JPS596239A - 粘結材粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粘結拐粉末、！Ｐｊに砂のような劇火利粒子を
結合するための粘結材粉末に関する。

疎水性のイノブチレン無水マレイン酸共重合体金苛性ア
ルカリ水溶液に漕力・し／こ液状粘結剤を用いて珪砂を
結合することに、１：！７、鋳型を製造することは公知
である。

だがこの方法には次のような難点がある。７，１わち溶
液の重合体の濃度が固定されている！こめ、被結合材の
性状や被結合物の使用の目的ニヨって異る結合性質にき
め細い対応が簡単にばてきないことがわかった。

溶液の共重合体は一般的で、使用頻度の多い濃度を選択
して作られるが、使用目的に対してざらに細い調整の必
要があった場合、例えば水分を変えずに共重合体の量を
増加させる必要があつ１こときは固定濃度の溶液では困
ることになる。このためＶＣは共重合体の濃度の変った
もの全多種類ＩｔＪ意しておく必要がある。共重合体濃
度の変えたものを多数用意しておくことは不利であり、
実用は考えられない− 斗ｆこ溶液の共重合体の」場合には、少量の高濃度のも
のを、非常に大きい表面積ケもつ１ζ粒体に分散させる
ことは困難な作業であり、場合によってにｌ実１［１」
−不ｉｉＪ能なときもある。

疎水性の共重合体をアルカリ中和して溶液とする作業は
簡１１ｔなように思えるが、実際には手間のかかるもの
であり、その都度目的の濃度の溶液全作ることに不便て
あり一！、た不利である、即ち一定濃度の溶液の共重合
体は粒体の結合相として使用するとき、その応用範囲が
自ら限定される不利がある。

次に取扱い上の難点に共重合体の溶液ｒ４一般に粘性が
大きく、！侍にアルカリ土類金属水酸化物など粉体を懸
濁びせると、更に粘性を増す１こめ、その容器〜や泪量
器その他取扱い用器具へ付着が多い。

そのため無駄は決して少くない。寸た計量作業も簡便な
方法の場合は正確なことは望みにぐい。

さらに溶液の重合体の場合でに少なくとも、その５０係
は水である。容器、保管、運搬その他で、一般にどこで
も用意できる水ｔ　ｌ＆扱う損失も少くない。

寸た必ずしも必要なことでに１ないが、１更利にするた
め溶液の重合体にアルカリ土類金属水酸化物粉末例えば
水酸化カル／ウムｈ−ｍ濁させて使用−４−る（−散型
と呼んでいる）とき、一般用の実用的な一定濃度では水
酸化力ルンウム粉末に沈澱する。

懸濁水溶液を正確な構成比て使用１するｌこめにに、１
鹿に攪拌しなければならない。これは作業」二面倒なこ
とである。従ってこれを避ける１ζめＳＤＲなどｔ相当
量離別して沈澱を防ぐ対策をとることがある。この５Ｂ
Ｒｄ本発明にも補助的に添加（７結合を強化できること
を唱っているが、結合を強化−Ｊ−る、沈澱を防市−支
る利点ばかりでなく、加熱されると異臭を発して環境を
害する弊害をともなう。

なお重合体の溶液てない、易水溶性の重合体粉末はすで
に市販されているが、これはアンモニア中和物である／
ζめ、水酸化力ルノウノ・を添加し１ことき、寸だ加熱
されるとアンモニアを発生するので作業環境を害し、は
とんど使用できない。

ｔｙこ鋳型用の粘結材として鋳込時にアンモニアの発生
を欠陥発生の原因となるため忌避することく、ある。

これらの難点は、本発明によれば、炭素数２ないし８の
脂肪族α−オレフイ／、スヂレ／およびメチルビニルエ
ーテルからなる群刀）ら選んだオレフィン型不飽和化合
物と無水マレイン酸との共重合体とその共重合体のカル
ボギ／ル当用当り０．２ないし２．０当量の苛性アルカ
リと、−そしてりｆ−１シくに１前記具申合体および苛
性アルカリの合１ｉｉｉｊ覇＋ＯＣ部当り５０ない［〜
５００屯量部０アルカリ土類金属水酸化物と、さらに所
望なら「）１■記共ｊＦ合体および苛性アＩＬカリの合
バｉ　ｉｉ　＠１００部当り６００市；ｉ１部以−Ｆの
充填Ａ′Ａとが緊密に混和きれてなる自由流動性の粘結
拐粉末により解決できることがわかつ７ζ。すなわち、
本発明による粘結拐粉末を被結合（２粒子と少量の水と
共に攪拌混合するなら共重合体の濃度をその都度変えら
れる。勿論共重合体溶液の用も選択できる。まＩＣ従来
の共重合体溶液でに実施不可能な高濃度の場合でも、実
用的な短時間の攪拌混合で共重合体と被結合］」との均
一混合が達成てきる。ま１こ厚みの大きい結合０（ｊ品
（ζ）３型）の場合も予め水分の少ない配合全選択して
おくことにより、内）τ１６硬化を有利に進行ぴせられ
ることがわかつ１こ。

″／１／ζ粉末であるから、−アルカリ土類金属水酸化
物の固体粉末を混和しても分離が１．・こらない。イ羊
って沈澱時１１一対策は不要である。ぴらＶＣ容器、保
管、運搬およびδ」量その他取扱いが容易であると共に
無駄をなくすることができる。

本発明の粘結口粉末は、ＭｉＪ記マｌ／イノ酸のＪいＦ
合体の粉末と、苛性アルカリの粉末と、そして好ましく
はアルカリ土類金属水酸化物の粉末ど、さらに所望なら
充填（Ａの粉末とを所定の比率で５１Ｊングすることに
より９．−ｆ都合に製造できる。

この場合、共重合体粉末と苛性アルカリ土類とは若干の
付沼水や吸湿ＶＣ，Ｊ：ろ水分が存在する１こめ、完全
な固体中和反応とはｒｊえないが、極めて少ない水分の
存在下で中第１」反応が局部的におこることが考えられ
、その反応は完結１−ることなく、得られｌこ粘結４粉
末中には未反応の共重合体の相も未収（ｒ、’、　（７
混“工１’ｌ：Ｕ″ルカリの相も残存する。

この様にして１（↑られる粘結Ａ′、Ａ半・１扮末の示
差熱分ＪＩＩ　ＶＣＪ：る＋ｏｏＵ斗での水分による減
量は５％以ド゛Ｃあつ１ζ。

別法と１〜てに１、所定の成分を少叶の水と共に混合攪
拌する。得られる混秋物に反応熱で脱水固化するから、
これを、必要ならさらに乾燥後、粉砕−ｊることｖ′Ｃ
より粘結拐粉末を製造できる。この場合、１［［いるＨ
ｊ　ｉ牛ｊ−ルカリ粉末および水の一部１１こは全部全
苛（１，１アルカリ水溶液の形で、斗ｌζ用いるアルカ
リ土類金属水１俊化物粉末および水の一部斗１こす；１
全部をアルカリ土類金属水酸化物の水性懸濁液の形で用
いても同様な粘結利粉末を製造できることは、いつ寸で
もない。水の使用量に、目的産品か自由流動性の粉末で
ある刀１ら、混合攪拌後糸が自己脱水固化する程度の量
を越えないのが有利である。この方法で得られる粘結月
粉末の示差熱分析による＋００Ｃ寸での水分による減量
に１０％以Ｆである。但し粘結材粉末ニは」二記の何れ
の方法による産品にも若干の吸湿性がある／こめ、長期
、保管方法ＶＣ、Ｊ：つてほこ〕７を越すこともあるが
、吸湿によって粘結４Ｊの木質的な劣化Ｆｕない。

なお上記側れの方法においても中和反応および苛性アル
カリの溶）す￥熱などにより、製】告中糸に１００〜１
２０Ｃｌ／こ昇温する。

びらに共重合体の溶液を作る場合も、−１−記のことき
方法ｌＬで発熱させ１このちに、混合しなからｌＩＥ水
して所望の濃１隼の中本１１物ｍ液を作ると＠ｅ１、ｉ
’＋’Ｊ性アルカリアルカリ溶液体を少喰づつ添加的１
竹（〜でゆくより、格段と高能率で、（−力・も突υ１
）などの危険のないことがわかつ１ζ。

本発明でいう無水マレイン酸と、炭素数２ない（−８の
脂肪族α−オレフィン、スチレ／およびメチルビニルエ
ルチルからなる群刀・ら選んだオレフィン型不飽和化合
物との共重合体は、１５モルチ以下のその他の共重合成
分の存在を妨げない。１ことえは、前記オレフィン型不
飽第１」化合物と、無水マレイン酸と、そして１５モル
チ以Ｆのマレイン酸モノエステルやマレインを唆ジエス
テルとの三元共重合ｆ４＝お、ＶＯ：それ以上の多元共
重合体も、本発明の実施に便）ＩＪてきる。

ｊｌ；−Ｆ合体の分子ｍに、臨界的でなく、目的とする
結合強度７５唇ｌｆられる程度てあれば十分であるが、
例えｉ、ｔ：　＋５　ｘ　１ｏ’以１−の分子量の共重
合体の溶液げ同一中和１及、ＩａＪ・−濃度とし７こと
き＋４、それより分Ｆ　ｌ、ｉの低い例えＱｊ：　６．
５　Ｘ　１０’ま／ζり、↓それ以Ｆ゛の共重合体の溶
液より著しく粘１′１：が大きい７ζめ被結合４４粒子
へ００散が不充分となることがあり便用濃ＩＷの制約を
うけることがあつ１ζ。不発明の実施によりこダ〕よう
な制約孕ＪＪ＋除して１５×１０”あるいはこれ以Ｉ−
の高分子量の共重合体も使用できることがわがつｌこ。

４グこ粘結）ｌ」主剤として前記無水マレイン酸の共重
合体と共にレゾール型のフェノール樹脂とを併用するこ
とイ）できる。

Ｌ’ｉ　４ノＩ−アルカリ土類とｔ、−１；１、Ｎ　ａ
、　ＯＩＩ、Ｋｏｊｉ　オ、Ｊ：ひ１．ｉ　０ｔｌがあ
るが、コスト面からＮ　ａ、ＯＨが有利である。

Ｉ・“月１゜アルカＩＪ　Ｈ無水マレイ／酸共重合体の
カルボキシル当用当り、ｏ２ないし２．ＩＪ当；１；１
史／１Ｊ−ｆる。

苛性アルカリの便１’ＴＪ　ｆｉｔ力鳴水マレイ／酸共
「０合体のカルボキ／Ａ、当４１当りｌＪ、２当量より
イ）実ｔ￥的に少ないと、共重合ｆイ〈の結合効才・が
１＋（＋パし、イぐ利となる。

苛性−アルカ１）便ノ１１〜；の上限ｉｊｌ；ｔｉｘ界
的でり【ないが、強アルカ１７　ｉ必要以−１−ｖｃ存
在びぜること。、ｉ、枯結拐の結合効率金１・′げると
共に悪影響を・示すことが多いので不利である。

Ｎａ、ＯＨを用いる場合ＶＣに、無水マレ−１７１唆共
中合体の種類Ｖｒｃよるが、後者１圓屯ｆｊ、’　：ｊ
ｌＳ当り約１０ないし１００屯量部のＮａ、ＯＩＩ　ｉ
用いるのがよい。

本発明の粘結４Ａ粉末ｖｃｒ６、粘結拐の効率ｋ　、に
げる１こめ寸ｆζ＋２ｄ２ガスイ吠化性を（：Ｊカする
ｌζめに、適量のアルカリ土類金属水酸化物全配合して
おくカ１、ま１こに併用することかが甘しい。適切なア
ルカリ土類金属水酸化物としては、Ｃａ４０ｔｌ）２、
Ｍｇ（０１１）２およびＢａ（ＯＨ）２があるが、性能
の点がらもコスト面からもＣａ（ＯＨ）２が最も好１し
くがっ最も有利である。効果的なｃｏ２ガス速硬性を確
保するためにＣ：１、共ｉＦ合体と苛性アルカリとの合
計屯喰＋００都当り少なくとも６０重増剤のアルカリ土
類金属水酸化物の冷加が必要である。−１−限は１窩界
的でないが、共重合体と苛性アルカリとの合計重紙の５
倍を越えるアルカリ土類金属水酸化物ケ加えても利益は
ない。最良の結果は、共重合体と苛性アルカリとの金言
１市量１００部当り８ｏないし２００重吐部のアルカリ
土類金属水酸化物を配合することにより得られる。

本発明の粘結材粉末には、所望ｌらσらＶこ充填４Ｊ全
配合しておくこともてきる。寸／ζ併用することく）で
きる。しかるべき充填利としては、Ｆｅ、ＡｔおよびＳ
］の酸化物、ベントナイトよびサチ／白などがある。充
填イ」の添加量は、共重合体と苛性アルカリとの合計屯
ｍ’　１　０　０部当り、６００重量部以下、特ＶＣ１
５０重量部以下とするのがよい。

本発明の粘結材粉末の粒度に、作業性および結合強度の
面からは細かい方がよいが、ＪＩＳ標準篩１４９　ｌｔ
　ｆ　９５％以上通過するものであれば、実用的な混合
時間で有効に使用できる，捷１ここれより多少粗い粒度
分布のものでも混合時間全延長すれば使用できるので、
過度に微細化することは製造コストと取扱上の面から必
ずしも有利で汀ない。

本発明の粘結材粉末を・ｎＪいて砂のような酬火イ」粒
子を結合して、例えば鋳型のような成形体を製造するに
当っては、先づ被結合材と不発明の粘結材粉末と少量の
水とを攪拌混合することＶＣより、鋳型成型用組成物を
作成する。この場合の配合比率に、耐火物粒子ｉｏｏ重
量部当り、粘結材粉末における共重合体成分と苛性アル
カリ成分との合旧重量が０．４ないし１０部、好１しく
汀０．６ないし５部となるような量の粘結材粉末および
／ない１，ｉ。

重量部、好寸しく　ｆｌ　２　ｉいし５重量部の水とー
ｒることかできる。

これらの結合相の配合割合は被結合拐の粒形や粒度分布
またその成型体の使用目的ＶＣ．Ｊ：って選択されるも
ので、本発明によれば従来の液状粘結拐を不便であつ１
ζす、あるいは不可能であった範囲まで簡単に応用でき
る。

用いる粘結材粉末がアルカリ土類金属水酸化物成分を含
んでいないか捷１ζは含んでいるとしてもその量が共重
合体成分と苛性アルカリ成分との合８１屯量１００部当
り５０重量部よりも実質的に少い場合には、鋳型成型用
組成物にＣＯ２ガス硬化性を（＝１与するためにその製
造に当り適当のアルカリ土類金属水酸化物特にＣａ．　
（ＯＨＩ２ｆ加えるのが好寸しい。添加には、得られる
成型用組成物におけるアルカリ土類金属水酸化物の量が
同組成物に存在する共重合体成分と苛性アルカリ成分と
の合泪重量１００部当り６０１いし５００重量部好寸し
くげ８０ないし２００重量部となるような計がよい。ア
ルカリ土類金属水酸化物の添加は、添加すべき水に溶）
リイ寸ｌこは懸濁させ１こ形で行なうこともてきる。

鋳型成型用組成物の作成に当ってＶま、耐火物粒子に粘
結材粉末を添加混合し、次いで液状成分を添加混合して
も、寸た逆に耐火物粒子ＶＣ液状成分を添加混合Ｌ７ζ
後に、粘結材粉末を添加混合してもよい。但し粘結材粉
末と液状成分を予め混合し１ζ後に１制大物粒子を加え
て攪拌混合する順序げ折角の粉末の分散性を阻害して良
結果が期待できない。

寸／ζ、鋳型成型用組成物の作成時に汀、所望なら充填
材および／ま／ζはその他の添加剤を添加することも可
能である。しかるべき添加剤としてｖ４、鋳造品の鋳肌
の改善を目的とする木粉、石炭粉および石油ピンチ、鋳
型の初期結合強度の向Ｊ−全１＋１的とするメタノール
およびエタノ−／Ｌ．　（７）ようす低級−価アルコー
ル、エチレンクリコール、クリセリンおよびノルビトー
ルのような子細１アルコール、およびアセトン、さらＶ
？−鋳型の究極結合強度の向上’を目的とするポリビニ
ルアルコールおよヒポリアクリル酸ノーダのような水溶
性高分子化合物レゾール型またはノボラック型のフェノ
ール樹脂およびＳＢＲラテックスがある。

用いるミキヅーの性能と混合Ｍｖｃ．Ｊ：るが、実用的
な混合時間で、大抵の場合５分以内特に２ないし３分の
攪拌混合でもって被結合旧と粘結材とが十分によく混ざ
りあっ１ζ成型用組ノ戎物が得られる。

得られた組成物のｉｉＪ使時開時間簡単な覆いにょる乾
燥ＩＸ）ｊ　ＩＩを・行えば５〜６時間、湿分の蒸発を
断てＣよ２４時間にも及ぶ。

成型用組成物からのυｊ型の成塑および硬化ｒ４、ｌ俟
状粘結利全用いｌこ従来法におけると同様に（−で？ｒ
なうことができる。ｆ′なわち、成）１．す用ポ［１成
物全し／ハるへき木型に充填し、その１寸放百すること
により、強制加熱をすることにエリ、ま１ζは好寸Ｌ　
＜　＆；ｆ成型汀１組成物中にアルＪ）ｌ）土類金属水
酸化物成分全存在ぴぜそしてＣＯ２ガス吹込みによりｉ
ｔ！４化（〜、Ｊ９ｒ定の強度レベルに達し１ζ後離型
し、ざらＶＣ人気中に放置するか強制乾燥にイ」すこと
により、所望の鋳型を製造できる。なお、ＣＯ２ガスを
吹込まず、大気中に放置あるいは強制的に乾燥してもソ
ｉ　＋１８．’ｌとすることができる。本発明の粘結利
ケ使用（−１こ成型用組成物は、木型へのしみつきが少
なく、しグこがって離型剤を使用する必要が少ないこと
、二↑１こｊｌｌ、みの大きい鋳型を製造し１こ場合も
あら力）しめ配合水分ｋ”Ｊ能なかぎり少なくすること
ｖｃより内部４で均一に硬化が効率よく進行することが
確１１召さ　れ１こ。

本発明の、粘結イ」粉末に、鋳型の製造に極めて有用で
あるが、その他の璧セとしての砂など管制の結合にも、
捷ｌこ水ＶＣ溶Ｊ剪し７ζ後合板その他の水利の接着に
も好適ｌ／７：便用できる。

以下具体例−〇より木兄明全さらに説明する。

例−１ ？昆合粉末Ａ イノブチレン無水マレイン酸共重合体（分子ｌｓ、ｓ　
ｘ　１ｏ４〜６．５　Ｘ　１０’　ｌ　ＩＩ８４ｇ準篩
７４　ｔｔ　（２００ツノ７ユ）通過量１００％の粉末
とＮ　ａｏＩＩ粉末とを８０　：　４０の重量比で磁製
ボールζルに」：す１ｏ分間ミリングして得ｌこ粉末 混合粉末Ｂ イノブチレン無水マレイン酸共重合体（分子量１６　Ｘ
　１０’　〜１７　Ｘ　４０’　Ｊ　ＪＩＳ標準標準篩
７連８比で磁製ボールミルにより１０分間ミリ／りして
得１こ粉末 混合粉末ＡＣ 前記ＡｉＣ用い／ζ共重合体粉末Ｎａ０Ｉ（粉末および
（＋ａ　（ＯＨ）２扮末＞ａｏ：４ｏ：１ｓｏの重量比
で同様にミリングして得１こ粉末 ＩＩ１１合粉末ＢＣ 前記Ｂ　Ｖ？Ｌ用いＩＣ共重合体粉末ＮａＯＨ粉末およ
びＣａ．　（０　１−＋　）２粉末−４ｓｏ　：４０　
：　１ｓｏの電量比で同様ＶＣミリンダして得１こ粉末 混合粉末Ａに共重合体とＮａ．ＯＲとの合記重量１２０
部当り水１５０、２［ＪＯ　：Ｉ，−、１：　０’　２
５０　重量部をそれぞれ添加し攪拌混合して得１ζ水溶
液 水溶〆イダＡＣ　−　１５０、ＡＣ　−　２００および
ＡＣ　−　２５０混合粉末ＡＣｖｃ共重合体とＮ　ａ．
Ｏ　Ｒとの合計重量１２０部当り水１５０、２００およ
び２５０重弗部をそれぞれ添加し攪拌混合して（ｊＪ　
ｙζ水溶液水溶液Ｂ−１５０、＋３−２００およびＢ−
２５０混合粉末Ｂ　ＶＣ共重合体とＮ　ａ．Ｏ　Ｈとの
金側重量１２０部当り水１５０、２００および２５０市
量部をそれぞれ添加し攪拌混合して得１ζ水溶液 水溶に！ｉ．ＢＣ−４５０，　ＢＣ−２００お裏びＢＣ
　−　２５０混合粉末ＢＣＩＣ共重合体とＮａＯＨとの
合計重量１２０部当り水１５０、２００および２５０屯
年部をそれぞれ添加し攪拌混合（−で得ｌこ水溶液前記
１２通りの水溶液の５ｏＣｖｃおける粘度全Ｂ型粘度刷
て測定した結果を表１に示す。

表ＩＶＣ示すμｍ、１　＜　ＡＣ系および＋３Ｃ系のも
のすなわちＣａ　（ＯＨ１２ｋ　添加し７こものｒ１Δ
Ｃ，−２５０’９）　ｌｉ；ｉＴき他はペースト状とな
ってγカＬ［１１１１すず、粘度測定不能であつ／ζ。

Ｃ！ａ、　（ＯＨｌｚを添加しな力・つ／こ場合てく）
共重合体が比較的高分子１【壜てあつ／ζす、水の添Ｕ
Ｎが少ない、ｊ’；・ｉ濃度のものに非常に高い粘度全
軍し１こ。

一般に鋳型１１Ｊの液状粘結イ′、Ａ’ｉ、ｊ約２００
０　（・Ｉ）（２０Ｃ）以下の粘度のものが使用し易い
といわれている。実際」−これをこえるものは使用でき
ないといつことてはないが、ＪＩＳ　４５０あるいに２
００号というような細い珪砂のときＶま分７１Ｊｉがわ
るく、いわゆる゛′ダマ１．といわれる粘結拐の塊がて
きる！こめ使用できないことがある。

表１ＶＣ示びれる如き高い粘性の１こめペースト状とな
るような流動性全失つ１こ液の場合に珪砂の粒度によっ
てげ便／１」できないことがあることを示している。

例−２ ＪＩＳ　６５号珪砂１ｋｇに対して例−１記載の混合扮
末ＡＯ千廚−↓１．［に　（ｒ・２７７乏添加混合し、
坏らに表２　ｖｃ示しｆこれ１の水を加えて２分間混合
ｌ、７こ（昆合吻を作成し１こ。又珪砂１１（ｇにχ・
Ｊ　Ｌ　′７ＡＣ−１５０，１’、Ｌニー２［１［ロイ
よび八〇、　−２５０食’ｆＨれそれ４２．４７お１２
び５２７添加（−２分間混合（−１へ混合憫を作成し５
１【−ｏ同様ＦＣｔ３ｅ　　１５０、［３（’＋　、−
、２００およびｌＩＣ−２５０４：ｙｃれぞ〕］、４２
．４７．５２７市加（−７１こ混合′物ケ作成しそ°れ
ぞれ直径５［］龍高さ５θ朋の試験片ケつき固め、ＣＯ
，、ガスは１５１＼９／ｃａの＋ｊすＪて１０秒間吹き
５Ａみ硬化させ（：Ｏ，）ｊス吹込み１ｒ１１麦の試験
）“１の抗ｊ１−力４３・よび残留水分を（量定シフ１
ζ。十１こ同様の試、暫片ｖＣついてＶ、ｉ　ｃｏ２ガ
ス吹込み後２４時間入り（中Ｆ放ｉへ１〜１こ場合の抗
圧力および残留水分子ｈ　ｄｌｌｊ定ｌ〜１４゜結果を
表２Ｖこ示す。

例−４ 混合粉末［Ｃ イノブチレン無水マレイ／酸共屯合体（分、子量５．５
　Ｘ　Ｉ　０４〜６．５　Ｘ　１Ｕｌ）　ＪＩＳ漂準１
ｆｉ７４μ通過ｔｉｊｉＵｏ％の粉末とＮ　ａ、ＯＩＩ
粉末と−２ｓｏ　：　４０の重）け比で、磁製ボールミ
ルｌ／Ｃ，Ｊ：９１０分間ミリ／グしてイ（すた粉末 混合粉末ｐＣ ［）ＩＩ記１１″に用い１こ共重合体粉末、Ｎ　ａ、Ｏ
Ｈ粉末およびＣｈ、　（Ｏｌｌ　）２粉末ｆ　８０　：
　４０　：　１５０の重量比で同様ＶＣミリングして得
／Ｃ粉末 混合粉末Ｆ１２７全ＪｉＳ　６５号珪砂１ｋｇに添加混
合し、さら（Ｃ水２５グを加えて２分間混合し得られ１
こ混合物全直径５０ｍｍ高さ５０ｍｍの円筒形試験片に
つき固め電子レンジで１分間加熱硬化したものの抗圧力
全測定し１こところ２８．０　ｋ！？／ｆｆｌであつ１
ζ。

混合粉末Ｆ　１２　ｇをＪＩ８６５号珪砂１ｋｇに添加
混合（−１さらにＣａ、（ＯＨ）２粉末１５７と水２５
ｆ／との混合液全卵えて２分間混合し、得られた混合物
を前記寸法の試験片につき固めＣＯ２カスを１．５ｋｇ
／７の圧力で１０秒間吹込み硬化させ１ζものの抗圧力
は５．８ｋＬ’ｆｆｌ、残留水分は２．４係であつｌこ
。捷１こＣＯ２ガス硬化後２４時間大気中に放置し１こ
ものは抗圧力が２０．５ｋＬ’ｆｆｌ、残留水分に１１
．５チであつｌこ。

混合粉末Ｆ　１２　！７とＣａ　（ＯＨ）２粉末４５　
ｆ／　’ｉ　Ｊ　１．８６５号珪砂１ｋｇに冷加混合し
、水２５７を加えてさらに２分間混合して得られ／ζ混
合物盆前記と同様に試験を行なつ１こところ、ＣＯ２吹
込後の抗圧カフ、０ｋｇ／ｃｒｊ、残留水分２．６係、
ＣＯ２カス吹込後２４時間尺気中に放置し／こものに抗
圧力が２４．０に９／ｃｒＩ、残留水分子１１．４係で
あつ／こ。

混合粉末ＩＩ″Ｃについては例−２に記載の操作および
試験を反復し１こところ、Ｃ０２カス吹込直後の抗圧力
に１ｏ、ｏ　ｋｇ／（：ｉｔ、残留水分ｌま２．５係、
２４時間経過後の抗圧力＆−，１２８，０ｋｇ／（ｉ、
残留水分は１゜６係てあつ７ζ。成型直後電子レンジで
１分間加熱硬化しグζ試験片の抗圧力に２６．０　ｋｇ
／Ｃｒ１１てあつ１こ。

例−５ 混合粉末ＦＣ２７ｇをＪＩ８６５号珪砂１ｋｇに添加混
合し１こ後、水２５７を加えて１分間混合し、表４１／
Ｃ表示１〜／こ冷加Ｊ１すを表示した吊加え、きらん１
分間？昆合しｌ）らｔ−ｔ、　ｙこ混合物を前１列にお
けると同様の試、験１″１１でつき固め、同様し・乙し
て（：０．、カス硬化］〜７（向後の試験ＪＪＩおよび
（）ｏ２ガスイ萌化体２４時間人気１１１ＶＣｂ又置し
／こ１試、験片の抗圧）Ｊも−よび残留水分なら凋′こ
成／ｌｉ、ｌ！直鏝１分間心ｒし／ジて加熱硬化試ｊ炊
片のＪノ“１．圧力全１別定しノこ結果を表４１・・こ
示−ｔ。

例−６ 疎水性レゾール型フェノール樹脂（商品名５Ｐ４５６）
の、＋　ｒ　Ｓ　Ｈ票準篩４４μ通弗片１８０％の粉末
６０７、イノブチレ／無水マレイン酸共屯合体（分子：
Ｉ’＋ｉ　５．５〜６．５　Ｘ　１ｏ４ＪのＪ　］−Ｓ
標準篩７４μ通過量ｉｏ。

係の粉末６０ｆ！、Ｎａ０１１粉末６０７およびＣａ　
（ＯＩｌ　）２の粉末１ｓＯｆ’を磁製ボールミルで１
０分１ｈｉ１ｉ　’）　／グしｌこ。得られｆζ混合粉
末３６７をＪＩＳ６５号珪７少１跋に添加混合し、さら
Ｌ水２８ｙ添加して５分間混合し、得られ１ζ成型用組
成物・ｒ前例におけると同様の試験ハにつき固め同様の
試験ケ（〜１こところ、ＣＯ２カス吹込直陵における試
ｊ検片の抗圧力＆、１４８　ｋｇ／ｃｒｉｌ、残留水分
１１．２．４　％　’ｃ　シテｃｏ２カス吹１へ後２４
時間経過後における試験片の抗圧力に１９．５１＼！ｌ
／　／ｃｎＹ　、残留水分は１，６％−Ｃあつ倶。

（クリーフ イソブチレン無水マレイン酸共電合体（分子端５．５　
Ｘ　１０’〜６．５　Ｘ　１０”　ＪのＪＩＳ標準篩７
４１１通過量１５係の粉末、Ｎ＋ＩＯＩ］ＶＳ）末、Ｃ
ａ（０則２粉末および水２　ｓｏ　：　４０　：　１ｓ
ｏの重ｌ比で混合（Ｗ押して泥状としたところ顕著な発
熱で系の渦ＬＷば１２０　Ｃ以］−（Ｃも上り脱水固化
１，７こ。これ全７０ＤＣ−て゛２Ｉ１．′ｆ間乾燥後
、鉄製ボールミルで粉砕して、Ｊ’　Ｊ−Ｓ標イｑｉ篩
２＋ｏｚｔＭｉｌ□Ｉ；７４７ｚ篩」−粉末１−、Ｃ１
同７４／’　ｆ４ｉ１ｉ−’Ｆ　４４　／を篩ト粉末Ｍ
ｃおよび同４４ｔｔ篩下粉末ｔ＋ｃ２採取し／こ。粘結
利粉末１．＋ｏ、　ＭＣおよびＮｏ’（５用いて例−２
記載の操作および試験全反復し１こ。結果を表５Ｖこ示
ｔ、。

例−８ 混合粉末ＦＣと同一組成の粘結側粉末を大計に作製し、
ＪＩＳ　１００号珪砂２０ｋｊ９１／Ｃ対１．”ｉｃ同
粉末５４０１と水５００Ｌｙ’に添加してワールミキザ
ーで２分間混合し成型用組成物を得た。

これｆ　ｌｌ’ｊ　（’ｆ　２　ＬＪ　Ｏｍｉｐ、高ｇ
４００ｍｍの木型内に充填し、Ｉ一部よりｃｒ）２ノノ
スｋ　２．５　ｌ’Ｊｌ／ｃｒｈ７Ｊ圧力テ４０秒吹き
ｉ／＼ろ〜（便化させ、その時の造Ｌｔす作業の状況お
よび（Ｃ０２カス吹込直後の内部硬化状況（１便化物の
中り１部ｆｆ　１．；ＩＪ断して観察）を調へグこ。

比較の／こめ粘結拐粉末５４０７と水５００７の代りＶ
Ｃｌ’′め同粉末を水６０Ｏｆ［溶かしておいてｔ１ダ
状粘結４Ａを用いｌこ場合について同様の試１験を行な
った。

糸、−宋　′（ｉｌ−＆　　６　　［示′３−１表６ また本例の成を用組成物を用いて約２１（ｇおよび約ｓ
ｏｋｇのケー／／グ中子を成型し、００□カスを吹込み
硬化後それらの中子♀鋳型に装着して鋳吻重量約１５ｋ
ｇおよび約１８０ｋｇのυｉ鉄ボ／プケーンングを鋳造
し７こところ、鋳造欠陥のない健全な（防遺品が得られ
７こ。特に本発明による粘結利金用いた中子部は鋳造後
の崩壊性がよく、簡単に砂落しすることができ／ζ。

出願人　　金生興業株式会ネ１ 第１頁の続き ７２発　明　者　へ重樫盛 習志野車乗習志野７丁目１番１ 号株式会社日立製作所習志野工 場内 ７２発　明　者　中沢哲夫 日立市幸町３丁目１番１号株式 ％式％ （） 昭和　５７年　１１！Ｔ　　ヱ「　暉第１１ｆｉ１１５
４　　号２　発明の名称　　粘結４゛（粉末 ３　浦市をする者 ）７１　ｆ’ｌとの関係　特γ「出騨１人イ１　所　　
　大阪府大阪市南１メｒ６・−・を谷中之町ＬＬｆｒ地
の五代表者　ゲｉ　　Ｉ’　　１１　　冶 ４、　代　　理　　人　　〒１６２ ５、仏補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、　補正の内容 （１）　　明細書６２頁８行の後に、行？改めて次のと
おり補充する。

自９Ｕ９ イソブチレン無水マレイン酸共重合体（分子３７１５．
５　Ｘ　ｉｏ’　〜６．５　Ｘ　１０’　ｌ　＆ＪＪ’
ＩＳ＋＋！４準篩７４μ通過昂１００係の粉末８ｏグと
に、ＯＨ粉末４０ｇお工びＣａ、（ＯＨ１２粉末＋５０
ｆ’ｉ磁製ボールミルで１０分間εす／りして粉末ＧＯ
を得る。

イノブチレノ無水マレイン酸共重合体（分子量５．５　
Ｘ　１０’〜６．５　Ｘ　１ｆＪ’　ＪのＪＩＳ標準篩
７４μ通過量１００係の粉末８０９とＬｉＯＨ粉末４［
］４２およびＣａ（ＯＨ１２粉末＋５０Ｓ’に磁製ボー
ルミルで１゜分間ミリングして粉末Ｈｃ？！−得る。

イソブチレン無水マレイン酸共重合体（分子量５．５　
Ｘ　ｉｏ４〜６．５　Ｘ　４０’　）　ノＪＩＳ標準篩
７４μ通過量１５係の粉末、Ｋ］１３）末、Ｃａ（ＯＨ
１２粉末および水２８ｏ　：　４ａ　：　１５ｏ　：　
５０（７）重量比で混合攪拌（−で泥状としたところ、
顕著な発熱で系の温度１１２０ｃ以上にも上り脱水固化
した。これ’ｉ−１００Ｃで２時間乾燥後鉄製ボールミ
ルで粉砕して１ＪＩＳ標準篩２１０１１篩全通で７４μ
篩上８０チの粉末ｆＣケ得る、 次にＪＩＳ６５号珪砂１ｋｇに対して粉末Ｇｏ、）ＩＣ
又にＩＣを２７７添加混合しｒをらに水ゲタＳ７而加し
て２’Ｆｊ−間混合した混合物ケ作成し、それぞれ直径
５０ｍＴｎ、高さ５０ｍｍの試験枠金つき固め、ＣＯ２
ガスｋ　１．５　ｋｇ／　ｃｉｔの圧力で１０秒間吹込
み硬化させ、ＣＯ２ガス吹込み直後め試験片の抗圧力お
よび残留水分を測定した。又同様の別の試験片について
ｆｉｃｏ２ガス吹込み後２４時間人気中に放置した場合
の抗圧力および残留水分ケ測定した。

その結果粉末ＧＯの場合、ＧＯ，ガス吹込み直後におけ
る試験片の抗圧力げ７．５　ｋｇ／（ｉ、残留水分ｉ　
２．５　％セしてＣＯ２ガス吹込み後２４時間経過後に
おける試験片の抗圧力ｔ６２５．５　ｋｇ７（、ｙ、残
留水分げ１．４係であった。

粉末ＨＣの場合、ＣＯ２ガス吹込み直後における試験片
の抗圧力ｎ　５．２　ｋｇ／ｆｆｌ、残留水分ニ２．４
係、ナしてＣＯ２ガス吹込み後２４時間経過後における
試飲片の抗圧力に２２．５ｋｇ／ｄ、残留水分け１５％
て゛あった。

粉末ＴＯの場合、Ｃ０２ガス吹込み直後における試験片
の抗圧力ば８．７ｋｇ／ｃＩ、残留水分け２．４係そし
て００２ガス吹込み後２４時間経過後における試験片の
抗圧力Ｂ　２７．３　ｋｇ／ｃｒＡ、残留水分に１．４
　Ｌｌ）であった。刃

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数２ないし８の脂肪族α−オレフィン、スチ
   レンおよびメチルヒ゛二（ルエーテル刀＼らＺる群から
   選んだオレフィン型不飽和化合物と無水マレイン酸との
   共重合体とその共重合体のカルボキ／ル当量当り０．２
   ないし２．０当量の苛性アルカリとが緊密に混和されて
   なる自由流動性の粘結イオ粉末。
2. （２）炭素数２ないし８の脂肪族α−オレフィン、スチ
   レンおよびメチルビニルエーテルからなる群の・ら選ん
   だオレフィン型不飽和化合物と無水マレイン酸との共重
   合体とその共重合体のカルホキプル当量当り０．２　；
   ４いし２．０当量の苛性アルカリとそしてそれらの共重
   合体および苛性アルカリの合唱市債１部当り０．３ない
   し５．０重量部のアルカリ−■二類金属水酸化物とが緊
   密に混和されてなる自由流動性の粘結材粉末。