SA00210259B1 - طريقة بلمرة - Google Patents
طريقة بلمرة Download PDFInfo
- Publication number
- SA00210259B1 SA00210259B1 SA00210259A SA00210259A SA00210259B1 SA 00210259 B1 SA00210259 B1 SA 00210259B1 SA 00210259 A SA00210259 A SA 00210259A SA 00210259 A SA00210259 A SA 00210259A SA 00210259 B1 SA00210259 B1 SA 00210259B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- group
- heteroatom
- atom
- carbon
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 141
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 63
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 17
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 chexene Chemical compound 0.000 claims description 85
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 82
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 63
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 43
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 39
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 39
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical group [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 claims description 5
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 150000002466 imines Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 4
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 claims description 2
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940083916 aluminum distearate Drugs 0.000 claims 2
- RDIVANOKKPKCTO-UHFFFAOYSA-K aluminum;octadecanoate;hydroxide Chemical compound [OH-].[Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RDIVANOKKPKCTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims 1
- 235000008247 Echinochloa frumentacea Nutrition 0.000 claims 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 240000004072 Panicum sumatrense Species 0.000 claims 1
- UMVBXBACMIOFDO-UHFFFAOYSA-N [N].[Si] Chemical compound [N].[Si] UMVBXBACMIOFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PENWSUJUKOTMCU-UHFFFAOYSA-N [Sn].[Pb].[Ge] Chemical compound [Sn].[Pb].[Ge] PENWSUJUKOTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JPYQFYIEOUVJDU-UHFFFAOYSA-N beclamide Chemical compound ClCCC(=O)NCC1=CC=CC=C1 JPYQFYIEOUVJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 153
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 56
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 38
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 22
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 15
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 15
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 15
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- IBXMKLPFLZYRQZ-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 IBXMKLPFLZYRQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boron Chemical compound [B]C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZOICEQJZAWJHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N azulene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC2=C1 CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005117 dialkylcarbamoyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N iminophosphane Chemical compound P=N QLNAVQRIWDRPHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N methanidylbenzene;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 QSLMQGXOMLSFAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- XINQFOMFQFGGCQ-UHFFFAOYSA-L (2-dodecoxy-2-oxoethyl)-[6-[(2-dodecoxy-2-oxoethyl)-dimethylazaniumyl]hexyl]-dimethylazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCCCCCCCCCOC(=O)C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)CC(=O)OCCCCCCCCCCCC XINQFOMFQFGGCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- PRRIGGBFRPGBRY-UHFFFAOYSA-N (3-diphenylphosphanyl-1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-yl)-diphenylphosphane Chemical group C1=CC=CC=C1P(C=1C(=C(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C2=CC=CC=C2C=1)P(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PRRIGGBFRPGBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SPYSTZXWVZFPBG-UHFFFAOYSA-N 3,4-ditert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=O)C(O)=C1C(C)(C)C SPYSTZXWVZFPBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUBDBMMJDZJVOS-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-{[(4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)methyl]sulfinyl}-1H-benzimidazole Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1S(=O)CC1=NC=C(C)C(OC)=C1C SUBDBMMJDZJVOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 240000000662 Anethum graveolens Species 0.000 description 1
- DZFKTKUBVXISNX-UHFFFAOYSA-K CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.C1=CC=C2C([Zr+3])C=CC2=C1 Chemical compound CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.C1=CC=C2C([Zr+3])C=CC2=C1 DZFKTKUBVXISNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HVIVFBUXIALYCH-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCCC)CCCC.[B+3] Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC.[B+3] HVIVFBUXIALYCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034656 Contusions Diseases 0.000 description 1
- 241001137251 Corvidae Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000007839 Kleinhovia hospita Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034962 Photopsia Diseases 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000711981 Sais Species 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 241000021394 Veia Species 0.000 description 1
- KANPYASVRBJSCG-UHFFFAOYSA-N [B].CCB(CC)CC Chemical compound [B].CCB(CC)CC KANPYASVRBJSCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPSZQYZCNSCYGG-UHFFFAOYSA-N [B].[B] Chemical group [B].[B] KPSZQYZCNSCYGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical group [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAHCTMNTZKUSRR-UHFFFAOYSA-N [N].C(C)SCC Chemical compound [N].C(C)SCC ZAHCTMNTZKUSRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPCBSFKIVRMEJX-UHFFFAOYSA-N [O].[N].[O].[N] Chemical compound [O].[N].[O].[N] JPCBSFKIVRMEJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSTCOQVDTHKMFV-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Hf] Chemical compound [Ti].[Hf] VSTCOQVDTHKMFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N alumanylidyneborane Chemical compound [Al]#B DJPURDPSZFLWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- UASWUEOTVSPZQW-UHFFFAOYSA-N boranylidynestibane Chemical compound B#[Sb] UASWUEOTVSPZQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- GKPXMGUNTQSFGA-UHFFFAOYSA-N but-2-ynyl 1-methyl-3,6-dihydro-2h-pyridine-5-carboxylate;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1.CC#CCOC(=O)C1=CCCN(C)C1 GKPXMGUNTQSFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- SPBMMWPWMPIQPR-UHFFFAOYSA-L calcium;zinc;octadecanoate Chemical compound [Ca+2].[Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SPBMMWPWMPIQPR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 101150021494 cof gene Proteins 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 230000009519 contusion Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 150000004038 corrins Chemical class 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 125000006001 difluoroethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- ZTJBELXDHFJJEU-UHFFFAOYSA-N dimethylboron Chemical group C[B]C ZTJBELXDHFJJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N dimethylbutene Natural products CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 229950000929 flurotyl Drugs 0.000 description 1
- IWTIUUVUEKAHRM-UHFFFAOYSA-N germanium tin Chemical compound [Ge].[Sn] IWTIUUVUEKAHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003936 heterocyclopentadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N lead tin Chemical compound [Sn].[Pb] LQBJWKCYZGMFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940059904 light mineral oil Drugs 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- GHLZUHZBBNDWHW-UHFFFAOYSA-N nonanamide Chemical compound CCCCCCCCC(N)=O GHLZUHZBBNDWHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910000065 phosphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052696 pnictogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N toluene;1,2-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1C FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBEKZDBZGUQYEL-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane;tris(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C.CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC GBEKZDBZGUQYEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بعملية بلمرة polymerization process تشمل دمج أولفين olefin في طور غازي gas phase أو طور ردغي slurry phase مع حفاز مجفف بالرش spray dried catalyst يشتمل على منشط activator، مادة مالئة دقائقية particulate filler ومركب حفاز فلزي metal catalyst compound . ،
Description
Y
POLYMERIZATION طريقة بلمرة الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بحفازات بلمرة أولفين مجففة بالرش أو طور gas phase واستخدامها في طور غازي spray dried olefin polymerization catalysts polyolefins لإنتاج متعددات أولفين slurry phase ردغي من نوع polyolefin catalysts أدى الاستخدام المكثف لحفازات إنتاج متعدد أولفين حفاز فلزي انتقالي أساسها SUS ye metallocene (يمثل المتالوسين metallocene متالوسين ال على نطاق based transition metal catalyst compounds بنتادايينيل حلقي ° تجاري إلى اهتمام واسع الانتشار بتصميم حفازات متجانسة من نوع غير وبصفة خاصة لاستخدامها في non-metallocene, homogenous catalysts المتالوسين عمليات تجرى في طور غازي وطور ردغي على نطاق اقتصادي. وعلاوة على كون هذا من نوع غير lal قد تزود cus للنظر بصفته TY Gadd المجال موضوعاً : المتالوسين في طور غازي أو طور ردغي طريقة أسهل ومجدية من الناحية الاقتصادية ٠ بدرجة أكبر للحصول على المنتجات المتوفرة في الوقت الراهن وقد تزود كذلك فرص في الطور metallocene catalysts للحصول على منتج وعملية فوق قدرة حفازات المتالوسين الغازي أو الطور الردغي. بيد أن الحفازات الجديدة لا يمكن استخدامها صورة ذاتية في الطور الغازي حيث أن ولا يمكن حمل الحفازات reactor وتوسخ المفاعل fan بعض الحفازات تعتبر نشيطة ve وهكذا fouling الأخرى وبذلك لا يمكن ادخالها إلى المفاعل بكيفية بحيث لا يحدث التوسيخ
TAY v ثمة حاجة في التقنية لطريقة لتزويد حفازات إلى مفاعل ذي طور غازي أو طور ردغي؛ وبصفة خاصة حفازات يصعب أو من المستحيل حملها. الاختراع . الأمريكية رقم Sel ومعاونوه _ في Schrock شروك Cay ولقد لاستدامة بلمرة أولفينات 5 في محلول باستخدام مركبات بادئة Ale 2,884,174 وربيطة 0 تحتوي على ذرتين من المجموعة metal atom تشتمل على ذرة فلز initiators | ٠ وصفت (anil أو ثلاث ذرات من المجموعة 10 وعلى وجه ١١ وذرة من المجموعة ٠ باستخدام ethylene ol solution polymerization عملية بلمرة تجرى في محلول .٠١ في المثالين 4 و 00172046 (PENMey)]} ]8 (CoFs)i] أو {[NON] ZrMe} [Me(CeFs)s] مركبات أميد غير محمولة AAT £08 AL وتصف براءة الاختراع الأوروبية رقم مستخدمة في توليفة unsupported transition metal amide compounds JE تحتوي على فلز ٠ في طور المحلول. olefins لبلمرة أولفينات activators مع منشطات لشركة ميتسوي كيميكالز ١ 847 £06 AL وتصف براءة الاختراع الأوروبية رقم مركبات أميد 8 تحتوي على فلز انتقالي مدموجة مع منشطات Mitsui Chemicals, Inc انك لبلمرة أوتفينات ممقء1ه. مركبات فنوكسيد ٠. AVE 6# Al وتصف_براءة الاختراع الأوروبية رقم \o لاستخدامها كحفاز بلمرة. imine تحتوي على بديل من إيمين phenoxide compounds غير amide 54؛ 857 مركبات أميد AT وتصف براءة الاختراع الأوروبية رقم في olefins محمولة تحتوي على فلز انتقالي مستخدمة في توليفة مع منشطات لبلمرة أولفينات طور المحلول. ١١7 المودع في ١5/717,878 ويصف طلب براءة الاختراع الأمريكي برقم متسلسل Ye . مايوء 145١م عملية بلمرة تجرى في طور غازي أو طور ردغي باستخدام حفاز ثنائي أميد .supported bisamide catalyst محمول amide حفازات أميد ٠١7041718 ويصف ملخص براءة الاختراع اليابانية رقم ويصف .Ziegler-Natta catalysts تحتوي على فلز انتقالي في توليفة مع حفازات زيغلر-ناطا حفازات أميد 56 تحتوي على فلز ٠١١4١7 ملخص براءة الاختراع الياباتية رقم Ye : TAY
انتقالي في توليفة مع حفازات بنتاداييتيل حلقي cyclopentadieny] تحتوي على فلز انتقالي من المجموعة 4. pad Sul ثنائي كلوريد إثيلين ثنائي (ساليسيليدين سيميناتو) زركونيوم ehtylenbis(salicylidenciminato) zirconium dichloride مدموج مع مئل ألوموكسان methyl alumoxane | ٠ مترسب على أشكال محمولة وغير محمولة ald 3 إثيلين ethylene من قبل Repo su) ومعاونيه في Macromolecules Alaa المجلد ٠0 ص: الا لحفلا لأاكقام. وتصف براءتا الاختراع الأمريكيتان رقم 8,177,135 و 8,1757748 وبراءة الاختراع الأوروبية رقم 81 796 114 ٠ تراكيب حفاز من نوع متالوسين مجففة بالرش وتحتوي على مادة مالئة spray dried filled metallocene catalyst composition لاستخدامها في ٠ عمليات بلمرة تجرى في طور غازي. الوصف العام للاختراع يتعلق هذا الاختراع بجزيء حفزي catalytic molecule ونظام حفاز مجفف بالرش يشتمل على مادة مالئة دقائقية particulate filler منشط»ء ومركب حفاز فلزي. وفي أحد الأوجه. قد تكون المادة المالئة الدقائقية أية مادة مالئة دقائقية معروفة تشتمل ١ على أسود الكربون carbon black طلق stale أكاسيد غير عضوية inorganic oxides مثل السليكا silica كلوريد المغنيسيوم magnesium chloride ألومينا calumina سليكا- ألومينا silica-alumina مواد بوليمرية Jia polymeric materials متعدد إثيلين polyethylene متعدد بروبيلين «polypropylene متعدد ستيرين cpolystyrene متعدد ستيرين متقاطع الروابط ¢cross linked polystyrene وما شابه. Y. وتشتمل المنشطات المفضلة على حفازات إسهامية تقليدية conventional-co-catalysts مركبات ألكيل ألسومنيوم AB ديرولك J) alkyl aluminum إثيل ألومنيوم 0 . AS 5a ¢(diethylaluminum chloride ألوموكسان calumoxanes مركبات ألوموكسان معدلة modified alumoxanes أنيونات غير تناسقية non-coordinating anions وأنيونات غير تناسقية فلزية أو شبه فلزية من المجموعة cnon-coordinating group 13 metal or metalloid anions ٠١ Ye مركبات بوران choranes مركبات بورات «borates وما شابه. ويعتبر استخدام أالوموكسان TAY
°
alumoxane أو ألوموكسان معدل modified alumoxane كمنشط ضمن نطاق هذا الاختراع؛ و/أو استخدام كذلك منشطات مؤينة ionizing activators متعادلة neutral أو أيونية Jia cionic ثلاثي (ع-بيوتيل) أمونيوم رباعي (خماسي (mips بورون tri(n-butyl)ammonium tetrakis (pentafluorophenyl)boron أو ad haa فلزي من Sb 0 بيرفلوروفنيل بورون trisperfluorophenyl boron metalloid precursor يؤين مركب المتالوسين المتعادل neutral metallocene وتشتمل المركبات المفيدة الأخرى على ثلاثي فنيل بورون (A ctriphenyl boron إثيل بورون triethyl boron رباعي إثيل بورات ثلاثي-ع--بيوتيل أمونيوم ctri-n-butyl ammonium tetracthyl borate ثلاتي أريل بوران triaryl borane وما شابه.
وتشمل المركبات المفيدة الأخرى أملاح الألومينات aluminate salts كذلك.
١ وتشمل بعض مركبات الحفاز الفلزي العديدة التي يمكن استخدامها في هذا البيان مركب فلزي يحتوي على JB من المجموعة 10 كما سيوصف أدناه و/أو حفازات أساسها فنوكسيد phenoxide كما سيوصف أدناه. شرح مختصر للرسوم الشكل ١ : يوضح نظام مفاعل مخلط أفقي horizontally mixed reactor system مستخدم
.78 في مثال المقارنة 9 والأمثلة من 77 إلى vo الوصف التفصيلي للاختراع
يتعلق الاختراع الراهن بنظام حفاز مجفف بالرش يشتمل على مادة مالئة دقائقية, منشطء ومركب حفاز فلزي واحد أو أكثر. وتظهر مركبات الحفاز ألفلزي قدرة مدهشة لتثبت باستخدام han dill sale عن طريق منشطء ومتانة بنية وفعالية حفزية catalytic activity
7 مدهشتين.
: وفي تجسيد مفضل في هذا البيان تكون المادة المالئة الدقائقية عبارة عن سليكا ٍ مدخنة .furned silica ويفضل أن تكون المادة المالئة عبارة عن كابوسيل تي اس-<١٠1 18-610 «Cabosoil متوفر من شركة كابوت كوربوريشن «Cabot Corporation وهو عبارة عن سليكا slice مدخنة يتراوح حجم جميماتها من ١ إلى Tr نانومتر ومعالجة بثنائي ve كلوريد dimethylsilyldichloride Jiu Jia (JE بحيث تغطى أغلبية cle sana TAY
: الهيدروكسيل 1 . وتغذى عادة الجسيمات المجففة بالرش إلى Jolie البلمرة في صورة ردغة زيتية معدنية. وتتراوح تراكيز المواد الصلبة في الزيت بين حوالي ٠١ إلى ض TPT SIAL ويفضل بين ZV Es ١١ بالوزن. وفي بعض التجسيدات؛ ann Ji الجسيمات المجففة بالرش عن ٠١ ميكرومتر تقريبا من مجفف الرش بوتشي Buchi spray-dryer على 0 نطاق مخبري؛ في حين قد تتتج مذرات دوارة rotary atomizers مكبّرة المقياس جسيمات يبلغ حجمها YO ميكرومتر تقريبا؛ بالمقارنة مع حفازات محمولة تقليدية يبلغ حجم جسيماتها or ميكرومتر تقريباً. وفي تجسيد مفضل؛ يكون للمادة المالئة الدقائقية متوسط حجم جسيمات يتراوح بين ©001١ و ١ ميكرون؛ ويفضل بين 5001© و ١1 ميكرون. وفي تجسيد مفضل يشتمل مركب الحفاز الفلزي على حفاز واحد أو أكثر من ed eal. التالية: الحفازات تشمل الحفازات أو أنظمة الحفازات المفضلة التي يمكن استخدامها في هذا البيان مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة 10 و/أو حفازات فنوكسيد phenoxide كما سيوصف أدناه. وتشتمل الحفازات الأخرى التي يمكن استخدامها في توليفة مع مركب فلزي ١ يحتوي على عنصر من المجموعة 10 و/أو مركبات الفنوكسيد phenoxides حفازات من نوع المتالوسين تحتوي على ربيطة ضخمة bulky ligand metallocene type catalysts مع منشط اختياري. وبمجرد أن تجفف الحفازات الموصوفة في هذا البيان بالرش يمكن أن تدمج مع حفاز تقليدي واحد أو أكثر ويتم ادخالها إلى المفاعل. فعلى سبيل المثال يمكن دمج حفاز Ci daa ov بالرش أو خليط من الحفازات مع حفازات فلزية انتقالية من نوع تقليدي (مثل حفاز زيغلر- ٍ ناطا Ziegler-Natta واحد أو أكثر ؛ حفازات فاناديوم vanadium و/أو حفازات كروم (chromium في زيت معدني ويتم ادخال الخليط الناتج إلى المفاعل في صورة ردغة. وللحصول على مزيد من المعلومات عن حفازات فلزية انتقالية من نوع تقليدي انظر بحث «Ziegler-Natta Catalysts and Polymerization باسم جون بور John Boor اصدار شركة TAY :
أكاديميك بريس «Academic press ولاية نيويورك (NewYork 19/9 ١م. وتوصف كذلك أمثلة حفازات فلزية انتقالية من نوع تقليدي في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 116,179 دق رلالاد ركف لالخاترتف ارك صممتيك تفرك اا كارف خذارةلأخركف لكلاتتكرىيى متم ار 1 ارك لكرلالارف أامخرة لات كعقرة لات العم نار ° تخ كتاكت cf, VV, AE اللامئ ترف متم نارف تلتقرات ال تلخت تلارى (£,YV4,VoA لللالارتت رف الاي الارفى 8يف :ارا قارف 14 ا كقارف ملم رك تأرف تلللمطكراكت قد الى ماتخلا و لاتغت وطلب براءة الاختراع الأوروبي المنشور رقم 9 A2 + ENT وطلب براءة الاختراع الأوروبي رقم AL + 40 17 وطلب براءة الاختراع البريطاني رقم .3,٠١5,7885 ١ ولتحقيق أغراض هذا الاختراع تعرف مجموعة البنتادايينيل الحلقي cyclopentadienyl لتشتمل على مركبات إندينيل indenyls ومركبات فلوريتيل fluorenyls مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة 10 يشتمل تركيب الحفاز المخلط Gy mixed catalyst للاختراع الراهن على مركب فلزي يحتوي على عنصر من المجموعة 0 ويشتمل المركب الذي يحتوي على Vo عنصر من المجموعة 8 sale على ذرة فلز metal atom من المجموعة ¥ إلى المجموعة ٠١ ويفضل من المجموعة ؟ إلى المجموعة 7؛ الأفضل من المجموعة ؛ إلى المجموعة “؛ Jil) على الإطلاق _ذرة فلز من المجموعة 4؛ مرتبطة بمجموعة سهلة الإزالة leaving group واحدة على الأقل ومرتبطة كذلك بذرتين على الأقل من المجموعة Ne وترتبط ذرة واحدة منهما على الأقل كذلك بذرة من المجموعة ١5 أو ١١ من خلال ٠ مجموعة أخرى. : وفي تجسيد مفضل؛ ترتبط كذلك ذرة واحدة على الأقل من المجموعة 10 بذرة من المجموعة NT HNO من خلال مجموعة أخرى 3 تكون Aegean هيدروكربونية hydrocarbon group بها من ذرة واحدة إلى Yo ذرة كربون carbon مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة cheteroatom سليكون دوعثانو؛ جرمانيوم «germanium قصدير دن رصاص lead أو Yo فوسفور Cus phosphorus لا ترتبط كذلك ذرة المجموعة V0 أو ١ بذرة أخرى أو قد ترتبط TAY
A
أو halogen هالوجين ١٠4 أو مجموعة تحتوي على ذرة من المجموعة chydrogen بهيدروجين Yeo مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة؛ وحيث ترتبط كذلك كل ذرة من ذرتي المجموعة chydrogen وقد ترتبط كل منهما اختيارياً بهيدروجين cyclic group بمجموعة حلقية أو مجموعة chydrocarbyl group ذرة مغايرة أو مجموعة هيدروكربيل chalogen هالوجين تحتوي على ذرة مغايرة. 0 قد يمثل .المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة ٠ وفي تجسيد مفضل وفقا للاختراع الراهن بالصيغتين التاليتين: ٠
I الصيغة Rr? Re سم 3 / > 2
R = M Kam
RZ fr
R® أو ١
II الصيغة ا م RA I
NN
RL IN دم ار
Zz 8
RS
أو فلزآ من الفلزات الرئيسية ١١ يمثل فلزآ انتقالياً من المجموعة “ إلى المجموعة 1 من Tia أو 3 والأفضل °o (¢ أو ع ويفضل فلزآً من المجموعة VY للمجموعة Veo <hafnium أو هفنيوم titanium تيتانيوم czirconium والأكثر تفضيلاً زركرتيوم of المجموعة :
TAY
يمثل كل 36 على حدة مجموعة سهلة AY ويفضل مجموعة سهلة الإزالة أنيونية canionic leaving group والأفضل هيدروجين chydrogen مجموعة هيدروكربيل hydrocarbyl cgroup ذرة مغايرة أو هالوجين chalogen والأكثر تفضيلا ألكيل calkyl : لا يمثل قيمة تبلغ صفر أو ١ (عندما يبلغ « صفر تكون المجموعة /1 غير موجودة)؛ ٠ « يمثل Aa التأكسد oxidation state ل M ويفضل cf oF أو oF والأفضل (i+ Jam الشحنة الشكلية formal charge للربيطة YZL أو 7 ويفضل صفرء Y= -؟ أو - oY والأفضل Y= L يمثل عنصرا من المجموعة 10 أو V1 ويفضل نتروجين nitrogen Jig I عنصراً من المجموعة ١9 أو ١١ أو مجموعة تحتوي على عنصر من المجموعة eV € ٠١ ويفضل كربون carbon سليكون silicon جرمانيوم «germanium 7 يمثل عنصراً من المجموعة NO ويفضل نتروجين nitrogen فوسفور «phosphorus والأفضل نتروجين cnitrogen Z يمثل عنصراً من المجموعة ٠؛ ويفضل نتروجين nitrogen فوسفور «phosphorus والأفضل تتروجين nitrogen ٠ 8 و22 يمثل كل منهما على حدة مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group بها من ذرة إلى Ve ذرة كربون carbon مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة تشتمل على ما لا يزيد عن Yo ذرة كربون carbon سليكون silicon _جرمانيوم (germanium قصدير ctin رصاص lead أو فوسفور phosphorus ويفضل مجموعة ألكيل calkyl أريل aryl أو أرالكيل aralkyl بها من ذرتين إلى 5١ ذرة كربون carbon والأفضل مجموعة ألكيل alkyl بها من ذرتين إلى 7١ ذرة Ye كربون carbon خطية تدعهنل «branched ic dia أو حلقية cyclic والأكثر تفضيلاً مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group بها من ذرتين إلى CIT كربون carbon وقد يرتبط 8 و 82 كذلك مع بعضهما البعض. ث8 غير موجود أو يمثل مجموعة هيدروكربونية chydrocarbon group هيدروجين <hydrogen هالوجين 0010880 مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة» ويفضل مجموعة ألكيل Agha alkyl ve حلقية أو متفرعة بها من ذرة واحدة إلى ٠١ ذرة كربون carbon والأفضل أن يكون ث8 غير TAY
موجود؛ أو يمثل هيدروجين hydrogen أو مجموعة ألكيل alkyl والأكثر تفضيلاً أن يمثل هيدروجين <hydrogen Ry R? يمثل كل منهما على حدة de gana ألكيل alkyl مجموعة أريل caryl مجموعة أريل تحمل بدائل substituted aryl مجموعة ألكيل alkyl حلقية؛ مجموعة ألكيل alkyl حلقية تحمل ٠ بداثئل؛ مجموعة أرالكيل aralkyl حلقية؛ مجموعة أرالكيل aralkyl حلقية تحمل بدائل أو نظام متعدد الحلقات system 7108 .010016 ويفضل مجموعة تشتمل على ما لا يزيد عن ٠١ ذرة كربون carbon والأفضل أن تشتمل على ذرات كربون carbon يتراوح عددها بين ؟ و١٠ والأفضل على الإطلاق مجموعة هيدروكربونية hydrocarbon group بها من ذرة واحدة إلى ٠ ذرة كربون carbon مجموعة أريل aryl بها من ذرة واحدة ٠ إلى Ye ذرة كربون carbon أو مجموعة أرالكيل aralkyl بها من ذرة واحدة إلى Ye ذرة كربون ccarbon أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة؛ على سبيل المثال (PR حيث R يمثل مجموعة ألكيل cally] وقد يرتبط RY و12 مع بعضهما البعض»؛ و/أو قد يرتبط R و85 مع بعضهما البعضء RS و2 قد يكونا غير موجودين؛ أو يمثل كل منهما على حدة هيدروجين hydrogen مجموعة ٠ ألكيل allyl هالوجين chalogen ذرة مغايرة أو مجموعة هيدروكربيل chydrocarbyl ويفضل مجموعة ألكيل alkyl خطية؛ حلقية أو متفرعة بها من ذرة واحدة إلى Ve ذرة كربون carbon والأفضل أن يكونا غير موجودين؛ و RY غير موجود؛ أو يمثل هيدروجين chydrogen مجموعة تحتوي' على ذرة من المجموعة 4٠؛ هالوجين chalogen مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة. 9 ويقصد Dall الشكلية للربيطة .721 أو YZ شحنة الربيطة الكلية في عدم وجود SH i والمجموعات سهلة الإزالة X ٍ ويقصد بالعبارة RY و82 قد يرتبطان كذلك مع بعضهما البعض" أن 8 و82 قد يرتبطان مباشرة مع بعضهما البعض أو قد يرتبطان مع بعضهما البعض من خلال مجموعات أخرى. ويقصد بالعبارة RO RY قد يرتبطان كذلك مع بعضهما البعض" أن “2 و8 قد TAY
AR
يرتبطان مباشرة مع بعضهما البعض أو قد يرتبطان مع بعضهما البعض من خلال مجموعات أخر ى. خطية أو alkyl radicals عبارة عن شقات ألكيل alkyl وقد تكون مجموعة الألكيل شقات ألكيل حلقي alkynyl خطية أو متفرعة؛ شقات ألكاينيل alkenyl متفرعة أو شقات ألكينيل alkoxy شقات أريل 1د شقات أسيل 1 شقات أرويل 1ته؛ شقات ألكوكسي «cycloalkyl ° «dialkylamino sisal شقات ثنائي ألكيل calkylthio شقات ألكيل ثيو caryloxy شقات أريلوكسي شقات caryloxycarbonyl شقات أريلوكسي كربونيل alkoxycarbonyl شقات ألكوكسي كربوتيل «dialkyl-carbamoyl شقات ألكيل- -اتوللة أو ثنائي ألكيل-كربامويل ccarbomoyl كربومويل شقات cacylamino أسيل أمينو AES cacyloxy شقات أسيلوكسي caryloxy شقات أريلوكسي خطية؛ متفرعة أو حلقية؛ أو توليفة منها. alkylene شقات ألكيلين caroylamino أرويل أمينو ٠١ تحمل بدائل. aryl بحيث تكون عبارة عن مجموعة أريل aralkyl وتعرف مجموعة الأرالكيل وفي تجسيد مفضل يمثل 382 و85 كل منهما على حدة مجموعة بالصيغة التالية: ١ الصيغة 21 11ج ge rW RY مرتبط ب 2 أولا حيث بها من alkyl مجموعة ألكيل chydrogen على حدة هيدروجين JKR? يمثل 85 إلى ذرة مغايرة؛ مجموعة تحنوي على ذرة chalide هاليد «carbon ذرة كربون ٠ ذرة واحدة إلى ْ allyl ألكيل de sana ويفضل carbon مغايرة تشتمل على ما لا يزيد عن £0 ذرة كربون ذرة كربون «00ءه؛ ويفضل مجموعة مثيل ٠١ خطية أو متفرعة بها من ذرة واحدة إلى من مجموعات Ole gana وقد تشكل أي butyl أو بيوتيل propyl بروبيل «ethyl إثيل «methyl 9
TAY
ل R مجموعة حلقية و/أو مجموعة حلقية مخلطة م6160 وقد تكون المجموعات الحلقية عطرية aromatic وفي تجسيد مفضل؛ يمثل قث R24 RP كل على حدة مجموعة مثيل «methyl إثيل ethyl بروبيل propyl أو بيوتيل butyl (بما في ذلك كل الزمراء «(isomers وفي تجسيد مفضل يمثل R's 8 Jia cmethyl Jie cle sana R25 RR’ هيدروجين hydrogen ° وفي تجسيد مفضل بصفة خاصة يمثل كل من ب وئع مجموعة ممثلة بالصيغة التالية:
Y الصيغة مرتبط بلا أو 2 صر CH, CH, CHj Ve وفي هذا التجسيد M يمثل فلزآ من المجموعة 4؛ يفضل «zirconium 5335S J) تيتانيوم titanium أو هفنيرم ¢hafnium والأفضل على الإطلاق زركونيوم ¢zirconium ويمثل كل من آء لا و2 نتروجين Jays tmitrogen كل من ل8 و82 الشق ¢—CH,~CHy~ ويمثل RY هيدروجين 70:0880نا؟ و35 و87 غير موجودين. وفي تجسيد مفضل بصفة خاصة؛ Jay المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من \o المجموعة ٠١ بالصيغة saul المركب 1 oC wore / TAY
VY phenyl إلى فتيل Ph وفي المركب ]؛ يشير وتحضر المركبات الفلزية التي تحتوي على عناصر من المجموعة 10 وفقا للاختراع باستخدام طرق معروفة في التقنية؛ مثل تلك الطرق الموصوفة في براءة الاختراع الأوروبية براءة الاختراع الأمريكية رقم 2,884,174 والمراجع المذكورة في te AY 404 AL رقم براءة الاختراع الأمريكية رقم 0,404,178 والتي ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها ٠ كمرجع. ويصف طلب براءة الاختراع الأمريكي برقم متسلسل 9/717,8978؛ المودع في مايوء 1444م عملية بلمرة تجرى في طور غازي أو طور ردغي باستخدام حفاز من VY ثنائي أميد 56 محمول»؛ والذي ذكر كذلك في هذا البيان للإحالة إليه كمرجع. وتشمل طريقة تخليق مباشرة مفضلة لهذه المركبات تفاعل الربيطة المتعادلة
MX, مع (Y أو ١ للصيغة YZ (انظر على سبيل المثال الربيطة .7721 أو neutral ligand. ٠ يمثل X كل M يمثل حالة التأكسد ل « VE يمثل فلزآ من المجموعة ؟ إلى المجموعة M) أو non-coordinating solvent في مذيب غير تناسقي «(halide هاليد Jie مجموعة أنيونية؛ «xylene زيلين «toluene تولوين ether إيثر Jie cweakly coordinating تناسقي بشكل ضعيف له Al أو مذيب hexane و/أو هكسان «methylene chloride كلوريد المثيلين benzene بنزين عن ١٠م (درجة مئوية)؛ عند درجة حرارة تتراوح من uF boiling point درجة غليان ve ويفضل لمدة 74 ساعة أو (a) er إلى ٠١ إلى حوالي 7656م (ويفضل من ٠١ حوالي أو أكثر) من عامل equivalents أكثر ؛ ثم معالجة المزيج بمقدار فائض (مثلا أربعة مكافئات إيثر methyl magnesium bromide بروميد مثيل مغنيسيوم Jie calkylating agent ألكلة ويفصل المتراكب filtration بالترشيح magnesium salts أملاح المغنيسيوم J Fs .ether .standard techniques باستخدام تقنيات قياسية metal complex الفلزي Y. وفي تجسيد؛ يحضر المركب الفلزي الذي يحتوي على عنصر من المجموعة باستخدام طريقة تشتمل على تفاعل الربيطة المتعادلة؛ (انظر على سبيل المثال الربيطة ١ أو ؟) مع مركب ممثل بالصيغة 3075 (حيث 14 يمثل فلزآ من ١ للصيغة YZ أو YZL يمثل مجموعة سهلة X يمثل حالة التأكسد ل 0 كل « VE المجموعة © إلى المجموعة الإزالة أنيونية) في مذيب غير تناسقي أو تناسقي بشكل ضعيف؛ عند درجة حرارة تبغ ve : TAY
١ ًا حوالي a Ye. أو (ef ويفضل عند حوالي ‘a ٠ ثم معالجة المزيج بمقدار فائض من عامل (AS ثم استخلاص المتراكب الفلزي complex لعاعر. وفي تجسيد مفضل يكون للمذيب درجة غليان تزيد عن ٠ م مثل تولوين ctoluene زيلين xylene و/أو هكسان hexane وفي تجسيد آخر Jad المذيب على ether fi و/أو كلوريد المثيلين ¢methylene chloride ويفضل م إيثر عغطه. المجموعة Ve انظر براءة الاختراع الأوروبية رقم ١ 57 fod Al لشركة ميتسوي كيميكالزء إنك Mitsui Chemicals, Inc التي Cad أميدات فلزات انتقالية transition metal amides مدموجة مع منشطات لبلمرة أولفينات يدقء1ه. ٠ > حفازات الفتوكسيد Phenoxide Catalysts تشمل مجموعة أخرى من الحفازات التي يمكن استخدامها في عملية هذا الاختراع حفازاً واحداً أو أكثر ممثل بالصيغتين التاليتين: ri RA O==M"—Q4-1 ع rR? 4 أو | ا نج Q a مه 117 ~~ بسن 1 : 85 و : rR? rR’ RE R4 Rr? R? Rr? \o TAY
Vo ذرة كربون ٠٠١ إلى CE أو مجموعة بها من hydrogen يمثل هيدروجين R حيث بها من ؛ alkyl ويفضل مجموعة ألكيل ctertiary alkyl ويفضل مجموعة ألكيل ثالثي ccarbon بها tertiary alkyl ويفضل مجموعة ألكيل ثالي carbon ذرة كربون 5١ ذرات إلى ويفضل مجموعة متعادلة بها من ؛ ذرات إلى carbon ذرة كربون Vr من ؛ ذرات إلى وقد يرتبط أو لا يرتبط ب 4 ويمثل شق واحد على الأقل من ث8 carbon ذرة كربون ٠٠١٠١ مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة؛ وتمثل بقية الشقات من 82 إلى 85 كل منها على RC إلى carbon ذرة كربون ٠٠١ أو مجموعة بها من ذرة واحدة إلى hydrogen حدة هيدروجين (يفضل بيوتيل carbon ذرة كربون ٠١ بها من 4 ذرات إلى alkyl ويفضل مجموعة ألكيل ا cisohexyl أيزو هكسيل cheptyl هبتيل «pentyl hexyl هكسيل Jin cisobutyl أيزوبيوتيل butyl وقد يرتبط (dodecyl دوديسيل cnonyl نونيل cdecyl أيزوأوكتيل 001 ديسيل coctyl أوكتيل ye أي شق من الشقات 82 إلى 85 كذلك ب © أو قد لا يرتبط ب 20 ويشير © إلى أكسجين danthanide أو قلز اللتثانيد ٠١ انتقالياً من المجموعة ؟ إلى المجموعة TE M ويمثل coxygen valence state ويمثل د حالة التكافؤ ¢Hf أو 7« (Ti ويفضل of من المجموعة TB ويفضل بنزيل halogen هالوجين callyl مجموعة ألكيل Q أو © ويمثل £ ” oY للفلز 04 ويفضل thiolate ثيولات ccarbamate كربامات ¢carboxylate كربوكسيلات camide أميد (benzyl Vo أو رابطة لمجموعة © تحتوي على ذرة مغايرة قد calkoxide أو ألكوكسيد hydride هيدريد تكون أي من الشقات من 18 إلى 8. وقد تكون المجموعة التي تحتوي على ذرة مغايرة أية أو ذزة مغايرة أخرى. وتشتمل carbon silica ذرة مغايرة أو ذرة مغايرة مرتبطة بكربون سليكا نتروجين esilicon سليكون caluminum ألومنيوم choron الذرات المغايرة المفضلة على بورون أنتيمون clead رصاص tin ريدصق_ arsenic gp, cphosphorus فوسفور nitrogen 7٠ وتشتمل الذرات المغايرة -tellurium تلوريوم ¢selenium لإهمستادة» أكسجين .. سلنيوم phosphorus فوسفورن oxygen أكسجين nitrogen نتروجين Glo ald المفضلة بصفة وتشتمل الذرات المغايرة الأفضل على الإطلاق بصفة خاصة على الأكسجين sulfa وكبريت وقد ترتبط الذرة المغايرة بحد ذاتها مباشرة بحلقة الفنوكسيد nitrogen والنتروجين 8 أو قد ترتبط بذرة أو ذرات أخرى مرتبطة بحلقة الفنوكسيد 0030م وقد تشتمل phenoxide Yo
TAY
المجموعة التي تحتوي على ذرة مغايرة على ذرة واحدة أو أكثر من ذرات مغايرة متماثلة أو مختلفة. وتشمل مجموعات الذرات المغايرة المفضلة إيمينات cimines أمينات amines أكاسيد coxides فوسفينات وعصنطم09 إيثرات ethers كيتينات ketenes أكسوأزولينات حلقية مخلطة coxoazolines heterocyclics أكسازولينات coxazolines ثيوإيثرات thioethers وما شابه ذلك. oo وتشمل مجموعات الذرات المغايرة المفضلة بصفة خاصة إيمينات imines وقد تشكل أي مجموعتين متجاورتين من مجموعات R بنية حلقية؛ ويفضل حلقة خماسية أو سداسية الأعضاء. وبالمثل قد تشكل مجموعات R بنيات متعددة الحلقة -multi-ring structures وفي تجسيد لا تشكل أي مجموعتين أو أكثر من مجموعات R حلقة خماسية الأعضاء. وقد تنشط حفازات الفنوكسيد 56 هذه باستخدام منشطات تشمل مركبات ألكيل ٠ ألومنيوم J) alkyl aluminum كلوريد AE إثيل ألومنيوم (diethylaluminum chloride ومركبات ألوموكسان calumoxanes مركبات ألوموكسان معدلة modified alumoxanes أنيونات غير تناسقية anions عصناددنة:00-00» أنيونات فلزات المجموعة VY غير تناسقية أو أنيونات شبه فلزية metalliod anions غير تناسقية؛ مركبات بوران cboranes مركبات بورات Lag borates شابه. وللحصول على مزيد من المعلومات عن المنشطات انظر بند المنشطات ٠ أدناه. ويمكن تطبيق هذا الاختراع كذلك باستخدام الحفازات الموصوفة في براءة الاختراع الأوروبية رقم cn AVE ٠# AL التي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. المنشطات | ا يفضل دمج الحفازات؛ التي يفضل أن تكون عبارة عن المركب الذي يحتوي على ve عنصر من المجموعة ١5 و/أو حفازات الفنوكسيد phenoxide الموصوفة في هذا البيان» مع منشط واحد أو أكثر لتشكيل أنظمة حفازات لبلمرة الأولفين olefin وتشمل المنشطات المفضلة : مركبات ألكيل Bd) aliol aluminum estes كلوريد ثنائي إثيل ألومنيوم «(diethylaluminum chloride مركبات ألوموكسان calumoxanes مركبات ألوموكسان alumoxanes معدلة؛ أنيونات anions غير تناسقية؛ lid فلزات المجموعة ١7 غير تناسقية ve أو أنيونات شبه metalliod anions Aj غير تناسقية؛ مركبات بوران boranes مركبات TAY
بورات Lay borates شابه. ويعتبر Gea نطاق الاختراع الراهن استخدام الألوموكسان alumoxane أو الألوموكسان alumoxane المعدل hii o£ و/أو استخدام كذلك منشطات مؤينة ionizing activators متعادلة neutral أو أيونية Jia conic ثلاثي (ع-بيوتيل) أمونيوم رباعي (خماسي فلوروفنيل) بورون tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) boron ° أو مصدر precursor شبه فلزي من ثلاثي بيرفلوروفنيل بورون trisperfluorophenyl boron يؤين مركب المتالوسين metallocene المتعادل. وتشمل المركبات المفيدة GAY) ثلاثي Jud بورون ctriphenyl boron ثلاثي Jf) بورون diethyl boron رباعي إثيل بورات ثلاثي-ع-بيوتيل أمونيوم ammonium tetraethylborate المنطاست» ثلاثي أريل بوران triaryl borane وما شابه. وتشمل ٠ مركبات مفيدة أخرى كذلك أملاح الألومينات aluminate salts وفي أحد التجسيدات تدمج مركبات الألوموكسان alumoxanes _المعدلة مع الحفازات لتشكيل نظام حفاز. وفي lad مفضل يدمج MMAO3A (مثيل ألوموكسان methyl alumoxane معثل في هبتان heptane متوفر تجارياً من شركة أكزو كيميكالز؛ إنك. Akzo Chemicals, Inc. بالاسم التجاري موديفايد مثيل ألوموكسان Modified Methylalumoxane Vo من النوع 3A والمحمي في براءة الاختراع الأمريكية رقم 64 ؛ 0,0( aa المركب الفلزي الأول والثاني لتشكيل نظام حفاز. ويمكن كذلك استخدام MMAO-4 و .MMAO-12 وثمة طرق عديدة لتحضير ألوموكسان CAS yay alumoxane ألوموكسان ala alumoxanes وتوصف أمثلة على هذه الطرق على سبيل المثال لا الحصر في براءات © الاختراع_ AGA أرقام A رمتترف £407,060( انقرف 01,194 رف 4 رارف الا لاخر A, ETF (£,AYE, 0A 6,8 لللخرختحرك OF AAS 7 رف نارغ رف ام كارف 0,10V, ITY لتم تارف لان قارف 0,744,074 المضرغارف الخد كارف لات لرلاقارف YF, TY نارف OFA), VAY 4ف لألفراك ,0( لال تارف ام اراالارف 4م18" ٠ و o,YYY,&0) Ye ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام (A=+ 01) VT حم Biv YV& TAY
ا و A= 054 TIA وطلب براءة الاختراع الدولي Gy لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 94/101850 وقد ذكرت جميعها في هذا لبيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع.
وقد تحتوي المركبات المؤينة ionizing compounds على بروتون active proton Jd
٠ أو كاتيون AT cation مقترن بالأيون المتبقي remaining jon في المركب المؤين ولكن غير مرتبط به تناسقياً أو مرتبط به تتاسقياً بشكل رخو فقط. وتوصف مركبات من هذا القبيل وما
شابه ذلك في نشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام 4487 بلا (As 7ل يام A=
Amr YVY روكت Amv YYY فح اب GEE Ame 15 1797 لحف £90 6 قارف لبلحكارف لكلاركتف Vey الاختراع الأمريكية أرقام Cel ng
NAY ٠ ارق ف كارف متف خارف 4 كارف 4 ارلا فر و ALY عورف وقد ذكرت جميعها في هذا البيان بشكل JS للإحالة إليها كمرجع. وتشمل منشطات أخرى تلك المنشطات الموصوفة_ في نشرة براءة الاختراع الدولية (hy لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 98/075915 مثل فلوروألومينات ثلاثي (700107”-نونا فلورو ثتاتي فنيل) (2,2',2"-nonafluorobiphenyl) fluoroaluminate قتا
١ والتي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. ويشتمل الاختراع كذلك على توليفات من المنشطات؛ على سبيل (JA مركبات ألوموكسان alumoxanes ومنشطات مؤينة في توليفات؛
وانظر على سبيل المثال نشرات براءات الاختراع الدولية وفقا لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام 64/079748 (Je ny AON EEE الاختراع الأمريكيتين رقم 0,107,٠67 ورقم 5,507,5٠0 وقد ذكرت جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها
© - كمرجع. ولتحقيق أغراض هذا الاختراع؛ يمكن كذلك استخدام طرق تنشيط مثل استخدام
: الإشعاع radiation وما شابه بصفتها منشطات. :
وعندما يستخدم حفازان مختلفان؛. يمكن أن يدمج مركب الحفاز الأول ومركب
الحفازالثاني بنسب مولية molar ratios تتراوح من ٠٠١٠١١:١ إلى VEY eee ويفضل من 919:1
إلى 1:94 ويفضل من 90:10 إلى ed rte والأفضل من 40:70 إلى 70:480؛ والأفضل
Ge ve 10:70 إلى 0:70 © والأفضل من 10:40 إلى Eh وتعتمد النسبة الخاصة المختارة
TAY
١ على المنتج النهائي المنشود و/أو طريقة التنشيط. وتتمثل طريقة عملية لتحديد أفضل نسبة المنشودة في property للحصول على البوليمر المنشود في البدء بنسبة 1:1؛ وقياس الخاصية المنتج المتشكل وضبط النسبة وفقا لذلك. وفي بعض التجسيدات؛ يمكن استخدام مركب حفاز فلزي واحد أو أكثر من المركبات المذكورة أعلاه في توليفة مع مركب متالوسين يحتوي على ربيطة ضخمة ٠م . (ينشط عن طريق المنشطات المذكورة أعلاه) bulky ligand metallocene compound يحتوي على ربيطة ضخمة metallocene مركب من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة metallocene يمكن كذلك استخدام مركب من نوع متالوسين في تطبيق (metallocenes يلي من هذا البيان بمركبات متالوسين Led ضخمة (يشار إليه كذلك هذا الاختراع. ٠
Losec تحتوي على ربيطة ضخمة metallocene وتشمل مركبات من نوع متالوسين تحتوي على ربيطة half and full sandwich compounds مركبات شطيرية نصفية وكاملة ضخمة واحدة أو أكثر مرتبطة بذرة فلز واحدة على الأقل. وعموما وصفت مركبات نموذجية تحتوي على ربيطة ضخمة بأنها تحتوي على ربيطة ضخمة metallocene من نوع متالوسين واحدة أو أكثر ومجموعة سهلة الإزالة واحدة أو أكثر مرتبطة بذرة فلز واحدة على الأقل. ١٠ بذرة الفلزء n-bonded وفي تجسيد مفضل؛ ترتبط ربيطة ضخمة واحدة على الأقل ارتباط إيتا bonded © والأكثر تفضيلاً أن ترتبط بذرة الفلز ارتباط إيتا في الموضع حلقة مدمجة acyclic لاحلقية «open وتمثل الربيطات الضخمة عادة بحلقة مفتوحة وتتكون الربيطات الضخمة Lada واحدة أو أكثر أو نظام حلقة واحد أو أكثر أو توليفة 3 هذه التي يفضل أن تكون متمثلة في الحلقة (الحلقات) أو نظام (أنظمة) الحلقة؛ بشكل © إلى 6 من الجدول الدوري ٠ تختار من المجموعات SY من adsl ويفضل اختيار الذرات من المجموعة التي تتكون من «Periodic Table of Elements للعناصر sulfur كبريت silicon سليكون oxygen أكسجين nitrogen نتروجين ccarbon كربون أو توليفة aluminum وألومنيوم boron بورون ¢germanium جرمانيوم «phosphorus فوسفون والأكثر تفضيلاً أن تتكون الحلقة (الحلقات) أو نظام (أنظمة) الحلقة من ذرات كربون gle vo : TAY v. أو بنيات cyclopentadienyl على سبيل المثال لا الحصر؛ ربيطات بنتاديينيل حلقي «Jie carbon : أو بتية ربيطة وظيفية cyclopentadienyl ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي أوكتاتتراإندييل cpentadiene ربيطة بنتاديين Jie مماثلة أخرى functioning ligand structure ويفضل أن تختار ذرة الفلز من المجموعات ؟ إلى imide ad) أو cyclooctatetraendiyl حلقي أو الأكتينيد 8 _من الجدول الدوري للعناصر. lanthanide 500 series وسلسلة VO ° والأفضل من OY انتقاليا يختار من المجموعات ؛ إلى GE GE ويفضل أن يكون .4 أن يختار الفلز الانتقالي من المجموعة Sais المجموعات 4؛ © و1 والأكثر تحتوي على metallocene وفي أحد التجسيدات؛ تمثل مركبات حفاز من نوع متالوسين ربيطة ضخمة بالصيغة: 000 LALPMQ, ١ يمثل فلزآً يختار من الجدول الدوري للعناصر وقد يختار من المجموعات من ؟ إلى M حيث من الجدول الدوري للعناصرء actinide أو الأكتينيد lanthanide أو من سلسلة اللنثانيد VY والأفضل أن يمثل 16 فلزآ انتقاليا ١1 من المجموعة 4؛ © أو LIE فلزآ M ويفضل أن يمثل hafnium مفنيوم «zirconium من المجموعة ؛؛ والأفضل على الإطلاق أن يمثل 14 زركونيوم حلقة (حلقات) أو نظام (أنظمة) (LBs LA وتمثل الربيطات الضخمة؛ titanium أو تيتانيوم ١٠ حلقة مفتوحة؛ لاحلقية أو مدمجة وتمثل أي نظام ربيطة إضافية؛ بما في ذلك ربيطات تحمل أو لا تحمل بدائل أو ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl تحمل أو لا تحمل بدائل؛ ربيطات من نوع بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl تحمل بدائل من ذرة مغايرة و/أو تحتوي على ذرة مغايرة. وتشمل أمثلة الربيطات الضخمة وربيطات بنتافنانثرينيل cyclopentadienyl على سبيل المثال لا الحصر ربيطات بنتاديينيل حلقي ٠ cbenzindenyl ربيطات بنزيتدينيل ¢indenyl ربيطات إندينيل ccyclopentaphenanthreneyl حلقي ربيطات coctahydrofluorenyl ربيطات فلورينيل 10©01؛ ربيطات ثماني هيدروفلورينيل ربيطات دودسين حلقي خماسي الحلقة coyclooctatetraendiyl أوكتاتتراإندييل حلقي ربيطات بنتالين cazulene ربيطات أزولين cazenyl ربيطات أزينيل eyclopentacyclododecene (انظر طلب phosphinimine ربيطات فوسفينيمين cphosphoyl _ربيطات فوسفويل cpentalene Yo
TAY
د براءة الاختراع الدولي رقم 19/401786)»؛ ربيطات بيروليل epyrrolyl ربيطات بيروزوليل epyrozolyl ربيطات كربازوليل ccarbazolyl ربيطات بورابنزين borabenzene وما شابه ذلك بما في ذلك أشكال مهدرجة hydrogenated versions منهاء على سبيل المثال ربيطات رباعي هيدروإندينيل 0870:010080711. وفي تجسيد؛ قد يمثل *1 و15 أي بنية ربيطية أخرى لها ٠ - قابلية للارتباط مع 34 ارتباط إيتاء ويفضل أن ترتبط مع 14 ارتباط إيتا في الموضع * والأكثر تفضيلاً في الموضع ©. وفي تجسيد oS AT يزيد الوزن الجزيثي الذري atomic molecular weight (MW) ل L* أو LP عن ١ وحدة AS ذرية atomic mass (amu) cumit ويفضل أن يزيد عن 15 وحدة AS ذرية. وفي تجسيد «AT قد يحتوي LA و18 على ذرة مغايرة واحدة أو أكثر؛ على سبيل المثال نتروجين enitrogen سليكون ssilicon بورون boron 0٠ جرمانيوم germanium كبريت sulfur وفوسفور cphosphorus في توليفة مع ذرات كربون carbon لتشكيل حلقة مفتوحة؛ لاحلقية؛ أو يفضل مدمجة أو نظام ila على سبيل Jl ربيطة إضافية من بنتاديينيل حلقي مخلط Jedd heterocyclopentadienyl ربيطات LA 1 الضخمة الأخرى على سبيل المثال لا الحصر ربيطات ضخمة من أميدات amides فوسفيدات ephosphides ألكوكسيدات alkoxides أريلوكسيدات caryloxides إيميدات cimides ١ كربوليدات «carbolides بوروليدات cborollides بورفيرينات cporphyrins فثالوسيائنينات cphthalocyanines كورينات corrins ومتعددات أزو كبيرة الحلقة polyazomacrocycles أخرى. ويمثل كل من *1 و15 على حدة led gl متماثلة أو مختلفة من ربيطة ضخمة مرتبطة مع M وفي تجسيد Gly للصيغة )10( توجد ربيطة واحدة فقط من 16 أو IB وبشكل مستقل؛ قد يحمل كل من *1 و18 بدائل من توليفة من مجموعات R البديلة أو © > يخلو gia وتشمل أمثلة R Cle gene البديلة على سبيل المثال لا الحصر مجموعة واحدة أو أكثر من المجموعات التي تختار من هيدروجين hydrogen أو شقات ألكيل alkyl خطية أو متفرعة أو شقات ألكينيل alkenyl خطية أو متفرعة؛ شقات ألكاينيل alkynyl شقات ألكيل حلقي cycloalkyl أو شقات أريل caryl شقات أسيل acyl شقات أرويل 1ره:ه؛ شقات ألكوكسي calkoxy شقات أريلوكسي caryloxy شقات ألكيل ثيرو alkylthio شقات ثنائي ألكيل أمينو dialkylamino Yo شقات ألكوكسي كربونيل alkoxycarbonyl شقات أريلوكسي كربونيل
TAY
YY
أو ثنائي ألكيل-كربامويل alkyl- شقات ألكيل- ccarbomoyl شقات كربومويل caryloxycarbonyl شقات أرويل cacylamino شقات أسيل أمينو cacyloxy شقات أسيلوكسي dialkyl-carbamoyl أو توليفة منها. calkylene أو شقات مستقيمة؛ متفرعة أو حلقية من ألكيلين aroylamino أمينو ذرة غير ٠٠ البديلة على ما لا يزيد عن R وفي تجسيد مفضل؛ تحتوي مجموعات وقد تحمل كذلك carbon ذرة كربون To م الهيدروجين 70:08 ويفضل من ذرة واحدة إلى
R أو ذرات مغايرة أو ما شابه ذلك. ومن أمثلة بدائل الألكيل halogens بدائل من هالوجينات بيوتيل propyl بروبيل cethyl إثيل cmethyl على سبيل المثال لا الحصر مجموعات مثيل بنزيل ccyclohexyl هكسيل حلقي ccyclopentyl بنتيل حلقي chexyl هكسيل pentyl بنتيل cbutyl بيوتيل Jil في ذلك كافة زمرائهاء على سبيل Lay وما شابه ذلك؛ phenyl Jud ال شقات الهيدروكربيل Jay أيزوبروبيل 71 ؛ وما شابه ذلك. dtertiary butyl ثالثي ٠ تحمل بديلاً من organometalloid radicals الأخرى شقات عضوية شبه فلزية hydrocarbyl يودوبروبيل cdifluroethyl ثنائي فلوروإثيل ¢fluroethyl فلوروإثيل cfluoromethyl فلورومثيل hydrocarbyl وهيدروكربيل chlorobenzyl كلوروبتزيل cbromohexyl بروموهكسيل ¢iodopropyl مثيل ثنائي ctrimethylgermyl ثلاثي مثيل جيرميل ctrimethylsilyl بما في ذلك ثلاثي مثيل سليل إثيل سليل 1 وما شابه ذلك؛ وشقات عضوية شبه فلزية تحمل بديلاً من ve dris(trifluoromethyl)-silyl بما في ذلك ثلاثي (ثلاثني فلورومثيل)-سليل halocarbyl هالوكربيل برومومثيل ثنائي <methyl-bis(difluoromethyl)silyl متيل -ثنائي (ثنائي فلورومثيل) سليل وما شابه ذلك؛ وشقات بورون ثنائية البدائل bromomethyldimethylgermyl مثيل جيرميل على سبيل المثال؛ وشقات dimethylboron في ذلك ثنائي مثيل بورون Lay disubstituted boron ثنائي متيل cdimethylamine في ذلك ثنائي مثيل أمين Ley ثنائية البدائل prictogen بتكتوجين > ٠
Opi gd مثيل فنيل «diphenylamine ثتائي فنيل أمين cdimethylphosphine فوسفين إثوكسي «methoxy شقات كالكوجين 08 بما في ذلك مثوكسي emethylphenylphosphine و كبريتيد methylsulfide كبريتيد المثيل phenoxy _فنوكسي ¢propoxy بروبوكسي ethoxy ّ ذرات من الكربون non-hydrogen غير الهيدروجينية R وتشمل بدائل .ethylsulfide الإثيل nitrogen Cpa —illcaluminum الألومنيوم cboron البورون silicon السليكون carbon Yo
TAY yy الجرمانيوم sulfur الكبريت tin القصدير oxygen الأكسجين «phosphorus الفوسفور على سبيل المثال لا الحصرء «fa olefins .وما شابه ذلك بما في ذلك الأولفينات germanium تشمسل ربيطات منتهية olefinically unsaturated substituents بدائل أولفينية غير مشبعة but-3-enyl (*) على سبيل المثال بيوتيتيل «vinyl-terminated ligands بمجموعة الفينئيمل ترتبط مجموعتان dg وما شابه ذلك. hex-S-enyl هكسينيل(*) «prop-2-enyl (Y بروبيتيل( ° ويفضل مجموعتان متجاورتان من #8 لتشكيل بنية حلقيسة R اثنتان على الأقل من nitrogen النتروجين «carbon ذرة تختار من الكربون "٠ ع« بها من ؟ ذرات إلى structure «germanium الجرماتيوم silicon السليكون «phosphorus sis sill coxygen الأكسجين Lal ةعومجم أو توليفة منها. وكذلك؛ قد تشكل boron البورون aluminum الألومنيوم M مع الفلز carbon sigma bond رابطة سيغما كربونية 1-butanyl بيوتاتيل - ١ مثل ٠ مثل مجموعة سهلة الإزالة واحدة على الأقل eM وقد ترتبط ربيطات أخرى بالفلز monoanionic يرمز لها0.وفي تجسيد؛ يمثل © ربيطة غير ثابتة أحادية الأنيرن n تبلغ قيمة oS تحتوي على رابطة سيغما مع 14. واعتماداً على حالة تأكسد Tabile ligand metallocene أعلاه مركب حفاز من نوع متالوسين (Im) أو ¥ بحيث تمثل الصيغة ١ ha يحتوي على ربيطة ضخمة متعادلة. Ve
Ais مثل weak bases على سبيل المثال لا الحصر قواعد ضعيفة Q Akl وتشمل ديينات «carboxylates فوسفينات وعصنططم108م إيثرات 8م مركبات كربوكسيلات camines carbon ذرة كربون Yi تحتوي من ذرة إلى hydrocarbyl شقات هيدروكربيل dienes (al وما شابه ذلك أو توليفة منها. وفي تجسيد halogens أو هالوجينات hydrides هيدريدات أخرى A Bid من حلقة مدمجة أو نظام حلقة. وتشمل Te Jo تشكل ربيطتا © أو أكثر Ey, . . الموصوف أعلاه وتشمل شقات بيوتيل حلقي R للربيطات © تلك البدائل المذكورة لشق ثلاثي فلورومثيل ctolyl هبتيل 1: توليل «cyclohexyl هكسيل حلقي ccyclobutyl مثيليدين cpentamethylene خماسي مثيلين ctetramethylene رباعي مثيلين trifluoromethyl فنوكسي ¢propoxy بروبوكسي cethyoxy :؛ مشوكسي لطاع إتشوكسي 8
TAY
Ye «dimethylamide أميد (fia ثنائي <bis(N-methyl anilide) ثنائي (11-مثيل أنيليد) «phenoxy وما شابه ذلك. dimethylphosphide ثنائي مثيل فوسفيد عن طريق المجموعة bridged مع بعضهما البعض جسرياً L وقد ترتبط المجموعتان كما سيعرف أدناه. A التي تحتوي على metallocene تشمل مركبات الحفاز من نوع متالوسين cand وفي ° حيث يرتبط “1 و18 مع بعضهما (INI) ربيطة ضخمة وفقآً للاختراع تلك المركبات بالصيغة
A «J واحدة على bridging group البعض ارتباطاً جسرياً عن طريق مجموعة جسرية بحيث تمثل الصيغة ب: (Iv) LAALPMQ, بصفتها مركبات (IV) وقد عرفت هذه المركبات المرتبطة جسرياً التي تمثل بالصيغة ٠١ (LB (LA تحتوي على ربيطة ضخمة. وتعرّف metallocene حفازية جسرية من نوع متالوسين على سبيل المثال لا الحصر A و« كما عرفت أعلاه. وتشمل أمثلة المجموعة الجسرية © 4 ويشار إليها OT إلى ١“ مجموعات جسرية تحتوي على ذرة واحدة على الأقل من المجموعة مثل على سبيل المثال لا الحصر ذرة واحدة على divalent moiety غالبا بشق ثنائي التكافؤ esilicon السليكون cnitrogen التتروجين coxygen الأكسجين carbon الأقل من الكربون Vo أو توليفة منها. tin والقصدير germanium الجرمانيوم boron البورون caluminum الألومنيوم أو silicon سليكون carbon على ذرة كربون A ويفضل أن تحتوي المجموعة الجسرية silicon على ذرة سليكون A والأكثر تفضيلاً أن تحتوي المجموعة «germanium a sila ja
A واحدة على الأقل. وقد تحتوي المجموعة الجسرية carbon واحدة على الأقل أو ذرة كربون والحديد halogens في ذلك الهالوجينات Lay كذلك على المجموعات البديلة كما عرفت أعلاه vy, : :قي (RHC على سبيل المثال لا الحصر ب A وقد تمثل أمثلة المجموعة الجسرية iron . تمقل radical group على حدة مجموعة جذرية JS يمثل RY حيث (RP ¢R,Ge «R,SiR’;Si يحمل بدائل؛ هالوكربيل hydrocarbyl هيدروكربيل chydrocarbyl هيدروكربيل chydride هيدريد من Ss يحمل بدائل؛ مركب عضوي شبه فلزي يحمل halocarbyl هالوكربيل chalocarbyl halocarbyl مركب عضوي شبه فلزي يحمل بديلاً من هالوكربيل hydrocarbyl هيدروكربيل To
TAY
Yo يحمل chalcogen ثنائي البديل؛ كالوجين pnictogen بنكتوجين (deal) AUS boron بورون قد ترتبط مجموعتا 8 أو أكثر لتشكيل حلقة أو نظام حلقة. وفي halogen بدائل؛ أو هالوجين التي تحتوي على ربيطة metallocene تجسيد؛ تشتمل مركبات الحفاز من نوع المتالوسين على مجموعتين جسريتين .م أو أكثر (انظر براءة (IV) ضخمة والمرتبطة جسرياً بالصيغة .)174 YY 31 الاختراع الأوروبية رقم ٠
A تجسيد؛ تشمل مركبات الحفاز من نوع متالوسين metallocene التي تحتوي على ربيطة ضخمة تلك المركبات حيث تحمل بدائل 8 الموجودة على الربيطات الضخمة A و5 بالصيغتين (IO) و Silas Taxe (IV) أو مختلفا من البدائل على كل من الربيطات الضخمة. وفي تجسيد آخر؛ تكون الربيطتان الضخمتان *1 و15 بالصيغتين (I) و (IV) مختلفتين عن
٠ - بعضهما البعض.
وتشمل مركبات الحفازات الأخرى من نوع متالوسين metallocene التي تحتوي على
ربيطة ضخمة وأنظمة الحفاز المفيدة في الاختراع تلك الموصوفة في براءات الاختراع
الأمريكية أرقام تيركت رف تلخردطذارف ثاخرة؟ رف الاق لارف YY قارف
د تتلااترف 4ل قارف تابن تارف تخ تارف EVE تارف )60 0,MVYY,
مد 5400 ارا الارف (0,VOY,0VA تتا قارف الالكمتعارف (0,A0A AY اد ارتعلا فى
8,5500817 و479,907,؛ ونشرات براءات الاختراع الدولية Lig لمعاهدة التعاون
في مجال براءت الانتراع أرقا الاتإرى AT[ AYA]
رف 4:الااخىف .#دلتناى (AA[£10TA لمتحطايف امجريى
A 1/1477 وتشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقا (A=+ OVA AVA 640
cA- AVA ye انم له .حص آلا حلم جلف (A2—+ ATA ATE كلم 177 حرق
2٠ YEA 671 i و4506 VOY 51-0 وقد ذكرت جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع.
وفي تجسيد؛ تشمل مركبات الحفازات الأخرى من نوع متالوسين metallocene التي
تحتوي على ربيطة ضخمة وتصلح للاستخدام في هذا الاختراع مركبات جسرية من نوع
mono-bulky ligand تحتوي على ذرة مغايرة؛ ربيطة ضخمة أحادية metallocene متالوسين Yo
TAY
وقد وصفت أمثلة هذه الأنواع الحفازية والأنظمة الحفازية على سبيل المثال في نشرات براءات الاختراع الدولية Gay لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام 37/0777 AE] VATA اماع انف ري 4 ./حخقف لنتماارلاة FV, ١ اجو وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام أل لاق. رف (0,+AT,ATY 386 رفم رف 0 ل مرخ 1 8,177,440 و0,774,406 ونشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم A= 170 7 والتي أدمجت جميعها في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وفي هذا التجسيد؛ء Shay مركب الحفاز من نوع متالوسين metallocene الذي يحتوي على ربيطة ضخمة بالصيغة: م110 )7 ٠ حيث SM ذرة فلز من المجموعات ؟ إلى ١١ أو فلزآ يختار من المجموعة التي تتكون من الأكتينيدات actinides واللنثانيدات lanthanides للجدول الدوري للعناصرء ويفضل أن يمثل M فلزآً انتقالياً من المجموعة ؛ إلى VY والأفضل أن يمثل 0 فلزآ انتقالياً من المجموعة od © أو 1 والأكثر تفضيلاً أن يمثل 1 فلزآً انتقالياً من المجموعة ؛ في أي حالة تأكسد؛ وبالأخص تيتانيوم titanium ويمثل ©1 رابطة ضخمة تحمل بدائل أو تخلو منها مرتبطة M— ١ ويرتبط MT ويرتبط هه ب 1 Is ويمثل J ربيطة إضافية تحتوي على ذرات مغايرة؛ و A يمثل مجموعة جسرية؛ Q Shays ربيطة أنيونية أحادية التكاتؤ tunivalent وه Tae Fray صحيحاً يساوي ١ haa أو ؟. وفي الصيغة (V) أعلاه؛ يشكل (LS م وآ نظام حلقة مدمجة. وفي تجسيد؛ يكون LO بالصيغة (V) كما عرّف أعلاه بالنسبة ل LA ويكون [A 5A 14 و © في الصيغة (V) كما عرّفت أعلاه في الصيغة (I) 7 وفي الصيغة Aan) J Jie (V) تحتوي على ذرة مغايرة حيث [ Jia عنصرآً له عدد - تناسقي coordination number يبلغ ؟ من المجموعة ١١ أو ale, له عدد تناسقي يبلغ ١ من المجموعة ١١ من الجدول الدوري للعناصر. ويفضل أن يحتوي [ على ذرة نتروجين ©1086 فوسفور (phosphorous أكسجين oxygen أو كبريتث sulfur والأفضل نتروجين .nitrogen TAY
يد وفي أحد التجسيدات By للاختراع؛ تكون مركبات الحفاز من نوع متالوسين (A) metallocene تحتوي على ربيطة ضخمة عبارة عن متراكبات من ربيطة حلقية مخلطة heterocyclic ligand complexes حيث تشمل الربيطات الضخمة؛ الحلقة (الحلقات) أو نظام (أنظمة) الحلقة؛ ذرة مغايرة واحدة أو أكثر أو توليفة منها. وتشمل أمثلة الذرات المغايرة على dpe المثال لا الحصر عناصر المجموعات ١“ إلى VT ويفضل نتروجين «عه»#نه» بورون cboron كبريت sulfur أكسجين «oxygen ألومنيوم ¢aluminum سليكون ssilicon فوسفور phosphorous وقصدير «ا. وتوصف أمثلة مركبات الحفاز من نوع متالوسين metallocene التي تحتوي على ربيطة ضخمة هذه في طلبات براءات الاختراع الدولية أرقام 5/7770 مرحي 4 EAT, 14/17 وبراءة الاختراع الأوروبية رقم AVE ٠6 .حتحم ٠ وبراءات الاختراع الأمريكية أرقام 110/ ترف 4 7 ار عرف ملالا م عرف MN) قلارف £4 + VEE, ENV (O,YYY, 0 و2,007,758 وقد ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. A تجسيدء تشمل مركبات الحفاز من نوع متالوسين metallocene التي تحتوي على ربيطة ضخمة تلك المتراكبات المعروفة بحفازات فلزية انتقالية أساسها ربيطات ثنائية التسنين bidentate ligands Ve تحتوي على شقات بيريدين pyridine أو كينولين «quinoline مثل تلك الموصوفة في طلب براءة الاختراع الأمريكية ذي الرقم المتسلسل ١ 5/٠١3,170 المودع في 77 Bel np) AIA cig الاختراع الأمريكية رقم EXPE I في ٠ أغسطس ٠٠٠٠م والتي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمزجع. dy تجسيد آخرء تشمل مركبات الحفاز من نوع متالوسين metallocene التي تحتوي على ربيطة ضخمة تلك © المركبات الموصوفة في طلبات براءات الاختراع الدولية Wg لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع أرقام 5/051 و 38/57774؛ والتي ذكرت في هذا البيان بشكل كامل للإحالة إليها كمرجع. وفي تجسيد مفضل»؛ يكون مركب الحفاز من نوع متالوسين metallocene الذي يحتوي على ربيطة ضخمة عبارة عن متراكب من فلزء يفضل فلز انتقالي؛ ربيطة ضخمة؛ ويفضل Yo ربيطة مرتبطة ارتباط pi-bonded sb تحمل بدائل أو تخلو منهاء وشق أليل مغاير heteroallyl TAY :
YA
2,0YY,Y0Y تلك الموصوفة في براءتي الاختراع الأمريكيتين أرقام Jia واحد أو أكثرء والتي أدمجت جميعها في 81-0 775 ٠5١ وبراءة الاختراع الأوروبية رقم 0, VEY, ET : هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. تجسيد مفضل بصفة خاصة يكون المركب الفلزي الآخر أو المركب الفلزي Ay الذي يحتوي على ربيطة ضخمة metallocene الثنائي هو مركب الحفاز من نوع المتالوسين ٠ : . . والذي يمثل بالصيغة: (7) 01/0276 يمثل فلزآ من المجموعات ؟ إلى 17 ويفضل فلزآً انتقالياً من المجموعة ؛ M حيث ضخمة ddan يمثل IP 1 أو © cf والأكثر تفضيلاً فلزا انتقالياً من المجموعة AY إلى ربيطة؛ ويفضل ربيطة QuYZ) ويشكّل M ويرتبط كل © على حدة ب tM مرتبطة ب ٠ أو © ربيطة أنيونية A ويمثل tunicharged polydentate ligand متعددة التسنين أحادية الشحنة
M أحادية التكافؤ مرتبطة كذلك ب ic gene يشل X مجموعة أنيونية أحادية التكافؤ عندما « يساوي ؟ أو Jia و أو ؟. ١ قيمة تبلغ Ban ؛١ عندما « يساوي divalent أنيونية ثنائية التكافؤ وو كما (I) عرفا أعلاه بالنسبة للصيغة LSM و 1. (VI) الصيغة Js vo عرف أعلاه للصيغة (171)» ويفضل أن يختار © من المجموعة التي تتكون من و-8-؟ 577 يمثل © أو 5؛ ويختار 7 من المجموعة التي تتكون من CR «NR- و4 تحمل بدائل أو تخلو aryl ومجموعات أريل -H PR; «SiR; «SR «CR; NR; -08 يمثل -108- فإن 2 يختار من المجموعة التي تتكون من Q منهاء شريطة أنه عندما «carbon من مجموعة تحتوي على كربون R و11-؛ ويختار —PR; SiRy SR «NR, «OR 7٠ ويفضل «phosphorous و/أو فوسفور coxygen أكسجين nitrogen (pas A esilicon سليكون carbon ذرة كربون ٠١ تحتوي من ذرة إلى hydrocarbon أن يمثل 8 مجموعة هيدروكربونية fare و« يمثل faryl أو أريل ceycloaliyh ألكيل حلقي calkyl ألكيل de sana والأكثر تفضيلاآً مجموعة أنيونية أحادية X أو ؟؛ ويمثل ١ ويفضل of إلى ١ يتراوح من integer صحيحاً ؛١ يساوي 7 أو # يمثل مجموعة أنيونية ثنائية التكافؤ عندما « يساوي n التكافؤ عندما vs
TAY
ويفضل أن يمثل 3 كربامات carbamate كربوكسيلات carboxylate أو شق أليل bolas Al heteroallyl موصوف عن طريق التوليفة من 9 7 و2. التجفيف بالرش SPRAY-DRYING : ومن ثم يفضل خلط المركبات الفلزية و/أو المنشطات مع مادة مالئة دقائقية particulate filler material ° وبعد ذلك يجفف المخلوط الناتج بالرش بشكل مفضل لتشكيل مسحوق حر التدفق .free flowing powder وقد يكون التجفيف بالرش أية طريقة معروفة في التقنية. انظر براءة الاختراع الأوروبية رقم TTA 7958 BI ؛ براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,175,795 وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 20,177,179 والتي تصف بصفة خاصة التجفيف بالرش لحفازات ٠ محمولة. وعموماً يستطيع الشخص تجفيف الحفازات بالرش عن طريق وضع مركب الحفاز الفلزي والمنشط في محلول وإتاحة تفاعلهماء ثم إضافة مادة مالئة Jia سليكا silica أو كابوسيل (علامة تجارية) “7 .ومن ثم دفع المحلول عند ضغوط مرتفعة خلال فوهة nozzle وقد يرش الحفاز على سطح أو يرش بحيث تجف القطيرات في وسط الجو. وتتمثل الطريقة المستخدمة عادة في تشتيت السليكا silica في تولوين ctoluene التقليب في المحلول المنشط ١ ومن ثم التقليب في محلول مصدر الحفاز. وتتراوح تراكيز الرديغ النموذجية من حوالي 0 إلى 78 بالوزن. وقد يبقى هذا التركيب في صورة رديغ لمدة تبلغ ٠0 دقيقة مع تقليب معتدل أو رج يدوي manual shaking للمحافظة عليه في صورة معلق suspension قبل تجفيفه بالرش. وفي تجسيد مفضلء يتراوح المقدار المعوض للمادة المجففة من حوالي tv إلى Tov بالوزن من المتشط (ويفضل ألوموكسان عدة«مصستلة)»؛ 5107760-8٠ وحوالي 77 بالوزن 7 من مركب الحفاز الفلزي. وللحصول على مخاليط بسيطة من مركبات الحفاز الفلزي؛ يمكن إضافة المركبين الحفازيين الفلزيين أو أكثر إلى بعضهما البعض بالنسبة المرغوبة في الخطوة الأخيرة. وفي تجسيد «AT يمكن اتباع إجراءات أكثر تعقيدا مثل إضافة مركب حفاز فلزي أول إلى مخلوط المنشط والمادة المالئة لزمن تفاعل معين ؛ ثم إضافة محلول مركب الحفاز الفلزي الثاني vo والمزج لفترة زمنية محددة ثانية x ومن ثم يرش المزيج بشكل مشترك. (aly يمكن أن TAY veo بالحجم في المخلوط 7٠١ بنسبة حوالي L-hexene نيسكه-١ Jia توجد مادة مضافة أخرى المنشط والمادة المالثة قبل إضافة مركب الحفاز الفلزي الأول. من نوع متالوسين يحتوي على ربيطة compound وفي تجسيد آخر يمكن خلط مركب لهذا Gay ومنشط اختياري مع الحفازات المجففة بالرش bulky ligand metallocene type ضخمة الاختراع ثم تغذية المخلوط الناتج إلى مفاعل. ° إلى المخلوط. ويمكن إضافة المواد binders وفي تجسيد آخر تضاف مواد رابطة particle الرابطة هذه كوسيلة لتحسين شكل الجسيمات؛ أي لتضييق التوزيع الحجمي للجسيمات الجسيمات وإتاحة استخدام كمية متخفضة من porosity وخفض مسامية size distribution الذي يعمل كمادة رابطة. alumoxane الألوموكسان عملية البلمرة وفقآً لاختراع الراهن Ve تصلح الحفازات وأنظمة الحفازات الموصوفة أعلاه للاستخدام في أية عملية بلمرة؛ بما في ذلك عمليات في محلول» طور غازي؛ ردغي أو توليفة منهاء والأفضل عملية في طور غازي أو ردغي. وفي أحد التجسيداتء يوجه هذا الاختراع نحو تفاعلات بلمرة أو بلمرة إسهامية ذرة كربون ١ بما في ذلك بلمرة مونمر واحد أو أكثر يحتوي من ؟ إلى copolymerization | ٠ والأفضل من ؟ إلى + ذرات كربون carbon ذرة كربون VY يفضل من ؟ إلى «carbon 008ه. ويعتبر هذا الاختراع مناسبا تماماً لتفاعلات بلمرة إسهامية تتضمن بلمرة مونمر ١-نيتويب propylene بروبيلين cethylene واحد أو أكثر من إثيلين olefin monomers أولفيني chexene-l ١-نيسكمه c4-methyl-pentene-l ١-نيتنب - -مثيل 4 ¢pentene-l ٠-نيثنب cbutene-l «3-methyl-pentene-l ١٠- 7-مثيل-بنتيسن cdecene-l ١٠- ديسين coctene-l ١-نيككوأ أ أو cyclic olefins وأولفينات حلقية 3,5,5-trimethyl-hexane-l ١- مثيل -هكسين Veeco مركبات ثنائي vinyl توليفة منها. ويمكن أن تشتمل المونمرات الأخرى على مونمرات الفينيل المركبات متعددة الروابط المزدوجة cdienes مونمرات الديين Jia diolefins أولفين ويفضل إنتاج بولمير .norbornadiene النوربورناديين cnorbornene النوربورنين 0765 حيث يكون المونمر الإسهامي عبارة عن ألفا-أوفين ethylene إسهامي من الإثيلين Te
TAY
يفضل من 4 إلى carbon ذرة كربون ١5 واحد على الأقل يحتوي من ؟ إلى alpha-olefin والأكثر تفضيلاً من carbon الأفضل من ؛ إلى + ذرات كربون carbon ذرة كربون ١ التي تحمل بديلين olefin وفي تجسيد بديل؛ قد تبلمر الأولفينات carbon ذرات كربون ١ ؛ إلى أو 99/779٠08 في طلب براءة الاختراع الدولي رقم geminally disubstituted توأميين باستخدام عملية الاختراع الموصوفة في هذا البيان. Lule) تبلمر ١ مع موتمرين propylene أو البروبيلين ethylene وفي تجسيد آخر يبلمر الإثيلين ومن المونمرات الإسهامية terpolymer إسهاميين مختلفين على الأقل لتشكيل بوليمر ثلاثي ذرات كربون ٠١ تحتوي من € إلى alphiolein المفضلة توليفة من موتمرات ألفا-أولفين واحد على diem مع مونمر ديين LES carbon ذرات كربون A الأفضل من ؛ إلى carbon ١-نيتويب/»ة:ر1د# وتشتمل البوليمرات الثلاثية المفضلة توليفات مثل إثيلين ٠ الأقل ٠ cbutene-1 Y= (yi s—x/propylene Cle 5 —yfethylene إثيلين chexene-l ١ — Sa fbutene-1
Coby g —fethylene إثيلين chexene-1 = (ula [ethylene CL) [propylene بروبيلين وما شابه ذلك. norbornene (3351) 33/propylene ethylene للاختراع ببلمرة إثيلين Gy وفي تجسيد مفضل بصفة خاصة تعلق العملية يفضل من carbon ومونمر إسهامي واحد على الأقل يحتوي من ؟ إلى + ذرات كربون ١ ١-نيتويب وبصفة خاصة؛ تشمل المونمرات الإسهامية carbon ذرات كربون ١ ؟ إلى coctene-] ١-نيتكوأو hexenel ١-نيسكمه c4-methyl-pentene-1 ١ — -مثيل-بنتين 4 cbutene-l نيتويب-١ و/أو herened ١-نيسكه والمونمر الإسهامي المفضل على الإطلاق عبارة عن .butene-1
Cua continuous cycle تستخدم في عملية البلمرة غازية الطور دورة متواصلة Bale Y. i يسمى كذلك cycling gas stream في أحد أجز اء دورة نظام مفاعل ؛ يسخن تيار غازي دائر في المفاعل عن طريق fluidizing medium أو وسط تمييع recycle stream تيار معاد التدوير الحرارة المتولدة من عملية البلمرة. وتزال هذه الحرارة من التركيب معاد التدوير في جزء يقع خارج المفاعل. وعادةٌ؛ يدور تيار cooling system آخر من الدورة عن طريق نظام تبريد غازي يحتوي على مونمر واحد أو أكثر بشكل متواصل في عملية ذات طبقة مميعة 0
TAY
نض fluidized bed process غازية الطور تستخدم لإنتاج بوليمرات؛ من خلال طبقة مميعة في وجود حفاز a yma لظروف متفاعلة reactive conditions ويسحب التيسار الغازي من الطبقة المميعة ويعاد تدويره إلى المفاعل. وفي نفس الوقت؛ يسحب منتج البوليمر من المفاعل ويضاف jai go جديد fresh monomer ليحل محل المونمر المبلمر (انظر على سبيل المقال ٠ براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4 YAY (£,0AA YA. ,0 كا FIY, ,0 4 ف 7ف راركت اقرف الل ,0,407( 4 رف للتترت لا و 2,178,774؛ التي أدمجت جميعها بشكل كامل في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع). وقد يتفاوت ضغط المفاعل في العملية غازية الطور من حوالي 14 كيلوباسكال "iia gdh ٠١( (kPa) kilo pascals قياسي ((psig) pound per square inch إلى حوالي VEIA كيلوباسكال )000 رطل/بوصة' قياسي) ؛ يفضل في المدى من حوالي 40 كيلوباسكال ٠٠١( رطل/بوصة' قياسي) إلى حوالي 7759 كيلوباسكال fer) رطل/بوصة' قياسي) ؛ يفضل في المدى من حوالي ١74 كيلوباسكال ٠٠١( رطل/بوصة” قياسي) إلى حوالي 7754كيلوباسكال )£0 رطل/بوصة” قياسي)؛ الأفضل في المدى من حوالي 4 ١77 كيلوباسكال YO) رطل/بوصة' قياسي) إلى حوالي YEVE كيلوباسكال Yo) ve رطل/بوصة” قياسي). : وقد تتفاوت درجة حرارة المفاعل في العملية غازية الطور من حوالي 70م إلى حوالي Ye يفضل من حوالي ١٠م إلى حوالي NYE الأفضل من حوالي ١٠لأم إلى ٠م والأكثر تفضيلاً من حوالي oY إلى حوالي 55 ام. وتتأثر إنتاجية الحفاز أو نظام الحفاز بالضغط الجزئي للمونمر الرئيسي. وتتراوح © .> النسبية الجزيئية الغرامية mole percent المفضلة للمونمر الرئيسي؛ الإثيلين ethylene أو : البروبيلين epropylenc ويفضل الإثيلين ethylene من حوالي YO إلى 7460 مول mole ويتراوح : الضغط الجزئي للمونمر من حوالي Vo رطل/بوصة" مطلق pound per square inch absolute (psia) | )23 كيلوباسكال) إلى حوالي 708١ رطل/بوصة' مطلق )019 ؟ كيلوباسكال)؛ وتعتبر هذه الظروف نموذجية في عملية بلمرة في طور غازي. ض TAY
YY
وفي تجسيد مفضلء ينتج المفاعل المستخدم في الاختراع الراهن وعملية الاختراع ما يزيد عن YTV كغم/ساعة ker )+ +0 رطل pounds (Ibs) من البوليمر لكل ساعة) إلى حوالي كغم/ساعة ٠٠٠٠٠١( رطل/ساعة (Ihr أو أكثر من البوليمرء ويفضل ما يزيد عن too كغم/ساعة ٠٠٠١( رطل/ساعة) ؛ والأفضل ما يزيد عن 40460 كغم/ساعة ٠٠٠٠١( ٠ رطل/ساعة) ؛ والأفضل على الإطلاق ما يزيد عن Yours) del w/a aS ١١٠٠١ رطل/ساعة) ؛ الأفضل من ذلك ما يزيد عن 1500 كغم/ساعة Youu) رطل/ساعة) ؛ والأفضل على الإطلاق أن يزيدعن 777700كغم/إساعة(.. ...5 رطل/ساعة)؛ والأكثر تفضيلا ما يزيد عن 1500 كغم/ساعة(.. .5 رطل/ساعة) إلى ما يزيد عن 40508٠0 كغم/ساعة(١٠٠٠٠٠ رطل/ساعة). ٠ وتشمل عمليات في طور غازي أخرى تعتبر ضمن نطاق عملية الاختراع تلك العمليات الموصوفة في براءات الاختراع الأمريكية أرقام AVA 50, YY, YEY ,0,110 68,1VV,YVo, ونشرات براءات الاختراع الأوروبية أرقام ٠٠١ كلا .فى YoY ايم روا ؛ 8-77 وقد ذكرت جميعها في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وتستخدم عملية بلمرة في طور ردغي عادة ضغوطا في المدى من حوالي ١ إلى ٠ Se ضغط جوي atmospheres وحتى ضغط أعلى ودرجات حرارة في المدى الذي يتراوح من الصفر المثوي إلى حوالي ١7١ م. وفي عملية بلمرة في طور ردغي؛ يشكّ_ل معلق من بوليمر cla دقائقي solid particulate polymer في وسط بلمرة مخفف سائل يضاف إليه الإثيلين yal gall ethylene الإسهامية وغالباً الهيدروجين hydrogen مع الحفاز. ويزال المعلق الذي يشتمل على المادة المخففة بشكل متقطع intermittently أو متواصل من المفاعل Ly ja) cla yo عن البوليمر ويعاد volatile components حيث تفصل المكونات المتطايرة vo i بعد التقطير إلى المفاعل. ويشمل المادة المخففة السائل. المستخدم في وسط البلمرة عادة ألكان alkane به من ؟ إلى ١ ذرات كربون carbon ويفضل ألكان alkane متفرع. وينبغي أن يكون الوسط المستخدم Sl في ظروف البلمرة وخاملاً نسبياً. وعندما يستخدم وسط بروبان مه ينبغي تشغيل العملية عند درجة حرارة وضغط فوق درجة الحرارة والضغط TAY ve
الحرجين critical لمخفف التفاعل. ويفضل استخدام وسط من هكسان hexane أو أيزوبيوتان
.isobutane للاختراع ببلمرة في صورة جسيمات Tay وفي تجسيد؛ يشار إلي تقنية بلمرة مفضلة أو عملية في طور ردغي حيث تحفظ درجة الحرارة تحت «particle form polymerization درجة الحرارة التي يتحول عندها البوليمر إلى محلول. وتعرف تقنية من هذا القبيل بشكل جيد ١ في التقنية؛ وتوصف على سبيل المثال في براءة الاختراع الأمريكية رقم 58,199 7.7 والتي |ّ ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع. وتتراوح درجة الحرارة المفضلة في عملية البلمرة ف 77١ (8+م) إلى حوالي (OF في صورة جسيمات من حوالي 188 ف (درجة فهرنهايتية وتشمل طريقتا بلمرة مفضلتان لعملية في طور ردغي تلك الطرق التي تستخدم .)م٠٠١(
٠ مفاعل حلقي loop reactor وتلك الطرق التي تستخدم عدة مفاعلات مقلبة stirred reactors مرتبة على التوالي series على التوازي parallel أو توليفة منهما. وتشمل أمثلة عمليات في طور ردغي على سبيل المثال لا الحصر عمليات ذات حلقة AL a) fe أو ذات خزان مقلب. وتوصف كذلك أمثلة أخرى لعمليات في طور ردغي في براءة الاختراع الأمريكية رقم 654 والتي ذكرت في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع.
ب وفي تجسيد آخرء تجرى العملية في طور الردغي بشكل متواصل في مفاعل حلقي. ويحقن الحفاز في صورة محلول؛ معلق؛ مستحلب أو ردغة في أيزوبيوتان isobutane أو في صورة مسحوق ila حر التدفق dry free flowing powder بشكل منتظم إلى حلقة المفاعل التي تملا بحد ذ Led ردغة دائرة circulating slurry من جسيمات بوليمسر متزايدة all growing polymer particles في مادة مخففة من مونمر ومونمر إسهامي يحتوي على أيزوبيوتان
molecular weight بصفته ضابط للوزن الجزيني hydrogen ويضاف الهيدروجين isobutane - ٠ oYe بشكل اختياري. ويحافظ على المفاعل عند ضغط يتراوح من حوالي control. ved كيلوباسكال إلى FRY) رطل/بوصة" قياسي إلى 71765 رطل/بوصة قياسي ف (حوالي 77٠١ إلى حوالي VE كيلوباسكال) وعند درجة حرارة تتراوح من حوالي المنشودة. وتزال polymer density إلى حوالي ؟١٠م) على أساس على كثافة البوليمر م٠
vo حرارة التفاعل من خلال Jaa الحلقة loop wall حيث أن معظم المفاعل يكون في
: TAY vo ويتاح للردغة بالخروج من المفاعل على .double-jacketed pipe صورة أنبوب مزدوج الغلاف منخفض flash vessel أو بشكل متواصل إلى وعاء ومضي regular intervals فترات منتظمة nitrogen purge column منظف بالنتروجين 3 sac g rotary dryer الضغط مسخن؛ مجفف دوار وكل المونمرات والمونمرات isobutane بتسلسل لإزالة المادة المخففة من الأيزوبيوتان الإسهامية غير المتفاعلة. ومن ثم يحضر المسحوق الهيدروكربوني الطلق ٠ مركبات لاستخدامها في تطبيقات مختلفة. 3_y sia الناتج في hydrocarbon free powder وفي تجسيد يكون المفاعل المستخدم في العملية ردغية الطور وفقآً للاختراع وعملية رطل من البوليمر لكل ساعة ٠٠0٠8١0 الاختراع قادرين على إنتاج ما يزيد عن كغم/ساعة)؛ الأفضل ما يزيد عن 7778 كغم/ساعة(١٠0٠5٠5© رطل/ساعة)؛ والأكثر 44) تفضيلا ما يزيد عن 50450 كغم/ساعة(١٠٠٠٠ رطل/ساعة). ٠ وفي تجسيد آخرء ينتج المفاعل ردغي الطور المستخدم في عملية الاختراع ما يزيد كغم/إساعة)؛ يفضل ما يزيد عن TALE) عن ٠٠90١رطل من البوليمر لكل ساعة ٠٠٠٠٠١( رطل/ساعة) إللى حوالي 405060 كغم/ساعة You ov) كغم/ساعة 8 رطل/ساعة). وفي تجسيد آخرء في عملية الاختراع ردغية الطور يتراوح ضغط المفاعل
Ave) كيلوباسكال 00٠6 كيلوباسكال (500 رطل/بوصة' قياسي) إلى YYOA الكلي من ١ كيلوباسكال )£0 رطل/بوصة' قياسي) إلى حوالي ©٠٠١7 رطل/بوصة' قياسي)؛ يفضل من out) كيلوباسكال YEE رطل/بوصة' قياسي)؛ الأفضل من ١70٠١( كيلوباسكال 7١7 رطل/بوصة” قياسي) إلى حوالي 487؛ كيلوباسكال )100 رطل/بوصة” قياسي)؛ والأككر رطل/بوصة” قياسي) إلى 709 كيلوباسكال 0Y 0) كيلوباسكال YAY + تفضيلاً من حوالي رطل/بوصة” قياسي). YO) ye ethylene عملية الاختراع ردغية الطور يتراوح تركيز الإثينين (AT وفي تجسيد
IY إلى حوالي ١ وزنا؛ يفضل من حوالي 7٠١ إلى ١ في وسط المفاعل السائل من حوالي الأفضل من حوالي 7,5 إلى حوالي 77 وزناء والأكثر تفضيلاً من حوالي ؟ إلى حوالي Ly وزنا. 1
TAY
والعملية المفضلة وفقآً للاختراع هي العملية؛ ويفضل العملية ردغية أو غازية shall التي تشغل في عدم وجود أو التي تخلو بصفة أساسية من أي مواد منقية ¢scavengers مثقل ثلاثي إثيل ألومنيوم (SD ctriethylaluminum مثيل ألومنيوم ctrimethylaluminum ثلاثي-أيزو بيوتيل ألومنيوم tri-isobutylaluminum وثلاثي- ع هكسيل ألومتيوم tri-n-hexylaluminum ٠ وكلوريد ثنائي إثيل ألومنيوم «diethyl aluminum chloride ثنائي بيوتيل خارصين dibutyl zine وما شابه ذلك. وتوصف العملية المفضلة هذه في نشرة براءة الاختراع الدولية Gay لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم 46/0887٠5 وبراءات الاختراع الأمريكية رقم Ve Y 2,79 واللتان ذكرتا في هذا البيان للإحالة إليهما كمرجع. وفي تجسيد مفضل SAT يمزج حفاز واحد أو كل الحفازات مع ما لا يزيدعن ٠ ١ وزناآ من ستيارات فلز metal stearate (ويفضل ستيارات ألومتيوم aluminum stearate الأفضل AS ستيارات الألومنيوم (aluminum distearate على أساس وزن الحفاز (أو مكوناته) وأي حامل والستيارات stearate وفي تجسيد ca يغذى محلول من ستيارات الفلز إلى المفاعل metal stearate بشكل مفضل بنسبة تتراوح من 7 إلى 77 Bos وفي تجسيد آخر يمزج ستيارات الفلز metal stearate مع الحفاز ويغذى الناتج إلى المفاعل بشكل منفصل. وقد ve تمزج هذه العوامل مع الحفاز أو قد تغذى إلى المفاعل في محلول أو ردغي مع أو بدون نظام الحفاز أو مكوناته. وفي تجسيد مفضل؛ يكون لمتعدد الأولفين polyolefin المستخلص Sale دليل صهارة melt index وفقاً لطريقة الجمعية الأمريكية لفحخص المواد Ammerican Society for Testing (ASTM 0-1238 Materials الحالة 8 عند درجة حرارة تبلغ ٠9٠ م؛ يبلغ 70٠٠ غم/ ٠١ دقائق © - أو أقل. وفي تجسيد مفضل يكون متعدد الأولفين polyolefin عبارة عن بوليمر متجانس homopolymer أو بوليمر إسهامي copolymer من إثينين .cthylene وفي Mwai مفضل لتطبيقات معينة؛ Jia أغشية cfilms مادة مقولبة molded article وما شابه ويفضل أن يكون دليل الصهارة ٠٠١ غم/ ٠ دقائق أو أقل . ولبعض الأغشية والمادة المقولبة يفضل أن يكون دليل الصهارة ٠٠١ غم/١٠ دقائق. وفي تجسيد مفضل يكون للبوليمر الناتج وزن جزيشي ve يبلغ 70000٠ دالتون أو أكثر. TAY ْ
Yv وفي تجسيد مفضل؛ يستخدم نظام الحفاز الموصوف أعلاه لصنع متعدد إثيلين «(ASTM2839 ل Gy قيس WS) ا ofa AY و +, AA تتراوح كثافته بين polyethylene عند E .الحالة (ASTM D-1238 قيس وفقا ل LS) دقائق أو أقل ٠١/مغ ١ وله دليل صهارة ٠١ إلى ١.01 له دليل صهارة يتراوح بين polyethylene فم ) ويفضل إنتاج متعدد إثيلين
CAE ديسيغرام/دقيقة. وفي بعض التجسيدات؛ يفضل أن تتراوح كثافته من 800+ إلى | ٠ إلى 0,978 غم/سم”. ١,97 وفي تجسيدات أخرى يفضل أن تتراوح الكثافات بين anf
Gd gia في صورة أغشية؛ مواد polyolefin ومن ثم يمكن تشكيل متعددات الأولفين وما شابه ذلك. ويمكن تشكيل cable والكبلات wire طبقة مغلفة للأسلاك esheets صفائح البشضق contusion في ذلك البثق Loy الأغشية باستخدام آية طريقة تقليدية معروفة في التقنية ويمكن -casting والصب blowing النفخ lamination التصفيح co-extrusion الإسهامي ٠١ قد يتبعها tubular أو أنبوبية flat film الحصول على الغشاء عن طريق عملية رقيقة الغشاء أو باتجاهين متعامدين بشكل تبادلي uniaxial direction باتجاه أحادي المحور orientation توجيه ٍ في مستوى الغشاء بدرجة متماثلة أو مختلقة. وقد يكون mutually perpendicular directions التوجيه بنفس الدرجة في كلا الاتجاهين أو قد يكون بدرجة مختلفة. وتشمل الطرق المفضلة بصفة خاصة لتشكيل البوليمرات في صورة أغشية البثق أو البثق الإسهامي على خط تشكيل ve بالنفخ أو الصب. film line غشاء مائع clip وقد تحتوي الأغشية المشكلة كذلك على مواد مضافة مثل مادة تزليق مضاد «fillers مواد مالئة pigments أصباغ «antioxidants مضاد للتأكسد cantiblock للاتسداد مادة مائعة لتكون «UV stabilizers مثبت الأشعة فوق البنفسجية cantifog لتشكل الضباب polymer processing عوامل مساعدة لمعالجة البوليمرات cantistats الشحنات الكهربائية الساكنة 7 مواد خافضة للتوتر السطحي clubricants مواد مزلقة cneutralizers مركبات معادلة caids وصتاوءاء. وتشمل المواد agents ثتوية Jal so ¢dyes أصباغ عوامل ملونة «surfactants ثاني «synthetic silica سليكا تخليقية silicon dioxide المضافة المفضلة ثاني أكسيد سليكون كربونات «polydimethylsiloxane متعدد ثنائي مثيل سيلوكسان titanium dioxide أكسيد تيتانيوم اداع ستيسارات كالسيوم stearates متستعله»؛ ستيارات فلز carbonate كالسيوم Yo
TAY
YA
تراب دياتومي «BaSO, و stale (31h «zinc stearate ستيارات خارصين calcium stearate مواد مضافة تعيق الاشتعال ccarbon black أسود الكربون «wax شمع cdiatomaceous earth راتنجات هيدروكربوتية o al منخفضة الوزن ClaD «flame retarding additives وما شابه. وقد توجد المواد المضافة glass beads خرزات زجاجية chydrocarbon resins وزنا. 7٠١ بالمقادير الفعالة النموذجية المعروفة جيدا في التقنيةه مثل #0009 وزنا إلى ٠ الأمثلة : عن طريق الاستشراب بالإنفاذ الهلامي Mwy Ma تم قياس عند درجة GPC ل waters باستخدام أداة وترز (GPC) gel permeation chromatography differential refraction index م مزودة بكواشف دليل الاتكسار التفاضلتي You حرارة تبلغ بصب سلسلة من معايير الوزن الجزيئشي GPC أعمدة calibrated وتمت معايرة detectors ٠ باستخدام molecular weights وحسبت الأوزان الجزيئية polyethylene لمتعدد الإثيلين للبوليمر موضوع الاختراع. Mark Houwink coefficients معاملات مارك هونيك
ASTM D 1505 وقيست الكثافة وفقآ لإجراء البند ه والبتد (ASTM 2-1238 لإجراء Gs LL, ل (MI) وقيس دليل الصهارة عند درجة حرارة بلغت 1968 م. os ١ نسبة ,يآ على يآ كما حدد وفقا لإجراء (MIR) الصهارة Jala وتمثل نسبة
ASTM D-1238 وقيست النسبة المئوية الوزنية للمونمر الإسهامي باستخدام الرنين النووي المغنطيسي .proton البروتوني Nuclear magnetic resonanc (NMR)
Mn/Mw = MWD 7 آ:ِ {[2,4,6-Me;CsH) NCH,CHy], NH} ZtBz;=A [(2-Me-naphthyl)NCH,CH,],NH]ZrBz, -146-تفثيل)] Y JNCH,CH,],NH] Z1Bz, =B [[(2,4,6-Me;C¢H,) NCH,CH, J, NH} HfBz, =C ض ve
TAY
Ya ١ المثال [(2,4,6-MesCeHy) NHCH,CH,,NH تحضير ربيطة أضيف إلى قارورة lila أحادية الذراع one-armed Schlenk flask سعتها ١ لتر مزودة ٠ بقضيب تقليب مغنتطيسي ٠ magnetic stir bar 17,46 غم YTV) مول) من ثنائي إثيلين ثلاثي إيمين diethylenetrimine )44,0 غم )8 5؛ _مول) من 7؟-برومو مستيلين -2 V,V€) ٠. 41 001001166 ملي مول) من ثلاثي (ثنائي بنزيليدين أسيتون) ثنائي بلاديوم ctris(dibenzylideneacetone)dipalladium 1,177 غم (51, ملي مول) من “XY AE (ثائي فنيل فوسفينو)-٠١٠”-ثنائي JOE راسيمي racemic-2,2'- BINAP) bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl ١ راسيمي) و 18,5725 غم ) 7 مول) من ثث-بوتوكسيد صوديوم sodium tert-butoxide و Ave مل من تولوين toluene في جو من نتروجين nitrogen جاف JA من الأوكسجين oxygen وقلب مزيج التفاعل وسخن إلى ٠٠م . وبعد dela YA اكتمل التفاعل كما قرر عن طريق مطياف الرنين النووي المغنطيسي البروتوني .proton NMR (nuclear magnetic resonance) spectroscopy ١ وأجريت كل المعالجات المتبقية في الهواء. وأزيل كل المذيب في خواء وأذيب الركاز في oe
You ثلاث مرات بالماء باستخدام ether وغسل الإيثر diethylether Ji) لتر من ثنائي إثيل مل في كل مرة ثم باستخدام VAY) غم في (Jo ©٠0٠6 من NaCl مائي مشبع وجفف فوق Yo غم من كبريتات المغنيسيوم sulfate 1000هع0280. ونتج عن إزالة الإيثر في خواء 71,٠١ غم من زيت أحمر جفف عند 6ل م لمدة ١١ ساعة في خواء (معدل الإنتاج- (MAY كلا ران م TIT (Ed) TAY Ws )60( + (ف عريض؛ ؟) كمرك (ت 6) 14 )6 )رأ ٍ .)١ (ف عريض؛ A Te) 1,7١ (VY إفء :
TAY
المثال ¥ (تحضير الحفاز أ) تحضير {[(2,4,6-Me;CsH,) NCH,CH,], NH} Zr (CH;Ph), أضيف إلى قارورة مستديرة القاع round bottom flask سعتها ٠٠١ مل 30 339 بقضيب ° تقليب مغنطيسي 14 غم )1 5 ملي مول) من رابع بنزيل زركونيوم tetrabenzyl zirconium (من شركة بولدر سينتفيك (Boulder Scientific و ٠٠١ مل من تولوين toluene في جو من نتروجين Gls nitrogen خالٍ من الأوكسجين oxygen وأضيف ؟1/7, TY غم (7 ملي مول) من ربيطة NH; صلبة (المثال )١ مع التقليب لمدة دقيقة واحدة (وبذلك ترسب المركب المرغوب). وخفض حجم الرديغ إلى ٠٠١ مل وأضيف 300 مل من البنتان pentane ٠ مع التقليب. وجمع EAN غم من منتج صلب لونه برتقالي مصفر بالترشيح وجفف في خواء. Jana) الإنتاج- (ZA 11 ران م (Ce) دلتا (OY ee) TLAYY, TY ب (Eee) TE) me) Too) )١ m2) TOY oY ee) TTA (Yo) (Yd) AT (Ted) YA Ved) VLE) oT ed) 7 vo المثال ؟ (تحضير الحفاز ج) تحضير {[(2,4,6-Me;CeHp)NCH,CH,], NH} HE (CH,Ph),) أضيف إلى قارورة مستديرة القاع سعتها YOu مل مزودة بقضيب تقليب مغنطيسي 7 غم (587,/ ملي مول) من رابع بنزيل هفنيوم ctetrabenzyl hafnium و ١٠١ مل من " تولوين (toluene جو من نتروجين nitrogen جاف JB من الأوكسجين oxygen وأضيف ٍِ 08 غم )° 4 ملي مول) من ربيطة NH; صلبة (المثال )١ مع التقليب لمدة دقيقة واحدة (وبذلك ترسب المركب المرغوب). وخفض حجم الرديغ إلى 2١ مل وأضيف ١7١ مل من البنتان pentane مع التقليب. وجمع £,071Y غم من منتج صلب لونه أصفر باهت بالترشيح وجفف في خواء (معدل الإنتاج- (LAY TAY
'H ر نم (CDs) دلتا 57,1ب TAT IY ee) (ز )4 Teme) كل (ف )١ 1,15 (ف» 1) 7,0 (فء (Ye) YTV (Ye) © )١ 1,14 (فء 1) 50 (ف» oY 1,15 (ف؛ NH oY غير واضح. ° المثال تحضير ربيطة Jia )NHCH,CH,NH نفثيل)] [(2-methylnaphthy)NHCH,CH,,NH أضيف إلى قارورة شلنك أحادية الذراع سعتها ١ لتر مزودة بقضيب تقليب مغنطيسي 1 أ غم ) 5/041 ملي مول) من ثنائي Cbd) ثلاثي أمين عمتصمضعده ابطاعنةف قث تمر ١ غم ١١٠ A) ملي مول) من 7-برومو - 7-مثيل نفثينين «2-bromo-2-methylnaphthylene 74 غم YAY) + ملي مول) من ثلاثي (ثنائي بنزيليدين-أسيتون) ثنائي بلاديوم ctris(dibenzylidene-acetone)dipalladium اكد غم ٠ AYA) ملي مول) من “YY SD (تائي Nevo gh Ji -ثناقي تفثيل راسيمي racemic-2,2"- BINAP) bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthy! راسيمي) و 16,90 غم YY A) ملي Vo مول) من ثث-بوتوكسيد الصوديوم 5٠6٠0 gsodium tert-butoxide مل من تولوين toluene في جو من نتروجين nitrogen جاف خالٍ من الأوكسجين oxygen وقلب مزيج التفاعل وسخن إلى ٠م وبعد ١8 ساعة؛ اكتمل التفاعل كما قرر عن طريق مطياف الرنين النووي المغنطيسي البروتوني. وأجريت كل المعالجات المتبقية في الهواء. وأزيل كل المذيب في خواء وأذيب الركاز في 5060 مل من ثنائي إثيل diethyl ether Ji) وغسل الإيثر ثلاث مرات ٠ - بالماء باستخدام ٠٠١ مل في كل مرة ثم باستخدام ( ٠ غم في (Ja Yor من NaCl مائي ade وجفف فوق ١٠5 غم من كبريتات المغنيسيوم (magnesium sulfate ونتج عن إزالة الإيثر في خواء ١9,١ غم من زيت أحمر جفف عند 0م لمدة ١١ ساعة في خواء (معدل لإنتاج- 65 ر وم وهئ) Bl ب )0 )١ الال إن (A me) YOASY Ee oY نح ف 7) ٠,7١) 0) 4 od) ٠54 (ف oF 14 (خماسي؛ .)١ ٍّ : TAY
يل المثال © (تحضير الحفاز —( تحضير )NCH;CH,JNH}Zr(CH2Ph), 7-مثيل نفثيل)]) {[(2-methylnaphthy)NCH,CH2],NH} Zr(CH2Ph), . أضيف إلى قارورة مستديرة القاع سعتها 5085© مل مزودة بقضيب تقليب مغنطيسي 860000 غم( 7 ملي مول) من رابع بنزيل زركونيوم tetrabenzyl zirconium (من شركة بولدر سينتفيك) و ٠١ مل من تولوين toluene في جو من نتروجين nitrogen جاف Ja من الأوكسجين oxygen وأضيف 5 مل TAY elisa 0) 0X) ملي (Use من محلول من ربيطة 128:2 (المثال 4) مع التقليب لمدة دقيقة واحدة (وبذلك ترسب المركب المرغوب). وخفض حجم الرديغ إلى 56 مل وأضيف Vor مل من البنتان pentane مع التقليب. وجمع yee غم من منتج صلب لونه برتقالي مصفر بالترشيح وجفف في خواء (معدل الإنتاج- (AV) وكان المنتج عبارة عن مخلوط من أربعة زمراء تنتج عن توجيه JY Cle sana نفقيل 'H -2-methylnaphthyl ر نم (CDi) دلتا ATS (J) Aer (ز)ء AT (ز)؛ LY YT (VY (ع)؛ "د )&(« TYY (فض)ء “أره )==( ٠١ (0) OA (ن) 17 )2( 3.50 )2 11-7١ (ع) 7,18 1,٠١ oe) (ف) Y,00 re (عا)ء Y.oF (ف) 8 (ف) 7,٠١ (ف) 3 (i) 4 (قه رباعي)؛ ٠٠١ (ف) ١ (ف)؛ AB) ٠٠١ رباعي)؛ رنات أخرى غير واضحة. ض المثال )1( تخليق [أورثو -0؛ -ثاني -ثث - بيوتيل [ortho-3,5-di-t-Bu- [((CsH,)(OH)CH=NCHMe,) Bu CH=NCHMe,] Y. ب17ه)زمتتي) أضيف ٠٠ غم من ا Sign Ga Sm SEO ساليسيل الدهيد -35 Di-t-butylsalicylaldehyde إلى ٠١ مل من أيزو-بروبيل أمين -iso-propylamine وتحول المحلول بسرعة إلى لون أصفر ناصع. وبعد التقليب عند درجة حرارة الجو المحيط لمدة ؟
TAY
¢Y ساعات؛ أزيلت المواد المتطايرة في خواء لإنتاج مادة صلبة بلورية لونها أصفر ناصع (معدل (Fay الإنتاج- ْ (تحضير الحفاز د) (V) المثال [((CsH) (O)CH=NCHMe,)~ Jf sy -ثث- Te o— 3% yl Zr (CHPh) تخليق [ortho-3,5-di-t-Bu-(CsH,) (O)CH-NCHMe;],Zr(CH;Ph), ° أضيف محلول من 6005 ملغم ( TOY ملي مول) من 7<-أيزو-:<-؟؛ Ae -ثث- بيوتيل ساليسيل إيمين N-iso-Pr-3,5-di-t-butylsalicylimine في © مل من تونوين toluene إضافة ببطء إلى محلول من ٠0٠0 ملغم ( ١ ملي مول) من ,(2:)03:71 في 5٠0 مل من ٠ تولوين toluene وقلب المحلول الناتج الذي لونه أصفر قاتم لمدة 9٠0 دقيقة. وأزيل المذيب في خواء لإنتاج مادة صلبة لونها بني محمر. 'H رن م Gh (CDs) امم (ف؛ (HY (HC=N لالار لا (زء =z 7,4 هزء ساليسيل إيمين «HO «—s) 1,40=Y 0 ¢(salicylimine أريل «(aryl YY (CHMe, (HY (سباعي؛ ج- 1,3 مز £0 (dh HY هزء VY (ثء ج- VY ٠ ," =z AB) هزء (ZICHPh HY 4لا (فء HY ثث- بيوتيل ٠,19 o(butyl (ف؛ =z (زء 7 «(NCHMeaMes «HY هزء 1 =z (زء 1 «(butyl ثث-بيوتيل (HA Vo .(NCHMesMep HY هل Tel {[(2,4,6-Me:CeHs) NCH,CH,,NH} ZtBz, تجفيف بالرش المركب :١زافحلا Cabosil 1) += غم من كابوسيل تي © toluene مل من تولوين ١١١ أضيف إلى Y. وأضيف إلى هذا الرديغ ٠ م٠٠٠١ ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة تزيد عن (TS-610
MAO مل من 270 بالوزن Y1) methylalumoxane الوموكسان Jie محلول مسن في تولوين (toluene وأضيف محلول مصدر حفاز من 079 غممن و1122 110(11011:01ء2,4,6-4,0)] في حوالي ٠١ مل من تولوين toluene إلى الرديغ ve وقلب/دوم لمدة "١ دقيقة تقريباً. وجفف هذا المزيج بالرش في مجفف من نوع بوتشي سيريز TAY
م : ٠ ميني سبراي دراير «Buchi Series 190 Mini Spray Dryer موجود في صندوق جاف في جو خامل. واستخدمت الظروف التالية: ٠,١7 ملم قطر غطاء فوهة الرش «spray nozzle 0,+ ملم سماكة إبرة المزج؛ تدفق غاز النتروجين nitrogen عند ١1,7 لتر/دقيقة للتدفق بالرشء وضع السفاط aspirator عند ١٠م ١7م درجة حرارة الدخول ؛ درجة حرارة الخروج من 6م إلى .كي ومعدل تغذية مزيج الحفاز ١.7 لتر/ساعة. وبلغ مقدار المواد الصلبة المجموعة 1,00 غم (معدل (VA =z EY) وبين ICP 717 بالوزن Zr وبلغت نسبة ZriAl Hier الحفاز :Y تجفيف بالرش المركب {[(JMe—Y NCH,CH, NH} ZrBz, {[(2-Me-Naphthy)NCH,CH,],NH} ZrBz, ١ أضيف إلى ٠١١ مل من تولوين toluene © غم كابوسيل تي TY md ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة تزيد عن ٠٠١ م. وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من مثيل أالوموكسان methylalumoxane (1 مل من 77١ بالوزن MAO في تولوين ٠ (toluene وأضيف محلول مصدر حفاز من 0.087 غم من NCH,CH,,NHZtBz, (146-7-تفثيل)211]) Naphthy)NCH,CH;]:NH} ZiBz, في حوالي ٠ مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي ABET وجفف هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. وبلغ مقدار المواد الصلبة المجموعة 5,727 غم (معدل الإنتاج- 759). وبين ICP 70,19 بالوزن Zr وبلغت نسبة ٠:07 ZriAl Y. الحفاز ". تجفيف بالرش المركب {[(2:4,6-Me;CoHly) NCH,CH, 1iNH) ZiBz, أضيف إلى ٠١١ مل من تولوين toluene ؛ غم من كابوسيل تي Wem ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة تزيد عن ٠٠١ م وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من Odie Yo ألوموكسان Y1) methylalumoxane مل من 77١ بالوزن MAO في تولوين ٠ (toluene وأضيف TAY
م محلول مصدر حفاز من ¥ غم من و112(17011:013,1:111112:32م2,4,6-48:,0)] في حوالي ٠١ مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي Te دقيقة. وجفف هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. وبلغ مقدار المواد الصلبة المجموعة 5,18 غم (معدل الإنتاج- (Hoh وبين ICP 0,76 7 بالوزن Zr وبلغت نسبة Zr Al 14% : الحفاز ؛: تجفيف بالرش المركب {[(2,4,6-Me;CsHy)NCH,CH,L,NH}HfBz, أضيف إلى ٠6١ مل من تولوين toluene 5,6 غم من كابوسيل تي VY vm ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة تزيد عن ٠٠١ م. وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من مثيل ١ الوموكسان YA) methylalumoxane مل من 77١ بالوزن MAO في تولوين (toluene وأضيف محلول مصدر حفاز من ٠ 7١9 غم من [(2,4,6-Me;CeH,)NCH,CH,,NH]HfBz, في حوالي ٠١ مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي 7١ دقيقة. Ching هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. vo الحفاز ©: تجفيف بالرش المركب و121113(2:32و11011:01 {[(2,4,6-Me;CsH) أضيف إلى YA مل من تولوين ١٠١ toluene غم من كابوسيل تي GY el ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة تزيد عن ١٠٠7م. وأضيف إلى هذا الرديغ محلول مثيل ألوموكسان OY) methylalumoxane مل من 77١ بالوزن MAO في (toluene (ps5 © ا وأضيف محلول مصدر حفاز من 00,+ غم من [(2:4,6-Me;CHo)NCH,CH,LNH]ZrBz, في حوالي Te مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي "١ دقيقة. وجفف هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. وبلغ مقدار المواد الصلبة المجموعة ١“ غم (معدل الإنتاج- 1 ). وبين ICP 0,98 بالوزن Zr ونسبة Ze Al بلغت 1:167. TAY
الحفاز 7. تجفيف بالرش المركب 1013:0117 (متاو-:2,4,6-316)]! أضيف إلى YO مل من تولوين toluene > غم من كابوسيل تي TV emo ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة تزيد عن ١٠٠م. وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من مثيل 0 ألوموكسان YY) methylalumoxane مل من 77١ بالوزن MAO في تولوين (toluene وأضيف محلول مصدر حفاز من ٠.7٠ غم من :77011:011[2117111532(ي13و2,4,6-32:0)] في حوالي Yo مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي 7٠0 دقيقة. وجفف هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. وبلغ مقدار المواد الصلبة المجموعة 70 غم (معدل الإنتاج- 777). وبين ١, ICP 7 بالوزن HE ونسبة HEAD بلغت AVY ve الحفاز ": تجفيف بالرش المركب:(2:)0112,31,[أورثو-؟؛ ٠ -ثنائي -ثث-بيوتيل- fortho-3,5-di-t-Bu-(C¢H,)(O)CH=NCHMe,],} Zt(CH;Ph), [((CsH)(O)CH=NCHMe;].) [ أضيف VO مل من تولوين toluene 1,1 غم من كابوسيل تي VY emg ونزع ١ الماء في خواء عند درجة حرارة فوق ١٠٠م. وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من مثيل أالوموكسان ١,4( methylalumoxane مل من 77١ بالوزن MAO في تولوين (toluene وأضيف محلول مصدر حفاز من 0017648 غم من LYZH(CHPh), 3 -3؛*-ثاني-ثتائي - بيوتيل {[ortho-3,5-di-t-Bu~(C¢H,)(0)CH=NCHMe],} {((CsH2)(O)CH=NCHMe,)],)~ في : حوالي ٠١ مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي Ve دقيقة. وجفف هذا © المزيج بالرش كما وصف أعلاه. TAY
Ly من 1:١ تجفيف بالرش لمخلوط بنسبة tA الحفاز متترتجتترته) (MesC)ZrCl, 5 {[(2,4,6-MesCeH;)NCH;CH,] م1787 ؛ غم من كابوسيل تي أس-0٠11؛ ونزع toluene مل من تولوين ٠٠١١ أضيف إلى م. وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من مثيل ٠٠١ الماء في خواء عند درجة حرارة تزيد عن (toluene في تولوين MAO بالوزن 7١ مل من Y1) methylalumoxane ألوموكسان و {[(2,4,6-Me;sCeHo)NCH,CH,,NH} Z1Bz, غم من ٠١ وأضيف محلول مصدر حفاز من إلى الرديغ toluene مل من تولوين ٠١ في حوالي @CH-CsHy)(MesCZICl, غم من ٠ لاي دقيقة. وجفف هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. وبلغ مقدار ٠ وقلب/دوم لمدة حوالي ٠
Zr بالوزن 70,77 ICP غم (معدل الإنتاج- 7760). وبين 0,9١ المواد الصلبة المجموعة .1:7٠07 ونسبة 7:1 بلغت و {[(2,:4,6-Me;CeHa)NCH,CH, NH} ZrBz; من 1:١ الحفاز 4: تجفيف بالرش لمخلوط بنسبة أ 70 (n-CsH;-CsH.), أضيف إلى ٠٠١١ مل من تولوين toluene ؛ غم من كابوسيل تي ml )1 ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة فوق ٠٠١ م. وأضيف إلى هذا الزديغ محلول من مثيل الوموكسان Ja Y1) methylalumoxane من 77٠١ بالوزن MAO في ٠ (toluene (nisi وأضيف 7 محلول مصدر حفاز من ٠,٠١ غم من 0111177 011 ا (لا-0:ع1])2,4,6-1/1 و 00 . غم من 27012(م0-0:117-0:3) في حوالي Yo مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي 7٠ دقيقة. وجفف هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. TAY
ب الحفاز :٠١ تجفيف بالرش لمخلوط بنسبة 1:3,4 من {[(2,4,6-Me;CsH,)NCH,CH,|,NH} ZrBz, و (n-C3H7-CsHy), ZrCl, أضيف إلى ٠ مل من تولوين 7٠,4 toluene غم من كابوسيل تي اسن-١٠ء هت وتزع الماء في خواء عند درجة حرارة فوق Yeo م وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من مثيل ألوموكسان VY): methylalumoxane 4 مل من 770 بالوزن MAO في تولوين (toluene . وأضيف محلول مصدر حفاز من 0.80 غم من {[(2,4,6-Me;CH)NCH,CH,L,NH} ZiBz, إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي 7٠ دقيقة. وجفف هذا المزيج بالرش كما وصق أعلاه. وبلغ مقدار المواد الصلبة المجموعة ١ غم (معدل الإنتاج- ٠ 8 oy وبين 7.5510 بالوزن Zr ٠ | ونسبة :1:2 بلغت AYA الحفاز :١١ تجفيف بالرش لمخلوط بنسبة 110 من {[(2,4,6-MesCeHy)NCH,CH NH} ZtBz, و 72:0 (n-C;H7-CsHy), ب أ ضيف إلى 5760 مل من تولوين Yo,A toluene غم من GUY ed = bs iS ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة فوق ١٠٠م. وأضيف إلى هذا الرديغ مطلول من مثيل أالوموكسان ١176( methylalumoxane مل من 7٠١ بالوزن MAO في تولوين (toluene . وأضيف محلول مصدر حفاز مسن 6,17 غخممن ZtBz, (10:0:111(وةاو2,4,646:0)]) و ١١ غم من 2:0 (0-C3Er-CsHy)y في Y. حوالي Te مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي Ye دقيقة. وجفف هذا mall. بالرش كما وصف أعلاه ٠ وبلغ المقدار الكلي للمواد.الصلبة المجموعة 79 غم (معدل
Not بلغت Zr Al ونسبة Zr بالوزن 20,79 ICP الإنتاج- 0 77). وبين
TAY
الحفاز ١١:تجفيف بالرش لمخلوط بنسبة 1:7 من {[(2,4,6-MesCoH)NCH,CH; NH} HfBz, و م20 (n-C3H,-CsHa), أضيف إلى 70© مل من تولوين toluene 15,8 غم من كابوسيل تي CY v= ٠ ونزع الماء في خواء عند درجة حرارة فوق ٠٠١ م. وأضيف إلى هذا الرديغ محلول من مثيل ألوموكسان V1) methylalumoxane مل من 77١ بالوزن MAO في تولوين عتعداه). وأضيف محلول مصدر حفاز من 0,57 غم من {[(2:4,6-Me;CeH,)NCH,CH,,NH}HIBz, في حوالي 56 مل من تولوين toluene إلى الرديغ وقلب/دوم لمدة حوالي 7٠ دقيقة. وجفف هذا المزيج بالرش كما وصف أعلاه. وبلغ مقدار المواد الصلبة المجموعة TY غم (معدل الإنتاج- (AY ٠ وبين 70.0١ ICP بالوزن HE 70.044 بالوزن Zr ونسبة لم: 14 بلغت 161. أمثلة البلمرة من ١ إلى Yo أجريت تفاعلات البلمرة في مفاعل ذي طور رديغ كما يلي. بعد فترة تجفيف ملائمة وتبريد لاحق في جو من النتروجين nitrogen شحن 590 سم من مركبات هكسان hexane إلى مفاعل محم موصد autoclave reactor سعته ١ لتر. وأضيف هكسين chexene إذا وجد؛ و مد لأ Taw من ثلاثي أيزوبيوتيل ألومنيوم trifsobutylaluminum تركيزه ٠,4 ملي جزيئي في هبتان heptane بصفته مادة كاسحة scavenger وهيدروجين chydrogen إذا وجد؛ إلى المفاعل قبل التسخين. وسخنت محتويات المفاعل إلى درجة الحرارة المرغوبة. JT aay حفاز مجفف بالرش في قنبلة حجمها ٠١ سم" مربوطة بقنبلة حجمها ٠١ سم" أضيف إليها Yo سم" من مركبات هكسان ع0ه»06. وضغطت كل قنبلة باستخدام نتتروجين nitrogen قبل ربطها © بالمفاعل. وحقن الحفاز المجفف بالرش تحت ضغط إلى المفاعل؛ واتبع مباشرة بإطلاق مركبات الهكسان hexane وبهذه الطريقة؛ يكفل تصريف كمي. ومن ثم ملأ مباشرة النظام بإثيلين ethylene وغذي بعد ذلك حسب الحاجة. وأجريت تفاعلات البلمرة لمدة Ye دقيقة. TAY
تفاعلات بلمرة مقارنة حضر المفاعل وشحن بهكسان hexane وهكسين hexene وهيدروجين hydrogen ومادة كاسحة كما وصف أعلاه. ويعتبر of ja) التحضير التالي للمثال المقارن ١ عاما: cud محلول al من ١,؟ ملغم من {[(2,4,6-Me;,CH)NCH,CH, NH) ZiBzy في 0,£ سم من تولوين toluene © وأزيل مقدار صغير بلغ 00« ans وأضيف إلى jp vo من مثيل ألومينوكسان methylalumoxane (MAO) تركيزه 8 جزيثي في تولوين toluene ومزجت المحاليل taal حوالي © دقائق قبل حقنها إلى المفاعل حسب الرغبة؛ وبعد ذلك زود الإثيلين ethylene مباشرة وغذي بعد ذلك حسب الحاجة. وأجريت كل تفاعلات البلمرة لمدة “٠ دقيقة. وتبين البيانات في الجدول التالي. TAY
Q
3 oo — 0 AA — > 3 لل سردات war << رام بج ZX wa 4 1 1 1 ربب 2١ بم Jo 5 5 #3 . TU الا ا ام بم م > لل لل [2 5 م ب = 0 + Ja
LL ee ابم ce eo eo +o 4 < << , my اك ar دوه “006 a0 aa بم | د عرد" 3 SS سدا ا ارا SST ST 4 4 . د 277] 06 a 3 ww a r 3 - 12 ا ~ 3+ 3 a a 2 . > 3 3 3 5 = zr:
N < ~ سم © © a -— 5 5 4 و “3 0 0 66 66a a 0 ب 6G 6 Q كف a 0 0 a XK بم | حت فلي mr rrr سر حر حر نر حو يه حيو مر يه حير ميو حو حي جه 3 3 = يم 4 ~ — يم . . ملا 444444444444444 lee مج . . . . . م 0 0 نب ا — . . > -— + 0 — . . >» >> < < سج Q aq oo > «yr >» > > 0 0 > Ww © » -
Ja جا Ffa rr 22a ”م ه * ىه 4 هه 7” ” > = — < 3 اين فنا حو 2ه SRC عو حا راي ع الى موا حم مي كرا سر
Wl >> > الو از لي لو سو لير لشي اش > > 3 cL > sf حا ام ات لو حاتم اي ددة ء <<
Zh > 3 Fe > Te wo. « 3 3 3 37 3 > a a © 3 < 3 > + بم << كر اي 3 - 0 TT gg > 9 هه 7 — سو > > — a ا — لي اللي اللي —- 3 مي 0 > a - ب ب = c= و 2 8-8 J , a > نبا -— =~ < Te - » x © PR 3 po — ~ a pe — . a - a a < 3 ww © بد 3 oY
MAO حقن في صورة محلول منشط ب ¢{[(2,4,6-Me;Cslly) NCH,CH, |, NH} ZiBz,=A [2-Me-naphthyl)NCH,CH,];NH]ZrBz, [[(2-Me- (J—-Me~Y)NCH,CH,], NH]ZrBz, =B
MAO حقن في صورة محلول منشط ب
YY هه أمثلة البلمرة من 5 إلى بعد تجفيف ملام لمفاعل ذي طور غازي ومقلب الجانب على نطاق مغبري وتبريد في جو من النتروجين AY حجمه side-agitated laboratory gas-phase reactor
Davison 955-600 ٠0٠-5585 من نوع داينيسون silica شحن المفاعل بسليكا nitrogen ومادة I-hexene نيسكه-١ و hydrogen ع0ت1:ة. وأضيف هيدروجين bed بصفتها طبقة بدء ye شحن عن طريق ملء chydrogen كاسحة قبل التسخين إلى 65 م. وعندما أضيف الهيدروجين ميغاباسكال مطلق )104 رطل/بوصة” قياسي) ٠07 سم' لضغط بلغ 5٠ قنبلة حجمها وتفريغها في المفاعل عند ضغط أعلى بقليل من الضغط الجوي. Ny/H, من Lo باستخدام وحقنت الحفازات المجففة بالرش إلى المفاعل باستخدام نفس الأداة المستخدمة لحقن الحفاز إلى إلى ethylene وعند حقن الحفازن أضيف مباشرة الإثيلين .slurry reactor المفاعل رديغي الطور Vo +, ethylene المفاعل وغذي حسب الحاجة لبقية التجربة. وكان الضغط الجزئي للإثينين رطل/بوصة” قياسي). ٠٠١( ميغاباسكال مطلق تفاعلات بلمرة مقارنة اختبررت حفازات محمولة بنفس الطريقة الموصوفة أعلاه. وحقنت محاليل الحفازات 7 : بنفس الطريقة المتبعة في تفاعلات البلمرة في طور رديغ. . القالني Ja al في Cll) C11 9 : TAY
3 3 3 33 = cz 22 202 14 4 1+1 4 5 < > و 0 wwe a o > =< T t - 1 2 3 1 i و ثور تو كو تر ات اتات ات أ A و 3 Ce. شو rr LT 3 ]7:11:15 : ؟ ا ؛ # 5 8 8 85 8 8 8 : 24 ; 7 3 ويح ويا وا يا ويا ميا ميا 0 Q w 5 = B= كي 7 7 ~ = ,~ ~ ,> ~ ,»> 3 S$ 8 ل 0 3 3ه 5 © 2 2 2 2 = له ة TE ror oss FF SEES TAY of
MAO حقن في صورة محلول منشط ب {[(2,4,6-Me;CsHa) NCH, CH, NH} HfBz, =C من نوع دايفيسون silica على سليكا J sana {[(2,4,6-MesCotly) NCH, CH), NH}HfBz, =C'
AY. =HFAL aH ميكرومول من +, FA Davison 948 16 {[ortho-3,5- {[((CsHz)(O)CH=NCHMe,)~J—s spi يئانث-٠ «Y= $i) s11,)Zr(CH,Ph),=D
MAO حقن في صورة محلول منشط ب cdi-t-Bu-(CoH)(O)CH-NCHMe;],}Zr(CH,Ph)y, ه٠
YA أمثلة البلمرة من ؟؟ إلى إجراء البلمرة في polyethylene حضر متعدد إثيلين (YA إلى YY في المثال المقارن 9 والأمثلة من ٠ باستخدام تراكيب stirred bed ذي طبقة مقلبة horizontally mixed reactor مفاعل مخلط أفقي حفاز مختلفة. ويلخص الجدول أدناه ظروف البلمرة لكل مثال. نظام المفاعل المخلط الأفقي المستخدم في المثال المقارن 4 والأمثلة ١ ويوضح الشكل back-mixed reactor وكان المفاعل عبارة عن مفاعل مخلط بشكل عكسي YA من ؟؟ إلى ie gana وثبتت two-phase (gas/solid) stirred bed ثنائي الطور (غازي/صلب) ذي طبقة مقلبة Vo ٠8١ بشكل أفقي على عمود وسطي يدور بسرعة ٠٠١ plows من أربعة 'مجمعات سفلية مميعة بشكل ميكانيكي. وتمثلت أبداد أسطوانية ٠١١ دورة/دقيقة لحفظ الجسيمات في المفاعل التي جرفت عن طريق المجمعات السفلية هذه بطول مقداره reaction cylinder swept المفاعل بوصة) وقطر مقداره 74,7 سم )10,71 بوصة) مما أدى إلى حجم يمكن V1) سم 7 الذي يزيد عن الحجم الذي يمكن OD تمييعه ميكانيكياً بلغ 47 لتر (6, قدم'). وبلغ حجم © لتر © 5,7 «vertical cylindrical chamber تمييعه ميكانيكياً بسبب الحجيرة الأسطوانية العمودية (Tp 1,37) وبلغ ضغط المفاعل في كل مثال 7,4 ميغا باسكال مطلق. وغذي مونمر الإثيلين (إكضابط للوزن hydrogen والهيدروجين hexene والمونمر الإسهامي هكسين ethylene وبلغ .١7١ الجزيئي) إلى المفاعل بشكل متواصل عن طريق صمامات تحكم عبر الخط ve
TAY
الضغط الجزئي لمونمر الإثيلين . ethylene 1,0 ميغا باسكال مطلق. وضبط محتوى المونمر الإسهامي في منتج متعدد الإثيلين polyethylene بضبط معدلات التغذية للمحافظة على نسبة مولية ثابتة من المونمر الإسهامي/المونمر (المبينة في الجدول) في الطور الغازي. وقيس تركيب الغاز على فترات زمنية تتراوح من ١ إلى ؛ دقائق عن طريق محلل استشرابي غازي gas chromatographic analyzer ٠ وضبط الوزن الجزيئي لمتعدد الإثيلين polyethylene عن طريق ضبط معدل تغذية الهيدروجين hydrogen للمحافظة على نسبة مولية ثابتة من الهيدروجين hydrogen إلى المونمر في الطور الغازي. ويشكل النتروجين 88090 معظلم المقدار الموازن لتركيب الغاز في المفاعل والذي يدخل مع تركيب الحفاز عبر الخط Ve ويخرج عن طريق منفس صغير ٠64١0 small vent مع غازات المفاعل بما في ذلك المذيبات ٠ المتطايرة. وضبطت فتحة المنفس عن طريق الكمبيوتر للمحافظة على ضغط كلي ثابت في المفاعل. وبرد المفاعل عن طريق غلاف خارجي external jacket من غليكول مبرّد chilled glycol وقيست درجة حرارة الطبقة عن طريق مسبار لدرجة الحرارة temperature probe ٠٠ في بثر حراري 00008811 يبرز من الطبقة بزاوية تبلغ Ve فوق المستوى الأفقي بين 16 المجموعة الداخلية من المجمعات السفلية. وبلغت درجة حرارة المفاعل في المثال المقارن 3 ٠م في حين كانت درجة حرارة المفاعل في الأمثلة من AAC YA YY وفيما يتعلق بالمثال المقارن 9؛ حضر محلول حفاز بخلط الحفاز أ في تولوين toluene وخزن المحلول الناتج في خزان موصول بالخط Ve وعوير محلول الحفاز في طلقات عن طريق الخط ٠ وخلط مع تيار متواصل من محلول حفاز إسهامي من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane - ٠ معدل مغذى عن طريق الخط VY وبلغ تركيز Akzo MMAO من نوع 3A في الأيزوبنتان 77,١ isopentane وكان مقدار MMAO المستخدم بحيث بلغت نسبة Zr/AL في المفاعل 6 . وغذي المزيج من الحفاز ومحاليل 10480 خلال ملف ١8١ ذي أنابيب يبلغ قطرها 77 سم AY) بوصة) حيث يتفاعل الحفاز والحفاز الإسهامي لمدة ؛ دقائق تقريباً. وعند الخروج من ملف التلامس المسبق pre-contact coil هذاء رش المحلول المخلط ».من تركيب الحفاز إلى المفاعل عن طريق تدفق ثابت من النتروجين nitrogen من الخط Fe TAY
أن وفيما يتعلق بالأمثلة من 7؟ إلى YA حضر رديغ الحفاز المجفف بالرش عن طريق خلط مسحوق الحفاز مع زيت معدني خفيف light mineral ofl وخزن الرديغ الناتج في خزان مقلب agitated reservoir موصول بالخط Ve وعوير رديغ الحفاز في طلقات عبر الخط ١6١ ومزج مع تيار متواصل من محلول حفاز إسهامي من مثيل ألومينوكسان methylaluminoxane | ٠ معذل مغذى عن طريق الخط WV وفي هذه الأمثلة؛. استعيض عن الملف ١880 بقطعة مستقيمة ذات أنابيب قطرها الخارجي 48/١ بوصة وطولها ؛ بوصة تقريباً. وبلغ تركيز Akzo MMAO من نوع 3A في أيزوبنتان 77,١ isopentane وحوفظ على معدل تغذية محلول MMAO ثابتا عند 5٠ مل/ساعة Ly وغذي المزيج من رديغ الحفاز ومحلول MMAO إلى المفاعل عن طريق أنبوب حقن injection tube قطره الخارجي YY ,+ سم AN) ٠ بوصة) باستخدام تدفق ثابت من النتروجين nitrogen لنشر المزيج. وشغل المفاعل بأسلوب متواصل وعلى دفعات. وتراوحت المقادير الناتجة النموذجية على دفعات من متعدد إثيلين حبيبي granular polyethylene في المفاعل من YY إلى 4,0 كغم (لا إلى Ye رطل). واستمرت كل تجربة لمدة زمنية تراوحت من * إلى +7 ساعات. وفي أسلوب التشغيل cual sia) سحب البوليمر الحبيبي عند الخط 198 بأجزاء نموذجية وزنها ١.7 ١ كغم ٠.4( رطل) مع كون عملية البلمرة في تقدم؛ وفي أسلوب التشغيل المتواصل؛ يمكن استخدام نظام تصريف المنتج product discharge system بعد أن يتزايد وزن الطبقة ليتراوح من 9,4 إلى 9,١ كغم VY) إلى ٠١ رطل)؛ وتفاوت معدل التصريف للمحافظة على وزن طبقة ثابت كما حسب عن طريق اتزان المادة material balance © وفي كل من المثال المقارن 9 والأمثلة من 77 إلى YA بدأت عملية البلمرة بشحن © المونمرات إلى المفاعل وضبط معدلات التغذية إلى أن حصل على تركيب الغاز المرغوب. وأضيفت شحنة ابتدائية من Sls] الإسهامي قبل البدء بتغذية الحفاز لتنظيف أي مواد سامة. موجودة في المفاعل. وبعد بدء تغذية الحفازء أضيفت المونمرات إلى المفاعل بمقادير كافية للمحافظة على التراكيز والنسب الغازية. وبمجرد أن تراكم مخزون الحفاز ٠ زاد معدل إنتاج متعدد الإثيلين polyethylene ليتراوح من “,7 إلى ©,؛ كغم/ساعة )0 إلى ٠ رطل/ساعة)؛ vo وعند هذه المرحلة ضبط معدل تغذية al للمحافظة على معدل إنتاج ثابت من متعدد TAY | ov يتعلق بالمثال المقارن 9؛ حوفظ على معدل تغذية الحفاز Lads polyethylene الإثيلين الإسهامي بحيث يتناسب طرديا مع معدل تغذية الحفاز. وبعد تشكيل وزن الدفعة المرغوب؛ باستخدام polyethylene نفس المفاعل بسرعة ونظفت المونمرات من راتتج متعدد الإثيلين للجو الخارجي. ٠٠ ومن ثم صرفت الدفعة عن طريق الصمام .nitrogen النتروجين TAY
3 x > 3 w 0 ا > < 9 > > > > > > > , a - و => اي 4 ا 0 — pt -— سي — ص 2 5 4 الح ب 6 0 - - - - - - - 0 Xl > < < < < < < < 2 o a 3 3 3 ١ سو - a < ~~ سي > يي يي اي 2 TT > ”ا > ~ 0 0 . - - . * oO o - o 7 . . . . i" > . > ~ -— 0 < Q 3S 0 3 0 حا ويح فيح وي 0 ب . 8 - . . . . -
I - - 0 0 - . . .
Qo ~- rr ss < - 0 ” - - - o us| صو ب a > « >. rr كي > —_— - a > > > - Q rr 3 2 ص — 3 3 > r ~— 3- نا 2 1 - pod >. > ~, - bad >. 5 UYU» > = Zz = ¥ FT > © ” . 5 27 ب 1 + kot < -— -— ~ 3 24 «ona + ا > 9 5 3 > 7 حا 3 > 3 a i . ag > > — i > ° - لب - > - > = =) - Ts Tr بك > > — — > 3 — wg 2 5 — 9 > 0 > ~ اي 0 > فيا 9 Aa 3 لب ويا في 3 3 w 1 1 َي ليم a a a a م a = dT Ts
04 {[(2,4,6-Me;CeHy)NCH,CH,];NH} ZtBz;=| حقن فسي صورة محلول منشط ب MMAO-3A وعند تجفيف إتدينيل ثلاثي بيفالات زركونيوم indenyl zirconium trispivalate بالرش نتج بوليمر ولكن بفعالية منخفضة. > وأدمجت جميع الوثائق المذكورة في هذا البيان للإحالة إليها كمرجع؛ بما في ذلك أية وثائق سابقة و/أو إجراءات اختبار+ وكما يتضح من الوصف العام السابق والتجسيدات الخاصة؛ مع أنه قد وضحت ووصفت أشكال للاختراع إلا أنه يمكن إجراء تعديلات مختلفة بدون الخروج عن نطاق ومبداً الاختراع. Gg لذلك لا يتحدد الاختراع بهذه الأشكال.
TAY
Claims (1)
- عناصر الحماية -١ ١ عملية بلمرة polymerization process تشتمل على دمج أولفين olefin واحد أو أكثر مع aS Y مجفف بالرش spray dried composition يشتمل على منشط cactivator ماد ile Y دقائقية particulate filler ومركب حفاز فلزي metal catalyst compound يشستمل على ¢ مركب فلزي metal compound يحتوي على عنصسر من المجموعة Ss Ye حفاز ° فتروكسيد .phenoxide catalyst ١ "- العملية Gg لعنصر الحماية ١ حيث يمثل المركب الفلزي metal compound الذي يحتوي Y على عنصر من المجموعة V0 بالصيغتين التاليتين: y الصيغة I R 4 6 R 3 صاب \ وض ويسم Nees =>[ Rr” i 1 الصيغة ]1 i rR? مث( ل ص RY Np RL Maa. Pw R3 A حيث M 4 يمثل فلزآً metal من | لمجموعة VEY TAY anionic leaving group على حدة مجموعة سهلة الإزالة أنيونية X يمثل كل ٠؛١ يمثل قيمة تبلغ صفر أو «7 ١١"أ « يمثل حالة التأكسد oxidation state ل M :Jam VY الشحنة الشكلية formal charge ل تت JL 9Z لات 27و لت(10 من المجموعة clement يمثل عنصراً 7 Ve(10 من المجموعة element يمثل عنصراً Z Vo5 '/آ يمثل عنصراً element من المجموعة ١١ أو ١١ أو de sana تحتوي على عنصر لا من المجموعة ٠6م آ يمثل عنصراً element من المجموعة ١١ أو 16١ ل و 22 يمثل كل منهما على حدة Ae gene هيدروكربونية hydrocarbon group بها 7 من ذرة واحدة إلى ٠١ ذرة كربون ccarbon أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة cheteroatom 7١ سليكون «دعثاتى جرمانيوم (germanium قصدير tin رصاص dead YY فوسفور «phosphorus أو هالوجين chalogenYY 8 و 82 قد يرتبطان كذلك مع بعضهما البعض؛R x غير موجود؛ أو يمثل هيدروجين chydrogen مجموعة تحتوي على ذرة atom Yeo من المجموعة VE هالوجين chalogen أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة <heteroatom viaryl أريل ic gana’calkyl و 87 يمثل كل منهما على حدة مجموعة ألكيل R' vv ألكيل ic sa aa csubstituted aryl group مجموعة أريل تحمل بدائل YA مجموعة ألكيل حلقية تحمل بدائل ccyclic alkyl group حلقية Ta ٍ «multiple ring system أو نظام متعدد الحلقات substituted cyclic alkyl group Y. مجموعة chydrogen ل8 غير موجودين أو يمثل كل منهما على حدة هيدروجين HR A أو مجمورعة heteroatom مغايرة 3 3 halogen هالوجين alkyl JX vY heteroatom أو مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة hydrocarbyl هيدروكربيل atom مجموعة تحتوي على ذرة chydrogen موجود؛ أو يمثل هيدروجين ER reTAY>17Ye من ١ ¢ ic saad هالوجين halogen أو مجموعة تحتوي على 74 ذرة مغايرة .heteroatomhafnium أو مفنيوم zirconium يمثل زركونيوم M لعنصر الحماية ¥ حيث Gig العملية Fyhydrogen على حدة هيدروجين X ؛- العملية وفقاً لعنصر الحماية ؟ حيث يمثل كل ١ ‘hydrocarbyl group أو مجموعة هيد روكربيل halogen هالوجين١ ©- العملية la لعنصر الحماية ¥ حيث يمتل كل من R? JR على حدة مجموعةcarbon بها من ذرة واحدة إلى 7 ذرات كربون hydrocarbon group هيدروكربونية Y١ >- العملية وفقآا لعنصر الحماية حيث يمثل كل من ل8 و R? على حدة مجموعة ألكيلcarbon ذرة كربون ٠١ بها من ذرة واحدة إلى aralkyl أو أرالكيل aryl أريل calkyl Y+ و « يمثل V أو Y= يمثل صف -لى Gua ¥ لعنصر الحماية Gy العملية =V ١oF أو +١ +“- العملية Gy لعنصر الحماية ¥ حيث 85 غير موجود؛ أو يمثل ه7/يدروجين hydrogen أوY مثيل 1جطاعد.i) ١ . العملية (ad لعنصر الحماية Cua يمثل كل من 23 و R’ على حدة مجموعة ِ Y هيدروكربونية hydrocarbon group بها من ذرة واحدة إلى ٠١ ذرة كربون carbon -١٠ ١ العملية (ad, لعنصر الحماية Y حيث يمثل كل من R’ 9 R* على حدة مجموعة أريل aryl بها من ذرة واحدة إلى 7١ ذرة كربون carbon أو مجموعة أرالكيل aralkyl بها من TAYىي1 ذرة واحدة إلى Ye ذرة كربون carbon-١ ١ العملية Gy لعنصر الحماية ¥ حيث يمثل كل من “8# و RS على حدة مجموعة أرالكيل 7 حلقية .cyclic aralkyl groupBas على حدة مجموعة R’ و R* لعنصر : الحماية خيث يمثل كل من Ed, العملية -١١ ١ بالصيغة التالية: 7Biz Ril BY 7 R 1] Rr? مرتبط ب 2 أولا¢ حيث° تمثل الشقات من R® إلى JS rR? منها على حدة هيدروجين hydrogen أو ic gana 1 ألكيل alkyl بها من ذرة واحدة إلى ٠١ ذرة كربون carbon ذرة مغايرة لا cheteroatom أو ic sama تحتوي على ذرة مغايرة heteroatom تشتمل على A ما لا يزيد عن Er ذرة كربون carbon ويمكن دمج أي مجموعتين من 9 المجموعات J SHIR مجموعة حلقية cyclic group أو مجموعة حلقية Ve مخلطة .heterocyclic groupBaa و 2ج على R!! حيث يختار كل من نس لتق قلس ١ 0 لعنصر الحماية (ad, العملية -\Yv ٠butyl وبيوتيل epropyl بروبيل cethyl إثيل emethyl من المجموعة المكونة من مثيل Y١ 4- العملية Gg لعنصر الحماية VY حيث Y قعل (RY تلج يمثل كل منها على حدة مثيل. methyl ويمثل كل من R! §R®TAYنظ 1 هيدروجين -hydrogen -١ ١ العملية Gig لعنصر الحماية Cus ١ يختار المنشط activator من المجموعة المكونة من Y مركبات ألكيل ألومنيوم calkyl aluminum مركبات ألوموكسان calumoxanes مركبات Y الوموكسان معدلة «modified alumoxanes أنيونات غير تناسقية cnon-coordinating anions ¢ مركبات بوران 65م مركبات بورات cborates مركيات مؤينة jonizing compounds وتوليفة منها. MAT العملية Gy لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل الأولفين olefin الواحد على الأقل على v إثيلين .ethylene -١7 ١ العملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل الأولفين olefin الواحد على الأقل على Y بروبيلين .propylene -١8« ١ العملية Gy لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل الأولفين olefin الواحد على الأقل على Y إثيلين ethylene وألفا أولفين alpha olefin به من ؟ ذرات إلى Ye ذرة كربون.carbon 7 ١ 4- العملية (a, لعنصر الحماية ١ حيث يختار الأولفين olefin من المجموعة المكونة من Y إثيلين ethylene وهكسين chexene وإثيلين ethylene وبيرتين .butene ١ ١7؟- العملية Gig لعنصر الحماية ١؛ حيث يكون للبوليمر polymer المتشكل وزن جزيئي molecular weight Y يبلغ ٠٠٠٠٠١ دالتون Dalton أو أكثر. -7١ ١ العملية وفقآً لعنصر الحماية ١ حيث تكون المادة المالئة filler عبارة عن سليكا مدخنة ا“> furned silica 7 معالجة باستخدام ثنائي كلوريد ثنائي مثيل سليل .dimethylsilyldichloride —YY ١ العملية Gay لعنصر الحماية ١ حيث تختار المادة المالئة filler من المجموعة المكونة 7 من متعدد أولفين مجزاً بشكل ناعم «finely divided polyolefin طلق talc أكسيد oxide السليكا esilica المغنيسيا cmagnesia التيتانيا ctitania الألومينا calumina والسليكا-- ً ألرمينا silica-alumina 2 Y Y ١ - العملية aia] Ls, الحماية ١ حيث ينمج مركب ١ al) لانتقالي transition metal compound Y والمنشط A activator يخلط الناتج مع مادة مالئة :© ثم 0 يجفف بالرش ويوضع المنتج بعد ذلك في الطور الغازي gas phase أو الطور الردغي.slurry phase ¢ ١ - العملية وفقاً لعنصر الحماية ١ حيث تدمج ستيارات الفلز metal stearate مع مركب al Y 5 الانتقالي ctransition metal compound المنشط activator أو المادة المالئة filler —Vo ١ العملية Gay لعنصر الحماية YE حيث يكون ستيارات الفلز metal stearate عبارة عن ستيارات ألومنيوم .aluminum stearate ١ 1؟- العملية وفقآ لعنصر الحماية Yo حيث يكون ستيارات الألومنيوم aluminum stearate 0 عبارة عن ثنائي ستيارات الألومتيوم .aluminum distearate ٠ 77- العملية LE لعنصر الحماية ١ حيث يشمل التركيب المجفف بالرش spray dried composition Y كذلك مركب واحد أو أكثر من نوع متالوسين metallocene r يحتوي على ربيطة ضخمة bulky ligand TAYبالصيغتين phenoxide حيث يمثل حفاز الفتوكسيد ١ لعنصر الحماية Ty العملية -78“ ١ التاليتين: Y 1 122 ا با i . Kk? RY ام أو Rt 2 RZ 4 ١ Rs rR? R7 R zt R* Rr? RY1 حيثv 3 يمثل هيدروجين hydrogen أو مجموعة بها من ؛ ذرات إلى ٠٠١ ذرة كربون carbon A وقد يرتبط كذلك أو لا يرتبط ب M ويمثل شق واحد على الأقل من R? A إلى 8 مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة cheteroatom وتمثل بقية الشقات من R? ٠١ إلى 1 كل منها على حدة هيدروجين hydrogen أو مجموعة بها من ذرة 3a al ١ إلى Yoo ذرة كربون ccarbon وقد يرتبط كذلك أي شق من تع إلى RS أو "أ لا يرتبط ب M ) \Y 0 يمثل أكسجين coxygen VE 4 يمثل فلزآ transition metal GIG) من المجموعة ؟ إلى المجموعة ٠١ أو 10 Vo التنثانيد «lanthanide metal 1" © يمثل مجموعة ألكيل calkyl هالوجين chalogen بنزيل benzyl أميد (amideTAYTv ل كربوكسيلات carboxylate كربامات ¢carbamate تيولات thiolate هيدريد hydride VA أو ألكوكسيد «alkoxide أو رابطة لمجموعة R تحتوي على ذرة مغايرة heteroatom ١ قد تكون أي من : 7 الشقات من لج إلى :3 مجموعة تحتوي على ذرة مغايرة heteroatom قد تكون أية 7١ ذرة مغايرة heteroatom أو ذرة مغايرة heteroatom مرتبطة بكربون سليكا carbon silica YY أو ذرة مغايرزة heteroatom أخرىء وقد ترتبط السذرة المغايرة aay heteroatom YY ذاتها مباشرة بحلقة الفنوكسيد phenoxide ring أو قد ترتبط بذرة Yt أو بذرات أخرى مرتبطة بحلقة الفتوكسيد «phenoxide ring وقد تشكل أي Yo مجموعتين متجاورتين من مجموعات ring isla R أو بنيات متعددة الحلقات.multi-ring structures 7 ١ - العملية Gig لعتصر الحماية TA حيث يمثل RY مجموعة ألكيل alkyl بها من ؛ ذرات إلى ٠١ ذرة كربون carbon أو مجموعة ألكيل ثالثي tertiary allyl بها من ؛ ذرات إلى Ve 1 ذرة كربون carbon أو مجموعة متعادلة neutral group بها من ؛ ذرات إلى ٠ ¢ ذرة كربون .carbon ١ ٠؟- العملية Gj لعنصر الحماية YA حيث تمثل بقية الشقات من 2 إلى KR منها على Y حدة بيوتيل butyl أيزوبيوتيل 1 بنتيل تددم هكسيل chexyl هبتيل cheptyl v أيزوهكسيل cisohexyl أوكتيل coctyl أيزوأوكتيل cisooctyl ديسيل ¢decyl تونيل cnonyl ¢ أو دوديسيل .dodecyl Hf أو Zr Ti يمثل M حيث YA العملية 85( لعتصر الحماية -؟١ ١ حيث « يمثل ؟ أو ؛. YA لعنصر الحماية Gy العملية TY \ : TAYTA في المجموعة heteroatom حيث تختار الذرة المغايرة YA لعنصر الحماية Ga, العملية ١ ١ cboron من المجموعة المكونة من بورون heteroatom التي تحتوي على ذرة مغايرة Y _زرتيخ «phosphorus فوسفور cnitrogen نتروجين silicon سليكون caluminum ألومنيوم ¥ أكسجين 0 سيلينيوم antimony أنتيمون dead قصدير عن رصاص carsenic 3 tellurium كبريت تتقادى وتلوريوم «selenium ° حيث تختار المجموعة التي تحتوي على ذرة مغايرة YA لعنصر الحماية Gy ؛©- العملية ١ coxides أكاسيد amines أمينات cimines من المجموعة المكونة من إيمينات heteroatom Y أكسو أزولينات حلقية مخلطة ketenes كيتينات ethers إيثرات cphosphines فوسفينات 1 .thioethers إيثرات sd و oxazolines أكسازولينات coxoazolines heterocyclics ¢ عبارة polymerization process حيث تكون عملية البلمرة ١ 85؟- العملية 5 لعنتصر الحماية ١ .gas phase polymerization process عن عملية تجرى في طور غازي Y عبارة polymerization process حيث تكون عملية البلمرة ١ لعنصر الحماية (Ey العملية = ١ .slurry phase polymerization process عن عملية تجرى في طور ردغي YTAY
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/464,114 US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 1999-12-16 | Method of polymerization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA00210259B1 true SA00210259B1 (ar) | 2006-04-04 |
Family
ID=23842627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA00210259A SA00210259B1 (ar) | 1999-12-16 | 2000-07-25 | طريقة بلمرة |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6281306B1 (ar) |
| EP (2) | EP1914252B1 (ar) |
| JP (1) | JP4642306B2 (ar) |
| KR (1) | KR100527018B1 (ar) |
| CN (1) | CN1206247C (ar) |
| AR (1) | AR023994A1 (ar) |
| AT (1) | ATE380203T1 (ar) |
| AU (1) | AU776622B2 (ar) |
| BR (1) | BR0017027B1 (ar) |
| CA (1) | CA2394516C (ar) |
| CZ (1) | CZ300207B6 (ar) |
| DE (1) | DE60037335T2 (ar) |
| EG (1) | EG22572A (ar) |
| ES (1) | ES2298142T3 (ar) |
| IL (1) | IL150236A0 (ar) |
| MX (1) | MXPA02005907A (ar) |
| MY (1) | MY130662A (ar) |
| NO (2) | NO327079B1 (ar) |
| PL (1) | PL199568B1 (ar) |
| RU (1) | RU2238281C2 (ar) |
| SA (1) | SA00210259B1 (ar) |
| SK (1) | SK8702002A3 (ar) |
| TR (1) | TR200201969T2 (ar) |
| TW (1) | TW500729B (ar) |
| WO (1) | WO2001044321A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA200204775B (ar) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060293470A1 (en) * | 2005-06-28 | 2006-12-28 | Cao Phuong A | Polymerization process using spray-dried catalyst |
| US6242545B1 (en) * | 1997-12-08 | 2001-06-05 | Univation Technologies | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes |
| US8497330B2 (en) * | 1997-12-08 | 2013-07-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst |
| US6281306B1 (en) * | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| US6656866B2 (en) * | 2000-12-04 | 2003-12-02 | Univation Technologies, Llc | Catalyst preparation method |
| US7199255B2 (en) * | 2001-12-18 | 2007-04-03 | Univation Technologies, Llc | Imino-amide catalysts for olefin polymerization |
| US6919467B2 (en) * | 2001-12-18 | 2005-07-19 | Univation Technologies, Llc | Imino-amide catalyst compositions for the polymerization of olefins |
| BR0303381B1 (pt) * | 2002-03-08 | 2012-08-21 | processo para preparar um componente catalìtico com base em diéter e processo para a homo- ou copolimerização de alfa-olefinas. | |
| US7094848B2 (en) * | 2003-05-13 | 2006-08-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system |
| US7288596B2 (en) * | 2003-12-22 | 2007-10-30 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene compositions having improved tear properties |
| EP1586590A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-10-19 | Total Petrochemicals Research Feluy | Transfer vessel between flash tank and purge column for recovering polymer solids |
| US7973112B2 (en) * | 2004-02-17 | 2011-07-05 | Univation Technologies, Llc | De-foaming spray dried catalyst slurries |
| US20050182210A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-08-18 | Natarajan Muruganandam | De-foaming spray dried catalyst slurries |
| US7754830B2 (en) | 2004-05-20 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reaction monitoring with determination of induced condensing agent concentration for preventing discontinuity events |
| US7683140B2 (en) * | 2004-05-20 | 2010-03-23 | Univation Technologies, Llc | Method for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring |
| US7321015B2 (en) * | 2004-12-07 | 2008-01-22 | Nova Chemicals (International) S.A. | Adjusting polymer characteristics through process control |
| US7323523B2 (en) * | 2004-12-07 | 2008-01-29 | Nova Chemicals (International) S.A. | Adjusting polymer characteristics through process control |
| US7064096B1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-20 | Nova Chemicals (International) Sa | Dual catalyst on a single support |
| US7247594B2 (en) * | 2005-04-13 | 2007-07-24 | Chevron Phillips Chemical Co. Lp | Catalysts for olefin polymerization |
| DE102005035477A1 (de) * | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren |
| MX2009002494A (es) * | 2006-09-07 | 2009-05-22 | Univation Tech Llc | Metodos para determinar el valor de temperatura indicativo de pegajosidad de resina a partir de datos generados por monitoreo de la reaccion de polimerizacion. |
| EP2059540B1 (en) * | 2006-09-07 | 2012-12-26 | Univation Technologies, LLC | Methods for on-line determination of degree of resin stickiness using a model for depression of melt initiation temperature |
| US20080120754A1 (en) * | 2006-11-28 | 2008-05-29 | Wind Of Trade, Llc | Hand protector with friction inducing elements |
| ES2378481T3 (es) * | 2007-11-30 | 2012-04-13 | Borealis Technology Oy | Proceso para la fabricación de copolímeros aleatorios de propileno |
| US7910760B2 (en) | 2008-04-15 | 2011-03-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Semi-rigid linked diamines, precursors therefor, and transition metal diamido complexes as catalysts for olefin polymerization processes |
| JP2009270976A (ja) * | 2008-05-08 | 2009-11-19 | Hitachi High-Technologies Corp | 欠陥レビュー方法および欠陥レビュー装置 |
| WO2011047464A1 (en) * | 2009-10-20 | 2011-04-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Supported phosphinimine polymerization catalysts for improved reactor continuity |
| CA2704934C (en) | 2010-05-21 | 2018-01-23 | Nova Chemicals Corporation | Supported phosphinimine catalysts for reduced reactor fouling |
| CA2736443C (en) | 2011-04-06 | 2018-07-10 | Nova Chemicals Corporation | Improved reactor continuity |
| CA2736685C (en) | 2011-04-07 | 2018-07-10 | Nova Chemicals Corporation | Supported phosphinimine-heteroligand catalyst systems |
| CA2736674C (en) | 2011-04-07 | 2018-05-01 | Nova Chemicals Corporation | Supported phosphinimine catalyst systems |
| CN103534279B (zh) * | 2011-05-13 | 2016-08-17 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 喷雾干燥的催化剂组合物及使用其的聚合方法 |
| RU2647855C2 (ru) * | 2013-01-14 | 2018-03-21 | ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Способы получения каталитических систем с повышенной производительностью |
| KR102139882B1 (ko) | 2019-03-12 | 2020-07-31 | 대림산업 주식회사 | 폴리올레핀 수지 제조를 위한 신규한 메탈로센 촉매 화합물 또는 이의 제조방법 |
| WO2021154204A1 (en) | 2020-01-27 | 2021-08-05 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Process for preparing catalysts and catalyst compositions |
| CN115232236B (zh) * | 2021-04-25 | 2024-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯基共聚物及其制备方法和应用和聚丙烯组合物 |
| CN115232235B (zh) * | 2021-04-25 | 2024-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合物的制造方法及烯烃聚合物 |
| CN115246906B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-09-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 烯烃聚合催化剂组分、烯烃聚合催化剂和烯烃聚合方法和应用 |
| CN115260344B (zh) * | 2021-04-29 | 2023-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种金属配合物在催化烯烃聚合中的应用 |
| WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
Family Cites Families (220)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5066737A (en) | 1990-10-22 | 1991-11-19 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst |
| US3248179A (en) | 1962-02-26 | 1966-04-26 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins |
| US3242099A (en) | 1964-03-27 | 1966-03-22 | Union Carbide Corp | Olefin polymerization catalysts |
| US3231550A (en) | 1964-06-04 | 1966-01-25 | Union Carbide Corp | Olefin polymerization |
| US3487112A (en) | 1967-04-27 | 1969-12-30 | Monsanto Co | Vapor phase hydroformylation process |
| US3709954A (en) | 1970-03-16 | 1973-01-09 | Union Carbide Corp | Preparation of liquid polymers of olefins |
| US3709853A (en) | 1971-04-29 | 1973-01-09 | Union Carbide Corp | Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts |
| US4115639A (en) | 1971-06-24 | 1978-09-19 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymerization with ether modified catalyst |
| IT1037112B (it) | 1975-03-28 | 1979-11-10 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olfine |
| US4057565A (en) * | 1975-07-22 | 1977-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 2-Dialkylaminobenzyl and 2-dialkylaminomethylphenyl derivatives of selected transition metals |
| US4077904A (en) | 1976-06-29 | 1978-03-07 | Union Carbide Corporation | Olefin polymerization process and catalyst therefor |
| DE2731067C3 (de) | 1977-07-09 | 1981-11-26 | Bunawerke Hüls GmbH, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polybutadien mit einem hohen Gehalt an Monomereneinheiten in cis-1,4- Struktur |
| US4302565A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization |
| US4302566A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| US4482687A (en) | 1979-10-26 | 1984-11-13 | Union Carbide Corporation | Preparation of low-density ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| US4376062A (en) | 1979-11-28 | 1983-03-08 | Union Carbide Corporation | Spheroidal polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene polymerization |
| US4379758A (en) | 1980-12-24 | 1983-04-12 | Union Carbide Corporation | Catalyst composition for polymerizing ethylene |
| CA1174800A (en) | 1981-08-24 | 1984-09-18 | Charles Cozewith | Gas phase method for producing copolymers of ethylene and higher alpha-olefins |
| CA1219994A (en) | 1981-12-24 | 1987-03-31 | Nobunori Maehara | Process for producing polybutadiene rubber with enhanced mechanical strength |
| US4543399A (en) | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| US4588790A (en) | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| DE3366573D1 (en) | 1982-06-24 | 1986-11-06 | Bp Chimie Sa | Process for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins in a fluidized bed |
| FR2555182B1 (fr) | 1983-11-23 | 1986-11-07 | Bp Chimie Sa | Procede de preparation de catalyseur supporte pour la copolymerisation de l'ethylene avec des alpha-olefines superieures |
| US4565796A (en) * | 1984-08-06 | 1986-01-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymerization catalyst, production and use |
| US4613484A (en) | 1984-11-30 | 1986-09-23 | Phillips Petroleum Company | Loop reactor settling leg system for separation of solid polymers and liquid diluent |
| EP0197310A3 (en) * | 1985-03-07 | 1988-07-20 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst components for polymerizing olefins |
| US4665208A (en) | 1985-07-11 | 1987-05-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for the preparation of alumoxanes |
| EP0241560B1 (en) * | 1985-10-11 | 1991-04-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst for olefin polymerization and process for preparing olefin polymer by using the same |
| US4689437A (en) | 1986-07-21 | 1987-08-25 | Union Carbide Corporation | Oligomerization to alpha-olefins |
| ATE89836T1 (de) | 1986-09-24 | 1993-06-15 | Mitsui Petrochemical Ind | Polymerisierungsverfahren fuer olefine. |
| JPH0780933B2 (ja) | 1986-11-20 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフインの重合方法 |
| FR2609036B1 (fr) | 1986-12-29 | 1989-04-14 | Bp Chimie Sa | Polymerisation ou copolymerisation d'ethylene en phase gazeuse en presence d'un prepolymere comprenant un catalyseur d'oxyde de chrome |
| PL276385A1 (en) | 1987-01-30 | 1989-07-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds |
| US5241025A (en) | 1987-01-30 | 1993-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity |
| US5384299A (en) | 1987-01-30 | 1995-01-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
| US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| IL85097A (en) | 1987-01-30 | 1992-02-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes |
| US5153157A (en) | 1987-01-30 | 1992-10-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity |
| US5198401A (en) | 1987-01-30 | 1993-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ionic metallocene catalyst compositions |
| US5391629A (en) * | 1987-01-30 | 1995-02-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Block copolymers from ionic catalysts |
| US5264405A (en) | 1989-09-13 | 1993-11-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| JPH0742301B2 (ja) | 1987-02-14 | 1995-05-10 | 三井石油化学工業株式会社 | 微粒子状アルミノオキサン、その製法およびその用途 |
| JP2538588B2 (ja) | 1987-04-03 | 1996-09-25 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフイン重合用固体触媒の製法 |
| US5206199A (en) | 1987-04-20 | 1993-04-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin |
| FR2628110B1 (fr) | 1988-03-03 | 1994-03-25 | Bp Chimie | Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation |
| US5149819A (en) | 1988-04-28 | 1992-09-22 | Ricoh Company, Ltd. | Squarylium compounds and optical information recording medium using the same |
| FR2634212B1 (fr) | 1988-07-15 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| GB8820357D0 (en) * | 1988-08-26 | 1988-09-28 | Shell Int Research | Solid alkene polymerization catalyst components & process for their preparation |
| JPH0278663A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-03-19 | N O K Sogo Gijutsu Kenkyusho:Kk | ２，６―エチリデンニトリロフェニルピリジン、その製造法ならびに金属塩錯体 |
| US5091352A (en) | 1988-09-14 | 1992-02-25 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins |
| US5041584A (en) | 1988-12-02 | 1991-08-20 | Texas Alkyls, Inc. | Modified methylaluminoxane |
| US4908463A (en) | 1988-12-05 | 1990-03-13 | Ethyl Corporation | Aluminoxane process |
| US5103031A (en) | 1989-02-21 | 1992-04-07 | Ethyl Corporation | Falling film aluminoxane process |
| US4968827A (en) | 1989-06-06 | 1990-11-06 | Ethyl Corporation | Alkylaluminoxane process |
| US4924018A (en) | 1989-06-26 | 1990-05-08 | Ethyl Corporation | Alkylaluminoxane process |
| US5376612A (en) | 1989-08-10 | 1994-12-27 | Phillips Petroleum Company | Chromium catalysts and process for making chromium catalysts |
| NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| US5057475A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
| US5227440A (en) | 1989-09-13 | 1993-07-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing Group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalysts for olefin polymerization |
| US5064802A (en) | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US5066741A (en) | 1990-03-22 | 1991-11-19 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers |
| US5387568A (en) | 1989-10-30 | 1995-02-07 | Fina Technology, Inc. | Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins |
| EP0426637B2 (en) | 1989-10-30 | 2001-09-26 | Fina Technology, Inc. | Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins |
| DE69128028T2 (de) * | 1990-02-09 | 1998-06-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Blockcopolymere von ionischen katalysatoren |
| PL166690B1 (pl) | 1990-06-04 | 1995-06-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Sposób wytwarzania polimerów olefin PL |
| CA2085581C (en) | 1990-06-22 | 2002-07-30 | Joann Marie Canich | Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization |
| JP2545006B2 (ja) | 1990-07-03 | 1996-10-16 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒 |
| KR940009020B1 (ko) | 1990-07-24 | 1994-09-29 | 미쓰이 도오아쓰 가가쿠 가부시키가이샤 | α-올레핀의 중합촉매 및 그것을 이용한 폴리 α-올레핀의 제조방법 |
| US5243001A (en) | 1990-11-12 | 1993-09-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer |
| ES2071888T3 (es) | 1990-11-12 | 1995-07-01 | Hoechst Ag | Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas. |
| DE59107926D1 (de) | 1990-11-12 | 1996-07-18 | Hoechst Ag | Metallocene mit Liganden aus 2-substituierten Indenylderivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren |
| US5239022A (en) | 1990-11-12 | 1993-08-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a syndiotactic polyolefin |
| US5369196A (en) | 1990-11-30 | 1994-11-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Production process of olefin based polymers |
| EP0569388B1 (en) * | 1990-12-27 | 1996-03-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | An amido transition metal compound and a catalyst system for the production of isotactic polypropylene |
| US5189192A (en) | 1991-01-16 | 1993-02-23 | The Dow Chemical Company | Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation |
| US5206197A (en) | 1991-03-04 | 1993-04-27 | The Dow Chemical Company | Catalyst composition for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers |
| DE4120009A1 (de) | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Basf Ag | Loesliche katalysatorsysteme zur herstellung von polyalk-1-enen mit hohen molmassen |
| US5721185A (en) | 1991-06-24 | 1998-02-24 | The Dow Chemical Company | Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids |
| US5308815A (en) | 1991-07-26 | 1994-05-03 | Ethyl Corporation | Heterogeneous methylaluminoxane catalyst system |
| US5157137A (en) | 1991-07-26 | 1992-10-20 | Ethyl Corporation | Method of making gel free alkylaluminoxane solutions |
| US5235081A (en) | 1992-03-18 | 1993-08-10 | Ethyl Corporation | Method of removing gel forming materials from methylaluminoxanes |
| JP3341117B2 (ja) | 1991-10-15 | 2002-11-05 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 金属配位錯体の製造 |
| DE59210001D1 (de) | 1991-10-15 | 2005-02-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden |
| US5278272A (en) | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| US5233049A (en) | 1991-10-29 | 1993-08-03 | Occidental Chemical Corporation | Highly fluorinated bis-imides |
| US5331071A (en) | 1991-11-12 | 1994-07-19 | Nippon Oil Co., Ltd. | Catalyst components for polymerization of olefins |
| DE69224463T2 (de) | 1991-11-28 | 1998-07-09 | Showa Denko Kk | Neues Metallocen und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen unter Verwendung desselben |
| ES2111656T3 (es) | 1992-01-06 | 1998-03-16 | Dow Chemical Co | Composicion de catalizador mejorada. |
| US5329032A (en) | 1992-03-18 | 1994-07-12 | Akzo Chemicals Inc. | Polymethylaluminoxane of enhanced solution stability |
| US5352749A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5436304A (en) | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5374696A (en) | 1992-03-26 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts |
| EP0578838A1 (en) | 1992-04-29 | 1994-01-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Olefin polymerization catalyst, process for its preparation, and its use |
| US5434115A (en) | 1992-05-22 | 1995-07-18 | Tosoh Corporation | Process for producing olefin polymer |
| DE69326463T2 (de) | 1992-07-01 | 2000-05-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefinpolymerisationskatalysatoren auf basis von uebergangsmetallen |
| ES2167336T3 (es) | 1992-08-05 | 2002-05-16 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Catalizadores ionicos soportados de metal de transicion para la polimerizacion de olefinas. |
| US5248801A (en) | 1992-08-27 | 1993-09-28 | Ethyl Corporation | Preparation of methylaluminoxanes |
| JPH08502093A (ja) | 1992-10-02 | 1996-03-05 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | オレフィン重合用の担持均一触媒錯体 |
| US5317036A (en) | 1992-10-16 | 1994-05-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts |
| US5391793A (en) | 1992-11-02 | 1995-02-21 | Akzo Nobel N.V. | Aryloxyaluminoxanes |
| US5939346A (en) | 1992-11-02 | 1999-08-17 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst system comprising an aryloxyaluminoxane containing an electron withdrawing group |
| US5391529A (en) | 1993-02-01 | 1995-02-21 | Albemarle Corporation | Siloxy-aluminoxane compositions, and catalysts which include such compositions with a metallocene |
| JP3077940B2 (ja) | 1993-04-26 | 2000-08-21 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法 |
| US5462999A (en) | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5643846A (en) * | 1993-04-28 | 1997-07-01 | Fina Technology, Inc. | Process for a isotactic/syndiotactic polymer blend in a single reactor |
| ZA943399B (en) | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| CA2127822A1 (en) | 1993-07-13 | 1995-01-14 | Yoshinori Morita | Process for gas phase polymerization of olefin |
| CA2129794A1 (en) | 1993-08-10 | 1995-02-11 | Toshiyuki Tsutsui | Olefin polymerization catalysts and methods of olefin polymerization |
| US5455214A (en) | 1993-09-09 | 1995-10-03 | Mobil Oil Corporation | Metallocenes supported on ion exchange resins |
| DE4334045A1 (de) | 1993-10-06 | 1995-04-13 | Bayer Ag | Katalysator, dessen Herstellung und Verwendung zur Gasphasenpolymerisation von konjugierten Dienen |
| US5670438A (en) | 1993-10-27 | 1997-09-23 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions and catalytic processes |
| US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
| CA2176950C (en) | 1993-11-19 | 2006-01-31 | Moses Olukayode Jejelowo | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| US5674795A (en) * | 1993-12-23 | 1997-10-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture |
| CA2139064A1 (en) | 1993-12-27 | 1995-06-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
| EP0664301A1 (en) | 1994-01-24 | 1995-07-26 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Chitosan derivatives, preparation process thereof and cosmetic compositions containing same |
| ES2117829T3 (es) * | 1994-02-17 | 1998-08-16 | Union Carbide Chem Plastic | Composicion de catalizador de metaloceno cargada y secada por pulverizacion, utilizada en la fabricacion de poliolefinas. |
| US5707913A (en) * | 1994-06-15 | 1998-01-13 | Basf Aktiengesellschaft | Amidinato catalyst systems for the polymerization of olefins |
| ES2164157T3 (es) | 1994-06-24 | 2002-02-16 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Compuestos monociclopentadienilo-metal para catalizadores de produccion de copolimeros etileno-alfa-olefinas. |
| JPH0881415A (ja) * | 1994-07-12 | 1996-03-26 | Ube Ind Ltd | アルケンカルボン酸エステルの製造方法 |
| KR960003807A (ko) * | 1994-07-20 | 1996-02-23 | 홍해준 | 니켈계 폐촉매의 재생 및 제조방법 |
| US5453471B1 (en) | 1994-08-02 | 1999-02-09 | Carbide Chemicals & Plastics T | Gas phase polymerization process |
| US5643847A (en) | 1994-08-03 | 1997-07-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported ionic catalyst composition |
| US5426243A (en) * | 1994-08-17 | 1995-06-20 | Albemarle Corporation | Process for preparing 1,6-dibromo-2-naphthylene compounds |
| US5541349A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-30 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5763543A (en) | 1994-09-14 | 1998-06-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with little or no scavenger present |
| US5622906A (en) * | 1994-09-16 | 1997-04-22 | Phillips Petroleum Company | Compositions useful for olefin polymerization and processes therefor and therewith |
| US5539124A (en) | 1994-12-19 | 1996-07-23 | Occidental Chemical Corporation | Polymerization catalysts based on transition metal complexes with ligands containing pyrrolyl ring |
| JP3473144B2 (ja) * | 1994-12-27 | 2003-12-02 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン重合用触媒及びエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法 |
| US5554775A (en) | 1995-01-17 | 1996-09-10 | Occidental Chemical Corporation | Borabenzene based olefin polymerization catalysts |
| DE69600841T2 (de) * | 1995-03-08 | 1999-03-18 | Shell Int Research | Überbrückte bis-amidoverbindungen eines metalls der gruppe iv in einer katalytischen zusammensetzung |
| JP3541485B2 (ja) * | 1995-03-08 | 2004-07-14 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン重合用触媒及びエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法 |
| US5527752A (en) | 1995-03-29 | 1996-06-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for the production of polyolefins |
| US5616661A (en) | 1995-03-31 | 1997-04-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for controlling particle growth during production of sticky polymers |
| JPH08277307A (ja) * | 1995-04-06 | 1996-10-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフィン重合用触媒及びそれを用いた重合方法 |
| US5637660A (en) | 1995-04-17 | 1997-06-10 | Lyondell Petrochemical Company | Polymerization of α-olefins with transition metal catalysts based on bidentate ligands containing pyridine or quinoline moiety |
| JPH11504361A (ja) | 1995-04-25 | 1999-04-20 | ライオンデル ペトロケミカル カンパニー | オレフィンの重合の触媒としてのアザボロリニル金属錯体 |
| UA47394C2 (uk) * | 1995-05-16 | 2002-07-15 | Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс | Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер |
| ES2124054T3 (es) | 1995-06-12 | 1999-01-16 | Targor Gmbh | Compuesto de metal de transicion. |
| DE19523891C1 (de) * | 1995-06-30 | 1996-11-21 | Hoechst Ag | Chirale Mangan-triazanonankomplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| IT1275777B1 (it) | 1995-07-06 | 1997-10-17 | Enichem Spa | Catalizzatore metallocenico per la (co)polimerizzazione delle olefine |
| US5677375A (en) | 1995-07-21 | 1997-10-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing an in situ polyethylene blend |
| US5731253A (en) | 1995-07-27 | 1998-03-24 | Albemarle Corporation | Hydrocarbylsilloxy - aluminoxane compositions |
| IT1277468B1 (it) | 1995-08-09 | 1997-11-10 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione delle olefine e procedimento impiegante lo stesso |
| SG81898A1 (en) * | 1995-08-11 | 2001-07-24 | Sumitomo Chemical Co | Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
| US5900517A (en) | 1995-08-30 | 1999-05-04 | Enichem S.P.A. | Cyclopentadienyl derivatives and process for their preparation |
| EP0768322A1 (en) | 1995-10-16 | 1997-04-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for preparing catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer with the catalyst |
| ATE186919T1 (de) | 1995-10-27 | 1999-12-15 | Dow Chemical Co | Metallische komplexe, die geträgert werden können |
| US5869585A (en) | 1995-10-30 | 1999-02-09 | Mobil Oil Corporation | Multi-component catalyst systems for olefin polymerization |
| GB9522859D0 (en) | 1995-11-08 | 1996-01-10 | Borealis As | Compounds |
| US5693838A (en) | 1995-11-13 | 1997-12-02 | Albemarle Corporation | Aluminoxane process and product |
| US5665818A (en) | 1996-03-05 | 1997-09-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High activity staged reactor process |
| US5627242A (en) | 1996-03-28 | 1997-05-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for controlling gas phase fluidized bed polymerization reactor |
| DE19616523A1 (de) * | 1996-04-25 | 1997-11-06 | Basf Ag | Polymerisationskatalysatoren mit beta-Diketiminat-Liganden |
| US5744417A (en) | 1996-05-02 | 1998-04-28 | Lyondell Petrochemical Company | Supported catalyst |
| NZ332678A (en) * | 1996-05-02 | 1999-03-29 | Centre Nat Rech Scient | New compounds having an element of group 13 linked to a mono- or di-anionic tridentate ligand, their preparation process and their use as polymerization catalysts |
| FI102476B1 (fi) * | 1996-05-31 | 1998-12-15 | Borealis As | Uudet siirtymämetallikompleksit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| ES2158567T3 (es) * | 1996-06-17 | 2001-09-01 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Sistemas cataliticos de metales de transicion mixtos para la polimerizacion de olefinas. |
| AU721921B2 (en) * | 1996-06-17 | 2000-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported late transition metal catalyst systems |
| DE19624581C2 (de) | 1996-06-20 | 1999-02-04 | Targor Gmbh | Übergangsmetallverbindung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
| JPH107712A (ja) * | 1996-06-25 | 1998-01-13 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | α−オレフィン多量体の製造方法 |
| GB9613814D0 (en) * | 1996-07-02 | 1996-09-04 | Bp Chem Int Ltd | Supported polymerisation catalysts |
| US5731451A (en) | 1996-07-12 | 1998-03-24 | Akzo Nobel Nv | Modified polyalkylauminoxane composition formed using reagent containing aluminum trialkyl siloxide |
| JP3787902B2 (ja) * | 1996-07-31 | 2006-06-21 | 住友化学株式会社 | ポリ−１，４−フェニレンエーテルの製造方法 |
| US5939503A (en) | 1996-08-09 | 1999-08-17 | California Institute Of Technology | Group IV zwitterion ansa metallocene (ZAM) catalysts for α-olefin polymerization |
| US5854166A (en) | 1996-08-19 | 1998-12-29 | Northwestern University | Synthesis and use of (perfluoroaryl) fluoro-aluminate anion |
| ID22033A (id) | 1996-09-12 | 1999-08-26 | Bp Chem Int Ltd | Katalis polimerisasi |
| US5856258A (en) | 1996-10-15 | 1999-01-05 | Northwestern University | Phenolate constrained geometry polymerization catalyst and method for preparing |
| US6635778B1 (en) | 1996-10-30 | 2003-10-21 | Repsol Quimica S.A. | Catalysts systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins |
| EP1327636B1 (en) | 1996-11-15 | 2006-01-11 | Basell Polyolefine GmbH | Heterocyclic metallocenes and polymerisation catalysts |
| IL129929A0 (en) * | 1996-12-17 | 2000-02-29 | Du Pont | Polymerization of ethylene with specific iron or cobalt complexes novel pyridinebis (imines) and novel complexes of pyridinebis(imines) with iron and cobalt |
| US5849655A (en) | 1996-12-20 | 1998-12-15 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin catalyst for polymerization of propylene and a method of making and using thereof |
| US5856547A (en) | 1997-01-08 | 1999-01-05 | Phillips Petroleum Company | Organo omega-alkenyl cyclopentacarbyl silane compounds |
| US5854363A (en) | 1997-01-08 | 1998-12-29 | Phillips Petroleum Company | (Omega-alkenyl) (cyclopentacarbyl) metallocene compounds |
| US5747406A (en) | 1997-01-10 | 1998-05-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition for the production of olefin polymers |
| AU5907898A (en) * | 1997-01-13 | 1998-08-03 | Penn State Research Foundation, The | Asymmetric synthesis and catalysis with chiral heterocyclic compounds |
| KR20000070067A (ko) * | 1997-01-13 | 2000-11-25 | 메리 이. 보울러 | 프로필렌의 중합 방법 |
| ID20751A (id) * | 1997-02-07 | 1999-02-25 | Mitsui Chemicals Inc | Katalis polimerisasi olefin dan proses pembuatan polimer olefin |
| US5756611A (en) | 1997-02-21 | 1998-05-26 | Lyondell Petrochemical Company | α-olefin polymerization catalysts |
| US6100354A (en) | 1997-02-24 | 2000-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Olefin copolymers from bridged bis(arylamido) Group 4 catalyst compounds |
| US6451938B1 (en) * | 1997-02-25 | 2002-09-17 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands |
| WO1998041530A1 (en) | 1997-03-17 | 1998-09-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Transition metal metallacyclopentadienyl compounds |
| CA2200373C (en) | 1997-03-19 | 2005-11-15 | Rupert Edward Von Haken Spence | Heteroligand |
| US6410664B1 (en) | 1997-03-24 | 2002-06-25 | Cryovac, Inc. | Catalyst compositions and processes for olefin polymers and copolymers |
| DE19715155A1 (de) | 1997-04-11 | 1998-10-15 | Basf Ag | Katalysatorzubereitungen für die Herstellung von Olefin(co)polymeren |
| US5889128A (en) * | 1997-04-11 | 1999-03-30 | Massachusetts Institute Of Technology | Living olefin polymerization processes |
| TW420693B (en) | 1997-04-25 | 2001-02-01 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, and <alpha>-olefin/conjugated diene copolymers |
| JPH10330416A (ja) | 1997-05-27 | 1998-12-15 | Mitsui Chem Inc | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| JPH10330412A (ja) | 1997-05-27 | 1998-12-15 | Mitsui Chem Inc | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| DE19724186C2 (de) * | 1997-06-02 | 2002-07-18 | Schering Ag | Verfahren zur Mono- und 1,7-Bis-N-ß-Hydroxyalkylierung von Cyclen und die entsprechenden N-ß-Hydroxyalkyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecan-Li-Salz-Komplexe |
| US6103657A (en) | 1997-07-02 | 2000-08-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst for the production of olefin polymers |
| US6096676A (en) | 1997-07-02 | 2000-08-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst for the production of olefin polymers |
| EP0890575A1 (fr) * | 1997-07-08 | 1999-01-13 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | Nouveaux composés possédant un élément du groupe 11,12 ou 14 et un ligand tridentate, leur procédé de préparation et leur application notamment comme catalyseurs de polymérisation |
| CA2210131C (en) * | 1997-07-09 | 2005-08-02 | Douglas W. Stephan | Supported phosphinimine-cp catalysts |
| US6103946A (en) * | 1997-07-15 | 2000-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of α-olefins |
| FI972946A (fi) | 1997-07-11 | 1999-01-12 | Borealis As | Uudet metalloseeniyhdisteet etyleenisesti tyydyttämätt"mien monomeerien polymeroimiseksi |
| IL122115A (en) * | 1997-07-27 | 2007-06-17 | Technion Res & Dev Foundation | Alpha polymerization method - olefins and polymers, copolymers and elastomers prepared by this method |
| PL198619B1 (pl) * | 1997-09-05 | 2008-07-31 | Bp Chem Int Ltd | Sposób (ko)polimeryzacji etylenu z jedną lub większą liczbą 1-olefin w obecności gazowego wodoru oraz katalizatory (ko)polimeryzacji etylenu z jedną lub większą liczbą 1-olefin w obecności gazowego wodoru |
| US6150297A (en) | 1997-09-15 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process |
| US5892079A (en) | 1997-10-17 | 1999-04-06 | Sri International | Metallocene catalysts and associated methods of preparation and use |
| CA2228923A1 (en) | 1998-02-06 | 1999-08-06 | Nova Chemicals Ltd. | Process for preparing supported olefin polymerization catalyst |
| ID27209A (id) * | 1998-03-12 | 2001-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Katalis-katalis polimerisasi |
| DZ2737A1 (fr) * | 1998-03-12 | 2003-09-01 | Bp Chem Int Ltd | Catalyseurs de polymérisation. |
| US6333389B2 (en) * | 1998-12-18 | 2001-12-25 | Univation Technologies, Llc | Olefin polymerization catalysts, their production and use |
| US6271325B1 (en) * | 1999-05-17 | 2001-08-07 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| US6300438B1 (en) * | 1999-10-22 | 2001-10-09 | Univation Technolgies, Llc | Hafnium transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
| US6380328B1 (en) * | 1999-12-10 | 2002-04-30 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and their use in a polymerization process |
| US6300439B1 (en) * | 1999-11-08 | 2001-10-09 | Univation Technologies, Llc | Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
| US6417304B1 (en) * | 1999-11-18 | 2002-07-09 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization and polymer produced therefrom |
| US6399722B1 (en) * | 1999-12-01 | 2002-06-04 | Univation Technologies, Llc | Solution feed of multiple catalysts |
| US6271323B1 (en) * | 1999-10-28 | 2001-08-07 | Univation Technologies, Llc | Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
| PL354578A1 (en) * | 1999-10-22 | 2004-01-26 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and their use in a polymerization process |
| US6274684B1 (en) * | 1999-10-22 | 2001-08-14 | Univation Technologies, Llc | Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom |
| CA2388137A1 (en) * | 1999-10-22 | 2001-05-03 | Univation Technologies, Llc | Catalyst compositions, methods of polymerization, and polymers therefrom |
| US6265505B1 (en) * | 1999-11-18 | 2001-07-24 | Univation Technologies, Llc | Catalyst system and its use in a polymerization process |
| US6281306B1 (en) * | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| US6656866B2 (en) * | 2000-12-04 | 2003-12-02 | Univation Technologies, Llc | Catalyst preparation method |
| US6593438B2 (en) * | 2000-12-04 | 2003-07-15 | Univation Technologies, Llc | Catalyst composition and method of polymerization |
| US6555495B2 (en) * | 2000-12-06 | 2003-04-29 | Univation Technologies, Llc | Catalyst support method and polymerization with supported catalysts |
| US6518444B1 (en) * | 2000-12-18 | 2003-02-11 | Univation Technologies, Llc | Preparation of polymerization catalysts |
-
1999
- 1999-12-16 US US09/464,114 patent/US6281306B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-15 RU RU2002119207/04A patent/RU2238281C2/ru active
- 2000-05-15 EP EP07023470A patent/EP1914252B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-15 MY MYPI20002130A patent/MY130662A/en unknown
- 2000-05-15 EG EG20000629A patent/EG22572A/xx active
- 2000-05-15 BR BRPI0017027-5A patent/BR0017027B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-05-15 DE DE60037335T patent/DE60037335T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-15 AR ARP000102339A patent/AR023994A1/es active IP Right Grant
- 2000-05-15 TW TW089109270A patent/TW500729B/zh active
- 2000-05-15 JP JP2001544808A patent/JP4642306B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-15 CN CNB008181810A patent/CN1206247C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-15 CZ CZ20022088A patent/CZ300207B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-05-15 MX MXPA02005907A patent/MXPA02005907A/es active IP Right Grant
- 2000-05-15 TR TR2002/01969T patent/TR200201969T2/xx unknown
- 2000-05-15 ES ES00930739T patent/ES2298142T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-15 IL IL15023600A patent/IL150236A0/xx unknown
- 2000-05-15 PL PL356534A patent/PL199568B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-05-15 WO PCT/US2000/013308 patent/WO2001044321A1/en active IP Right Grant
- 2000-05-15 SK SK870-2002A patent/SK8702002A3/sk not_active Application Discontinuation
- 2000-05-15 EP EP00930739A patent/EP1240213B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-15 KR KR10-2002-7007698A patent/KR100527018B1/ko active IP Right Grant
- 2000-05-15 AU AU48507/00A patent/AU776622B2/en not_active Ceased
- 2000-05-15 AT AT00930739T patent/ATE380203T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-15 CA CA002394516A patent/CA2394516C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-25 SA SA00210259A patent/SA00210259B1/ar unknown
-
2001
- 2001-05-29 US US09/867,156 patent/US6656868B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-13 ZA ZA200204775A patent/ZA200204775B/en unknown
- 2002-06-14 NO NO20022851A patent/NO327079B1/no not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-08 NO NO20083814A patent/NO20083814L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA00210259B1 (ar) | طريقة بلمرة | |
| US6855839B2 (en) | Method of polymerization | |
| DE60028826T2 (de) | Katalysatorzusammensetzung und verfahren für olefinpolymerisation | |
| DE69619981T2 (de) | Polymerer trägerkatalysator zur olefinpolymerisation | |
| CN103360519B (zh) | 担载的抗静电聚合催化剂 | |
| SA00210261B1 (ar) | مركبات حفازات من فلز الهفنيوم الانتقالي hafnium transition أنظمة حفازات واستخدامها في عمليات البلمرة | |
| SA98181018B1 (ar) | تشتت مكون حفاز يشمل مركب أيوني ionic وعوامل حفازة صلبة إضافية البلمرة polymerization محتوية على نفس المركب | |
| SA00210258B1 (ar) | تغذيه حفازات متعددة في صورة محلول | |
| MXPA02003999A (es) | Composiciones catalizadoras, metodos de polimerizacion, y polimeros a partir de ellos. | |
| DE60034705T2 (de) | Verfahren zum anfahren von mehrfachkatalysatorsysteme | |
| WO2011056020A2 (ko) | 혼합 메탈로센 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리 올레핀의 제조방법 | |
| EP0998503B1 (en) | High activity polyethylene catalysts | |
| CN107428875A (zh) | 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途 | |
| JPH10502342A (ja) | エチレン−α−オレフィンコポリマー製造触媒のためのモノシクロペンタジエニル金属化合物 | |
| JP2001524144A (ja) | ポリオレフィン類の高収率合成のための触媒系 | |
| JP2004528276A (ja) | 触媒組成物及び重合方法 | |
| US6774079B1 (en) | Polymerisation catalysts | |
| JP2007515521A (ja) | 重合方法 | |
| US6228959B1 (en) | Single-site catalysts containing homoaromatic ligands | |
| US7273913B2 (en) | Process for the preparation of ethylene copolymers |