜約２０，０００の数平均分子量とを有し、該アルカリ分散性樹脂が、二塩基酸変性ロジンおよびその誘導体、セラック、ならびに、酸官能性エチレン性不飽和モノマーと少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーからなる群から選ばれる請求項２２記載の組成物。２５．アルカリ分散性樹脂が、約１００〜約２５０の酸価と約５００〜約７，０００の数平均分子量とを有し、かつ、アクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸からなる群から選ばれる酸官能性エチレン性不飽和モノマーと、スチレン、α−メチルスチレンならびにＣ₁−Ｃ₂₀のアルキルアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも他の１種類のエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである請求項２４記載の組成物。２６．塩基が、Ｉ族元素の水酸化物、アミンおよびアンモニアからなる群から選ばれる請求項２２記載の組成物。２７．融合助剤が、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、Ｎ−メチル− ２−ピロリドン、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリブトキシエチルフォスフェート、ジブトキシエトキシエチルアジペート、ジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエートおよびこれらの混合物からなる群から選ばれ、かつ、ワックスまたはワックス分散液が、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレンおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項２３記載の組成物。