DE60016161T2 - Druckempfindliche oberflächenschutzklebefolie - Google Patents

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Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine druckempfindliche bzw. selbstklebende Oberflächenschutz-Klebefolie, die eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit aufweist, sodass selbst nach längerem Aufenthalt im Freien weder eine Auskreidung (Bildung eines weißen Pulvers) noch ein (Ein)Reißen des Substrats beim Abziehen auftritt, die einen geringeren Coronaentladungs-Geruch entwickelt und so eine längere Handhabung derselben ermöglicht und die kostengünstig mit einem weniger aufwändigen Herstellungsverfahren hergestellt werden kann, da keine Behandlung zur Verankerung des Oberflächenüberzugs erforderlich ist.
  • Stand der Technik
  • Verfahren zum Schützen eines Oberflächendecküberzugs, der auf die Oberfläche einer Karosserie eines fertiglackierten Fahrzeugs aufgebracht worden ist, sind beispielsweise beschrieben in den vorläufigen japanischen Patentpublikationen Hei 8-143 830 und Hei 8-143 838 und in der japanischen Patentanmeldung Hei 9-322 574. Bei diesen Verfahren werden überwiegend druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebefolien zum direkten Schützen als Oberflächenüberzüge aufgebracht. In diesen druckempfindlichen bzw. selbstklebenden Klebefolien wird jeweils als Substrat ein Film vom Polypropylen-Typ verwendet wegen seiner Festigkeit, Flexibilität, Wärmebeständigkeit und dgl. Filme vom Polypropylen-Typ unterliegen jedoch einem Auskreiden (Bildung eines weißen Pulvers), wenn sie längere Zeit dem Freien ausgesetzt sind, wodurch eine (weiße) Staubbildung beim Abziehen hervorgerufen wird, welche die Oberflächen von Fahrzeugkarosserien mit weißen Pulverteilchen in nachteiliger Weise verschmutzen. Außerdem entwickeln Filme vom Polypropylen-Typ einen starken Schmorgeruch als Folge einer Coronaentladungsbehandlung, der sie ausgesetzt werden, um ihre Haftung an einem Trennmittel, an einem Verankerungsbeschichtungsmittel, einem druckempfindlichen Klebstoff und dgl. zu gewährleisten, der auch nach Fertigstellung der druckempfindlichen Klebefolien in beträchtlichem Umfang bestehen bleibt. Dies führt zu Problemen, welche die Gesundheit der damit Beschäftigten beeinträchtigen, sodass sie unter Kopfschmerzen und dgl. leiden, die durch diesen Geruch hervorgerufen werden, wenn ihre Handhabung (Verwendung) über einen langen Zeitraum hinweg durchgeführt wird.
  • Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebefolie für den Oberflächenschutz bereitzustellen, die eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit aufweist, weder ein Auskreiden noch ein (Ein)Reißen des Substrats beim Abziehen verursacht, auch nachdem sie längere Zeit der Einwirkung im Freien ausgesetzt worden ist, die einen geringeren Coronaentladungsgeruch entwickelt, sodass sie über einen längeren Zeitraum gehandhabt (verwendet) werden kann, und die kostengünstig hergestellt werden kann unter Anwendung eines Verfahrens mit einem verminderten Aufwand, da keine Behandlung zur Verankerung des Überzugs erforderlich ist.
  • Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft (1) eine druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebefolie für den Oberflächenschutz, die einen aus drei Schichten bestehenden Film, in dem eine Schicht A, eine Schicht B und eine Schicht C in der genannten Reihenfolge aufeinanderlaminiert sind, und eine druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebstoffschicht auf der Schicht C umfasst, wobei die Schicht A ein Polyethylen in einer Menge von mindestens 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht A, enthält;
    die Schicht B ein Polymer vom Polypropylen-Typ in einer Menge von mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht B, enthält und die Schicht C ein hydriertes Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymer in einer Menge von mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht C, enthält.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem (2) die druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebefolie für den Oberflächenschutz (1), in der die Schicht C einen Ultraviolettstabilisator (UV-Stabilisator) in einer Menge von nicht weniger als 0,1 Gew.-Teil auf 100 Gew.-Teile des in der Schicht C enthaltenen hydrierten Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymers und von nicht mehr als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht C, enthält.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem (3) die druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebefolie für den Oberflächenschutz (1) oder (2), in der mindestens eine Schicht in dem aus drei Schichten aufgebauten Film Titandioxid enthält und der aus drei Schichten aufgebaute Film einen Titandioxid-Gesamtgehalt von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Drei-Schichtenfilms, aufweist.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem (4) die druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebefolie für den Oberflächenschutz (3), in der die Titandioxid enthaltenden Schichten alle außerdem einen Ultraviolettstabilisator (UV-Stabilisator) enthalten und in der jede Titandioxid enthaltende Schicht den UV-Stabilisator in einer Menge von nicht weniger als 0,5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des in dieser Schicht enthaltenen Titandioxids und von nicht mehr als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Schicht, enthält.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem (5) die druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebefolie für den Oberflächenschutz (1) bis (4), in der die Schicht A einen Ultraviolettabsorber (UV-Absorber) in einer Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht A, enthält.
  • Beste Art der Durchführung der Erfindung
  • Die erfindungsgemäße Schicht A enthält 60 bis 100 Gew.-% Polyethylen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht A. Das in der Schicht A verwendete Polyethylen hat vorzugsweise eine Dichte von 0,91 bis 0,97, eine Schmelzflussrate (nachstehend abgekürzt als MFR bezeichnet; ASTM D1238) von 0,02 bis 30 g/10 min (190°C; Belastung 2,16 kg), besonders bevorzugt eine MFR von 0,1 bis 10 g/10 min im Hinblick auf die Filmbildungseigenschaften, die Flexibilität der resultierenden Klebefolie und dgl.
  • Zu anderen (weiteren) Komponenten, die in der Schicht A enthalten sein können, gehören beispielsweise von Polyethylen verschiedene Polymere und Additive. Zu anderen (weiteren) Polymeren gehören eine Mischung aus mindestens einer Art einer Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Polypropylenen, Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymeren, Ethylen/Buten-1-Copolymeren, Ethylen/α-Olefin-Copolymeren, Ethylen/Methacryl-Copolymeren, Metallsalzen von Ethylen/Methacryl-Copolymeren, Ethylen/Methyl(meth)acrylat-Copolymeren, Ethylen/Ethyl(meth)acrylat-Copolymeren, Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, Olefinkristall/Dien-Kohlenwasserstoff/Olefinkristall-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte), Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff/Olefinkristall-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte), Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff/Styrol-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte) und Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Random-Copolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte). Andere (weitere) Polymere sind im Hinblick auf die Verträglichkeit mit dem Basispolymer, die Filmbildungseigenschaften und dgl. vorzugsweise solche mit einer MFR von 0,1 bis 30 g/10 min (190°C; Belastung 2,16 kg) oder solche mit einer MFR von 0,5 bis 30 g/10 min (230°C; Belastung 2,16 kg).
  • Im Hinblick auf die Witterungsbeständigkeit enthält die Schicht A ferner vorzugsweise einen Ultraviolettabsorber (UV-Absorber) in einer Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht A. Der UV-Absorber umfasst beispielsweise Benzotriazol-Verbindungen, die einzeln oder in Form einer Mischung von zwei oder mehr Arten derselben verwendet werden können.
  • Die erfindungsgemäße Schicht B enthält ein Polymer vom Polypropylen-Typ in einer Menge von 50 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht B. Das Polymer vom Polypropylen-Typ, das in der Schicht B enthalten sein soll, umfasst beispielsweise Homopolypropylene und Ethylen/Propylen-Copolymere (-Blockcopolymere oder Random-Copolymere, die allgemein als Blockpolypropylene oder Randompolypropylene bezeichnet werden). Solche, die eine MFR von 0,3 bis 10 g/10 min (230°C; Belastung 2,16 kg) aufweisen, sind im Hinblick auf die Filmbildungseigenschaften sowie in Bezug auf die Zugfestigkeit und Flexibilität der resultierenden druckempfindlichen bzw. selbstklebenden Klebefolie bevorzugt.
  • Die Schicht B kann auch andere (weitere) Polymere als Polypropylen-Polymere und Additive enthalten. Zu anderen (weiteren) Polymeren gehören eine Mischung aus mindestens einer Art einer Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Polyethylenen, Ethylen/Propylen/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymeren, Ethylen/Buten-1-Copolymeren, Ethylen/α-Olefin-Copolymeren, Ethylen/Methacryl-Copolymeren, Metallsalzen von Ethylen/Methacryl-Copolymeren, Ethylen/Methyl(meth)acrylat-Copolymeren, Ethylen/Ethyl(meth)acrylat-Copolymeren, Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, Olefinkristall/Dienkohlenwasserstoff/Ofefinkristall-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte), Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff/Olefinkristall-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte), Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff/Styrol-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte) und Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Random-Copolymeren (ein schließlich ihrer hydrierten Produkte). Außerdem sind solche mit einer MFR von 0,02 bis 10 g/10 min, bestimmt bei 190°C unter einer Belastung von 2,16 kg, oder solche mit einer MFR von 0,3 bis 10 g/10 min (230°C; Belastung 2,16 kg) im Hinblick auf die Verträglichkeit mit dem Basispolymer, im Hinblick auf die Filmbildungseigenschaften und dgl. bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäße Schicht C enthält ein hydriertes Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymer in einer Menge von 10 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht C. Das hydrierte Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymer, das in der Schicht C enthalten ist, ist vorzugsweise ein Blockcopolymer oder ein Random-Copolymer, das eine MFR von 0,3 bis 10 g/10 min (230°C; Belastung 2,16 kg) und einen Styrol-Gehalt von 5 bis 40 Gew.-% aufweist, im Hinblick auf die Haftung an der druckempfindlichen bzw. selbstklebenden Klebstoffschicht, die Filmbildungseigenschaften und dgl. Die Schicht C kann andere Polymere als das hydrierte Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymer und Additive enthalten. Zu anderen (weiteren) Polymeren gehören eine Mischung aus mindestens einer Art einer Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht beispielsweise aus Polyolefin-Polymeren, wie z.B. Polyethylenen, Polypropylenen, Ethylen/Propylen-Copolymeren, Ethylen/Propylen/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymeren, Ethylen/Buten-1-Copolymeren, Ethylen/α-Olefin-Copolymeren, Ethylen/Methacryl-Copolymeren, Metallsalzen von Ethylen/Methacryl-Copolymeren, Ethylen/Methyl(meth)acrylat-Copolymeren, Ethylen/Ethyl(meth)acrylat-Copolymeren, Ethylen/Vinylacetat-Copolymeren, Olefinkristall/Dien-Kohlenwasserstoff/Olefinkristall-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte) und Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff/Olefinkristall-Blockcopolymeren (einschließlich ihrer hydrierten Produkte). Außerdem sind solche mit einer MFR von 0,1 bis 30 g/10 min, bestimmt bei 190°C unter einer Belastung von 2,16 kg, oder solche mit einer MFR von 0,5 bis 30 g/10 min (230°C; Belastung 2,16 kg) im Hinblick auf die Verträglichkeit mit dem hydrierten Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymer, im Hinblick auf die Filmbildungseigenschaften und dgl. bevorzugt.
  • Die Schicht C enthält vorzugsweise einen Ultraviolett-Stabilisator (UV-Stabilisator) in einer Menge von nicht weniger als 0,1 Gew.-Teil auf 100 Gew.-Teile des hydrierten Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymers, das in der Schicht C enthalten ist, und von nicht mehr als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht C. Der UV-Stabilisator umfasst beispielsweise sterisch gehinderte Amin-Verbindungen und Benzoat-Verbindungen und diese Verbindungen können einzeln oder in Form einer Mischung von zwei oder mehr Arten derselben verwendet werden.
  • In dem erfindungsgemäßen Drei-Schichten-Film (Schicht A/Schicht B/Schicht C) ist es bevorzugt, dass eine oder zwei dieser drei Schichten oder alle Schichten Titandioxid enthalten. Der Drei-Schichten-Film weist vorzugsweise einen Gesamt-Gehalt an Titandioxid von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Drei-Schichten-Films, auf. Als Titandioxid ist ein Oberflächen-inaktiviertes Titandioxid, das beispielsweise mit Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid behandelt worden ist, das unter dem Einfluss der ultravioletten Strahlung kaum Radikale bildet, im Hinblick auf die Witterungsbeständigkeit bevorzugt. Wenn ein Oberflächen-aktiviertes Titandioxid verwendet wird, werden auf der Oberfläche des Titandioxids unter dem Einfluss von ultravioletter Strahlung Radikale gebildet, die eine Verschlechterung (Abbau) der Substratschichten beschleunigen. Außerdem hat das Titandioxid vorzugsweise einen Teilchendurchmesser von 0,1 bis 0,4 μm.
  • Alle Titandioxid enthaltenden Schichten enthalten vorzugsweise zusätzlich einen UV-Stabilisator. Es ist außerdem bevorzugt, dass jede Titandioxid enthaltende Schicht einen UV-Stabilisator-Gehalt von nicht weniger als 0,5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des darin enthaltenen Titandioxids, und von nicht mehr als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, aufweist.
  • Die Schichten A bis C können verschiedene Arten von Additiven enthalten, die jeweils verschieden sind von denjenigen, wie sie vorstehend angegeben worden sind, so lange diese das gewünschte Ziel der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigen. Die Additive umfassen beispielsweise weichmachende Agentien (Weichmacher), wie z.B. Öle, Paraffinwachse, Epoxy-Weichmacher und Polyester-Weichmacher; Pigmente, wie z.B. Titandioxid, Ruß und rotes Eisenoxid; Füllstoffe, wie z.B. Talk und Calciumcarbonat; Schmiermittel bzw. Gleitmittel, z.B. Stearinsäure, Stearoylamid, Calciumstearat, Bariumstearat und Zinkstearat; Antioxidationsmittel, z.B. Phenol-Verbindungen, Phosphit-Verbindungen und Thioether-Verbindungen; UV-Absorber oder -Stabilisatoren, wie z.B. Benzotriazol-Verbindungen, sterisch gehinderte Amin-Verbindungen und Benzoat-Verbindungen; hohle anorganische Teilchen, wie z.B. Glashohlkugeln und Siliciumdioxidhohlkugeln; Mikrokugeln aus Polymeren, wie z.B. Acryl-Mikrokugeln und Pulver aus einem Polyolefin mit einem hohen Molekulargewicht; und Trennmittel, wie z.B. Silicon-Verbindungen und langkettige Alkyl-Verbindungen.
  • Obgleich die erfindungsgemäße druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebstoffschicht keiner speziellen Beschränkung unterliegt, besteht sie vorzugsweise aus einem druckempfindlichen bzw. selbstklebenden Klebstoff vom Kautschuk-Typ, besonders bevorzugt aus mindestens einer Art einer Komponente, ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus Polyisobutylen, Butylkautschuk und Polybuten.
  • Die druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebstoffschicht kann erforderlichenfalls verschiedene Arten von Additiven enthalten, so lange diese das gewünschte Ziel der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigen. Die Additive umfassen beispielsweise weichmachende Mittel (Weichmacher), z.B. Öle, Paraffinwachse, Epoxy-Weichmacher und Polyester-Weichmacher; Pigmente, z.B. Titandioxid, Ruß und rotes Eisenoxid (Eisenoxidrot); Füllstoffe, z.B. Talk und Calciumcarbonat; Schmier- bzw. Gleitmittel, z.B. Stearinsäure, Stearoylamid, Calciumstearat, Bariumstearat und Zinkstearat; Antioxidantien, z.B. Phenol-Verbindungen, Phosphit-Verbindungen und Thioether-Verbindungen; UV-Absorber oder -Stabilisatoren, z.B. Benzotriazol-Verbindungen, sterisch gehinderte Amin-Verbindungen und Benzoat-Verbindungen; hohle anorgani sche Teilchen, wie z.B. Glashohlkugeln und Siliciumdioxidhohlkugeln; Mikrokugeln aus Polymeren, wie z.B. Acryl-Mikrokugeln und Pulver aus einem Polyolefin mit einem hohen Molekulargewicht; und Trennmittel, wie z.B. Silicon-Verbindungen und langkettige Alkyl-Verbindungen.
  • Bezüglich der Dicke der Substratschichten haben die Schichten A, B und C Dicken von vorzugsweise 2 bis 200 μm, 2 bis 400 μm bzw. 2 bis 200 μm, besonders bevorzugt von 5 bis 50 μm, 10 bis 100 μm bzw. 5 bis 50 μm. Die druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebstoffschicht hat eine Dicke von vorzugsweise 2 bis 100 μm, besonders bevorzugt von 5 bis 30 μm.
  • Die erfindungsgemäße druckempfindliche bzw. selbstklebende Oberflächenschutz-Klebefolie wird hergestellt durch Bildung eines Drei-Schichten-Films, der besteht aus einer Schicht A, einer Schicht B und einer Schicht C. Nachdem der Film einer einseitigen Coronabehandlung auf der Seite der A-Schicht unterworfen worden ist, wird die resultierende Seite der Schicht A mit einem Trennmittel behandelt und dann wird auf der Seite der Schicht C durch Lösungsbeschichten oder Aufschmelz-Extrusionsbeschichten eine druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebstoffschicht gebildet. Alternativ werden die Substratschichten und eine druckempfindliche Klebstoffschicht coextrudiert unter Bildung einer Schicht A/Schicht B/Schicht C/druckempfindlichen Klebstoffschicht, woran sich aufeinanderfolgend eine Coronabehandlung einer Seite der Schicht A und eine Behandlung durch Aufbringen eines Trennmittels auf die andere Seite der Schicht A in einem kontinuierlichen Verfahren anschließen.
  • Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf Beispiele näher beschrieben, auf welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist. Die darin verwendeten Komponenten sind folgende:
    • (1) Polyethylen mit hoher Dichte (nachstehend abgekürzt als "HPE" bezeichnet) HPE-1: HI-ZEX 6800S (Polyethylen mit hoher Dichte, hergestellt von der Firma Mitsui Chemicals, Inc.)
    • (2) Polyethylen mit niedriger Dichte (nachstehend abgekürzt als "LPE" bezeichnet) LPE-1: JF630S (Polyethylen mit niedriger Dichte, hergestellt von der Firma JAPAN POLYOLEFINS Co., Ltd.).
    • (3) Polypropylen (nachstehend abgekürzt als "HPP" bezeichnet) HPP-1: IDEMITSU POLYPRO F-200S (Polypropylen, hergestellt von der Firma Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
    • (4) Ethylen/Propylen-Copolymer (nachstehend abgekürzt als "EPP" bezeichnet) EPP-1: NOBLEN BJS-M (Ethylen/Propylen-Blockcopolymer, hergestellt von der Firma Mitsui Chemicals, Inc.)
    • (5) Ethylen/Buten-1-Copolymer (nachstehend abgekürzt als "EBM" bezeichnet) EBM-1: JSR EBM2011P (Ethylen/Buten-1-Random-Copolymer, hergestellt von der Firma JSR Corporation)
    • (6) Hydriertes Styrol/Dien-Typ-Kohlenwasserstoff-Copolymer (nachstehend abgekürzt als "HSR" bezeichnet) HSR-1: DYNARON 1320P (hydriertes Styrol/Butadien-Random-Copolymer, hergestellt von der Firma JSR Corporation)
    • (7) Titanidioxid (nachstehend abgekürzt als "TIO" bezeichnet) TIO-1: TIPAQUE CR90 (Oberflächen-inaktiviertes Titandioxid vom Rutil-Typ, hergestellt von der Firma ISHIHARA SANGYO KAISYA, LTD.)
    • (8) UV-Stabilisator (nachstehend abgekürzt als "HLS" bezeichnet) HLS-1: TINUBIN 622LD (sterisch gehinderter Amin-UV-Stabilisator, hergestellt von der Firma Ciba Specialty Chemicals)
    • (9) UV-Absorber (nachstehend abgekürzt als "UVA" bezeichnet) UVA-1: TINUVIN 326 (Benzotriazol-UV-Absorber, hergestellt von der Firma Ciba Specialty Chemicals)
    • (10) Antioxidationsmittel (nachstehend abgekürzt als "AO" bezeichnet) AO-1: IRGANOX 1010 (sterisch gehindertes Phenol-Antioxidationsmittel, hergestellt von der Firma Ciba Specialty Chemicals)
    • (11) Polyisobutylen (nachstehend abgekürzt als "PIB" bezeichnet) PIB-1: VISTANEX MML80 (Polyisobutylen, hergestellt von der Firma Exxon Corp.; Mr,v: 990 000)
    • (12) Polybuten (nachstehend abgekürzt als "PB" bezeichnet) PB-1: IDEMITSU POLYBUTENE 300R (Polybuten, hergestellt von der Firma Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.; Mn: 1330).
  • Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6
  • Die in der Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen wurden durch einen T-Düsen-Extruder coextrudiert unter Bildung von 60 μm dicken Drei-Schichten-Filmen mit einem jeweiligen Verhältnis von Schicht A/Schicht B/Schicht C = 10:40:10. Danach wurde jeder Film einer einseiten Coronabehandlung auf der Schicht A-Seite unterworfen, sodass der Film unmittelbar nach der Behandlung einer Oberflächenbenetzbarkeit von 50 dyn/cm aufweisen kann, woran sich die Behandlung der gleichen Seite mit einem langkettigen Alkyl-Trennmittel anschloss. Anschließend wurde ein druckempfindlicher Klebstoff, der PIB-1/PB-1/UVA-1/AO-1 = 70/30/0,5/0,5 (als Gewichtsverhältnis) in einem Toluol-Lösungsmittel enthielt, durch Lösungsbeschichten auf die Schicht C-Seite bis zu einer Dicke von 10 μm aufgebracht.
  • Figure 00120001
  • Die in den Beispielen 1 bis 3 und in den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 erhaltenen druckempfindlichen Oberflächenschutz-Klebefolien wurden hinsichtlich ihres Geruchs, ihrer Haftung zwischen dem Substrat und der Klebstoffschicht, ihrer Witterungsbeständigkeit sowie ihrer Handhabbarkeit beim Aufbringen und Abziehen bewertet. Der Geruch der Corona-behandelten Filme vor dem Aufbringen des druckempfindlichen Klebstoffes wurde ebenfalls bewertet.
  • (1) Bewertung des Geruches
  • Der Geruch jedes Films wurde unmittelbar nach der Corona-Behandlung und nach dem Aufbringen des druckempfindlichen Klebstoffs bewertet.
  • (2) Bewertung der Haftung zwischen dem Substrat und der druckempfindlichen Klebstoffschicht
  • Ein Klebstoff-Cellophan-Streifen (Nichiban Co., Ltd.) wurde auf eine Probe aufgebracht und einem T-Abziehen mit einer Geschwindigkeit von 0,3 m/min unterzogen, um festzustellen, ob sich die druckempfindliche Klebstoffschicht von der Probe ablöste oder nicht.
  • (3) Bewertung der Witterungsbeständigkeit
  • Eine Probe wurde auf einen schlecht haftenden Acrylanstrich-Film aufgebracht, danach wurde sie mit einem Kohlelichtbogen bestrahlt. Die auf diese Weise behandelte Probe wurde dann einem Abziehtest mit einer Geschwindigkeit von 40 m/min unterzogen, um festzustellen, ob in dem Substrat ein Riss auftrat und ob eine Staubbildung als Folge des Auskreidens während des Abziehens auftrat oder nicht.
  • (4) Handhabung beim Aufbringen und Abziehen
  • Die Handhabbarkeit beim Aufbringen der Probe auf ein oberflächenbehandeltes Fahrzeug, das mit einem schlecht haftenden Acryl-Farbanstrich beschichtet war, und die Handhabbarkeit, wenn die Probe nach 6 Monaten Einwirkungsdauer im Freien abgezogen wurde, wurden bewertet.
  • (5) Bemerkungen
  • Farbanstrich-Film: ein schlecht haftender Acryl-Überzugsfilm (der Silicon enthielt) mit einer Benetzbarkeit (JIS K6768) von weniger als 30 dyn/cm.
  • Kohlelichtbogen-Bestrahlung: 1000-stündige Bestrahlung unter Verwendung eines Sonnenschein-Weatherometers (Regen (Niederschlag) 200 h).
  • Testergebnis
  • Die Testergebnisse sind in der Tabelle 2 angegeben.
  • Figure 00150001
  • Wie aus der Tabelle 2 hervorgeht, weist die erfindungsgemäße druckempfindliche bzw. selbstklebende Oberflächenschutz-Klebefolie eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit auf und kann leicht abgezogen werden, wobei keine Staubbildung aus weißen Pulverteilchen als Folge einer Auskreidung und kein Einreißen des Substrats auftritt, selbst wenn die Folie nach einer Kohlelichtbogenbestrahlung schnell abgezogen wird. Die erfindungsgemäße Folie weist auch eine ausgezeichnete Haftung zwischen dem Substrat und der druckempfindlichen Klebstoffschicht auf, sodass das Aufbringen länger durchgeführt werden kann als Folge der Abnahme des Corona-Geruchs, und die Folie ohne Schwierigkeiten aufgebracht und abgezogen werden kann.

Claims (5)

  1. Druckempfindliche bzw. selbstklebende Oberflächenschutz-Klebefolie, die umfasst einen aus drei Schichten bestehenden Film, in dem eine Schicht A, eine Schicht B und eine Schicht C in der genannten Reihenfolge aufeinanderlaminiert sind, und eine druckempfindliche bzw. selbstklebende Klebstoffschicht auf der Schicht C; wobei die Schicht A ein Polyethylen in einer Menge von mindestens 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht A, enthält; die Schicht B ein Polypropylen-Polymer in einer Menge von mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht B, enthält; und die Schicht C ein hydriertes Styrol/Dien-Kohlenwasserstoff-Copolymer in einer Menge von mindestens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht C, enthält.
  2. Druckempfindliche Oberflächenschutz-Klebefolie nach Anspruch 1, in der die Schicht C einen Ultraviolett-Stabilisator in einer Menge von nicht weniger als 0,1 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des in der Schicht C enthaltenen hydrierten Styrol/Dien-Kohlenwasserstoff-Copolymers und nicht mehr als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht C, enthält.
  3. Druckempfindliche Oberflächenschutz-Klebefolie nach Anspruch 1 oder 2, in der mindestens eine Schicht des aus drei Schichten bestehenden Films Titandioxid enthält und der aus drei Schichten bestehende Film einen Gesamt- Titandioxidgehalt von 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des aus drei Schichten bestehenden Films, aufweist.
  4. Druckempfindliche Oberflächenschutz-Klebefolie nach Anspruch 3, in der die Schichten, die Titandioxid enthalten, alle außerdem einen Ultraviolett-Stabilisator enthalten und jede Titandioxid enthaltende Schicht den Ultraviolett-Stabilisator in einer Menge von nicht weniger als 0,5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des in dieser Schicht enthaltenen Titandioxids und nicht mehr als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Schicht, enthält.
  5. Druckempfindliche Oberflächenschutz-Klebefolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in der die Schicht A einen Ultraviolettabsorber in einer Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht A, enthält.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002146309A (ja) * 2000-11-17 2002-05-22 Hitachi Chem Co Ltd 自動車塗膜保護用粘着フィルム
EP1741743B1 (de) * 2004-03-19 2009-10-07 Lintec Corporation Oberflächensubstratfilm für autobremsscheibenantirostfilm
EP1586593A1 (de) * 2004-04-13 2005-10-19 Novacel Schutzfilm für Kraftfahrzeugkarosserien
US7184195B2 (en) * 2005-06-15 2007-02-27 Miradia Inc. Method and structure reducing parasitic influences of deflection devices in an integrated spatial light modulator
KR100654460B1 (ko) 2005-08-08 2006-12-06 삼성전자주식회사 멀티미디어 데이터를 디지털 디바이스에 직접 기록하는방법 및 장치
JP2008208173A (ja) * 2007-02-23 2008-09-11 Nitto Denko Corp 表面保護シート
DE102007022727A1 (de) * 2007-02-27 2008-08-28 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie mit niedriger Abrollkraft
JP5068089B2 (ja) 2007-03-02 2012-11-07 日東電工株式会社 剥離ライナー付き粘着シートおよび剥離ライナー
JP5343502B2 (ja) * 2008-10-08 2013-11-13 ダイニック株式会社 自己粘着性フィルム及びその製造方法
JP5626949B2 (ja) * 2008-12-12 2014-11-19 日東電工株式会社 塗膜保護シート
CN102977803B (zh) * 2012-11-15 2014-04-09 暨南大学 一种不锈钢保护膜基材层及由其制得的不锈钢保护膜
CN104503009B (zh) * 2014-12-09 2016-03-23 成都摩卡科技有限责任公司 一种防眩太阳膜及其制备方法
JP7082762B2 (ja) * 2018-03-12 2022-06-09 東レフィルム加工株式会社 糊引き用基材フィルムおよびそれを用いた塗装鋼板用表面保護フィルム

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4410582A (en) 1980-12-10 1983-10-18 Toray Industries, Inc. Multi-layered polyolefin laminated film
US5232787A (en) * 1990-06-08 1993-08-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method of making a pressure sensitive adhesive tape or sheet
DE4038935A1 (de) * 1990-12-06 1992-06-11 Hoechst Ag Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefinmehrschichtfolie mit erhoehtem schrumpf und verbesserten barriereeigenschaften
US5286781A (en) * 1991-04-18 1994-02-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape or sheet making use of the same
JPH0726212A (ja) * 1993-07-12 1995-01-27 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
EP0661364B1 (de) * 1993-12-28 2001-09-12 Mitsui Chemicals, Inc. Film zum Oberflächenschutz
JP3873379B2 (ja) * 1997-06-30 2007-01-24 三井化学株式会社 表面保護フィルム
JP4157993B2 (ja) * 1998-12-03 2008-10-01 チッソ株式会社 ポリプロピレン系プロテクトフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP1123801A1 (de) 2001-08-16
WO2001005589A1 (fr) 2001-01-25
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US6872447B1 (en) 2005-03-29
EP1123801B1 (de) 2004-11-24

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