JP2015043793A - 人工歯の製造方法 - Google Patents
人工歯の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015043793A JP2015043793A JP2013175277A JP2013175277A JP2015043793A JP 2015043793 A JP2015043793 A JP 2015043793A JP 2013175277 A JP2013175277 A JP 2013175277A JP 2013175277 A JP2013175277 A JP 2013175277A JP 2015043793 A JP2015043793 A JP 2015043793A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- meth
- photocurable resin
- compound
- dental photocurable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
- A61C13/08—Artificial teeth; Making same
- A61C13/087—Artificial resin teeth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
- A61C13/08—Artificial teeth; Making same
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C13/00—Dental prostheses; Making same
- A61C13/20—Methods or devices for soldering, casting, moulding or melting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
- B29C35/041—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/10—Processes of additive manufacturing
- B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
- B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
- B29C64/129—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask
- B29C64/135—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask the energy source being concentrated, e.g. scanning lasers or focused light sources
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
- B29C64/30—Auxiliary operations or equipment
- B29C64/386—Data acquisition or data processing for additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2063/00—Use of EP, i.e. epoxy resins or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/16—Fillers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0068—Permeability to liquids; Adsorption
- B29K2995/0069—Permeability to liquids; Adsorption non-permeable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/007—Hardness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0077—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0082—Flexural strength; Flexion stiffness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0087—Wear resistance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/753—Medical equipment; Accessories therefor
- B29L2031/7532—Artificial members, protheses
- B29L2031/7536—Artificial teeth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y50/00—Data acquisition or data processing for additive manufacturing
- B33Y50/02—Data acquisition or data processing for additive manufacturing for controlling or regulating additive manufacturing processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y80/00—Products made by additive manufacturing
Abstract
【解決手段】(a)光透過性の底面を有する造形容器に、液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を入れ、造形容器内の歯科用光硬化性樹脂組成物に、造形容器の光透過性の底面を透して、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って光を照射して一層分の硬化樹脂層を形成し、(b)前記(a)で形成した硬化樹脂層を一層分だけ上昇させて該硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間に歯科用光硬化性樹脂組成物を流入させ、該歯科用光硬化性樹脂組成物に、造形容器の光透過性の底面を透して光を照射して一層分の硬化樹脂層を更に形成し、(c)人工歯が得られるまで前記(b)の操作を繰り返す人工歯の製造方法。
【選択図】図1
Description
前記した人工歯のうち、陶歯は、耐久性、耐汚れ性、硬度、機械的強度、審美性、機能性などの点で優れており、本歯として用いられているが、ジルコニアなどのセラミック材料をCNC装置(コンピューター数値制御工作機械)を使用して1本1本を切削して製造するため、製造に手間および時間がかかり、高価である。
仮歯(仮歯用のレジン歯)は、本歯が出来上がるまでの間、飲食やその他の日常生活に不便が生じないようにするために一時的に取り付ける人工歯であることから、歯の切削、抜歯などの治療を行った後に速やかに口腔内に取り付ける必要がある。
さらに、仮歯用の樹脂塊を歯科医自身や歯科技工士が最初から切削加工して個々の患者用の仮歯を作製する方法も知られている。この方法による場合は、歯科医や歯科技工士が熟練していてしかも作製する仮歯の本数が1本などと少ないときには、患者に合った仮歯を比較的短時間に作製することができるが、歯科医や歯科技工士が熟練していない場合には、1本の仮歯であっても作製に時間がかかったり、また作製した仮歯が患者に合わないという問題が生じ易い。しかも、作製する仮歯の本数が多い場合には、熟練した歯科医師や歯科技工士であっても作製に長い時間が必要である。
さらに、コンピューター断層撮影装置(CT装置)、核磁気共鳴画像装置(MRI)、デジタルレントゲン装置(CR装置)などにより得られる三次元の歯科印象データに基づいて歯科印象モデルを作製する方法が提案されている(特許文献4および5)。
また、近年、口腔内スキャナーを使用して患者の口内の歯形の三次元データーを取得し、それにより得られた三次元データーに基づいて、歯の治療や人工歯の作製などを行なわれるようになっている。
さらに、本発明の目的は、歯科医師や歯科技工士などの熟練の度合にあまり左右されずに、人工歯に求められる強度、耐摩耗性、硬度、低吸水性などの諸特性を備え且つ審美性および機能性などにも優れる人工歯を、前記した歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、短時間で簡単に製造することのできる方法を提供することである。
また、本発明の目的は、前記した方法で使用するための歯科用光硬化性樹脂組成物を提供することである。
しかも、当該方法による場合は、熟練の度合に左右されることなく、人工歯に求められる強度、耐摩耗性、硬度、低吸水性などの諸特性を備え且つ審美性および機能性などにも優れる人工歯を簡単に製造できることを見出し、それらの知見に基づいて本発明を完成した。
(1) (a)光透過性の底面を有する造形容器に、ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を収容し、造形容器内の歯科用光硬化性樹脂組成物に、造形容器の光透過性の底面を透して、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って所定の形状パターンで光を照射して、所定の形状パターンを有する一層分の硬化樹脂層を形成し、(b)前記(a)で形成した硬化樹脂層を一層分だけ上昇させて当該硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間に液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を流入させ、硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間の当該歯科用光硬化性樹脂組成物に、造形容器の光透過性の底面を透して、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って所定の形状パターンで光を照射して所定の形状パターンを有する一層分の硬化樹脂層を更に形成し、(c)目的とする人工歯が得られるまで前記(b)の操作を繰り返す、ことを特徴とする人工歯の製造方法である。
(2) 歯に関する三次元CADデーターが、コンピューター断層撮影装置(CT装置)、核磁気共鳴画像装置(MRI)、デジタルレントゲン装置(CR装置)または口腔内3Dスキャナーを使用して得たデーターである前記(1)の人工歯の製造方法である。
また、本発明は、
(3) 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物において、ラジカル重合性有機化合物(A)の含有量が当該歯科用光硬化性樹脂組成物の全質量に基づいて30〜95質量%および充填剤(B)の含有量が当該歯科用光硬化性樹脂組成物の全質量に基づいて5〜70質量%であり、光感受性ラジカル重合開始剤(C)の含有量がラジカル重合性有機化合物(A)の質量に基づいて0.01〜5質量%である、前記(1)または(2)の人工歯の製造方法である。
(5) 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、ラジカル重合性有機化合物(A)の少なくとも一部として、有機ジイソシアネート化合物1モルとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1a);
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はアルキレン基、Dは有機ジイソシアネート化合物残基を示す。)
で表されるウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)、およびジエポキシ化合物1モルと(メタ)アクリル酸2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1b);
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基、Eはジエポキシ化合物残基を示す。)
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種を含有している、前記(1)〜(3)のいずれかの人工歯の製造方法;および、
(5) ウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)およびジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種の含有量が、ラジカル重合性有機化合物(A)の質量に基づいて5〜95質量%である、前記(4)の人工歯の製造方法;
である。
(6) 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、ラジカル重合性有機化合物(A)として、ウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)およびジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種と共に、他のラジカル重合性有機化合物(A−2)を更に含有する、前記(4)または(5)の人工歯の製造方法;
(7) 他のラジカル重合性有機化合物(A−2)の含有量が、ラジカル重合性有機化合物(A)の質量に基づいて5〜70質量%である、請求項6に記載の人工歯の製造方法;および、
(8) 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、他のラジカル重合性有機化合物(A−2)として、有機ジオール化合物1モルと(メタ)アクリル酸2モルとのエステル反応により得られる下記の一般式(A−2a);
G−{O−CO−C(R4)=CH2}2 (A−2a)
(式中、R4は水素原子またはメチル基、Gは有機ジオール化合物残基を示す。)
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−2a)の少なくとも1種を含有する、前記した(6)または(7)の人工歯の製造方法;
である。
(9) 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、充填剤(B)として、シリカ粉末、アルミナ粉末、ジルコニア粉末、ガラス粉末および前記した粉末のカップリング剤処理物の少なくとも1種を含有する、前記(1)〜(8)のいずれかの人工歯の製造方法;および、
(10) 点状に絞られた光線を造形容器の光透過性の底面を透して線状に移動させる線描方式で液状の歯科用光硬化性樹脂組成物に照射して硬化樹脂層を形成させるか、或いは微小光シャッターを複数配列して形成した面状描画マスクを通った光を造形容器の光透過性の底面を透して液状の歯科用光硬化性樹脂組成物に面状に照射して硬化樹脂層を形成させる、前記(1)〜(9)のいずれかの人工歯の製造方法;
である。
(11) ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する、前記(1)〜(10)のいずれかの人工歯の製造方法で用いるための液状の歯科用光硬化性樹脂組成物;
(12) ラジカル重合性有機化合物(A)の少なくとも一部として、有機ジイソシアネート化合物1モルとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1a);
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はアルキレン基、Dは有機ジイソシアネート化合物残基を示す。)
で表されるウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)、およびジエポキシ化合物1モルと(メタ)アクリル酸2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1b);
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基、Eはジエポキシ化合物残基を示す。)
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種を含有する、前記した(11)の液状の歯科用光硬化性樹脂組成物;および、
(13) ラジカル重合性有機化合物(A)が全てメタクリレート系化合物である前記(11)または(12)の液状の歯科用光硬化性樹脂組成物;
である。
本発明による場合は、歯科医師や歯科技工士などの熟練の度合にあまり左右されずに、人工歯に求められる強度、耐摩耗性、硬度、低吸水性などの諸特性を備え且つ審美性および機能性などにも優れる人工歯を、前記した歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、短時間で簡単に製造することができる。
さらに、本発明による場合は、光硬化性樹脂組成物の上部表面から光を照射して立体造形物を製造する際に通常用いられていた波長300〜370nmの紫外線レーザー光を発射する高価な光源を使用せずに、波長が380〜450nmの光(可視光領域の光)を発射する安価な光源を使用した場合にも、審美性、硬度、強度、機能性、フィット感などに優れる人工歯を極めて短い時間で円滑に製造することができるので、本発明は、簡便性、経済性、光造形装置の保守性などの点でも優れている。
本発明では、人工歯を製造するための材料として、ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いる。
当該歯科用光硬化性樹脂組成物におけるラジカル重合性有機化合物(A)としては、歯科用材料において使用可能なラジカル重合性有機化合物であればいずれも使用することができ、1分子中にアクリル基および/またはメタクリル基を1個または2個以上有する(メタ)アクリル系化合物が入手性、反応性の点から好ましく用いられる。
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
[式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はアルキレン基、Dは有機ジイソシアネート化合物残基(有機ジイソシアネート化合物から2つのイソシアネート基を除いた後の基)を示す。]
で表されるウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)、およびジエポキシ化合物1モルと(メタ)アクリル酸2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1b);
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
[式中、R3は水素原子またはメチル基、Eはジエポキシ化合物残基(ジエポキシ化合物から2つのエポキシ基を除いた後の基)示す。]
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種を含有していることが、人体への適合性、入手容易性、機械的物性などの点から好ましい。
ウレタン系ジ(メタ)アクリレート系化合物(A−1a)としては、限定されるものでないが、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加m−キシリレンジイソシアネート、水素添加トルエンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートのうちの1種または2種以上からなる有機ジイソシアネート化合物1モルに対して、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸の炭素数が2〜6のヒドロキシアルキルエステル[炭素数2〜6のアルキレンジオール1モルに(メタ)アクリル酸1モルを反応させて得られる(メタ)アクリル酸エステル]2モルを反応させて得られるウレタンジ(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。
そのうちでも、ウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)としては、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート1モルに対してヒドロキシエチルメタクリレート2モルを反応させて得られるウレタンジメタクリレート、所謂UDMAが、入手性、機械的物性、人体への適合性の点から好ましく用いられる。
ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)としては、芳香族ジエポキシ化合物、脂環族ジエポキシ化合物および脂肪族ジエポキシ化合物のうちの1種または2種以上からなるジエポキシ化合物1モルに対して(メタ)アクリル酸2モルを反応させて得られるジ(メタ)アクリレート化合物を挙げることができ、芳香族ジエポキシ化合物1モルに(メタ)アクリル酸2モルを反応させて得られるジ(メタ)アクリレート化合物が入手性、機械的物性、人体への適合性の点から好ましく用いられる。
具体例としては、ビスフェノールAやビスフェノールFなどのビスフェノール系化合物のジグリシジルエーテル1モルに(メタ)アクリル酸2モルを反応させて得られるジ(メタ)アクリレート化合物、ビスフェノールAやビスフェノールFなどのビスフェノール系化合物のアルキレンオキサイド付加物にエピクロルヒドリンなどのエポキシ化剤を反応させて得られるジグリシジルエーテル1モルに(メタ)アクリル酸2モルを反応させて得られるジ(メタ)アクリレート化合物、ノボラック型のジエポキシ化合物1モルに(メタ)アクリル酸2モルを反応させて得られるジ(メタ)アクリレート化合物などを挙げることができ、これらの1種または2種以上を用いることができる。
そのうちでも、エポキシ系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)としては、ビスフェノールA化合物にエピクロルヒドリンを反応させて得られるジグリシジルエーテル1モルにメタアクリル酸2モルを反応させて得られるジメタクリレート化合物、所謂BisGMAが、入手性、機械的物性、人体への適合性の点から好ましく用いられる。
ウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)およびジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)のうちの少なくとも1種と共に、他のラジカル重合性有機化合物(A−2)を含有させることによって、歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度を光造形に適したものに調整することができる。
より具体的には、他のラジカル重合性有機化合物(A−2)としては、例えば、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートやその他のジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、前記したジオール、トリオール、テトラオール、ヘキサオールなどの多価アルコールのアルキレンオキシド付加物の(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールAジアクリレートなどを挙げることができる。
G−{O−CO−C(R4)=CH2}2 (A−2a)
[式中、R4は水素原子またはメチル基、Gは有機ジオール化合物残基(有機ジオール化合物から2つの水酸基を除いた後の残基)を示す。]
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−2a)の少なくとも1種が好ましく用いられる。
ジ(メタ)アクリレート化合物(A−2a)の具体例として、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどのモノまたはオリゴエチレングレコールのジ(メタ)アクリレート;テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタメチレンジ(メタ)アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどのアルキレンジオールのジ(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。
また、上記したポリエーテル(メタ)アクリレートとしては、水酸基含有ポリエーテルと(メタ)アクリル酸との反応により得られるポリエーテル (メタ)アクリレートを挙げることができる。
無機充填剤としては、例えば、周期律第I、II、III、IV族、遷移金属またはこれらの酸化物、塩化物、亜硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸、或いはこれらの混合物を挙げることができる。
より具体的には、例えば、二酸化ケイ素(シリカ)粉末、酸化アルミニウム粉末(アルミナ粉末)、ジルコニア粉末、ランタンガラス粉末、バリウムガラス粉末、ストロンチウムガラス粉末などのガラス粉末、石英粉末、硫酸バリウム粉末、酸化チタン粉末、ガラスビーズ、ガラス繊維、フッ化バリウム粉末、鉛塩粉末、タルクを含有するガラスフィラー、シリカゲル粉末、コロイダルシリカ、ジルコニウム酸化物粉末、スズ酸化物粉末、炭素繊維、その他セラミックス粉末などを挙げることができる。
有機物充填剤としては、ポリマー粒子が用いられ、具体例としては、ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋型ポリメチルメタアクリレート粒子、エチレン−酢酸ビニル共重合体粒子、スチレン−ブタジエン共重合体粒子、アクリロニトリル−スチレン共重合体粒子、ABS樹脂(アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体樹脂)粒子などを挙げることができる。
本発明で用いる歯科用光硬化性樹脂組成物は、充填剤(B)として、上記した充填剤の1種または2種以上を含有することができる。
充填剤(B)としては、上記した充填剤のうちでも無機充填剤が硬化物(人工歯)の機械的物性の向上、組成物の粘度を著しく増加させないなどの点から好ましく用いられ、特にシリカ粉末、アルミナ粉末、ジルコニア粉末およびガラス粉末のうちの1種または2種以上が硬化物(人工歯)の機械的物性、審美性の点からより好ましく用いられる。
充填剤(B)の形状としては、球状であることが歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度を低く抑えることが可能な点から好ましく、真球により近いことがより好ましい。
限定されるものではないが、本発明で用い得る光感受性ラジカル重合開始剤(C)の具体例としては、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエーテルなどのベンゾインエーテル化合物;アセトフェノン、2,2−ジメトキシアセトフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン化合物;ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどのベンジルケタール化合物;2−メチルアントラキノン、2−エチルアイルアントラキノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2−アミルアントラキノンなどのアントラキノン化合物;トリフェニルホスフィンなどのフォスフィン化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド(Lucirin TPO)などのベンゾイルホスフィンオキシド化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド(Irgacure 819)などのビスアシルホスフィンオキシド化合物;ベンゾフェノン、4,4’−ビス(N,N’−ジメチルアミノ)ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン化合物;チオキサントンやキサントン;アクリジン派生物;フェナジン派生物;キノキサリン派生物;1−フェニル−1,2−プロパンジオン・2−O−ベンゾイルオキシム;4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−プロピル)ケトン(Irgacure 2959);1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシイソプロピルフェニルケトン、フェニル1−ヒドロキシイソプロピルケトン、4−イソプロピルフェニル1−ヒドロキシイソプロピルケトンなどの1−アミノフェニルケトン類または1−ヒドロキシフェニルケトン類などを挙げることができる。
上記したうちでも、本発明で用いる歯科用光硬化性樹脂組成物が、紫外光、近紫外光、短波長の可視光の下で良好に光硬化するという点から、光感受性ラジカル重合開始剤(C)としては、2,4,6−トリメチルベンゾイ−ジフェニルホスフィンオキシド(Lucirin TPO)などのベンゾイルホスフィンオキシドや、ビスアシルホスフィンオキシド(Irgacure 819)などが好ましく用いられる。
ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)の含有量が前記範囲であることによって、人工歯を製造する際の歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度、光硬化感度が良好になり、光造形して得られる人工歯の強度、耐摩耗性、硬度、低吸水性、審美性、機能性などが良好になり、しかも機械的物性が良好になる。
ウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)およびジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種の含有量が前記した範囲であることによって、光造形して得られる人工歯の機械的物性の優れた効果が得られる。
他のラジカル重合性有機化合物(A−2)の含有量が前記した範囲であることによって、人工歯用光硬化性樹脂組成物の低粘度化と共に反応性の向上という効果が得られる。
特に、他のラジカル重合性有機化合物(A−2)が、下記した一般式(A−2a)で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−2a)である場合は、ジ(メタ)アクリレート化合物(A−2a)をラジカル重合性有機化合物(A)の質量に基づいて10〜90質量%、更には20〜70質量%、特に30〜70質量%の割合で含有することによって、歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度が光造形に適したものとなり、しかも高反応性となる。
歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度は、ラジカル重合性有機化合物(A)の種類と組み合わせ、充填剤(B)の種類や平均粒径、ラジカル重合性有機化合物(A)と充填剤(B)の配合割合などを選択することによって調整することができる。
しかし、規制液面光造形法を使用して人工歯を製造することは従来行われていない。そのような状況下において、「ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する液状の歯科用光硬化性樹脂組成物」という、一般に光硬化感度のあまり高くない光硬化性樹脂組成物を用いて規制液面光造形法によって人工歯を製造すると、審美性、硬度、強度、機能性、フィット感などに優れる人工歯が1時間未満の短い光造形時間で簡単に且つ円滑に製造できることは知られておらず、本発明者らが初めて見出したのである。
本発明の方法を採用せずに、ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を造形容器に収容し、従来から最も広く採用されている光造形方法にしたがって歯科用光硬化性樹脂組成物の上部表面に光を照射して人工歯を製造する方法を行った場合には、人工歯を1時間未満の短い時間で製造することはできない。
かかる点から、規制液面光造形法を採用して人工歯を製造することによって奏される上記した本発明の効果は全く予想外のことである。
ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて規制液面光造形法で人工歯を製造すると、審美性、硬度、強度、機能性、フィット感などに優れる人工歯が極めて短い光造形時間で製造できる理由は明確ではないが、硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間の規制された空間に流入した液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、空気にさらされることなく底面を透して照射された光によって硬化するため、酸素による硬化阻害が生じず、光硬化が速やかに且つ確実に行われるためであると推測される。
造形容器の光透過性の底面を形成する材料としては、例えば、透明なガラス、透明なプラスチックなどを用いることができる。
それに対して、本発明では、前記したように、それよりもエネルギー強度の低い,波長が380〜450nmの光(可視光領域の光)の照射によっても、審美性、硬度、強度、機能性、フィット感などに優れる人工歯を極めて短い時間で円滑に製造することができ、波長が380〜450nmの光(可視光領域の光)を発射する光源は、300〜370nmの紫外線レーザー光を発射する光源に比べて、安価で、入手が容易である。
(1) 2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート1モルと2−ヒドロキシエチルメタクリレート2モルとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−C0−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「U−2TH」)48g、トリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「NK−3G」)12gおよび2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド(BASF社製「Lucirin TPO」、光感受性ラジカル重合開始剤)0.6gを混合し、攪拌して光硬化性樹脂を調製し、これにメタクリルシラン処理シリカ粉末(アドマテックス社製「アドマファインSO−C1」、平均粒径0.25μm)33.6gを混合して、液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を調製した。
これにより得られた歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度をB型粘度計(BROOKFIELD社製「DV−E」)を使用して25℃で測定したところ、1360mPa・sであった。
(2) 上記(1)で得られた歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、造形容器の光透過性の底面を透して光を底部側から線描方式で照射する形式の規制液面光造形装置(ディーダブルエス エス・アール・エル社製「DigitalWax 029D」)を使用して、レーザー出力30mW、波長405nm、ビーム径0.02mm、レーザー操作速度4,600mm/secで、一層厚み0.05mmで、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って光造形を行って、図1の写真に示す高さ13.1mmの4本分の本歯用の人工歯を40分で製造した(なお、図1の写真では、天地を造形時と同じにしてある)。
(3) 上記(2)で得られた人工歯からサポート部を削除して除き、エタノールで洗浄し、後露光機(ディーダブルエス エス・アール・エル社製の後露光機「UV curing unit S2」)を使用して20分間後露光した後、表面を簡単に研磨して艶出しを行って、図2の写真(図2の写真は図1と天地を反対にしてある)に示す人工歯を製造し、この人工を患者に本歯として使用した。
(4) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、上記(2)で用いた規制液面光造形装置(DigitalWax 029D)を使用して、上記(2)におけるのと同じ条件下で、JIS K6251に従った引張特性および曲げ特性の測定用ダンベルおよびバーを作製して、島津製作所製の測定装置(AutoGraph AG−XPlus)を使用してJIS K6251に従って引張特性および曲げ特性を測定した。
また、表面硬度は高分子計器株式会社製アスカーD型を用いてショアD硬度として測定しし、吸水率はJIS 7209(ISO 62)に従って測定した。
結果を以下の表1に示す。
表1から明らかなように、この(4)で得られた立体造形物は、表面硬度、曲げ強さで表される機械的強度は、実用上、充分な物性を有している。また、吸水率も充分低いものであった。
(1) 2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート1モルと2−ヒドロキシエチルメタクリレート2モルとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−C0−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「U−2TH」)48g、トリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「NK−3G」)12g、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド(BASF社製「Lucirin TPO」、光感受性ラジカル重合開始剤)0.6gおよび着色剤(LANXESS社製「Macrolex Orange 3G」)0.001gを混合し、攪拌して光硬化性樹脂を調製し、これにメタクリルシラン処理シリカ粉末(アドマテックス社製「アドマファインSO−C1」、平均粒径0.25μm)33.6gおよび球状ガラス粉末(Potters社製「Spheriglass7010」)9.4gを混合して、液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を調製した。
これにより得られた歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度をB型粘度計(BROOKFIELD社製「DV−E」)を使用して25℃で測定したところ、1400mPa・sであった。
(2) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、実施例1の(2)で使用したのと同じ規制液面光造形装置を使用して、実施例1の(2)と同じ条件下で光造形を行って、図1の写真に示す高さ13.1mmの3本分の本歯用の人工歯を35分で製造した。
(3) 上記(2)で得られた人工歯からサポート部を削除して除き、エタノールで洗浄し、実施例1の(3)で使用したのと同じ後露光機を使用して20分間後露光した後、表面を簡単に研磨して艶出しを行って、A1クラスの色調を有する人工歯を製造し、この人工を患者に本歯として使用した。
(4) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、実施例1の(4)に置けるのと同様にして立体造形物を製造して、実施例1の(4)と同様にして各種物性を測定したところ、下記の表1に示すとおりであった。
(1) 2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート1モルと2−ヒドロキシエチルメタクリレート2モルとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−C0−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「U−2TH」)48g、トリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「NK−3G」)12gおよび2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド(BASF社製「Lucirin TPO」、光感受性ラジカル重合開始剤)0.6gを混合し、攪拌して光硬化性樹脂を調製し、これにメタクリルシラン処理シリカ粉末(アドマテックス社製「アドマファインSO−C1」、平均粒径0.25μm)22.4gおよびメタクリルシラン処理アルミナ粉末(アドマテックス社製「アドマファインAO−502」、平均粒径0.7μm)11.2gを混合して、液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を調製した。
これにより得られた歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度をB型粘度計(BROOKFIELD社製「DV−E」)を使用して25℃で測定したところ、1400mPa・sであった。
(2) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、実施例1の(2)で使用したのと同じ規制液面光造形装置を使用して、実施例1の(2)と同じ条件下で光造形を行って、図1の写真に示す高さ13.1mmの3本分の本歯用の人工歯を35分で製造した。
(3) 上記(2)で得られた人工歯からサポート部を削除して除き、エタノールで洗浄し、実施例1の(3)で使用したのと同じ後露光機を使用して20分間後露光した後、表面を簡単に研磨して艶出しを行って、この人工を患者に本歯として使用した。
(4) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、実施例1の(4)に置けるのと同様にして立体造形物を製造して、実施例1の(4)と同様にして各種物性を測定したところ、下記の表1に示すとおりであった。
(1) 実施例1の(1)と同じ操作を行って、実施例1の(1)におけるのと同じ液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を調製した。
(2) 上記(1)で得られた歯科用光硬化性樹脂組成物を、光硬化性樹脂組成物の上部表面から光を照射する方式の光学的立体造形装置(シーメット株式会社製「RM−3000」)の造形容器に収容し、レーザー出力200mW、波長355nm、ビーム径0.2mm、レーザー操作速度3000mm/secで、一層厚み0.05mmで、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って光造形を行って、高さ13.1mmの4本分の本歯用の人工歯の作製を試みたが、自由液面法を用いているこの装置では光硬化液面が常に酸素(空気)に触れているため酸素による硬化阻害が起こり光硬化性樹脂組成物の硬化が十分に行われず、形状の作成は可能であったが表面が未硬化で“べとつき”があり、実用的な人工歯を製造することができなかった。
それに対して、比較例1の結果にみるように、実施例1と同じ組成の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いた場合であっても、従来から最も広く採用されている光造形方法にしたがって歯科用光硬化性樹脂組成物の上部表面に光を照射して人工歯を製造した場合には、実用性のある人工歯を短い光造形時間で製造することができなかった。
(1) 2,2−ビス〔4−(3−(メタ)アクリロイルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン(新中村化学工業株式会社製「EMA−100」)40g、トリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「NK−3G」)27gおよび2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド(BASF社製「Lucirin TPO」、光感受性ラジカル重合開始剤)0.6gを混合し、攪拌して光硬化性樹脂を調製し、これにメタクリルシラン処理シリカ粉末(アドマテックス社製「アドマファインSO−C1」、平均粒径0.25μm)33gを混合して、液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を調製した。
これにより得られた歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度をB型粘度計(BROOKFIELD社製「DV−E」)を使用して25℃で測定したところ、1460mPa・sであった。
(2) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、実施例1の(2)で使用したのと同じ規制液面光造形装置を使用して、実施例1の(2)と同じ条件下で光造形を行って、高さ13.1mmの4本分の仮歯用の人工歯を40分で製造した。
(3) 上記(2)で得られた人工歯からサポート部を削除して除き、エタノールで洗浄し、実施例1の(3)で使用したのと同じ後露光機を使用して20分間後露光した後、表面を簡単に研磨して艶出しを行って、人工歯を製造し、この人工を患者に仮歯として使用した。
(1) 2,2−ビス〔4−(3−(メタ)アクリロイルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン(新中村化学工業株式会社製「EMA−100」)60g、トリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「NK−3G」)40gおよび2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド(BASF社製「Lucirin TPO」、光感受性ラジカル重合開始剤)1.0gを混合し、攪拌して光硬化性樹脂を調製し、これにメタクリルシラン処理シリカ粉末(アドマテックス社製「アドマファインSO−C1」、平均粒径0.25μm)30gおよびメタクリルシラン処理アルミナ粉末(アドマテックス社製「アドマファインAO−502」、平均粒径0.7μm)5gを混合して、液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を調製した。
これにより得られた歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度をB型粘度計(BROOKFIELD社製「DV−E」)を使用して25℃で測定したところ、1460mPa・sであった。
(2) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、実施例1の(2)で使用したのと同じ規制液面光造形装置を使用して、実施例1の(2)と同じ条件下で光造形を行って、高さ13.1mmの4本分の仮歯用の人工歯を40分で製造した。
(3) 上記(2)で得られた人工歯からサポート部を削除して除き、エタノールで洗浄し、実施例1の(3)で使用したのと同じ後露光機を使用して20分間後露光した後、表面を簡単に研磨して艶出しを行って、人工歯を製造し、この人工を患者に仮歯として使用した。
(1) 2,2−ビス〔4−(3−(メタ)アクリロイルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシフェニル〕プロパン(新中村化学工業株式会社製「EMA−100」)40g、トリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社製「NK−3G」)27gおよび2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド(BASF社製「Lucirin TPO」、光感受性ラジカル重合開始剤)0.6gを混合し、攪拌して光硬化性樹脂を調製し、これにメタクリルシラン処理シリカ粉末(アドマテックス社製「アドマファインSO−C1」、平均粒径0.25μm)33gを混合して、液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を調製した。
これにより得られた歯科用光硬化性樹脂組成物の粘度をB型粘度計(BROOKFIELD社製「DV−E」)を使用して25℃で測定したところ、1460mPa・sであった。
(2) 上記(1)で得られた液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を用いて、造形容器の光透過性の底面を透してLEDランプからの光を底部側から面状に照射するDMD形式の規制液面光造形装置(ディーダブルエス エス・アール・エル社製「DigitalWax 009J」)を使用して、波長405nm、一層厚み0.05mm,一層の光照射時間7秒で、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って光造形を行って、高さ13.1mmの4本分の仮歯用の人工歯を40分で製造した。
(3) 上記(2)で得られた人工歯からサポート部を削除して除き、エタノールで洗浄し、実施例1の(3)で使用したのと同じ後露光機を使用して20分間後露光した後、表面を簡単に研磨して艶出しを行って、人工歯を製造し、この人工を患者に仮歯として使用した。
Claims (13)
- (a)光透過性の底面を有する造形容器に、ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を収容し、造形容器内の歯科用光硬化性樹脂組成物に、造形容器の光透過性の底面を透して、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って所定の形状パターンで光を照射して、所定の形状パターンを有する一層分の硬化樹脂層を形成し、(b)前記(a)で形成した硬化樹脂層を一層分だけ上昇させて当該硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間に液状の歯科用光硬化性樹脂組成物を流入させ、硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間の当該歯科用光硬化性樹脂組成物に、造形容器の光透過性の底面を透して、歯に関する三次元CADデーターに基づく一層ごとのスライスデーターに従って所定の形状パターンで光を照射して所定の形状パターンを有する一層分の硬化樹脂層を更に形成し、(c)目的とする人工歯が得られるまで前記(b)の操作を繰り返す、ことを特徴とする人工歯の製造方法。
- 歯に関する三次元CADデーターが、コンピューター断層撮影装置(CT装置)、核磁気共鳴画像装置(MRI)、デジタルレントゲン装置(CR装置)または口腔内3Dスキャナーを使用して得たデーターである請求項1に記載の人工歯の製造方法。
- 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物において、ラジカル重合性有機化合物(A)の含有量が当該歯科用光硬化性樹脂組成物の全質量に基づいて30〜95質量%および充填剤(B)の含有量が当該歯科用光硬化性樹脂組成物の全質量に基づいて5〜70質量%であり、光感受性ラジカル重合開始剤(C)の含有量がラジカル重合性有機化合物(A)の質量に基づいて0.01〜5質量%である、請求項1または2に記載の人工歯の製造方法。
- 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、ラジカル重合性有機化合物(A)の少なくとも一部として、有機ジイソシアネート化合物1モルとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1a);
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はアルキレン基、Dは有機ジイソシアネート化合物残基を示す。)
で表されるウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)、およびジエポキシ化合物1モルと(メタ)アクリル酸2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1b);
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基、Eはジエポキシ化合物残基を示す。)
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種を含有している、請求項1〜3のいずれか1項に記載の人工歯の製造方法。 - ウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)およびジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種の含有量が、ラジカル重合性有機化合物(A)の質量に基づいて5〜95質量%である、請求項4に記載の人工歯の製造方法。
- 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、ラジカル重合性有機化合物(A)として、ウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)およびジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種と共に、他のラジカル重合性有機化合物(A−2)を更に含有する、請求項4または5に記載の人工歯の製造方法。
- 他のラジカル重合性有機化合物(A−2)の含有量が、ラジカル重合性有機化合物(A)の質量に基づいて5〜70質量%である、請求項6に記載の人工歯の製造方法。
- 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、他のラジカル重合性有機化合物(A−2)として、有機ジオール化合物1モルと(メタ)アクリル酸2モルとのエステル反応により得られる下記の一般式(A−2a);
G−{O−CO−C(R4)=CH2}2 (A−2a)
(式中、R4は水素原子またはメチル基、Gは有機ジオール化合物残基を示す。)
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−2a)の少なくとも1種を含有する、請求項6または7に記載の人工歯の製造方法。 - 液状の歯科用光硬化性樹脂組成物が、充填剤(B)として、シリカ粉末、アルミナ粉末、ジルコニア粉末、ガラス粉末および前記した粉末のカップリング剤処理物の少なくとも1種を含有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の人工歯の製造方法。
- 点状に絞られた光線を造形容器の光透過性の底面を透して線状に移動させる線描方式で液状の歯科用光硬化性樹脂組成物に照射して硬化樹脂層を形成させるか、或いは微小光シャッターを複数配列して形成した面状描画マスクを通った光を造形容器の光透過性の底面を透して液状の歯科用光硬化性樹脂組成物に面状に照射して硬化樹脂層を形成させる、請求項1〜9のいずれか1項に記載の人工歯の製造方法。
- ラジカル重合性有機化合物(A)、充填剤(B)および光感受性ラジカル重合開始剤(C)を含有する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の人工歯の製造方法で用いるための液状の歯科用光硬化性樹脂組成物。
- ラジカル重合性有機化合物(A)の少なくとも一部として、有機ジイソシアネート化合物1モルとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1a);
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2はアルキレン基、Dは有機ジイソシアネート化合物残基を示す。)
で表されるウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a)、およびジエポキシ化合物1モルと(メタ)アクリル酸2モルとの反応により得られる下記の一般式(A−1b);
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基、Eはジエポキシ化合物残基を示す。)
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)の少なくとも1種を含有する、請求項11に記載の液状の歯科用光硬化性樹脂組成物。 - ラジカル重合性有機化合物(A)が全てメタクリレート系化合物である請求項11または12に記載の液状の歯科用光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (19)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013175277A JP2015043793A (ja) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | 人工歯の製造方法 |
KR1020167004007A KR101840142B1 (ko) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | 인공 치아의 제조방법 |
RU2016110015A RU2632430C2 (ru) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Способ изготовления искусственных зубов |
CA2919550A CA2919550C (en) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Method for producing artificial teeth |
CN201480046908.4A CN105491976B (zh) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | 人工牙的生产方法 |
SG11201600667TA SG11201600667TA (en) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Method for producing artificial teeth |
TR2018/09383T TR201809383T4 (tr) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Takma diş üretimi için yöntem. |
BR112016002416A BR112016002416A2 (pt) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | método para produzir um dente artificial e composição de resina fotocurável dental líquida |
MX2016002639A MX2016002639A (es) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Metodo para producir dientes artificiales. |
EP14771358.0A EP3040046B1 (en) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Method for manufacturing artificial teeth |
ES14771358.0T ES2678243T3 (es) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Método para fabricar dientes artificiales |
JP2015533756A JP6316300B2 (ja) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | 人工歯の製造方法 |
HUE14771358A HUE038269T2 (hu) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Eljárás mûfogsor elõállítására |
PCT/IB2014/001334 WO2015028855A1 (ja) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | 人口歯の製造方法 |
US14/908,215 US11147656B2 (en) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | Method for producing artificial teeth |
DK14771358.0T DK3040046T3 (en) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | PROCEDURE FOR MANUFACTURING ARTIFICIAL DENTALS |
TW103127205A TWI600410B (zh) | 2013-08-27 | 2014-08-08 | 製造人工牙的方法 |
IL244063A IL244063A0 (en) | 2013-08-27 | 2016-02-10 | A method for producing artificial teeth |
HK16110574.5A HK1222312A1 (zh) | 2013-08-27 | 2016-09-06 | 人工牙的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013175277A JP2015043793A (ja) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | 人工歯の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015043793A true JP2015043793A (ja) | 2015-03-12 |
Family
ID=51582423
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013175277A Ceased JP2015043793A (ja) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | 人工歯の製造方法 |
JP2015533756A Active JP6316300B2 (ja) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | 人工歯の製造方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015533756A Active JP6316300B2 (ja) | 2013-08-27 | 2014-07-16 | 人工歯の製造方法 |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11147656B2 (ja) |
EP (1) | EP3040046B1 (ja) |
JP (2) | JP2015043793A (ja) |
KR (1) | KR101840142B1 (ja) |
CN (1) | CN105491976B (ja) |
BR (1) | BR112016002416A2 (ja) |
CA (1) | CA2919550C (ja) |
DK (1) | DK3040046T3 (ja) |
ES (1) | ES2678243T3 (ja) |
HK (1) | HK1222312A1 (ja) |
HU (1) | HUE038269T2 (ja) |
IL (1) | IL244063A0 (ja) |
MX (1) | MX2016002639A (ja) |
RU (1) | RU2632430C2 (ja) |
SG (1) | SG11201600667TA (ja) |
TR (1) | TR201809383T4 (ja) |
TW (1) | TWI600410B (ja) |
WO (1) | WO2015028855A1 (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018074380A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光学的立体造形用組成物 |
JP2018524288A (ja) * | 2015-05-28 | 2018-08-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 三次元物品の作製のための付加製造方法に用いるためのナノジルコニア粒子を含有するゾル |
WO2019074015A1 (ja) * | 2017-10-10 | 2019-04-18 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形用樹脂組成物 |
JP2019528997A (ja) * | 2016-10-10 | 2019-10-17 | 3シェイプ アー/エス | 人工歯用の共通配置支持体 |
JP2019528805A (ja) * | 2016-06-30 | 2019-10-17 | ディーダブリューエス エス.アール.エル. | 歯科補綴物を作成するための方法及びシステム |
WO2019203134A1 (ja) * | 2018-04-17 | 2019-10-24 | コニカミノルタ株式会社 | 重合性組成物及び立体造形物の製造方法 |
JP2020504032A (ja) * | 2016-12-07 | 2020-02-06 | ディーダブリューエス エス.アール.エル. | 改善されている光学グループを備えているステレオリソグラフィー機械 |
JP2020508243A (ja) * | 2017-02-23 | 2020-03-19 | ディーダブリューエス エス.アール.エル. | 3次元3d印刷により作成されるモデルから樹脂残渣を取り除くための方法及びコンテナ |
KR20200035404A (ko) * | 2017-07-26 | 2020-04-03 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 적층 제조에 의해 물리적 물체를 제조하는 방법 |
WO2020071552A1 (ja) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形用樹脂組成物 |
JP2020528479A (ja) * | 2017-07-25 | 2020-09-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ウレタン成分及び反応性希釈剤を含む光重合性組成物、物品、並びに方法 |
JP2022518362A (ja) * | 2018-12-31 | 2022-03-15 | ストラタシス リミテッド | 放射性ファントムの積層造形 |
WO2023248838A1 (ja) * | 2022-06-21 | 2023-12-28 | 株式会社ジーシー | 3次元造形用組成物、及び歯科用造形物の製造方法 |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015043793A (ja) | 2013-08-27 | 2015-03-12 | ディーダブルエス エス・アール・エル | 人工歯の製造方法 |
TWI569940B (zh) * | 2015-06-05 | 2017-02-11 | 優克材料科技股份有限公司 | 漸層漿料的製作方法及三維實體的成型方法 |
US10492888B2 (en) | 2015-07-07 | 2019-12-03 | Align Technology, Inc. | Dental materials using thermoset polymers |
ITUB20160408A1 (it) * | 2016-01-28 | 2017-07-28 | Dws Srl | Composizione di resina fotoindurente per produzioni stereolitografiche, articoli tridimensionali prodotti con detta composizione e relativo metodo di produzione |
KR101652673B1 (ko) | 2016-07-14 | 2016-08-31 | 김홍대 | 임시치아 제조형틀 및 그 형틀에 의해서 제조된 임시치아 시술방법 |
CN107139456B (zh) * | 2017-05-17 | 2019-08-20 | 上海联泰科技股份有限公司 | 三维物体数据的分层方法、3d打印方法及设备 |
KR102606720B1 (ko) | 2017-06-14 | 2023-11-24 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 치과용 복합재 크라운을 제조하기 위한 경화성 조성물 및 제조 방법 |
KR101822151B1 (ko) * | 2017-06-28 | 2018-01-25 | 비즈텍코리아 주식회사 | 3d 프린팅용 광경화성 폴리실록산 조성물 및 이를 포함하는 치과용 조형물 |
KR101991232B1 (ko) | 2017-10-17 | 2019-06-20 | 대구가톨릭대학교산학협력단 | 지르코니아 필러의 표면개질방법 및 이를 함유하는 임시치아용 광경화수지 조성물 |
US11904031B2 (en) | 2017-11-22 | 2024-02-20 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic articles comprising polymerized composition comprising at least two free-radical initiators |
JP7350738B2 (ja) * | 2017-11-22 | 2023-09-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ウレタン成分及び単官能性反応性希釈剤を含む光重合性組成物、物品、並びに方法 |
CN108175529A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-19 | 深圳市盛世智能装备有限公司 | 一种快速制备氧化锆义齿的装置及方法 |
CN112313577A (zh) | 2018-04-20 | 2021-02-02 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 用于增材制造的辐射可固化组合物 |
KR101954992B1 (ko) * | 2018-05-03 | 2019-03-06 | 주식회사 리더스덴탈 | 치과 보철물 제조방법 및 이를 위한 주형 |
JP7437320B2 (ja) | 2018-05-04 | 2024-02-22 | アライン テクノロジー, インコーポレイテッド | 高温リソグラフィーに基づく光重合プロセスへの使用の為の硬化性組成物及び其れから架橋されたポリマーを生産する方法 |
EP3813763A1 (en) | 2018-06-29 | 2021-05-05 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic articles comprising cured free-radically polymerizable composition with improved strength in aqueous environment |
CN112384188A (zh) | 2018-06-29 | 2021-02-19 | 3M创新有限公司 | 使用聚碳酸酯二醇制备的正畸制品、可聚合组合物以及制备制品的方法 |
US11104758B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-08-31 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic articles prepared using a polycarbonate diol, and methods of making same |
WO2020005411A1 (en) * | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Photopolymerizable compositions including a polyurethane methacrylate polymer prepared using a polycarbonate diol, articles, and methods |
WO2020003197A2 (en) * | 2018-06-29 | 2020-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic articles prepared using a polycarbonate diol, polymerizable compositions, and methods of making the articles |
CN109091251A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-12-28 | 浙江迅实科技有限公司 | 一种口腔数字化临时贴面生产方法 |
CN109091252A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-12-28 | 浙江迅实科技有限公司 | 一种3d打印陶瓷贴面的加工方法 |
BR112021007262A2 (pt) * | 2018-10-19 | 2021-08-10 | The Regents Of The University Of California | resina fotocurável, método para fabricar um artigo, e, artigo de resina impresso em 3d |
DE102019105816A1 (de) | 2019-03-07 | 2020-09-10 | Mühlbauer Technology Gmbh | Stereolithographisch hergestellte dentale Formteile und Verfahren zur Herstellung aus photopolymerisierbaren Kompositharz-Zusammensetzungen |
JP2021011530A (ja) * | 2019-07-05 | 2021-02-04 | 岩崎電気株式会社 | 無機材料の表面改質方法 |
JP2021035941A (ja) * | 2019-08-26 | 2021-03-04 | 株式会社松風 | 3dプリンタ用歯科用光重合性組成物 |
JPWO2021085481A1 (ja) * | 2019-10-28 | 2021-05-06 | ||
JP2021127426A (ja) * | 2020-02-17 | 2021-09-02 | 三井化学株式会社 | (メタ)アクリレート、モノマー組成物、成形体、歯科材料用組成物及び歯科材料 |
KR102330922B1 (ko) | 2020-03-26 | 2021-11-25 | 주식회사 하스 | 자연치아와 유사한 구조를 가진 치과용 보철물 및 그 제조 방법 |
WO2022010907A2 (en) * | 2020-07-06 | 2022-01-13 | Perfect Fit Crowns, Llc | Method and apparatus for dental crown restorations using prefabricated sleeve-crown pairs |
CN111888022B (zh) * | 2020-08-11 | 2021-12-14 | 泰安市东方义齿有限公司 | 一种义齿的一次成型制造方法 |
KR102444194B1 (ko) * | 2020-08-26 | 2022-09-16 | 박성원 | 인공 치아 형성용 조성물, 인공 치아의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 인공 치아 |
TWI765759B (zh) * | 2021-06-28 | 2022-05-21 | 明基材料股份有限公司 | 牙體單片修復體之成型裝置 |
CN113940894B (zh) * | 2021-10-09 | 2022-06-10 | 江西金石三维智能制造科技有限公司 | 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1352063A (en) | 1971-01-08 | 1974-05-15 | Ici Ltd | Polymerisable compositions and resins derived thererom |
GB1465897A (en) | 1973-04-24 | 1977-03-02 | Ici Ltd | Dental compositions |
GB1498421A (en) | 1974-05-21 | 1978-01-18 | Ici Ltd | Dental compositions |
IT1190382B (it) * | 1985-07-26 | 1988-02-16 | Montedison Spa | Diesteri acrilici per bisfenolo alchil etere,relativi polimeri e compositi per uso dentale |
DE3820498A1 (de) * | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Bayer Ag | Dentalwerkstoffe |
GB8815065D0 (en) | 1988-06-24 | 1988-08-03 | Ici Plc | Prosthetic devices |
JPH0452042Y2 (ja) | 1988-07-13 | 1992-12-08 | ||
JPH0452042A (ja) | 1990-06-18 | 1992-02-20 | M H Center:Kk | ヘリカルギアの塑性加工装置 |
JPH04361747A (ja) * | 1991-06-10 | 1992-12-15 | I N R Kenkyusho:Kk | 生体硬組織材及びその製造方法 |
JP3276388B2 (ja) | 1992-01-13 | 2002-04-22 | 株式会社ジーシー | 歯科用修復材組成物 |
JP3419488B2 (ja) | 1993-03-09 | 2003-06-23 | 株式会社クラレ | 光重合性歯科用組成物 |
DE4443702A1 (de) | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Ivoclar Ag | Feinkörnige unter Druck oder Scherbeanspruchung fließfähige polymerisierbare Zusammensetzungen |
EP0802455B1 (en) | 1996-04-15 | 2002-10-16 | Teijin Seiki Co., Ltd. | Use of a photocurable resin composition for the production of a stereolithographed object |
DE69725380T2 (de) * | 1996-05-16 | 2004-08-26 | Teijin Seiki Co. Ltd. | Lichthärtbare Zusammensetzung, Verfahren zur Herstellung eines lichtgehärteten geformten Gegenstands, Form und Verfahren zum Vakuumdruckgiessen und Urethanacrylat |
EP0909793A4 (en) * | 1997-02-05 | 2000-04-12 | Teijin Seiki Co Ltd | COMPOSITION OF A STEREOLITHOGRAPHIC RESIN |
TW436491B (en) * | 1997-08-22 | 2001-05-28 | Ciba Sc Holding Ag | Compositions for use in base-catalysed reactions, a process for curing said compostions and a process for photochemically generating bases in base catalysed polymeriaztion reactions |
US6322728B1 (en) * | 1998-07-10 | 2001-11-27 | Jeneric/Pentron, Inc. | Mass production of dental restorations by solid free-form fabrication methods |
JP4315507B2 (ja) | 1999-01-08 | 2009-08-19 | ナブテスコ株式会社 | 耐熱性に優れる光硬化性樹脂組成物 |
WO2001012679A1 (de) * | 1999-08-13 | 2001-02-22 | Deltamed Medizinprodukte Gmbh | Mit sichtbarem licht aushärtende zusammensetzung und deren verwendung |
JP4067718B2 (ja) | 1999-09-20 | 2008-03-26 | Jsr株式会社 | 樹脂製型の処理法および樹脂製型 |
DE19961342B4 (de) * | 1999-12-17 | 2004-02-19 | 3M Espe Ag | Radikalisch härtbare Urethanpräpolymere und deren Verwendung |
DE10114290B4 (de) | 2001-03-23 | 2004-08-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Desktop-Verfahren zur Herstellung von Dentalprodukten unter Verwendung des 3D-Plottings |
DE20106887U1 (de) | 2001-04-20 | 2001-09-06 | Envision Technologies Gmbh | Vorrichtung zum Herstellen eines dreidimensionalen Objekts |
NL1017907C2 (nl) * | 2001-04-23 | 2002-10-25 | Cicero Dental Systems B V | Werkwijze voor het vervaardigen van een tandheelkundige restauratie. |
FR2857668B1 (fr) * | 2003-07-16 | 2006-01-13 | Commissariat Energie Atomique | Composition photopolymerisable a base d'une resine expoxyvinylester et d'une resine urethane acrylate et utilisation de ladite composition pour realiser des preformes et/ou des maquettes de protheses dentaires. |
US7262228B2 (en) * | 2003-11-21 | 2007-08-28 | Curators Of The University Of Missouri | Photoinitiator systems with anthracene-based electron donors for curing cationically polymerizable resins |
DK1774465T3 (da) | 2004-07-23 | 2009-08-17 | 3Shape As | Adaptiv 3D scanning |
JP5237106B2 (ja) * | 2005-11-30 | 2013-07-17 | 3シェイプ アー/エス | 歯の修復物の製作のための印象スキャニング |
DE102007010624B4 (de) | 2007-03-02 | 2009-04-30 | Deltamed Gmbh | Vorrichtung zur schichtweisen generativen Herstellung dreidimensionaler Formteile, Verfahren zur Herstellung dieser Formteile sowie diese Formteile |
EP2151214B1 (de) * | 2008-07-30 | 2013-01-23 | Ivoclar Vivadent AG | Lichthärtende Schlicker für die stereolithographische Herstellung von Dentalkeramiken |
EP2337667B1 (de) | 2008-10-20 | 2013-02-27 | Ivoclar Vivadent AG | Vorrichtung und verfahren zur verarbeitung von lichtpolymerisierbarem material zum schichtweisen aufbau von formkörpern |
JP2011085614A (ja) | 2009-10-13 | 2011-04-28 | Jsr Corp | 歯牙模型およびその製造方法 |
BR112012015607B1 (pt) | 2009-12-22 | 2021-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Composição dental, bloco de laminação dentário, método de fabricação e kit do referido bloco |
ES2744218T3 (es) * | 2010-07-08 | 2020-02-24 | Ivoclar Vivadent Ag | Barbotina cerámica fotoendurecible para la producción estereolitográfica de cerámicas de alta resistencia |
US8292625B2 (en) | 2010-07-23 | 2012-10-23 | Pulpdent Corporation | Radically curable urethane dimethacrylates and compositions thereof for tougher dental prosthetics |
TW201304756A (zh) * | 2011-07-20 | 2013-02-01 | Ting Yu Medical Entpr Co Ltd | 生醫陶瓷骨骼及義齒之製造方法 |
US9120270B2 (en) * | 2012-04-27 | 2015-09-01 | University Of Southern California | Digital mask-image-projection-based additive manufacturing that applies shearing force to detach each added layer |
CA3081240A1 (en) | 2012-11-14 | 2014-05-22 | Dentsply International Inc. | Three-dimensional fabricating material systems for producing dental products |
JP2015043793A (ja) | 2013-08-27 | 2015-03-12 | ディーダブルエス エス・アール・エル | 人工歯の製造方法 |
CN103642382B (zh) | 2013-11-25 | 2015-07-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 紫外光固化抗污涂料及其制备方法 |
-
2013
- 2013-08-27 JP JP2013175277A patent/JP2015043793A/ja not_active Ceased
-
2014
- 2014-07-16 RU RU2016110015A patent/RU2632430C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-07-16 US US14/908,215 patent/US11147656B2/en active Active
- 2014-07-16 MX MX2016002639A patent/MX2016002639A/es unknown
- 2014-07-16 ES ES14771358.0T patent/ES2678243T3/es active Active
- 2014-07-16 KR KR1020167004007A patent/KR101840142B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-16 DK DK14771358.0T patent/DK3040046T3/en active
- 2014-07-16 SG SG11201600667TA patent/SG11201600667TA/en unknown
- 2014-07-16 CN CN201480046908.4A patent/CN105491976B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-07-16 HU HUE14771358A patent/HUE038269T2/hu unknown
- 2014-07-16 CA CA2919550A patent/CA2919550C/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-07-16 TR TR2018/09383T patent/TR201809383T4/tr unknown
- 2014-07-16 BR BR112016002416A patent/BR112016002416A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2014-07-16 WO PCT/IB2014/001334 patent/WO2015028855A1/ja active Application Filing
- 2014-07-16 JP JP2015533756A patent/JP6316300B2/ja active Active
- 2014-07-16 EP EP14771358.0A patent/EP3040046B1/en not_active Revoked
- 2014-08-08 TW TW103127205A patent/TWI600410B/zh not_active IP Right Cessation
-
2016
- 2016-02-10 IL IL244063A patent/IL244063A0/en unknown
- 2016-09-06 HK HK16110574.5A patent/HK1222312A1/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018524288A (ja) * | 2015-05-28 | 2018-08-30 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 三次元物品の作製のための付加製造方法に用いるためのナノジルコニア粒子を含有するゾル |
IL263646B2 (en) * | 2016-06-30 | 2023-02-01 | Dws Srl | System and method for making dentures |
IL263646B (en) * | 2016-06-30 | 2022-10-01 | Dws Srl | System and method for making dentures |
JP2019528805A (ja) * | 2016-06-30 | 2019-10-17 | ディーダブリューエス エス.アール.エル. | 歯科補綴物を作成するための方法及びシステム |
JP7134951B2 (ja) | 2016-10-10 | 2022-09-12 | 3シェイプ アー/エス | 人工歯用の共通配置支持体 |
JP2019528997A (ja) * | 2016-10-10 | 2019-10-17 | 3シェイプ アー/エス | 人工歯用の共通配置支持体 |
US10786435B2 (en) | 2016-10-21 | 2020-09-29 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Composition for optical three-dimensional modeling |
JPWO2018074380A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2019-08-22 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光学的立体造形用組成物 |
WO2018074380A1 (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光学的立体造形用組成物 |
JP7017514B2 (ja) | 2016-10-21 | 2022-02-08 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光学的立体造形用組成物 |
JP2020504032A (ja) * | 2016-12-07 | 2020-02-06 | ディーダブリューエス エス.アール.エル. | 改善されている光学グループを備えているステレオリソグラフィー機械 |
JP2020508243A (ja) * | 2017-02-23 | 2020-03-19 | ディーダブリューエス エス.アール.エル. | 3次元3d印刷により作成されるモデルから樹脂残渣を取り除くための方法及びコンテナ |
JP7181883B2 (ja) | 2017-02-23 | 2022-12-01 | ディーダブリューエス エス.アール.エル. | 3次元3d印刷により作成されるモデルから樹脂残渣を取り除くための方法及びコンテナ |
US11584827B2 (en) | 2017-07-25 | 2023-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Photopolymerizable compositions including a urethane component and a reactive diluent, articles, and methods |
JP2020528479A (ja) * | 2017-07-25 | 2020-09-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ウレタン成分及び反応性希釈剤を含む光重合性組成物、物品、並びに方法 |
KR20200035404A (ko) * | 2017-07-26 | 2020-04-03 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 적층 제조에 의해 물리적 물체를 제조하는 방법 |
JP2020528841A (ja) * | 2017-07-26 | 2020-10-01 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 積層造形によって物理的オブジェクトを作製する方法 |
JP7162048B2 (ja) | 2017-07-26 | 2022-10-27 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 積層造形によって物理的オブジェクトを作製する方法 |
KR102555173B1 (ko) * | 2017-07-26 | 2023-07-12 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 적층 제조에 의해 물리적 물체를 제조하는 방법 |
US11485813B2 (en) | 2017-10-10 | 2022-11-01 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Resin composition for stereolithography |
JPWO2019074015A1 (ja) * | 2017-10-10 | 2020-11-19 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形用樹脂組成物 |
WO2019074015A1 (ja) * | 2017-10-10 | 2019-04-18 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形用樹脂組成物 |
JP7163958B2 (ja) | 2018-04-17 | 2022-11-01 | コニカミノルタ株式会社 | 重合性組成物及び立体造形物の製造方法 |
JPWO2019203134A1 (ja) * | 2018-04-17 | 2021-05-20 | コニカミノルタ株式会社 | 重合性組成物及び立体造形物の製造方法 |
WO2019203134A1 (ja) * | 2018-04-17 | 2019-10-24 | コニカミノルタ株式会社 | 重合性組成物及び立体造形物の製造方法 |
CN112752776A (zh) * | 2018-10-05 | 2021-05-04 | 可乐丽则武齿科株式会社 | 光造形用树脂组合物 |
WO2020071552A1 (ja) * | 2018-10-05 | 2020-04-09 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形用樹脂組成物 |
US11655324B2 (en) | 2018-10-05 | 2023-05-23 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Resin composition for optical shaping |
JPWO2020071552A1 (ja) * | 2018-10-05 | 2021-09-16 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形用樹脂組成物 |
JP7356443B2 (ja) | 2018-10-05 | 2023-10-04 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 光造形用樹脂組成物 |
CN112752776B (zh) * | 2018-10-05 | 2024-02-09 | 可乐丽则武齿科株式会社 | 光造形用树脂组合物 |
JP2022518362A (ja) * | 2018-12-31 | 2022-03-15 | ストラタシス リミテッド | 放射性ファントムの積層造形 |
WO2023248838A1 (ja) * | 2022-06-21 | 2023-12-28 | 株式会社ジーシー | 3次元造形用組成物、及び歯科用造形物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2015028855A1 (ja) | 2017-03-02 |
JP6316300B2 (ja) | 2018-04-25 |
DK3040046T3 (en) | 2018-07-30 |
WO2015028855A1 (ja) | 2015-03-05 |
US20160184189A1 (en) | 2016-06-30 |
BR112016002416A2 (pt) | 2017-08-01 |
ES2678243T3 (es) | 2018-08-09 |
CA2919550A1 (en) | 2015-03-05 |
CA2919550C (en) | 2018-02-13 |
RU2632430C2 (ru) | 2017-10-04 |
US11147656B2 (en) | 2021-10-19 |
MX2016002639A (es) | 2016-08-18 |
TW201509434A (zh) | 2015-03-16 |
RU2016110015A (ru) | 2017-10-03 |
EP3040046A1 (en) | 2016-07-06 |
HUE038269T2 (hu) | 2018-10-29 |
EP3040046B1 (en) | 2018-04-18 |
KR20160032213A (ko) | 2016-03-23 |
SG11201600667TA (en) | 2016-03-30 |
HK1222312A1 (zh) | 2017-06-30 |
TWI600410B (zh) | 2017-10-01 |
CN105491976A (zh) | 2016-04-13 |
TR201809383T4 (tr) | 2018-07-23 |
KR101840142B1 (ko) | 2018-03-19 |
IL244063A0 (en) | 2016-04-21 |
CN105491976B (zh) | 2017-07-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6316300B2 (ja) | 人工歯の製造方法 | |
JP7036810B2 (ja) | 層状歯科用製品を製造するための3次元造形材料系および方法 | |
Lin et al. | 3D printing and digital processing techniques in dentistry: a review of literature | |
KR101931042B1 (ko) | 스테레오리소그래피 방법 및 조성물 | |
Khorsandi et al. | 3D and 4D printing in dentistry and maxillofacial surgery: Printing techniques, materials, and applications | |
KR20200035264A (ko) | 우레탄 성분 및 반응성 희석제를 포함하는 광중합성 조성물, 물품, 및 방법 | |
WO2018005501A9 (en) | PRINTABLE COMPOSITIONS COMPRISING HIGHLY VISCOUS COMPONENTS AND METHODS OF CREATING 3D ARTICLES THEREFROM | |
WO2018025943A1 (ja) | 光硬化性組成物、義歯床及び有床義歯 | |
EP3925994A1 (en) | Photocurable composition, cured product, and dental product | |
CN116490337A (zh) | 相分离材料的3d打印复合物 | |
WO2019133999A1 (en) | Printable resins and uses of same | |
Rajasekaran et al. | Integrated manufacturing of direct 3D-printed clear aligners | |
US11851510B2 (en) | Low viscosity photo-curable resins for the direct fabrication of orthodontic appliances | |
JP2009178348A (ja) | 歯科用インプラント用のステント | |
Moncada | Comparison of Crown Fracture and Wear Resistance of Resin 3D Printed Permanent Crown and Other Restorative Materials | |
JP2021126854A (ja) | 歯科用光硬化性組成物 | |
Senna et al. | Rapid denture fabrication for institutionalized patients |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150518 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150903 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150908 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151203 |
|
AA92 | Notification that decision to refuse application was cancelled |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971092 Effective date: 20161018 |