CN113940894B - 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 - Google Patents
一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113940894B CN113940894B CN202111175361.6A CN202111175361A CN113940894B CN 113940894 B CN113940894 B CN 113940894B CN 202111175361 A CN202111175361 A CN 202111175361A CN 113940894 B CN113940894 B CN 113940894B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- hydroxy
- dlp
- casting material
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/74—Fillers comprising phosphorus-containing compounds
- A61K6/75—Apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/76—Fillers comprising silicon-containing compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
本发明适用于牙科材料技术领域，提供了一种DLP用光固化牙科铸造材料及其制备方法，包括：双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60‑80份、甲基丙烯酸羟乙酯10‑20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10‑20份、丙烯酸苯氧基乙酯10‑20份、增强填料3‑7份、2‑羟基‑甲基苯基丙烷‑1‑酮1‑5份、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧自由基0.01‑0.05份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1‑0.5份。本发明通过将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯与特定配比的甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯混合组成树脂体系，并在该树脂体系中加入特定增强填料，可显著提高体系的硬度、强度以及耐磨性，具有优异的力学性能。
Description
技术领域
本发明属于牙科材料技术领域，尤其涉及一种DLP用光固化牙科铸造材料及其制备方法。
背景技术
牙科修补材料有着悠久的历史，它经过了天然物质—汞合金—玻璃离子黏固剂—复合树脂材料的全面发展。传统修复材料存在很多问题如色泽较差、耐磨性差、拉伸强度低、压缩强度低、硬度低和在口腔环境中不稳定等。复合树脂材料即光固化复合树脂牙科修补材料，具有色泽自然逼真、比强度高、比模量高、可塑性好、固化快、粘结固位效果好、耐化学腐蚀等优良性能，在齿科修补中备受医患青睐，已经成为修复牙科缺陷的主要材料。
然而，目前市售的光固化复合树脂主要为国外产品，价格昂贵且针对复合树脂材料存在的强度低、硬度低、耐磨性差等问题仍然没有较佳的解决方案，无法满足使用需求。
发明内容
本发明实施例提供一种DLP用光固化牙科铸造材料，旨在解决上述技术问题。
本发明实施例是这样实现的，一种DLP用光固化牙科铸造材料，包括以下重量份数的原料：
双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60-80份、甲基丙烯酸羟乙酯10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10-20份、丙烯酸苯氧基乙酯10-20份、增强填料3-7份、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1-5份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.01-0.05份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1-0.5份。
本发明实施例还提供一种所述的DLP用光固化牙科铸造材料的制备方法，包括：
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60-80份、甲基丙烯酸羟乙酯10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10-20份、丙烯酸苯氧基乙酯10-20份以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1-5份进行搅拌球磨充分，得到预混液；
在所述预混液中加入增强填料3-7份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.01-0.05份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1-0.5份进行搅拌球磨充分，即得。
本发明实施例提供的DLP用光固化牙科铸造材料，通过将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯与特定配比的甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯混合组成树脂体系，并在该树脂体系中加入特定增强填料，可显著提高体系的硬度、强度以及耐磨性，具有优异的力学性能。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供的DLP用光固化牙科铸造材料，通过将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯与特定配比的甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯混合组成树脂体系，并在该树脂体系中加入特定增强填料，可显著提高体系的硬度、强度以及耐磨性，具有优异的力学性能。
具体地，本发明实施例提供了一种DLP用光固化牙科铸造材料，包括以下重量份数的原料：
双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60-80份、甲基丙烯酸羟乙酯10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10-20份、丙烯酸苯氧基乙酯10-20份、增强填料3-7份、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1-5份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.01-0.05份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1-0.5份。
在本发明实施例中，所述双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯均购自西亚化学科技(山东)有限公司。
在本发明实施例中，所述2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮购自湖北巨胜科技有限公司。
在本发明实施例中，所述4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基购自湖北鑫润德化工有限公司。
在本发明实施例中，所述高光聚四氟乙烯蜡粉购自黄山市中昊新材料有限公司。
在本发明实施例中，所述增强填料的制备方法包括以下步骤：
将包覆有二氧化硅膜的碳化硅与羟基磷灰石按照2-3:1的质量比混合均匀，得到混合粉料；
将质量比1-2:1的乙烯基三叔丁过氧硅烷和烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到有机溶剂中，并调节pH至4-6，得改性溶剂；
于温度为60-80℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中并加热搅拌1-2h，经有机溶剂洗涤以及烘干处理后，即得。
在本发明实施例中，所用有机溶剂为乙醇，pH调节剂为乙酸，本发明对于有机溶剂的用量与乙烯基三叔丁过氧硅烷和烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物的用量对应的体积质量比采用5:1，有机溶剂的作用是为了稀释乙烯基三叔丁过氧硅烷和烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物，用量过多过少对改性效果影响不大。
在本发明实施例中，所述表面包覆二氧化硅膜的碳化硅粉体购自合肥中航纳米技术发展有限公司。
在本发明实施例中，所述羟基磷灰石购自上海顺啬科技有限公司。
在本发明实施例中，所述包覆有二氧化硅膜的碳化硅与羟基磷灰石均为纳米级，本发明所选用粒度为30-60nm范围内，粒度低于30nm将增大改性难度，影响改性效果，而粒度高于60nm时，将影响后期DLP用光固化牙科铸造材料的成型效果。
在本发明一个优选实施例中，所述DLP用光固化牙科铸造材料，包括以下重量份数的原料：
双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯65-75份、甲基丙烯酸羟乙酯13-17份、甲基丙烯酸缩水甘油酯13-17份、丙烯酸苯氧基乙酯13-17份、增强填料4-6份、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮2-4份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.02-0.04份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.2-0.4份。
在本发明另一个优选实施例中，所述DLP用光固化牙科铸造材料，包括以下重量份数的原料：
双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70份、甲基丙烯酸羟乙酯15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯15份、丙烯酸苯氧基乙酯15份、增强填料5份、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3份。
在本发明另一个优选实施例中，所述甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯的质量比为1:1:1。
本发明实施例还提供了一种所述的DLP用光固化牙科铸造材料的制备方法，包括：
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60-80份、甲基丙烯酸羟乙酯10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10-20份、丙烯酸苯氧基乙酯10-20份以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1-5份进行搅拌球磨充分，得到预混液；
在所述预混液中加入增强填料3-7份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.01-0.05份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1-0.5份进行搅拌球磨充分，即得。
在本发明实施例中，所述搅拌球磨时间为5-16h。
以下给出本发明某些实施方式的实施例，其目的不在于对本发明的范围进行限定。
实施例1
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60g、甲基丙烯酸羟乙酯10g、甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、丙烯酸苯氧基乙酯10g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料3g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.01g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1g进行搅拌球磨8h，即得。
实施例2
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯80g、甲基丙烯酸羟乙酯20g、甲基丙烯酸缩水甘油酯20g、丙烯酸苯氧基乙酯20g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮5g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料7g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.05g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.5g进行搅拌球磨8h，即得。
实施例3
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯65g、甲基丙烯酸羟乙酯13g、甲基丙烯酸缩水甘油酯13g、丙烯酸苯氧基乙酯13g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮2g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料4g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.02g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.2g进行搅拌球磨8h，即得。
实施例4
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯75g、甲基丙烯酸羟乙酯17g、甲基丙烯酸缩水甘油酯17g、丙烯酸苯氧基乙酯17g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮4g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料6g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.04g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.4g进行搅拌球磨8h，即得。
实施例5
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、甲基丙烯酸缩水甘油酯15g、丙烯酸苯氧基乙酯15g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
实施例6
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70份、甲基丙烯酸羟乙酯10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20g、丙烯酸苯氧基乙酯15g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
实施例7
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、甲基丙烯酸缩水甘油酯10g、丙烯酸苯氧基乙酯20g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
实施例8
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯20g、甲基丙烯酸缩水甘油酯15g、丙烯酸苯氧基乙酯10g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
对比例1
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、甲基丙烯酸缩水甘油酯15g、丙烯酸苯氧基乙酯15g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
将实施例1-8以及对比例1所制备得到的光固化牙科铸造材料以及市售牙科修复材料分别倒入DLP 3D打印机的树脂槽内，3D打印若干样品，按照国标对其硬度、弹性模量以及抗压强度进行测试，测试结果如表1所示。
表1
综上，从表1可知，本发明实施例1-8提供的DLP用光固化牙科铸造材料均具有较高的硬度、强度以及弹性模量，具体地，其显微硬度不低于416HV，其弹性模量不低于50.4GPa，以及其抗压强度不低于275MPa，相对于现有牙科修复材料明显提高了力学性能。另外，对比例1未添加增强填料，其相应硬度、强度以及弹性模量与现有牙科修复材料相当，以及根据实施例1-5以及实施例6-8可知，实施例1-5的力学性能较优异于实施例6-8，区别在于甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯的配比不同，因此，本发明通过将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯与特定质量配比1:1:1的甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯混合组成树脂体系，并在该树脂体系中加入特定增强填料，可显著提高体系的硬度、强度以及弹性模量。
本发明前期对上述增强填料的制备组分进行了相关研究，具体见以下对比例2-5。
对比例2
将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将35g包覆有二氧化硅膜的碳化硅浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、甲基丙烯酸缩水甘油酯15g、丙烯酸苯氧基乙酯15g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
对比例3
将15g乙烯基三叔丁过氧硅烷和10g烷基丙烯酸酯磷酸酯的混合物加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将35g羟基磷灰石浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、甲基丙烯酸缩水甘油酯15g、丙烯酸苯氧基乙酯15g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
对比例4
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将25g乙烯基三叔丁过氧硅烷加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、甲基丙烯酸缩水甘油酯15g、丙烯酸苯氧基乙酯15g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
对比例5
将25g包覆有二氧化硅膜的碳化硅与10g羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；将25g烷基丙烯酸酯磷酸酯加入到125mL乙醇溶液中，并通过滴加乙酸溶液以调节pH至5，得改性溶剂；于温度为70℃的条件下，将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中搅拌1.5h，经乙酸溶液三次洗涤后，离心并于70℃的温度条件下烘干处理，即得增强填料。
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70g、甲基丙烯酸羟乙酯15g、甲基丙烯酸缩水甘油酯15g、丙烯酸苯氧基乙酯15g以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3g进行搅拌球磨2h，得到预混液；在所述预混液中加入增强填料5g、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03g以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3g进行搅拌球磨8h，即得。
对对比例2-5所制备得到的光固化牙科铸造材料的硬度、弹性模量以及抗压强度进行测试，测试结果如表2所示。
表2
| 显微硬度HV | 弹性模量/GPa | 抗压强度/MPa | |
| 对比例2 | 324 | 35.4 | 213 |
| 对比例3 | 285 | 31.2 | 197 |
| 对比例4 | 342 | 39.4 | 227 |
| 对比例5 | 263 | 26.8 | 165 |
综上，从表2可知，对比例2-3在单独采用包覆有二氧化硅膜的碳化硅或羟基磷灰石作为填料主体时，对应光固化牙科铸造材料的硬度、弹性模量以及抗压强度均明显不如实施例；而对比例4-5针对改性剂的组分研究发现，对比例4-5所制备的增强填料与树脂体系的相容性不如实施例，尤其对比例5所制备的增强填料在树脂体系中分散效果较差，不利于填料在树脂体系中形成网络结构。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60-80份、甲基丙烯酸羟乙酯10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10-20份、丙烯酸苯氧基乙酯10-20份、增强填料3-7份、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1-5份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.01-0.05份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1-0.5份；
所述增强填料的制备方法包括：
将包覆有二氧化硅膜的碳化硅与羟基磷灰石混合均匀，得到混合粉料；
将乙烯基三叔丁过氧硅烷和烷基丙烯酸酯磷酸酯加入到有机溶剂中，并调节pH至4-6，得改性溶剂；
将所述混合粉料浸泡于所述改性溶剂中并加热搅拌充分，经有机溶剂洗涤以及烘干处理后，即得。
2.如权利要求1所述的DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯65-75份、甲基丙烯酸羟乙酯13-17份、甲基丙烯酸缩水甘油酯13-17份、丙烯酸苯氧基乙酯13-17份、增强填料4-6份、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮2-4份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.02-0.04份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.2-0.4份。
3.如权利要求1所述的DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯70份、甲基丙烯酸羟乙酯15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯15份、丙烯酸苯氧基乙酯15份、增强填料5份、2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮3份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.03份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.3份。
4.如权利要求1所述的DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，所述包覆有二氧化硅膜的碳化硅与羟基磷灰石的质量比为2-3:1。
5.如权利要求1所述的DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，所述乙烯基三叔丁过氧硅烷和烷基丙烯酸酯磷酸酯的质量比为1-2:1。
6.如权利要求1所述的DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，加热搅拌温度为60-80℃，加热搅拌时间为1-2h。
7.如权利要求1所述的DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，所述甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯的质量比为1:1:1。
8.一种如权利要求1所述的DLP用光固化牙科铸造材料的制备方法，其特征在于，包括：
将双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯60-80份、甲基丙烯酸羟乙酯10-20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10-20份、丙烯酸苯氧基乙酯10-20份以及2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮1-5份进行搅拌球磨充分，得到预混液；
在所述预混液中加入增强填料3-7份、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基0.01-0.05份以及高光聚四氟乙烯蜡粉0.1-0.5份进行搅拌球磨充分，即得。
9.如权利要求8所述的DLP用光固化牙科铸造材料，其特征在于，所述搅拌球磨时间为5-16h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111175361.6A CN113940894B (zh) | 2021-10-09 | 2021-10-09 | 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111175361.6A CN113940894B (zh) | 2021-10-09 | 2021-10-09 | 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113940894A CN113940894A (zh) | 2022-01-18 |
| CN113940894B true CN113940894B (zh) | 2022-06-10 |
Family
ID=79329393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111175361.6A Active CN113940894B (zh) | 2021-10-09 | 2021-10-09 | 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113940894B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114392197A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-04-26 | 深圳市金石三维打印科技有限公司 | 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100467008C (zh) * | 2006-11-09 | 2009-03-11 | 深圳清华大学研究院 | 一种纳米复合树脂口腔修复材料的制备方法 |
| CN101244013B (zh) * | 2008-03-21 | 2010-04-07 | 华南理工大学 | 用于数控加工成型的纳米复合树脂牙科材料及其制备方法 |
| CN101574307B (zh) * | 2009-06-16 | 2011-02-16 | 李榕卿 | 利用类骨质纳米颗粒进行复合改性的牙科材料制备方法 |
| JP2015043793A (ja) * | 2013-08-27 | 2015-03-12 | ディーダブルエス エス・アール・エル | 人工歯の製造方法 |
| CN105566860A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-05-11 | 上海联泰科技股份有限公司 | 一种用于3d光固化成型打印的陶瓷材料及其制备方法 |
| CN105820794A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-08-03 | 三友（天津）高分子技术有限公司 | 一种无机填料改性的紫外光固化胶粘剂 |
| CN106810215B (zh) * | 2017-01-18 | 2022-08-16 | 重庆摩方科技有限公司 | 一种陶瓷浆料的制备及3d打印光固化成型方法 |
| CN107129283A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-09-05 | 南京工业大学 | 一种光固化3d打印用高固相含量陶瓷浆料及其制备工艺 |
| CN107382312B (zh) * | 2017-07-11 | 2021-01-01 | 宁波匠心快速成型技术有限公司 | 一种3d打印用陶瓷浆料的制备方法及其3d打印成型方法 |
| CN110436944A (zh) * | 2018-05-03 | 2019-11-12 | 苏州聚复高分子材料有限公司 | 一种可光致固化的组合物 |
| CN109133917B (zh) * | 2018-11-02 | 2022-03-25 | 华南农业大学 | 一种dlp增材制造用的陶瓷浆料及其制备方法和采用该浆料制备成品的方法 |
| CN111529412B (zh) * | 2020-06-12 | 2022-10-21 | 南京医科大学附属口腔医院 | 一种牙科修复用光固化复合树脂材料及其制备方法 |
-
2021
- 2021-10-09 CN CN202111175361.6A patent/CN113940894B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113940894A (zh) | 2022-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Han et al. | High-strength boehmite-acrylate composites for 3D printing: reinforced filler-matrix interactions | |
| CN113940894B (zh) | 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 | |
| CN106977670B (zh) | 一种光交联丝素蛋白的改性及其原位药物负载水凝胶的制备方法 | |
| CN110683842B (zh) | 一种用于高性能dlp打印的生物陶瓷浆料及其制备方法 | |
| CN113105163A (zh) | 一种高强度改性合成纤维增强的高延性混凝土 | |
| Alshahrani et al. | Effect of treated zirconium dioxide nanoparticles on the flexural properties of autopolymerized resin for interim fixed restorations: An in vitro study | |
| Furman et al. | Metal-oxide nanoparticles for the reinforcement of dental restorative resins | |
| JP2007314484A (ja) | 歯科用有機無機複合フィラー、該フィラーを用いた歯科用修復材組成物及びそれらの製造方法 | |
| CN113105758B (zh) | 一种具有扁平化结构的高振实密度的改性气相二氧化硅及其制备方法和用途 | |
| CN108191342A (zh) | 一种超高强高性能混凝土及其制备方法与用途 | |
| CN111019061A (zh) | 一种聚羧酸减水剂、高石粉型混凝土及其制备方法 | |
| CN107674626B (zh) | 一种高触变型透明云石胶及其制备方法 | |
| CN103356390B (zh) | 调节牙科复合材料使用性能的方法及优化的牙科复合材料 | |
| TW200414905A (en) | Light curable epoxy nano composite for dental restorative material | |
| CN112842919B (zh) | 一种口腔义齿材料及其制备方法 | |
| Ismail et al. | Addition of nanohybrids particles and fiber to heat cured PMMA denture base materials | |
| CN114392197A (zh) | 一种dlp用光固化牙科铸造材料及其制备方法 | |
| JP5095202B2 (ja) | コンクリート構造物断面欠損の修復材 | |
| CN115919659A (zh) | 一种含润瓷树脂的齿科修复材料及其制备方法 | |
| CN114836127B (zh) | 一种高韧性的聚硅氧烷复合涂料及其制备方法 | |
| CN112006917B (zh) | 一种口腔科用玻璃离子水门汀/树枝状聚酰胺-胺修饰无机纤维复合材料 | |
| JP2008156194A (ja) | コンクリート構造物断面欠損の修復材 | |
| CN115246990B (zh) | 一种双组份加成型室温硫化模具硅橡胶及其制备方法 | |
| CN116327609A (zh) | 一种膏状树脂、其制备方法及其应用 | |
| JPH0157082B2 (zh) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |