JP2003213220A - 床用水性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属架橋剤を削減、或いは全廃しても、得ら
れる塗膜の耐ヒールマーク性等の耐久性、耐水性、さら
にはアルカリ除去性が良好な床用水性被覆組成物を提供
すること。 【解決手段】 テトラヒドロフラン媒体を用いたＧＰＣ
測定によるポリスチレン換算分子量１０万以下の低分子
量セグメントが全固形分中２０重量％未満であり、かつ
カルボキシル基含有単量体に由来する構成部分が重合体
中の８〜１８重量％の範囲であるカルボキシル基含有ア
クリル乳化重合体を主要バインダーとして含んで成る床
用水性被覆組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の範囲の分子
量を有し、特定のカルボキシル基含有量のカルボキシル
基含有アクリル乳化重合体を必須成分として含んで成る
耐久性に優れた床用水性被覆組成物に関する。更には、
金属架橋成分を含有しない、環境への影響が少ないこと
を特長とする床用水性被覆組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりカルボキシル基含有乳化重合
体、とりわけ高耐久性を有するアクリル系乳化重合体を
主要バインダー成分として、ワックス、レベリング剤、
亜鉛等の金属架橋剤を含んでなる床用水性被覆組成物
は、ポリ塩化ビニル、木床などの床の保護艶だし塗装
剤、即ちフロアーポリッシュとして多用されている。

【０００３】塗膜は人員の歩行に伴う靴底の汚染物質の
付着防止効果（以下これを耐ヒールマーク性と略称す
る）、塗膜の耐久性向上のため、そして塗膜が老朽化し
た際にアルカリ性除去液で旧塗膜が膨潤、溶解、除去し
やすいこと（以下これをアルカリ除去性と略称する）が
求められ、この対策として、炭酸性亜鉛アンモニウム水
溶液に代表される金属架橋剤の添加が必須であった。

【０００４】近年、環境保護の取り組みが盛んになるな
か、上記した、旧塗膜のアルカリ除去液は最終的には下
水として放流されるため、塗膜中に含有される金属架橋
剤に由来する金属イオンの削減、または全廃が社会要請
と成りつつある。しかしながらりこの改善の取り組み
は、技術的難易度が高いためか殆どなされていなかっ
た。またカルシウムやアルミニウムなど環境に影響が少
ない代替の金属架橋剤の使用も試みられているが、充分
な架橋効果が得られていない。かかる状況下、金属架橋
剤を削減、或いは全廃しても、得られる塗膜の耐ヒール
マーク性等の耐久性が良好な床用水性被覆組成物が市場
から渇望されているにもかかわらず、未だこの要求を満
足するものは皆無である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、金属
架橋剤を削減、或いは全廃しても、得られる塗膜の耐ヒ
ールマーク性等の耐久性、耐水性、さらにはアルカリ除
去性が良好な床用水性被覆組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは従来技術の
問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定の範囲の分子
量を有し、且つ特定のカルボキシル基含有量のカルボキ
シル基含有アクリル乳化重合体を含んでなる水性被覆組
成物が、金属架橋剤を低減、或いは全廃しても所望の耐
久性、アルカリ除去性を有する塗膜が得られることを見
出し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】すなわち本発明は、テトラヒドロフラン媒
体を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー測
定によるポリスチレン換算分子量１０万以下の低分子量
セグメントが全乳化重合体固型分中２０重量％未満であ
り、かつカルボキシル基含有単量体に由来する構成部分
が重合体中の８〜１８重量％の範囲であるカルボキシル
基含有アクリル乳化重合体を主要バインダーとして含ん
で成る床用水性被覆組成物を提供するものである。

【０００８】また本発明は、上記のカルボキシル基含有
アクリル乳化重合体のカルボキシル基と金属架橋し得る
金属類を含まないものである、上記の床用水性被覆組成
物を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。まず、カルボキシル基含有アクリル乳化重合体
について説明する。基本的には乳化剤存在下、水中で後
述の重合性不飽和単量体類をラジカル開始剤を用いて乳
化重合せしめて得ることができる。

【００１０】カルボキシル基は、後述するカルボキシル
基含有単量体を共重合させることで容易にアクリル乳化
重合体に導入することができる。アクリル乳化重合体に
含まれるカルボキシル基は得られる塗膜の硬さや、アル
カリ除去性の確保、更には基材付着性の確保の観点より
必須の成分であるが、その含有量は、これら塗膜の諸物
性のバランスから、乳化重合に使用する全重合性単量体
中８〜１８重量％の範囲で使用することが望ましい。８
重量％未満では配合にもよるが、得られる塗膜のアルカ
リ除去性が劣るようになり、逆に１８重量％を超える量
を使用すると、得られる塗膜の耐水性、造膜性が劣るよ
うになる。かかる観点から、１０〜１６重量％の範囲で
の使用がより好ましい。

【００１１】次に、カルボキシル基含有アクリル乳化重
合体の分子量について述べる。カルボキシル基含有単量
体は一般に親水性が高く通常の乳化重合では乳化重合体
粒子に取り込まれず、親水性オリゴマーを少なからず生
成せしめる。重合反応過程で生成した親水性オリゴマー
は成長せずに水溶性オリゴマーとして水相に存在するも
のと、成長し乳化重合体粒子内に取り込まれ低分子量成
分の原因となるものがある。

【００１２】親水性オリゴマーは、特にカルボキシル基
と架橋し得うる金属架橋剤が少量しか配合されないか、
全く配合されない配合においては塗膜の耐ヒールマーク
性や耐水性等の耐久性を大幅に損ねるのでその含有量を
極力減少させることが必要である。また乳化剤、ポリマ
ー中の低分子量成分も架橋塗膜の耐久性を損ねるのでそ
の含有量を極力低減させなければならない。

【００１３】これらの見地より金属架橋に依らずとも良
好な耐久性を有する塗膜を得るには、乳化重合体は、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）を媒体とするゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー法によるポリスチレン換算
分子量１０万以下の低分子量セグメントが全固形分中２
０重量％未満であることが必要であり、より好ましくは
１５重量％未満である。

【００１４】ここで乳化重合により製造されたカルボキ
シル基含有アクリル乳化重合体は、高分子量であるため
ＴＨＦ等の有機溶剤には全量溶解しない場合が多々ある
が、このようなＴＨＦ等有機溶剤不溶物の大部分は検出
限界以上の超高分子量成分であることから、ＴＨＦ等有
機溶剤不溶物を検出限界以上の超高分子量成分と見なし
ても事実上支障なく、本明細書における低分子量成分の
量の計算も、そのような取扱いで行っている。

【００１５】この分子量条件を満たすカルボキシル基含
有アクリル乳化重合体を得るには、乳化重合に用いる乳
化剤の使用量を低減させる必要もあるが、最も効果的な
のは、重合中の系内に存在するエチレン性不飽和単量体
に対し重合開始剤由来のラジカル発生数を低くすること
が最も効果的である。この観点より、重合開始剤の使
用量を低減させる、低温、特に５０℃以下の重合温度
でいわゆるレドックス開始剤を用いて重合する、重合
時間を延長する、等の手法の何れか、又は組み合わせが
有効である。

【００１６】ただし工業的に乳化重合を行うには、エチ
レン性不飽和単量体中に含まれる重合禁止剤の影響を考
慮しなければならない。すなわち、多量の重合禁止剤存
在下で、ラジカル重合開始剤使用量を過度に低減させる
と重合反応が進行し難くなるからである。この場合、例
えば事前にモレキュラシーブにより、エチレン性不飽和
単量体中の重合禁止剤を吸着除去したり、或いは反応系
中の溶存酸素を低下せしめて重合禁止剤の活性を低下さ
せる等の公知の方法が有効である。また、反応点を同一
分子内に二個以上有する、いわゆる架橋性モノマーの使
用も低分子量成分生成に対する抑制効果があるが、過度
の使用は樹脂全体の分子量が高くなり過ぎ、造膜性が損
なわれ易くなるので好ましくない。

【００１７】上記手法を駆使することにより低分子量セ
グメント含有量が低減化されたカルボキシル基含有アク
リル乳化重合体を使用することによって、本発明が解決
しようとする課題である、金属架橋に依らずとも、耐ヒ
ールマーク性、耐水性等の耐久性に優れた塗膜が得られ
るという効果が発揮される。

【００１８】次に、本発明で使用するカルボキシル基含
有アクリル乳化重合体の調整に使用する重合性不飽和単
量体類について述べる。まずカルボキシル基含有単量体
としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸等の
一塩基酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の二塩
基酸及びこれらの半エステル類が挙げられ、一種もしく
は二種以上の混合物として所望の塗膜性能が得られるよ
うな使用量で使用される。これらカルボキシル基含有単
量体の内、得られる組成物の塗膜性能のバランスより、
メタクリル酸を多用するのが好ましい。

【００１９】その他に、上記カルボキシル基含有単量体
と共重合可能な重合性不飽和単量体を、得られる乳化重
合体皮膜の硬さ、耐久性、極性等の調整を目的として使
用することができる。例えば（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エ
ステル類；

【００２０】スチレン、ビニルトルエン等の芳香族単量
体類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベオバ（シェ
ル社製バーサチック酸ビニルエステル）等のビニルエス
テル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデ
ン等のハロゲン含有単量体類等が挙げられる。

【００２１】また、官能基含有単量体として、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、α−メチル−グリシジル（メ
タ）アクリレート等のエポキシ基含有単量体類；（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の
含窒素単量体類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水
酸基含有単量体類；

【００２２】トリメトキシビニルシラン、トリエトキシ
ビニルシラン、γ−プロポキシエチルメタクリロイルト
リメトキシシラン等のシラン含有単量体類；ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングルコールメタクリレート等の多官能単量体類が
挙げられ、これらは、一種もしくは二種以上の混合物と
して使用することができる。

【００２３】これら官能基含有単量体の内、特にトリエ
トキシビニルシラン等のビニルシラン類を全単量体中１
重量％未満の範囲で極少量使用することは、得られる塗
膜のアルカリ除去性を損なわずに、耐ヒールマーク性、
耐水性、基材付着性等の耐久性を向上させることが可能
となる観点から好ましい。

【００２４】また、得られる塗膜の耐久性、特に耐ヒー
ルマーク性をさらにより優れたものとすることができる
という観点から、前述のカルボキシル基含有単量体とし
て炭素数４以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステル類を主体として使用し、さらに必要に応じて
全単量体中３５重量％以下の範囲でスチレン、及び２重
量％以下の範囲で前述した官能基含有不飽和単量体類を
組み合わせて使用することが好ましい。

【００２５】次に、本発明で使用するカルボキシル基含
有アクリル乳化重合体の調整に使用する乳化剤について
説明する。当該乳化剤としては、公知慣用のアニオン乳
化剤、カチオン乳化剤、ノニオン乳化剤、反応性乳化剤
類の使用が可能であるが、通常、アニオン乳化剤、ノニ
オン乳化剤、及び必要に応じ反応性乳化剤を組み合わせ
て使用する。ノニオン乳化剤の過多の使用は、得られる
塗膜の硬さの低下や、耐ヒールマーク性の低下を招きや
すいので注意を要する。

【００２６】乳化剤の総使用量は、得られる塗膜の耐久
性を考慮して、使用する単量体総量１００重量部に対し
５重量％未満の範囲が好ましく、さらに４重量％未満の
範囲がより好ましい。これら乳化剤類は、環境ホルモン
の問題の観点より、アルキルフェノールの構造を有さな
いものを選択し使用することが好ましい。

【００２７】そのほか重合開始剤、反応方法等は、特に
制限はなく公知慣用のものと手段を適宜使用することが
できるが、前述した分子量範囲になるように考慮が必要
である。得られるカルボキシル基含有アクリル乳化重合
体のＴｇとしては、特に制限はないが、得られる塗膜の
耐久性、硬さ、造膜性等を考慮すると、示差熱天秤によ
るＴｇが４０℃〜６０℃の範囲のものが好ましい。

【００２８】また、カルボキシル基含有アクリル乳化重
合体の固形分としては、特に制限はないが、得られる水
性被覆組成物の乾燥性、塗装作業性を考慮して、３０〜
５５重量％の範囲が好ましく、３５〜５０重量％の範囲
がより好ましい。

【００２９】本発明の床用水性被覆組成物は、特定の分
子量を有するカルボキシル基含有アクリル乳化重合体
と、必要に応じて、ポリエチレン等の水分散ワックス、
スチレンマレイン酸樹脂やマレイン化ロジンやフェノー
ル樹脂等のアルカリ可溶性樹脂類、レベリング剤、消泡
剤、造膜助剤類、凍結防止剤類、アンモニア水等のｐＨ
調整剤、防腐・防黴剤、消臭剤等公知慣用の添加剤を混
合して得ることができるものである。

【００３０】さらに、本発明で使用するカルボキシル基
含有アクリル乳化重合体以外の乳化重合体を、例えば、
得られる塗膜の光沢の向上等の目的で併用することも可
能である。この場合、得られる塗膜の耐ヒールマーク性
等が損なわれないように留意する必要があり、かかる観
点から、その使用量は使用される全乳化重合体中４０重
量％未満に制限されることが好ましい。

【００３１】また、上述した添加剤も、特に家庭用にお
いては、足等の皮膚を通して人体に接触する可能性があ
り、更にアルカリ除去剤で組成物の塗膜を除去すると、
その廃液は最終的には下水として放流されるので、人体
や環境への影響が極力低いものを選択して使用すること
が望ましい。炭酸性亜鉛アンモニア溶液等の金属架橋剤
の配合は、発明の趣旨より、極力減らすか全く用いない
のが良い。

【００３２】また、使用する添加剤の種類、配合量の調
整によっては、組成物を塗装した後バフかけが必要ない
所謂ノンバファブル仕様や、バフかけの必要な所謂バフ
ァブル仕様にする事ができる。

【００３３】本発明の床用水性被覆組成物には、上述し
た各種添加剤以外にも、例えばコロイダルシリカ、内部
ゲル化ポリスチレンやポリメチルメタクリレートビー
ズ、ウレタンビーズ等の有機、無機の微粒子類も、得ら
れる塗膜の硬さや滑り性を調整する目的で使用すること
ができる。

【００３４】かくして得られる本発明の床用水性被覆組
成物は、ポリ塩化ビニル、木材、石材等より成る床部、
床材の保護、汚染防止、艶だしのため、クロス等で塗装
される。また、部材工場で事前に塗装されることも可能
で、その場合、塗装方法もスプレー、刷毛、ローラー、
カーテンコーターなど汎用の塗装方法が全て使用可能で
あり、塗装条件、作業性を勘案して選択することができ
る。乾燥方法も常温乾燥の他、強制乾燥も可能である。

【００３５】

【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する。
特段の断りがない限り、「部」は重量基準である。

【００３６】〔本発明で使用するカルボキシル基含有ア
クリル乳化重合体Ａ−１の調製例〕攪拌機、窒素導入
管、温度計、乾留冷却器を備えた３リットル反応器に窒
素を導入しつつ、煮沸し脱気したイオン交換水９００
部、ネオペレックスＦ−２５（花王社製の固形分２５％
のアニオン乳化剤）２０部、エマルゲンＡ−９０（花王
社製の固形分１００％のノニオン乳化剤）５部を仕込
み、攪拌を開始し、６５℃まで昇温した。

【００３７】続けて過硫酸ナトリウム０．５部を仕込
み、反応温度を６５〜６７℃に保ちつつ、別途調整した
脱気したイオン交換水２２０部、ニューコール７０７Ｓ
Ｆ（日本乳化剤社製の固形分３０％のアニオン乳化剤）
６７部、ｎ−ブチルアクリレート１００部、ｎ−ブチル
メタクリレート５１０部、メチルメタクリレート２４０
部、メタクリル酸１４０部を攪拌乳化せしめた単量体乳
化プレミックスを４時間かけて滴下せしめた。滴下終了
後８０度に昇温し、過硫酸カリウム０．５部を加え更に
同温度で４時間保持し室温まで冷却した。２５％アンモ
ニア水を用いてｐＨを６．５に調整し、イオン交換水を
加え固形分を４５％に調整した。

【００３８】得られた乳化重合体は固形分４５％、ｐＨ
６．５、Ｔｇ４５℃、ＴＨＦ媒体によるゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量測定でポリスチ
レン換算分子量１０万以下の低分子量セグメントが全体
の１０重量％であった。これをＡ−１と略称する。

【００３９】〔本発明で使用するカルボキシル基含有ア
クリル乳化重合体Ａ−２の調製例〕上記Ａ−１の調整例
と同様の反応装置に窒素導入下、イオン交換水９００
部、ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製の固形分６０％の
アニオン乳化剤）８部を仕込み、攪拌下４５℃に昇温し
た。続けてピロ亜硫酸ナトリウム２部と酸化第二鉄の
０．１％水溶液１部を加え、更に別途調整したイオン交
換水２２０部、ネオペレックスＦ-25（前記アニオン乳
化剤、固形分２５％）４０部、エレミノールＪＳ−２
（三洋化成社製の固形分４０％のアニオン乳化剤）１
２．５部、レオノールＴＤ−７０（ライオン社製の固形
分１００％のノニオン乳化剤）１０部とｎ−ブチルアク
リレート３００部、スチレン１５０部、メチルメタクリ
レート４３０部、メタクリル酸１２０部を攪拌乳化せし
めた単量体乳化プレミックスと、別途調整した過硫酸ア
ンモニア２をイオン交換水５０部に溶解したものを、反
応温度４３〜４７℃に保持しつつ、同時に４時間かけて
滴下せしめた。

【００４０】滴下終了後同温度で１時間保持し、ピロ亜
硫酸ナトリウム１部と過硫酸アンモニア１部をそれぞれ
イオン交換水５部に溶解したものを加え、更に同温度で
３時間保持せしめた。室温まで冷却後、ｐＨ、固形分を
上記のＡ−１の調製例と同様に調整した。

【００４１】得られた乳化重合体は固形分４５％、ｐＨ
６．５、Ｔｇ４８℃、ＴＨＦ媒体によるゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量測定でポリスチ
レン換算分子量１０万以下の低分子量セグメントが全体
の９％であった。これをＡ−２と略称する。

【００４２】〔本発明で使用するカルボキシル基含有ア
クリル乳化重合体Ａ−３の調製例〕上記Ａ−１の調整例
と同様の反応装置に窒素導入下、イオン交換水９００
部、ネオペレックスＦ−２５（前記アニオン乳化剤）２
０部、エマルゲンＡ−９０（前記ノニオン乳化剤）５部
を仕込み、攪拌を開始し、７５℃まで昇温した。過硫酸
０．５部を仕込み、反応温度を７３〜７７℃に保ちつ
つ、別途調整したイオン交換水２２０部、ニューコール
７０７ＳＦ（前記のアニオン乳化剤）６７部、ブチルア
クリレート１５０部、エチルアクリレート２００部、シ
クロヘキシルメタクリレーチ２００部、メチルメタクリ
レート３５０部、メタアクリル酸１００部を攪拌乳化せ
しめた単量体乳化プレミックスと、過硫酸カリウム１部
をイオン交換水５０部に溶解したものとを１０時間かけ
て滴下せしめた。

【００４３】滴下終了後８０度に昇温し、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．５部を加え更
に同温度で３時間保持し室温まで冷却した。その後Ａ−
１の調製例と同様の手法により、固形分、ｐＨを調整し
た。得られた乳化重合体は固形分４５％、ｐＨ６．５、
Ｔｇ４６℃、ＴＨＦ媒体によるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーによる分子量測定でポリスチレン換算
分子量１０万以下の低分子量セグメントが全体の１３％
であった。これをＡ−３と略称する。

【００４４】〔比較用乳化重合体Ｂ−１の調製例〕攪拌
機、窒素導入管、温度計、乾留冷却器を備えた３リット
ル反応器に窒素を導入しつつ、イオン交換水８５０部、
ネオペレックスＦ−２５（前記のアニオン乳化剤、固形
分２５％）２０部、エマルゲンＡ−９０（前記のノニオ
ン乳化剤、固形分１００％）５部を仕込み、攪拌を開始
し、８０℃まで昇温した。

【００４５】過硫酸ナトリウム１部を仕込み、反応温度
を７８〜８３℃に保ちつつ、別途調整したイオン交換水
２２０部、ニューコール７０７ＳＦ（前記したアニオン
乳化剤、固形分３０％）６７部、ｎ−ブチルアクリレー
ト１００部、ｎ−ブチルメタクリレート５１０部、メチ
ルメタクリレート２７０部、メタクリル酸１２０部を攪
拌乳化せしめた単量体プレミックスと、過硫酸ナトリウ
ム４部をイオン交換水５０部に溶解したものを、それぞ
れ３時間かけて同時に滴下せしめた。

【００４６】滴下終了後同温度で、過硫酸カリウム０．
５部を加え更に同温度で３時間保持し室温まで冷却し
た。その後Ａ−１と同様の手法により固形分、ｐＨを調
整した。 得られた乳化重合体は固形分４５％、ｐＨ
６．５、Ｔｇ４１℃、ＴＨＦ媒体によるゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量測定でポリスチ
レン換算分子量１０万以下の低分子量セグメントが全体
の２８％であった。これをＢ−１と略称する。

【００４７】〔比較用乳化重合体Ｂ−２の調製例〕上記
の比較用乳化重合体Ｂ−１の調製例で用いる単量体組成
を、ｎ−ブチルアクリレート３００部、スチレン１５０
部、メチルメタクリレート４３０部、メタクリル酸１２
０部、ラウリルメルカプタン２部に変えた以外、比較用
の乳化重合体の調整例１と同様の手法を繰り返し、比較
用乳化重合体を得た。固形分４５％、ｐＨ６．５、Ｔｇ
３７℃、ＴＨＦ媒体によるゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量測定でポリスチレン換算分子
量１０万以下の低分子量セグメントが全体の４５％であ
った。これをＢ−２と略称する。

【００４８】〔比較用乳化重合体Ｂ−３の調製例〕前記
の乳化重合体Ａ−１の調整例で、用いる単量体組成をｎ
−ブチルアクリレート１００部、ｎ−ブチルメタクリレ
ート５１０部、メチルメタアクリレート３３０部、メタ
クリル酸６０部に置き換えた以外、乳化重合体Ａ−１の
調整例と同様の手法を繰り返した。

【００４９】得られた乳化重合体は、固形分４５％、ｐ
Ｈ６．５、Ｔｇ４５℃、ＴＨＦ媒体によるゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによる分子量測定でポリス
チレン換算分子量１０万以下の低分子量セグメントが全
体の８％であった。これをＢ−３と略称する。

【００５０】〔ＧＰＣ測定条件〕 機種：東ソー製 ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ カラム：東ソー製 ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ−Ｈ（３０） 〔測定条件〕 カラム温度；４０℃、 溶媒；ＴＨＦ、 検知器；ＲＩ、 試料；乳化重合体を固形分換算で０．４％に溶解マイク
ロフィルターで濾過後２ ００μｌ注入（不溶解分は検知限界以上の高分子と見な
す） 標準；ＰＳ、 データ処理；東ソーＳＣ−８０１０

【００５１】かくして得られた本発明で使用する乳化重
合体Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、及び比較用の乳化重合体
Ｂ−１、Ｂ−２、Ｂ−３の組成等をまとめて表−１に示
す。

【００５２】

【表１】

【００５３】ＢＡ ；n−ブチルアクレート ｎＢＭＡ ；ｎ−ブチルメタクリレート ＭＭＡ ；メチルメタクリレート ＳＴ ；スチレン ＥＡ ；エチルアクリレート ＣＨＭＡ ；シクロヘキシルメタクリレート ＭＡＡ ；メタクリル酸 Ｌ−ＳＨ ；ラウリルメルカプタン

【００５４】〔応用実施例及び比較例〕 〔水性被覆組成物の調整〕上述のように調整した乳化重
合体を用いて、下記の配合（配合−I、II、III）に従い
各水性被覆種組成物を調整した。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】配合−II：亜鉛架橋剤量を４分の１に減じ
たもの 前記した配合−Iにおいて亜鉛炭酸アンモニウム溶液量
を１．６ｇに減じ、イオン交換水量９３ｇに増量した以
外は配合−Iと同様に配合したもの。

【００５８】配合−III：亜鉛架橋剤を全く使用してい
ないもの 前記した配合−Iにおいて亜鉛炭酸アンモニウム未添加
で、イオン交換水量９４．６ｇに増量した以外は配合−
Iと同様に配合したもの。

【００５９】〔塗膜の性能評価〕これらの調整した各水
性被服組成物を用い、ＪＩＳ Ｋ−３９２０“フロアー
ポリッシュ試験法”に準拠して塗膜の性能評価を行っ
た。結果を表−４示す。

【００６０】試片作成条件 下記の黒色基材及び白色基材を水平に置き、１１０ｍｍ
×１５０mmに切断したガーゼ（約０．６ｇ）の四つ折に
し、表−１に記載の各種乳化重合体を用い、配合−I〜I
IIに基づき配合した各種配合物の量が約５ｃｃとなるよ
うにメスピペットでそれぞれ基材上に移し、ガーゼで均
一に塗り広げた。一回目塗布後、３０分以上乾燥してか
ら２回目を塗布し、同様にして、３回目を塗布した。塗
布終了後水平に置き２４時間乾燥させた後各種試験に供
した。以下、黒色基材を用いたものを黒色試片、白色基
材を用いたものを白色試片と称する

【００６１】使用基材 ・黒色基材 …東リビニル床タイル ＭＳプレーン
（東リ社製ホモジニアスビニル床タイル：ＪＩＳ Ａ
５７０５）寸法３００ｍｍ×３００ｍｍ ・白色基材 …東リビニル床タイル ＭＳプレーン
（東リ社製ホモジニアスビニル床タイル：ＪＩＳ Ａ
５７０５）寸法３００ｍｍ×３００ｍｍ

【００６２】〔試験条件及び評価基準〕 ・光沢 …鏡面光沢度測定装置を用い、黒色試片の６０
°光沢を測定。

【００６３】・耐ヒールマーク性 …白色試片を寸法２
２５ｍｍ×２２５ｍｍに切断し、ヒールマーク試験機に
装着し、標準ゴムブロック（ＪＩＳ Ｓ ５００７）５
０ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍ立方体（約１７５ｇ）６個
をヒールマーク試験機に入れ、毎分５０回転で５分間回
転させる。その後、逆方向に５分間回転させ、合計１０
分間を与える。白色試片をヒールマーク試験機から取り
出し、起毛した綿布で表面を軽くなで、表面に付着した
ごみ、ほこりを除去する。白色試片に付着したヒールマ
ークの付着度合を目視で判定し、評価基準は下記に示
す。

【００６４】 汚れがほとんどない ：○ 汚れが僅かにある ：△○ 汚れがある ：△ 汚れがかなり目立つ ：△× 全体的に汚れる ：×

【００６５】・アルカリ除去性 …黒色試片を２０±２
℃に保った下記配合の標準除去液中に２０分間浸した
後、流水で十分にすすぎ、風乾し、除去の状況を判定
し、評価基準は下記に示す。 皮膜が完全に除去された場合 ：○ 皮膜の４分の１が残存した場合 ：△○ 皮膜の２分の１が残存し場合 ：△ 皮膜の４分の３が残存した場合 ：△× 皮膜の大半が除去されなかった場合：×

【００６６】標準除去液 …全量フラスコにメタけい酸
ナトリウム１５ｇ、炭酸ナトリウム１５ｇ及び５００ｍ
ｌの水を入れ透明になるまでよくかき混ぜてから、次に
モノエタノールアミン１０ｇ、直鎖アルキルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム０．１２ｇを加え、よく分散させ
て更に水を加え１ｌとしたもの。

【００６７】・耐水性 …黒色試片の中央部に０．１ｍ
ｌの水を、メスピペットで滴下して、シャーレで覆い、
１時間静置する。シャーレを除き、黒色試片の白化状態
を目視で判定し、評価基準は下記に示す。 水滴の跡がほとんどない：○ 水滴の跡が微かに残る：○− 水滴の跡が残る：△ 水滴の跡がはっきりと残る：△× 水滴の跡がはっきりと残りかつ塗膜の膨潤、白化等が著
しい：×

【００６８】

【表４】

【００６９】

【発明の効果】本発明の水性被覆組成物は、金属架橋剤
の使用量を削減し、或いは全く使用しなくとも、従来の
金属架橋の塗膜の場合と同等、あるいは更に優れた塗膜
性能を有するものである。

フロントページの続き (72)発明者 山田 善文 大阪府堺市北野田511番地 Ｆターム(参考） 4J038 CG031 MA08 MA10 PB05

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テトラヒドロフラン媒体を用いたゲルパ
   ーミエーションクロマトグラフィー測定によるポリスチ
   レン換算分子量１０万以下の低分子量セグメントが全固
   形分中２０重量％未満であり、かつカルボキシル基含有
   単量体に由来する構成部分が重合体中の８〜１８重量％
   の範囲であるカルボキシル基含有アクリル乳化重合体を
   主要バインダーとして含んで成る床用水性被覆組成物。
2. 【請求項２】 カルボキシル基含有アクリル乳化重合体
   のカルボキシル基と金属架橋し得る金属類を含まないも
   のである、請求項１に記載の床用水性被覆組成物。