JP2533974B2 - 被覆材組成物 - Google Patents
被覆材組成物Info
- Publication number
- JP2533974B2 JP2533974B2 JP3015511A JP1551191A JP2533974B2 JP 2533974 B2 JP2533974 B2 JP 2533974B2 JP 3015511 A JP3015511 A JP 3015511A JP 1551191 A JP1551191 A JP 1551191A JP 2533974 B2 JP2533974 B2 JP 2533974B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- calcium
- emulsion
- temperature
- base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 66
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 21
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 4
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 alkyl methacrylates Chemical group 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N (z)-2-(2-phenylethenyl)but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)\C=CC1=CC=CC=C1 DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(C)=C1 LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C(C)=C DJKKWVGWYCKUFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C=C PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHNGPLVDGWOPMD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(CC)COC(=O)C(C)=C CHNGPLVDGWOPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLAXSFQUZITJGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)OC(=O)C(C)=C DLAXSFQUZITJGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSVQAZDYQRQQKH-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CCC(C)(C)OC(=O)C=C FSVQAZDYQRQQKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBPSWYWJFWHIHC-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CCOC(=O)C(C)=C BBPSWYWJFWHIHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIXKCCRANLATRP-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CCOC(=O)C=C FIXKCCRANLATRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTWWSYBMMXIEOR-UHFFFAOYSA-L N.[Ca++].CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound N.[Ca++].CC([O-])=O.CC([O-])=O NTWWSYBMMXIEOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKIRSCKRJJUCNI-UHFFFAOYSA-N ethyl 7-bromo-1h-indole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC(Br)=C2NC(C(=O)OCC)=CC2=C1 FKIRSCKRJJUCNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N hexadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- QSYOAKOOQMVVTO-UHFFFAOYSA-N pentan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC(C)OC(=O)C(C)=C QSYOAKOOQMVVTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PDEDQSAFHNADLV-UHFFFAOYSA-M potassium;disodium;dinitrate;nitrite Chemical compound [Na+].[Na+].[K+].[O-]N=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PDEDQSAFHNADLV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Chemical group 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
らに詳しくは床の表面に塗布した場合に強靱で光沢に優
れた皮膜を形成することができる安定な被覆材組成物に
関する。
バータイル、リノリウムタイル等の床に被覆する被覆材
組成物には、塗布時に良好な作業性を有し、かつ乾燥後
に得られる皮膜が光沢に優れ、歩行時の靴によるブラッ
クヒールマークがつき難く、耐久性に優れたものである
ことが要求される。これらの性能の他に、通常の洗剤に
よる手入れでは光沢を保持し得る耐洗剤性の他、汚れや
損傷がひどくなった場合に、物理的除去ではなく化学的
手法により容易に除去される除去性が必要である。これ
らの相反する性質を両立させて、除去性に優れ、かつ強
靱な皮膜を形成させる目的で、乳化共重合体に多価金属
イオンや多価金属錯体を配合した被覆材組成物が提案さ
れてきた(特開平2−219863号公報、及び特公昭
47−15597号公報)。しかし、多価金属イオンを
重合体エマルジョンに直接添加すると、金属イオンの添
加時にエマルジョンの凝集が起こり易いので、多量の乳
化剤が必要になるという問題があり、多価金属錯体を使
用する場合にも、塗布後に乾燥して錯体が分解する際に
錯体の配位子であるアミンやアンモニアが揮発してアミ
ン臭やアンモニア臭を発生させるという問題があった。
また、これらの被覆材組成物に使用される多価金属は、
亜鉛、コバルト、カドミウム、ニッケル、クロム、ジル
コニウム、錫、タングステン、アルミニウム等の重金属
であり、環境汚染の観点から好ましいものではなかっ
た。
決する方法として、重合体エマルジョンに酸化亜鉛を分
散させる方法が提案されている(特開昭57−1175
52号公報)。この方法によれば、アクリル系共重合体
を含むエマルジョン中に、例えば攪拌混合して酸化亜鉛
を分散せしめることにより、安定で、かつ乾燥時にアミ
ン臭がしない被覆材組成物が得られるが、使用される金
属が重金属の亜鉛であり、また酸化亜鉛が水に極めて不
溶性であるためにエマルジョン中の重合体油滴中に酸化
亜鉛が移行し難く、エマルジョンを長時間放置すると酸
化亜鉛が沈澱するという問題があった。後者の問題点を
解決するために、特定の温度下で遷移金属を重合体と反
応させて得られる組成物も提案されているが(特開平2
−219863号公報)、使用される金属は、例えば亜
鉛、アルミニウム、錫、タングステン、ジルコニウム等
の重金属であり、該金属により環境を汚染することが危
惧されていた。また、重金属以外の金属、例えば2価の
アルカリ金属を使用しても交差結合剤としては不適当で
あることが認識されていた(例えば特開平2−2198
63号公報の第536頁右下欄3〜4行参照)。さらに
加温下で亜鉛等の金属を反応させた場合にはエマルジョ
ン油滴間で重合体架橋が形成されてしまい、エマルジョ
ンの安定性を損なうという問題があった。
属を含有せず、塗布乾燥時にアンモニア臭やアミン臭が
ない強靱な皮膜を形成する安定な被覆材組成物を提供す
ることを目的とするものである。
解決すべく鋭意検討した結果、驚くべきことに2価金属
のカルシウムを重合体の交差結合剤として使用し、カル
シウム化合物を重合体エマルジョン中で反応させる前
に、重合体エマルジョンのpHを調節することにより効率
よくカルシウムを重合体と反応させることができ、塗布
乾燥後に強靱な皮膜を形成することができる安定な被覆
材組成物が得られることを見出し、上記の課題を解決し
た本発明の被覆材組成物を完成するに至った。すなわち
本発明は、エチレン系不飽和モノマーの重合により製造
された酸価20〜200の重合体を含む重合体エマルジ
ョンに、塩基を添加して該エマルジョンのpHを6〜9の
範囲に調整した後、該重合体の酸官能基に対して0.05
〜0.9化学等量のカルシウム化合物を反応させることを
特徴とする、被覆材組成物の製造方法を提供するもので
ある。
不飽和モノマーの重合により製造された重合体であり、
水に溶解または分散することができ、かつ酸官能基を有
し酸価が20〜200の範囲のものであればいかなるも
のを使用してもよい。一般には酸性モノマーであるアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水
マレイン酸、ビニルフェノール等のエチレン系不飽和モ
ノマーを全モノマーに対して3〜20重量%で使用して
製造された重合体を使用することができる。上記のモノ
マーの他に使用されるモノマーは、用途に応じた諸特性
をもたらす様に適宜当業者により選択されるが、例えば
ラジカル触媒の存在下に軟質重合体若しくは硬質重合体
を形成できる重合性コモノマーを挙げることができる。
の例としては、第一及び第二アルキルアクリレート、第
一及び第二アルキルメタクリレートや飽和モノカルボン
酸のビニルエステル等を挙げることができ、好ましいエ
チレン系不飽和化合物としてアクリレート、イタコネー
ト、メタクリレートを挙げることができ、好ましいエス
テルとしては炭素数8個以下のアルキル基を有するもの
を挙げることができる。軟質重合体を与えるモノマーと
して具体的には、以下の式:H2C=C(R1)-COOR2 (式中、
R1は水素またはメチル基であり、R1がメチル基であると
きはR2は炭素原子数5ないし18の第一または第二アル
キル基を示し、R1が水素であるときはR2が炭素原子数が
18個以下、好ましくは2〜8個、特に好ましくは2〜
4個のアルキル基を示す)で示されるモノマーを挙げる
ことができ、さらに具体的には、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、sec−
ブチルアクリレート、アミルアクリレート、イソアミル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、3,5,5
−トリメチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、セチルアクリレート、オク
タデシルアクリレート、オクタデセニルアクリレート、
n−アミルメタクリレート、sec−アミルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメ
タクリレート、2−エチルブチルメタクリレート、オク
チルメタクリレート、3,5,5−トリメチルヘキシル
メタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、オクタデシルメタクリレート、及びブトキ
シエチルアクリレートまたはブトキシエチルメタクリレ
ートの様な置換アルキル基を有するものを挙げることが
できる。さらに軟質重合体を与えるモノマーとしてエチ
レン、プロピレン、ブタジエン、クロロプレン、イソブ
テン、及びイソプレンを挙げることができる。
レン系不飽和モノマーとしては、炭素原子数4個以下の
アルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素原子
数2個以下のアルキル基を有するアルキルアクリレー
ト、tert−アミルメタクリレート、tert−ブチルまたは
tert−アミルアクリレート、シクロヘキシル、ベンジ
ル、またはイソボルニルアクリレートまたはメタクリレ
ート、アクリロニトリル、またはメタクリロニトリル、
スチレン、塩化ビニル、クロロスチレン、酢酸ビニル、
およびα−メチルスチレンを挙げることができる。より
具体的には、以下の式:H2C=C(R3)-X (式中、R3は水素
またはメチル基であり、Xはニトリル、フェニル、メチ
ルフェニル、およびエステル生成基、−COOR4 (ただし
R4はシクロヘキシル、メチル、エチル、または炭素原子
数4〜5のtert−アルキルである)、またはR3がメチル
であるときには炭素原子数2〜4個のアルキル基を示
す)で示されるモノマーを挙げることができ、さらに具
体的にはメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、n−ブチルメタクリ
レート、sec−ブチルメタクリレート、及びtert−ブ
チルメタクリレートを挙げることができる。またアクリ
ルアミドやメタクリルアミドも有用である。
重合体の他、ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、及びビニルベ
ンジレートの様なビニルアルコールのエステルの重合体
を挙げることができる。例えばポリ(ビニルアセテー
ト)及びビニルアセテートと、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリレートまたはメタクリレー
トエステル等との共重合体を挙げることができる。
体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、コアーシェ
ル重合体として、水若しくは有機溶媒の存在下に、例え
ば乳化重合、溶液重合により製造することができる。乳
化重合にあたりモノマーを乳化させるには、例えば米国
特許第2,754,280号や同第2,795,564
号等に記載された方法に従えばよく、乳化剤としてアニ
オン系、カチオン系、またはノニオン系の乳化剤、好ま
しくはアニオン系若しくはノニオン系の乳化剤を使用す
ればよい。例えばアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、ア
リール硫酸、及びアルキルアリール硫酸のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩やアミン塩等が好適に使用できる。
これらの乳化剤はモノマーの全量に対して0.5〜10重
量%の割合で使用すればよい。重合開始剤として過硫酸
アンモニウムや過硫酸カリウム等のラジカル開始剤を使
用する場合には、単独で、若しくは二亜硫酸カリウムや
チオ硫酸ナトリウムの様な促進剤と組合せて使用すれば
よい。これらの開始剤、促進剤はモノマーの全量に対し
て通常0.1〜5.0重量%で使用される。また、メルカプ
タン、ポリメルカプタン、ポリハロゲン化物を含む連鎖
移動剤を使用してもよい。これらはモノマーの全量に対
して通常0.01〜1.0重量%で使用される。
が約10,000〜1000,000の共重合体であり、酸価が20〜
200、好ましくは30〜80のものである。これらの
重合体は上記の様にして水中エマルジョンとして調製さ
れる。乳化共重合によるアクリル系共重合体水性エマル
ジョンの例としては、モノマー成分として (a)α,β−
不飽和カルボン酸を6〜10重量%、 (b)メタアクリル
酸メチルを50〜74重量%、 (c)炭素原子数2〜8個
のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルを2
0〜40重量%等を用いて、当業者に周知の乳化剤、重
合開始剤を添加して乳化重合させて製造したものを挙げ
ることができる。
4の範囲で調製される。本発明の方法では上記の様にし
て製造された重合体エマルジョンに塩基を添加して該重
合体エマルジョンのpHを6〜9、好ましくはpH7.5〜8.
5となる様に調整した後にカルシウム化合物と反応させ
ることを特徴とする。該塩基としては、例えばアンモニ
ア、アミンを例示することができ、アミンとしてはジエ
チルアミノエタノール、モノエタノールアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン等を使用することができ
る。これらのうち、ジエチルアミノエタノールを使用す
ることが好ましい。これらの塩基を重合体エマルジョン
に添加するにあたっては、重合体の乳化重合過程で添加
してもよいが、製造された重合体エマルジョンに添加す
ることが好ましい。例えばアンモニア水を添加する場合
には10重量%以下のアンモニアを含むアンモニア水を
重合体エマルジョンのpHが6〜8となる様に全量を一時
に添加するか、若しくは必要量を数回に分割して添加す
ればよい。添加の方法は滴下等の方法により5〜15分
間にわたって行えばよい。疎水性の強い重合体エマルジ
ョンを使用する場合にはpHを8〜9とすることが好まし
く、親水性の強い重合体エマルジョンを使用する場合に
はpHを6〜8の範囲とすることが好ましい。該塩基を添
加した後、重合体エマルジョンをさらに30分〜2時間
攪拌することにより、エマルジョン中の重合体油滴が膨
潤し、重合体の酸官能基がミセルの表面に配向する様に
なり、カルシウム化合物によって容易に架橋が形成され
る様になる。塩基を添加した後の重合体エマルジョンの
pHが9を越えると、塩基として使用したアンモニアやア
ミンの臭気が目立つ様になるので好ましくない。該攪拌
操作は、好ましくは塩基を添加した後の重合体エマルジ
ョンの最低皮膜形成温度が、塩基の添加前の重合体エマ
ルジョンの最低皮膜形成温度を5℃以上、好ましくは1
0℃以上下回る様に行えばよい。
に、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、またはこれらの
混合物等のカルシウム化合物を添加して反応させること
により、本発明の被覆材組成物を製造することができ
る。上記のカルシウム化合物は市販の粉末状のものを使
用すればよいが、好ましくは粒度が0.2〜0.5ミクロン
の微細グレードのものを使用すればよい。これらのカル
シウム化合物の使用量は、上記の重合体の酸官能基に対
し、0.05〜0.9化学等量、好ましくは0.3〜0.6化学
等量とすればよい。カルシウムイオンの含有量が上記の
範囲を下回ると、得られる皮膜の強靱性が失われるとい
う問題が生じ、カルシウムイオンの含有量が上記の範囲
を上回ると、製品安定性やレベリング性に問題が生じ
る。上記のカルシウム化合物を重合体エマルジョン中に
分散させ、カルシウム化合物を重合体と反応させる方法
としては、所定量の粉末状カルシウム化合物を重合体エ
マルジョンに添加して攪拌混合する方法の他、カルシウ
ム化合物の水性溶液若しくは水性分散体を別途製造し、
重合体エマルジョンに添加する方法を挙げることができ
る。後者の方法において使用される水性溶液若しくは水
性分散体は、水性溶媒にカルシウム化合物を10〜50
重量%で添加した後に攪拌溶解ないしは攪拌分散させれ
ばよい。攪拌にはホモミキサー、ニーダー等を使用すれ
ばよい。
いずれの温度においても行うことができるが、好ましく
は、カルシウム化合物を添加した重合体エマルジョンの
温度が重合体のガラス転移温度(Tg)付近、特に好ま
しくはTgより高い温度に維持しつつ行えばよい。反応
温度が低すぎるとカルシウム化合物がエマルジョン中の
重合体油滴に取り込まれ難く、重合体との反応がおこな
われず、カルシウム化合物が重合体エマルジョンに沈澱
を生ずるという問題が生じ、特に反応温度が重合体エマ
ルジョンの分解温度を上回ると本発明の被覆材組成物の
製造が困難になるので好ましくない。反応は使用したカ
ルシウム化合物がエマルジョン形態の被覆材組成物から
沈澱しなくなるまで、すなわち均一エマルジョン形態の
被覆材組成物が得られるまで継続して行えばよいが、よ
り具体的には、得られた本発明の被覆材組成物の最低皮
膜形成温度が、塩基の添加後においてカルシウムイオン
を含有しない重合体エマルジョンの最低皮膜形成温度を
5℃以上、好ましくは10℃以上高くなる様に継続して
行うことが好ましい。一般的には重合体中の酸官能基の
40%以上がカルシウムで架橋された場合に、最低皮膜
形成温度が10℃以上高くなる。
他に、公知成分であるパラフィン、モンタン、ポリエチ
レンワックス等のワックス類;ロジン変性マレイン酸樹
脂、スチレン−マレイン酸樹脂等のアルカリ可溶性樹
脂;ジブチルフタレート、トリブトキシエチルホスフェ
ート等の可塑剤;ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等の
膜形成剤;フッ素系界面活性剤等を挙げることができ
る。これらのうち、ワックス、アルカリ可溶性樹脂成分
は重合体に対して約5〜70重量%で使用される。これ
らの成分は、重合体エマルジョンに直接混合するか、水
性分散液として、単独で若しくはカルシウム化合物とと
もに添加される。この様にして製造される本発明の被覆
材組成物は、最終的にpH6〜8の範囲になる様に調製さ
れることが好ましい。pHが6を下回ると製品安定性や塗
布後に形成される皮膜のレベリング性が低下する傾向が
あり、pHが8を上回ると被覆材組成物の再塗布性や乾燥
時のアンモニア臭やアミン臭が強いので好ましくない。
被覆材組成物のpH調節には、上述した塩基の他、アルカ
リ金属水酸化物、または炭酸ガスや酢酸等の酸を使用す
ればよく、これらはカルシウム化合物と重合体との反応
工程中で、若しくは反応終了後に必要量を適宜添加すれ
ばよい。
は、木材、コンクリート、ラバータイル、ビニルタイ
ル、リノリウムタイル等の床面に対して、本発明の被覆
材組成物総重量に対して重合体含有率が3〜40重量
%、総樹脂含有率が5〜50重量%となる様に調製した
組成物を、一回ないしは複数回重ねて塗布し、最低皮膜
形成温度以上の温度で乾燥すればよい。このような塗布
方法により、光沢と耐久力に優れた樹脂皮膜が得られ
る。また、形成された皮膜を除去するにあたっては、ア
ミン、アルカリ金属水酸化物、キレート剤、界面活性剤
等を水に溶解した除去剤を剥離する被覆面に塗布し、パ
ット等を取り付けた電気ポリッシャー等で擦り洗浄する
ことにより容易に皮膜を除去することができる。
て安定であり、かつ重金属を含有しないので環境汚染の
心配がない。また、金属錯体を使用しないので塗布乾燥
時に錯体分解によるアンモニア不快臭もない。本発明の
被覆材組成物により得られる乾燥皮膜は、主成分たる重
合体にカルシウム架橋がなされているので強靱であり、
光沢、レベリング性、除去性等の諸性質にも極めて優れ
たものであるので有用である。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるこ
とはない。尚、以下の実施例、比較例、及び参考例にお
いて「有効成分」とは、各樹脂の含有率(濃度)を示す
(単位:重量%)。
導入管を備えた反応容器に窒素を封入後、脱イオン水、
乳化剤を加え、その後水浴中で60℃まで加温した。攪
拌中に触媒及びモノマーの他、必要に応じて分子量調節
剤(表1参照)を2時間かけて徐々に滴下して重合を完
了させ、有効成分40%のアクリル系樹脂エマルジョン
(A−F)を得た。
ム及び15.4gの28%アンモニア水を加えて攪拌し、
酢酸カルシウム錯体溶液を製造した(カルシウム含有
量:2.5%) (注5)ロームアンドハース社製の低分子量アクリルエ
マルジョン(製品名:プライマルB−644、有効成分
42%) (注6)アライドケミカル社製の低分子量ポリエチレン
ワックス(Ac-392)を東邦化学工業株式会社でノニオン
系界面活性剤を用いて乳化したもの(製品名:ハイテッ
クE−4B、有効成分40%) (注7)大日本インキ工業株式会社製のフッソ系界面活
性剤(製品名:メガファックF−812、有効成分15
%)
会規格(JFPA)に準じて性能評価を行った。 レベリング性:JFPA参考規格(1) 光沢度(%):JFPA規格−10(3回塗りの光沢度
を測定:%) 耐水性 :JFPA規格−13(白化現象の有無で
評価する) 耐洗剤性 :JFPA規格−14 除去性 :JFPA規格−15 再塗布性 :JFPA参考規格(2) 耐ブラックヒールマーク性:JFPA規格−11(ブラ
ックヒールマークの付着量を肉眼で観察し評価する) (2) 注15〜注17については以下の様に性能評価を行っ
た。 耐磨耗性は、JFPA規格−10と同様の作業方法によ
り5回塗りした試験片を常温下に168時間乾燥放置し
た後に、テーパー試験器にて磨耗度を測定して評価した
(磨耗輪:CS−17、200回転、磨耗量単位:g)
皮膜硬度は、JFPA規格−10と同様の作業方法によ
り5回塗りした試験片を常温下に168時間乾燥放置し
た後に、ヌープ硬度計にて測定した。臭気性評価は、1
65m2の室内で各組成物1リットルあたり100m2の割
合で塗布した後、測定者10人中の採点により評価した
(評価基準、3:臭わない;2:普通;1:臭い)。
優れた性質を示し、フロアーポリッシュとしての性能及
び臭気等のあらゆる点ですぐれた被覆材組成物であった
のに対して、本発明組成物1及び3に対応する非架橋タ
イプの比較例組成物11及び14では、フロアーポリッ
シュとしての基本性能である耐水性、耐洗剤性、耐ブラ
ックヒールマーク性、耐磨耗性、皮膜硬度等の点で性能
が劣っていた。また、比較例組成物13では、酢酸カル
シウムアンモニア錯体を使用することによりフロアーポ
リッシュとしての基本的性能は一応満足するものであっ
たが、塗布後のアンモニア臭や光沢等に問題があった。
さらに重合体の酸官能基に対して1.0化学等量のカルシ
ウム化合物を架橋した比較例組成物12及び15は、製
品安定性(貯蔵安定性)やレベリング性に劣るものであ
った。
Claims (6)
- 【請求項1】エチレン系不飽和モノマーの重合により製
造された酸価20〜200の重合体を含む重合体エマル
ジョンに、塩基を添加して該エマルジョンのpHを6〜9
の範囲に調整した後、該重合体の酸官能基に対して0.0
5〜0.9化学等量のカルシウム化合物を反応させること
を特徴とする被覆材組成物の製造方法。 - 【請求項2】カルシウム化合物が酸化カルシウム、水酸
化カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化
カルシウム、またはそれらの混合物から選ばれる請求項
1記載の方法。 - 【請求項3】塩基がアンモニア若しくはアミンである請
求項1記載の方法。 - 【請求項4】カルシウム化合物の添加前に、塩基を添加
した後の重合体エマルジョンの最低皮膜形成温度が塩基
の添加前の重合体エマルジョンの最低皮膜形成温度を5
℃以上下回る様に攪拌を行う請求項1ないし3のいずれ
か1項に記載の方法。 - 【請求項5】該反応を該重合体のガラス転移温度より高
い温度で行う請求項1ないし4のいずれか1項に記載の
方法。 - 【請求項6】該重合体の分子量が10,000〜1000,000であ
る請求項1記載の方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3015511A JP2533974B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | 被覆材組成物 |
DE69219626T DE69219626T3 (de) | 1991-02-06 | 1992-09-30 | Beschichtungsmaterialzusammensetzung |
EP92920898A EP0664324B2 (en) | 1991-02-06 | 1992-09-30 | Coating material composition |
US08/244,621 US5541265A (en) | 1991-02-06 | 1992-09-30 | Coating material composition |
PCT/JP1992/001251 WO1994007959A1 (en) | 1991-02-06 | 1992-09-30 | Coating material composition |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3015511A JP2533974B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | 被覆材組成物 |
PCT/JP1992/001251 WO1994007959A1 (en) | 1991-02-06 | 1992-09-30 | Coating material composition |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6206888A Division JP2802037B2 (ja) | 1994-08-31 | 1994-08-31 | 被覆材組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH055083A JPH055083A (ja) | 1993-01-14 |
JP2533974B2 true JP2533974B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=26351686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3015511A Expired - Lifetime JP2533974B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | 被覆材組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5541265A (ja) |
EP (1) | EP0664324B2 (ja) |
JP (1) | JP2533974B2 (ja) |
DE (1) | DE69219626T3 (ja) |
WO (1) | WO1994007959A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2290308A (en) * | 1994-06-14 | 1995-12-20 | British Ceramic Res Ltd | Decorative material |
JP3942044B2 (ja) * | 1994-08-23 | 2007-07-11 | ジョンソンディバーシー株式会社 | フロアーポリッシュ用組成物 |
JP2802037B2 (ja) * | 1994-08-31 | 1998-09-21 | ユーホーケミカル株式会社 | 被覆材組成物 |
JPH0892529A (ja) * | 1994-09-20 | 1996-04-09 | Yuho Chem Kk | フロアーポリッシュ用組成物 |
US6303701B1 (en) * | 1995-02-08 | 2001-10-16 | Kansai Paint Co., Ltd. | Stainproof resin composition and production method therefor |
DE69622367T2 (de) | 1995-10-05 | 2003-01-23 | Rohm & Haas | Beschichtungsmittel-Zusammensetzung |
CA2371246C (en) * | 1999-04-28 | 2008-12-02 | Ecolab Inc. | Polymer surface coating made by coalescing polymer particulate with a coalescing agent |
US20040198880A1 (en) * | 2001-06-29 | 2004-10-07 | Shoiji Ouchi | Floor polish composition |
JP2004091713A (ja) * | 2002-09-03 | 2004-03-25 | Jsr Corp | 艶出し剤用組成物 |
US20050153139A1 (en) * | 2004-01-12 | 2005-07-14 | Levitt Mark D. | Aqueous polyurethane coating system containing zinc crosslinked acrylic dispersion |
JP2006265348A (ja) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Sunward:Kk | フロアポリッシュ組成物およびその製造方法 |
US20060252878A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-09 | Razdik Jason M | Plasticized aqueous alkali-soluble resin coating compositions with reduced odor and pH |
JP5442577B2 (ja) * | 2009-11-18 | 2014-03-12 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性コーティング組成物 |
CN108641036B (zh) * | 2018-05-10 | 2020-09-15 | 长沙市原鹏化工科技有限公司 | 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法 |
JP6769658B2 (ja) * | 2018-06-20 | 2020-10-14 | 大日精化工業株式会社 | 水性塗装剤 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE526413A (ja) * | 1953-02-12 | |||
US2795564A (en) * | 1953-05-13 | 1957-06-11 | Rohm & Haas | Aqueous paint bases and water-base paints and process for preparing them |
GB1072044A (en) * | 1962-11-15 | 1967-06-14 | Rohm & Haas | Polish compositions |
US4017662A (en) * | 1967-11-29 | 1977-04-12 | Rohm And Haas Company | Polishing method |
JPS50112428A (ja) * | 1974-02-18 | 1975-09-03 | ||
JPS6048542B2 (ja) * | 1981-01-13 | 1985-10-28 | 株式会社日本触媒 | 床光沢組成物 |
JPS596239A (ja) * | 1982-07-05 | 1984-01-13 | Kinsei Kogyo Kk | 粘結材粉末 |
US4702944A (en) * | 1984-04-10 | 1987-10-27 | Polysar Limited | Process for binding non-wovens with acrylate compounds |
US4563289A (en) * | 1984-04-10 | 1986-01-07 | Polysar Limited | Impregnation of non-woven webs |
GB2191779B (en) * | 1984-04-10 | 1988-09-21 | Polysar Ltd | Non-woven webs |
JPH0667975B2 (ja) * | 1986-11-17 | 1994-08-31 | 日本ペイント株式会社 | 金属含有塗料用樹脂の製造方法 |
JPS63258969A (ja) * | 1986-12-06 | 1988-10-26 | Lion Corp | 金属材の表面被覆組成物 |
JPH02151669A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-06-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 塗料組成物 |
CA2004525C (en) * | 1988-12-16 | 2000-05-02 | Joseph M. Owens | Improved transition metal crosslinking of acid-containing polymers |
US5149745A (en) * | 1989-05-12 | 1992-09-22 | Rohm And Haas Company | Transition metal crosslinking of acid-containing polymers |
JPH0791390B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1995-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 中空重合体粒子を含有するラテックス及びその製造方法 |
DE3930585A1 (de) † | 1989-09-13 | 1991-03-21 | Basf Ag | Waessrige kunstharzzubereitungen |
DE4004915A1 (de) † | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
DE4004953C3 (de) * | 1990-02-19 | 1998-01-29 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von neutralisierten Polyacrylsäuren und ihre Verwendung als Mahl- und Dispergierhilfsmittel |
US5319018A (en) * | 1991-04-23 | 1994-06-07 | Rohm And Haas Company | Transition metal crosslinking of acid-containing polymers |
US5292794A (en) * | 1991-07-01 | 1994-03-08 | Alliedsignal Inc. | Removable protective coating composition for spray painting areas |
-
1991
- 1991-02-06 JP JP3015511A patent/JP2533974B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-30 WO PCT/JP1992/001251 patent/WO1994007959A1/ja active IP Right Grant
- 1992-09-30 DE DE69219626T patent/DE69219626T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-30 EP EP92920898A patent/EP0664324B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-30 US US08/244,621 patent/US5541265A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69219626T2 (de) | 1997-10-23 |
US5541265A (en) | 1996-07-30 |
EP0664324B1 (en) | 1997-05-07 |
EP0664324A4 (en) | 1994-12-15 |
EP0664324A1 (en) | 1995-07-26 |
JPH055083A (ja) | 1993-01-14 |
DE69219626T3 (de) | 2001-01-25 |
WO1994007959A1 (en) | 1994-04-14 |
DE69219626D1 (de) | 1997-06-12 |
EP0664324B2 (en) | 2000-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2533974B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
JP2993575B2 (ja) | フィルム形成性重合体粒子の水性乳濁液 | |
US4150005A (en) | Internally plasticized polymer latex | |
US5319018A (en) | Transition metal crosslinking of acid-containing polymers | |
US4017662A (en) | Polishing method | |
US5149745A (en) | Transition metal crosslinking of acid-containing polymers | |
JP3963498B2 (ja) | エマルションポリマー組成物 | |
CA2004525C (en) | Improved transition metal crosslinking of acid-containing polymers | |
GB1597612A (en) | Internally plasticized polymer latex | |
JP2619175B2 (ja) | 被覆用水性エマルション及び被覆剤組成物 | |
JP2978577B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
US3457208A (en) | Alkaline floor polish containing polyvalent metal chelate | |
US3532654A (en) | Polymeric composition | |
JP2802037B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
JP2006265348A (ja) | フロアポリッシュ組成物およびその製造方法 | |
JP2916019B2 (ja) | 被覆材組成物の製造方法 | |
JP2725685B2 (ja) | 被覆材組成物 | |
JPS60219274A (ja) | 艶出し用水性組成物 | |
JPS63130684A (ja) | 艶出し用水性組成物 | |
JP2003213220A (ja) | 床用水性被覆組成物 | |
JP4062881B2 (ja) | 水性艶出し剤組成物 | |
JP2016098358A (ja) | フロアーポリッシュ用水性樹脂 | |
JPS621980B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090627 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100627 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100627 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110627 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110627 Year of fee payment: 15 |