RU2680802C2 - Трехмерные системы поделочных материалов для изготовления стоматологических изделий - Google Patents
Трехмерные системы поделочных материалов для изготовления стоматологических изделий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2680802C2 RU2680802C2 RU2015122752A RU2015122752A RU2680802C2 RU 2680802 C2 RU2680802 C2 RU 2680802C2 RU 2015122752 A RU2015122752 A RU 2015122752A RU 2015122752 A RU2015122752 A RU 2015122752A RU 2680802 C2 RU2680802 C2 RU 2680802C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- printer
- polymerized
- layer
- predetermined shape
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 51
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 122
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 122
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 115
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 89
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 79
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 50
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 33
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims abstract description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 9
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims abstract description 7
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- MIUUNYUUEFHIHM-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A bis(2-hydroxypropyl) ether Chemical compound C1=CC(OCC(O)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(C)O)C=C1 MIUUNYUUEFHIHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims abstract 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 23
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 17
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000001459 lithography Methods 0.000 claims description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 abstract 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 78
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 77
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 44
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 42
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 24
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 23
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 23
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical class OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 20
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 20
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 20
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 20
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- QXKYEAPZBUVNRZ-UHFFFAOYSA-N [1-(dimethylamino)-4,4-dimethylpentan-3-yl] prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCC(C(C)(C)C)OC(=O)C=C QXKYEAPZBUVNRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 18
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 16
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 15
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 9
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis(2-prop-2-enoyloxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 7
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl) 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound OCC(C)(C)COC(=O)C(C)(C)CO SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004053 dental implant Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical class OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YSRSBDQINUMTIF-UHFFFAOYSA-N decane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)CO YSRSBDQINUMTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 210000004513 dentition Anatomy 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000036346 tooth eruption Effects 0.000 description 3
- HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-phenoxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(O)COC1=CC=CC=C1 HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEYEUDSRFNIQJ-UHFFFAOYSA-N CCOC(N)=O.CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O Chemical compound CCOC(N)=O.CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O UUEYEUDSRFNIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical class C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 229940067573 brown iron oxide Drugs 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 229940023487 dental product Drugs 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- JVXXKQIRGQDWOJ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)N)=CC=C21 JVXXKQIRGQDWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 2
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- LGPAKRMZNPYPMG-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2-prop-2-enoyloxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(CO)COC(=O)C=C LGPAKRMZNPYPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKFFVBGTSPYEG-UHFFFAOYSA-N (4-prop-2-enoyloxycyclohexyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCC(OC(=O)C=C)CC1 OAKFFVBGTSPYEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCC(C)(C)O ZWNMRZQYWRLGMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MROZYFGXESLRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[4-[2-[4-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propoxymethyl]oxirane Chemical compound C=1C=C(OCCCOCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCCCOCC1CO1 MROZYFGXESLRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIYWVRIBDZTTMH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOC(=O)C(C)=C)C=C1 VIYWVRIBDZTTMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005826 2-chloro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C([H])=C(Cl)C([*:1])=C1[H] 0.000 description 1
- VZMLJEYQUZKERO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(2-methylphenyl)-2-phenylethanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 VZMLJEYQUZKERO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POYODSZSSBWJPD-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyloxy 2-methylprop-2-eneperoxoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OOOC(=O)C(C)=C POYODSZSSBWJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLQNPYLKSCFVPO-UHFFFAOYSA-N 2-o-(2-hydroxypropyl) 1-o-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C GLQNPYLKSCFVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCBIKJQFFIHOFP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylphenol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 QCBIKJQFFIHOFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- GGRBZHPJKWFAFZ-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC(OC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C GGRBZHPJKWFAFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A ethoxylate diacrylate Chemical compound C=1C=C(OCCOC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCEOOCJVTMMYFN-UHFFFAOYSA-N CCC.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO Chemical compound CCC.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO YCEOOCJVTMMYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000684 Cobalt-chrome Inorganic materials 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNUSQTXJWATMLJ-UHFFFAOYSA-N [1-(dimethylamino)-2,2-dimethylpropyl] prop-2-enoate Chemical compound CN(C)C(C(C)(C)C)OC(=O)C=C KNUSQTXJWATMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[4-[2-[4-(2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C=C)C=C1 VZTQQYMRXDUHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)OC(=O)C(C)=C UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFIMLDVVRXOXSK-UHFFFAOYSA-N [4-(2-methylprop-2-enoyloxy)cyclohexyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCC(OC(=O)C(C)=C)CC1 OFIMLDVVRXOXSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L barium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ba+2] OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001632 barium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052916 barium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- XBJJRSFLZVLCSE-UHFFFAOYSA-N barium(2+);diborate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] XBJJRSFLZVLCSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMOQPOVBDRFNIU-UHFFFAOYSA-N barium(2+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ba+2].[O-][Si]([O-])=O HMOQPOVBDRFNIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N bis[(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl] hexanedioate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1C LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 150000001634 bornane-2,3-dione derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002362 bornane-2,3-dione group Chemical group 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNSIWZRTNZEWMS-UHFFFAOYSA-N cobalt titanium Chemical compound [Ti].[Co] NNSIWZRTNZEWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010952 cobalt-chrome Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSRPXSRFVKUAKH-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol;hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO.OCCCCCCCCCCO SSRPXSRFVKUAKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011350 dental composite resin Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1 YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940086559 methyl benzoin Drugs 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000110 selective laser sintering Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
- A61C13/0003—Making bridge-work, inlays, implants or the like
- A61C13/0006—Production methods
- A61C13/0019—Production methods using three dimensional printing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
- A61C13/0003—Making bridge-work, inlays, implants or the like
- A61C13/0006—Production methods
- A61C13/0013—Production methods using stereolithographic techniques
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
- B29C64/129—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
- B29C64/129—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask
- B29C64/135—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask the energy source being concentrated, e.g. scanning lasers or focused light sources
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Dental Prosthetics (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к пригодной для печатания и способной к полимеризации смоле для изготовления зубного протеза и способу изготовления зубного протеза с ее использованием. Пригодная для печатания смола для изготовления зубного протеза включает композицию, которая содержит от 1 до 9 мас.% олигомера на основе продукта взаимодействия гидроксиэтилметакрилата и промежуточного продукта с концевыми изоцианатными группами, полученного из триметил-1,6-диизоцианатогексана и пропоксилата бисфенола-A в присутствии дилаурата дибутилолова, от 40 до 48 мас.% метилметакрилата (ММА); от 2 до 10 мас.% полиметилметакрилата (РММА); от 5 до 10 мас.% различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов; от 40 до 45 мас.% по меньшей мере одного неорганического наполнителя или композитного наполнителя; от 2 до 10 мас.% модификатора ударной прочности со структурой сердцевина/оболочка, имеющего сердцевину, содержащую компонент каучука на силикон-акриловой основе или компонент каучука на основе бутадиена, и оболочку, которая содержит по меньшей мере один термопласт, выбранный из группы, состоящей из поликарбоната, полистирола, полипропилена, полиэтилентерефталата, поливинилхлорида, полиамида, полибутилентерефталата, акрилонитрил-бутадиен-стирольной смолы, полиметилметакрилата и любых их комбинаций; от 1 до 9 мас.% пигментов и от 0,01 до 9 мас.% фотоинициаторов, в расчёте на 100 мас.% композиции. Способы получения зубного протеза включают загрузку вышеуказанной способной к полимеризации смолы в виде жидкости в ванну для смолы 3D принтера, где 3D принтер представляет собой 3D принтер стереолитографии или 3D принтер цифрового светопроцессора (DLP). В случае применения метода DLP 3D-объекты создаются путем проецирования последовательных плоскостей пространственных элементов изображения в указанную жидкую или нагретую смолу с образованием первого слоя вещества, который полимеризуется в твердое вещество. Последовательные слои указанного вещества добавляют подобным образом до тех пор, пока не образуется образец с заранее заданной формой. Полученный трехмерный объект демонстрирует хорошую стабильность размеров. 8 н. и 10 з.п. ф-лы, 46 пр.
Description
Перекрестная ссылка на родственные заявки
Данная патентная заявка испрашивает приоритет предварительной заявки на патент США с серийным номером 61/726317, поданной 14 ноября 2012, которая для всех целей включена в данное описание посредством ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение в основном относится к системам быстрого макетирование для изготовления стоматологических изделий, таких как, например, искусственные зубы, зубные протезы, зубные шины, фасетки, вкладки, накладки, основы для коронок, основания протезов, коронки и мосты, слепки, ортодонтические аппараты и т.п. В частности, облучение светом, например, с помощью стереолитографии (SLA) или с помощью DLP (цифрового светопроцессора, например, светопроцессора системы Perfactory компании EnvisionTec) используют для формирования стоматологических изделий в виде трехмерных объектов из новых фотополимеров по настоящему изобретению. SLA с помощью лазерного пучка сканирует форму каждого слоя и отверждает фоточувствительную смолу в ванне. Система Perfactory строит трехмерные объекты с помощью цифрового светопроцессора (DLP) путем проецирования последовательных плоскостей объемных элементов изображения в фотополимер, а затем вызывает отверждение жидкой смолы.
Уровень техники
В общем случае, быстрое макетирование относится к обычной технологической операции, которую используют для изготовления комплектующих, при этом комплектующую деталь изготавливают слой за слоем, используя слои отверждаемого вещества. В соответствии с данной технологией, комплектующую деталь, которую необходимо изготовить, рассматривают как серии дискретных поперечных сечений изделия, которые, после того как их объединяют друг с другом, образуют трехмерную структуру. Наращивание частей слой за слоем сильно отличается от традиционных технологий обработки, где металлические или пластиковые заготовки разрезают и высверливают до получения требуемой формы. В технологии быстрого макетирования отдельные части производятся непосредственно из объемных элементов, полученных с помощью компьютерного моделирования (CAD) или других цифровых образов. Программное обеспечение используют для нарезания цифрового изображения в виде тонких поперечных слоев. Затем деталь конструируют, помещая слои пластического материала или другого отверждаемого вещества поверх друг друга. Существует множество различных методик, которые могут быть использованы для объединения слоев конструкционного материала. Для полного отверждения слоев вещества может потребоваться стадия отверждения.
Технология струйной печати является способом быстрого макетирования, который может быть использован для изготовления трехмерного объекта. В одном хорошо известном способе струйной печати, который был разработан в Массачусетском технологическом институте, как описано в патенте США № 5204055, выданном на имя Sachs et al., печатающие головки используются для нанесения связующего вещества на заранее сформированный слой частиц порошка. Порошкообразный слой соответствует наложенным друг на друга с помощью цифровых технологий частям объекта, которые подлежит изготовить. Связующее вещество способствует соединению частиц порошка друг с другом в выбранных зонах. Это приводит к склеиванию поперечных сегментов формируемого объекта на носителе. Указанные стадии повторяют для каждого нового слоя до тех пор, пока не будет получен требуемый объект. На заключительном этапе лазерный луч сканирует объект, вызывая спекание порошкообразных слоев и слипание их друг с другом. В другом способе струйной печати, как описано в патентах США № 5506607 и № 5740051, выданных на имя Sanders, легкоплавкое термопластичное вещество дозируют через одну струйную печатающую головку, формируя трехмерный объект. Вторая струйная печатающая головка дозирует воскообразное вещество для формирования опорной структуры для трехмерного объекта. После того как объект изготовлен, восковые опоры удаляют, и в случае необходимости производят отделочную обработку изделия.
Leyden et al. в патентах США № 6660209 и № 6270335 раскрывают способ струйной печати с использованием коммерческих печатающих головок, имеющих множество отверстий (форсунок) для выборочного выделения на подложку капелек горячего расплава вещества, способного отверждаться под действием излучения. Каждое отверстие можно оснастить пьезоэлектрическим элементом, который вызывает распространение в веществе волны давления, когда подается электрический ток. Печатающая головка движется вдоль траектории сканирования, выборочно осаждая вязкотекучее вещество на подложку. На следующей стадии для отверждения вещества используется облучение светом.
Yamane et al. в патенте США № 5059266 раскрывают способ струйной печати, при котором отверждаемую под действием света или термореактивную смолу инжектируют вдоль прохода над веществом на основе, и тем самым наносят слоистый материал на основу, изменяя при этом, по меньшей мере, одно направление инжекции вещества вдоль прохода и количество инжектируемого вещества, тем самым контролируя операцию инжекции вещества, а затем слоистый материал подвергают воздействию света, чтобы отвердить вещество, и получают изделие.
Bredt et al. в патенте США № 5902441 описывают другой способ струйной печати, который включает нанесение слоя частиц порошка, содержащий активируемый адгезив, на плоскую поверхность, которая может перемещаться вниз. Струйный принтер вводит активирующую жидкость в слой частиц по заданной схеме. Жидкость активизирует адгезив в смеси, в результате чего частицы сцепляются друг с другом, образуя практически сплошной слой. После того как сформирован первый поперечный слой изделия, подвижная поверхность может опуститься вниз. Подобным же образом последовательно наносятся другие слои смеси частиц с образованием требуемого изделия.
Oriakhi et al. в заявке на патент США № US 2005/0082710 раскрывают способ струйной печати, где смесь реактивных дисперсных частиц стеклоиномерного цемента, поперечного сшиваемых частиц поликислоты, которые содержат сополимер поливинилпирролидона и полиакриловой кислоты, и нанокомпозитов помещают в форму для изготовления. Струйный принтер наносит водную фазу связующего вещества на заранее определенные части смеси частиц, образуя цементное тесто. Химическая реакция стеклоиномерного цемента приводит к затвердеванию цементного теста.
Kapserchik et al. в заявке на патент США № US 2004/0094058 раскрывают систему струйной печати с использованием кислотно-основных цементов. Слои порошка наносят на плоскую поверхность. Порошки содержат основание, такое как оксид металла или алюмосиликатное стекло, полимерную кислоту или другую кислоту. Струйный принтер дозирует водное связующее. Порошок основания взаимодействует с кислотой в присутствии воды, в результате чего образуется поперечно-сшитая ионная соль гидрогеля. Образование поперечно сшитого гидрогеля приводит к отверждению смеси.
В частности, разработаны и описаны в патентной литературе способы струйной печати для изготовления трехмерных стоматологических изделий.
Например, Moszner et al. в патенте США № 6939489 раскрывают способ изготовления трехмерных форм деталей зубов для замещение дефектов зубного ряда и для сменных частей с использованием технологии трехмерной печати. Объект изготавливают послойно, срезая микрокапли или микрожгуты, дозируемые через сопла трехмерного графопостроителя. Дозируемое вещество можно отвердить различными способами в зависимости от типа используемого вещества. Они включают охлаждение расплавленного вещества, поликонденсацию, аддитивную полимеризацию или термическое отверждение и облучение светом. В патенте США № 6939489 технологии трехмерной печати описаны как отличные от обычного быстрого макетирования (селективное лазерное спекание, 3D печать и стереолитография).
Rheinberger et al. в патенте США № 7189344 раскрывают способ получения трехмерных ортопедических репаративных частей, таких как полные или частичные зубные протезы, с использованием струйных принтеров, которые применяются в методах струйной печати, разработанных Массачусетским технологическим институтом, как описано выше. Указанный способ включает в себя послойное распыление способного полимеризоваться вещества на основание. Каждый слой вещества полимеризуется с помощью источника света перед нанесением следующего слоя. Способное полимеризоваться вещество описывается как воскообразное вещество, содержащее до 70% масс., по меньшей мере, одного способного полимеризоваться мономера и олигомера; от 0,01 до 10% масс. инициатора полимеризации; и, по меньшей мере, 20% масс. смеси, содержащей выбранный воскообразный жидкотекучий мономер и цветной пигмент.
В патентах США № 6921500 и № 6955776, выданных на имя Feenstra, раскрываются способы струйной печати для изготовления зубопротезных элементов, таких как коронки, с помощью жидкого связующего и формы для порошков. Элемент получают, нанося последовательно слои порошка и дозируя жидкое связующее вещество на указанные слои с помощью струйного принтера. Связующее вещество, преимущественно, включает наноразмерные неорганические твердые частицы, имеющие на своей поверхности способные к полимеризации и/или поликонденсации органические группы. После того, как связующее вещество нанесено на последний слой порошка, любой избыток несвязанного порошка удаляют. Затем порошкообразные слои спекают при нагревании до температуры в диапазоне от приблизительно 400 до 800°С. Спекание осуществляют таким образом, что между частицами порошка образуются лишь перемычки. Полученный спеченный зубопротезный элемент пропитывают веществом второй фазы, таким как стеклокерамика или полимер, который плавится при более низкой температуре, чем материал зубопротезного элемента, что снижает пористость зубопротезного элемента.
Bordkin et al. в патенте США № 6322728 раскрывают способ струйной печати для изготовления зубных пломбировочных материалов путем нанесения связующего вещества печатным способом на слой порошка. Способ включает формирование слоя порошкообразного керамического или композитного вещества в форме для порошка. Конструирование с целью замещения дефектов зубного ряда основано 
на CAD отображении. На керамический или композитный слой наносится связующее вещество. Указанное нанесение порошка/связующего вещества повторяют несколько раз, чтобы получить желаемую форму для замещения дефектов зубного ряда. После того как процесс нанесения слоев завершается, структуру отверждают, чтобы дополнительно связать частицы друг с другом.
Настоящее изобретение относится к новым системам фотополимеров для изготовления трехмерных стоматологических компонентов с помощью проектора цифрового светопроцессора (DLP) или других способов с использованием источников света, таких как стереолитография. Хотя метод DLP или метод стереолитографии и используемые материалы приведены в данном описании в первую очередь для изготовления оснований зубных протезов и искусственных зубов, следует понимать, что указанное сделано лишь в целях иллюстрации. Метод DLP или стереолитография и материалы могут быть использованы для изготовления любых стоматологические компонентов, таких как, например, искусственные зубы, зубные протезы, назубные шины, фасетки, вкладки, накладки, основы коронок, изделия для ортодонтии, выравниватели, основания протезов, зубные коронки и мосты и т.п. Авторы настоящего изобретения приводят общее описание данного способа и систем материалов. (Более подробное описание методов и материалов, используемых для изготовления стоматологических компонентов, приведено ниже.)
В данном способе способную полимеризоваться жидкую смолу или нагретое полимерное вещество в виде жидкости помещают в резервуар 3D-принтера, используемого в методе DLP или стереолитографии. В случае применения метода DLP 3D-объекты создаются путем проецирования последовательных плоскостей объемных элементов изображения в жидкую смолу (или нагретый полимер), который затем полимеризуется в твердое вещество. Последовательные слои способного полимеризоваться вещества добавляют подобным образом до тех пор, пока изделие не будет полностью изготовлено. Затем изделие, например протез, промывают, проводят финишную обработку и, если необходимо, окончательно отверждают. Полностью отвержденный и отполированный протез готов для использования пациентом.
Сущность изобретения
В настоящем изобретении, используется несколько систем материалов, применяемых для изготовления стоматологических компонентов. Вещества по настоящему изобретению пригодны для применения в стоматологии, они отверждаются до состояния с высокой механической прочностью и обладают превосходными физическими свойствами. Кроме того, указанные вещества демонстрируют хорошую биосовместимость, что делает их идеальными материалами для применения в стоматологии. Указанные способные к полимеризации вещества могут быть приготовлены с использованием следующих компонентов.
Пригодные для печатания и способные к полимеризации вещества
Пригодное для печатания и способное к полимеризации вещество используется для изготовления стоматологических материалов в соответствии со способами настоящего изобретения. Под термином "пригодный для печатания" в данном описании подразумевается вещество, которое является вязкотекучим (жидким) при температуре ниже температуры окружающей среды, при температуре окружающей среды и выше температуры окружающей среды.
Вязкотекучее вещество имеет температуру растекания в диапазоне от -30°C до 140°C. Следующие компоненты могут быть использованы для получения пригодного для печатания способного к полимеризации вещества в соответствии с настоящим изобретением.
Способные к полимеризации акриловые соединения
Способные к полимеризации акриловые соединения, которые могут быть использованы в композициях по настоящему изобретению, включают, однако этим не ограничиваясь, моно-, ди- или полиакрилаты и метакрилаты, такие как метилакрилат, метилметакрилат, метакриловая кислота, этилакрилат, этилметакрилат, изопропил метакрилат, трет-бутил (мет)акрилат, циклогексил (мет)акрилат, 4-трет-бутилциклогексил (мет)акрилат, тетрагидрофурфурил (мет)акрилат, н-гексил акрилат, 2-феноксиэтил (мет)акрилат, стеарилакрилат, аллил акрилат, изоборнил (мет)акрилат, стеарил (мет)акрилат, феноксибензил (мет)акрилат, этил(мет)акрилат о-фенилфенола, трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата диакрилат, продукт взаимодействия октадецилизоцианата и капролактон-2-(метакрилоилокси)этилового эфира, продукт взаимодействия октадецилизоцианата и 2-гидроксиэтилакрилата; продукт взаимодействия октадецилизоцианата и гидроксипропил (мет)акрилата; продукт взаимодействия октадецилизоцианата и 2-гидроксипропил 2-(метакрилоилокси)этилфталата; продукт взаимодействия октадецилизоцианата и 2-гидрокси-3-феноксипропил акрилата; продукт взаимодействия октадецилизоцианата и диметакрилата глицерина; продукт взаимодействия октадецилизоцианата и триакрилата пентаэритрита; продукт взаимодействия циклогексилизоцианата и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия бензилизоцианата и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; 1,14-тетрадекандиметакрилат, диакрилат диметилолтрициклодекана, диакрилат глицерина, триакрилат глицерина, диакрилат этиленгликоля, диакрилат диэтиленгликоля, диметакрилат триэтиленгликоля, ди(мет)акрилат тетраэтиленгликоля, диакрилат 1,3-пропандиола, диметакрилат 1,3-пропандиола, три(мет)акрилат триметилолпропана, триметакрилат 1,2,4-бутантриола, диакрилат 1,4-циклогександиола, диметакрилат 1,4-циклогександиола, ди(мет)акрилат 1,6-гександиола, триакрилат пентаэритрита, тетраакрилат пентаэритрита, тетраметакрилат пентаэритрита, гексакрилат сорбита, 2,2-бис[4-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропокси)фенил]пропан; 2,2-бис[4-(2-гидрокси-3-метакрилоилоксипропокси)фенил]пропан (Bis-GMA); продукт взаимодействия Bis-GMA и октадецилизоцианата; продукт взаимодействия Bis-GMA и циклогексилизоцианата; 2,2-бис[4-(акрилоилоксиэтокси)фенил]пропан; 2,2-бис[4-(метакрилоилоксиэтокси)фенил]пропан (или диметакрилат этоксилированного бисфенола А) (EBPADMA); ди(мет)акрилат уретана (UDMA), диметакрилат диуретана (DUDMA), 4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола диакрилат; 4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола диметакрилат; 4,19-диоксо-3,20-диокса-5,18-диазагексадекан-1,22-диола диакрилат; 4,19-диоксо-3,20-диокса-5,18-диазагексадекан-1,22-диола диметакрилат; продукт взаимодействия триметил-1,6-диизоцианатогексана и пропоксилата бисфенола А и 2-гидроксиэтил метакрилата (TBDMA); продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана и 2-гидроксиэтил метакрилата, модифицированного водой (HDIDMA); продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана и 2-гидроксиэтил акрилата, модифицированного водой (HDIDA); продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, 1,2-декандиол, 1,10-декандиола и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил-3-гидрокси-2,2-диметилпропионата, 1,10-декандиола и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, 1,10-декандиола и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, 1,2-декандиола, 1,10-декандиола, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил-3-гидрокси-2,2-диметил пропионата и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, триметил-1,6-диизоцианатогексана, 1,10-декандиола и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, триметил-1,6-диизоцианатогексана, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил-3-гидрокси-2,2-диметил пропионата, 1,10-декандиола и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, 2,5-диметил-2,5-гександиола и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, 4,4'-изопропилидендициклогексанола и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукт взаимодействия 1,6-диизоцианатогексана, 1,2-декандиола, 1,10-декандиола, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил-3-гидрокси-2,2-диметил пропионата и 2-гидроксиэтил (мет)акрилата; продукты взаимодействия 2-изоцианатоэтил метакрилата и диолов; диметакрилат полиуретана (PUDMA); тетраакрилат алкоксилированного пентаэритрита; поликарбоната диметакрилат (PCDMA); бис-акрилаты и бис-метакрилаты полиэтиленгликолей; модифицированные (мет)акрилатом кремний-органические соединений; светоотверждаемые эпоксиды; эпоксиметакрилат (или акрилат), производные метакрилата (или акрилата) или их комбинации; различные эпоксиды в сочетании с различными диолами [такие как 1,3-бис(3-глицидил-оксипропил)тетраметилдизоксан, бисфенола А пропоксилат-диглицидиловый эфир, бис(3,4-эпокси-6-метилциклогексилметил)адипат, 1,10-декандиол, 1,6-гександиол, разветвленный диол, ароматический диол, бисфенол А, пропоксилированный бисфенол А и т.п. Эпоксидные соединения полимеризуются по типу полимеризации с раскрытием цикла, дают меньшую усадку благодаря увеличению исключенного свободного объема, связанного с раскрытием цикла, в дополнение к расширению объема вследствие фазового превращения]; и полученные совместной полимеризацией смеси акрилатных мономеров и акрилатных олигомеров, и т.п.
Способное к полимеризации акриловое соединение может присутствовать в количестве, составляющем, по меньшей мере, приблизительно 10% масс. и, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 35% масс. от общей массы способной к полимеризации композиции. Кроме того, способное к полимеризации акриловое соединение может присутствовать в количестве меньше чем приблизительно 99,9% масс. и, предпочтительно, меньше чем приблизительно 95% масс. от общей массы способной к полимеризации композиции. Например, способное к полимеризации акриловое соединение может присутствовать в количестве от приблизительно 10% до приблизительно 99,9% масс. и, предпочтительно, присутствует в количестве от приблизительно 35 до приблизительно 95% масс. от общего количества способной к полимеризации композиции.
Системы полимеризации
Пригодные для печатания и способные к полимеризации стоматологические материалы и композиции по настоящему изобретению могут включать в себя одну или несколько инициирующих систем, чтобы заставить их твердеть быстро. Способные к полимеризации под действием света стоматологические композиции или композиты, предпочтительно, включают светочувствительное вещество, например камфорхинон, 2,4,6 триметилбензоилдифенилфосфиноксид или метилбензоин, которое вызывает полимеризацию при воздействии света с активирующей длиной волны; и/или восстановитель, например, третичный амин.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения фотоактивное вещество, такое как, например, бензофенон, бензоин и их производные, или альфа-дикетоны и их производные, добавляют к композиции для того, чтобы сделать ее свето-отверждаемой. Предпочтительным инициатором фотополимеризации является камфорхинон (CQ). Также может быть использован катионный инициатор полимеризации, гексафторантимонат 4-октилокси-фенил-фенилиодония (OPPI), который инициирует полимеризацию с раскрытием кольца, а также увеличивает объем вследствие изменения фазы, что позволяет уменьшить усадку при полимеризации. Фотополимеризация может быть инициирована облучением композиции синим светом и видимым светом, предпочтительно, имеющим длину волны в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 500 нм. Для облучения композиции может быть использован стандартный стоматологический блок для отверждения синим светом. Производные соединения камфорхинона (CQ) обладают максимальной способностью поглощать свет в диапазоне от приблизительно 400 до приблизительно 500 нм и генерируют необходимые для полимеризации свободные радикалы, когда их облучают светом, имеющим длину волны в указанном диапазоне. Могут быть также использованы фотоинициаторы, выбранные из класса ацилфосфиноксидов. Указанные соединения включают, например, производные моноацилфосфиноксида, производные бисацилфосфиноксида и производные триацилфосфиноксида. Например, в качестве инициатора фотополимеризации может быть использован 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид (TPO).
В дополнение к светочувствительным агентам, соединение по данному изобретению может включать в себя ингибитор полимеризации, такой как, например, бутилзамещенный гидрокситолуол (ВНТ); гидрохинон; монометиловый эфир гидрохинона; бензохинон; хлоранил; фенол; бутилгидроксианалин (ВНА); трет-бутилгидрохинон (TBHQ); токоферол (витамин Е); и т.п. В качестве ингибитора полимеризации, предпочтительно, используется бутилзамещенный гидрокситолуол (ВНТ). Ингибиторы полимеризации действуют как акцепторы, улавливающие свободные радикалы в композиции и увеличивающие устойчивость веществ при хранении.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения в композиции может быть использовано вещество с названием "ALF", содержащее камфорхинон (CQ); бутилзамещенный гидрокситолуол (ВНТ); N,N-диметиламинонеопентил акрилат, гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан и метакриловую кислоту.
Инициирующий компонент может присутствовать в количестве, равном, по меньшей мере, 0,05% масс., предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 0,3% масс. от общей массы способной к полимеризации композиции. Вся способная к полимеризации композиция может содержать меньше чем приблизительно 20% и, более предпочтительно, меньше чем приблизительно 5% масс. инициирующего компонента. Например, инициирующий компонент может присутствовать в диапазоне от приблизительно 0,05% до приблизительно 10%, и, предпочтительно, от приблизительно 0,3% до приблизительно 5% масс. от общего количества способной к полимеризации композиции.
Наполнители
Обычные наполнители, такие как неорганические наполнители, которые могут быть натуральными или синтетическими, могут быть добавлены к пригодному для печатания способному к полимеризации стоматологическому материалу и композиции. Подобные вещества включают, однако этим не ограничиваясь, диоксид кремния, диоксид титана, оксиды железа, нитриды кремния, стекла, такие как стекла на основе кальция, свинца, лития, церия, олова, циркония, стронция, бария и алюминия, боросиликатные стекла, стронцийсодержащее боросиликатное стекло, силикат бария, силикат лития, алюмосиликат лития, каолин, кварц и тальк. Предпочтительным является диоксид кремния в виде силанизированного пирогенного диоксида кремния. Предпочтительными стеклянными наполнителями являются силанизированный боралюмосиликат бария и силанизированный боралюмосиликат фторида бария. Указанные неорганические наполнители, предпочтительно, могут быть суспендированы в пригодной для печатания способной к полимеризации смоле. Органические частицы, такие как поли(метилметакрилат) (ПММА), гранулы ПММА с высокой степенью поперечной сшивки, поли(метил/этилметакрилат), поли(метил/бутилметакрилат), модифицированные каучуком поли(метилметакрилаты), увеличивающие ударную прочность модифицирующие добавки на основе каучука, поперечно сшитые полиакрилаты, термопластичные и поперечно сшитые полиуретаны, измельченные полимеризованные соединения по настоящему изобретению, полиэтилен, полипропилен, поликарбонаты и полиэпоксиды и т.п., также могут быть использованы в качестве наполнителей. Указанные органические наполнители могут быть добавлены в пригодную для печатания способную к полимеризации смолу, которая описана выше. Предпочтительно, указанные органические наполнители могут растворяться или диспергироваться в пригодной для печатания способной к полимеризации смоле.
Поверхность частиц неорганического наполнителя может быть обработана соединением силана или другим агентом, способствующим адгезии между смолой и наполнителем, с целью улучшения сцепления между частицами и полимерной матрицей. Подходящие соединения силана включают, однако этим не ограничиваясь, гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан, гамма-меркаптопропилтриэтоксисилан, гамма-аминопропилтриметоксисилан, а также их комбинации.
Наполнитель не является обязательным. Компонент наполнителя может присутствовать в количестве, равном, по меньшей мере, 0% масс., и более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 2% масс. от общей массы способной к полимеризации композиции. Кроме того, компонент наполнителя может присутствовать в количестве меньше чем приблизительно 75% масс. и, более предпочтительно, меньше чем приблизительно 65% масс. от общей массы способной к полимеризации композиции. Например, компонент наполнителя может присутствовать в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 75% масс. и, предпочтительно, в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 65% масс. от общей массы способной к полимеризации композиции.
Пигменты
Примеры неорганического пигмента, включают, однако этим не ограничиваясь, черный оксид железа, желтый оксид железа, ультрамариновый синий, коричневый оксид железа, оксид титана, гидроцинкит, оксид цинка, оксид железа, оксид алюминия, диоксид кремния, тальк, сульфат бария, сульфат кальция, суриковый цвет, кобальтовую хромовую зелень, армянский синий краситель, сажу, слюду, кобальтовый фиолетовый краситель, молибденовый красный, титановую кобальтовую зелень, молибдатный оранжевый крон и т.д. Примеры органических пигментов включают Cromophtal Red-BRN 2-нафталинкарбоксамид, азопигменты, полиазопигменты, азометиновые пигменты, изоиндолиновые пигменты, антрахиноновые пигменты, фталоцианиновые пигменты, бензимидазолоновые пигменты и т.д.
Содержащие пигменты вещества на основе пригодных для печати способных к полимеризации смол по настоящему изобретению включают один или несколько пигментов в качестве окрашивающих или придающих нужный оттенок агентов. Пигменты включают неорганические пигменты и органические пигменты. Пигменты могут быть модифицированы для увеличения дисперсности. Например, преимущественно, используют модифицированные пигменты, содержащие силановую группу, способную к полимеризации силановую группу, диалкиламинометильную группу или диалкиламиноэтилсульфоновую группу. В качестве дополнительного примера, поверхность неорганических пигментов может быть обработана силановым соединением или другим модификатором для улучшения сцепления между частицами и полимерной матрицей и для повышения дисперсности вещества. Подходящие силановые соединения включают, однако этим не ограничиваясь, гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан, гамма-меркаптопропилтриэтоксисилан, гамма-аминопропилтриметоксисилан и их комбинации.
Термин "пигмент" относится к визуально заметным веществам, которые не растворимы, но способны суспендироваться или диспергироваться в виде мелких частиц в требуемых веществах. Предпочтительными твердыми пигментами являются пигменты в виде мелких частиц, такие как черный оксид железа 7053, желтый оксид железа 7055, диоксид титана, Cromophtal Red-BRN 2-нафталинкарбоксамид, N,N'-(2-хлор-1,4-фенилен)бис{4-{(2,5-дихлорфенил)азо}-3-гидрокси}, ультрамариновый синий и коричневый оксид железа 420. Кроме того, может быть включен флуоресцирующий агент, например, флуоресцирующий пигмент Lumilux Blue LZ (сложный эфир дигидрокситерефталевой кислоты). Поверхность пигментов может быть модифицирована органическими соединениями для улучшения ее совместимости с полимерной матрицей. Пигменты также могут быть предварительно полимеризованы в полимерной матрице в виде мелких шариков или сыпучего вещества, а затем их измельчают в порошок, чтобы упростить их суспендирование в невязких жидких смолах. Пригодные для печатания и способные к полимеризации вещества наносят непосредственно на подготовленные стоматологические изделия их сразу же отверждают путем облучения светом/проецированием, при этом миграция вещества предотвращается и достигается точность передачи размеров.
Содержащие пигменты вещества желательны, поскольку они придают высокую стабильность оттенку и выдерживают действие УФ-излучения. Настоящее изобретение позволяет предотвратить потенциальное расслаивание пигмента в связующем для зубопротезных материалов путем лучшего диспергирования частиц в растворе с тем, чтобы предотвратить седиментацию, и путем помола частиц до меньшего размера. Настоящее изобретение позволяет также предотвратить потенциальное выделение пигмента из связующего для зубопротезных материалов за счет использования нанодисперсных и тонко измельченных неорганических и органических пигментов.
Пигмент не является обязательным. Прозрачные составы не требуют никаких пигментов. Пигментный компонент может присутствовать в количестве, равном, по меньшей мере, 0% масс. и, более предпочтительно, равном, по меньшей мере, приблизительно 0,001% масс. от общей массы пригодной к полимеризации композиции. Пригодная к полимеризации конечная композиция может также включать меньше чем приблизительно 5% масс. и, более предпочтительно, меньше чем приблизительно 1% масс. пигментного компонента. Например, компонент пигмента может находиться в пределах от приблизительно 0 до приблизительно 5% и, предпочтительно, от приблизительно 0,001 до приблизительно 1% масс. от общего количества пригодной к полимеризации композиции.
Пригодные для печатания и способные к полимеризации композиции связующих для зубопротезных материалов по настоящему изобретению могут включать различные неорганические и органические наполнители, пигменты, инициаторы полимеризации, катализаторы полимеризации, стабилизаторы, пластификаторы, волокна или их комбинации. Предпочтительными стабилизаторами являются бутилзамещенный гидрокситолуол (ВНТ) и метиловый эфир гидрохинона (MEHQ). Они также могут включать соединения, превращающие вещество в рентгеноконтрастный материал.
Пригодные для печатания и способные к полимеризации композиции связующих для зубопротезных материалов по настоящему изобретению могут быстро затвердевать при облучении светом. В зависимости от температуры до полимеризации быстрое затвердевание обеспечивает сочетание текучести и стабильностью размеров.
Увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка на основе каучука
В настоящем изобретении предлагается новый подход к увеличению ударной прочности с помощью модифицирующей добавки на основе каучука за счет использования специально выбранной модифицирующей добавки на основе каучука, которая увеличивает ударную прочность (в частности, S2006, силикон-акриловый каучук, который производит компания Mitsubishi Rayon Co.) в системе смола/жидкость, где система сердцевина-оболочка (сердцевина - кремнийорганическое соединение, оболочка полиметилметакрилат-акрил) из увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука не растворяется, а набухает и образует коллоид при комнатной температуре или при повышенной температуре. Неожиданно данный новый подход обеспечивает существенное улучшение ударной прочности и вязкости при разрушении для системы смола/жидкость. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, предлагаются новые системы смола/жидкость стоматологических связующих, модифицированных увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, которые полимеризуются известными способами, такими как облучение светом, с получением зубных протезов, химические и физические свойства которых значительно улучшаются, по сравнению со стоматологическими изделиями, изготовленными не из композиции смола/жидкость, модифицированной увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, или даже по сравнению с обычными акриловыми соединениями, известными из области техники. Следует отметить, что стоматологические изделия, такие как, например, различные протезы, в частности, зубные протезы, полученные из новой композиции смола/жидкость, модифицированной увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, которую готовят в соответствии с настоящим изобретением, отличаются улучшенной вязкостью при разрушении.
Кроме того, протезы, такие как зубные протезы, изготовленные из новых композиций смола/жидкость, модифицированных увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, по настоящему изобретению, имеют превосходную окраску, химическую стойкость и стойкость к растворителям. Они также имеют превосходную прочность сцепления с искусственными зубами из акрилового пластика или с другими стоматологическими изделиями, имеющимися на рынке. По сравнению с отверждаемыми под действием света зубными имплантами, даже обычными акриловыми зубными имплантатами, зубные имплантаты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, характеризуются выдающейся вязкостью при разрушении.
Новые композиции смола/жидкость, модифицированные увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, в соответствии с настоящим изобретением получают путем объединения, по меньшей мере, мономера, сшивающего агента для указанного мономера, по меньшей мере, одной увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука, которая равномерно диспергируется и сохраняет однородный вид в данной композиции смола/жидкость.
В общем случае, конечная пригодная к полимеризации композиция, предпочтительно, включает, по меньшей мере, одну увеличивающую ударную прочность модифицирующую добавку. В данном описании, как и для любых других ингредиентов по настоящему изобретению, термин "увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка" может включать один модификатор ударопрочности или множество модификаторов ударопрочности. При осуществлении настоящего изобретения могут использоваться различные увеличивающие ударную прочность модифицирующая добавки, и часто они включают один или несколько эластомеров. В общем случае, увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка, предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 0,5%, более предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 1%, еще более предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 2%, еще более предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 3% и, еще более предпочтительно, составляет, по меньшей мере, 5% масс. от общей массы конечной пригодной к полимеризации композиции, а также предпочтительно, увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка составляет меньше, чем 40%, более типично, составляет меньше, чем 25% масс., и еще более предпочтительно, составляет меньше чем 15% масс. от общей массы пригодной к полимеризации композиции, хотя в конкретных вариантах осуществления настоящего изобретения могут быть использованы бóльшие или меньшие количества. Например, увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка может присутствовать в количестве от приблизительно 2% до приблизительно 40%, как правило, в количестве от приблизительно 3% до приблизительно 25%, предпочтительно, в количестве от приблизительно 5% до приблизительно 15% масс. от общего количества пригодной к полимеризации композиции.
Увеличивающие ударную прочность модифицирующие добавки на основе каучука имеют вид мелких частиц со средним диаметром в диапазоне от приблизительно 0,01 мкм до приблизительно 100 мкм. Предпочтительно, частицы имеют диаметр в диапазоне от 0,02 мкм до приблизительно 20 мкм. Более предпочтительно, частицы имеют диаметр в диапазоне от 0,05 мкм до приблизительно 10 мкм. Частицы увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука полностью диспергируются в мономере, сшивающих агентах и остальной части жидкой смолы/расплава смолы. Ее жесткие оболочки полностью набухают и через них проникают используемые мономеры/олигомеры, в то время как мягкие сердцевины остаются относительно нетронутыми, так что они сохраняют раздельные твердые и мягкие фазы и обеспечивают подходящее суспендирование в остальной части компонентов композиции и становятся частью сшитой и взаимопроникающей трехмерной структуры полимера. Было обнаружено, что композиция указанной увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука и относительная доля данного модификатора оказывают значительное влияние на ударную прочность и вязкость при разрушении конечной отвержденной композиции, а также на пригодность к обработке на стадии до отверждения композиции. В настоящем изобретении предлагаются компоненты для требуемой композиции, обеспечивающие необходимые свойства полученного из нее окончательно затвердевшего или отвержденного продукта, в частности, значение ударной прочности и вязкости при разрушении.
Настоящее изобретение позволяет получить композиции увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука, которые особенно пригодны при получении отверждаемых светом стоматологических материалов, предназначенных, например, для изготовления зубных имплантатов, свойства которых, в частности, вязкость при разрушении, превосходят свойства отверждаемых светом материалов для зубных имплантатов или даже обычных акриловых систем, используемых в настоящее время в данной области техники. В композициях, содержащих увеличивающую ударную прочность модифицирующую добавку по настоящему изобретению предлагается увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка на основе каучука, с целью успешной разработки обладающих высокой однородностью композиций жидкость/смола, модифицированных увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, которые, как неожиданно оказалось, повышают ударную прочность и вязкости при разрушении отвержденного изделия.
В данном описании термин модификатор ударной прочности со структурой сердцевина/оболочка может обозначать модификатор ударной прочности, значительную часть которого (например, больше чем 30%, 50%, 70% масс. или более) составляет первое полимерное вещество (т.е. первое вещество, или вещество сердцевины), практически полностью инкапсулированное с помощью второго полимерного вещества (т.е. второго вещества, или вещества оболочки). Первое и второе полимерное вещество в данном описании могут состоять из одного, двух, трех или большего количества полимеров, которые объединены и/или реагируют друг с другом (например, последовательно полимеризуются) или могут составлять часть отдельных или тех же самых систем сердцевина/оболочка.
Первое и второе полимерные вещества модификатора ударной прочности со структурой сердцевина/оболочка могут включать эластомеры, полимеры, термопласты, сополимеры, другие компоненты, их комбинации и т.п. В предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения первое полимерное вещество, второе полимерное вещество или оба указанных вещества, входящих в состав модификатора ударной прочности со структурой сердцевина/оболочка, включают или практически полностью состоят (например, включают, по меньшей мере, 70%, 80%, 90% масс. или более) из одного или нескольких термопластов. Примеры термопластов включают, без ограничений, поликарбонат, сложный полиэфир, полиолефин, полистирол, полипропилен, полиэтилентерефталат, поливинилхлорид, полиамид, полиэтилен, полибутилентерефталат, акрилонитрил-бутадиен-стирольную смолу, полиметилметакрилат и т.п., и/или любые их комбинации. Желательно включать модификаторы ударной прочности со структурой сердцевина/оболочка из каучука на силикон-акриловой основе и/или из каучука на основе бутадиена (например, ММА-бутадиен-стирол или акрилонитрил-бутадиен-стирол) с тем, чтобы добиться как очень высокой ударной прочности, так и/или превосходной стойкости к атмосферным воздействиям.
Примерами пригодных для использования привитых сополимеров со структурой сердцевина/оболочка являются те, в которых жесткие соединения, такие как стирол, акрилонитрил или метилметакрилат, привиты к сердцевине, изготовленной из более мягких полимеров или эластомерных соединений, таких как бутадиен или бутилакрилат. Полимерное вещество сердцевины может также включать другие способные к полимеризации соединения, такие как стирол, винилацетат, метилметакрилат, бутадиен, изопрен и т.п. Полимерное вещество сердцевины может также включать способный поперечно сшиваться мономер, имеющий две или больше несопряженных двойных связей, обладающих приблизительно равной реакционной способностью, такой как диакрилат этиленгликоля, диметакрилат бутилена и т.п. Полимерное вещество сердцевины может также включать присоединяющий прививку мономер, имеющий две или больше несопряженных двойных связей с неодинаковой реакционной способностью.
Особенность композиции жидкость/смола, модифицированной увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, заключается в том, что увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка на основе каучука нерастворима в расплавленном способном к полимеризации мономерном компоненте, но может поглощать или впитывать жидкий или расплавленный способный к полимеризации мономерный компонент, используемый для получения композиции жидкость/смола, модифицированной увеличивающей ударную прочность добавкой на основе каучука, и образует коллоид при комнатной температуре или при повышенной температуре, однородную смесь при комнатной температуре или при повышенной температуре. Требуемая увеличивающая ударную прочность модифицирующая добавка на основе каучука может включать многослойный полимер, который состоит из слоя (слоев) сердцевины, который(ые) содержит(ат) композитный каучук, включающий акриловый компонент и кремнийорганический компонент, и из слоя (слоев) оболочки. Многослойный полимер, предпочтительно, не содержит в качестве составных компонентов не прореагировавшие эпоксидные группы и/или не прореагировавшие аллильные группы, хотя это и не обязательно. Увеличивающие ударную прочность модифицирующие добавки на основе каучука, которые могут быть использованы в композиции по настоящему изобретению, включают, однако этим не ограничиваясь, Metablen S2006, S2001, S2030, SRK200, C223 (все поставляются на рынок компанией Mitsubishi Rayon Co.) и D440 (поставляется на рынок компанией Arkema) и т.д.
Способы
3D печать с использованием системы DLP и 3D печать с использованием стереолитографии
В общем случае указанные два подхода (принтер DLP или принтер стереолитографии) могут быть использованы для изготовления трехмерного объекта с использованием веществ по настоящему изобретению.
В соответствии с каждым из указанных подходов, пригодная для печатания способная к полимеризации композиция является текучей или же ее нагревают для получения вязкотекучей жидкости. Принтер создает последовательные слои из способного к полимеризации вещества путем проецирования света или облучения светом формируемой плоскости и проводит отверждение с образованием зубного протеза или другого стоматологического изделия. Полученный зубной протез или другое стоматологическое изделие должно демонстрировать превосходные механические и физические свойства, оттенки цвета и цветовые характеристики.
Несколько пригодных для печатания и способных к полимеризации веществ с разными оттенками и разного цвета может быть подготовлено и помещено в отдельные ванны. При создании зубного протеза основание зубного протеза получают слой за слоем из ванны, предназначенной для оттеночного окрашивания основания зубного протеза. Указанное основание зубного протеза промывают и переносят в ванну с дентином с тем, чтобы слой за слоем сформировать дентиновую часть зубного протеза на основании зубного протеза. Затем его промывают и переносят в ванну с эмалью, где слой за слоем формируют слой эмали и получают готовый зубной протез с выполненным как единое целое зубом на основании протеза.
В случае массового производства зубных протезов, несколько зубов может быть вначале изготовлено, путем формирования нескольких частей шейки зуба на зубном протезе в ванне со смолой для шейки зуба, затем добавления отдельных частей зубного протеза в ванну со смолой для основы зубного протеза и, наконец, путем формирование эмали зубного протеза в ванне со смолой для эмали и окончательного отверждения с получением зубного протеза, имеющего несколько зубов. Если необходимо, несколько ванн при температуре окружающей атмосферы и при повышенной температуре может быть использовано для придания желаемой эстетической формы полученным стоматологическим изделиям.
В способах по настоящему изобретению, предпочтительно, получают высокопрочные стоматологические изделия. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения пригодное для печатания и способное к полимеризации вещество (без армирующих наполнителей) может быть отверждено в принтере для получения высокопрочных стоматологических изделий. Под термином "высокопрочный" в данном описании подразумеваются изделия, которые имеют модуль упругости при изгибе, равный, по меньшей мере, 200000 фунтов на квадратный дюйм, и предельную прочность на изгиб, равную, по меньшей мере, 5000 фунтов на квадратный дюйм. Более предпочтительно, продукт имеет модуль упругости при изгибе, равный, по меньшей мере, 300000 фунтов на квадратный дюйм, и предельную прочность на изгиб, равную, по меньшей мере, 8000 фунтов на квадратный дюйм. Наиболее предпочтительно, изделие имеет модуль упругости при изгибе, равный, по меньшей мере, 350000 фунтов на квадратный дюйм, и предельную прочность на изгиб, равную, по меньшей мере, 12000 фунтов на квадратный дюйм. "Предельная прочность на изгиб и модуль упругости при изгибе" в данном описании относятся к характеристикам, которые измеряют в соответствии с методами ASTM D790 (1997).
Кроме того, как описано в следующих примерах, для использования в печатающем устройстве могут быть получены различные составы пригодных для печатания и способных к полимеризации веществ. Важно, что указанные составы имеют достаточно низкую вязкость, так что они легко обрабатываются, а отвержденное изделие может быть легко удалено из ванны (резервуара) с жидкой смолой. В то же время, составы должны быть способны формировать стоматологические изделия, имеющие достаточную механическую прочность и сплошность. Несколько пригодных для печатания и способных к полимеризации вязкотекучих веществ готовят с различными оттенками цвета для различных приложений. Пригодные для печатания и способные к полимеризации вязкотекучие вещества успешно локально отверждают с получением различных 3D-объектов. Несколько выбранных примеров приведено в разделе примеров. Вещества по настоящему изобретению отверждают указанным образом слой за слоем и получают 3D стоматологические изделия, которые могут быть отделены от остальной части жидкой смолы в ванне 3D принтера. Кроме того, может быть использована промывка с помощью растворителей (например, этилацетатом, спиртами, ацетоном, ТГФ, гептаном и т.д., или их комбинациями) для удаления неотвержденной смолы из 3D стоматологических объектов и окончательное отверждение или термическая обработка, с целью улучшения механических и физических свойств стоматологических объектов, а также их эксплуатационных характеристик. Покрытие, создающее барьер для воздуха, или герметик может быть нанесено перед окончательным отверждением. Инертная атмосфера может быть использована для окончательного отверждения стоматологических изделий или для массового производства стоматологических изделий (в частности, протезов зубов, оснований зубных протезов, коронок) в условиях производства.
В качестве альтернативы, вещества по настоящему изобретению могут быть приготовлены с помощью других средств, с целью получения 3D-объектов. Кроме того, системы смол, разработанные в настоящем изобретении, могут быть использованы в других отраслях промышленности, таких как аэрокосмическая отрасль, анимация и развлечения, архитектура и искусство, автомобильная промышленность, производство потребительских товаров и упаковки, сфера образования, электроника, производство слуховых аппаратов, выпуск спортивных товаров, ювелирных украшений, медицина, массовое производство и т.д.
Примеры
Пример 1
Приготовление олигомера
В токе сухого азота в реактор загружают в 1176 г триметил-1,6-диизоцианатогексана (5,59 моль) и 1064 г пропоксилата бисфенола A (3,09 моль) и нагревают приблизительно до 65°С под избыточным давлением азота. К полученной реакционной смеси добавляют 10 капель. Температуру реакционной смеси поддерживают в диапазоне от 65°C до 140°C в течение приблизительно 70 мин, а затем добавляют еще 10 капель дилаурата дибутилолова в качестве катализатора. Образуется промежуточный изоцианат, содержащий концевые группы, в виде вязкого пастообразного продукта, и его перемешивают еще в течение 100 мин. К полученному промежуточному продукту в течение 70 мин добавляют 662 г (5,09 моль) 2-гидроксиэтил метакрилата и 7,0 г ВНТ в качестве ингибитора, при этом температуру реакционной смеси поддерживают в диапазоне от 68°С до 90°С. После перемешивания приблизительно в течение пяти часов при 70°С нагрев отключают, и олигомер извлекают из реактора в виде полупрозрачного пластичного твердого вещества и хранят в сухой атмосфере.
Пример 2
Приготовление мономера
В реакционную колбу помещают 700 г 1,6-диизоцианатогексана и нагревают приблизительно до 70°С под избыточным давлением азота. К реакционной смеси добавляют 1027 г 2-гидроксиэтил метакрилата, 0,75 г дилаурата дибутилолова в качестве катализатора и 4,5 г бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ). Добавление осуществляют медленно в токе сухого азота в течение двух часов. Температуру реакционной смеси поддерживают в диапазоне от 70°С и 90°С еще в течение двух часов, а затем добавляют 8,5 г очищенной воды. Еще через час продукт взаимодействия извлекают в виде прозрачной жидкости в пластиковые контейнеры и охлаждают, получая твердое вещество белого цвета, которое хранят в сухой атмосфере.
Пример 3
Приготовление мономера
В реакционную колбу загружают 168 г 1,6-диизоцианатогексана и нагревают приблизительно до 70°С под избыточным давлением азота. К реакционной смеси добавляют 228 г 2-гидроксиэтил акрилата, 0,12 г дилаурата дибутилолова в качестве катализатора и 0,86 г бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ). Добавление осуществляют медленно в токе сухого азота в течение двух часов. Температуру реакционной смеси поддерживают в диапазоне от 70°C до 85°C в течение еще трех часов, а затем добавляют 0,9 г очищенной воды. Через час продукт взаимодействия извлекают в виде прозрачной жидкости в пластиковые контейнеры и охлаждают, получая твердое вещество белого цвета, которое хранят в сухой атмосфере.
Пример 4
Приготовление мономера
В реакционную колбу загружают 200 г октадецилизоцианата и нагревают приблизительно до 78°С под избыточным давлением азота. В реакционную смесь добавляют 90,6 г 2-гидроксиэтил метакрилата, 0,14 г дилаурата дибутилолова в качестве катализатора и 0,58 г бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ). Добавление осуществляют медленно в токе сухого азота в течение двух часов. Температуру реакционной смеси поддерживают в диапазоне от 70°C до 85°C в течение еще 3 час, продукт взаимодействия извлекают в виде прозрачной жидкости в пластиковые контейнеры и охлаждают, получая твердое вещество белого цвета, которое хранят в сухой атмосфере.
Пример 5
Приготовление уретанового мономера (UCDPMAA)
В колбу емкостью 500 мл в токе сухого азота загружают 38,8 г (0,200 мол) 1,3-бис(изоцианатометил)циклогексана и нагревают приблизительно до 60°С под избыточным давлением азота. К данной реакционной смеси добавляют 3 капли дилаурата дибутилолова в качестве катализатора. В течение 70 мин добавляют смесь 22,7 г 2-гидрокси-3-феноксипропил акрилата, 26,6 г (0,204 моль) 2-гидроксиэтил метакрилата, 11,5 г (0,099 моль) 2-гидроксиэтилакрилата и 0,10 г ВНТ в качестве ингибитора и температуру реакции поддерживают в диапазоне от 56°C до 78°C. Перемешивают приблизительно еще в течение четырех часов, нагрев отключают, мономер извлекают из колбы в виде вязкой жидкости и хранят в сухой атмосфере.
Пример 6
Органический наполнитель
Способный к полимеризации зуботехнический материал готовят, перемешивая при 85°C жидкую смесь 38,65 г олигомера (в частности, от приблизительно 25 до приблизительно 55%, предпочтительно, от приблизительно 30 до приблизительно 45% масс. вещества органического наполнителя), приготовленного в соответствии с методикой, приведенной в примере 1; 46,5 г соединения, полученного в примере 2 (в частности, от приблизительно 30 до 60, предпочтительно, от приблизительно 35 до приблизительно 55% масс. вещества органического наполнителя); 6,5 г соединения, полученного в примере 3 (в частности, от приблизительно 0,5 до приблизительно 15%, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. вещества органического наполнителя); 8,0 г соединения, полученного в примере 4 (в частности, от приблизительно 0,5 до приблизительно 20%, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 15% масс. вещества органического наполнителя); и 0,35 г 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида, (Lucirin TPO, производит компания BASF) (в частности, от приблизительно 0,005 до приблизительно 10%, предпочтительно, от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. вещества органического наполнителя). Указанное вещество отверждают, а затем измельчают, получая порошок со средним размером частиц в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 150 мкм, предпочтительно, от приблизительно 2 до приблизительно 50 мкм. В качестве альтернативы, указанные полимерные гранулы могут быть получены путем полимеризации в суспензии или эмульсии.
Пример 7
Материал композитного наполнителя
Способный к полимеризации композитный зуботехнический материал получают, путем перемешивания при 85°C жидкой смеси, состоящей из 4,12 г олигомера, полученного в соответствии с методикой примера 1 (в частности, от приблизительно 0,5 до приблизительно 15, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. вещества композитного наполнителя); 4,20 г соединения, полученного в примере 2 (в частности, приблизительно от 0,5 до 15, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. вещества композитного наполнителя); 1,45 г соединения, полученного в примере 3 (в частности, от приблизительно 0,05 до 10, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 5% масс. композитного вещества наполнителя); 5,45 г 7,7,9-триметил-4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диол диметакрилата (в частности, от приблизительно 0,5 до 15, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. вещества композитного наполнителя); 6,00 г диметакрилата этоксилированного бисфенола А (SR348 от компании Sartomer Company, Inc.) (в частности, от приблизительно 0,5 до приблизительно 20, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 15% масс. вещества композитного наполнителя); 2,00 г силанизированного высокодисперсного оксида кремния (SiO2) (в частности, от приблизительно 0,05 до приблизительно 15, предпочтительно, от приблизительно 0,5 до приблизительно 10% масс. вещества композитного наполнителя), имеющего средний размер частиц от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,04 мкм; 62 г частиц силанизированного бариевого алюмофторсиликатного стекла компании BAFG (в частности, от приблизительно 40 до приблизительно 80%, предпочтительно, от приблизительно 50 до приблизительно 70% масс. вещества композитного наполнителя), имеющего средний размер частиц от приблизительно 0,1 до приблизительно 1 мкм; 14 г частиц силанизированного бариевого алюмофторсиликатного стекла компании BAFG (в частности, от приблизительно 1 до 30, предпочтительно, от приблизительно 5 до приблизительно 25% масс. вещества композитного наполнителя), имеющего средний размер частиц от приблизительно 1 до приблизительно 10 мкм; и 0,28 г раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра (в частности, приблизительно 0,005 до приблизительно 10, предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. вещества композитного наполнителя), содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (MAA), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана. Указанное вещество отверждают облучением светом, а затем измельчают, получая порошок, содержащий частицы со средним размером в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 150 мкм, предпочтительно, от приблизительно 2 до приблизительно 50 мкм. В качестве альтернативы, указанные композитные гранулы могут быть получены путем полимеризации в суспензии или эмульсии.
Пример 8
Вещество органического наполнителя
Способный к полимеризации зубопротезный материал готовят, перемешивая при 85°C жидкую смесь 40 г олигомера, полученного по методике примера 1 (в частности, от приблизительно 20 до приблизительно 60, предпочтительно, от приблизительно 30 до приблизительно 50% масс. вещества органического наполнителя); 39,25 г соединения, полученного в примере 2 (в частности, от приблизительно 20 до 60, предпочтительно, от приблизительно 30 до приблизительно 50% масс. вещества органического наполнителя); 20 г соединения, полученного в примере 3 (в частности, от приблизительно 5 до приблизительно 40, предпочтительно, от приблизительно 10 до приблизительно 30% масс. вещества органического наполнителя); 0,75 г раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра (в частности, от приблизительно 0,005 до приблизительно 10, предпочтительно, от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. вещества органического наполнителя), содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (MAA), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилокси-пропилтриметоксисилана. Указанное вещество затем измельчают при низкой температуре, получая порошок, содержащий частицы со средним размером в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 150 мкм. В качестве альтернативы, указанные полимерные гранулы могут быть получены путем полимеризации в суспензии или эмульсии.
Пример 9
Вещество композитного наполнителя
Способный к полимеризации композитный зубоврачебный материал готовят, объединяя смесь 51 г олигомера, приготовленного в соответствии с методикой, описанной в примере 1 (в частности, от приблизительно 1 до приблизительно 25, предпочтительно, от приблизительно 5 до приблизительно 20% масс. вещества композитного наполнителя); 28 г соединения, полученного в примере 2 (в частности, от приблизительно 0,5 до 20, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. вещества композитного наполнителя); 18 г соединения, полученного в примере 3 (в частности, от приблизительно 0,5 до приблизительно 15, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. вещества композитного наполнителя); 59,93 г силанизированного коллоидного диоксида кремния (SiO2) (в частности, от приблизительно 1 до приблизительно 30, предпочтительно, от приблизительно 5 до приблизительно 20% масс. вещества композитного наполнителя), имеющего средний размер частиц от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,04 мкм; 179,8 г частиц силанизированного бариевого алюмофторсиликатного стекла компании BAFG (в частности, от приблизительно 20 до приблизительно 70, предпочтительно, от приблизительно 40 до приблизительно 60% масс. вещества композитного наполнителя), имеющего средний размер частиц от приблизительно 0,1 до приблизительно 1 мкм; 59,93 г частиц силанизированного бариевого алюмофторсиликатного стекла компании BAFG (в частности, от приблизительно 1 до 30, предпочтительно, от приблизительно 5 до приблизительно 20% масс. вещества композитного наполнителя), имеющего средний размер частиц от приблизительно 1 до приблизительно 10 мкм, 0,08 г #115 Phoshor (в частности, от приблизительно 0,005 до приблизительно 5, предпочтительно, от приблизительно 0,009 до приблизительно 0,1% масс. вещества композитного наполнителя); 0,0192 г флуоресцирующего агента Lumilux Blue LZ (сложный эфир дигидрокситерефталевой кислоты) (в частности, от приблизительно 0,0005 до приблизительно 0,1, предпочтительно, от приблизительно 0,001 до приблизительно 0,05 масс. вещества композитного наполнителя); 0,4 г Lucirin-TPO (2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид) (в частности, от приблизительно 0,01 до приблизительно 5, предпочтительно, от приблизительно 0,05 до приблизительно 1% масс. вещества композитного наполнителя); и 2,0 г (0,50%) раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра (в частности, от приблизительно 0,05 до приблизительно 5, предпочтительно, от приблизительно 0,1 до приблизительно 1% масс. вещества композитного наполнителя), содержащей 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (MAA), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилокси-пропилтриметоксисилана. Указанный композитный материал затем измельчают при низкой температуре, получая порошок со средним размером частиц в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 150 мкм, предпочтительно, от приблизительно 2 до приблизительно 50 мкм. В качестве альтернативы, указанные полимерные гранулы могут быть получены путем полимеризации в суспензии или эмульсии.
Пригодные для печатания и способные к полимеризации композиции
Пригодные для печатания и способные к полимеризации композиции используют в 3D-ванне со смолой 3D-принтера для изготовления стоматологических изделий. Указанные композиции могут содержать акрилатные или метакрилатные мономеры или олигомеры, полимеры, наполнители, пигменты, стабилизаторы, отверждаемые светом инициаторы и т.д. Указанные смолы, предпочтительно, образуют вязкотекучие жидкости при комнатной или повышенной температуре и быстро отверждаются при температурах, необходимых для того, чтобы различные смолы послойно образовывали 3D объекты. Это позволяет быстро формировать трехмерные объекты с устойчивой формой.
Пример 10
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь 38 г олигомера, приготовленного в соответствии с процедурой, описанной в примере 1 (в частности, от приблизительно 15 до приблизительно 50, предпочтительно, от приблизительно 25 до приблизительно 40% масс. зубоврачебного материала); 57 г метилметакрилата (ММА) (в частности, от приблизительно 30 до приблизительно 80, предпочтительно, от приблизительно 40 до приблизительно 70% масс. зубоврачебного материала); 4 г диметакрилата этиленгликоля (в частности, от приблизительно 0 до приблизительно 15, предпочтительно, от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. зубоврачебного материала) и 1,0 г раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра (в частности, от приблизительно 0,05 до 10, предпочтительно, от приблизительно 0,1 до приблизительно 5% масс. зубоврачебного материала), содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (MAA), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1 0,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 6,3%) γ-метакрилоксипропилметоксилана.
Пример 10A
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь 35,0 г олигомера полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 1 (в частности, от приблизительно 15 до приблизительно 50, предпочтительно, от приблизительно 20 до приблизительно 40% масс. зубоврачебного материала); 46,0 г метилметакрилата (ММА) (в частности, от приблизительно 30 до приблизительно 60, предпочтительно, от приблизительно 40 до приблизительно 55% масс. зубоврачебного материала); 10 г 2-феноксиэтилакрилата (в частности, от приблизительно 0 до приблизительно 30, предпочтительно, от приблизительно 5 до приблизительно 20% масс. зубоврачебного материала); 7,5 г модификатора ударной прочности на основе силикон-акрилового каучука, такого как S2006 от компании Mitsubishi Rayon Co. (в частности, от приблизительно 0,5 до 20, предпочтительно, от приблизительно 5 до приблизительно 10% масс. зубоврачебного материала); 1,0 г 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, выпускается компанией BASF) (в частности, от приблизительно 0,005 до приблизительно 8, предпочтительно, от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. зубоврачебного материала); и 0,5 г раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра (в частности, от приблизительно 0 до приблизительно 8, предпочтительно, от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. зубоврачебного материала), содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (MAA), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 11
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от приблизительно 20 до приблизительно 30% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 1; от приблизительно 60 до приблизительно 70% масс. метилметакрилата (ММА); от приблизительно 0,5 до приблизительно 10% масс. диметакрилата этиленгликоля; от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. модификатора ударной прочности на основе силикон-акрилового каучука; от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 10-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 15-30% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (MAA), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 35-55% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 10-20% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилокси-пропилтриметоксисилана.
Пример 12
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от приблизительно 20 до приблизительно 30% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 5; от приблизительно 45 до приблизительно 55% масс. метилметакрилата (ММА); от приблизительно 5 до приблизительно 15% масс. полимера D7-99 (выпускается компанией Dentsply International); от приблизительно 3 до приблизительно 10% масс. увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука S2006 (от компании Mitsubishi Rayon Co.); от приблизительно 5 до приблизительно 15% масс. 1,14-тетрадекандиметaкрилата; от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида, (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); и от приблизительно 0 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 13
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от приблизительно 10 до приблизительно 38% масс. SR368* [триакрилат трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, от компании Sartomer]; от приблизительно 40 до приблизительно 55% масс. метилметакрилата (ММА); от приблизительно 0 до приблизительно 15% масс. SR399* (пентаакрилат дипентаэритрита, от компании Sartomer); от приблизительно 0 до приблизительно 7% масс. CN121* (эпоксидный акрилатный олигомер, от компании Sartomer); от приблизительно 0 до приблизительно 10% масс. Elvacite 2009 [сополимер поли(метил)метакрилата и этилакрилата), от компании Sartomer]; от приблизительно 0 до приблизительно 5% масс. BKY-UV 3530 (модифицированный полиэфиром акриловый функциональный полидиметилсилоксан); от приблизительно 0,5 до приблизительно 7% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); от приблизительно 0 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 14
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от приблизительно 10 до приблизительно 30% масс. SR368* [триакрилат трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, от компании Sartomer]; от приблизительно 40 до приблизительно 60% масс. метилметакрилата (ММА); от приблизительно 0 до приблизительно 10% масс. SR399* (пентаакрилат дипентаэритрита, от компании Sartomer); от приблизительно 5 до приблизительно 15% масс. полимера D7-99 (выпускается компанией Dentsply International); от приблизительно 1 до приблизительно 15% масс. увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе силикон-акрилового каучука; от приблизительно 0,5 до приблизительно 10% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 15
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от приблизительно 10 до приблизительно 30% масс. мономера CD401 (приобретают у компании Sartomer); от приблизительно 50 до приблизительно 75% масс. метилметакрилата (ММА); от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. SR368* [триакрилат трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, от компании Sartomer]; от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (BHT), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 16
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. мономера CD401 (приобретают у компании Sartomer); от приблизительно 60 до приблизительно 90% масс. метилметакрилата (ММА); от приблизительно 1 до приблизительно 10% масс. SR368* [триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, от компании Sartomer]; приблизительно 5 до приблизительно 15% масс. полимера D7-99 (производит компания Dentsply International); от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (BHT), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропил-триметоксисилана.
Пример 17
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 85°С жидкую смесь, содержащую от приблизительно 5 до приблизительно 18% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 1; от приблизительно 25 до приблизительно 35% масс. соединения из примера 2; приблизительно 7 до приблизительно 18% масс. соединения из примера 3; от приблизительно 40 до приблизительно 50% масс. 1,4-тетрадекандиметакрилата и от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF).
Пример 18
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 85°C жидкую смесь, содержащую от приблизительно 35 до приблизительно 50% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, приведенной в примере 1; от приблизительно 45 до приблизительно 60% масс. диметакрилата 7,7,9-триметил-4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола; от приблизительно 1 до приблизительно 20% масс. соединения из примера 4; и от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); от приблизительно 0 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (MAA), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 19
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 85°C жидкую смесь, содержащую от приблизительно 35 до приблизительно 48% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, приведенной в примере 1; от приблизительно 35 до приблизительно 48% масс. диметакрилата 7,7,9-триметил-4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола; от приблизительно 1 до приблизительно 15% масс. SR368* [триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, от компании Sartomer]; от приблизительно 5 до приблизительно 18% масс. диметакрилата этиленгликоля; от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. от 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); и от приблизительно 0 до приблизительно 5% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 20
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 85°C жидкую смесь, содержащую от приблизительно 20 до приблизительно 38% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, приведенной в примере 1; от приблизительно 10 до приблизительно 20% масс. соединения из примера 2; от приблизительно 1 до приблизительно 12% масс. соединения из примера 3; от приблизительно 10 до приблизительно 28% масс. 1,14-тетрадекандиметакрилата; от приблизительно 5 до приблизительно 18% масс. диметакрилата 7,7,9-триметил-4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола; от приблизительно 12 до приблизительно 28% масс. Genomer 4256 (алифатический полиэфир уретанметакрилата, поставляется компанией Rohm America Inc.); и от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, поставляется компанией BASF).
Пример 21
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 85°C жидкую смесь, содержащую от приблизительно 15 до приблизительно 30% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 1, от приблизительно 20 до приблизительно 35% масс. соединения из примера 2; от приблизительно 5 до приблизительно 20% масс. соединения из примера 3; от приблизительно 1 до приблизительно 12% масс. диметакрилата 7,7,9-триметил-4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола, от приблизительно 30 до приблизительно 45% масс. из 1,14-тетрадекандиметакрилата и от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропил-триметоксисилана.
Пример 22
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный композитный материал получают, объединяя смесь, содержащую от приблизительно 15 до приблизительно 28% масс. мономера, полученного в соответствии с методикой, приведенной в примере 5; от приблизительно 10 до приблизительно 22% масс. диметакрилата триэтиленгликоля; от приблизительно 0,5 до приблизительно 10% масс. SR368* [триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, от компании Sartomer]; от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. силанизированного коллоидного диоксида кремния (SiO2), имеющего средний размер частиц от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,04 мкм; от приблизительно 55 до приблизительно 68% масс. частиц силанизированного бариевого алюмофторсиликатного стекла компании BAFG, имеющих средний размер от приблизительно 0,1 до приблизительно 1 мкм; от приблизительно 0,005 до приблизительно 5% масс. флуоресцирующего агента Lumilux Blue LZ (сложный эфир дигидрокситерефталевой кислоты) и пигментов; от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. Lucirin-ТПО (2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида); и от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропил-триметоксисилана.
Пример 23
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации композитный зубоврачебный материал готовят, объединяя смесь, содержащую от приблизительно 5 до приблизительно 18% масс. мономера, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 5; от приблизительно 5 до приблизительно 18% масс. мономера NCO (производится компанией Dentsply Caulk); от приблизительно 10 до приблизительно 22% масс. диметакрилата триэтиленгликоля; от приблизительно 0,5 до приблизительно 10% масс. SR368* [триакрилат трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата от компании Sartomer]; от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. силанизированного коллоидного диоксида кремния (SiO2), имеющего средний размер частиц от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,04 мкм; от приблизительно 55 до приблизительно 65% масс. композитного наполнителя из примера 9; от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. флуоресцентного агента Lumilux Blue LZ (сложный эфир дигидрокситерефталевой кислоты) и пигментов; приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. Lucirin-TPO (2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид); и от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропил-триметоксисилана.
Пример 24
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 85°C жидкую смесь, содержащую от приблизительно 35 до приблизительно 48% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, приведенной в примере 1; от приблизительно 35 до приблизительно 48% масс. диметакрилата 7,7,9-триметил-4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола; от приблизительно 2 до приблизительно 18% масс. метилметакрилата; от приблизительно 5 до приблизительно 18% масс. увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе силикон-акрилового каучука; от приблизительно 0,05 до приблизительно 5% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропил-метоксилана.
Пример 25
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 85°C жидкую смесь, содержащую от приблизительно 15 до приблизительно 28% масс. олигомера, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 5; от приблизительно 15 до приблизительно 28% масс. диметакрилата 7,7,9-триметил-4,13-диоксо-3,14-диокса-5,12-диазагексадекан-1,16-диола; от приблизительно 30 до приблизительно 45% масс. метилметакрилата; приблизительно 5 до приблизительно 15% масс. увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе силикон-акрилового каучука; от приблизительно 5 до приблизительно 18% масс. полимера D7-99 (производится компанией Dentsply International); от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, доступен от компании BASF); от приблизительно 0,05 до приблизительно 3% масс. раствора, способного осуществлять инициирование под действием света в видимой части спектра, содержащего 5-20% (в частности, приблизительно 13,3%) камфорхинона (CQ), 10-35% (в частности, приблизительно 23,0%) метакриловой кислоты (МАА), 0,05-5% (в частности, приблизительно 1,3%) бутилзамещенного гидрокситолуола (ВНТ), 30-60% (в частности, приблизительно 46%) N,N-диметиламиноэтилнеопентил акрилата и 5-30% (в частности, приблизительно 16,3%) γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана.
Пример 26
Зубоврачебные материалы
Воскообразный способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре 75°C жидкую смесь, содержащую от приблизительно 65 до приблизительно 88% масс. пропоксилата диглицидилового эфира бисфенола А, от приблизительно 20 до приблизительно 38% масс. 1,10 декандиола, 1,0 г гексафторантимоната 4-октилоксифенилиодония (OPPI), от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида (Lucirin TPO, изготавливается компанией BASF), от приблизительно 0,005 до приблизительно 3% масс. концентратов пигментов.
Пример 27
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от 0 до 50% (в частности, от 4 до 45%) олигомера, полученного в соответствии с методикой, приведенной в примере 1; от 40% до 90% (в частности, от 50 до 80%) метилметакрилата (ММА); от 0 до 50% (в частности, от 4 до 45%) различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов; от 0 до 20% (в частности, от 2 до 18%) полимера на основе полиметилметакрилата; от 0 до 20% (в частности, от 2 до 18%) увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука; от 0 до 60% (в частности, от 5 до 55%) неорганических или композитных наполнителей; от 0 до 10% (в частности, от 1 до 9%) пигментов и других добавок, таких как флуоресцентные агенты и ингибиторы; и от 0,01 до 10% (в частности, от 0,1 до 9%) фотоинициаторов.
Пример 28
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от 0 до 50% (в частности, от 5 до 45%) олигомера, приготовленного в соответствии с методикой, описанной в примере 5; от 40 до 90% (в частности, от 45 до 85%) метилметакрилата (MA); от 0 до 20% (в частности, от 2 до 18%) от полиметилметакрилата; от 0 до 20% (в частности, от 2 до 18%) увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука; от 0 до 50% (в частности, от 5 до 45%) различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов; от 0 до 60% (в частности, от 5 до 55%) органических, неорганических или композитных наполнителей; от 0 до 10% (в частности, от 1 до 9%) пигментов и других добавок, таких как флуоресцентные агенты и ингибиторы; и от 0,01 до 10% (в частности, от 0,1 до 8%) фотоинициаторов.
Пример 29
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал готовят, перемешивая при температуре окружающей среды жидкую смесь, содержащую от 0 до 50% (в частности, от 5 до 45%) SR368* [триакрилата трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, от компании Sartomer]; от 40 до 90% (в частности, от 50 до 80%) метилметакрилата (ММА); от 0 до 20% (в частности, от 2 до 18%) полиметилметакрилата; от 0 до 20% (в частности, от 2 до 18%) увеличивающей ударную прочность модифицирующей добавки на основе каучука; от 0 до 50% (в частности, от 5 до 45%) различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов; от 0 до 60% (в частности, от 10 до 50%) органических, неорганических или композитных наполнителей; от 0 до 10% (в частности, от 1 до 9%) пигментов и других добавок, таких как флуоресцентные агенты и ингибиторы; и от 0,01 до 10% (в частности, от 0,1 до 8%) фотоинициаторов.
Пример 30
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал получают, перемешивая при температуре от приблизительно 70°С до приблизительно 100°C (в частности, приблизительно при 85°С) жидкой смеси, содержащей от 0 до 99,5% (в частности, от 10 до 85%, предпочтительно от 20 до 75%) олигомера, приготовленного по методике, приведенной в примере 1; от 0 до 50% (в частности, от 5 до 45%) соединения из примера 2; от 0 до 50% (в частности, от 5 до 45%) соединения из примера 3; от 0 до 80% (в частности, от 20 до 70%) различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов; от 0 до 60% (в частности, от 10 до 50%) органических, неорганических или композитных наполнителей; от 0 до 10% (в частности, от 1 до 9%) пигментов и других добавок, таких как флуоресцентные агенты и ингибиторы; и от 0,01 до 10% (в частности, от 0,1 до 8%) фотоинициаторов.
Пример 31
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации зубоврачебный материал получают, перемешивая при температуре от приблизительно 70°С до приблизительно 100°C (в частности, приблизительно при 85°С) жидкую смесь, содержащую от 0 до 99,5% (в частности, от 25 до 75%) олигомера, приготовленного в соответствии с методикой, приведенной в примере 1; от 0 до 80% (в частности, от 20 до 70%) различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов; от 0 до 60% (в частности, от 10 до 50%) различных неорганических наполнителей (имеющих средний размер частиц от приблизительно 0,01 до приблизительно 3 мкм или от приблизительно 0,1 до приблизительно 2,5 мкм); от 0 до 60% (в частности, от 10 до 50%) различных композитных или органических наполнителей (имеющих средний размер частиц от приблизительно 1 до приблизительно 100 мкм или от приблизительно 5 до 75 мкм); от 0 до 10% (в частности, от 1 до 9%) пигментов и других добавок, таких как флуоресцентные агенты и ингибиторы; и от 0,01 до 10% (в частности, от 0,1 до 9%) фотоинициаторов.
Пример 32
Зубоврачебные материалы
Способный к полимеризации композитный зубоврачебный материал готовят путем перемешивания смеси, содержащей от 0 до 99,5% (в частности, от 25 до 75%) мономера, полученного в соответствии с методикой, описанной в примере 5; от 0 до 80% (в частности, от 20 до 70%) различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов; от 0 до 60% (в частности, от 0 до 45%) различных неорганических наполнителей (имеющих средний размер частиц от приблизительно 0,01 до приблизительно 3 мкм или от приблизительно 0,1 до приблизительно 2,5 мкм); от 0 до 60% (в частности, от 5 до 45%) различных композитных или органических наполнителей (имеющих средний размер частиц от приблизительно 1 до приблизительно 100 мкм или от приблизительно 25 до приблизительно 75 мкм); от 0 до 10% (в частности, от 1 до 8%) пигментов и других добавок, таких как флуоресцентные агенты и ингибиторы; и от 0,01 до 10% (в частности, от 0,1 до 7%) фотоинициаторов.
Пример 33 (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещество по примеру 10 с добавлением пигментов загружают в резервуар принтера EnvisionTec и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойного проецируют в жидкую смолу под управлением компьютера. Данный процесс может быть использован для послойного формирования зубного протеза. Указанный процесс приводит к получению искусственных зубов. Изготовленные зубы можно затем последовательно вставить в полости формы. После того, как протез сделан, подвергнут окончательному отверждению, окончательной обработке и полировке, его устанавливают пациенту.
Пример 33A (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещество из примера 10A с добавлением пигментов загружают в резервуар, 3D принтера на основе SLA, и пучком лазерного излучения послойно сканируют жидкую смолу под управлением компьютера. Данный процесс может быть использован для послойного формирования зубного протеза. Указанный процесс приводит к получению искусственных зубов, которые можно затем последовательно вставить в полсти формы. Если для зубов необходимы дополнительные слои, то можно использовать дополнительные резервуары, в соответствии с вышеуказанным способом. После того, как протез сделан, подвергнут окончательному отверждению, окончательной обработке и полировке, его устанавливают пациенту.
Пример 34 (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества из примера 15 и 16 с добавлением пигментов загружают в два отдельных резервуара принтера Envisiontec, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют в первую жидкую смолу (пример 16) под управлением компьютера и получают дентиновые части искусственного зуба. Сформированные дентиновые части искусственного зуба удаляются из данной ванны. Промывают растворителем и сушат, а затем полученные дентиновые части погружают во вторую ванну и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (пример 15) под управлением компьютера с тем, чтобы сформировать эмаль поверх дентиновых частей искусственного зуба. Наконец, искусственный зуб извлекают из ванны, промывают и окончательно отверждают. После полировки и отделки полученный искусственный зуб может быть использован для изготовления зубного протеза и других стоматологических изделий. Указанный способ можно применять для массового производства искусственных зубов и других стоматологических изделий.
Пример 34А (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества из примера 15 и 16 с добавлением пигментов загружают в два отдельных резервуара 3D принтера на основе SLA, и пучком лазерного излучения послойно сканируют первую жидкую смолу (пример 16) под управлением компьютера с тем, чтобы сформировать дентиновые части искусственного зуба. Сформированные дентиновые части искусственного зуба удаляют из данной ванны. Промывают растворителем и сушат, а затем полученные дентиновые части погружают во вторую ванну и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (пример 15) под управлением компьютера с тем, чтобы сформировать эмаль поверх дентиновых частей искусственного зуба. Наконец, искусственный зуб извлекают из ванны, промывают и окончательно отверждают. После полировки и отделки полученный искусственный зуб может быть использован для изготовления зубного протеза и других стоматологических изделий. Если для зубов необходимы дополнительные слои, то в соответствии с вышеуказанным способом могут быть использованы дополнительные резервуары. Указанный способ можно применять для массового производства искусственных зубов и других стоматологических изделий.
Пример 35 (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества из примера 11, 15 и 16 с добавлением пигментов загружают в три отдельных резервуара принтера Envisiontec, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют в первую жидкую смолу (пример 11) с помощью компьютера с тем, чтобы изготовить основание зубного протеза. Сформированные основания зубных протезов удаляют из ванны. После промывки растворителем и сушки указанные зубные протезы помещают во вторую ванну и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (пример 16) под управление компьютера, чтобы сформировать дентиновые части искусственных зубов поверх основания зубного протеза. Сформированные зубные протезы с дентиновыми частями удаляют из ванны. После промывки растворителем и сушки указанные части погружают в третью ванну и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (пример 15) под управлением компьютера с тем, чтобы сформировать эмаль поверх дентиновых частей и получить зубные протезы. Если дополнительные слои необходимы для оснований зубных протезов или зубов, то дополнительные резервуары могут быть использованы в соответствии с вышеуказанным способом. Наконец, зубные протезы удаляют из ванны, промывают и окончательно отверждают. После того, как протезы изготовлены, их окончательно отверждают, подвергают окончательной обработке и полируют, и зубные протезы устанавливают пациентам.
Пример 35A (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества примеров 10A, 15 и 16 с добавлением пигментов загружают в три отдельных резервуара 3D принтера на основе SLA, и пучком лазерного излучения послойно сканируют первую жидкую смолу (пример 10A) под управлением компьютера, чтобы сформировать основания зубных протезов. Сформированные основания зубных протезов удаляют из данной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные основания зубных протезов помещают во вторую ванну и пучком лазерного излучения послойно сканируют вторую жидкую смолу (пример 16) под управлением компьютера, чтобы сформировать дентиновые части искусственных зубов поверх основания зубного протеза. Сформированные зубные протезы с дентиновыми частями удаляют из данной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные части погружают в третью ванну и пучком лазерного излучения послойно сканируют вторую жидкую смолу (пример 15) под управлением компьютера с тем, чтобы сформировать эмаль поверх дентиновых частей и получить зубные протезы. Используя ту же методику, если необходимо, можно сформировать дополнительные слои. Наконец, протезы удаляют из ванны, промывают и окончательно отверждают. После того, как протезы сделаны, прошли окончательное отверждение, окончательную обработку и полировку, зубные протезы устанавливают пациентам.
Пример 36 (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества из примеров 18 и 19 (два оттенка) с добавлением пигментов помещают в три отдельных нагреваемых резервуара принтера EnvisionTec, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют в первую жидкую смолу (пример 18) с помощью компьютера с тем, чтобы изготовить основание зубного протеза. Сформированные основания зубных протезов извлекают из данной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные зубные протезы погружают во вторую ванну (оттенок дентина по примеру 19), и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 19) с помощью компьютера, получая дентиновые части искусственных зубов поверх основания зубного протеза. Полученные зубные протезы с дентиновыми частями удаляют из данной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные части погружают в третью ванну, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 19) с помощью компьютера с тем, чтобы сформировать эмаль поверх дентиновых частей и изготовить зубные протезы. Наконец, протезы удаляют из ванны, промывают и окончательно отверждают. После того, как протезы изготовлены, их окончательно отверждают, подвергают окончательной обработке и полировке, и зубные протезы устанавливают пациентам.
Пример 36A (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества из примеров 18 и 19 (два оттенка) с добавлением пигментов помещают в три отдельных нагреваемых резервуара 3D принтера на основе SLA, и пучком лазерного излучения послойно сканируют первую жидкую смолу (пример 18) под управлением компьютера, чтобы сформировать основания зубных протезов. Сформированные основания зубных протезов удаляют из данной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные основания зубных протезов помещают во вторую ванну (оттенок дентина по примеру 19), и последовательные плоскости объемных элементов послойно проецируют, а пучком лазерного излучения сканируют вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 19) с помощью компьютера, получая дентиновые части искусственных зубов поверх основания зубного протеза. Сформированные зубные протезы с дентиновыми частями удаляют из данной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные части погружают в третью ванну и пучком лазерного излучения послойно сканируют вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 19) под управлением компьютера, чтобы сформировать эмаль поверх дентиновых частей и получить зубные протезы. Наконец, протезы удаляют из данной ванны, промывают и окончательно отверждают. После того, как протезы сделаны, прошли окончательное отверждение, окончательную обработку и полировку, их устанавливают пациентам.
Пример 37 (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества по примеру 22 (эмаль и окрашенный дентин) помещают в два отдельных резервуара (если необходимо, с подогревом) принтера EnvisionTec, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют в первую жидкую смолу (окрашенный дентин) с помощью компьютера, чтобы изготовить формы коронок. Сформированные части коронок удаляют из данной ванной. После промывки растворителем и сушки указанные части коронки погружают во вторую ванну, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (окрашенный дентин) с помощью компьютера, чтобы изготовить эмаль поверх дентиновых частей, получая готовые коронки. Наконец, коронки удаляют из указанной ванны, промывают и окончательно отверждают. Этот способ может быть использован для массового производства коронок, мостов, искусственных зубов и других стоматологических изделий.
Необязательный герметик может быть нанесен на указанные коронки, а затем его отверждают в устройстве для отверждения светом в течение от 1 до 10 мин. После стадии отверждения получают конечные коронки, которые могут быть скорректированы или с помощью цемента установлены на подготовленный зуб во рту пациента.
Пример 37A (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества по примеру 22 (эмаль и окрашенный дентин) помещают в два отдельных резервуара (если необходимо, с подогревом) 3D принтера на основе SLA, и пучком лазерного излучения послойно сканируют первую жидкую смолу (окрашенный дентин) под управлением компьютера, чтобы изготовить формы коронок. Сформированные части коронок удаляют из данной ванной. После промывки растворителем и сушки указанные части коронки погружают во вторую ванну, и пучком лазерного излучения послойно сканируют вторую жидкую смолу (окрашенный дентин) с помощью компьютера, чтобы изготовить эмаль поверх дентиновых частей, получая готовые коронки. Наконец, коронки удаляют из указанной ванны, промывают и окончательно отверждают. Этот способ может быть использован для массового производства коронок, мостов, искусственных зубов и других стоматологических изделий.
Необязательный герметик может быть нанесен на указанные коронки, а затем его отверждают в устройстве для отверждения светом в течение от 1 до 10 мин. После стадии отверждения получают конечные коронки, которые могут быть скорректированы или с помощью цемента установлены на подготовленный зуб во рту пациента.
Пример 38 (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества из примеров 20 (с добавлением пигментов и красных волокон) и 23 (два оттенка) помещают в три отдельных нагреваемых резервуара принтера EnvisionTec, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют в первую жидкую смолу (пример 20) под управлением с помощью компьютера, чтобы получить основания зубных протезов. Сформированные зубные протезы удаляют из указанной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные основания зубных протезов помещают во вторую ванну (оттенок дентина по примеру 23), и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 23) под управлением с помощью компьютера, чтобы получить дентиновые части искусственных зубов поверх основания зубного протеза. Сформированные зубные протезы с дентиновыми частями удаляют из ванны. После промывки растворителем и сушки указанные части помещают в третью ванну, и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют во вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 23) под управлением с помощью компьютера с тем, чтобы сформировать эмаль поверх дентина и получить зубные протезы. Наконец, протезы удаляют из ванны, промывают и окончательно отверждают. После того, как протезы сделаны, их окончательно отверждают, подвергают окончательной обработке и полировке, а затем зубные протезы устанавливают пациентам.
Пример 38А (Пример возможного использования)
Изготовление стоматологического материала
Вещества из примеров 20 (с добавлением пигментов и красных волокон) и 23 (два оттенка) помещают в три отдельных нагреваемых резервуара 3D принтера на основе SLA, и пучком лазерного излучения послойно сканируют первую жидкую смолу (пример 20) под управлением компьютера с тем, чтобы получить основания зубных протезов. Сформированные основания зубных протезов извлекают из указанной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные основания зубных протезов помещают во вторую ванну (оттенок дентина по примеру 23), и пучком лазерного излучения послойно сканируют вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 23) под управлением компьютера с тем, чтобы сформировать дентиновые части искусственных зубов поверх основания зубного протеза. Сформированные зубные протезы с дентиновыми частями удаляют из данной ванны. После промывки растворителем и сушки указанные детали погружают в третью ванну, и пучком лазерного излучения послойно сканируют вторую жидкую смолу (оттенок дентина по примеру 23) под управлением компьютера с тем, чтобы нанести эмаль поверх часть дентиновой части зубных протезов. Наконец, протезы удаляют из данной ванны, промывают и окончательно отверждают. После того, как протезы сделаны, их окончательно отверждают, подвергают окончательной обработке и полировке, и зубные протезы устанавливают пациентам.
Пример 39 (Пример возможного использования)
Изготовление слепков с зубов и ортодонтических аппаратов
Такие вещества, как отверждаемые светом и способные к полимеризации эпоксидные смолы (например, вещества из примера 26) и кремнийорганические смолы можно поместить в отдельные и необязательно нагретые резервуары принтера EnvisionTec и послойно проецировать последовательные плоскости объемных элементов изображения в первую ванну с жидкой смолой под управлением с помощью компьютера с тем, чтобы получить слепки с зубов и ортодонтические аппараты или вспомогательные изделия, используемые при изготовлении или ремонте ортодонтических аппаратов. Сформированные слепки с зубов и ортодонтические аппараты удаляют из указанной ванны. После дополнительной промывки растворителем и сушки указанные слепки с зубов и ортодонтические аппараты помещают в последующие ванн для добавления других слоев (например, окрашенных в разные цвета слоев), и последовательные плоскости объемных элементов изображения послойно проецируют в эти ванны с жидкой смолой под управлением компьютером, чтобы сформировать ортодонтические аппараты. Сформированные слепки с зубов и ортодонтические аппараты удаляют из указанных последующих ванн. Наконец, ортодонтические аппараты после очистки подвергают финишной обработке и передают стоматологу или пациенту.
Следует также отметить, что функции или структуры множества компонентов или стадий могут быть объединены в один компонент или стадию, или функции или структуры одной стадии или компонента могут быть разделены на множество стадий или компонентов. Настоящее изобретение предусматривает все указанные комбинации. Если не указано иное, размеры и геометрии различных структур, рассмотренных в данном описании, не ограничивают настоящее изобретение, и возможны другие размеры или геометрические формы. Кроме того, несмотря на то, что отличительные особенности настоящего изобретения могут быть описаны в контексте только одного из проиллюстрированных вариантов осуществления настоящего изобретения, подобный отличительный признак может быть объединен с одним или несколькими другими отличительными признаками других вариантов осуществления настоящего изобретения для любого конкретного применения. Кроме того, из вышеизложенного должно быть понятно, что описание изготовления уникальных структур в данном документе и их функционирование также представляют собой способы в соответствии с настоящим изобретением. Настоящее изобретение также охватывает промежуточные и конечные продукты, образующиеся в результате осуществления способов, указанных в данном описании. Использование терминов "содержащий" или "включающий" также охватывает такие варианты как "состоит практически из" или "состоит из".
Объяснения и иллюстрации, представленные в данном описании, предназначены для того, чтобы ознакомить специалистов в данной области техники с настоящим изобретением, его принципами и его практическим применением. Специалисты в данной области техники могут адаптировать и применить настоящее изобретение в его многочисленных формах, которые наилучшим образом подходят к требованиям конкретного применения. Соответственно, конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, изложенные в данном описании, не следует считать исчерпывающими или ограничивающими настоящее изобретения. Объем настоящего изобретения, таким образом, должен определяться не ссылкой на приведенное выше описание, а должен быть определен ссылкой на прилагаемую формулу изобретения вместе с полным объемом эквивалентов, на которые имеет право указанная формула изобретения. Описания всех статей и ссылок, включая патентные заявки и публикации, для всех целей включено посредством ссылки.
Claims (60)
1. Пригодная для печатания смола для изготовления зубного протеза, которая включает композицию, содержащую:
от 1 до 9 мас.% олигомера на основе продукта взаимодействия гидроксиэтилметакрилата и промежуточного продукта с концевыми изоцианатными группами, полученного из триметил-1,6-диизоцианатогексана и пропоксилата бисфенола-A в присутствии дилаурата дибутилолова,
от 40 до 48 мас.% метилметакрилата (ММА);
от 2 до 10 мас.% полиметилметакрилата (РММА);
от 5 до 10 мас.% различных моно- и полифункциональных (мет)акрилатов;
от 40 до 45 мас.% по меньшей мере одного неорганического наполнителя или композитного наполнителя;
от 2 до 10 мас.% модификатора ударной прочности со структурой сердцевина/оболочка, имеющего сердцевину, содержащую компонент каучука на силикон-акриловой основе или компонент каучука на основе бутадиена, и оболочку, которая содержит по меньшей мере один термопласт, выбранный из группы, состоящей из поликарбоната, полистирола, полипропилена, полиэтилентерефталата, поливинилхлорида, полиамида, полибутилентерефталата, акрилонитрил-бутадиен-стирольной смолы, полиметилметакрилата и любых их комбинаций;
от 1 до 9 мас.% пигментов и
от 0,01 до 9 мас.% фотоинициаторов,
в расчёте на 100 мас.% композиции.
2. Смола по п. 1, где по меньшей мере один неорганический наполнитель имеет средний размер частиц от приблизительно 0,01 до приблизительно 3 мкм.
3. Смола по п. 1, где по меньшей мере один органический наполнитель имеет средний размер частиц от приблизительно 1 до приблизительно 100 мкм.
4. Способ изготовления зубного протеза с использованием смолы по п. 1.
5. Способ изготовления зубного протеза, включающий следующие стадии:
a) загрузка способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы по пп.1-3 в виде жидкости в ванну для смолы 3D принтера;
b) проецирование последовательных плоскостей пространственных элементов изображения в указанную жидкую или нагретую смолу с образованием первого слоя вещества, которое полимеризуется в твердое вещество;
c) нанесение одного или нескольких последовательных слоев полимеризованного вещества до тех пор, пока не образуется образец с заранее заданной формой.
6. Способ по п.5, где 3D принтер представляет собой 3D принтер стереолитографии или 3D принтер цифрового светопроцессора.
7. Способ изготовления зубного протеза, включающий следующие стадии:
a) загрузка способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы по пп.1-3 в виде жидкости в ванну для смолы 3D принтера на основе стереолитографии или других способов облучения светом;
b) использование лазерного пучка или облучения светом для сканирования формы каждого слоя в указанной жидкой или нагретой смоле с образованием полимеризованного твердого вещества;
c) нанесение одного или нескольких последовательных слоев полимеризованного вещества до тех пор, пока не образуется изделие с заранее заданной формой.
8. Способ по п.7, где 3D принтер представляет собой 3D принтер стереолитографии или 3D принтер цифрового светопроцессора.
9. Способ изготовления зубного протеза, включающий следующие стадии:
a) загрузка способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы по пп.1-3 в виде жидкости в ванну для смолы 3D принтера;
b) проецирование последовательных плоскостей пространственных элементов изображения в указанную жидкую или нагретую смолу с получением первого слоя вещества, которое полимеризуется в твердое вещество;
c) нанесение одного или нескольких последовательных слоев полимеризованного вещества до тех пор, пока не образуется изделие с заранее заданной формой;
d) отмывка и/или перенос сформированного изделия в отдельную ванну со смолой, которая имеет другой оттенок или различные физические свойства, с целью послойного формирования дополнительного слоя вещества на поверхности уже сформированного слоя в соответствии со стадиями от a) до c);
e) необязательно, повторение стадии d) в случае необходимости.
10. Способ по п.9, где 3D принтер представляет собой 3D принтер стереолитографии или 3D принтер цифрового светопроцессора.
11. Способ изготовления зубного протеза, включающий следующие стадии:
a) загрузка способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы по пп.1-3 в виде жидкости в ванну для смолы 3D принтера;
b) использование лазерного пучка или облучения светом для сканирования формы каждого слоя в указанной жидкой или нагретой смоле с образованием полимеризованного твердого вещества;
c) нанесение одного или нескольких последовательных слоев полимеризованного вещества до тех пор, пока не образуется изделие с заранее заданной формой;
d) отмывка и/или перенос сформированного изделия в отдельную ванну со смолой, которая имеет другой оттенок или различные физические свойства, с целью послойного формирования дополнительного слоя веществ на поверхности уже сформированного слоя в соответствии со стадиями от a) до c);
e) необязательно, повторение стадии d) в случае необходимости.
12. Способ изготовления зубного протеза, который включает следующие стадии:
a) загрузка первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы по пп.1-3 в виде жидкости в ванну для смолы 3D принтера;
b) загрузка второй способной к полимеризации жидкой смолы или нагретой смолы в виде жидкости во вторую ванну для смолы 3D принтера, при этом вторая способная к полимеризации жидкая смола или нагретая смола отлична от указанной первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы;
c) использование лазерного пучка или облучения светом для сканирования формы по меньшей мере одного слоя указанной первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы с получением по меньшей мере первой части первого полимеризованного твердого вещества;
d) использование лазерного пучка или облучения светом для сканирования формы по меньшей мере одного слоя второй способной к полимеризации жидкой смолы или нагретой смолы с получением по меньшей мере второй части полимеризованного твердого вещества;
е) промывка первой части первого полимеризованного твердого вещества и/или второй части второго полимеризованного твердого вещества с помощью растворителя;
f) получение образца с заранее заданной формой по меньшей мере из одного слоя первой части полимеризованного твердого вещества и по меньшей мере из одного слоя второй части второго полимеризованного твердого вещества.
13. Способ изготовления зубного протеза, который включает следующие стадии:
a) загрузка первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы по пп.1-3 в виде жидкости в ванну для смолы 3D принтера;
b) использование лазерного пучка или облучения светом для сканирования формы по меньшей мере одного слоя указанной первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы с получением по меньшей мере первой части первого полимеризованного твердого вещества;
c) нанесение одного или нескольких последовательных слоев указанной первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы до тех пор, пока не образуется первый полимеризованный образец с заранее заданной формой;
d) загрузка второй способной к полимеризации жидкой смолы или нагретой смолы в виде жидкости во вторую ванну для смолы 3D принтера, при этом вторая способная к полимеризации жидкая смола или нагретая смола отлична от указанной первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы;
е) погружение полученного первого изделия из полимера с заранее заданной формой во вторую способную к полимеризации жидкую смолу или нагретую смолу во вторую ванну для смолы;
f) использование лазерного пучка или облучения светом для сканирования формы первого слоя второй способной к полимеризации жидкой смолы или нагретой смолы с получением по меньшей мере первой части второго полимеризованного твердого вещества на уже сформированном полимеризованном образце с заранее заданной формой;
g) нанесение одного или нескольких последовательных слоев указанной первой способной к полимеризации жидкой или нагретой смолы по пп.1-3 до тех пор, пока не образуется полимеризованный образец с заранее заданной формой.
14. Способ по п. 13, дополнительно включающий стадию промывки первого полученного полимеризованного образца с заранее заданной формой с помощью растворителя перед тем, как его погружают во вторую способную к полимеризации жидкую смолу или нагретую смолу.
15. Способ по п. 13, дополнительно включающий стадию промывки готового полимеризованного образца с заранее заданной формой с помощью растворителя.
16. Способ по п. 13, в котором на стадиях с использованием лазерного пучка или облучения светом полученный первый полимеризованный образец с заранее заданной формой, полученный второй полимеризованный образец с заранее заданной формой или оба образца частично отверждают.
17. Способ по п. 16, дополнительно включающий стадию полного отверждения частично отвержденного полимеризованного образца с заранее заданной формой.
18. Способ по п. 13, где:
(i) указанный способ дополнительно включает стадию промывки первого полимеризованного образца с заранее заданной формой с помощью растворителя перед тем, как его погружают во вторую способную к полимеризации жидкую смолу или нагретую смолу;
(ii) указанный способ дополнительно включает стадию промывки полученного конечного полимеризованного образца с заранее заданной формой с помощью растворителя;
(iii) где на стадиях с использованием лазерного пучка или облучения светом полученный первый полимеризованный образец с заранее заданной формой, полученный второй полимеризованный образец с заранее заданной формой или оба образца частично отверждают;
(iv) указанный способ дополнительно включает стадию полного отверждения полученного частично отвержденного полимеризованного образца с заранее заданной формой.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261726317P | 2012-11-14 | 2012-11-14 | |
| US61/726,317 | 2012-11-14 | ||
| PCT/US2013/070099 WO2014078537A1 (en) | 2012-11-14 | 2013-11-14 | Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015122752A RU2015122752A (ru) | 2017-01-10 |
| RU2680802C2 true RU2680802C2 (ru) | 2019-02-27 |
Family
ID=49709828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015122752A RU2680802C2 (ru) | 2012-11-14 | 2013-11-14 | Трехмерные системы поделочных материалов для изготовления стоматологических изделий |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20140131908A1 (ru) |
| EP (1) | EP2919705B1 (ru) |
| JP (1) | JP6197043B2 (ru) |
| CN (1) | CN104853693B (ru) |
| BR (1) | BR112015010983B8 (ru) |
| CA (2) | CA3081240A1 (ru) |
| ES (1) | ES2879602T3 (ru) |
| HK (1) | HK1212581A1 (ru) |
| RU (1) | RU2680802C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014078537A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2725750C1 (ru) * | 2020-01-17 | 2020-07-03 | Сергей Дарчоевич Арутюнов | Способ изготовления эластичной зубной шины |
| RU2733467C1 (ru) * | 2020-05-25 | 2020-10-01 | Общество с ограниченной ответственностью "ИЛЕРО" | Способ персонализированной контактной гипертермии на основе индукционного нагрева немагнитного имплантата в переменном магнитном поле |
| RU2787293C1 (ru) * | 2022-06-06 | 2023-01-09 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Способ изготовления медицинских изделий из пластика методом SLA технологии с градиентной засветкой |
Families Citing this family (137)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10357435B2 (en) * | 2012-12-18 | 2019-07-23 | Dentca, Inc. | Photo-curable resin compositions and method of using the same in three-dimensional printing for manufacturing artificial teeth and denture base |
| US20160324730A1 (en) | 2012-12-18 | 2016-11-10 | Dentca, Inc. | Photo-curable resin compositions and method of using the same in three-dimensional printing for manufacturing artificial teeth and denture base |
| WO2014204450A1 (en) * | 2013-06-19 | 2014-12-24 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Compositions for three-dimensional (3d) printing |
| WO2015017556A1 (en) * | 2013-07-30 | 2015-02-05 | Dentsply International Inc. | Impact modified denture base compositions |
| JP2015043793A (ja) | 2013-08-27 | 2015-03-12 | ディーダブルエス エス・アール・エル | 人工歯の製造方法 |
| WO2016022661A1 (en) * | 2014-08-05 | 2016-02-11 | University Of Washington | Three-dimensional printed mechanoresponsive materials and related methods |
| CN105899550A (zh) * | 2014-10-20 | 2016-08-24 | 安德鲁·怀斯曼 | 用于创建三维物体的系统和组合物 |
| EP3209485B1 (en) * | 2014-10-24 | 2021-04-07 | Xeikon Prepress NV | Stereolithography method and apparatus, and holder for use in such a method |
| CN104387755B (zh) * | 2014-11-03 | 2018-06-15 | 南京百川行远激光科技有限公司 | 一种光敏树脂及其制备方法 |
| CN107073816A (zh) * | 2014-11-04 | 2017-08-18 | Dws有限公司 | 立体光固化造型方法和组合物 |
| DE102014117222A1 (de) * | 2014-11-25 | 2016-05-25 | Heraeus Kulzer Gmbh | Herstellung einer Dentalprothese durch Aufdrucken der Prothesenbasis auf die Prothesenzähne |
| KR101658079B1 (ko) * | 2014-12-11 | 2016-09-20 | 충북보건과학대학교 산학협력단 | 3d프린터를 이용한 치과 치료용 도재수복물 제조방법 |
| CN113325664B (zh) | 2014-12-23 | 2024-07-19 | 普利司通美国轮胎运营有限责任公司 | 聚合物产品的增材制造方法 |
| KR20160082280A (ko) * | 2014-12-29 | 2016-07-08 | 삼성전자주식회사 | 3차원 인쇄를 위한 잉크 조성물, 3차원 프린터 및 3차원 프린터의 제어 방법 |
| US10479121B2 (en) | 2015-01-29 | 2019-11-19 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Processing an object for printing |
| US20160322560A1 (en) | 2015-04-30 | 2016-11-03 | The Regents Of The University Of California | 3d piezoelectric polymer materials and devices |
| WO2016182444A1 (en) | 2015-05-12 | 2016-11-17 | Rijksuniversiteit Groningen | 3d-printable antimicrobial composite resins, methods for manufacturing the same |
| US20180056585A1 (en) * | 2015-05-12 | 2018-03-01 | Gizmo 3D Printers | Improvements in 3d printing |
| US10492888B2 (en) | 2015-07-07 | 2019-12-03 | Align Technology, Inc. | Dental materials using thermoset polymers |
| CN108137976A (zh) * | 2015-08-19 | 2018-06-08 | 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展有限公司 | 3d可聚合陶瓷油墨 |
| WO2017066584A1 (en) | 2015-10-15 | 2017-04-20 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Method for forming a three dimensional body from a mixture with a high content of solid particles |
| WO2017069778A1 (en) | 2015-10-23 | 2017-04-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional (3d) printing |
| EP3375598A4 (en) | 2015-11-13 | 2018-12-26 | Ricoh Company, Ltd. | Three-dimensional modeling material set, method for producing three-dimensional model, and device for producing three-dimensional model |
| WO2017082007A1 (ja) * | 2015-11-13 | 2017-05-18 | 株式会社リコー | 立体造形材料セット、立体造形物の製造方法、及び立体造形物の製造装置 |
| JP6809073B2 (ja) * | 2015-11-13 | 2021-01-06 | 株式会社リコー | 立体造形材料セット、立体造形物の製造方法、及び立体造形物の製造装置 |
| CN105294929A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-02-03 | 复旦大学 | 一种核壳粒子与丙烯酸酯复合的光固化材料及其制备方法 |
| CN105601794A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-05-25 | 复旦大学 | 一种海泡石与丙烯酸酯复合的光固化材料及其制备方法 |
| DE102015121858A1 (de) * | 2015-12-15 | 2017-06-22 | Heraeus Kulzer Gmbh | Verfahren zur Herstellung grosser polymerisierter dentaler Materialblöcke |
| CN108367490B (zh) * | 2015-12-16 | 2021-08-31 | 3M创新有限公司 | 增材制造系统及增材制造的方法 |
| WO2017105960A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Additive manufacturing cartridges and processes for producing cured polymeric products by additive manufacturing |
| GB201522691D0 (en) * | 2015-12-22 | 2016-02-03 | Lucite Internat Speciality Polymers And Resins Ltd | Additive manufacturing composition |
| WO2017117175A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Dentsply Sirona Inc. | Balance functioning denture tooth systems containing toughened compositions |
| ITUB20160408A1 (it) | 2016-01-28 | 2017-07-28 | Dws Srl | Composizione di resina fotoindurente per produzioni stereolitografiche, articoli tridimensionali prodotti con detta composizione e relativo metodo di produzione |
| JP6642135B2 (ja) * | 2016-03-09 | 2020-02-05 | 株式会社リコー | 歯科用補綴物、歯科用補綴物の製造方法、及び歯科用補綴物の製造装置 |
| EP3442780B1 (en) | 2016-04-11 | 2024-07-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Particulate build material |
| WO2017184135A1 (en) | 2016-04-20 | 2017-10-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional (3d) printing with epoxy resin |
| WO2017184136A1 (en) | 2016-04-20 | 2017-10-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional (3d) printing with epoxy mold compound |
| CN105833350A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-08-10 | 苏州蔻美新材料有限公司 | 一种多晶氧化铝人工牙根及其制备方法 |
| CN105943406B (zh) * | 2016-05-19 | 2019-11-05 | 深圳长朗智能科技有限公司 | 口腔修复用3d打印复合材料及其制备和使用方法 |
| ES2957886T3 (es) * | 2016-06-20 | 2024-01-29 | Dentsply Sirona Inc | Sistemas y métodos de materiales de fabricación tridimensional para producir productos dentales estratificados |
| JP6807569B2 (ja) * | 2016-06-24 | 2021-01-06 | 学校法人神奈川歯科大学 | 有床義歯の作製方法、有床義歯、有床義歯の作製装置 |
| US10849724B2 (en) * | 2016-06-30 | 2020-12-01 | Dentsply Sirona Inc. | High strength three dimensional fabricating material systems and methods for producing dental products |
| EP3479171A1 (en) | 2016-06-30 | 2019-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Printable compositions including highly viscous components and methods of creating 3d articles therefrom |
| WO2018009518A1 (en) * | 2016-07-05 | 2018-01-11 | Dentsply Sirona Inc. | Multiple layered denture block and/or disk |
| EP3494954A4 (en) * | 2016-08-02 | 2020-04-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | PHOTOSETTING COMPOSITION, DENTAL PROSTHESIS BASE AND REMOVABLE DENTAL PROSTHESIS |
| JP6964125B2 (ja) | 2016-08-03 | 2021-11-10 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光硬化性材料から物体を漸進的にビルドアップするための装置及び方法 |
| US11583373B2 (en) | 2016-08-25 | 2023-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Coloured curable composition for additive manufacturing processes, 3-dim composite article and use thereof |
| BR112019003568B1 (pt) * | 2016-08-31 | 2022-08-16 | Tokuyama Dental Corporation | Composição fotocurável e enchimento restaurador dentário |
| EP3532267B1 (en) | 2016-10-27 | 2023-03-01 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | Processes for producing cured polymeric products by additive manufacturing |
| US11535568B2 (en) | 2016-11-30 | 2022-12-27 | Hrl Laboratories, Llc | Monomer formulations and methods for 3D printing of preceramic polymers |
| US11891341B2 (en) | 2016-11-30 | 2024-02-06 | Hrl Laboratories, Llc | Preceramic 3D-printing monomer and polymer formulations |
| CN106510875A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-03-22 | 东莞市永嘉义齿有限公司 | 一种可拆卸型义齿及其制作方法 |
| US10703025B1 (en) | 2016-12-23 | 2020-07-07 | Hrl Laboratories, Llc | Methods and formulations for joining preceramic polymers in the fabrication of ceramic assemblies |
| DE112018001072T5 (de) | 2017-03-28 | 2019-11-21 | Ford Global Technologies, Llc | Stabilisierte additive herstellungsartikel |
| KR102271174B1 (ko) * | 2017-03-29 | 2021-06-29 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 광경화성 조성물, 인공손톱, 조형 데이터의 생성 방법, 인공손톱의 제조 방법 및 인공손톱의 제조 시스템 |
| CN110785158B (zh) * | 2017-06-14 | 2023-06-13 | 3M创新有限公司 | 用于制备牙科复合冠的可固化组合物和制备方法 |
| CN110799168B (zh) | 2017-06-20 | 2023-06-23 | 3M创新有限公司 | 用于增材制造方法的可辐射固化组合物 |
| KR101822151B1 (ko) * | 2017-06-28 | 2018-01-25 | 비즈텍코리아 주식회사 | 3d 프린팅용 광경화성 폴리실록산 조성물 및 이를 포함하는 치과용 조형물 |
| WO2019018787A1 (en) | 2017-07-21 | 2019-01-24 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | METHOD FOR FORMING A THREE DIMENSIONAL BODY |
| JP2020528479A (ja) | 2017-07-25 | 2020-09-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ウレタン成分及び反応性希釈剤を含む光重合性組成物、物品、並びに方法 |
| RU178443U1 (ru) * | 2017-07-26 | 2018-04-04 | Акционерное Общество "Светлана-Электронприбор" | Сверхширокополосный автономный антенный переключатель для коротких видеоимпульсов |
| CN107669492B (zh) * | 2017-08-30 | 2021-04-02 | 浙江美加华医疗技术有限公司 | 一种有机无机纳米复合牙冠及其3d打印制备方法 |
| CN107670112A (zh) * | 2017-08-30 | 2018-02-09 | 浙江美加华医疗技术有限公司 | 一种有机无机纳米复合牙冠及其3d减法制备方法 |
| US11135137B2 (en) | 2017-09-07 | 2021-10-05 | Gc Corporation | Dental photopolymerizable composition |
| CN107603201B (zh) * | 2017-09-07 | 2021-02-26 | 金华造物新材料有限公司 | 一种饰品和牙科精密铸造用3d打印光敏树脂 |
| KR102588065B1 (ko) | 2017-09-11 | 2023-10-13 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 적층 제조 공정을 사용하여 제조된 방사선 경화성 조성물 및 복합 물품 |
| WO2019056019A1 (en) * | 2017-09-18 | 2019-03-21 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | 3D PRINTING WITH PARTICLES OF NANOGEL POLYMER |
| EP3694907A4 (en) | 2017-09-26 | 2021-08-18 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | PHOTOSETTING COMPOSITIONS AND 3D PRINTING PROCESSES USING THEM |
| EP3696198A4 (en) * | 2017-10-10 | 2021-08-11 | Kuraray Noritake Dental Inc. | RESIN COMPOSITION FOR STEREOLITHOGRAPHY |
| CN109762264A (zh) * | 2017-11-09 | 2019-05-17 | 丹阳市日晟工业设备有限公司 | 一种车辆塑料件 |
| CN109762224A (zh) * | 2017-11-09 | 2019-05-17 | 丹阳市日晟工业设备有限公司 | 一种车用抗静电塑料件 |
| CN109777029A (zh) * | 2017-11-13 | 2019-05-21 | 丹阳市日晟工业设备有限公司 | 一种中控台用塑料配件 |
| WO2019102304A1 (en) * | 2017-11-21 | 2019-05-31 | 3M Innovative Properties Company | A method of making a physical object |
| US11904031B2 (en) | 2017-11-22 | 2024-02-20 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic articles comprising polymerized composition comprising at least two free-radical initiators |
| JP7350738B2 (ja) | 2017-11-22 | 2023-09-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ウレタン成分及び単官能性反応性希釈剤を含む光重合性組成物、物品、並びに方法 |
| JP6987355B2 (ja) * | 2017-12-22 | 2021-12-22 | 日本電気硝子株式会社 | 立体造形用樹脂組成物 |
| KR102020131B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2019-09-09 | 박성원 | 광경화성 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품 |
| KR101934782B1 (ko) | 2018-01-10 | 2019-01-04 | 에이온 주식회사 | 지르코니아 치아보철물의 제조시스템 |
| CN111868125A (zh) | 2018-03-15 | 2020-10-30 | 3M创新有限公司 | 包含聚环氧丙烷组分的光致聚合型组合物、制品和方法 |
| EP4095603A1 (en) | 2018-04-20 | 2022-11-30 | Covestro (Netherlands) B.V. | Method of producing a three-dimensional part via an additive fabrication process |
| DE102018206995A1 (de) * | 2018-05-04 | 2019-11-07 | Merz Dental Gmbh | Härtbares röntgensichtbares Material |
| US20240225962A9 (en) * | 2018-05-04 | 2024-07-11 | Merz Dental Gmbh | Curable radiopaque substance |
| US10781274B2 (en) * | 2018-05-04 | 2020-09-22 | Align Technology, Inc. | Polymerizable monomers and method of polymerizing the same |
| WO2019213585A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-07 | Align Technology, Inc. | Curable composition for use in a high temperature lithography-based photopolymerization process and method of producing crosslinked polymers therefrom |
| EP3813763A1 (en) | 2018-06-29 | 2021-05-05 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic articles comprising cured free-radically polymerizable composition with improved strength in aqueous environment |
| WO2020016815A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-23 | 3M Innovative Properties Company | A method of layerwise building up an object and a 3d printing device for performing such a method |
| RU194801U1 (ru) * | 2018-08-02 | 2019-12-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Воронежский государственный медицинский университет им. Н.Н. Бурденко" Министерства здравоохранения Российской Федерации | Разъемная форма для изготовления образца полимерного стоматологического материала |
| KR20210092211A (ko) * | 2018-10-19 | 2021-07-23 | 더 리전트 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 | 광경화성 수지 조성물, 광경화성 수지 물품, 및 상기 물품의 제조 방법 |
| EP3861975A4 (en) * | 2018-12-28 | 2022-06-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Monomer composition for dental materials, composition for dental materials, and dental material |
| US11185396B2 (en) | 2019-02-19 | 2021-11-30 | Io Tech Group Ltd. | 3D fabrication for dental applications based on ablation |
| DE102019105816A1 (de) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | Mühlbauer Technology Gmbh | Stereolithographisch hergestellte dentale Formteile und Verfahren zur Herstellung aus photopolymerisierbaren Kompositharz-Zusammensetzungen |
| DE102019106151A1 (de) * | 2019-03-11 | 2020-09-17 | Kulzer Gmbh | Strahlenhärtbare Zusammensetzung zur Verwendung in Rapid-Prototyping- oder Rapid-Manufacturing-Verfahren |
| JP2020158395A (ja) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | 株式会社ユニックスジャパン | 歯科用成形体及び歯科用樹脂材料 |
| JP7283933B2 (ja) | 2019-03-26 | 2023-05-30 | 株式会社松風 | 歯科用三次元造形物の作製に用いる歯科用光造形式三次元印刷材料 |
| WO2020214720A1 (en) | 2019-04-16 | 2020-10-22 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Dual cure compositions |
| WO2020222090A1 (en) | 2019-05-01 | 2020-11-05 | Io Tech Group Ltd. | Method to electrically connect chip with top connectors using 3d printing |
| CN113825806A (zh) | 2019-05-08 | 2021-12-21 | 美国圣戈班性能塑料公司 | 亲水性聚合物组合物 |
| WO2020250058A1 (en) | 2019-06-14 | 2020-12-17 | Io Tech Group Ltd. | Additive manufacturing of a free form object made of multicomponent materials |
| CN113993497B (zh) * | 2019-06-28 | 2024-03-22 | 株式会社可乐丽 | 固化性组合物和包含其的光造形用树脂组合物 |
| TW202110899A (zh) * | 2019-07-11 | 2021-03-16 | 德商夸茲沃克公司 | 用於3d列印的樹脂組合物 |
| EP3769746A1 (en) * | 2019-07-26 | 2021-01-27 | Stick Tech OY | A dental material |
| US10624722B1 (en) | 2019-08-14 | 2020-04-21 | SmileDirectClub LLC | Systems and methods for laser trimming dental aligners |
| KR102276000B1 (ko) * | 2019-11-18 | 2021-07-13 | 한국전자기술연구원 | 3d 프린팅용 광경화성 복합 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
| EP4360585A3 (en) | 2019-12-27 | 2024-06-19 | Solventum Intellectual Properties Company | Preformed orthodontic aligner attachments |
| EP4079768A4 (en) * | 2020-01-22 | 2023-12-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | PHOTOHARDABLE COMPOSITION, THREE-DIMENSIONAL MOLDED PRODUCT AND DENTAL PRODUCT |
| US11446750B2 (en) | 2020-02-03 | 2022-09-20 | Io Tech Group Ltd. | Systems for printing solder paste and other viscous materials at high resolution |
| US11622451B2 (en) | 2020-02-26 | 2023-04-04 | Io Tech Group Ltd. | Systems and methods for solder paste printing on components |
| JP7100937B2 (ja) * | 2020-03-17 | 2022-07-14 | 株式会社トクヤマデンタル | 有床義歯の製造方法、光造形用硬化性組成物、及び有床義歯製造用キット |
| DE102020109280A1 (de) | 2020-04-02 | 2021-10-07 | Kulzer Gmbh | Lichthärtende Zusammensetzung für die Herstellung dentaler Bauteile mit matten Oberflächen |
| US11497124B2 (en) | 2020-06-09 | 2022-11-08 | Io Tech Group Ltd. | Methods for printing conformal materials on component edges at high resolution |
| GB202011693D0 (en) | 2020-07-28 | 2020-09-09 | Lucite International Speciality Polymers And Resins Ltd | Additive manufacturing composition for 3-D printed object |
| US11691332B2 (en) | 2020-08-05 | 2023-07-04 | Io Tech Group Ltd. | Systems and methods for 3D printing with vacuum assisted laser printing machine |
| US11887766B2 (en) * | 2020-08-24 | 2024-01-30 | Ge Aviation Systems Llc | Magnetic component and method of forming |
| CN116323697A (zh) | 2020-10-08 | 2023-06-23 | Dic株式会社 | 光造形用树脂组合物 |
| JP2023554268A (ja) * | 2020-12-10 | 2023-12-27 | スリーディー システムズ インコーポレーテッド | 難燃性造形材料および関連するプリントされた３ｄ物品 |
| WO2022149084A1 (en) | 2021-01-08 | 2022-07-14 | 3M Innovative Properties Company | Prescription attachments for use in each phase of combination orthodontic treatment |
| US11877398B2 (en) | 2021-02-11 | 2024-01-16 | Io Tech Group Ltd. | PCB production by laser systems |
| WO2022172200A1 (en) | 2021-02-11 | 2022-08-18 | Io Tech Group Ltd. | Pcb production by laser systems |
| US12042549B2 (en) * | 2021-03-26 | 2024-07-23 | Dentsply Sirona Inc. | Photopolymerizable resin compositions for durable dental prosthetic and restorative articles |
| US11718744B2 (en) * | 2021-03-26 | 2023-08-08 | Dentca, Inc. | Photo-curable resin compositions containing impact modifier for three dimensional printing and cured dental product made of the same |
| EP4085893A1 (de) | 2021-05-07 | 2022-11-09 | Ivoclar Vivadent AG | Transparente, bruchzähe polymerisationsharze zur herstellung dentaler formkörper |
| US20220380549A1 (en) | 2021-05-12 | 2022-12-01 | Elkem Silicones USA Corp. | Method for producing a three-dimensional printed article |
| US11964425B2 (en) | 2021-05-12 | 2024-04-23 | Elkem Silicones USA Corp. | Method for producing a three-dimensional printed article |
| KR102348066B1 (ko) * | 2021-06-16 | 2022-01-05 | 장천석 | 레이저의 조사각 조절을 통한 치과용 임플란트의 표면 처리 방법 |
| CN118742597A (zh) | 2021-12-31 | 2024-10-01 | 埃肯有机硅（上海）有限公司 | 有机硅组合物和用于基于光聚合的3d打印的方法 |
| WO2023182941A2 (en) * | 2022-03-24 | 2023-09-28 | Agency For Science, Technology And Research | A polymerizable composition, a three-dimensional printed article and methods of preparing the same |
| WO2023182514A1 (ja) * | 2022-03-24 | 2023-09-28 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形物及び非光造形物兼用接着性組成物 |
| WO2023189684A1 (ja) * | 2022-03-28 | 2023-10-05 | 三井化学株式会社 | 光硬化性組成物、立体造形物、歯科用製品及びスプリント |
| WO2023198703A1 (de) | 2022-04-13 | 2023-10-19 | Vita Zahnfabrik H. Rauter Gmbh & Co. Kg | Härtbare zusammensetzung für dentale zwecke |
| US11897205B2 (en) | 2022-06-02 | 2024-02-13 | Sdc U.S. Smilepay Spv | Laser-based support structure removal |
| JP2024000674A (ja) * | 2022-06-21 | 2024-01-09 | 株式会社ジーシー | ３次元造形用組成物、及び歯科用造形物の製造方法 |
| WO2024052875A1 (en) | 2022-09-09 | 2024-03-14 | Solventum Intellectual Properties Company | Transfer apparatus for orthodontic appliances and related methods of manufacturing |
| EP4344873A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-03 | Elkem Silicones France SAS | Post-treatment of a 3d-printed elastomer silicone article |
| EP4368167A1 (de) | 2022-11-08 | 2024-05-15 | Ivoclar Vivadent AG | Dentalwerkstoff zur herstellung dentaler voll- oder teilprothesen |
| WO2024127105A1 (en) | 2022-12-14 | 2024-06-20 | Solventum Intellectual Properties Company | Transfer apparatus for orthodontic appliances and related methods of manufacturing |
| WO2024141095A1 (en) | 2022-12-30 | 2024-07-04 | Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. | Method for manufacturing 3d printed article using a photocurable silicone composition |
| DE102023103800A1 (de) | 2023-02-16 | 2024-08-22 | Voco Gmbh | Radikalisch polymerisierbare Zusammensetzungen zum 3D-Druck von dentalen Kronen, Brücken, Prothesenzähnen oder Vollprothesen |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0630640A1 (en) * | 1993-06-23 | 1994-12-28 | Dentsply International Inc. | Dental composition, prostheses and method for making dental prostheses |
| DE19617876A1 (de) * | 1996-04-24 | 1997-11-06 | Ivoclar Ag | Polymerisierbares Dentalmaterial |
| US6322728B1 (en) * | 1998-07-10 | 2001-11-27 | Jeneric/Pentron, Inc. | Mass production of dental restorations by solid free-form fabrication methods |
| US20020127345A1 (en) * | 2001-03-12 | 2002-09-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Method for producing a synthetic material part |
| US6921500B1 (en) * | 1999-08-24 | 2005-07-26 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method for making a dental element |
| WO2006053154A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Dentsply International Inc. | Wax-like polymerizable dental material |
| WO2009032228A2 (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-12 | Dentsply International Inc. | Three-dimensional printing methods and materials for making dental products |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4977511A (en) * | 1985-11-20 | 1990-12-11 | The Mead Corporation | Photosensitive materials containing ionic dye compound as initiators |
| US5112691A (en) * | 1988-08-29 | 1992-05-12 | Illinois Tool Works, Inc. | Adhesive for low temperature applications |
| GB2233928B (en) | 1989-05-23 | 1992-12-23 | Brother Ind Ltd | Apparatus and method for forming three-dimensional article |
| US5204055A (en) | 1989-12-08 | 1993-04-20 | Massachusetts Institute Of Technology | Three-dimensional printing techniques |
| US5740051A (en) | 1991-01-25 | 1998-04-14 | Sanders Prototypes, Inc. | 3-D model making |
| US5506607A (en) | 1991-01-25 | 1996-04-09 | Sanders Prototypes Inc. | 3-D model maker |
| US5502087A (en) * | 1993-06-23 | 1996-03-26 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental composition, prosthesis, and method for making dental prosthesis |
| US6270335B2 (en) | 1995-09-27 | 2001-08-07 | 3D Systems, Inc. | Selective deposition modeling method and apparatus for forming three-dimensional objects and supports |
| US5902441A (en) | 1996-09-04 | 1999-05-11 | Z Corporation | Method of three dimensional printing |
| US5969000A (en) * | 1997-01-17 | 1999-10-19 | Jeneric Pentron Incorporated | Dental resin materials |
| CA2233150A1 (en) * | 1997-03-31 | 1998-09-30 | Kuraray Co., Ltd. | Resinous composition for dental use |
| US7476347B1 (en) * | 1999-11-10 | 2009-01-13 | Dentsply International, Inc. | Process for making denture having integral teeth and denture base |
| DE10111704B4 (de) * | 2001-03-12 | 2008-06-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Verfahren zur Herstellung eines Kunststoffteils |
| US6939489B2 (en) | 2001-03-23 | 2005-09-06 | Ivoclar Vivadent Ag | Desktop process for producing dental products by means of 3-dimensional plotting |
| US6742456B1 (en) | 2002-11-14 | 2004-06-01 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Rapid prototyping material systems |
| US7422713B2 (en) | 2003-10-14 | 2008-09-09 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Hybrid organic-inorganic composition for solid freeform fabrication |
| US20050124762A1 (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-09 | Cohen Gordon M. | Dental compositions containing core-shell polymers with low modulus cores |
| US7481647B2 (en) * | 2004-06-14 | 2009-01-27 | Align Technology, Inc. | Systems and methods for fabricating 3-D objects |
| US7556490B2 (en) * | 2004-07-30 | 2009-07-07 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Multi-material stereolithography |
| JP2006078604A (ja) * | 2004-09-07 | 2006-03-23 | Toin Gakuen | 人体患部実体モデル及びその製造方法 |
| DE102005012825B4 (de) * | 2005-03-17 | 2009-05-07 | Heraeus Kulzer Gmbh | Hochschlagzähe (High Impact) Prothesenkunststoffe und ihre Verwendung |
| JP2007106070A (ja) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Kokusai Kiban Zairyo Kenkyusho:Kk | ３次元積層造形方法とその装置 |
| US7698014B2 (en) * | 2006-01-20 | 2010-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Local enforcement of accuracy in fabricated models |
| US7553895B2 (en) * | 2006-06-29 | 2009-06-30 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate compositions and articles formed therefrom |
| US20080085493A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-04-10 | Sun Benjamin J | Methods for making provisional and long-term dental crowns and bridges |
| US9539062B2 (en) * | 2006-10-16 | 2017-01-10 | Natural Dental Implants, Ag | Methods of designing and manufacturing customized dental prosthesis for periodontal or osseointegration and related systems |
| JP5550351B2 (ja) * | 2007-03-14 | 2014-07-16 | スリーディー システムズ インコーポレーテッド | 硬化性組成物 |
| DK2052693T4 (da) * | 2007-10-26 | 2021-03-15 | Envisiontec Gmbh | Proces og fri-formfabrikationssystem til at fremstille en tredimensionel genstand |
| US20090192240A1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-07-30 | Coltene Whaledent Ag | Dental composite material |
| EP2151214B1 (de) * | 2008-07-30 | 2013-01-23 | Ivoclar Vivadent AG | Lichthärtende Schlicker für die stereolithographische Herstellung von Dentalkeramiken |
| JP5571090B2 (ja) * | 2008-10-20 | 2014-08-13 | テクニッシュ ユニべルシタット ウィーン | 層内で物体を構築するために光重合性材料を処理するためのデバイスおよび方法 |
| EP2406318B1 (en) * | 2009-03-13 | 2021-04-21 | DSM IP Assets B.V. | Radiation curable resin composition and rapid three-dimensional imaging process using the same |
| US8853338B2 (en) * | 2009-12-22 | 2014-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Curable dental compositions and articles comprising polymerizable ionic liquids |
| GB201006427D0 (en) * | 2010-02-26 | 2010-06-02 | Scott Bader Co | Methacrylate-based adhesive compositions |
| WO2011143620A2 (en) * | 2010-05-13 | 2011-11-17 | Symdent, Inc. | Dental appliance, dental appliance adhesive and related methods and uses |
| US20120065755A1 (en) * | 2010-08-13 | 2012-03-15 | Sensable Technologies, Inc. | Fabrication of non-homogeneous articles via additive manufacturing using three-dimensional voxel-based models |
| EP2670572B1 (en) * | 2011-01-31 | 2022-09-21 | Global Filtration Systems, A DBA of Gulf Filtration Systems Inc. | Apparatus for making three-dimensional objects from multiple solidifiable materials |
| US9394441B2 (en) * | 2011-03-09 | 2016-07-19 | 3D Systems, Inc. | Build material and applications thereof |
| US9120270B2 (en) * | 2012-04-27 | 2015-09-01 | University Of Southern California | Digital mask-image-projection-based additive manufacturing that applies shearing force to detach each added layer |
-
2013
- 2013-11-14 CN CN201380059192.7A patent/CN104853693B/zh active Active
- 2013-11-14 WO PCT/US2013/070099 patent/WO2014078537A1/en active Application Filing
- 2013-11-14 ES ES13799436T patent/ES2879602T3/es active Active
- 2013-11-14 CA CA3081240A patent/CA3081240A1/en active Pending
- 2013-11-14 JP JP2015542778A patent/JP6197043B2/ja active Active
- 2013-11-14 RU RU2015122752A patent/RU2680802C2/ru active
- 2013-11-14 CA CA2889331A patent/CA2889331C/en active Active
- 2013-11-14 BR BR112015010983A patent/BR112015010983B8/pt active IP Right Grant
- 2013-11-14 US US14/080,216 patent/US20140131908A1/en not_active Abandoned
- 2013-11-14 EP EP13799436.4A patent/EP2919705B1/en active Active
-
2016
- 2016-01-22 HK HK16100762.8A patent/HK1212581A1/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0630640A1 (en) * | 1993-06-23 | 1994-12-28 | Dentsply International Inc. | Dental composition, prostheses and method for making dental prostheses |
| DE19617876A1 (de) * | 1996-04-24 | 1997-11-06 | Ivoclar Ag | Polymerisierbares Dentalmaterial |
| US6322728B1 (en) * | 1998-07-10 | 2001-11-27 | Jeneric/Pentron, Inc. | Mass production of dental restorations by solid free-form fabrication methods |
| US6921500B1 (en) * | 1999-08-24 | 2005-07-26 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Method for making a dental element |
| US20020127345A1 (en) * | 2001-03-12 | 2002-09-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Method for producing a synthetic material part |
| WO2006053154A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Dentsply International Inc. | Wax-like polymerizable dental material |
| WO2009032228A2 (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-12 | Dentsply International Inc. | Three-dimensional printing methods and materials for making dental products |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2725750C1 (ru) * | 2020-01-17 | 2020-07-03 | Сергей Дарчоевич Арутюнов | Способ изготовления эластичной зубной шины |
| RU2733467C1 (ru) * | 2020-05-25 | 2020-10-01 | Общество с ограниченной ответственностью "ИЛЕРО" | Способ персонализированной контактной гипертермии на основе индукционного нагрева немагнитного имплантата в переменном магнитном поле |
| RU2794673C1 (ru) * | 2022-05-20 | 2023-04-24 | Павел Максимович Тальянов | Фотоотверждаемая смесь для изготовления керамических изделий методом стереолитографии с высокотемпературной постобработкой |
| RU2787293C1 (ru) * | 2022-06-06 | 2023-01-09 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Способ изготовления медицинских изделий из пластика методом SLA технологии с градиентной засветкой |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA3081240A1 (en) | 2014-05-22 |
| CN104853693B (zh) | 2018-06-26 |
| JP6197043B2 (ja) | 2017-09-13 |
| CN104853693A (zh) | 2015-08-19 |
| EP2919705A1 (en) | 2015-09-23 |
| ES2879602T3 (es) | 2021-11-22 |
| CA2889331A1 (en) | 2014-05-22 |
| US20140131908A1 (en) | 2014-05-15 |
| BR112015010983B1 (pt) | 2020-12-15 |
| CA2889331C (en) | 2020-08-18 |
| EP2919705B1 (en) | 2021-06-23 |
| JP2016505525A (ja) | 2016-02-25 |
| BR112015010983B8 (pt) | 2021-04-13 |
| HK1212581A1 (zh) | 2016-06-17 |
| WO2014078537A1 (en) | 2014-05-22 |
| BR112015010983A2 (pt) | 2017-07-11 |
| RU2015122752A (ru) | 2017-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2680802C2 (ru) | Трехмерные системы поделочных материалов для изготовления стоматологических изделий | |
| JP7036810B2 (ja) | 層状歯科用製品を製造するための３次元造形材料系および方法 | |
| US10849724B2 (en) | High strength three dimensional fabricating material systems and methods for producing dental products | |
| EP2187835B1 (en) | Three-dimensional printing methods and materials for making dental products | |
| US9078821B2 (en) | Methods for making dental prosthesis by three-dimensional printing | |
| EP1243231B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von dentalen Formteilen |