ES2879602T3 - Sistemas de materiales para la fabricación tridimensional para producir productos dentales - Google Patents

Sistemas de materiales para la fabricación tridimensional para producir productos dentales Download PDF

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Abstract

Un método para fabricar una prótesis dental tridimensional mediante el uso de una composición imprimible que comprende: una mezcla de al menos 1 % de metacrilato de metilo y/o metacrilato de etilo; de 5 a 10 % de un modificador de impacto de caucho a base de silicona-acrílico en donde el núcleo es silicona y la cubierta es acrílico PMMA, que no se disuelve sino que se hincha y forma un coloide a temperatura ambiente o temperatura elevada; de 1 a 90 % de al menos un (met)acrilato monofuncional o multifuncional; de 0 a 60 % de al menos un relleno inorgánico; de 0 a 60 % de al menos un relleno orgánico; de 0 a 10 % de pigmentos y de 0,01 a 10 % de iniciadores de luz, dicho método (A) comprende las etapas de a. cargar el material de resina líquida polimerizable o el material de resina calentada como un líquido en un baño de resina de una impresora 3D; b. aplicar los planos de vóxeles secuenciales en la resina líquida o la resina calentada para formar una primera capa de material, que se polimeriza en un sólido; c. aplicar una o más capas sucesivas del material polimerizado hasta que se forme una forma predeterminada, o (B) comprende las etapas de a. cargar el material de resina líquida polimerizable o el material de resina calentada como un líquido en un baño de resina de una impresora 3D basada en la estereolitografía u otras irradiaciones de luz; b. usar un haz láser o irradiación de luz que traza la forma de cada capa de resina líquida o resina calentada para formar un sólido polimerizado; c. aplicar una o más capas sucesivas del material polimerizado hasta que se forme una forma predeterminada.

Description

DESCRIPCIÓN
Sistemas de materiales para la fabricación tridimensional para producir productos dentales
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas
Esta solicitud de patente reivindica el beneficio y la prioridad de la solicitud de la patente provisional de Estados Unidos núm. de serie 61/726,317, presentada el 14 de noviembre de 2012.
Campo técnico
La presente invención se refiere generalmente a sistemas de creación rápida de prototipos para fabricar dispositivos dentales, tales como, por ejemplo, dientes artificiales, dentaduras, férulas dentales, carillas dentales, empastes, recubrimientos, coberturas, patrones de estructuras, coronas y puentes, modelos, aparatos y similares. Más particularmente, mediante el uso de la irradiación con un haz de luz, como la estereolitografía (SLA) o DLP (Procesamiento digital de la luz, como el sistema Perfactory de EnvisionTec) para construir los dispositivos dentales como objetos tridimensionales a partir de novedosas resinas líquidas de esta invención. La SLA, mediante el uso de un haz láser, traza la forma de cada capa y endurece la resina fotosensible en un tanque. El sistema Perfactory construye objetos tridimensionales mediante el uso del proyector con procesamiento digital de la luz (DLP) para proyectar los planos de vóxeles secuenciales en la resina líquida, lo que después provoca que la resina líquida se cure.
Antecedentes
En general, la creación rápida de prototipos se refiere a un proceso de fabricación convencional usado para fabricar partes, en donde la parte se construye de la forma capa por capa mediante el uso de capas de material que se endurece. Para esta tecnología la parte a fabricar se considera una serie de regiones transversales separadas que, cuando se combinan, conforman una estructura tridimensional. La construcción de una parte capa por capa es muy diferente a las tecnologías de maquinado convencionales, donde las piezas metálicas o plásticas se cortan y se perforan hasta una forma deseada. En la tecnología de creación rápida de prototipos las partes se producen directamente a partir del diseño asistido por computadora (CAD) u otras imágenes digitales. El software se usa para cortar la imagen digital en capas de sección transversal delgadas. Después, la parte se construye mediante la colocación de capas de plástico u otro material que se endurece una encima de la otra. Existen muchas técnicas diferentes que pueden usarse para combinar las capas de material estructural. Se puede requerir una etapa de curado para curar totalmente las capas de material.
La tecnología de impresión por chorro de tinta es un método de creación rápida de prototipos que puede usarse para fabricar el objeto tridimensional. En un método bien conocido de impresión por chorro de tinta que se desarrolló en el Instituto de Tecnología de Massachusetts, como se describe en Sachs y otros, patente de Estados Unidos núm.
5,204,055, se usan cabezales de impresora para descargar un material aglutinante sobre una capa de partículas de polvo en un lecho de polvo. La capa en polvo corresponde a una sección digitalmente superpuesta del objeto que se producirá. El aglutinante provoca que las partículas de polvo se fusionen en las áreas seleccionadas. Esto resulta en un segmento de sección transversal fusionado del objeto que se forma en la plataforma. Las etapas se repiten para cada capa nueva hasta que se logra el objeto deseado. En una etapa final, un haz láser barre el objeto, lo que provoca que las capas en polvo sintericen y se fusionen. En otro proceso de impresión por chorro de tinta, como se describe en Sanders, patentes de Estados Unidos núms. 5,506,607 y 5,740,051, un material termoplástico de bajo punto de fusión se dispensa a través de un cabezal de impresión por chorro de tinta para formar un objeto tridimensional. Un segundo cabezal de impresora de chorro de tinta dispensa material de cera para formar soportes para el objeto tridimensional. Después de que se ha producido el objeto, se retiran los soportes de cera, y el objeto se acaba según sea necesario.
Leyden y otros, patentes de Estados Unidos núms. 6,660,209 y 6,270,335, describen un método de impresión por chorro de tinta que usa cabezales de impresión comerciales que tienen múltiples orificios (chorros) para disparar de manera selectiva gotitas de material termofundido curable por radiación sobre un sustrato. Cada orificio puede equiparse con un elemento piezoeléctrico que provoca que una onda de presión se propague a través del material cuando se aplica corriente eléctrica. El cabezal de impresión se mueve a lo largo de una trayectoria de barrido que deposita de manera selectiva el material fluido sobre el sustrato. En una etapa posterior, se usa radiación de luz para curar el material.
Yamane y otros, patente de Estados Unidos núm. 5,059,266, describe un método de inyección por chorro de tinta, por el cual una resina fotosensible o termofraguante se inyecta a lo largo de un paso de vuelo del material a una plataforma para laminar de esta manera el material en la plataforma, cambiar al menos uno de una dirección de inyección a lo largo del paso de vuelo y una cantidad inyectada del material, lo que controla de esta manera una operación de inyección del material, y exponer el material laminado a la luz para curar el material, lo que forma de esta manera el artículo.
Bredt y otros, patente de Estados Unidos núm. 5,902,441 describe otro método de impresión por chorro de tinta, que implica aplicar una capa de partículas de polvo que contiene un adhesivo activable sobre una superficie plana que puede regularse hacia abajo. La impresora de chorro de tinta introduce un fluido activante sobre la capa de partículas en un patrón predeterminado. El fluido activa el adhesivo en la mezcla, lo que provoca que las partículas se adhieran en una capa esencialmente sólida. Después que se forma la primera parte de la sección transversal del artículo, la superficie móvil puede regularse hacia abajo. Capas sucesivas de la mezcla de partículas se aplican de la misma manera para formar el artículo deseado.
Oriakhi y otros, publicación de solicitud de patente de Estados Unidos núm. US 2005/0082710, describe un método de impresión por chorro de tinta, en donde una mezcla de partículas de ionómero de vidrio reactivo, partículas de poliácido reticulable que incluyen el polivinilpirrolidona-co-ácido poliacrílico, y nanocompuestos se esparce en un contenedor de fabricación. Una impresora de chorro de tinta aplica un aglutinante de fase acuosa sobre un área predeterminada de la mezcla de partículas para formar un cemento hidratado. Una reacción química con ionómero de vidrio provoca que el cemento hidratado se endurezca.
Kapserchik y otros, publicación de solicitud de patente de Estados Unidos núm. US 2004/0094058, describe un sistema de impresión por chorro de tinta que usa cementos ácido-base. Las capas de partículas en polvo se depositan sobre una superficie plana. Los polvos incluyen una base tal como un óxido metálico o un vidrio de aluminosilicato, un ácido polimérico u otro ácido. La impresora de chorro de tinta dispensa un aglutinante acuoso. El polvo básico interactúa con el ácido en presencia de agua, lo que provoca la formación de una sal de hidrogel reticulado iónicamente. La formación del hidrogel reticulado provoca el fraguado de la mezcla.
Más particularmente, se han desarrollado métodos de impresión por chorro de tinta para fabricar productos dentales tridimensionales y se describen en la literatura de patentes.
Por ejemplo, Moszner y otros, patente de Estados Unidos núm. 6,939,489, describe un proceso para fabricar piezas de formas dentales tridimensionales para la restauración dental y partes de reemplazo mediante el uso de tecnología de graficación tridimensional. El objeto se produce de una manera estratificada mediante el corte de microgotas o microcables descargados a partir de boquillas en el graficador tridimensional. El material descargado puede endurecerse mediante una variedad de mecanismos en dependencia del tipo de material usado. Esto incluye el enfriamiento de material fundido, policondensación, poliadición, o curado térmico, y radiación de luz. En la patente '489, la tecnología de graficación tridimensional se describe como que es diferente de la creación rápida de prototipos convencional (sinterización por láser selectiva, impresión 3D y estereolitografía).
Rheinberger y otros, patente de Estados Unidos núm. 7,189,344, describe un proceso para producir partes de restauración dental tridimensionales, tales como prótesis dentales completas o parciales, mediante el uso de impresoras de chorro de tinta que se usan en los métodos de impresión por chorro de tinta desarrollados por el MIT como se describió anteriormente. El proceso implica pulverizar un material polimerizable sobre un soporte de base en una forma capa por capa. Cada capa de material se polimeriza mediante una fuente de luz antes de la aplicación de la siguiente capa. El material polimerizable se describe como que es similar a la cera y tiene hasta 70 % en peso de al menos uno de un monómero y oligómero polimerizable; de 0,01 a 10 % en peso de un iniciador de polimerización; y al menos 20 % en peso de una mezcla que tiene uno seleccionado de un monómero similar a la cera y fluido y un pigmento de color.
Feenstra, patentes de Estados Unidos núms. 6,921,500 y 6,955,776, describe un proceso de impresión por chorro de tinta para fabricar elementos dentales, tales como coronas mediante el uso de un aglutinante líquido y lecho de polvo. El elemento se produce al aplicar capas sucesivas de polvo y descargar el líquido aglutinante sobre las capas mediante el uso de una impresora de chorro de tinta. El aglutinante incluye, preferentemente, partículas sólidas inorgánicas nanoméricas que tienen grupos orgánicos polimerizables y/o policondensables en su superficie. Después de que se ha aplicado el aglutinante a la última capa de polvo, se elimina cualquier exceso de polvo no unido. Después, las capas en polvo se sinterizan al calentarlas hasta una temperatura en el intervalo de aproximadamente 400 a 800 °C. La etapa de sinterización se realiza de manera que solamente se forman cuellos entre las partículas de polvo. El elemento dental sinterizado resultante se infiltra mediante un material de segunda fase, tal como cerámica de vidrio o polímero, que se funden a una temperatura inferior que el material del elemento dental. Esto reduce la porosidad del elemento dental.
Bordkin y otros, patente de Estados Unidos núm. 6,322,728, describe un proceso de impresión por chorro de tinta para fabricar restauraciones dentales mediante la impresión de un aglutinante en las capas de polvo. El proceso implica depositar una capa de material en polvo de cerámica o material compuesto sobre un lecho de polvo. El diseño de la restauración se basa en una representación por CAD. Un material aglutinante se aplica sobre la capa de cerámica o material compuesto. Esta aplicación de polvo/material aglutinante se repite varias veces para producir la forma deseada de la restauración. Después de completar el proceso de estratificación, la estructura se cura para promover aún más la unión de las partículas.
La presente invención proporciona novedosos sistemas de resina líquida para fabricar dispositivos dentales tridimensionales mediante el uso de los proyectores de procesamiento digital de la Luz (DLP) u otras irradiaciones con un haz de luz, tal como la estereolitografía. Aunque el método DLP o estereolitografía y los materiales se describen principalmente en la presente descripción como que se usan para fabricar una base de dentadura y dientes, debe entenderse que esto es solamente con propósitos de ilustración. El método DLP o estereolitografía y los materiales pueden usarse para fabricar cualquier dispositivo dental tal como, por ejemplo, dientes artificiales, dentaduras, férulas dentales, carillas dentales, empastes, recubrimientos, coberturas, aparatos de ortodoncia, alineadores, patrones de estructuras, coronas y puentes y similares. Hemos proporcionado una descripción general de este método y sistema de materiales de la siguiente manera. A continuación, se expone una descripción más detallada de los métodos y los materiales para fabricar los dispositivos dentales.
En este método, un material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada como un líquido se carga en un baño de resina de una impresora 3D basada en un método DLP o estereolitografía. En caso de usar el método DLP, este construye objetos 3D al proyectar los planos de vóxeles secuenciales en la resina líquida (o resina calentada), que después se polimeriza hacia un sólido. Las capas sucesivas de material polimerizado se añaden de esta forma hasta que el dispositivo se fabrica completamente. Después, el dispositivo, por ejemplo, una dentadura, se lava, y se realiza el acabado y el curado final según sea necesario. La dentadura totalmente curada y pulida está ahora lista para ser usada por el paciente.
Resumen de la invención
La presente invención se define en las reivindicaciones adjuntas.
Los materiales de esta invención son adecuados para la aplicación dental y se curan para lograr una resistencia mecánica superior y tienen excelentes propiedades físicas. Además, estos materiales tienen buena biocompatibilidad lo que los hace ideales para aplicaciones dentales. El método para fabricar una prótesis dental tridimensional usa una composición imprimible que comprende:
una mezcla de
al menos 1 % de metacrilato de metilo y/o metacrilato de etilo;
de 5 a 10 % de un modificador de impacto de caucho a base de silicona-acrílico en donde el núcleo es silicona y la cubierta es acrílico PMMA, que no se disuelve sino que se hincha y forma un coloide a temperatura ambiente o temperatura elevada;
de 1 a 90 % de al menos un (met)acrilato monofuncional o multifuncional;
de 0 a 60 % de al menos un relleno inorgánico;
de 0 a 60 % de al menos un relleno orgánico;
de 0 a 10 % de pigmentos y
de 0,01 a 10 % de iniciadores de luz,
dicho método
(A) que comprende las etapas de
a. cargar el material de resina líquida polimerizable o el material de resina calentada como líquido en un baño de resina de una impresora 3D;
b. aplicar planos de vóxeles secuenciales en la resina líquida o resina calentada para formar una primera capa de material, que se polimeriza en un sólido;
c. aplicar una o más capas sucesivas del material polimerizado hasta que se forme una predeterminada,
o
(B) que comprende las etapas de
a. cargar el material de resina líquida polimerizable o el material de resina calentada como un líquido en un baño de resina de una impresora 3D basada en estereolitografía u otras irradiaciones de luz;
b. usar un haz láser o irradiación de luz que traza la forma de cada capa de resina líquida o resina calentada para formar un sólido polimerizado; 1f
c. aplicar una o más capas sucesivas del material polimerizado hasta que se forme una predeterminada.
Materiales polimerizables imprimibles
Se usa un material polimerizable imprimible para fabricar los productos dentales de acuerdo con los métodos de esta invención. Por el término, “imprimible” como se usa en la presente descripción se entiende un material fluido (fluido) a una temperatura por debajo de la temperatura ambiente, a temperatura ambiente y por encima de la temperatura ambiente.
El material fluido tiene una temperatura fluida en el intervalo de -30 °C a 140 °C. Los siguientes componentes pueden usarse para preparar el material polimerizable imprimible de acuerdo con esta invención.
Compuestos acrílicos polimerizables
Los compuestos acrílicos polimerizables que se usan en las composiciones de esta invención incluyen el metacrilato de metilo y/o el metacrilato de etilo, así como también al menos un (met)acrilato monofuncional o multifuncional.
El compuesto acrílico polimerizable puede estar presente en una cantidad de al menos aproximadamente el 10 % en peso y preferentemente al menos aproximadamente el 35 % en peso de la composición polimerizable total. Además, el compuesto acrílico polimerizable puede estar presente en una cantidad de menos de aproximadamente el 99,9 % en peso, y preferentemente menos de aproximadamente el 95 % en peso de la composición polimerizable total. Por ejemplo, el compuesto acrílico polimerizable puede variar de aproximadamente el 10 % a aproximadamente el 99,9 % en peso, y preferentemente de aproximadamente el 35 a aproximadamente el 95 % en peso de la composición polimerizable total.
Sistema de polimerización
Los materiales y las composiciones dentales polimerizables imprimibles de esta invención pueden incluir uno o más sistemas de iniciación para provocar que se endurezcan rápidamente. Las composiciones o los materiales compuestos dentales polimerizables con luz incluyen, preferentemente, un sensibilizador a la luz, por ejemplo, la canforquinona, el óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil difenilfosfina o la metilbenzoína, lo que provoca que la polimerización se inicie tras la exposición a longitudes de onda activantes de luz; y/o un compuesto reductor, por ejemplo, una amina terciaria.
En una modalidad, un agente fotoactivo tal como, por ejemplo, la benzofenona, la benzoína y sus derivados, o las alfadicetonas y sus derivados, se añade a la composición para hacerla curable por la luz. Un iniciador de la fotopolimerización preferido es la canforquinona (CQ). Además, puede usarse el iniciador de la polimerización catiónico 4-octiloxi-fenil-fenil yodonio (OPPI), que inicia la polimerización por apertura de anillo así como también la expansión de volumen a partir del cambio de fase para reducir el encogimiento por polimerización. La fotopolimerización puede iniciarse mediante la irradiación de la composición con luz visible azul, preferentemente, con una longitud de onda en el intervalo de aproximadamente 400 a aproximadamente 500 nm. Puede usarse una unidad de curado con luz azul dental estándar para irradiar la composición. Los compuestos de canforquinona (CQ) tienen un máximo de absorbencia de luz de entre aproximadamente 400 a aproximadamente 500 nm y generan radicales libres para la polimerización cuando se irradian con luz que tiene una longitud de onda en este intervalo. Además, pueden usarse fotoiniciadores que se seleccionan de la clase de óxidos de acilfosfina. Estos compuestos incluyen, por ejemplo, derivados de óxido de monoacilfosfina, derivados de óxido de bisacilfosfina y derivados de óxido de triacilfosfina. Por ejemplo, puede usarse óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difenil-fosfina (TPO) como el iniciador de la fotopolimerización.
Además de los agentes fotoactivos, el material de esta invención puede incluir un inhibidor de la polimerización tal como, por ejemplo, hidroxitolueno butilado (BHT); hidroquinona; monometiléter de hidroquinona; benzoquinona; cloranilo; fenol; butil hidroxianilina (BHA); butil hidroquinona terciaria (TBHQ); tocoferol (Vitamina E); y similares. Preferentemente, se usa hidroxitolueno butilado (BHT) como el inhibidor de la polimerización. Los inhibidores de la polimerización actúan como depuradores para atrapar radicales libres en la composición y para extender la vida útil del material.
En una modalidad, puede usarse un material referido como “ALF” que comprende canforquinona (CQ); hidroxitolueno butilado (BHT); acrilato de N,N-dimetilaminonopentilo, gamma-metacriloxipropil trimetoxi silano y ácido metacrílico en la composición.
El componente iniciador puede estar presente en una cantidad de al menos 0,05 % en peso, y preferentemente al menos aproximadamente 0,3 % en peso de la composición polimerizable total. La composición polimerizable total puede incluir menos de aproximadamente 20 % y con mayor preferencia menos de aproximadamente 5 % en peso del componente iniciador. Por ejemplo, el componente iniciador puede estar presente en un intervalo de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 10 %, y preferentemente de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición polimerizable total.
Rellenos
Pueden añadirse materiales de relleno convencionales, tales como rellenos inorgánicos, que pueden ser de origen natural o sintético, al material y la composición dental polimerizable imprimible. Los materiales incluyen, pero no se limitan a, sílice, dióxido de titanio, óxidos de hierro, nitruros de silicio, vidrios, tales como vidrios basados en calcio, plomo, litio, cerio, estaño, circonio, estroncio, bario y aluminio, vidrios de borosilicato, borosilicato de estroncio, silicato de bario, silicato de litio, aluminosilicato de litio, caolín, cuarzo y talco. Preferentemente, la sílice tiene forma de sílice pirogénica silanizada. Los rellenos de vidrio preferidos son aluminosilicato de boro bario silanizado y flúor aluminosilicato de boro y bario silanizado. Preferentemente, estos rellenos inorgánicos pueden suspenderse en una resina polimerizable imprimible. Las partículas orgánicas tales como poli(metacrilato de metilo) (PMMA), perlas de PMMA altamente reticuladas, poli(metacrilato de metilo/etilo), poli(metacrilato de metil/butilo), PMMA modificados con caucho, modificadores de impacto de caucho, poliacrilatos reticulados, poliuretanos termoplásticos y reticulados, compuestos polimerizados triturados de esta invención, polietileno, polipropileno, policarbonatos y poliepóxidos, y similares, también pueden usarse como rellenos. Estos rellenos orgánicos pueden añadirse en la resina polimerizable imprimible descrita anteriormente. Preferentemente, estos rellenos orgánicos pueden disolverse o suspenderse en una resina polimerizable imprimible.
Las partículas de relleno inorgánico también pueden tratarse superficialmente con un compuesto de silano u otro agente de acoplamiento para mejorar la unión entre las partículas y la matriz de resina. Los compuestos de silano adecuados incluyen, pero no se limitan a, gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, gammamercaptopropiltrietoxisilano, gamma-aminopropiltrimetoxisilano y las combinaciones de estos.
El relleno es opcional. El componente de relleno puede estar presente en una cantidad de al menos 0 % en peso y con mayor preferencia al menos aproximadamente 2 % en peso de la composición polimerizable total. Además, el componente de relleno puede estar presente en una cantidad menor de aproximadamente 75 % en peso y con mayor preferencia menor de aproximadamente 65 % en peso de la composición polimerizable total. Por ejemplo, el componente de relleno puede estar presente en un intervalo de aproximadamente 0 a aproximadamente 75, y preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 65 % en peso de la composición polimerizable total.
Pigmentos
Los ejemplos del pigmento inorgánico incluyen, pero no se limitan a, óxido de hierro negro, óxido de hierro amarillo, azul ultramarino, óxido de hierro marrón, óxido de titanio, flores de zinc, óxido de zinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, dióxido de silicona, talco, sulfato de bario, sulfato de calcio, óxido rojo, verde de cromo cobalto, azul armenio, negro de carbón, mica, violeta de cobalto, rojo de molibdeno, verde de cobalto titanio, naranja de molibdato, etc. Los ejemplos de los pigmentos orgánicos incluyen Cromophtal Red-BRN 2-naftalenocarboxamida, pigmentos azo, pigmentos poliazo, pigmentos de azometina, pigmentos de isoindolina, pigmentos de antraquinona, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de bencimidazolona, etc.
Los materiales pigmentados a base de resinas polimerizables imprimibles de esta invención contienen uno o más pigmentos como agentes colorantes o de matizado. Los pigmentos incluyen pigmentos inorgánicos y pigmentos orgánicos. Los pigmentos pueden modificarse para aumentar la dispersabilidad. Por ejemplo, se usan, preferentemente, los pigmentos modificados que tienen un grupo silano, un grupo silano polimerizable, un grupo dialquilaminometilo o un grupo ácido dialquilaminoetilsulfónico. En un ejemplo adicional, los pigmentos inorgánicos pueden tratarse superficialmente con un compuesto de silano u otro agente de acoplamiento para mejorar la unión entre las partículas y la matriz de resina y la dispersión en los materiales. Los compuestos de silano adecuados incluyen, pero no se limitan a, gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, gamma-mercaptopropiltrietoxisilano, gammaaminopropiltrimetoxisilano y las combinaciones de estos.
El término “pigmento” se refiere a los materiales visibles que no son solubles, pero que están suspendidos o dispersos como partículas finas en los materiales del objeto de la patente. Los pigmentos sólidos preferidos son aquellos pigmentos con partículas finas, tales como el óxido de hierro negro 7053, el óxido de hierro amarillo 7055, el dióxido de titanio, el cromoftal. Rojo-BRN 2-naftalencarboxamida, N,N'-(2-cloro-1,4-fenileno) bis{4-{(2,5-diclorofenil)azo}-3-hidroxi-}, azul ultramar y óxido de hierro marrón 420. Además, puede incluirse un agente fluorescente, tal como un agente fluorescente Lumilux Blue LZ (éster del ácido dihidroxi tereftalato). La superficie de los pigmentos puede modificarse orgánicamente para mejorar su compatibilidad con la matriz de resina. Los pigmentos también pueden prepolimerizarse en una matriz de resina como pequeñas perlas o en masa y luego triturarse en polvo, para mejorar su suspensión en las resinas líquidas de baja viscosidad. Los materiales polimerizables imprimibles se aplican directamente para formar dispositivos dentales y se solidifican inmediatamente después de la irradiación/proyección de luz, se evita la migración del material y se logra la precisión dimensional.
Los materiales pigmentados son convenientes porque tienen una estabilidad de tonalidad superior y resisten la irradiación de luz UV. Esta invención superó la separación potencial de los pigmentos de las resinas dentales al dispersar mejor las partículas en la solución para evitar el asentamiento y mediante la trituración de las partículas a tamaños más pequeños. Esta invención superó, además, la separación potencial de los pigmentos de las resinas dentales mediante el uso de pigmentos orgánicos e inorgánicos nanodispersados y finos.
El pigmento es opcional. Las formulaciones claras no necesitan pigmentos. El componente de pigmento puede estar presente en una cantidad de al menos 0 % en peso, y con mayor preferencia al menos aproximadamente 0,001 % en peso de la composición polimerizable total. La composición polimerizable total también puede incluir menos de aproximadamente 5 % en peso y con mayor preferencia menos de aproximadamente 1 % en peso del componente de pigmento. Por ejemplo, el componente de pigmento puede estar presente en un intervalo de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 %, y preferentemente de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 1 % en peso de la composición polimerizable total.
Las composiciones de materiales dentales polimerizables imprimibles de la invención pueden incluir diversos rellenos orgánicos e inorgánicos, pigmentos, iniciadores, catalizadores, estabilizadores, plastificantes, fibras o las combinaciones de estos. Los estabilizadores preferidos son el hidroxitolueno butilado (BHT) y el éter metílico de hidroquinona (MEHQ). Además, pueden incluir compuestos para introducir radiopacos en el material.
Los materiales dentales polimerizables imprimibles de la invención son capaces de solidificarse rápidamente ante la irradiación de luz. La solidificación rápida proporciona una combinación de fluidez y estabilidad dimensional, que depende de su temperatura antes de la polimerización.
Modificador de impacto de caucho
Esta invención proporciona un nuevo enfoque modificado por impacto de caucho mediante el uso de un modificador de impacto de caucho seleccionado especial (por ejemplo, S2006, un caucho a base de silicona-acrílico de Mitsubishi Rayon Co.) en un sistema de resina/líquido, donde el modificador de impacto de caucho de núcleo-cubierta (núcleo es silicona, cubierta es PMMA acrílico) no se disuelve, sino que se hincha y forma un coloide a temperatura ambiente 0 temperatura elevada. Sorprendentemente, este enfoque novedoso proporciona la resistencia al impacto y la resistencia a la fractura significativamente mejoradas del sistema de resina/líquido. De acuerdo con una forma preferida de la presente invención, se proporcionan nuevas composiciones de resina/líquidas dentales modificadas por impacto de caucho, que se polimerizan mediante técnicas conocidas, tales como irradiaciones de luz, en dispositivos protésicos que poseen propiedades químicas y físicas que se mejoran significativamente con respecto a las de los dispositivos dentales hechos de composición de resina/líquida no modificada por impacto de caucho o incluso materiales acrílicos convencionales de la técnica anterior. En particular, los dispositivos dentales, tales como, por ejemplo, varios dispositivos protésicos, tales como las bases de dentaduras, producidos a partir de una nueva composición de resina/líquida dental modificada por impacto de caucho preparada de acuerdo con la invención, se caracterizan por una resistencia a la fractura mejorada.
Además, los dispositivos de dentadura, tales como las bases de dentaduras, producidos a partir de nuevas composiciones de resina/líquidas modificadas por impacto de caucho de la invención tienen excelentes resistencias a las manchas, los químicos y los disolventes. También tienen una excelente fuerza de unión a los dientes de plástico acrílico u otros dispositivos dentales del mercado. En comparación con las bases de dentaduras curables por la luz, incluso las bases de dentaduras acrílicas convencionales, las bases de dentaduras producidas de acuerdo con esta invención se caracterizan por una excelente resistencia a la fractura.
Las nuevas composiciones de resina/líquidas modificadas por impacto de caucho se forman de acuerdo con la invención mediante la combinación de al menos un monómero, agentes reticulantes para dicho monómero, al menos un modificador de impacto de caucho, que se dispersa uniformemente y mantiene un aspecto homogéneo en esta resina/líquido.
Generalmente, es preferible que la composición polimerizable total incluya al menos un modificador de impacto. Como se usa en la presente descripción, al igual que con cualquier otro ingrediente de la presente invención, el término “modificador de impacto" puede incluir un modificador de impacto o varios modificadores de impacto. Pueden emplearse varios modificadores de impacto en la práctica de la presente invención y a menudo incluyen uno o más elastómeros. Generalmente es preferible que el modificador de impacto sea al menos 0,5 %, más típicamente al menos 1 %, incluso más típicamente al menos 2 %, aún más típicamente al menos 3 % e incluso aún más típicamente al menos 5 % en peso de la composición polimerizable total y también es preferible que el modificador de impacto sea menos del 40 %, más típicamente menos del 25 % e incluso más típicamente menos del 15 % en peso de la composición polimerizable total, aunque pueden usarse cantidades mayores o menores en modalidades particulares. Por ejemplo, el modificador de impacto puede estar presente en una cantidad que varía de aproximadamente 2 % a aproximadamente 40 %, típicamente de aproximadamente 3 % a aproximadamente 25 % y preferentemente de aproximadamente 5 % a aproximadamente 15 % en peso de la composición polimerizable total.
Los modificadores de impacto de caucho están en forma de pequeñas partículas que tienen diámetros promedio que varían de aproximadamente 0,01 micrómetros a aproximadamente 100 micrómetros. Preferentemente, las partículas tienen diámetros que varían de 0,02 micrómetros a aproximadamente 20 micrómetros. Con mayor preferencia, las partículas tienen diámetros que varían de 0,05 micrómetros a aproximadamente 10 micrómetros. Las partículas de modificadores de impacto de caucho se dispersan completamente en el monómero, los agentes reticulantes y el resto de la resina líquida/fundida. Sus cubiertas duras están completamente hinchadas y penetradas por el monómero/oligómero usado, mientras que los núcleos blandos permanecen relativamente intactos para mantener distintas fases duras y blandas y proporcionar una suspensión adecuada en el resto de los componentes en la composición y formar parte de la red polimérica reticulada e interpenetrada. Se ha descubierto que la composición de este modificador de impacto de caucho y la proporción relativa de este modificador afectan drásticamente la resistencia al impacto y la resistencia a la fractura de la composición curada final, así como también las propiedades de manipulación en la etapa sin curar. Esta invención proporciona los componentes para una composición deseada para la consecución de las propiedades deseadas en el producto final endurecido o curado producido a partir del mismo, en particular la resistencia al impacto y la resistencia a la fractura.
La presente descripción puede proporcionar las composiciones modificadas por impacto de caucho, que son particularmente útiles en la producción de materiales dentales curables por la luz, por ejemplo, las bases de dentaduras, con propiedades, especialmente la resistencia a la fractura, superiores a las de las bases de dentaduras curables por la luz o incluso los sistemas acrílicos convencionales actuales usados en la técnica. Ventajosamente, las composiciones modificadas por impacto de la presente invención proporcionan la introducción de resinas/líquidos modificados por impacto de caucho homogéneos únicos, modificador de impacto de caucho, que mejora sorprendentemente la resistencia al impacto y la resistencia a la fractura del producto curado.
Como se usa en la presente descripción, el término modificador de impacto de núcleo/cubierta puede denotar un modificador de impacto en donde una parte sustancial (por ejemplo, más del 30 %, 50 %, 70 % o más en peso) del mismo está compuesta de un primer material polimérico (es decir, el primer material o núcleo) que está de manera sustancial completamente encapsulado por un segundo material polimérico (es decir, el segundo material o material de cubierta). El primer y el segundo material polimérico, como se usa en la presente descripción, pueden estar compuestos por uno, dos, tres o más polímeros que se combinan y/o reaccionan juntos (por ejemplo, polimerizados secuencialmente) o pueden ser parte de sistemas de núcleo/cubierta separados o iguales.
El primer y el segundo material polimérico del modificador de impacto de núcleo/cubierta pueden incluir elastómeros, polímeros, termoplásticos, copolímeros, otros componentes, las combinaciones de estos o similares. En modalidades preferidas, el primer material polimérico, el segundo material polimérico o ambos modificadores de impacto de núcleo/cubierta incluyen o están compuestos sustancialmente en su totalidad por (por ejemplo, al menos 70 %, 80 %, 90 % o más en peso) uno o más termoplásticos. Los termoplásticos ilustrativos incluyen, sin limitación, policarbonato, poliéster, poliolefina, poliestireno polipropileno, tereftalato de polietileno, cloruro de polivinilo, poliamida, polietileno, tereftalato de polibutileno, resina de acrilonitrilo-butadieno-estireno, metacrilato de polimetilo, o similares, y/o cualquiera de las combinaciones de estos. Idealmente, pueden incluirse modificadores de impacto de núcleo/cubierta de caucho a base de silicona-acrílico y/o caucho a base de butadieno {por ejemplo, MMA-butadieno-estireno o acrilonitrilo-butadieno-estireno) para lograr una resistencia superior al alto impacto y/o una excelente resistencia a la intemperie.
Ejemplos de copolímeros de injerto núcleo-cubierta útiles son aquellos en los que se injertan compuestos duros, tales como el estireno, el acrilonitrilo o el metacrilato de metilo, sobre un núcleo hecho de polímeros de compuestos que contienen elastómeros o blandos, tales como el butadieno o el acrilato de butilo. El polímero del núcleo también puede incluir otros compuestos que contienen copolimerizables, tales como el estireno, el acetato de vinilo, el metacrilato de metilo, el butadieno, el isopreno o similares. El material polimérico del núcleo también puede incluir un monómero de reticulación que tiene dos o más dobles enlaces no conjugados de reactividad aproximadamente igual, tal como el diacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de butilenglicol y similares. El material polimérico del núcleo también puede incluir un monómero de unión por injerto que tiene dos o más dobles enlaces no conjugados de reactividad desigual.
Una característica de la resina/líquido modificado por impacto de caucho es que el modificador de impacto de caucho será insoluble, pero absorberá o empapará, el componente de monómero polimerizable líquido o fundido usado en la preparación de la resina/líquido modificado por impacto de caucho y formará un coloide a temperatura ambiente o temperatura elevada, una mezcla homogénea a temperatura ambiente o temperatura elevada. Un modificador de impacto de caucho conveniente puede incluir un polímero multicapa que está constituido por la(s) capa(s) central que contiene un caucho de material compuesto que contiene un componente acrílico y un componente de silicona y la(s) capa(s) de cubierta. Preferentemente, el polímero multicapa no contiene como componentes constituyentes grupos epoxi sin reaccionar y/o grupos alilo sin reaccionar, aunque no es obligatorio. Los modificadores de impacto de caucho pueden usarse en la composición de esta descripción, que incluyen, entre otros, Metablen S2006, S2001, S2030, SRK200, C223 (todos vendidos por Mitsubishi Rayon Co.) y D440 (vendidos por Arkema), etc.
Métodos
Impresión 3D con el uso del sistema DLP e impresión 3D con estereolitografía
En general, pueden usarse estos dos enfoques (impresora tipo DLP o impresora tipo estereolitografía) para fabricar el objeto tridimensional mediante el uso de los materiales de esta descripción.
Siguiendo cada uno de estos enfoques, el material polimerizable imprimible es fluido o se calienta para formar un líquido fluido. La impresora construye capas sucesivas del material polimerizable mediante la proyección o la radiación de luz sobre el plano de construcción y los cura para formar la dentadura u otros dispositivos dentales. La dentadura u otro dispositivo dental resultantes deben exhibir excelentes propiedades mecánicas y físicas, propiedades de tonalidad y color.
Varios materiales polimerizables imprimibles con diferentes tonalidades y colores pueden prepararse y colocarse en baños separados. En el caso de construir una dentadura, la base de dentadura se construye a partir de un baño matizado de la base de dentadura capa por capa. Esta base de dentadura se lava y se transfiere a un baño de dentina para formar parte de la dentina del diente de la dentadura en la base de dentadura capa por capa. Después de esto, se lava y se transfiere a un baño de esmalte, donde una capa de esmalte se construye capa por capa y forma un dispositivo de dentadura final con dientes integrados en la base de dentadura.
En un caso de la producción en masa de dientes de dentadura, pueden construirse primero múltiples dientes mediante la formación primero de múltiples partes de cuello de dientes de dentadura en el baño de resina del cuello, y adicionar partes del cuerpo de los dientes de la dentadura en el baño de resina del cuerpo, y finalmente construir partes de esmalte de dientes de dentadura en el baño de resina de esmalte y un curado final para formar múltiples dientes de dentadura. Pueden usarse múltiples baños a atmósfera ambiental o temperatura elevada según se desee para lograr las características estéticas convenientes de los dispositivos dentales formados.
Preferentemente, se producen productos dentales de alta resistencia mediante los métodos de esta invención. En una modalidad preferida, el material polimerizable imprimible (sin rellenos de refuerzo) puede curarse desde la impresora para producir el producto dental de alta resistencia. Por el término “alta resistencia” como se usa en la presente descripción, se entiende que los productos tienen un módulo de flexión de al menos 200000 psi y una resistencia a la flexión de al menos 5000 psi. Con mayor preferencia, el producto tiene un módulo de flexión de al menos 300000 psi y una resistencia a la flexión de al menos 8000 psi. Con la máxima preferencia, el producto tiene un módulo de flexión de al menos 350 000 psi y una resistencia a la flexión de al menos 12 000 psi. "Resistencia a la flexión, y módulo de flexión", como se usa en la presente descripción, se refiere a las propiedades medidas de acuerdo con los métodos de la norma ASTM D790 (1997).
Además, como se describe en los ejemplos siguientes, varias formulaciones de los materiales polimerizables imprimibles pueden prepararse para su uso en un dispositivo de impresión. Es importante que las formulaciones tengan una viscosidad suficientemente baja, para que puedan manejarse fácilmente y que el dispositivo curado pueda retirarse fácilmente del baño de resina líquida (depósito). Al mismo tiempo, las formulaciones deben ser capaces de producir productos dentales con suficiente resistencia mecánica e integridad. Varios materiales polimerizables imprimibles fluidos se prepararon con varias tonalidades para diferentes aplicaciones. Los materiales polimerizables imprimibles fluidos se curaron de manera exitosa localmente para formar varios objetos 3D. Varios ejemplos seleccionados se muestran en la sección de ejemplos. Los materiales de esta descripción se curaron de esta manera, capa por capa, y se formaron objetos dentales en 3D que pueden separarse del resto de la resina líquida en el baño de la impresora 3D. Adicionalmente, los disolventes de lavado (por ejemplo, acetato de etilo, alcoholes, acetona, THF, heptano, etc. o sus combinaciones) se pueden usar para eliminar la resina no curada de los objetos dentales en 3D y el tratamiento final de curado o calor se puede usar para mejorar sus propiedades mecánicas y físicas, así como su desempeño. El recubrimiento de barrera de aire o sellador se puede usar antes del curado final. La atmósfera inerte se puede usar para el curado final de los dispositivos dentales o la producción masiva de dispositivos dentales (por ejemplo, dientes de la dentadura, bases de dentaduras, coronas) en un entorno de producción.
Alternativamente, los materiales de esta descripción pueden fabricarse mediante otros medios para construir objetos 3D. Además, los sistemas de resina desarrollados en esta invención pueden usarse en otras industrias, tales como en la aeroespacial, de animación y de entretenimiento, de arte y arquitectura, de automóviles, de bienes de consumo y de empaques, de educación, de electrónica, de prótesis acústicas, de bienes deportivos, de joyería, de medicina, fabricación, etc.
Ejemplos
Ejemplo 1
Preparación del oligómero
Un reactor se cargó con 1176 gramos de trimetil-1,6-diisocianatohexano (5,59 mol) y 1064 gramos de propoxilato de bisfenol A (3,09 mol) bajo flujo de nitrógeno seco y se calentó a aproximadamente 65 °C bajo presión de nitrógeno positiva. A esta mezcla de reacción se le añadieron 10 gotas de catalizador de dilaurato de dibutilestaño. La temperatura de la mezcla de reacción se mantuvo entre 65 °C y 140 °C durante aproximadamente 70 minutos y se siguió de 10 gotas adicionales de catalizador de dilaurato de dibutilestaño. Se formó un producto intermedio con terminación de isocianato en forma de pasta viscosa y se agitó durante 100 minutos. A este producto intermedio, se le añadieron 662 gramos (5,09 mol) de metacrilato de 2-hidroxietilo y 7,0 gramos de BHT como un inhibidor durante un período de 70 minutos, mientras que la temperatura de reacción se mantuvo entre 68 °C y 90 °C. Después de aproximadamente cinco horas de agitación bajo 70 °C, el calor se apagó, y se recogió el oligómero del reactor como un sólido flexible semitranslúcido y se almacenó en una atmósfera seca.
Ejemplo 2
Preparación del monómero
Se cargó un matraz de reacción con 700 gramos de 1,6-diisocianatohexano y se calentó a aproximadamente 70 °C bajo presión de nitrógeno positiva. A este reactor se le añadieron 1027 gramos de metacrilato de 2-hidroxietilo, 0,75 gramos de catalizador difaurato de dibutilestaño y 4,5 gramos de hidroxitolueno butilado (BHT). La adición fue lenta y bajo flujo de nitrógeno seco durante un período de dos horas. La temperatura de la mezcla de reacción se mantuvo entre 70 °C y 90 °C durante otras dos horas y seguido de la adición de 8,5 gramos de agua purificada. Una hora más tarde, el producto de reacción se descargó como un líquido transparente en recipientes de plástico y se enfrió para formar un sólido blanco y se almacenó en una atmósfera seca.
Ejemplo 3
Preparación del monómero
Se cargó un matraz de reacción con 168 gramos de 1,6-diisocianatohexano y se calentó a aproximadamente 70 °C bajo una presión de nitrógeno positiva. A este reactor se le añadieron 228 gramos de acrilato de 2-hidroxietilo, 0,12 gramos de catalizador dilaurato de dibutilestaño y 0,86 gramos de hidroxitolueno butilado (BHT). La adición fue lenta y bajo flujo de nitrógeno seco durante un período de dos horas. La temperatura de la mezcla de reacción se mantuvo entre 70 °C y 85 °C durante otras tres horas y seguido de la adición de 0,9 gramos de agua purificada. Una hora más tarde, el producto de reacción se descargó como un líquido transparente en recipientes de plástico y se enfrió para formar un sólido blanco y se almacenó en una atmósfera seca.
Ejemplo 4
Preparación del monómero
Se cargó un matraz de reacción con 200 gramos de isocianato de octadecilo y se calentó a aproximadamente 78 °C bajo una presión de nitrógeno positiva. A este reactor se le añadieron 90,6 gramos de metacrilato de 2-hidroxietilo, 0,14 gramos de catalizador dilaurato de dibutilestaño y 0,58 gramos de hidroxitolueno butilado (BHT). La adición fue lenta y bajo flujo de nitrógeno seco durante un período de dos horas. La temperatura de la mezcla de reacción se mantuvo entre 70 °C y 85 °C durante otras 3 horas y el producto de reacción se descargó como un líquido transparente en recipientes de plástico y se enfrió para formar un sólido blanco y se almacenó en una atmósfera seca.
Ejemplo 5
Preparación de monómero de uretano (UCDPMAA)
Un matraz de 500 ml se cargó con 38,8 gramos (0,200 mol) de 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano bajo flujo de nitrógeno seco y se calentó a aproximadamente 60 °C bajo presión de nitrógeno positiva. A esta mezcla de reacción, se le añadieron 3 gotas de catalizador dilaurato de dibutilestaño, una mezcla de 22,7 gramos de acrilato de 2-hidroxi-3-fenoxi propilo, 26,6 gramos (0,204 mol) de metacrilato de 2-hidroxietilo, 11,5 gramos (0,099 mol) de acrilato de 2-hidroxietilo y 0,10 gramos de BHT como un inhibidor durante un período de 70 minutos, mientras que la temperatura de reacción se mantuvo entre 56 °C y 78 °C. Después de aproximadamente cuatro horas de agitación, se apagó la fuente de calor y el monómero se recogió del matraz como un líquido viscoso y se almacenó en una atmósfera seca.
Ejemplo 6
Material de relleno orgánico
Se preparó un material dental polimerizable mediante agitación a 85 °C de una mezcla líquida de 38,65 gramos de oligómero (por ejemplo, de aproximadamente 25 a aproximadamente 55 %, preferentemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 45 % en peso del material de relleno orgánico) fabricado siguiendo el procedimiento de Ejemplo 1; 46,5 gramos del compuesto del Ejemplo 2 (por ejemplo, de aproximadamente 30 a aproximadamente 60, preferentemente de aproximadamente 35 a aproximadamente 55 % en peso del material de relleno orgánico); 6,5 gramos del compuesto del Ejemplo 3 (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 %, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso del material de relleno orgánico); 8,0 gramos del compuesto del Ejemplo 4 (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 %, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % en peso del material de relleno orgánico); y 0,35 gramos de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, (Lucirin TPO fabricado por BASF) (por ejemplo, de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 10 %, preferentemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso del material de relleno orgánico). Este material se curó con luz y posteriormente se trituró para formar un polvo en forma de partículas que contenía partículas que tenían un tamaño promedio de partículas en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 150 micrómetros, preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 50 micrómetros. Alternativamente, estas perlas de polímero pueden fabricarse mediante polimerizaciones en suspensión o emulsión.
Ejemplo 7
Material de relleno de material compuesto
Se preparó un material compuesto dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de 4,12 gramos de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso del material de relleno de material compuesto); 4,20 gramos del compuesto del Ejemplo 2 (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso del material de relleno de material compuesto); 1,45 gramos del compuesto del Ejemplo 3 (por ejemplo, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10, preferentemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5 % en peso del material de relleno de material compuesto); 5,45 gramos de dimetacrilato de 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14 dioxa-5,12-diazahexadecano-1,16-diol (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso del material de relleno de material compuesto); 6,00 gramos de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (SR348 de Sartomer Company, Inc.) (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % en peso del material de relleno de material compuesto); 2,00 gramos de sílice pirogénica silanizada (SO 2) (por ejemplo, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 15, preferentemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 % en peso del material de relleno de material compuesto) que tiene un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,04 micrómetros; 62 gramos de partículas de vidrio de aluminoflurosilicato de bario silanizado BAFG (por ejemplo, de aproximadamente 40 a aproximadamente 80, preferentemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 70 % en peso del material de relleno de material compuesto) que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1 micrómetro; 14 gramos de partículas de vidrio de aluminoflurosilicato de bario silanizado BAFG (por ejemplo, de aproximadamente 1 a aproximadamente 30, preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 % en peso del material de relleno de material compuesto) que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros; y 0,28 gramos de solución de iniciación de luz visible (por ejemplo, de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 10, preferentemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso del material de relleno de material compuesto) que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) acrilato de N, N-dimetilaminoetinaopentil y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano. Este material se curó con luz y posteriormente se trituró para formar un polvo en forma de partículas que contenía partículas que tenían un tamaño promedio de partículas en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 150 micrómetros, preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 50 micrómetros. Alternativamente, estas perlas de material compuesto pueden fabricarse mediante polimerizaciones en suspensión o emulsión.
Ejemplo 8
Material de relleno orgánico
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de 40 gramos de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 (por ejemplo, de aproximadamente 20 a aproximadamente 60, preferentemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 % en peso del material de relleno orgánico); 39,25 gramos del compuesto del Ejemplo 2 (por ejemplo, de aproximadamente 20 a aproximadamente 60, preferentemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 % en peso del material de relleno orgánico); 20 gramos del compuesto del Ejemplo 3 (por ejemplo, de aproximadamente 5 a aproximadamente 40, preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 % en peso del material de relleno orgánico); 0,75 gramos de solución de iniciación de luz visible (por ejemplo, de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 10, preferentemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso del material de relleno orgánico) que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano. Este material se curó con luz y posteriormente se trituró para formar polvo en forma de partículas que contenía partículas que tenían un tamaño promedio de partículas en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 150 micrómetros. Alternativamente, estas perlas de polímero pueden fabricarse mediante polimerizaciones en suspensión o emulsión.
Ejemplo 9
Material de relleno de material compuesto
Se preparó un material compuesto dental polimerizable mediante la mezcla de 51 gramos de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 (por ejemplo, de aproximadamente 1 a aproximadamente 25, preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso del material de relleno de material compuesto); 28 gramos del compuesto del Ejemplo 2 (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso del material de relleno de material compuesto); 18 gramos del compuesto del Ejemplo 3 (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso del material de relleno de material compuesto); 59,93 gramos de sílice pirogénica silanizada (SO 2) (por ejemplo, de aproximadamente 1 a aproximadamente 30, preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso del material de relleno de material compuesto) que tiene un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,04 micrómetros; 179,8 gramos de partículas de vidrio de aluminoflurosilicato de bario silanizado BAFG (por ejemplo, de aproximadamente 20 a aproximadamente 70, preferentemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 60 % en peso del material de relleno de material compuesto) que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1 micrómetro; 59,93 gramos de partículas de vidrio de aluminofluorosilicato de bario silanizado BAFG (por ejemplo, de aproximadamente 1 a aproximadamente 30, preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso del material de relleno de material compuesto) que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrómetros, 0,08 gramos de #115 Phosphor (por ejemplo, de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5, preferentemente de aproximadamente 0,009 a aproximadamente 0,1 % en peso del material de relleno de material compuesto); 0,0192 gramos de agente fluorescente Lumilux Blue L2 (éster de ácido dihidroxitereftalato) (por ejemplo, de aproximadamente 0,0005 a aproximadamente 0,1, preferentemente de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 0,05 en peso del material de relleno de material compuesto); 0,4 gramos de Lucirin-TPO (óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina) (por ejemplo, de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 5, preferentemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 1 % en peso del material de relleno de material compuesto); y 2,0 gramos (0,50 %) de solución de iniciación de luz visible (por ejemplo, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5, preferentemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1 % en peso del material de relleno de material compuesto) que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano. Este material compuesto se trituró posteriormente criogénicamente para formar polvos con tamaños promedio de partículas que variaban de aproximadamente 1 a aproximadamente 150 micrómetros, preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 50 micrómetros. Alternativamente, estas perlas de material compuesto pueden fabricarse mediante polimerizaciones en suspensión o emulsión.
Composiciones polimerizables imprimibles
Las composiciones polimerizables imprimibles se usan en un baño de resina de construcción 3D de una impresora 3D para fabricar los objetos dentales. Estas composiciones pueden contener monómeros u oligómeros de acrilato o metacrilato, polímeros, rellenos, pigmentos, estabilizadores e iniciadores curables a la luz, etc. Preferentemente, estas resinas formarán líquidos fluidos a temperaturas ambiente o elevadas y se curarán rápidamente a esas temperaturas requeridas para diferentes resinas para formar objetos en 3D en forma de capas. Esto resulta en que se forman de manera inmediata objetos tridimensionales de forma estable.
Ejemplo de referencia 10
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de 38 gramos de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 (por ejemplo, de aproximadamente 15 a aproximadamente 50, preferentemente de aproximadamente 25 a aproximadamente 40 % en peso del material dental); 57 gramos de metacrilato de metilo (MMA) (por ejemplo, de aproximadamente 30 a aproximadamente 80, preferentemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 70 % en peso del material dental); 4 gramos de dimetacrilato de etilenglicol (por ejemplo, de aproximadamente 0 a aproximadamente 15, preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso del material dental) y 1,0 gramo de solución de iniciación de luz visible (por ejemplo, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10, preferentemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 % en peso del material dental) que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de ymetacriloxipropiltri metoxi silano.
Ejemplo 10A
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de 35.0 gramos de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1 (por ejemplo, de aproximadamente 15 a aproximadamente 50, preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 40 % en peso del material dental); 46,0 gramos de metacrilato de metilo (MMA) (por ejemplo, de aproximadamente 30 a aproximadamente 60, preferentemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 55 % en peso del material dental); 10 gramos de acrilato de 2-fenoxietilo (por ejemplo, de aproximadamente 0 a aproximadamente 30, preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso del material dental); 7,5 gramos de un modificador de impacto de caucho a base de silicona-acrílico tal como S2006 de Mitsubishi Rayon Co. (por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20, preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % en peso del material dental); 1.0 gramo de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, (Lucirin TPO disponible de BASF) (por ejemplo, de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 8, preferentemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso del material dental); y 0,5 gramos de solución de iniciación de luz visible (por ejemplo, de aproximadamente 0 a aproximadamente 8, preferentemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso del material dental) que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo 11
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de aproximadamente 20 a aproximadamente 30 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de aproximadamente 60 a aproximadamente 70 % en peso de metacrilato de metilo (MMA); de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 % en peso de dimetacrilato de etilenglicol; de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso de un modificador de impacto de caucho a base de silicona-acrílico; de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 10-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 15-30 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 35-55 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo y 10-20 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo 12
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de aproximadamente 20 a aproximadamente 30 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 5; de aproximadamente 45 a aproximadamente 55 % en peso de metacrilato de metilo (MMA); de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 % en peso del polímero D7-99 (fabricado por Dentsply International); de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 % en peso de modificador de impacto de caucho S2006 (de Mitsubishi Rayon Co.); de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 % en peso de 1,14-tetradecanodimetacrilato: de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, (Lucirin TPO disponible de BASF); y de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 13
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de aproximadamente 10 a aproximadamente 38 % en peso de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de aproximadamente 40 a aproximadamente 55 % en peso de metacrilato de metilo (MMA); de aproximadamente 0 a aproximadamente 15 % en peso de SR399* (pentaacrilato de dipentaeritritol, de Sartomer); de aproximadamente 0 a aproximadamente 7 % en peso de CN121* (oligómero de epoxi acrilato, de Sartomer); de aproximadamente 0 a aproximadamente 10 % en peso de Elvacite 2009 [poli(metacrilato de metilo-co-etilacrilato), de Sartomer]; de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 % en peso de BKY-UV 3530. (Polidimetilsiloxano con funcionalidad acrilo modificado con poliéter); de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 7 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible de BASF); de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de ymetacriloxipropiltri metoxi silano.
Ejemplo 14
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 % en peso de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de aproximadamente 40 a aproximadamente 60 % en peso de metacrilato de metilo (MMA); de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso de SR399* (pentaacrilato de dipentaeritritol, de Sartomer); de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 % en peso de polímero D7-99 (fabricado por Dentsply International); de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % en peso de un modificador de impacto de caucho a base de siliconaacrílico; de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible en BASF); de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 15
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 % en peso de monómero CD401 (adquirido de Sartomer); de aproximadamente 50 a aproximadamente 75 % en peso de metacrilato de metilo (MMA); de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible en BASF); de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 16
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a temperatura ambiente de una mezcla líquida de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso de monómero CD401 (adquirido de Sartomer); de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 % en peso de metacrilato de metilo (MMA); de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 % en peso del polímero D7-99 (fabricado por Dentsply International); de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible de BASF); de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 17
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de aproximadamente 25 a aproximadamente 35 % en peso del compuesto del Ejemplo 2; de aproximadamente 7 a aproximadamente 18 % en peso del compuesto del Ejemplo 3; de aproximadamente 40 a aproximadamente 50 % en peso de 1,14-tetradecanodimetacrilato, y de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible de BASF).
Ejemplo de referencia 18
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 35 a aproximadamente 50 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de aproximadamente 45 a aproximadamente 60 % en peso de dimetacrilato de 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14 dioxa-5,12-diazahexadecano-1,16-diol; y de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 % en peso del compuesto del Ejemplo 4; y de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible de BASF); de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 19
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 35 a aproximadamente 48 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de aproximadamente 35 a aproximadamente 48 % en peso de dimetacrilato de 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14 dioxa-5,12-diazahexadecano-1,16-diol; de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % en peso de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso de dimetacrilato de etilenglicol; y de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible de BASF); de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 20
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 20 a aproximadamente 38 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 % en peso del compuesto del Ejemplo 2; de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 % en peso del compuesto del Ejemplo 3; de aproximadamente 10 a aproximadamente 28 % en peso de 1,14-tetradecanodimetacrilato; de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso de diacrilato de dimetilol triciclodecano; de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso de dimetacrilato de 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14 dioxa-5,12-diazahexadecano-1,16-diol; de aproximadamente 12 a aproximadamente 28 % en peso de Genomer 4256 (metacrilato de poliéster uretano alifático suministrado por Rohm America Inc.); y de aproximadamente un 0,005 a aproximadamente un 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO suministrado por BASF).
Ejemplo de referencia 21
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 15 a aproximadamente 30 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, de aproximadamente 20 a aproximadamente 35 % en peso del compuesto del Ejemplo 2; de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso del compuesto del Ejemplo 3; de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 % en peso de dimetacrilato de 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-5,12-diazahexadecano-1,16-diol, de aproximadamente 30 a aproximadamente 45 % en peso de 1,14-tetradecanodimetacrilato y de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de ymetacrioxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 22
Materiales dentales
Se preparó un material compuesto dental polimerizable mediante la mezcla de aproximadamente 15 a aproximadamente 28 % en peso de monómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 5; de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 %) en peso de dimetacrilato de trietilenglicol; de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 % en peso de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5 % en peso de sílice pirogénica silanizada (SO 2) que tiene un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,04 micrómetros; de aproximadamente 55 a aproximadamente 68 % en peso de partículas de vidrio de aluminoflurosilicato de bario silanizado BAFG que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1 micrómetro; de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 5 % en peso de agente fluorescente Lumilux Blue LZ (éster de ácido dihidroxitereftalato) y pigmentos; de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de Lucirin-TPO (óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina); y de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo de referencia 23
Materiales dentales
Se preparó un material compuesto dental polimerizable mediante la mezcla de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso de monómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 5; de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso de monómero de NCO (fabricado por Dentsply Caulk); de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 % en peso de dimetacrilato de trietilenglicol; de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 % en peso de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de sílice pirogénica silanizada (SiO2) que tiene un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,04 micrómetros; de aproximadamente 55 a aproximadamente 65 % en peso de relleno de material compuesto del Ejemplo 9; de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de agente fluorescente Lumilux Blue lZ (éster de ácido dihidroxitereftalato) y pigmentos; de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de Lucirin-TPO (óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina); y de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo 24
Material dental
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 35 a aproximadamente 48 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de 35 a 48 % en peso de dimetacrilato de 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14 dioxa-5,12-diazahexadecano-1,16-diol; de aproximadamente 2 a aproximadamente 18 % en peso de metacrilato de metilo; de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso de un modificador de impacto de caucho a base de silicona-acrílico; y de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 5 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible de BASF); de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de Y-metacrioxipropiltrimetoxisilano.
Ejemplo 25
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación a 85 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 15 a aproximadamente 28 % en peso de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 5; de aproximadamente 15 a aproximadamente 28 % en peso de dimetacrilato de 7,7,9-trimetil-4,13-dioxo-3,14 dioxa-5,12-diazahexadecano-1,16-diol; de aproximadamente 30 a aproximadamente 45 % en peso de metacrilato de metilo; de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 % en peso de un modificador de impacto de caucho a base de siliconaacrílico; de aproximadamente 5 a aproximadamente 18 % en peso del polímero D7-99 (fabricado por Dentsply International); y de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin TPO disponible de BASF); de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 3 % en peso de solución de iniciación de luz visible que contiene 5-20 % (por ejemplo, aproximadamente 13,3 %) de canforquinona (CQ), 10-35 % (por ejemplo, aproximadamente 23,0 %) de ácido metacrílico (MAA), 0,05-5 % (por ejemplo, aproximadamente 1,3 %) de hidroxitolueno butilado (BHT), 30-60 % (por ejemplo, aproximadamente 46 %) de acrilato de N,N-dimetilaminoetilneopentilo, y 5-30 % (por ejemplo, aproximadamente 16,3 %) de ymetacriloxipropiltri metoxi silano.
Ejemplo de referencia 26
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable similar a cera mediante la agitación a 75 °C de una mezcla líquida de aproximadamente 65 a aproximadamente 88 % en peso de proxilato diglicidil éter de bisfenol A, de aproximadamente 20 a aproximadamente 38 % en peso de 1,10 decanodiol, 1,0 gramo de hexafluoroantimoniato de 4-octil oxi-fe n i l yodonio (OPPI), de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, (Lucirin TPO fabricado por BASF), de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 3 % en peso de concentrados de pigmento.
Ejemplo 27
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación aproximadamente a temperatura ambiente de una mezcla líquida de 0 a 50 % (por ejemplo, de 4 a 45 %) de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de 40 % a 90 % (por ejemplo, de 50 a 80 %) de metacrilato de metilo (MMA); de 0 a 50 % (por ejemplo, de 4 a 45 %) de varios (met)acrilatos mono a multifuncionales; de 0 a 20 % (por ejemplo, de 2 a 18 %) de polímero de PMMA; de 0 a 20 % (por ejemplo, de 2 a 18 %) de modificadores de impacto de caucho; de 0 a 60 % (por ejemplo, de 5 a 55 %) de rellenos inorgánicos o de materiales compuestos; de 0 a 10 % (por ejemplo, de 1 a 9 %) de pigmentos y otros aditivos, tales como agentes fluorescentes e inhibidores; y de 0,01 a 10 % (por ejemplo, de 0,1 a 9 %) de iniciadores de luz.
Ejemplo 28
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación aproximadamente a temperatura ambiente de una mezcla líquida de 0 a 50 % (por ejemplo, de 5 a 45 %) de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 5; de 40 a 90 % (por ejemplo, de 45 a 85 %) de metacrilato de metilo (MMA); de 0 a 20 % (por ejemplo, de 2 a 18 %) de polímero de PMMA; de 0 a 20 % (por ejemplo, de 2 a 18 %) de modificadores de impacto de caucho; de 0 a 50 % (por ejemplo, de 5 a 45 %) de varios (met)acrilatos mono a multifuncionales; de 0 a 60 % (por ejemplo, de 5 a 55 %) de rellenos orgánicos, inorgánicos o de materiales compuestos; de 0 a 10 % (por ejemplo, de 1 a 9 %) de pigmentos y otros aditivos, tales como agentes fluorescentes e inhibidores; y de 0,01 a 10 % (por ejemplo, de 0,1 a 8 %) de iniciadores de luz.
Ejemplo 29
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación aproximadamente a temperatura ambiente de una mezcla líquida de 0 a 50 % (por ejemplo, de 5 a 45 %) de SR368* [triacrilato de tris(2-hidroxi etil)isocianurato, de Sartomer]; de 40 a 90 % (por ejemplo, de 50 a 80 %) de metacrilato de metilo (MMA); de 0 a 20 % (por ejemplo, de 2 a 18 %) de polímero de PMMA; de 0 a 20 % (por ejemplo, de 2 a 18 %) de modificadores de impacto de caucho; de 0 a 50 % (por ejemplo, de 5 a 45 %) de varios (met)acrilatos mono a multifuncionales; de 0 a 60 % (por ejemplo, de 10 a 50 %) de rellenos orgánicos, inorgánicos o de materiales compuestos; de 0 a 10 % (por ejemplo, de 1 a 9 %) de pigmentos y otros aditivos, tales como agentes fluorescentes e inhibidores; y de 0,01 a 10 % (por ejemplo, de 0,1 a 8 %) de iniciadores de luz.
Ejemplo de referencia 30
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación de aproximadamente 70 °C a aproximadamente 100 °C (por ejemplo, aproximadamente 85 °C) de una mezcla líquida de 0 a 99,5 % (por ejemplo, de 10 a 85 %, preferentemente de 20 a 75 %) de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de 0 a 50 % (por ejemplo, de 5 a 45 %) del compuesto del Ejemplo 2; de 0 a 50 % (por ejemplo, de 5 a 45 %) del compuesto del Ejemplo 3; de 0 a 80 % (por ejemplo, de 20 a 70 %) de varios (met)acrilatos mono a multifuncionales; de 0 a 60 % (por ejemplo, de 10 a 50 %) de rellenos orgánicos, inorgánicos o de materiales compuestos; de 0 a 10 % (por ejemplo, de 1 a 9 %) de pigmentos y otros aditivos, tales como agentes fluorescentes e inhibidores; y de 0,01 a 10 % (por ejemplo, de 0,1 a 8 %) de iniciadores de luz.
Ejemplo de referencia 31
Materiales dentales
Se preparó un material dental polimerizable mediante la agitación de aproximadamente 70 °C a aproximadamente 100 °C (por ejemplo, aproximadamente 85 °C) de una mezcla líquida de 0 a 99,5 % (por ejemplo, de 25 a 75 %) de oligómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1; de 0 a 80 % (por ejemplo, de 20 a 70 %) de varios (met)acrilatos mono a multifuncionales; de 0 a 60 % (por ejemplo, de 10 a 50 %) de diversos rellenos inorgánicos (que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 3 micrómetros o de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,5 micrómetros); de 0 a 60 % (por ejemplo, de 10 a 50 %) de diversos rellenos orgánicos o de materiales compuestos (que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 micrómetros o de aproximadamente 5 a aproximadamente 75 micrómetros); de 0 a 10 % (por ejemplo, de 1 a 9 %) de pigmentos y otros aditivos, tales como agentes fluorescentes e inhibidores; y de 0,01 a 10 % (por ejemplo, de 0,1 a 9 %) de iniciadores de luz.
Ejemplo de referencia 32
Materiales dentales
Un material compuesto dental polimerizable se preparó mediante la mezcla de 0 a 99,5 % (por ejemplo, de 25 a 75 %) de monómero preparado siguiendo el procedimiento del Ejemplo 5; de 0 a 80 % (por ejemplo, de 20 a 70 %) de varios (met)acrilatos mono a multifuncionales; de 0 a 60 % (por ejemplo, de 10 a 45 %) de diversos rellenos inorgánicos (que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 3 micrómetros o de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,5 micrómetros); de 0 a 60 % (por ejemplo, de 5 a 45 %) de diversos rellenos orgánicos o de materiales compuestos (que tienen un tamaño promedio de partículas de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 micrómetros o de aproximadamente 25 a aproximadamente 75 micrómetros); de 0 a 10 % (por ejemplo, de 1 a 8 %) de pigmentos y otros aditivos, tales como agentes fluorescentes e inhibidores; y de 0,01 a 10 % (por ejemplo, de 0,1 a 7 %) de iniciadores de luz.
Ejemplo de referencia 33 (predictivo)
Fabricación del producto dental
El material del Ejemplo 10 con la adición de pigmentos se cargó en el depósito de la impresora EnvisionTec y los planos de vóxeles secuenciales se proyectaron en la resina líquida en forma de capas según lo controlado por una computadora. Este proceso puede usarse para formar una dentadura capa por capa. Este proceso produce una dentadura que posteriormente pueden añadirse dientes en las cavidades formadas. Una vez que la dentadura está hecha, curada, terminada y pulida, la dentadura se entrega al paciente.
Ejemplo 33A (predictivo)
Fabricación del producto dental
El material del Ejemplo 10A con la adición de pigmentos se carga en el depósito de una impresora 3D basada en SLA y el haz láser (de luz) se traza en la resina líquida en forma de capas según lo controlado por una computadora. Este proceso puede usarse para formar una dentadura capa por capa. Este proceso produce una dentadura que posteriormente pueden añadirse dientes en las cavidades formadas. Si se necesitan capas adicionales para los dientes, pueden usarse depósitos adicionales de acuerdo con el método mencionado anteriormente. Una vez que la dentadura está hecha, curada, terminada y pulida, la dentadura se entrega al paciente.
Ejemplo de referencia 34 (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales de los Ejemplos 15 y 16 con la adición de pigmentos se cargan en dos depósitos separados de una impresora EnvisionTec y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la primera resina líquida (Ejemplo 16) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar partes de dentina de los dientes artificiales. Las partes de dentina formadas de los dientes artificiales se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes de dentina se sumergen en un segundo baño y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (Ejemplo 15) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte sobre las partes de dentina para formar los dientes artificiales. Finalmente, los dientes artificiales se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Después de pulirse y terminarse, estos dientes artificiales pueden usarse para fabricar dentaduras y otros dispositivos dentales. Este proceso puede usarse para fabricar en masa dientes artificiales y otros dispositivos dentales.
Ejemplo de referencia 34A (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales de los Ejemplos 15 y 16 con la adición de pigmentos se cargan en dos depósitos separados de una impresora 3D basada en SLA y el haz láser (luz) se traza en la primera resina líquida (Ejemplo 16) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de dentina de los dientes artificiales. Las partes de dentina formadas de los dientes artificiales se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes de dentina se sumergen en un segundo baño y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (Ejemplo 15) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte sobre las partes de dentina para formar los dientes artificiales. Finalmente, los dientes artificiales se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Después de pulirse y terminarse, estos dientes artificiales pueden usarse para fabricar dentaduras y otros dispositivos dentales. Si se necesitan capas adicionales para los dientes, pueden usarse depósitos adicionales de acuerdo con el método mencionado anteriormente. Este proceso puede usarse para fabricar en masa dientes artificiales y otros dispositivos dentales.
Ejemplo de referencia 35 (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales de los Ejemplos 11, 15 y 16 con la adición de pigmentos se cargan en tres depósitos separados de una impresora EnvisionTec y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la primera resina líquida (Ejemplo 11) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas bases de dentaduras se sumergen en un segundo baño y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (Ejemplo 16) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de dentina de los dientes artificiales en la parte superior de las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas con partes de dentina se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes se sumergen en un tercer baño y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (Ejemplo 15) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte sobre las partes de dentina para formar las dentaduras. Si se necesitan capas adicionales para las bases de dentaduras o los dientes, pueden usarse depósitos adicionales de acuerdo con el método mencionado anteriormente. Finalmente, las dentaduras se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Una vez que las dentaduras están hechas, curadas, terminadas y pulidas, las dentaduras se entregan a los pacientes.
Ejemplo 35A (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales de los Ejemplos 10A, 15 y 16 con la adición de pigmentos se cargan en tres depósitos separados de una impresora 3D basada en SLA y los haces láser (luz) se trazan en la primera resina líquida (Ejemplo 10A) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas bases de dentaduras se sumergen en un segundo baño y posteriormente los haces láser (luz) se trazan en la segunda resina líquida (Ejemplo 16) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de dentina de los dientes artificiales encima de las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas con partes de dentina se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes se sumergen en un tercer baño y los haces láser (luz) se trazan en la segunda resina líquida (Ejemplo 15) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte encima de las partes de dentina para formar las dentaduras. Siguiendo el mismo enfoque, pueden construirse capas adicionales si se desea. Finalmente, las dentaduras se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Una vez que las dentaduras están hechas, curadas, terminadas y pulidas, las dentaduras se entregan a los pacientes.
Ejemplo de referencia 36 (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales del Ejemplo 18 y 19 (dos tonalidades) con la adición de pigmentos se cargan en tres depósitos calentados separados de una impresora EnvisionTec y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la primera resina líquida (Ejemplo 18) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas bases de dentaduras se sumergen en un segundo baño (tonalidad de la dentina del ejemplo 19) y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (tonalidad de la dentina del ejemplo 19) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de dentina de los dientes artificiales encima de las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas con partes de dentina se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes se sumergen en un tercer baño y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (tonalidad de esmalte del ejemplo 19) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte encima de las partes de dentina para formar las dentaduras. Finalmente, las dentaduras se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Una vez que las dentaduras están hechas, curadas, terminadas y pulidas, las dentaduras se entregan a los pacientes.
Ejemplo de referencia 36A (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales del Ejemplo 18 y 19 (dos tonalidades) con la adición de pigmentos se cargan en tres depósitos calentados separados de una impresora 3D basada en SLA y los haces láser (luz) se trazan la primera resina líquida (Ejemplo 18) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas bases de dentaduras se sumergen en un segundo baño (tonalidad de la dentina del ejemplo 19) y los planos de vóxeles secuenciales y los haces láser (luz) se trazan en la segunda resina líquida (tonalidad de la dentina del ejemplo 19) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de dentina de los dientes artificiales encima de las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas con partes de dentina se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes se sumergen en un tercer baño y los haces láser (luz) se trazan en la segunda resina líquida (tonalidad de esmalte del ejemplo 19) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte encima de las partes de dentina para formar las dentaduras. Finalmente, las dentaduras se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Una vez que las dentaduras están hechas, curadas, terminadas y pulidas, las dentaduras se entregan a los pacientes.
Ejemplo de referencia 37 (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales del Ejemplo 22 (con tonalidad de esmalte y dentina) se cargan en dos depósitos separados (calentados según sea necesario) de una impresora EnvisionTec y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la primera resina líquida (con tonalidad de dentina) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las coronas. Las partes de corona formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes de corona se sumergen en un segundo baño y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (con tonalidad de esmalte) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte sobre las partes de dentina para formar las coronas finales. Finalmente, las coronas se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Este proceso puede usarse para fabricar en masa coronas, puentes, dientes artificiales y otros dispositivos dentales.
Opcionalmente, puede aplicarse sellador a estas coronas y luego curar en una unidad de curado con luz durante 1 a 10 minutos. Esta etapa de curado produce productos de corona finales, que pueden rebasarse o cementarse en un diente preparado para la corona en la boca del paciente.
Ejemplo de referencia 37A (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales del Ejemplo 22 (con tonalidad de esmalte y dentina) se cargan en dos depósitos separados (calentados según sea necesario) de una impresora 3D basada en SLA y los haces láser (luz) se trazan en la primera resina líquida (con tonalidad de dentina) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las coronas. Las partes de corona formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes de corona se sumergen en un segundo baño y los haces láser (luz) se trazan en la segunda resina líquida (con tonalidad de esmalte) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte encima de las partes de dentina para formar las coronas finales. Finalmente, las coronas se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Este proceso puede usarse para fabricar en masa coronas, puentes, dientes artificiales y otros dispositivos dentales.
Opcionalmente, puede aplicarse sellador a estas coronas y luego curar en una unidad de curado con luz durante 1 a 10 minutos. Esta etapa de curado produce productos de corona finales, que pueden rebasarse o cementarse en un diente preparado para la corona en la boca del paciente.
Ejemplo de referencia 38 (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales del Ejemplo 20 (con la adición de pigmentos y fibras rojas) y 23 (dos tonalidades) se cargan en tres depósitos calentados separados de una impresora EnvisionTec y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la primera resina líquida (Ejemplo 20) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas bases de dentaduras se sumergen en un segundo baño (tonalidad de la dentina del ejemplo 23) y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (tonalidad de la dentina del ejemplo 23) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de dentina de los dientes artificiales encima de las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas con partes de dentina se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes se sumergen en un tercer baño y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en la segunda resina líquida (tonalidad de esmalte del ejemplo 23) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte encima de las partes de dentina para formar las dentaduras. Finalmente, las dentaduras se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Una vez que las dentaduras están hechas, curadas, terminadas y pulidas, las dentaduras se entregan a los pacientes.
Ejemplo de referencia 38A (predictivo)
Fabricación del producto dental
Los materiales del Ejemplo 20 (con la adición de pigmentos y fibras rojas) y 23 (dos tonalidades) se cargan en tres depósitos calentados separados de una impresora 3D basada en SLA y los haces láser (luz) se trazan en la primera resina líquida (Ejemplo 20) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas bases de dentaduras se sumergen en un segundo baño (tonalidad de dentina del ejemplo 23) y los haces láser (luz) se trazan en la segunda resina líquida (tonalidad de dentina del ejemplo 23) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de dentina de los dientes artificiales encima de las bases de dentaduras. Las bases de dentaduras formadas con partes de dentina se retiran de este baño. Después de enjuagarlas con el disolvente y secarlas, estas partes se sumergen en un tercer baño y los haces láser (luz) se trazan en la segunda resina líquida (tonalidad de esmalte del ejemplo 23) en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar las partes de esmalte encima de las partes de dentina para formar las dentaduras. Finalmente, las dentaduras se retiran del baño, se lavan y se realiza el curado final. Una vez que las dentaduras están hechas, curadas, terminadas y pulidas, las dentaduras se entregan a los pacientes.
Ejemplo de referencia 39 (predictivo)
Fabricación de modelos y aparatos dentales
Los materiales como epoxis polimerizables por la luz (irradiación) (como el material en el ejemplo 26) y siliconas pueden cargarse en depósitos separados y opcionalmente calentados de una impresora EnvisionTec y los planos de vóxeles secuenciales se proyectan en el primer baño líquido en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar modelos, aparatos o productos accesorios en la fabricación de las restauraciones o los aparatos. Formados los modelos, los aparatos se retiran de este baño. Después de un enjuague opcional con el disolvente y el secado de estos modelos, los aparatos se sumergen en baños posteriores para la adición de otras capas (por ejemplo, de colores diferentes) y planos de vóxeles secuenciales se proyectan en estos baños de resina líquida en forma de capas según lo controlado por una computadora para formar los aparatos en capas. Los modelos y los aparatos formados se retiran de estos baños posteriores. Finalmente, los aparatos pueden procesarse después de la limpieza, para entregarlos a un profesional dental o un paciente.
Se apreciará además que las funciones o las estructuras de una pluralidad de componentes o etapas pueden combinarse en un solo componente o etapa, o las funciones o las estructuras de una sola etapa o el componente pueden dividirse entre múltiples etapas o componentes. La presente invención contempla todas estas combinaciones. A menos que se indique lo contrario, las dimensiones y las geometrías de las diversas estructuras representadas en la presente descripción no pretenden ser restrictivas de la invención, y son posibles otras dimensiones o geometrías. Además, aunque una característica de la presente invención puede haberse descrita en el contexto de sólo una de las modalidades ilustradas, dicha característica puede combinarse con una o más características de otras modalidades, para cualquier aplicación dada. También se apreciará de lo anterior que la fabricación de las estructuras únicas en la presente descripción y el funcionamiento de estas también constituyen métodos de acuerdo con la presente invención. La presente invención también abarca los productos intermedios y finales resultantes de la práctica de los métodos en la presente descripción. El uso de “que comprende” o “que incluye” también contempla las modalidades que “consisten esencialmente en” o “consisten en” la característica mencionada.
Las explicaciones e ilustraciones presentadas en la presente descripción pretenden dar a conocer a otros expertos en la técnica la invención, sus principios y su aplicación práctica. Los expertos en la técnica pueden adaptar y aplicar la invención en sus numerosas formas, como se puede adecuar mejor a los requisitos de un uso particular. En consecuencia, las modalidades específicas de la presente invención como se expone no pretenden ser exhaustivas o limitar la invención. Por lo tanto, el alcance de la invención debe determinarse no con referencia a la descripción anterior, sino que debe determinarse con referencia a las reivindicaciones adjuntas, junto con el alcance completo de los equivalentes a los que tienen derecho tales reivindicaciones.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Un método para fabricar una prótesis dental tridimensional mediante el uso de una composición imprimible que comprende:
    una mezcla de
    al menos 1 % de metacrilato de metilo y/o metacrilato de etilo;
    de 5 a 10 % de un modificador de impacto de caucho a base de silicona-acrílico en donde el núcleo es silicona y la cubierta es acrílico PMMA, que no se disuelve sino que se hincha y forma un coloide a temperatura ambiente o temperatura elevada;
    de 1 a 90 % de al menos un (met)acrilato monofuncional o multifuncional;
    de 0 a 60 % de al menos un relleno inorgánico;
    de 0 a 60 % de al menos un relleno orgánico;
    de 0 a 10 % de pigmentos y
    de 0,01 a 10 % de iniciadores de luz,
    dicho método
    (A) comprende las etapas de
    a. cargar el material de resina líquida polimerizable o el material de resina calentada como un líquido en un baño de resina de una impresora 3D;
    b. aplicar los planos de vóxeles secuenciales en la resina líquida o la resina calentada para formar una primera capa de material, que se polimeriza en un sólido;
    c. aplicar una o más capas sucesivas del material polimerizado hasta que se forme una forma predeterminada,
    o
    (B) comprende las etapas de
    a. cargar el material de resina líquida polimerizable o el material de resina calentada como un líquido en un baño de resina de una impresora 3D basada en la estereolitografía u otras irradiaciones de luz;
    b. usar un haz láser o irradiación de luz que traza la forma de cada capa de resina líquida o resina calentada para formar un sólido polimerizado;
    c. aplicar una o más capas sucesivas del material polimerizado hasta que se forme una forma predeterminada.
  2. 2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el al menos un relleno inorgánico tiene un tamaño promedio de partículas de 0,01 a 3 micrómetros.
  3. 3. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el al menos un relleno orgánico tiene un tamaño promedio de partículas de 1 a 100 micrómetros.
  4. 4. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la impresora 3D es una impresora 3D de estereolitografía de una impresora 3D de procesamiento de luz digital.
  5. 5. El método para fabricar una prótesis dental tridimensional de acuerdo con la reivindicación de 1 a 4, en donde el método (A) comprende además las etapas de
    d. lavar y/o transferir la forma formada a un baño de resina separado, que tiene diferente tonalidad y/o diferentes propiedades físicas, para construir una capa adicional de materiales en la superficie de la forma formada capa por capa de acuerdo con la etapa de a) a c),
    e. opcionalmente, repetir la etapa d) según sea necesario.
  6. 6. El método para fabricar una prótesis dental tridimensional de acuerdo con la reivindicación de 1 a 4, en donde el método (B) comprende además las etapas de
    d. lavar y/o transferir la forma formada a un baño de resina separado, que tiene diferente tonalidad y/o diferentes propiedades físicas, para construir una capa adicional de materiales en la superficie de la forma formada capa por capa de acuerdo con la etapa de a) a c),
    e. opcionalmente, repetir la etapa d) según sea necesario.
  7. 7. Un método para fabricar una prótesis dental tridimensional de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende:
    una mezcla de
    10 a 80 % de metacrilato de metilo y metacrilato de etilo;
    de 5 a 10 % de un modificador de impacto de caucho a base de silicona-acrílico;
    de 1 a 20 % de al menos un (met)acrilato multifuncional;
    de 0 a 60 % de al menos un relleno inorgánico;
    de 0 a 60 % de al menos un relleno orgánico.
  8. 8. Un método para fabricar una prótesis dental tridimensional mediante el uso de la composición definida en la reivindicación 1 que comprende las etapas de
    a. cargar un primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada como un líquido en un baño de resina de una impresora 3D;
    b. cargar un segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada como un líquido en un segundo baño de resina de la impresora 3D, y el segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada es diferente al primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada;
    c. usar un haz láser o irradiación de luz que traza la forma de al menos una capa del primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada para formar al menos una primera parte de un primer sólido polimerizado;
    d. usar un haz láser o irradiación de luz que traza la forma de al menos una capa del segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada para formar al menos una segunda parte del sólido polimerizado
    e. lavar la primera parte del primer sólido polimerizado y/o la segunda parte del segundo sólido polimerizado en un disolvente;
    f. formar una forma predeterminada a partir de la al menos una capa de la primera parte del sólido polimerizado y la al menos una capa de la segunda parte del segundo sólido polimerizado.
  9. 9. Un método para fabricar una prótesis dental tridimensional mediante el uso de la composición definida en la reivindicación 1 que comprende las etapas de
    a. cargar un primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada como un líquido en un baño de resina de una impresora 3D;
    b. usar un haz láser o irradiación de luz que traza la forma de una primera capa del primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada para formar al menos una primera parte de un primer sólido polimerizado;
    c. aplicar una o más capas sucesivas del primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada hasta que se forme una primera forma polimerizada predeterminada; d. cargar un segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada como un líquido en un segundo baño de resina de la impresora 3D, y el segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada es diferente al primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada;
    e. sumergir la primera forma polimerizada predeterminada formada en el segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada en el segundo baño de resina;
    f. usar un haz láser o irradiación de luz, que traza la forma de una primera capa del segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada para formar al menos una primera parte de un segundo sólido polimerizado en la primera forma polimerizada predeterminada formada; g. aplicar una o más capas sucesivas del primer material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada hasta que se forme una forma polimerizada predeterminada resultante.
  10. 10. El método de acuerdo con la reivindicación 9, que comprende además la etapa de enjuagar la primera forma polimerizada predeterminada formada con un disolvente antes de sumergirla en el segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada; o que comprende además la etapa de enjuagar la forma polimerizada predeterminada resultante con un disolvente; o en donde las etapas de usar el haz láser o la irradiación de luz, la primera forma polimerizada predeterminada formada, la segunda forma polimerizada predeterminada formada, o ambas, se curan parcialmente, que comprende además preferentemente la etapa de curar completamente la forma polimerizada predeterminada resultante parcialmente curada; o en donde: (i) el método comprende además la etapa de enjuagar la primera forma polimerizada predeterminada con un disolvente antes de sumergirla en el segundo material de resina líquida polimerizable o material de resina calentada;
    (ii) el método comprende además la etapa de enjuagar la forma polimerizada predeterminada resultante formada con un disolvente;
    (iii) en donde las etapas de usar el haz láser o la irradiación de luz, la primera forma polimerizada predeterminada formada, la segunda forma polimerizada predeterminada formada, o ambas, se curan parcialmente;
    (iv) el método comprende además la etapa de curar completamente la forma polimerizada predeterminada resultante parcialmente curada.
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