KR101007165B1 - 농업용 차광제 - Google Patents

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Abstract

농업용 수지 필름에 도포하는 차광 도막을 형성하는 차광제로서, 농업용 하우스 등에 무기물의 피막을 형성시켜 차광을 행하는 것이며, 피복하는 무기 피막으로서, 수지 에멀션을 바인더로서 사용하고, 거기에 무기물, 특히 탄산칼슘 또는 산화티탄을 배합하고, 지속성을 갖게 한 차광층을 형성시켜, 비 등의 물에 대하여 내수성이 있고, 또 불필요해진 경우에는, 알칼리 제거액으로 간단히 제거할 수 있는 차광 도막이 얻어지는 농업용 차광제이다.

Description

농업용 차광제{LIGHT-BLOCKING AGENT FOR AGRICULTURAL USE}
본 발명은, 하우스 재배 혹은 터널 재배에 사용하는 농업용 필름에 적용하는 농업용 차광제에 관한 것이다.
하우스 재배 혹은 터널 재배에 관하여, 농업용 필름 하우스 내에서 재배되는 작물에 있어서, 투과되는 태양 광선이 지나치게 강하여, 작물이 타는 등의 악영향을 주는 경우가 있다. 특히 여름철에 작물이 타는 것을 방지하기 위하여, 차광 네트 (시트) 를 농업용 하우스에 피복하여 차광하는 수단, 혹은, 석회 등의 무기물을 물에 분산시키고, 농업용 필름 하우스에 내뿜어 무기물의 피막을 형성시켜 차광한다는 수단이 채용되어 가고 있다.
그러나, 예를 들어, 차광 네트 (시트) 를 농업용 필름 하우스에 피복하는 방법에서는, 차광 네트 자체가 고가이고, 또한 그 설치 및 해체를 간단히 행할 수 없어, 노동력을 필요로 하는 결점이 있었다. 또한, 석회 등의 무기물의 피막을 형성시켜, 차광한다는 방법에서는, 필름 상에 균일하게 차광 피막을 도포하는 것이 곤란하고, 또한, 석회 등의 무기물의 피막은 비가 내리면 간단히 흘러내려 버려, 산포를 반복하여 행해야 하는 등의 결점이 있었다.
그래서, 최근에 와서, 안료 함유의 차광용 페인트 (차광 도료) 를 농업용 필 름에 스프레이로 산포·도포하여, 필름 상에 차광 도막을 형성시켜 차광을 행하는 방법이 제안되고 있다 (특허 문헌 1). 이 농업용 필름에 차광 페인트를 산포·도포하는 방법에 있어서는, 특정한 점도로 조정한 안료 함유의 백색 수성 에멀션 도료를 사용하는 것으로, 필름 상에의 차광 도막의 형성은 우수하지만, 도막의 지속성이 불충분하고, 또한, 도막을 용이하게 제거할 수 없는 것이었다.
이 차광 도포막이 불필요해진 경우에는, 필름 상에 도포한 차광 도료를 제거해야 한다. 그러나, 이들 도포막을 형성하는 에멀션 도료 자체는, 불필요시의 제거를 가능하게 하는 처방으로 배합되어 있는 것은 아니다. 예를 들어, 겨울철에 있어서 하우스 내에 태양 광선의 투과를 필요로 하는 경우에는, 계면 활성제를 함유하는 강력한 제거액 혹은 유기 용매 등으로 차광 도막을 제거하거나, 새로운 농업용 필름을 전장할 필요가 있었다.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 2002-119148호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은, 상기 문제점을 감안하여, 농업용 수지 필름에 도포하는 차광제로서, 농업용 하우스 등에 백색 안료인 무기물의 피막을 형성시켜 차광을 행하는 경우에, 비 등에 의해 간단히 흘러내리는 일이 없도록, 차광 도막에 지속성을 갖게 함과 함께, 불필요해졌을 때는, 알칼리성 제거제로 간단히 제거할 수 있는 차광 도막을 형성할 수 있는 농업용 차광제를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 본 발명자들은, 농업용 하우스 필름에 피복하는 무기 피막으로서, 수지 에멀션을 바인더로서 사용하고, 거기에 입자경이 상이한 2 종류의 무기물을 배합하여 차광층을 형성시킨 경우에는, 비 등의 물에 대하여 내수성이 있고, 또한 불필요해진 경우에는, 알칼리 제거액으로 간단히 제거할 수 있는 차광 도포막이 얻어지는 것을 확인하였다.
또한 본 발명자들은, 농업용 비닐 하우스에 사용되는 필름으로서 염화비닐계 수지 필름의 경우에는, 필름 표면에 수산기 함유 모노머를 공중합한 아크릴계 수지를 코팅하여 도막을 형성한 후에, 백색 안료인 무기물과 수계 수지 에멀션으로 이루어지는 알칼리성 제거제로 용이하게 제거 가능한 농업용 차광제를 도포하여 차광층을 형성한 경우에는, 장기간에 걸쳐 지속성이 우수함과 함께, 또한 불필요해진 경우에는, 알칼리 제거제로 제거할 수 있는 차광 도포막이 얻어지는 것을 확인하였다.
또한 본 발명자들은, 농업용 수지 필름으로서 염화비닐계 수지 필름 혹은 올레핀계 수지 필름의 경우에 있어서, 수지 필름에 힌더드아민계 화합물을 함유시킨 농업용 수지 필름을 사용한 경우에는, 필름 표면에 도포하는 차광제의 차광 도막은, 장기간에 걸쳐 지속성이 유지됨과 함께, 또한 불필요해진 경우, 알칼리성 제거액으로 간단히 제거할 수 있는 차광 도포막이 얻어지는 것을 확인하였다.
본 발명은, 이들 신규한 사항에 기초하여 완성된 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
따라서 본 발명은, 제 1 양태로서, 무기물, 수지 에멀션, 수성 용매로서 물로 이루어지는 차광 도포액으로서, 수지분과 무기물의 비가 고형분비로 1 : 0.3 ∼ 1 : 15 이고, 무기물로서 평균 입자경 1㎛ 미만의 무기물 및 평균 입자경 1㎛ 이상의 무기물인 2 종류의 무기물을 사용함과 함께, 평균 입자경 1㎛ 미만의 무기물 : 평균 입자경 1㎛ 이상의 무기물의 비가, 1 : 0.5 ∼ 2 의 범위 내인 것을 특징으로 하는 차광 도포액으로 이루어지는 농업용 차광제이다.
또한 본 발명은, 제 2 양태로서, 농업용 염화비닐계 수지 필름의 적어도 차광제를 도포하는 한쪽 면에, 수산기 함유 모노머를 공중합한 아크릴계 수지를 코팅하여 도막을 형성하고, 무기물과 수지 에멀션으로 이루어지고, 그 도막면에 도포되어 차광층을 형성하고, 형성된 차광층이 알칼리성 제거제로 제거 가능한 것을 특징으로 하는 농업용 차광제이다.
또한 본 발명은, 제 ３ 양태로서, 힌더드아민계 화합물을 함유하는 농업용 수지 필름에 도포되고, 무기물과 수지 에멀션으로 이루어지고, 형성된 차광층이 알칼리성 제거제로 제거 가능한 것을 특징으로 하는 농업용 차광제이다.
보다 구체적으로는, 농업용 수지 필름이 농업용 염화비닐계 수지 필름인 경우에는, 힌더드아민계 화합물을 0.05 ∼ 0.3 중량부 함유시키고, 농업용 올레핀계 수지 필름인 경우에는, 힌더드아민계 화합물을 0.05 ∼ 2 중량부 함유시키는 것을 특징으로 하는 농업용 차광제이다.
이 경우, 보다 바람직하게는, 농업용 올레핀계 수지 필름이 다층 구조이고, 적어도 차광제를 도포하는 외층에 힌더드아민계 화합물을 함유시키는 것을 특징으로 하는 농업용 차광제이다.
본 발명은 더욱 구체적으로는, 무기물이, 탄산칼슘, 산화티탄, 티탄백, 탤크, 클레이, 실리카, 마이카, 황산바륨에서 선택되는 적어도 1 종이고, 보다 바람직하게는, 무기물이, 탄산칼슘 또는 산화티탄인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제이다.
또한 본 발명은, 보다 구체적으로는, 수지 에멀션으로서, 수지분이 산가 30 ∼ 300 의 수계 수지 에멀션이고, 수지 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제이다.
나아가 본 발명은, 또 다른 양태로서, 상기한 각 농업용 차광제를 도포하고, 알칼리성 제거제로 제거 가능한 차광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 농업용 차광제의 도공 방법이기도 하다.
발명의 효과
본 발명이 제공하는 농업용 차광제에 의한 차광 도포막은, 강우 등에 의해서도 피막이 쓸려나가지 않고, 장기간에 걸쳐 차광 효과를 얻을 수 있다. 또한, 차광 도막이 불필요해진 경우에는, 새로운 농업용 수지 필름으로 다시 깔 필요가 없고, 알칼리성 제거액으로 간단히 제거할 수 있는 이점을 갖고 있다.
특히, 제 1 양태의 본 발명에 있어서는, 특히, 차광 도포액 성분으로서 수지 에멀션, 평균 입자경이 상이한 2 종류의 무기물, 수성 용매인 물을 사용하고, 또한 수지분과 무기물의 비를 고형분비로 특정한 범위 내가 되도록 한 것이지만, 그 중에서도 특히 평균 입자경이 상이한 무기물을 일정한 비율로 사용함으로써, 얻어지는 차광 도포막에 내수성이 부여된다. 따라서, 강우 등에 의해서도 무기물의 피막이 쓸려나가지 않고, 장기간에 걸쳐 차광 효과를 얻을 수 있다.
또한, 제 2 양태의 본 발명에 있어서는, 특히, 농업용 차광제를 도포하는 농업용 염화비닐계 수지 필름으로서, 차광제에 대한 베이스층으로서, 수산기 함유의 모노머를 공중합한 아크릴계 수지의 코팅층을 농업용 염화비닐계 수지 필름 상에 형성하는 것에 하나의 특징을 갖는다. 이 베이스층에 의해, 차광제가 균일하게 필름 상에 형성되게 되고, 형성된 차광 도막은 지속성이 우수한 것이 된다.
나아가 제 ３ 양태의 본 발명에 있어서는, 특히, 차광제를 도포하는 농업용 수지 필름으로서, 힌더드아민계 화합물을 함유시킨 수지 필름을 사용하는 점에 특징을 갖는 것으로, 이러한 수지 필름을 사용함으로써, 차광제가 균일하게 필름 상에 형성되고, 형성된 차광 도막은, 지속성이 우수한 것이 된다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하에, 각 양태에 기초하는 본 발명을, 더욱 상세하게 설명해 간다.
본 발명이 제공하는 각 양태에 있어서의 농업용 차광제 중에 함유되는, 차광성을 확보하기 위하여 첨가되는 무기물은, 탄산칼슘, 산화티탄, 티탄백, 탤크, 클레이, 실리카, 마이카, 황산바륨 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 탄산칼슘 또는 산화티탄이 매우 바람직하게 사용된다. 또한, 필요에 따라서 2 종 이상의 무기물을 조합하여 사용해도 된다.
이들 무기물에 대해서는, 제 1 양태의 본 발명에 있어서는, 그 평균 입자경이 상이한 2 종류의 무기물을 조합하여 배합하는 것이 좋음이 판명되었다.
특히, 그 입자경의 상이는 1㎛ 를 기준으로 하는 것으로, 평균 입자경이 1㎛ 미만인 무기물 및 평균 입자경이 1㎛ 이상인 무기물의 2 종류를 조합하여 사용하는 것이 좋음이 판명되었다. 평균 입자경의 최대로서는 100㎛ 정도이다.
평균 입자경이 1㎛ 미만인 무기물은, 바인더인 수지 에멀션과 함께 농업용 하우스 필름에 도포된 경우에는, 수지 에멀션 중으로 미세한 입자상으로서 분산되어 있기 때문에 필름 상에 강고한 무기물 피막을 형성하여, 그 내수성을 향상시킬 수 있다. 그러나, 불필요해진 경우의 제거성에 난점이 있다.
한편, 평균 입자경이 1㎛ 이상인 무기물은, 바인더인 수지 에멀션과 함께 농업용 하우스 필름에 도포된 경우에는, 내수성이 부족한 것이 된다.
따라서 본 발명에 있어서는, 이 양자를 혼합 사용함으로써, 내수성과 제거성에 조화를 갖게 한 것이다. 본 발명자들의 검토 결과, 농업용의 차광 도포액으로서의 내수성과 제거성을 확보하기 위해서는, 평균 입자경 1㎛ 미만의 무기물 : 평균 입자경 1㎛ 이상의 무기물의 비가, 1 : 0.5 ∼ 2 의 범위 내인 것이 좋음이 판명되었다.
즉, 평균 입자경 1㎛ 미만의 무기물과 평균 입자경 1㎛ 이상의 무기물의 배합비가 0.5 미만인 경우에는, 농업용의 차광 도포액으로서의 내수성이 충분하지 않고, 또 2 를 초과하는 경우에는, 내수성은 충분하지만, 제거성이 충분하지 않다.
이들의 평균 입자경이 상이한 무기물로는, 상기한 각종 무기물을 들 수 있지만, 그 중에서도 탄산칼슘 또는 산화티탄을 사용하는 것이 바람직하다.
한편, 제 2 및 제 ３ 양태의 본 발명에 있어서는, 무기물의 입자경은 특별히 한정되는 것은 아니고, 평균 입자경이 1㎛ 미만인 것부터, 평균 입자경이 100㎛ 정도인 것까지를 폭넓게 사용할 수 있다. 또, 평균 입자경이 1㎛ 미만인 무기물은, 바인더인 수지 에멀션과 함께 농업용 하우스 필름에 도포된 경우에는, 수지 중으로 미세한 입자상으로서 분산되어 있기 때문에 필름 상에 강고한 무기물 피막을 형성하여, 그 내수성을 향상시킬 수 있는 것으로, 불필요해진 경우의 제거성이 떨어지는 결점이 있지만, 본 발명의 제 2 양태 및 제 3 양태라면, 문제없이 사용하는 것이 가능하다.
또한, 평균 입자경이 1㎛ 이상인 무기물은, 바인더인 수지 에멀션과 함께 농업용 하우스 필름에 도포된 경우에는, 내수성이 떨어지는 결점이 있지만, 본 발명의 제 2 양태 및 제 ３ 양태라면, 문제없이 사용하는 것이 가능하다. 물론, 제 2 양태 및 제 ３ 양태에 있어서, 제 1 양태의 차광제를 사용해도 된다.
본 발명이 제공하는 농업용 차광제에 있어서는, 이러한 무기물의 함유량으로는, 차광제로서 원하는 차광 효과를 발휘할 수 있는 양이면 된다. 바인더로서의 수지 에멀션 중으로의 분산성을 고려한 경우, 수지분과 무기물의 비가, 고형분비로 1 : 0.3 ∼ 1 : 15 인 것이 좋음이 판명되었다. 즉, 무기물의 배합비가 0.3 에 미치지 못하는 경우에는 원하는 차광 효과를 얻는 것이 곤란해지고, 또한 15 를 초과하여 첨가해도 그 이상의 차광 효과를 얻지 못해, 내수성이 저하된다. 또한, 차광제를 스프레이 도포할 때에 막힘을 일으키기 쉬워, 바람직한 것은 아니다.
본 발명이 제공하는 농업용 필름에 적용하는 차광 도포액으로서의 농업용 차광제에 있어서는, 차광 도포액 중에 함유되는 수지로는, 필름 상에 도포된 차광 도포액이 건조되어, 무기물을 균일하게 유지하는 바인더로서의 수지막을 형성하는 수지가 사용된다.
당해 수지로는, 그 산가가 30 ∼ 300 인 수성 수지 에멀션을 사용하는 것이 좋다. 그러한 수분산성의 수지로는, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 비닐계 수지, 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 특히 산가가 30 ∼ 300 인 수분산성 아크릴계 수지, 수분산성 우레탄계 수지가 바람직하게 사용된다.
이 산가는, 폴리머계 바인더에 대하여, 1 연쇄당의 유리 카르복실산기의 평균수와 관계하는 것으로, 산가가 큰 것일수록, 내수성이 없어져 물에 녹기 쉬워진다. 또한, 산가가 작은 것이면, 물에 녹기 어려운 성질을 갖고 있다. 본 발명에 있어서는, 수성 수지 에멀션으로서 수지 성분이, 그 산가가 30 ∼ 300 인 것을 사용하여, 어느 정도의 내수성을 확보하고, 필요로 되는 차광 도포막의 유지 기간을 만족시킬 수 있다.
이 산가가 30 미만이면 형성된 도막은 내수성에는 문제없지만, 제거성 면에서 도막이 제거액으로 용이하게 제거할 수 없게 되어, 바람직하지 않다. 또한, 산가가 300 을 초과하는 큰 값이면, 수지막의 내수성이 저하되고, 장기간에 걸쳐서 피복할 수 있어야 할 차광제로서의 성능이 저하되어, 바람직하지 않다.
또한, 수지 에멀션으로서의 수지의 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것이 바람직하다. 평균 입경이 0.01㎛ 에 미치지 못하는 경우에는 에멀션으로서의 기능을 발휘할 수 없고, 또한 0.5㎛ 를 초과하는 경우에는, 필름 상에 도포한 수지가 흘러 바람직한 것은 아니다.
본 발명이 제공하는 차광 도포액 중에 있어서의 당해 수지 에멀션의 함유량은, 배합하는 무기물과의 배합비와의 균형이 있어, 물 100 중량부에 대하여, 수지 고형분으로서 0.1 ∼ 10 중량부 첨가하는 것이 좋다. 0.1 중량부 미만이면 필름 상에의 도막의 형성이 불충분한 것이 되고, 또한 10 중량부를 초과하는 경우에는, 도포 작업성이 저하됨과 함께, 도포 후의 건조에 시간이 걸리고, 그에 반하여 도막의 지속성은 그만큼 향상되지 않아 경제적이지는 않다.
본 발명의 차광 도포액에는, 상기한 무기물, 특히 탄산칼슘 또는 산화티탄 외에, 필요에 따라서, 추가로 경화제, 방부제, 증점제, 감점제, 분산제, 계면 활성제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 알코올류 등을 첨가할 수 있다.
본 발명이 제공하는 차광 도포액인 농업용 차광제를 적용할 수 있는 농업 필름으로는, 종래부터 농업용 필름으로서 사용되고 있는 것을, 모두 사용할 수 있다. 그러한 필름의 재질로는, 예를 들어, 폴리염화비닐 필름, 폴리에스테르 필름, 아크릴 수지계 필름, 폴리에틸렌계 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리우레탄 필름, 유리, 아세트산비닐계 필름 등을 들 수 있다.
특히, 농업용 염화비닐계 수지 필름을 구성하는 수지로는, 폴리염화비닐 호모폴리머 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 염화비닐-에틸렌 공중합체, 염화비닐-프로필렌 공중합체, 염화비닐-이소부틸렌 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴 공중합체, 염화비닐-스티렌-무수 말레산 삼원 공중합체, 염화비닐-알킬, 시클로알킬 또는 알킬말레이미드 공중합체, 염화비닐-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 염화비닐-부타디엔 공중합체, 염화비닐-이소프렌 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴-아세트산비닐 삼원 공중합체, 염화비닐-아크릴산에스테르 공중합체, 염화비닐-말레산에스테르 공중합체, 염화비닐-메타크릴산에스테르 공중합체, 염화비닐-아크릴로니트릴 공중합체, 염화비닐-우레탄 공중합체 등의 염화비닐 공중합체를 들 수 있다.
또한, 사용되는 염화비닐계 수지로는, 이하의 중합체와의 블렌드품이어도 된다. 그러한 중합체로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리-3-메틸부텐 등의 α-올레핀 중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 및 이들의 공중합체, 폴리스티렌, 아크릴 수지, 스티렌과 다른 단량체 (예를 들어, 무수 말레산, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등) 와의 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 메타크릴산에스테르-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리우레탄 등을 들 수 있다.
이들 염화비닐계 수지 조성물 중에는, 필요에 따라서, 가소제, 안정화제, 활제, 점착 방지제, 자외선 흡수제, 항산화제, 무기 중점제 등의 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 이들 첨가제는, 종래부터 염화비닐계 수지 필름의 첨가제로서 사용되고 있는 각종 첨가제를 들 수 있고, 그 배합량은, 그 종류에 따라 상이하지만, 염화비닐계 수지 100 중량부에 대하여 0.001 에서 10 중량부 정도이다.
예를 들어, 염화비닐계 수지에 대한 유연성을 부여하기 위하여, 본 발명에서 사용하는 염화비닐계 수지에는 가소제가 첨가되고, 그러한 가소제로는, 디-n-옥틸프탈레이트, 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디이소노닐프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 부틸벤질프탈레이트, 디라우릴프탈레이트, 디데실프탈레이트, 디운데실프탈레이트, 디트리데실프탈레이트 등의 프탈산에스테르계 가소제, 그 중에서도 디-n-옥틸프탈레이트 (DOP) 를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 다른 가소제로서, 트리자일릴포스페이트 (TXP), 트리크레질포스페이트, 트리스(이소프로필페닐)포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리에틸페닐포스페이트 등의 인산에스테르계 가소제를 혼합하여 사용할 수도 있다.
이상의 염화비닐계 수지 조성물을 사용하여 농업용 염화비닐계 수지 필름으로 하기 위해서는, 종래부터 범용되고 있는 캘린더법, 압출법, 인플레이션법 등의 공지된 수단으로 필름상으로 형성하면 된다.
한편, 본 발명에서 사용되는 농업용 올레핀계 수지 필름을 구성하는 수지로는, 저밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 촉매를 사용하여 중합한 폴리에틸렌 등의 폴리에틸렌 ; 랜덤 중합 폴리프로필렌, 블록 중합 폴리프로필렌, 아이소택틱폴리프로필렌, 신디오택틱폴리프로필렌 등의 폴리프로필렌 ; 에틸렌-아세트산비닐, 에틸렌-아크릴산, 에틸렌-아크릴산에스테르, 에틸렌-메타크릴산, 에틸렌-메타크릴산에스테르 등의 에틸렌계 공중합체 등의 올레핀계 수지이고, 이들 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
그 중에서도, 예를 들어, 에틸렌과 탄소 원자수 4 ∼ 10 의 α-올레핀을 메탈로센 촉매에 의해 공중합하여 얻어지는 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (통칭, 메탈로센폴리에틸렌), 고압 라디칼법 저밀도 폴리에틸렌 (HP-LDPE), 아세트산비닐 함유량이 1 ∼ 25 중량% 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (EVA) 및 치글러 촉매, 산화크롬 촉매, 산화몰리브덴 촉매에 의해 에틸렌과 탄소 원자수 4 ∼ 20 의 α-올레핀을 공중합하여 얻어지는 에틸렌-α-올레핀 공중합체 (LLDPE) 가 바람직하게 사용된다.
본 발명의 올레핀계 수지 필름은, 단층 구조이어도 되고, 다층 구조이어도 된다. 다층 구조의 경우에는, 적어도 하우스에 전장하였을 때에, 차광제를 도포하는 외측에 오는 층에는, 힌더드아민계 화합물을 배합할 필요가 있다. 또, 다층 구조의 어느 층에 힌더드아민계 화합물을 배합한 것이어도 됨은 말할 필요도 없다.
이 다층 구조로 하는 경우에는, 각 층을 구성하는 수지의 종류는 동일해도 되고, 상이한 것이어도 되지만, 서로 인접하는 층의 수지는, 서로 상용성 또는 접착성이 높은 층이 되도록 하는 것이 좋다. 예를 들어, 외층으로서의 올레핀계 수지로는 LLDPE 이고, 그 하부에 적층되는 중간층 (및 내층) 으로는 LLDPE 와의 상용성이 좋은, 메타크릴산, 무수 말레산, 아크릴산의 어느것에 의해 변성된 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (EVA) 등을 사용하는 것이 좋고, 그 중에서도 아세트산비닐 함유량이 1 ∼ 25 중량% 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (EVA) 를 사용하는 것이 좋다.
또, 3 층 이상의 다층 구조인 경우에는, 양 최외층을 동일한 종류의 수지로 하고, 힌더드아민계 화합물을 첨가해 두면, 어느 쪽의 면을 외측으로 하여 전장해도 동일한 효과가 얻어지기 때문에 바람직하다.
또한, 본 발명에서 사용하는 올레핀계 수지에 있어서는, 목적으로 하는 성능을 손상시키지 않는 한, 여러 가지 첨가제를 함유하는 것이어도 된다. 예를 들어, 올레핀계 수지 필름은, 염화비닐계 수지 필름에 비하여 내스침성이 떨어지는 경향이 있기 때문에, 활제, 특히 아마이드계의 활제를 첨가하는 것이 좋다. 또한, 각종 안정화제, 방적제, 점착 방지제, 자외선 흡수제, 항산화제, 무기 충전제 등의 각종 첨가제를 들 수 있다. 이들 첨가제의 배합량은, 그 종류에 따라 상이하지만, 올레핀계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 에서 10 중량부 정도이다.
본 발명이 제공하는 제 2 양태의 발명에 있어서는, 농업용 차광제를 도포함에 있어서, 상기와 같은 농업용 염화비닐계 수지 필름의 적어도 차광제를 도포하는 한쪽 면에, 수산기 함유 모노머를 공중합한 아크릴계 수지를 코팅하여 도막을 형성한다. 이 도막의 두께로는, 0.5 ∼ 5㎛ 정도이면 된다. 이 도막이 0.5㎛ 미만이면, 이 도막 상에 도포되는 농업용 차광제의 도공층의 지속성을 향상시킬 수 없고, 또한 5㎛ 를 초과해도 지속성을 향상시킬 수 없는 것이다.
이러한 아크릴계 수지 도막을 농업용 염화비닐계 수지 필름에 형성함에 있어서는, 필름이 형성된 후에, 동일한 생산 라인, 또는 별도 공정으로, 그라비아법 등에 의해 도막 형성되는 것이 바람직하다. 필름을 비닐 하우스 등에 전장 후에, 그 아크릴계 수지 도막을 형성해도 되지만, 용이하게 균일한 도막이 형성되지 않아 작업성이 떨어지는 것이 된다.
필름과 도막을 보다 강고하게 밀착시키기 위하여, 아크릴계 수지에 말단 이소시아네이트 함유 화합물 등의 가교제를 첨가해도 된다.
그러한 베이스층을 형성하는 수산기 함유의 모노머를 공중합한 아크릴계 수지를 구성하는 수산기 함유의 모노머로는, 히드록시메틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시펜틸아크릴레이트, 6-히드록시헥실아크릴레이트 등의 히드록시아크릴산에스테르 ; 히드록시메틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 2-히드록시펜틸메타크릴레이트, 6-히드록시헥실메타크릴레이트 등의 히드록시메타크릴산에스테르를 들 수 있다.
이와 같이 아크릴계 수지 도막이 형성된 면에 본 발명의 농업용 차광제가 스프레이 등에 의해 도공된다. 도공은 통상적으로, 필름의 아크릴계 수지 도막이 형성된 면을 외측으로 하여, 비닐 하우스 등에 전장된 후에, 차광성을 필요로 할 때에 필름 표면에 본 발명의 농업용 차광제가 도공되어 차광층이 형성된다. 처음부터 차광성이 필요로 되는 경우에는, 전장 전의 필름 생산 공정, 또는 별도 공정으로 도공해도 되지만, 전장시의 작업 단계 등에 있어서, 차광층의 결락 등이 발생하기 쉽기 때문에 그다지 바람직하지 않다.
또한, 본 발명이 제공하는 농업용 차광제를 도포하는 제 ３ 양태의 농업용 필름에 있어서는, 힌더드아민계 화합물을 첨가한 것이다.
힌더드아민계 화합물의 첨가량은, 염화비닐계 농업용 수지 필름에 있어서는, 0.05 ∼ 0.3 중량부를 첨가하는 것이 좋다. 첨가량이 0.05 미만이면 필름 상에 형성된 차광 도포막의 지속성이 향상되지 않고, 또한 첨가량이 0.3 을 초과한 경우라도 그 이상의 효과가 없어, 오히려 낭비가 된다.
또한, 올레핀계 농업용 수지 필름에 있어서는, 힌더드아민계 화합물의 첨가량은 0.05 ∼ 2 중량부 첨가하는 것이 좋다. 첨가량이 0.05 미만이면 필름 상에 형성된 차광 도포막의 지속성이 향상되지 않고, 또한 첨가량이 2 중량부를 초과한 경우라도 그 이상의 효과가 없어, 오히려 낭비가 된다.
그러한 힌더드아민계 화합물로는, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)도데실숙신산이미드, 1-[(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜(3,5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)헥사메틸렌디아미딘, 테트라(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부텐테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)디(트리데실)부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘)디(트리데실)부탄테트라카르복실레이트, 3,9-비스{1,1-디메틸-2-[트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜카르보닐옥시)부틸카르보닐옥시]에틸}-2,4,8,10-테트라옥시사스피로[5,5]운데칸, 3,9-비스{1,1-디메틸-2-[트리스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐옥시)부틸카르보닐옥시]에틸}-2,4,8,10-테트라옥시사스피로[5,5]운데칸, 1,5,8,12-테트라키스[4,6-비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]-1,5,8,12-테트라아자데칸, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산디메틸 축합물, 2-tert-옥틸아미노-4,6-디클로로-s-트리아진/N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민/디브로모에탄 축합 화합물 등의 힌더드아민계 화합물을 들 수 있다.
이상과 같은 구성에 기초하는 본 발명에서 사용하는 농업용 수지 필름으로 하기 위해서는, 종래부터 범용되고 있는 캘린더법, 압출법, 인플레이션법 등의 공지된 수단으로 필름화하면 된다. 또, 필름화할 때의 온도 등의 가공 조건은, 종래의 농업용 수지 필름을 제조하는 경우와 동일해도 된다. 또한, 필름의 두께로는 0.01 ∼ 0.2mm 정도이면 된다. 올레핀계 수지 필름으로서, 예를 들어 3 층의 다층 구조를 갖는 필름으로 하는 경우에는, 그 각 층 두께는, 층비로 외층/중간층/내층 = 1/3/1 로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 농업용 수지 필름에 대한 본 발명의 차광 도포액인 차광제의 도포량은, 고형분으로서 0.1 ∼ 50g/㎡ 정도가 바람직하다. 0.1g/㎡ 미만이면, 충분한 차광 효과를 얻을 수 없다. 또한 50g/㎡ 를 초과하는 경우에는, 도공 작업 중에 농업용 필름으로부터 수지의 낙적(落滴)이 발생하여, 바람직한 것은 아니다.
이렇게 하여, 본 발명의 무기물을 함유하고, 30 ∼ 300 의 산가를 갖는 수지 에멀션 및 수성 용매로서 물을 함유하는 차광 도포액은, 농업용 필름 상에 스프레이 산포 혹은 도포되어, 내수성이 우수난 무기물의 도막을 형성하고, 간편하게 그 차광 효과를 얻을 수 있다.
한편, 그 차광 도막이 불필요해졌을 때에는, 유기 용매를 다량으로 사용하지 않고, 알칼리 제거액으로 간단히 제거할 수 있는 것이다.
이하에 본 발명을 실시예 및 비교예에 따라, 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ∼ 8 :
하기 표 1 에 기재된 처방 (중량부) 에 의해, 본 발명의 농업용 차광제인 차광 도포액을 얻었다. 얻어진 차광 도포액을 농업용 비닐 하우스 필름에 스프레이 도공하여, 그 도막의 상태, 도막의 내수성 및 제거성을 일정한 기준에 의해 평가하고, 그 결과를 종합하여 표 1 중에 나타냈다.
실시예
1 2 3 4 5 6 7 8
물 100 100 100 100 100 100 100 100
무기물*1 6 6 4 8 6 5 8 4
무기물*2 3 6 8 4 6 10 8 8
수지분Ａ*3
(수지고형분)		 4.0
(1.88)		 4.2
(1.97)		 - - 3.0
(0.47)		 4.2
(1.97)		 4.2
(1.97)		 -
수지분Ｂ*4
(수지고형분)		 - - 6.1
(1.95)		 6.2
(1.98)		 4.0
(1.28)		 - - -
수지분Ｃ*5
(수지고형분)		 - - - - - - - 6.3
(1.89)
도막의 상태*6 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내수성*7 ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○ ◎ ◎
제거성*8 ○ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ △
*1 : 무기물 1 : 평균 입자경 1㎛ 미만
탄산칼슘 (마루오 칼슘사 제조 ; 루미나스 ; 평균 입자경 0.1㎛)
*2 : 무기물 2 : 평균 입자경 1㎛ 이상
탄산칼슘 (시라이시 칼슘사 제조 ; 적옥 ; 평균 입자경 2 ∼ 3㎛)
*3 : 수지분 A : 아크릴계 수지 에멀션 ; 산가 60 ; 고형분 47% ; 수지 평균 입경 0.09㎛ ; 분자량 20 만 이상
*4 : 수지분 B : 아크릴계 수지 에멀션 ; 산가 200 ; 고형분 32% ; 수지 평균 입경 0.16㎛ ; 분자량 20 만 이상
*5 : 수지분 C : 아크릴계 수지 에멀션 ; 산가 10 ; 고형분 30% ; 수지 평균 입경 1㎛ ; 분자량 20 만 이상
*6 : 도막 상태에 대해서는, 이하의 측정에 의해 평가하였다.
차광 도포액을 도포하고, 도막을 형성시켜 건조시킨 후, 도막 표면을 손가락으로 문질러, 도막의 박리 상태를 육안에 의해 이하의 기준으로 판정하였다.
◎ : 전혀 변화가 없다.
○ : 약간 벗겨져 떨어지나, 문제가 없다.
□ : 약간 벗겨져 떨어진다.
△ : 상당히 벗겨져 떨어진다.
× : 모두 벗겨져 떨어진다.
*7 : 내수성은, 차광 도포액을 농업용 필름에 분사 건조 후, 물에 12 시간 침지시킨 후 꺼내고, 도막 표면을 손가락으로 문질러, 도막의 박리 상태를 육안에 의해 이하의 기준으로 판정하였다.
◎ : 전혀 변화가 없다.
○ : 약간 벗겨져 떨어지나, 문제가 없다.
□ : 약간 벗겨져 떨어진다.
△ : 상당히 벗겨져 떨어진다.
× : 모두 벗겨져 떨어진다.
*8 : 제거성은, 차광 도포액을 농업용 필름에 분사 건조 후, 제거액으로서 물 100 중량부, 수산화나트륨 0.5 중량부, 벤질알코올 10 중량부, 도데실벤젠술폰산나트륨 0.2 중량부로 이루어지는 제거액을 필름에 분사하고, 분사 5 분 후에 추가로 물을 분사하였을 때의 도막의 떨어지기 쉬움을, 육안에 의해 이하의 기준으로 판정하였다.
◎ : 모두 떨어진다.
○ : 약간 남으나 문제가 없다.
□ : 조금 남는다.
△ : 많이 남는다.
× : 전혀 떨어지지 않는다.
비교예 1 ∼ 7 :
상기 실시예와 동일하게, 하기 표 2 에 기재된 처방 (중량부) 에 의해, 비교예의 차광제로서의 차광 도포액을 얻었다. 얻어진 차광 도포액을 농업용 비닐 하우스 필름에 스프레이 도공하여, 그 도막의 상태, 도막의 내수성 및 제거성을 일정한 기준에 의해 평가하고, 그 결과를 종합하여 표 2 중에 나타냈다.
비 교 예
1 2 3 4 5 6 7
물 100 100 100 100 100 100 100
무기물＊１ 8 4 12 - - 4 18
무기물＊２ 4 4 - 12 12 12 10
수지분Ａ＊３
(수지고형분)		 1.0
(0.47)		 - 4.2
(1.97)		 - - 4.2
(1.97)		 3.0
(0.47)
수지분Ｂ＊４
(수지고형분)		 - 1.0
(0.32)		 - 6.1
(1.95)		 - - 4.0
(1.28)
수지분Ｃ＊５
(수지고형분)		 - - - - 6.3
(1.89)		 - -
도막의 상태＊６ △ △ ○ ○ ○ ○ △
내수성＊７ ○ ○ ◎ × × × ○
제거성＊８ ○ ○ × ◎ △ ○ ○
표 중의 *1 ∼ *8 은 표 1 과 동일하다.
이상의 실시예 1 ∼ 8 및 비교예 1 ∼ 7 의 결과로부터도 분명한 바와 같이, 본 발명의 차광제인 차광 도포액은, 수지 에멀션을 바인더로서 사용하여, 거기에 입자경이 상이한 2 종류의 무기물을 배합한 것으로, 농업용 필름에 도포함으로써, 양호한 차광성이 얻어지고, 분사된 도막 상태도 양호하고, 내수성과 그 제거성이 우수한 것임이 판명되었다.
실시예 9 ∼ 13/비교예 8 ∼ 10 :
하기 표 3 에 기재된 베이스층 도료 배합 (중량부) 을, 아킬레스논키리 (염화비닐계 수지 필름) 에 그라비아법으로 도공하고, 90℃ × 30 초로 건조시켜, 베이스 필름으로 하였다.
한편, 하기 표 3 에 기재된 처방 (중량부) 에 의해, 본 발명의 차광제를 얻었다. 얻어진 차광제를, 상기 베이스 필름에 스프레이 도공하여, 그 도막의 상태, 도막의 내수성 및 제거성을 일정한 기준에 의해 평가하고, 그 결과를 종합하여 표 3 중에 나타냈다.
실시예 비교예
9 10 11 12 13 8 9 10
베이스층 도료 배합
메틸메타크릴레이트 41 51 61 41 41 66 66 -
부틸메타크릴레이트 28 28 28 28 28 28 28 -
부틸아크릴레이트 5 5 5 5 5 5 5 -
메타크릴산 １ 1 1 1 1 1 1 -
２－히드록시에틸
메타크릴레이트		 25 15 5 25 25 - - -
용제
이소프로필알코올/아세트산에틸/톨루엔(100/15/10) 790 790 790 790 790 790 790 -
가교제［상기도료100에 대하여］
콜로네이트ＨＬ＊１ 2 1 - - 2 - 2 -
차광제배합처방
물 100 100 100 100 100 100 100 100
탄산칼슘 17 17 17 17 17 17 17 17
바인더１＊２ 9 5 - - - - - 5
바인더２＊３ - 3 3 5 - - - 3
바인더３＊４ - - - - 5 - - -
차광 도막의 상태
지속성＊５ ◎ ◎ ◎ ◎ □ × △ ×
제거성＊６ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ＊７ △ △
*1 : 닛폰 폴리우레탄사 제조
*2 : 산가 60 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 47% 의 아크릴계 수지 에멀션
*3 : 산가 200 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 32% 의 아크릴계 수지 에멀션
*4 : 산가 400 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 30% 의 아크릴계 수지 에멀션
*5 : 차광 도막의 지속성에 대해서는, 이하의 측정에 의해 평가하였다.
옥외에 전장한 상기 필름에 각 차광제를 30% 차광이 되도록 분무기로 분무하여 균일하게 분사시켰다. 분사 후 옥외에서 약 1 개월간 방치하고, 차광 도포막이 떨어진 정도를, 육안에 의해 이하의 기준으로 판정하였다.
◎ : 도막이 80% 이상 남아있다.
○ : 도막이 60 ∼ 80% 미만 남아있다.
□ : 도막이 40 ∼ 60% 미만 남아있다.
△ : 도막이 10 ∼ 40% 미만 남아있다.
× : 도막이 10% 미만 밖에 남아있지 않다.
*6 : 차광 도막의 제거성은, 차광제를 농업용 필름에 분사 건조 후, 옥외에서 1 개월 후의 도막에 대하여 제거액으로서, 물 100 중량부, 수산화나트륨 0.5 중량부, 벤질알코올 10 중량부, 도데실벤젠술폰산나트륨 0.2 중량부로 이루어지는 제거액을 필름에 분사하고, 분사 5 분 후에 추가로 물을 분사하였을 때의 도막의 떨어지기 쉬움을, 육안에 의해 이하의 기준으로 판정하였다.
◎ : 도막이 80% 이상 떨어졌다.
○ : 도막이 60 ∼ 80% 미만 떨어졌다.
□ : 도막이 40 ∼ 60% 미만 떨어졌다.
△ : 도막이 10 ∼ 40% 미만 떨어졌다.
× : 도막이 10% 미만 밖에 떨어지지 않는다.
*7 : 차광액을 분무기로 분사해도, 차광액 자체가 떨어져 버려, 판정이 불가능했다.
이상의 실시예 9 ∼ 13 및 비교예 8 ∼ 10 의 결과로부터도 분명한 바와 같이, 본 발명의 차광제는, 수산기를 함유하는 모노머를 공중합한 아크릴계 수지 에멀션을 베이스층으로서 갖는 염화비닐계 농업용의 수지 필름 상에 스프레이 산포 혹은 도포되어, 지속성이 우수한 무기물의 도막을 형성하고, 장기간에 걸쳐 그 차광 효과를 올리고 있음이 이해된다 (실시예 9 ∼ 13).
이에 대하여, 염화비닐계 농업용의 수지 필름에 수산기를 함유하는 모노머를 공중합한 아크릴계 수지에 의한 베이스층으로서 형성하지 않은 경우 (비교예 8 및 9), 혹은 베이스층을 전혀 형성하지 않는 경우 (비교예 10) 에는, 필름 상에 차광 도포막을 형성할 수 없고, 또한 형성되었다고 하더라도 그 지속성 및 제거성은 바람직한 것이 아님이 이해된다.
실시예 14 ∼ 19 :
하기 표 4 에 기재된 처방 (중량부) 에 의해, 캘린더법에 의해 염화비닐계 농업용 수지 필름 (두께 0.1mm) 을 조제하였다.
얻어진 염화비닐 필름을 사용하여, 농업용 비닐 하우스에 전장하고, 표 중에 나타낸 본 발명의 농업용 차광제를 스프레이 도공하여, 그 때 형성된 도막의 상태, 도막의 지속성 및 제거성을 일정한 기준에 의해 평가하고, 그 결과를 종합하여 표 4 중에 나타냈다.
실시예
14 15 16 17 18 19
염화비닐계수배합처방
PVC 100 100 100 100 100 100
DOP 48 48 48 48 48 48
TXP 3 3 3 3 3 3
에피코트828 2 2 2 2 2 2
액상 안정화제 1 1 1 1 1 1
분체 안정화제 1 1 1 1 1 1
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
소르비탄 스테아레이트 2 2 2 2 2 2
메틸렌비스테아릴아마이드 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
SD401＊１ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
힌더드아민계화합물＊２ 0.05 0.1 0.2 0.3 0.2 0.2
차광제 배합 처방물
물 100 100 100 100 100 100
탄산 칼슘 17 17 17 17 20 17
바인더１＊３ 9 9 5 - - -
바인더２＊４ - - 3 3 5 -
바인더３＊５ - - - - - 5
차광 도막의 상태
지속성＊６ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ □
제거성＊７ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○
*1 : DS401 : 불소계 계면 활성제 (다이킨 공업사 제조)
*2 : 힌더드아민계 화합물 : LA-63 (아사히 전화공업사 제조)
*3 : 산가 60 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 47% 의 아크릴계 수지 에멀션
*4 : 산가 200 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 32% 의 아크릴계 수지 에멀션
*5 : 산가 400 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 30% 의 아크릴계 수지 에멀션
*6 : 차광 도막의 지속성에 대해서는, 실시예 9 ∼ 13 과 동일한 방법으로 행하여, 동일하게 평가하였다.
*7 : 차광 도막의 제거성은, 차광제를 농업용 필름에 분사 건조 후 옥외에서 1 개월 후의 도막에 대해, 제거액으로서 pH 11 의 암모니아 수용액 100 중량부에 대하여, 벤질알코올 5 중량부, 디에탄올아민 0.2 중량부를 혼합하여 얻은 제거액을 필름에 분무하고, 5 분간 방치 후, 물로 씻어냈을 때의 도막이 떨어지는 정도를, 육안에 의해 이하의 기준으로 판정하였다.
◎ : 도막이 80% 이상 떨어졌다.
○ : 도막이 60 ∼ 80% 미만 떨어졌다.
□ : 도막이 40 ∼ 60% 미만 떨어졌다.
△ : 도막이 10 ∼ 40% 미만 떨어졌다.
× : 도막이 10% 미만 밖에 떨어지지 않는다.
비교예 11 ∼ 15 :
하기 표 5 에 기재된 처방 (중량부) 에 의해, 캘린더법에 의해 염화비닐계 농업용 수지 필름 (두께 0.1mm) 을 조제하였다.
얻어진 염화비닐 필름을 사용하여, 농업용 비닐 하우스에 전장하고, 표 중에 나타낸 본 발명의 농업용 차광제를 스프레이 도공하여, 그 때 형성된 도막의 상태, 도막의 지속성 및 제거성을 일정한 기준에 의해 평가하고, 그 결과를 종합하여 표 5 중에 나타냈다.
또한, 표 5 중의 주기 (注記) 는, 표 4 중의 것과 동일하다.
비교예
11 12 13 14 15
염화 비닐계 수지 배합처방
PVC 100 100 100 100 100
DOP 48 48 48 48 48
TXP 3 3 3 3 3
에피코트828 2 2 2 2 2
액상 안정화제 1 1 1 1 1
분체 안정화제 1 1 1 1 1
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
소르비탄스테아레이트 2 2 2 2 2
메틸렌비스스테아릴아마이드 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
SD401＊１ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
힌더드계아민화합물＊２ 0.01 0.1 0.5 - 0.03
차광제 배합 처방
물 100 100 100 100 100
탄산 칼슘 17 17 17 17 17
바인더１＊３ 9 - - - -
바인더２＊４ - - 9 5 5
바인더３＊５ - - - - -
차광 도막의 상태
지속성＊６ △ × △ △ △
제거성＊７ ○ ＊８ ○ ◎ ◎
*8 : 차광 도막이 강우에 의해 떨어져 버려, 판정 불능.
이상의 실시예 14 ∼ 19 및 비교예 11 ∼ 15 의 결과로부터도 분명한 바와 같이, 본 발명의 차광제는, 힌더드아민계 화합물을 함유하는 염화비닐계 농업용 수지 필름에 도포함으로써, 양호한 차광 도막의 지속성이 얻어지고 있음이 판명된다. 이에 비하여, 바인더를 함유하지 않는 비교예 12 의 염화비닐계 농업용 수지 필름에 있어서는, 본 발명의 차광제는, 농업용 염화비닐 수지 필름의 표면에 차광 도막을 형성할 수 없는 것이었다. 또한, 본 발명의 차광 도막은, 불필요시의 제거성이 우수한 것임이 이해된다.
실시예 20 ∼ 29 :
하기 표 6 에 기재된 처방 (중량부) 에 의한 외층/중간층/내층의 3 층 구조를 갖는 올레핀계 수지 필름 (두께 : 0.1mm ; 층비 : 외층/중간층/내층 = 1/3/1) 을 인플레이션법에 의해 조제하였다.
얻어진 올레핀계 수지 필름을 사용하여, 농업용 하우스에 전장하고, 표 중에 나타낸 본 발명의 차광제를 스프레이 도공하여, 그 때 형성된 도막의 상태, 도막의 지속성 및 제거성을 일정한 기준에 의해 평가하고, 그 결과를 종합하여 표 6 중에 나타냈다.
실시예
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
올레핀계 수지 조성
외층
LLDPE 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
메틸렌비스아미드 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
장석（평균입경 5μ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
힌더드계아민화합물＊１ 0.1 0.5 1.0 2.0 3.0 2.0 2.0 0.5 1.0 2.0
중간층
EVA－15％VA 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
보습제 하이드로탈사이트 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
글리세린디스테아레이트 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
힌더드계아민화합물＊１ 0.1 0.5 1.0 2.0 1.0 - - 0.5 1.0 2.0
내층
EVA-5％VA 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
글리세린디스테아레이트 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
장석（평균입경5μ） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
힌더드계아민화합물＊１ 0.1 0.5 1.0 2.0 1.0 2.0 - 0.5 1.0 2.0
차광제 배합처방
물 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
탄산칼슘 17 17 17 17 17 17 17 17 20 17
바인더１＊２ 9 5 - - - 5 - - - -
바인더２＊３ - 3 3 5 5 5 3 - - -
바인더３＊４ - - - - - - - 5 9 9
차광 도막의 상태
지속성＊５ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ □ □ □
제거성＊６ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○
*1 : 힌더드아민계 화합물 : LA-63 (아사히덴카 공업사 제조)
*2 : 산가 60 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 47% 의 아크릴계 수지 에멀션
*3 : 산가 200 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 32% 의 아크릴계 수지 에멀션
*4 : 산가 400 ; 분자량 20 만 이상 ; 고형분 30% 의 아크릴계 수지 에멀션
*5 : 차광 도막의 지속성에 대해서는, 실시예 9 ∼ 13 과 동일한 방법으로 행하여, 동일하게 평가하였다.
*6 : 차광 도막의 제거성에 대해서는, 실시예 14 ∼ 19 와 동일한 방법으로 행하여, 동일하게 평가하였다.
비교예 16 ∼ 18 :
하기 표 7 에 기재된 처방 (중량부) 에 의한 외층/중간층/내층의 3 층 구조를 갖는 올레핀계 수지 필름 (두께 : 0.1mm ; 층비 : 외층/중간층/내층 = 1/3/1) 을 인플레이션법에 의해 조제하였다.
얻어진 올레핀계 수지 필름을 사용하여, 농업용 하우스에 전장하고, 표 중에 나타낸 본 발명의 차광제를 스프레이 도공하여, 그 때 형성된 도막의 상태, 도막의 지속성 및 제거성을 일정한 기준에 의해 평가하고, 그 결과를 종합하여 표 7 중에 나타냈다.
또한, 표 7 중의 주기는, 표 6 중의 것과 동일하다.
비 교 예
16 17 18
올레핀계 수지 조성
외층
LLDPE 100 100 100
메틸렌비스아미드 0.2 0.2 0.2
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2
장석（평균입경 5μ） 0.3 0.3 0.3
힌더드계아민화합물＊１ - - 0.01
중간층
EVA－15％VA 100 100 100
보습제 하이드로탈사이트 10 10 10
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2
글리세린디스테아레이트 2.5 2.5 2.5
힌더드계아민화합물＊１ - - 0.01
내층
EVA-5％VA 100 100 100
벤조페논계 자외선 흡수제 0.2 0.2 0.2
글리세린디스테아레이트 1.0 1.0 1.0
장석（평균입경 5μ） 0.3 0.3 0.3
힌더드계아민화합물＊１ - - 0.01
차광제 배합처방
물 100 100 100
탄산칼슘 17 17 17
바인더１＊２ - 9 9
바인더２＊３ - - -
바인더３＊４ - - -
차광 도막의 상태
지속성＊５ × × △
제거성＊６ ＊７ × ◎
*7 : 차광 도막이 1 개월 후 강우에 의해 떨어져 버려, 판정 불능.
이상의 실시예 및 비교예의 결과로부터도 분명한 바와 같이, 본 발명의 농업용 차광제는, 힌더드아민계 화합물을 함유하는 농업용 올레핀계 수지 필름에 도포함으로써, 양호한 차광 도막의 지속성이 얻어지고 있음이 판명된다. 이에 비하여, 힌더드아민계 화합물을 함유하지 않는 비교예의 농업용 올레핀계 수지 필름에 있어서는, 본 발명의 차광제는, 농업용 염화비닐 수지 필름의 표면에 차광 도막을 형성할 수 없는 것이었다. 또한, 본 발명의 차광 도막은, 불필요시의 제거성이 우수한 것임이 판명되었다.
또한, 힌더드아민계 화합물을 함유하는 농업용 올레핀계 수지 필름이라도, 본 발명의 농업용 차광제인 바인더가 수계 수지 바인더이고, 수지분이 산가 300 을 초과하는 수지 에멀션인 경우에는, 차광 도막의 지속성이 확보되지 않음이 판명되었다.
이상 기재한 바와 같이, 본 발명의 하우스 재배 혹은 터널 재배에 사용하는 농업용 필름에 적용하는 농업용 차광제는, 강우 등에 의해서도 무기물의 피막이 쓸려나가지 않고, 장기간에 걸쳐 차광 효과를 얻을 수 있는 지속성이 우수한 차광 도막을 형성할 수 있는 것이다. 또한, 차광 도막이 불필요해진 경우에는, 유기 용매를 다량으로 사용하는 일 없이, 알칼리 제거액으로 간단히 제거할 수 있는 것이며, 하우스, 터널 등의 피복재를 폐기, 교환할 필요가 없어져, 농업 종사자에 대하여 다대한 경비 절감을 가져오는 이점을 갖고 있다.

Claims (15)

  1. 무기물, 수지 에멀션, 수성 용매로서 물로 이루어지는 차광 도포액으로서,
    수지분과 무기물의 비가 고형분비로 1 : 0.3 ∼ 1 : 15 이고,
    무기물로서 평균 입자경 1㎛ 미만의 무기물 및 평균 입자경 1㎛ 이상의 무기물인 2 종류의 무기물을 사용함과 함께, 평균 입자경 1㎛ 미만의 무기물 : 평균 입자경 1㎛ 이상의 무기물의 비가, 1 : 0.5 ∼ 2 의 범위 내이며,
    상기 수지 에멀션으로서, 수지분이 산가 30 ∼ 300 의 수계 수지 에멀션이고, 수지 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것을 특징으로 하는 차광 도포액으로 이루어지는 농업용 차광제.
  2. 염화비닐계 농업용 필름의 적어도 한쪽 면에, 수산기 함유 모노머를 공중합한 아크릴계 수지를 코팅하여 도막을 형성하고, 무기물과 수지 에멀션으로 이루어지고, 그 도막면에 도포되어 차광층을 형성하고, 형성된 차광층이 알칼리성 제거제로 제거 가능한 것이며,
    상기 수지 에멀션으로서, 수지분이 산가 30 ∼ 300 의 수계 수지 에멀션이고, 수지 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제.
  3. 힌더드아민계 화합물을 함유하는 농업용 수지 필름에 도포되고, 무기물과 수지 에멀션으로 이루어지고, 형성된 차광층이 알칼리성 제거제로 제거 가능한 것이며,
    상기 수지 에멀션으로서, 수지분이 산가 30 ∼ 300 의 수계 수지 에멀션이고, 수지 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제.
  4. 힌더드아민계 화합물을 0.05~0.3 중량부 함유하는 농업용 염화비닐계 수지 필름에 도포되고, 무기물과 수지 에멀션으로 이루어지고, 형성된 차광층이 알칼리성 제거제로 제거 가능한 것을 특징으로 하는 농업용 차광제.
  5. 힌더드아민계 화합물을 0.05~2 중량부 함유하는 농업용 올레핀계 수지 필름에 도포되고, 무기물과 수지 에멀션으로 이루어지고, 형성된 차광층이 알칼리성 제거제로 제거 가능한 것을 특징으로 하는 농업용 차광제.
  6. 제 5 항에 있어서,
    농업용 올레핀계 수지 필름이 다층 구조이고, 적어도 외층에 힌더드아민계 화합물을 함유시키는 것을 특징으로 하는 농업용 차광제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기물이, 탄산칼슘, 산화티탄, 티탄백, 탤크, 클레이, 실리카, 마이카, 황산바륨에서 선택되는 백색 안료의 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기물이, 탄산칼슘 또는 산화티탄인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제.
  9. 삭제
  10. 염화비닐계 농업용 필름의 적어도 한쪽 면에, 수산기 함유의 모노머를 공중합한 아크릴계 수지를 코팅하여 도포막을 형성한 후에, 그 도막면에, 무기물인 백색 안료와 수지 에멀션으로 이루어지는 농업용 차광제를 도포하고, 알칼리성 제거제로 제거 가능한 차광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 농업용 차광제의 도공 방법으로서,
    상기 수지 에멀션으로서, 수지분이 산가 30 ∼ 300 의 수계 수지 에멀션이고, 수지 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것인 농업용 차광제의 도공 방법.
  11. 힌더드아민계 화합물을 0.05 ∼ 0.3 중량부 함유하는 염화비닐계 농업용 필름에, 무기물인 백색 안료와 수지 에멀션으로 이루어지는 농업용 차광제를 도포하고, 알칼리성 제거제로 제거 가능한 차광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 농업용 차광제의 도공 방법으로서,
    상기 수지 에멀션으로서, 수지분이 산가 30 ∼ 300 의 수계 수지 에멀션이고, 수지 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것인 농업용 차광제의 도공 방법.
  12. 힌더드아민계 화합물을 0.05 ∼ 2 중량부 함유하는 농업용 올레핀계 수지 필름에, 무기물인 백색 안료와 수지 에멀션으로 이루어지는 농업용 차광제를 도포하고, 알칼리성 제거제로 제거 가능한 차광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 농업용 차광제의 도공 방법으로서,
    상기 수지 에멀션으로서, 수지분이 산가 30 ∼ 300 의 수계 수지 에멀션이고, 수지 평균 입경이 0.01 ∼ 0.5㎛ 인 것인 농업용 차광제의 도공 방법.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기물이, 탄산칼슘, 산화티탄, 티탄백, 탤크, 클레이, 실리카, 마이카, 황 산바륨에서 선택되는 백색 안료의 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제의 도공 방법.
  14. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기물이, 탄산칼슘 또는 산화티탄인 것을 특징으로 하는 농업용 차광제의 도공 방법.
  15. 삭제
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