CN102070959B - 水性涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

一种包含聚合物的水性涂料组合物，所述聚合物包含钙或镁，以及三种单体的聚合残基。第一种单体是对钙或镁的稳定常数对数值为0.3-4的配位单体。第二种单体是甲基丙烯酸。第三种单体是交联剂。

Description

水性涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种水性涂料组合物，该组合物特别可用作地板漆。
背景技术
用于地板和其它表面上的水性涂料组合物通常使用过渡金属离子，例如锌来增加交联。更近一些时候，人们努力使用环境更可接受的金属离子，例如钙和镁作为离子型交联剂。例如，美国公开第2007/0254108号揭示了使用钙的组合物。但是，这些使用钙或镁的现有技术的组合物均不能提供可以满足商业需求的性质的组合。
本发明所解决的问题是提供一种水性涂料组合物，该组合物使用钙或镁作为离子型交联剂。
发明内容
本发明提供了一种水性涂料组合物，该组合物包含聚合物，所述聚合物包含：
(a)钙离子和镁离子中的至少一种；以及
(b)以下组分(i)至(iii)的聚合残基：(i)0.5-7重量％的至少一种单体，其对钙或镁的稳定常数对数值为0.3-4；(ii)5-15重量％的甲基丙烯酸；以及(iii)0.2-3重量％的至少一种交联剂；所述聚合物的Tg为50-110℃。
本发明还涉及一种通过将所述水性涂料组合物施涂于基材，从而涂布基材的方法。
具体实施方式
除非另外说明，百分数是重量百分数(重量％)，温度的单位是℃，稳定常数在环境温度下(通常为20-25℃)测定。单体的重量百分数是以聚合混合物中单体的总重量为基准计。所有的聚合物Tg值都是通过差示扫描量热法(DSC)测量，加热速率为10℃/分钟，以转变的中点为Tg。
在本文中，术语“(甲基)丙烯酸类”表示丙烯酸类或甲基丙烯酸类，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。术语“(甲基)丙烯酰胺“指丙烯酰胺(AM)或甲基丙烯酰胺(MAM)。“丙烯酸类单体”包括丙烯酸(AA)，甲基丙烯酸(MAA)，AA和MAA的酯，衣康酸(IA)，巴豆酸(CA)，丙烯酰胺(AM)，甲基丙烯酰胺(MAM)，以及AM和MAM的衍生物，例如烷基(甲基)丙烯酰胺。AA和MAA的酯包括但不限于烷基酯、羟烷基酯、磷酸烷基酯和磺基烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸乙酯(EMA)，甲基丙烯酸丁酯(BMA)，甲基丙烯酸异丁酯(iBMA)，甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，丙烯酸羟乙酯(HEA)，丙烯酸甲酯(MA)，丙烯酸乙酯(EA)，丙烯酸丁酯(BA)，丙烯酸乙基己酯(EHA)和甲基丙烯酸磷酸乙酯(PAM)。术语“乙烯基单体”表示一种单体，其包含与氮或氧之类的杂原子相连的碳-碳双键。乙烯基单体的例子包括但不限于乙酸乙烯酯，乙烯基甲酰胺，乙烯基乙酰胺，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基己内酰胺，以及长链乙烯基链烷酸酯，例如新癸酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基酯。术语“芳族-丙烯酸类聚合物”表示丙烯酸类单体与乙烯基芳族单体或乙烯基环己基单体的聚合物。乙烯基芳族单体每个分子中包含一个烯键式不饱和基团。乙烯基芳族单体的例子包括4-甲基苯乙烯，2-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯，4-甲氧基苯乙烯，2-羟甲基苯乙烯，4-乙基苯乙烯，4-乙氧基苯乙烯，3，4-二甲基苯乙烯，2-氯苯乙烯，3-氯苯乙烯，4-氯-3-甲基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，2，4-二氯苯乙烯，2，6-二氯苯乙烯，1-乙烯基萘，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸苄基酯和丙烯酸苄基酯。优选的乙烯基芳族单体包括乙烯基吡啶，苯乙烯(Sty)和4-甲基苯乙烯(乙烯基甲苯)。术语“苯乙烯-丙烯酸类聚合物”表示丙烯酸类单体的聚合物以及包含至少50％的丙烯酸类单体、苯乙烯和乙烯基甲苯的共聚物。较佳的是，苯乙烯-丙烯酸类聚合物包含至少75％的衍生自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯或苯乙烯的单体残基，更优选至少85％，最优选至少95％。较佳的是，任何剩余的单体单元源自乙烯基单体。
对于本发明来说，烷基是直链或支链的烷基或芳烷基或烷基碳环基，例如烷基苯基。在本发明的一些实施方式中，所述烷基来源于合成，可以包括各种链长。在本发明的一些实施方式中，烷基是直链或者支链的无环烷基。
所述水性涂料组合物包含钙离子、镁离子、或其组合。在本发明的一些实施方式中，所述组合物基本不含过渡金属离子，例如过渡金属离子含量小于0.5％，或者小于0.2％，或者小于0.1％，或者小于0.05％。在本发明的一些实施方式中，在所述组合物中，对应于聚合物中每当量的酸，钙和/或镁含量至少为0.1当量，或者至少0.15当量，或者至少0.2当量，或者至少0.23当量；在一些实施方式中，在所述组合物中，对应于聚合物中每当量的酸，钙和/或镁的含量不大于0.7当量，或者不大于0.6当量，或者不大于0.5当量，或者不大于0.4当量，或者不大于0.35当量。聚合物中酸的当量是以聚合物中酸的总含量计算的，包括羧酸基团、膦酸根基团等。在本发明的一些实施方式中，所述组合物包含钙。
在本发明的一些实施方式中，所述聚合物还包含(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯的单体残基。在本发明的一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯包括甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯，或者甲基丙烯酸C1-C2烷基酯(MMA或EMA)和丙烯酸C4-C8烷基酯(例如BA或EHA)，或者MMA和丙烯酸C4-C8烷基酯，或者MMA和BA。在本发明的一些实施方式中，(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯单体残基的总量为34％-70％。在一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯单体残基的总量至少为36％，或者至少为38％，或者至少为40％，或者至少为42％，或者至少为44％，或者至少为46％，或者至少为48％。在一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯单体残基的总量不大于68％，或者不大于66％，或者不大于64％，或者不大于62％，或者不大于60％。在本发明的一些实施方式中，所述聚合物的Tg至少为55℃，或者至少为60℃，或者至少为65℃，或者至少为70℃，或者至少为75℃，或者至少为80℃；在一些实施方式中，Tg不高于105℃，或者不高于100℃，或者不高于95℃，或者不高于90℃，或者不高于85℃。本领域技术人员能够选择单体以获得任何所需的Tg值。如果Tg在上述范围内，则各种单体的同一性和用量并不重要。
在本发明的一些实施方式中，所述聚合物包含至少一种对钙或镁的稳定常数对数值至少为0.4、或者至少为0.5的单体。在本发明的一些实施方式中，所述对钙或镁的稳定常数对数值不大于3.5，或者不大于3，或者不大于2.5，或者不大于2，或者不大于1.5。在本发明的一些实施方式中，所述单体对钙的稳定常数对数值在上述限值内。在本发明的一些实施方式中，所述聚合物包含至少0.7％的至少一种具有以下性质的单体的聚合残基：所述单体对钙或镁的稳定常数对数值在上述限值内(配位单体)，或者至少0.9％，或者至少为1.1％，或者至少为1.3％，或者至少为1.5％，或者至少为1.6％，或者至少为1.7％；在一些实施方式中，所述聚合物包含不大于6.5％的至少一种配位单体的聚合残基，或者不大于6％，或者不大于5.5％，或者不大于5％，或者不大于4.5％，或者不大于4％，或者不大于3.5％，或者不大于3％，或者不大于2.5％。在本发明的一些实施方式中，所述配位单体是丙烯酸、衣康酸或其组合。
在本发明的一些实施方式中，所述聚合物包含至少6％的甲基丙烯酸的聚合残基，或者至少7％，或者至少8％，或者至少9％；在一些实施方式中，所述聚合物包含不大于14％的甲基丙烯酸的聚合残基，或者不大于13％，或者不大于12％。
在本发明的一些实施方式中，所述聚合物包含25-50重量％的至少一种乙烯基芳族单体。在一些实施方式中，所述聚合物包含至少28％的至少一种乙烯基芳族单体的聚合残基，或者至少30％，或者至少32％；在一些实施方式中，所述聚合物包含不大于45％的至少一种乙烯基芳族单体的聚合残基，或者不大于42％，或者不大于40％，或者不大于38％。在本发明的一些实施方式中，所述聚合物包含苯乙烯的残基。
交联剂是包括两个或更多个烯键式不饱和基团的单体，可以包括例如二乙烯基芳族化合物，二-、三-和四-(甲基)丙烯酸酯，二-、三-和四-烯丙基醚或酯化合物，以及(甲基)丙烯酸烯丙酯。这些单体的优选例子包括二乙烯基苯(DVB)，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，四烯丙基季戊四醇，三烯丙基季戊四醇，二烯丙基季戊四醇，邻苯二甲酸二烯丙酯，马来酸二烯丙酯，氰脲酸三烯丙酯，双酚A二烯丙基醚，烯丙基蔗糖，亚甲基二丙烯酰胺，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)和丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)。特别优选的交联剂包括DVB，ALMA，EGDMA，HDDA和BGDMA。在本发明的一些实施方式中，所述聚合物中聚合的交联剂残基的量至少为0.3％，或者至少为0.4％，或者至少为0.5％，或者至少为0.6％，或者至少为0.7％，或者至少为0.8％，或者至少为0.9％，或者至少为1％，或者至少为1.1％。在本发明的一些实施方式中，所述聚合物中交联剂残基的量不大于2.7％，或者不大于2.4％，或者不大于2.1％，或者不大于1.8％，或者不大于1.5％。在本发明的一些实施方式中，所述交联剂残基的量为0.7％-3％，或者为0.9％-2.8％，或者为1.2％-2.7％；在这些实施方式中，交联剂的分子量为180-330，或者为200-300。在本发明的一些实施方式中，交联剂是二烯键式不饱和的，例如为DVB，ALMA或二醇的二(甲基)丙烯酸酯。在一些实施方式中，所述聚合物包含分子量为100-250、或者110-230、或者110-200、或者115-160的二烯键式不饱和交联剂。在本发明的一些实施方式中，所述交联剂是三烯键式不饱和的。在本发明的一些实施方式中，三烯键式不饱和交联剂和二烯键式不饱和交联剂都存在。在本发明的一些实施方式中，交联剂的重量百分数使得因子(重量％×官能度/2)/(MW/130)在0.2至1.7之间变化，其中官能度是交联剂中烯键式不饱和单元的数量，MW是其分子量。该因子说明，具有较高MW的交联剂(对于相同的官能度而言)的用量较高，官能度大于2(对于相同的MW)的交联剂用量较少。在一些实施方式中，所述因子至少为0.3，或者至少为0.4，或者至少为0.5，或者至少为0.6，或者至少为0.7，或者至少为0.8，或者至少为0.9，或者至少为1。在一些实施方式中，所述因子不大于1.6，或者不大于1.5。
在本发明的一些实施方式中，所述水性涂料组合物包含10％-25％的聚合物，或者11％-20％，或者12％-18％，或者13％-16％。百分数是以涂料组合物总重量中的聚合物固体量计算的。在一些实施方式中，可以存在一种以上的本发明的聚合物，聚合物的总量在上文所述的量之内。
在本发明的一些实施方式中，本发明所用的聚合物是通过众所周知的乳液聚合法，以及本领域已知的任意其它的合适的方法，使得单体共聚而制备的，例如使用过氧化合物或偶氮化合物之类的自由基引发剂，并且任选地使用链转移剂。所述主要聚合物链的长度是常规的长度，使得如果除去任何交联剂，则分子量(Mw)约为50,000-10,000,000，或者为100,000-5,000,000，或者为200,000-2,000,000。
较佳的是，本发明的聚合物是芳族-丙烯酸类聚合物，更优选是苯乙烯-丙烯酸类聚合物。较佳的是，所述水性涂料组合物包含至少45％的水，或者至少50％，或者至少55％，或者至少60％，或者至少65％。优选地，所述水性涂料组合物包含不超过10％的有机溶剂，或者不超过8％，或者不超过6％。在一些实施方式中，所述组合物包含至少2％的有机溶剂，或者至少4％，或者至少4.5％。
本发明的组合物可以任选包含其它的组分，例如蜡，碱溶性树脂，增塑剂，润湿助剂，消泡剂，可溶性或分散性生物杀灭剂，聚氨酯分散体，硅酸盐等。本发明的碱溶性树脂的含量为0％-10％，更优选为2％-7％。蜡的用量为5％-20％，更优选为7％-15％。
在本发明的方法中，将所述水性组合物施涂于表面，例如地板、墙壁、柜台顶面、屋顶等等。可以施涂所述组合物的材料包括石头、水泥、沥青、屋顶基材、油毡、砖、木头、木屑板或纤维板、玻璃、皮革、纸张和卡片。在本发明的一些实施方式中，将所述组合物施涂于地板。较佳的是，所述组合物在不进行外部加热、通风或湿度控制(但是如果需要也可以采用)的环境条件下固化。
地板抛光涂料性能评价
为了适当地评价预定用于抛光漆料的乳液聚合物的性能，需要将所述聚合物配制成抛光剂。以本领域技术人员常用和熟悉的方式配制本发明的乳液聚合物。所用的组分及其比例和加入方式与常规技术乳液聚合物通常实施的相同。配制的地板抛光剂所用的组分如下：乳液聚合物，蜡乳液，碱溶性树脂(ASR)，成膜助剂，流平剂和润湿剂。抛光配方中聚结性溶剂、增塑溶剂和流平剂的含量由所述乳液聚合物(聚合物的总体组成)与选择的溶剂和添加剂的相容性以及乳液聚合物的最低成膜温度决定。对于此处所列实施例的乳液聚合物，聚结剂、增塑剂和添加剂的含量在配方的详细说明中给出，但是在适当的情况下，可以进行较小的调整，以确保各种聚合物实施例样品形成有光泽的看来粘附的膜。
测试方法
用各种测试评价乳液聚合物漆料在本发明中作为可除去的地板抛光剂(或地板涂料)的性能。评价了表面涂层的光泽，流平性，消粘时间，保光性，抗污性，耐黑足跟印性和耐磨损性，耐水性和耐洗涤剂性。对本发明的表面涂层进行评价所用的测试方法是本领域技术人员熟悉的标准测试。还在加速磨损测试仪(AWT)上进行了另外的测试。在U.S.2008/0000285中揭示了AWT。AWT以加速的方式模拟了常规的地板涂层经受的磨损和维护操作。在AWT上实施测试方法，其与现场的一般地板抛光剂所经受的磨损和维护条件相关。AWT具有测量和记录光泽和颜色的设备。使用以下测试方法对作为本发明主题的乳液聚合物漆料的性能进行评价。
用来评价水性地板涂料组合物的小型实验性质的涂料施涂：
用来在基材上施涂地板抛光涂料，用于进行测试的方法参见“ASTM标准年刊(Annual Book of ASTM Standards)”，第15部分第15.04卷，测试规程ASTM D 1436(200)，测试方法B。将地板抛光剂施涂于乙烯基树脂复合面板或乙烯基树脂板上，施涂两层或五层抛光剂涂层，按以下给出的测试的详细说明，基于表中的配方(6，13，17，20，23，26，32，35，38，41，46)。施涂地板涂料，涂层之间干燥时间约为30-60分钟，或者按各测试的详细说明，涂布的面板在环境条件下固化24小时，或者按测试的详细说明。
刮涂光泽测试方法(Lay Down Gloss Test Method)：
该测试在黑色乙烯基树脂复合面板(BVCT)上进行。所述用来测定光泽的方法参见“ASTM标准年刊”，第15部分，第15.04卷，测试规程ASTM D1455。使用Gardner Byk Micro-triGloss仪记录20度和60度光泽。有时候将该测得的光泽称作定量光泽。在4-5个面漆涂层上进行光泽评价，与对照面漆比较。在每次施涂的涂层已经干燥之后、施涂下一地板抛光剂涂层之前，测量光泽。还在第二天(施涂最后的涂层后16-24小时)进行测量。光泽数值以表格形式给出。还通过目视观察来评价涂布后的面板；有时候将其称为定性光泽。根据以下1-5的等级对光泽进行评级：
1＝差；2＝中等；3＝良；4＝很好；5＝优
流平性测试方法：
该测试在黑色乙烯基树脂板(BVT)和/或(BVCT)上进行。在将地板抛光剂涂布在树脂板上之后，立刻通过从测试区域的一个角到另一个角，沿着对角线牵拉网垫涂膜器，在湿抛光表面上施加十个“X字”。当测试区域是地板测试的时候，也可以用拖把进行该操作。在膜干燥之后，目视观察涂层，以确定“X字”消失的程度。根据以下1-5的等级对流平性进行评级：
1＝差，“X字”轮廓隆起，存在明显的去湿；2＝中等，可以检测到“X字”的清晰轮廓和隆起；3＝良，可以检测到“X字”的清晰轮廓，但是没有隆起；4＝很好，可以检测到“X字”的模糊轮廓，但是没有隆起；5＝优，未检测到“X字”
消粘时间测试方法：
使用Zapon粘性测试仪测定表面涂层消粘时间。所述粘性测试仪是使用厚度为1/16英寸(1.6毫米)的金属铝的1英寸宽的弯曲片制造的。对其定尺寸，使得1英寸2(2.54厘米)的部分平放在表面上。对其进行称重，使得当5克重量置于铝条的中心的时候，其仍然直立。如果小于5克的重量置于铝条的中心，其会倾倒。将粘性测试仪置于膜的表面上，在测试仪上设置500克的重物。将重物保持在测试仪上5秒，然后移去。如果测试仪在5秒内倾倒，则认为涂层是消粘的。从施涂涂层到消粘所经过的时间根据以下1-5的等级进行评级：
1＝差，Zapon消粘时间大于45分钟；2＝中等，Zapon消粘时间为39-45分钟；3＝良，Zapon消粘时间为32-39分钟；4＝很好，Zapon消粘时间为25-32分钟；5＝优，Zapon消粘时间为18-25分钟
1小时耐水性测试：
该测试在涂布了至少三层测试面漆的BVCT上进行。使涂层干燥16-24小时，然后进行该测试。用瓷器用标记笔在干涂层上画圆(直径约1英寸{2.54厘米})。清洁的水点填充所述圆，与3-5层面漆涂层的任何位置接触。所述水点在环境温度下静置60分钟。在此60分钟结束时，用干燥的织物对该区域进行吸水，除去所述水点。评价该圆有没有任何变色，或者膜有没有受到破坏。
根据以下1-5等级对1小时耐水性进行评级：
1＝差，除去大于25％的膜；2＝中等，除去16-25％的膜；3＝良，除去6-15％的膜；4＝很好，光泽略微减小以及/或者除去少于5％的膜；5＝优，无水印或破坏
第二天的耐水性测试方法：
该测试与1小时耐水性测试类似。唯一的区别在于，在BVCT上施加水点之前，使得地板涂层干燥16-24小时。根据以下1-5等级对第二天耐水性进行评级：
1＝差，除去大于16％的膜；2＝中等，除去11-15％的膜；3＝良，除去6-10％的膜；4＝很好，光泽略微减小以及/或者除去少于5％的膜；5＝优，无水印或破坏
耐碱性洗涤剂性测试方法：
对BVCT涂布至少三层的测试面漆。涂层干燥16-24小时，然后进行该测试。用瓷器用标记笔在干涂层上画圆(直径约1英寸{2.54厘米})。稀的碱性地板清洁剂的点(购自约翰逊发现公司(Johnson Diversey)的GPFORWARD)填充了所述圆，与3-5层面漆的任意位置接触。所述洗涤剂点在环境温度下静置30分钟。在此30分钟结束时，用干燥的织物对该区域进行吸水，除去所述洗涤剂点。评价该圆有没有任何变色，或者膜有没有受到破坏。
根据以下1-5等级对耐碱性洗涤剂性进行评级：
1＝差，除去大于50％的膜；2＝中等，除去25-50％的膜；3＝良，除去10-25％的膜；4＝很好，光泽略减小以及/或者除去少于10％的膜；10＝优，无水印或破坏
1小时耐中性洗涤剂性测试方法：
对BVCT涂布至少三层的测试面漆。施涂了最后一层面漆之后，使得涂层干燥1小时，然后进行测试。用瓷器用标记笔在干涂层上画圆(直径约1英寸{2.54厘米})。稀的中性地板清洁剂的点(购自约翰逊发现公司(Johnson Diversey)的STRIDE)填充所述圆，与2-5层面漆的任意位置接触。所述洗涤剂点在环境温度下静置30分钟。在此时间结束时，用干燥的织物对该区域进行吸水，除去所述洗涤剂点。评价圆有没有任何变色，或者膜有没有受到破坏。
根据以下1-5等级对耐中性洗涤剂性进行评级：
1＝差，除去大于50％的膜；2＝一般，除去25-50％的膜；3＝良好，除去10-25％的膜；4＝很好，光泽略微减小以及/或者除去少于10％的膜；5＝优，无水印或破坏
第二天的耐中性洗涤剂性测试方法：
该测试在涂布了至少三层测试面漆的BVCT上进行。涂层干燥16-24小时，然后进行该测试。用瓷器用标记笔在干涂层上画圆(直径约1英寸)。稀的中性地板清洁剂的点(购自约翰逊发现公司(Johnson Diversey)的STRIDE)填充所述圆，与3-5层面漆的任意位置接触。所述洗涤剂点在环境温度下静置30分钟。在此30分钟结束时，用干燥的织物对该区域进行吸水，除去所述洗涤剂点。评价该圆有没有任何变色，或者膜有没有受到破坏。
根据以下1-5等级对耐中性洗涤剂性进行评级：
1＝差，除去大于50％的膜；2＝中等，除去25-50％的膜；3＝良，除去10-25％的膜；4＝很好，光泽略微减小以及/或者除去少于10％的膜；5＝优，无水印或破坏
黑足跟印和磨损耐受性测试方法：
在CTR条件下(75℉{77℃}，50％湿度)将两层面漆施涂于12”(30.5厘米)×12”的面砖。面砖在CTR条件下老化24小时，然后进行测试。用Snell Capsule产生印记，所述Snell Capsule包括6个黑橡胶足跟，在每个方向(正向和反向)以50rpm的转速运转10分钟。取出面砖，与对照面砖上的对照面漆相比较。目视评价面砖。
根据以下1-5等级对黑足跟印和磨损耐受性进行评级：
1＝差，印记严重散布；2＝中等，印记中等至严重散布；3＝良，印记中等散布；4＝很好，印记轻微至中等散布；5＝优，印记轻微散布
抗擦伤性测试方法：
该测试是基于使用硬物体，以很小的角度撞击涂层；在所提供的实施例中，所述物体是进行测试的个人的指甲。该测试表明了涂层能够以何种程度耐受擦伤，所述擦伤会导致涂层的光泽减小。在将涂层施涂到基材上，并使其固化之后，将涂布的基材置于固体表面(例如台面)上，用操作者的指甲进行撞击。操作者的指甲保持与涂布的表面平行，冲击角度与表面的法线夹角大于45度，为了增大对膜划印的可能性，当比较涂层的时候，很重要的是，由同一操作人员进行该测试。所述测试设计用来区别相对差异。根据以下1-5等级对抗擦伤性进行评级：1＝差，存在高度可见的深划痕；3＝良，存在可见的划痕；5＝优，几乎没有看得见的印记
使用加速磨损测试仪(AWT)测量保光性的测试方法：
用来在基材上施涂地板抛光涂料，用于进行测试的方法参见“ASTM标准年刊(Annual Book of ASTM Standards)”，第15部分，第15.04卷，测试规程ASTM D 1436(200)，测试方法B。在基材上施涂了4层面漆涂层，涂层之间的干燥时间约为30-60分钟。在保持在75℉±5℉和50％±5％相对湿度的的恒温室中施涂涂层。用于保光性测试的优选的基材是BVCT。评价的关键性质是保光性。在施涂第四涂层之后，涂层固化大约16-24小时，然后在AWT上进行任意测试。如前文所述的光泽计安装在“机械”臂上，通过AWT常规测量的控制程序测量和记录涂布的基材的光泽。
如US 2008/0000285 A1所述的AWT装置用来在被测的涂层上产生磨损。在每个循环中，依次按照以下表1所示的顺序进行。在完成第12步之后完成一个循环。然后重复所述循环，形成一系列的磨损和维护步骤。初始光泽数据对应于进行任何加工或维护之前的光泽测量值。通常每5个循环测量光泽。由此使得我们可以绘制性能-循环数的曲线，其中循环数与时间有关。进行表1所列的多步磨损曲线。该试验进行50-150个循环。至少在最后一个循环完成之后，得到最终的光泽测量结果。
光泽测量：
测量并记录的光泽数值是6-8次光泽测量(20°光泽和60°光泽)的平均值。AWT测量并记录了光泽数值。在进行任何磨损步骤之前，AWT记录了初始光泽测量结果(第0循环)。其应当与第二天的光泽数值紧密相关。通过测量操作结束时评价定量光泽数值以及目视的定性光泽，与初始光泽度数值相比较，以确定保光性。然后将这些结果与在相同的高维护磨损曲线下操作的对照面漆相比较。
根据以下1-5等级对保光性进行评价：
1＝差，膜被完全除去，最终光泽显著小于初始光泽；2＝中等，中等程度的膜去除，最终光泽小于初始光泽；3＝良，部分膜去除，最终光泽与初始光泽类似；4＝很好，膜的去除可以忽略，最终的光泽比初始光泽好；5＝优，膜保持完好，最终光泽显著优于初始光泽。
使用AWT测试方法测量抗污性：
使用如前所述的涂料涂布步骤施涂的白色乙烯基树脂复合面板(WVCT)进行该测试。在CTR条件下(75℉±5℉，湿度50％±5％)施涂四层地板涂料涂层，涂层固化16-24小时，然后进行AWT操作。评价的关键性质是颜色变化。在此AWT磨损曲线中，按照顺序实施表2所列的一系列步骤。在完成第11步之后完成一个循环。然后重复所述循环，形成一系列的磨损和维护步骤。每个循环之后测量颜色。由此使得我们可以绘制性能-循环数的曲线，其中循环数与时间有关。进行表2所列的多步磨损曲线。该试验进行10-40个循环。
颜色测量：
AWT颜色结果以L*a*b*色空间表示。使用购自X-rite Inc的VeriColorSpectro VS410非接触分光光度计测量颜色，该设备固定在“机械”臂上。通过AWT控制程序来控制所述非接触分光光度计和“机械”臂。在涂布的WVC面板的12-16个不同位置，通过AWT测量并记录每种地板面漆的颜色。使用这些L*a*b*值的平均值确定颜色变化。通过公式1确定ΔE*颜色变化结果，其中最终测得的颜色与初始测得的颜色相比较。将第0循环测得的颜色定义为初始颜色数据。该种颜色对应于第二天的颜色。最后一个循环之后的最终颜色测量结果定义为最终颜色测量结果。
ΔE*＝((L* 1-L* 2)2+(a* 1-a* 2)2+(b* 1-b* 2)2)0.5            (1)
在杂货店进行的地板测试的地板抛光性能：
将地板测试区域残余的抛光剂剥去，然后按照以下常规清洁步骤重新抛光：用除尘拖把拖地板，除去浮土，用细条拖布以大约1000平方英尺/加仑的比例施加市售的剥离溶液(购自约翰逊发现有限公司的FREEDOM)的水溶液(1升/4升)，在5分钟的浸泡时间之后，用丙烷剥离机(购自AZTECInc的SIDEWINDER)擦洗地板，使用湿拖布，用清水充分冲洗地板，然后使用蓝色清洁垫(购自3M公司(3M Company)的蓝色清洁垫5300)、使用自动擦洗机(购自Pioneer Eclipse inc的PE-1700自动擦洗机)清洁地板，然后用清水再次冲洗地板一次，使其干燥。然后将剥离后的地板分成与地板交通流的法线方向正交的多个区段。使用面漆拖布，以大约2000平方英尺/加仑的比率，在各个区段施涂四层待测配方的涂层。使得每层涂层干燥30-60分钟，然后再施涂下一层涂层。涂层施涂在(四次施涂)由均匀的乙烯基树脂复合面板组成的地板上，然后在环境条件下固化。
涂层在环境条件下固化之后，开放地板用于行人交通。使得所述地板测试区域经受步行交通(每周约25,000人)以及购物车、维护车、装料车、样品盘等的轮子通行。每5-10天测量一次20度和60度的光泽，在经受足够的交通之后，使用中性洗涤溶液，用机器自动擦洗，按照以下的常规清洁方式对测试地板进行磨光维护：用除尘拖布拖地板，除去浮土；使用装有3MRed Cleaner Pad 5200的Pioneer Eclipse PE-1700自动擦洗机对地板进行机器擦洗。加入Pioneer Eclipse PE-1700自动擦洗机的清洁剂溶液是购自约翰逊发现公司的Stride中性地板清洁剂，按照推荐的稀释比例提供。所用的2,000rpm丙烷磨光机是购自Pioneer Eclipse，Sparta NC的SpeedStar PioneerST21K WA。所述SpeedStar丙烷磨光机装有21英寸的3M 3200 TopLineSpeed磨光垫。测试地板受到自动擦洗机和磨光机两次通过的处理，每周3-5次，一共15周。
实施例
实施例1：胶乳聚合物的制备
在装有温度计、冷凝器和搅拌器的合适的反应容器中，将25.90克23％的十二烷基苯磺酸钠(POLYSTEP A-16-22，斯特潘公司(Stepan Company))，13.74克衣康酸和700.1克去离子水的溶液加热至85℃。同时将14.43克表3所述的部分的单体乳液加入反应容器中，将温度调节至80-85℃，然后在反应釜内加入溶解于14.00克水中的3.15克过硫酸铵(APS)催化剂溶液。在2分钟内，聚合反应开始进行，其现象是温度升高3-5℃，反应混合物的外观(颜色和不透明性)变化。当放热停止的时候，在90分钟的时间内，在大约85℃的温度下，将剩余的单体混合物和共加入的催化剂溶液(溶于100.00克去离子水的0.61克APS)逐渐加入反应容器中。(优选加入时间为90-120分钟)加料完成15分钟之后；将反应釜冷却至60℃，追加溶于5克水的1.48克0.15％的硫酸铁(II)，溶于8.6克水的0.61克70％的叔丁基过氧化氢，以及溶于8.6克水的0.30克异抗坏血酸。15分钟之后，第二次追加包括溶解于8.60克水的0.61克70％的叔丁基过氧化氢，以及溶解于8.6克水的0.30克异抗坏血酸。25分钟之后，将该胶乳冷却至39℃。在10分钟时间内，将溶解于35.6克水的17.00克70％的聚氧乙烯月桂醇(Thorcowet TDA-40，Thornley公司)加入所述胶乳中，并进行搅拌。然后在15分钟的时间内，加入30.0克10％的氢氧化铵，将胶乳的pH值调节至6.7。保持5分钟之后，向反应釜内加入在22.7克水中的9.73克氢氧化钙的浆液以及5克淋洗液，在39℃搅拌1小时，得到0.270当量的钙。多价金属离子的含量随着聚合物中羧酸官能团含量变化。然后冷却胶乳并进行过滤，制得用0.27当量的钙改性的胶乳。该胶乳包含以下单体的聚合物：23.5BA/30.1MMA/34.2苯乙烯/9.0MAA/1.9IA/1.3DVB/0.27当量Ca，测得Tg为83℃。然后加入水，使得固体含量为38％。
衣康酸(13.74克，1.9％)直接加入反应釜中，并不是单体乳液的一部分。
实施例2-5
现有技术参考文献US6586516和US2007/0254108A1揭示了类似的聚合物，但是不同于本发明的聚合物组合物。尽管现有技术确实揭示在丙烯酸类聚合物组合物中使用共价型和离子型交联，但是并未揭示能够用钙和/或镁提供可以接受的性能的合适的聚合物配方。实施例1-5显示本发明与US6586516和US 2007/0254108A1揭示的现有技术的比较。
使用包含表4所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。实施例2-5的胶乳组合物是比较例，根据现有技术参考文献US6586516和US2007/0254108A1所述的步骤制备。表5列出了代表性聚合物的Tg，如上文所述通过DSC测得。现有技术的比较例2-4的Tg为-37℃至75℃。实施例1，第一次和第二次加热的平均Tg为83℃。
地板涂料组合物
以下所有的性能测试用配制的涂料组合物进行。表6显示了用来配制涂料组合物的组分。下表列出了性能结果。
AAEM＝甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯＝潜在的交联剂
当量＝乳液聚合物中全部配位官能团每一当量对应的金属离子当量数。
X-交联重量％＝乳液聚合物中交联剂的重量％
附加的配位单体＝除了MAA以外的配位单体的标记。
配位重量％＝除了MAA以外的配位单体的重量百分数。
涂层光泽的评价
表7记录了20度和60度光泽的测量结果。对于20度光泽和60度光泽，配方1A具有最佳的第二天光泽。
消粘时间：
使用zapon测试来测定消粘时间，测试方法如前文所述。表7记录的结果是通过zapon测试所需的分钟数。实施例1，4和5具有可以接受的消粘时间。实施例2和3即使在48小时后也从未变得消粘。
第二天的耐水性测试：
使用如前文所述的第二天耐水性测试来确定表面涂层耐受水造成的破坏的能力。该测试的结果列于表7。
使用AWT测定保光性：
使用AWT测定表面涂层的保光性。20度保光性结果列于表10。表面涂层的60度保光性列于表11。配方1A在AWT测试结束时具有非常好的保光性，而比较对照配方2A，，4A和5A未通过该测试。
*涂层的粘性使AWT的测量不能进行
实施例1和6
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。实施例6是不含DVB的比较对照例。测试实施例6的涂料组合物的光泽，与实施例1的涂料组合物相比较。表13显示了用来将所述胶乳配制成完全配制的地板抛光剂的组分。
对表13所列的完全配制的涂料组合物进行性能测试，在实际世界条件下在杂货店进行施涂，该杂货店的地板受到常规机器的维护。所述地板每晚进行干拖(一周七天)，并且使用中性地板清洁剂和红色清洁垫，使用自动擦洗机进行机器维护(每周4-5次)，然后使用3200磨光垫进行丙烷磨光。对于表14和15所列的抛光剂，日常记录光泽测量结果，记录时间为15周。
20度光泽测量结果列于表14。现场测试的60度光泽数值列于表15。比较配方1B和配方6A，表明当乳液聚合物中包含共价交联剂DVB的时候，保光性获得改进。配方1B在现场测试过程中保持了其20度光泽，而配方6A的20度光泽有损失。在15周测试的过程中，现场测试中两个实施例的60度光泽都有损失。需要注意的是，配方1B的60度光泽损失小于配方6A。
当量＝乳液聚合物中全部酸官能团每一当量对应的金属离子当量数。
实施例7-10
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。在这一系列实施例中，使用甲基丙烯酸磷酸乙酯作为附加的配位单体，具体测试的单体是甲基丙烯酸乙酯磷酸酯(SIPOMER PAM 4000(PAM)，RHODIA Inc，NJ)。
完全配制的地板抛光剂的组分列于表17。地板抛光剂7A是比较对照样，是包含锌交联的乳液聚合物。对配方7A，8A，9A和10A的性能进行测试，结果列于表18。完全配制的聚合物，配方8A，9A和10A的性能基本上与包含锌的比较对照配方7A相同。
SCOF＝通过James测试测得的静摩擦系数
按照从5(最高)到1(最低)的等级评级
实施例11-13
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。实施例7是比较对照例，是锌交联的乳液聚合物。
用完全配制的地板抛光剂进行性能测试，所述抛光剂的组分列于表20，结果列于表21。基于实施例13的地板抛光剂的性能优于含锌的对照实施例#7。实施例13的共价交联含量为1.7重量％。两个另外的测试面漆实施例11和12的结果基本上与锌对照面漆实施例7类似。
实施例14-20：
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。实施例7是比较对照例，是锌交联的乳液聚合物。
对完全配制的地板抛光剂进行性能测试，所述地板抛光实施例的组分列于表23。结果列于表24。配方16A具有最好的第二天光泽，但是其消粘时间比其它的配方长。配方17A的性能基本上与含锌的比较对照配方7A类似。
实施例21-18：
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。实施例21，22和23是比较乳液聚合物。对完全配制的地板抛光剂进行性能测试，所述配方的组分列于表26。除了标准小型测试以外，还在AWT上对地板抛光剂进行测试。小型测试和AWT测试的结果列于表27。配方26A，27A和28A的保光性基本上与AWT测定的结果类似。通过AWT测得，比较对照配方22B具有该系列中最好的保光性。通过使用AWT测试法进行抗污性测试，配方25B，26A，27A，28A的抗污性优于比较配方21A，22B和23A。
实施例32-36
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。比较对照胶乳是实施例29，这是一种锌交联的乳液聚合物。对完全配制的地板抛光剂进行性能测试，所述地板抛光实施例的组分列于表32。测试结果列于表33。实施例32的乳液聚合物的性能优于实施例31和30。在此系列试验中评价的因子(变量)是Ca的量。以酸性单体的总量计，钙的含量在0.28当量至0.58当量变化。钙含量的增大应增加交联密度，改进抗划痕、抗擦伤和抗磨损性，改进其耐久性。
实施例37-41：
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。比较对照胶乳是实施例29，这是一种锌交联的乳液聚合物。对完全配制的地板抛光剂进行性能测试，其组分列于表35。结果列于表36。
实施例42-44
使用包含表12所列单体比例的单体乳液，通过实施例1所述的常规的逐渐加入方式，制备一系列苯乙烯-丙烯酸类聚合物分散体。比较对照胶乳是实施例29，这是一种锌交联的乳液聚合物。对完全配制的地板抛光剂进行性能测试，其组分列于表38。结果列于表39。
以酸总量计，Ca的量设定为0.58当量Ca。该系列中的变量包括：聚合物的Tg以及酸性单体含量。在此系列中评价的酸性单体包括MAA，IA和AA(丙烯酸)。总酸含量保持在14重量％。MAA用IA、AA或者IA与AA的混合物代替。通过改变聚合物的BA/MMA含量来调节聚合物的Tg。
实施例45
实施例45的单体种类和含量列于表12。对完全配制的地板抛光剂进行性能测试，其组成分于表41。结果列于表42。实施例45的组合物包含镁(以酸性单体总量计，为0.28当量)。
实施例46
制备实施例46的胶乳的步骤与实施例1所述的相同，不同之处在于，使用表12所示的单体种类和含量。比较对照胶乳是实施例29，这是一种锌交联的乳液聚合物。对完全配制的地板抛光剂进行性能测试，所述地板抛光实施例的组分列于表43。测试结果列于表44。实施例46的组合物用Ca(以酸性单体总量计，为0.28当量)和BGDMA交联。

Claims (12)

1.一种水性涂料组合物，其包含一种聚合物，所述聚合物包含(a)钙离子、镁离子、或其组合；以及(b)以下组分(i)-(iii)的聚合残基：(i)0.5-7重量％的至少一种配位单体，其对钙或镁的稳定常数对数值为0.3-4，并且所述配位单体是甲基丙烯酸磷酸乙酯；(ii)5-15重量％的甲基丙烯酸；以及(iii)0.2-3重量％的至少一种交联剂，所述交联剂包含两个或更多个烯键式不饱和基团；所述聚合物的Tg为50-110℃。
2.如权利要求1所述的组合物，所述(a)是钙离子。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚合物包含以下组分(i)-(iv)的聚合残基:(i)1-6重量％的甲基丙烯酸磷酸乙酯单体；(ii)6-13重量％的甲基丙烯酸；(iii)0.5-2.7重量％的至少一种交联剂；以及(iv)25-45重量％的至少一种乙烯基芳族单体；所述聚合物的Tg为60-100℃。
4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述聚合物包含二烯键式不饱和交联剂的聚合残基。
5.如权利要求1或3所述的组合物，其特征在于，所述聚合物还包含38-60重量％的(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯的聚合残基，所述(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯选自甲基丙烯酸C1-C2烷基酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、和丙烯酸C4-C8烷基酯。
6.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述至少一种交联剂包括二烯键式不饱和交联剂。
7.如权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述二烯键式不饱和交联剂的分子量为100-250。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，对应于每当量的酸单体，所述聚合物包含0.1-0.6当量的钙。
9.如权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述甲基丙烯酸C1-C2烷基酯选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、以及它们的组合，所述丙烯酸C4-C8烷基酯选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的组合。
10.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述至少一种交联剂包括二乙烯基苯。
11.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述至少一种乙烯基芳族单体(iv)包括苯乙烯。
12.一种用来涂布基材的方法，该方法包括将权利要求1所述的水性涂料组合物施涂于基材。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112014018948A8 (pt) * 2012-02-28 2017-07-11 Rohm & Haas Composição de revestimento de piso e método para proteger um substrato de piso tendo uma superfície
US9175186B2 (en) * 2012-03-07 2015-11-03 Rohm And Haas Company Coating compositions having chelant functionality
JP2014012818A (ja) 2012-06-27 2014-01-23 Rohm & Haas Co 硬表面をクリーニングおよびコーティングするための縞模様のつかない配合物
US10100247B2 (en) 2013-05-17 2018-10-16 Preferred Technology, Llc Proppant with enhanced interparticle bonding
BR112016001265B1 (pt) 2013-08-02 2022-05-24 Dow Global Technologies Llc Rompedor interno encapsulado, fluido de furo de poço e processo para remoção da torta de filtro de um furo de poço em uma formação subterrânea
AU2014348978B2 (en) 2013-11-15 2018-03-01 Dow Global Technologies Llc Proppants with improved dust control
BR112016021264B1 (pt) 2014-03-24 2022-02-01 Dow Global Technologies Llc Composição aquosa, e, método para revestir um substrato
KR101705196B1 (ko) 2016-01-12 2017-02-09 (주)제이씨콥스 수성 에어로졸 코팅 조성물 및 이의 제조방법
US11208591B2 (en) 2016-11-16 2021-12-28 Preferred Technology, Llc Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity
NL2034241B1 (en) * 2023-03-01 2024-09-09 Cfl Holding Ltd Method and device for determining the durability of a floor panel

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697466A (en) * 1966-09-16 1972-10-10 Staley Mfg Co A E Polymer composition
CN1158348A (zh) * 1995-10-05 1997-09-03 罗姆和哈斯公司 水涂层组合物
JP2002188059A (ja) * 2000-12-20 2002-07-05 Jsr Corp 艶出し剤用組成物
CN1965006A (zh) * 2004-06-04 2007-05-16 巴斯福股份公司 共聚物及其在处理柔性基材中的用途

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3467610A (en) 1967-11-29 1969-09-16 Rohm & Haas Aqueous floor polish compositions containing a water-insoluble addition polymer and a polyvalent metal chelate
US4006020A (en) 1974-06-03 1977-02-01 Xerox Corporation Overcoated electrostatographic photoreceptor
US4150005A (en) 1977-03-17 1979-04-17 Rohm And Haas Company Internally plasticized polymer latex
US4455402A (en) 1983-01-05 1984-06-19 Rohm And Haas Company (Meth)acrylate film-forming polymers prepared with an in process coalescent
US4517330A (en) 1983-03-30 1985-05-14 Rohm And Haas Company Floor polish composition having improved durability
US4460734A (en) 1983-04-19 1984-07-17 Rohm And Haas Company Self-leveling floor polish compositions
US5149745A (en) 1989-05-12 1992-09-22 Rohm And Haas Company Transition metal crosslinking of acid-containing polymers
US5574090A (en) 1990-01-16 1996-11-12 Rohm And Haas Company Metal free emulsion polymers for high performance aqueous coatings
JP2533974B2 (ja) * 1991-02-06 1996-09-11 ユーホーケミカル株式会社 被覆材組成物
JP2978577B2 (ja) 1991-03-26 1999-11-15 ユーホーケミカル株式会社 被覆材組成物
JP2619175B2 (ja) * 1992-05-06 1997-06-11 ユーホーケミカル株式会社 被覆用水性エマルション及び被覆剤組成物
JP3924338B2 (ja) * 1996-09-30 2007-06-06 ユーホーケミカル株式会社 フロアーポリッシュ用基材の製造方法及び該基材を含有する水性フロアーポリッシュ組成物
US6020413A (en) 1997-09-03 2000-02-01 Interpolymer Corporation Floor polish vehicle compositions employing sulfate- and sulfonate-containing copolymers
US6548596B1 (en) 1997-09-08 2003-04-15 Rohm And Haas Company Polymer compositions
AU1735099A (en) 1998-03-17 1999-09-30 Rohm And Haas Company Process of improving the appearance of a floor polish composition
AU758481B2 (en) 1998-03-17 2003-03-20 Rohm And Haas Company Process of improving the leveling of a floor polish composition
JP3662120B2 (ja) * 1998-07-21 2005-06-22 ジョンソン・プロフェッショナル株式会社 水性フロアポリッシュ用組成物
US6290866B1 (en) 1999-01-25 2001-09-18 Rohm And Haas Company Leather coating binder and coated leather having good embossability and wet-flex endurance
MXPA01001665A (es) 2000-02-18 2002-04-01 John Michael Friel Pinturas para el marcado de caminos,preparadas a partir de prepinturas; metodo y aparato para formar zonas y lineas marcadas en los caminos, con dichas pinturas y dispositivo para aplicar dichas pinturas
AU775470B2 (en) 2000-03-03 2004-08-05 Rohm And Haas Company Removable coating composition and preparative method
US6664329B2 (en) 2001-02-21 2003-12-16 Betco Corporation Floor finish composition
JP2002322391A (ja) * 2001-04-26 2002-11-08 Jsr Corp 水性被覆剤組成物および床用艶出し剤組成物
JP2004091713A (ja) 2002-09-03 2004-03-25 Jsr Corp 艶出し剤用組成物
JP3690418B1 (ja) * 2004-06-09 2005-08-31 Ｊｓｒ株式会社 アクリルエマルジョン組成物
EP1609830A1 (en) 2004-06-24 2005-12-28 Rohm and Haas Company Aqueous compositions with polyvalent metal ions and dispersed polymers
JP2006265348A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Sunward:Kk フロアポリッシュ組成物およびその製造方法
US7730761B2 (en) 2006-06-16 2010-06-08 Rohm And Haas Company Producing stress on surfaces
AU2007275778B2 (en) * 2006-07-18 2013-04-04 Omnova Solutions Inc. Aqueous floor polishing composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697466A (en) * 1966-09-16 1972-10-10 Staley Mfg Co A E Polymer composition
CN1158348A (zh) * 1995-10-05 1997-09-03 罗姆和哈斯公司 水涂层组合物
JP2002188059A (ja) * 2000-12-20 2002-07-05 Jsr Corp 艶出し剤用組成物
CN1965006A (zh) * 2004-06-04 2007-05-16 巴斯福股份公司 共聚物及其在处理柔性基材中的用途

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