CN105566860A - 一种用于3d光固化成型打印的陶瓷材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，按重量百分比计，包括以下组分：光固化树脂25-85wt%；改性无机粉料15-75wt%。本发明还进一步提供了一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料制备及使用方法。本发明提供的一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，适用于光固化激光快速成型、基于数字光处理投影固化成型等3D光固化成型技术制备陶瓷产品，突破目前光固化成型技术没有用来生产陶瓷制品的现状，得到陶瓷产品尺寸精度高，实现3D打印成型各种形状复杂的陶瓷件，能够应用于航空航天事业，医疗邻域和工业领域。

Description

一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料及其制备方法
技术领域
本发明属于3D打印的技术领域，具体涉及一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料及其制备方法。
背景技术
3D打印制造技术，也称增材制造(3DPrinting&AddictiveManufacturing，AM)或快速成型技术(RapidPrototyping，RP技术)是由CAD数字模型驱动的通过特定材料采用逐层累积方式制作三维物理模型的先进制造技术。3D打印从成型理论上提出了一种全新的思维模式，即将计算机上设计的零件三维模式，通过特定的数据格式存储转换并由专用软件对其进行分层处理，得到各截面的二维轮廓信息，按照这些轮廓信息自动生成加工路径，在控制系统的控制下，选择性地固化光敏树脂或烧结粉状材料或切割一层层的成型材料，形成各个截面轮廓薄片，并逐步顺序叠加成三维实体，然后进行实体的后处理形成原型或零件。
目前常见的3D打印技术有：光固化激光快速成型(stereolithography，简称SL)、选择性激光烧结法(SelectiveLaserSintering，SLS)、选择性激光熔融成型(SelectiveLaserMelting，SLM)、熔融沉积成型法(FusedDepositionModeling，FDM)、三维印刷法(ThreeDimensionalPrinting，3DP)、基于DLP(DigitalLightProcession)投影固化成型等。
其中，SL(光固化激光快速成型)使用的是激光点光源，通过扫描振镜实现点光源扫描，能实现大幅面的扫描，基于SL技术的3D打印机XY平面成型范围最大能达到1200mmx1200mm以上，且精度很高。光固化激光快速成型的机理是利用液态光敏树脂在紫外激光的照射下吸收光能，然后发生光聚合反应而成型零件，即激光在计算机的控制下逐层扫描固化成型。
DLP是“DigitalLightProcession”的缩写，即为数字光处理，也就是说这种技术要先把影像信号经过数字处理，然后再把光投影出来。它是基于TI(美国德州仪器)公司开发的数字微镜元件——DMD(DigitalMicromirrorDevice)来完成可视数字信息显示的技术。说得具体点，就是DLP投影技术应用了数字微镜晶片(DMD)来作为主要关键处理元件以实现数字光学处理过程。基于DLP投影的3D打印技术，即通常所说的面曝光3D打印技术。具体来说，是采用液态光敏树脂为材料，使用特定波长的光源，利用DLP技术投影出相应图案，对液态光敏树脂进行选择性固化，实现打印。DLP技术，一般为静态DLP投影技术，即DLP投影固定在基座上，DLP投影仪并不移动，在每层曝光时，投影出相应的图像，保持相应的曝光时间，完成每层的固化。
SL与投影式DLP技术的共同点在于，都可以实现大面积的成型范围的扫描，保证高精度和高效率。因此，光固化激光快速成型(Stereolithography，SL)和基于DLP(DigitalLightProcession)投影固化成型的3D打印技术都属于立体光固化成型技术。
立体光固化成型技术相比其它3D打印成型技术，具有以下优势：(1)尺寸精度高，公差范围在±0.03mm～±0.1mm内；(2)优良的表面质量，跟FDM等其他3D成型技术相比表面质量好；(3)可以制作结构复杂的模型和尺寸比较精细模型；(4)可以直接制作面向熔模精密铸造的具有中空结构的消失型。
立体光固化成型技术如SL、DLP中使用的传统的成型材料是光敏树脂，虽然与其他固化材料相比，光敏树脂具有固化速度快、不需要加热、节省能量等优点。但是同时光敏树脂也具有树脂材料无法避免的缺点：(1)制件较脆，易变形，强度不如工程塑料高；(2)可选择的材料类型较少；(3)需要二次固化。
陶瓷材料，有着悠久且成熟的传统制备工艺，新成型技术的出现使得陶瓷生产和制造紧跟着科技的发展而创新。3D打印技术的出现给陶瓷的制备提供了一种新的成型思路，使得制备过程由原来的减材制作变成了增材制作，改变了陶瓷生产制备需要模具和机加工等切削设备来生产的传统成型工艺。
目前，很多关于FDM、SLS3D成型陶瓷工艺被相继发出来，但通过这两种工艺得到的陶瓷件，精度和表面质量较差，成型的大多数产品只能作为艺术品，也因此限制了其应用。3D打印技术中，SL和DLP成型精度高，表面质量佳，但适用其打印的材料有限，主要以光敏树脂为主。结合SL和DLP成型技术，开发陶瓷光固化打印成型的新材料将给陶瓷的成型带来新的契机，开创陶瓷精确成型的新工艺，将使得陶瓷在生物医学和航空领域的使用大大增加。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料及其制备方法，用于解决现有技术中缺乏适于高精度、形状复杂的SL、DLP光固化成型3D打印用的陶瓷材料的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明第一方面提供一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，按重量百分比计，包括以下组分：
光固化树脂25-85wt％；
改性无机粉料15-75wt％。
优选地，所述一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，按重量百分比计，包括以下组分：
光固化树脂32-50wt％；
改性无机粉料50-68wt％。
优选地，所述光固化树脂，按重量份计，包括以下组分：
光固化树脂预聚体25-100份；
活性稀释剂0-30份；
光引发剂2-10份。
更优选地，所述光固化树脂中，按重量份计，所述活性稀释剂为10-30份。
更优选地，所述光固化树脂预聚体选自丙烯酸树脂和环氧树脂中的任意一种或两种混合。
进一步优选地，所述光固化树脂预聚体，按重量份计，包括以下组分：
丙烯酸树脂20-80份；
环氧树脂0-20份。所述环氧树脂优选为5-20份。
进一步优选地，所述丙烯酸树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述环氧树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧树脂、双环戊二烯苯酚型环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、大豆油改性环氧树脂中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述活性稀释剂为丙烯酸酯单体。
进一步优选地，所述丙烯酸酯单体选自三环癸基二甲醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十八烷基酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基三丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、1，6-乙二醇二丙烯酸酯中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述光引发剂选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂中的任意一种或两种混合。
进一步优选地，所述光引发剂，按重量份计，包括以下组分：
阳离子光引发剂1-5份；
自由基光引发剂1-5份。
进一步优选地，所述阳离子光引发剂选自双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂铁、4-异丁基苯基-4’-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述自由基光引发剂选自2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香双甲醚、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、硫杂蒽酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯中的任意一种或多种混合。
优选地，所述改性无机粉料包括有无机粉料和表面改性剂。
更优选地，所述无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.1-10。
进一步优选地，所述无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.5-1。
更优选地，所述无机粉料为无机非金属粉料。所述无机粉料是陶瓷制备的主要原材料。
进一步优选地，所述无机非金属粉料选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、磷酸盐中的任意一种或多种混合。
最优选地，所述氧化物选自氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化锌、氧化锶、氧化钛、氧化钡、氧化锰、氧化铁、氧化硅、氧化铅、氧化镁中的任意一种或多种混合。
最优选地，所述碳化物选自碳化硅、碳化硼中的任意一种或两种混合。
最优选地，所述氮化物选自氮化硼、氮化铝、氮化硅中的任意一种或多种混合。
最优选地，所述碳酸盐选自碳酸钡、碳酸钙中的任意一种或两种混合。
最优选地，所述氟化物选自氟化钙、氟化镁中的任意一种或两种混合。
最优选地，所述稀土氧化物选自氧化镧、氧化钇中的任意一种或两种混合。
最优选地，所述磷酸盐为羟基磷灰石。
更优选地，所述表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述偶联剂选自氨羟基硅烷偶联剂、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷偶联剂、环氧羟基硅烷偶联剂、巯羟基硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述表面活性剂选自全甲基硅氧烷、环状硅氧烷、含氟硅氧烷、烷基聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述有机低聚物选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚乙烯蜡、聚丙烯、聚乙烯蜡、聚乙二醇、双酚A型环氧树脂中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述不饱和有机酸选自丙烯酸、丁烯酸、山梨酸、氯丙烯酸中的任意一种或多种混合。
本发明第二方面提供一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料的制备方法，包括以下步骤：
1)分别按配比取组分搅拌混合后，得到光固化树脂；
优选地，所述光固化树脂，按重量份计，包括以下组分：
光固化树脂预聚体25-100份；
活性稀释剂0-30份；
光引发剂2-10份。
更优选地，所述光固化树脂中，按重量份计，所述活性稀释剂为10-30份。
优选地，所述组分搅拌混合时，先将光引发剂单独或与活性稀释剂混合后搅拌，再加入光固化树脂预聚体搅拌混合。
更优选地，所述光引发剂单独或与活性稀释剂混合后搅拌的条件为：采用搅拌分散机搅拌；搅拌温度：20-45℃；搅拌速率：200-1000rad/min；搅拌时间：20-60min。进一步优选地，所述搅拌分散机的搅拌速率为600rad/min。
更优选地，所述光固化树脂预聚体加入后的搅拌混合条件为：采用搅拌分散机搅拌；搅拌温度：20-45℃；搅拌速率：200-1000rad/min；搅拌时间：20-60min。进一步优选地，所述搅拌分散机的搅拌速率为600rad/min。
所述搅拌分散机为本领域常规使用的搅拌分散机。
优选地，所述光固化树脂预聚体选自丙烯酸树脂和环氧树脂中的任意一种或两种混合。
更优选地，所述光固化树脂预聚体，按重量份计，包括以下组分：
丙烯酸树脂20-80份；
环氧树脂0-20份。所述环氧树脂优选为5-20份。
更优选地，所述丙烯酸树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述环氧树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧树脂、双环戊二烯苯酚型环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、大豆油改性环氧树脂中的任意一种或多种混合。
优选地，所述活性稀释剂为丙烯酸酯单体。
更优选地，所述丙烯酸酯单体选自三环癸基二甲醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十八烷基酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基三丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、1，6-乙二醇二丙烯酸酯中的任意一种或多种混合。
优选地，所述光引发剂选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂中的任意一种或两种混合。
更优选地，所述光引发剂，按重量份计，包括以下组分：
阳离子光引发剂1-5份；
自由基光引发剂1-5份。
更优选地，所述阳离子光引发剂选自双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂铁、4-异丁基苯基-4’-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述自由基光引发剂选自2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香双甲醚、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、硫杂蒽酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯中的任意一种或多种混合。
2)采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理后，得到改性无机粉料；
优选地，所述改性处理为干法预处理或湿法预处理。
更优选地，所述干法预处理是将在95-110℃预热后的无机粉料和表面改性剂，搅拌混合均匀。
进一步优选地，所述搅拌混合在高速混合机中进行。
更进一步优选地，所述高速混合机的条件为：转速：300-500rad/min；混合时间：30-60min。所述高速混合机为行星球磨机。
最优选地，所述高速混合机的条件为：转速：400rad/min；混合时间：45min。
更优选地，所述湿法预处理是将表面改性剂用溶剂稀释后，加入无机粉料，在60-90℃搅拌混合均匀后，过滤烘干。所述表面改性剂根据结构相似相溶的原则，选用溶剂。所述溶剂为水或有机溶剂。
进一步优选地，所述搅拌混合采用机械搅拌器进行。
最优选地，所述机械搅拌器的条件为：转速：200-500rad/min；混合时间：30-60min。
优选地，所述无机粉料的粒径为50nm-500μm。所述无机粉料合适的粒径分布对3D打印的效果有很大的影响，粒径越小分散越均匀，对光的散射和折射等影响越小，但是粒径小容易形成硬团聚，反而降低产品的质量。
优选地，所述无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.1-10。
更优选地，所述无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.5-1。
优选地，所述无机粉料为无机非金属粉料。所述无机粉料是陶瓷制备的主要原材料。
更优选地，所述无机非金属粉料选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、磷酸盐中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述氧化物选自氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化锌、氧化锶、氧化钛、氧化钡、氧化锰、氧化铁、氧化硅、氧化铅、氧化镁中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述碳化物选自碳化硅、碳化硼中的任意一种或两种混合。
进一步优选地，所述氮化物选自氮化硼、氮化铝、氮化硅中的任意一种或多种混合。
进一步优选地，所述碳酸盐选自碳酸钡、碳酸钙中的任意一种或两种混合。
进一步优选地，所述氟化物选自氟化钙、氟化镁中的任意一种或两种混合。
进一步优选地，所述稀土氧化物选自氧化镧、氧化钇中的任意一种或两种混合。
进一步优选地，所述磷酸盐为羟基磷灰石。
优选地，所述表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述偶联剂选自氨羟基硅烷偶联剂、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷偶联剂、环氧羟基硅烷偶联剂、巯羟基硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述表面活性剂选自全甲基硅氧烷、环状硅氧烷、含氟硅氧烷、烷基聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述有机低聚物选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚乙烯蜡、聚丙烯、聚乙烯蜡、聚乙二醇、双酚A型环氧树脂中的任意一种或多种混合。
更优选地，所述不饱和有机酸选自丙烯酸、丁烯酸、山梨酸、氯丙烯酸中的任意一种或多种混合。
3)将步骤1)中得到的光固化树脂与步骤2)中得到的改性无机粉料，混合均匀后，得到光固化无机粉料悬浮液，即得所需的陶瓷材料。
优选地，所述光固化树脂与改性无机粉料采用高速混合机进行混合。所述高速混合机为行星球磨机。
更优选地，所述高速混合机的条件为：混合研磨速率：300-500rad/min；混合时间：2-12小时。进一步优选地，所述高速混合机的混合研磨速率为400rad/min。
优选地，所述光固化无机粉料悬浮液，按重量百分比计，包括以下组分：
光固化树脂25-85wt％；
改性无机粉料15-75wt％。
更优选地，所述光固化无机粉料悬浮液，按重量百分比计，包括以下组分：
光固化树脂32-50wt％；
改性无机粉料50-68wt％。
采用上述范围的光固化无机粉料悬浮液的流动性和成型性能好，即得本发明所需的陶瓷材料，其经过光固化成型后，获得陶瓷生坯烧结后的密度接近理论密度。
本发明第三方面提供上述陶瓷材料在光固化激光快速成型(SL)、基于数字光处理(DLP)投影固化成型的3D打印技术中的用途。
本发明第四方面提供一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料的使用方法，包括以下步骤：
A)将上述得到的光固化无机粉料悬浮液，通过光固化激光快速成型或基于数字光处理投影固化成型方式进行光固化成型，得到陶瓷生坯；
优选地，所述光固化成型是将光固化无机粉料悬浮液放入树脂槽中，进行光固化，逐层打印，得到打印件，再将打印件从打印基台取下，经过清洗和后固化，即可得到所需的陶瓷生坯。
优选地，所述光固化成型的波长范围为300-450nm。
B)将步骤A)中得到的陶瓷生坯进行预排树脂后，再进行烧结，得到陶瓷成品。
优选地，所述预排树脂是将陶瓷生坯进行预烧结，排去内部的树脂。所述预排树脂类似传统的陶瓷生产中的排蜡过程，采用高温排树脂的方式烧除树脂。
更优选地，所述预排树脂是将陶瓷生坯预埋到装有γ-Al2O3粉的匣钵内，然后将匣钵置于窑内，缓慢加热，当达到一定温度基本排除树脂，再升温到一定温度进行预烧结后，保温后停止加热，即完成预排树脂的过程。所述预排树脂中升温速度和保温时间取决于制品尺寸大小，大件要求升温缓慢，保温时间要长，以防止产生气泡、变形或开裂。
进一步优选地，所述预排树脂的条件为：排除树脂温度：≥600℃；预烧结温度：950-1200℃；保温时间：1-2h。
上述烧结为本领域常规采用的烧结方式。所述烧结是将所述陶瓷生坯，选用不同的烧结温度后，放入烧结炉中烧结即可。所述烧结温度，根据所用无机粉料的种类和粒径的不同，进行选择。
优选地，所述烧结条件为：升温速率：以150-250℃/h速率从室温升到烧结温度；保温时间：2-10h。更优选地，所述升温速率以200℃/h速率从室温升到烧结温度。
所述氧化物陶瓷只需要在空气气氛下进行烧结即可，碳化物、氮化物等非氧化物陶瓷要在氮气氛炉中进行烧结。
如上所述，本发明的一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料及其制备方法，将光固化树脂预聚体、活性稀释剂、光引发剂、无机粉料、表面改性剂，通过一定的工艺混合后，在300-450nm的波长范围内光固化成型后，得到适用于SL、DLP等光固化成型技术制备陶瓷产品的陶瓷材料。本发明提供的该种陶瓷材料，突破目前该技术没有用来生产陶瓷制品的现状。用本发明材料制备的陶瓷产品，尺寸精度高、表面质量佳、可得到高精度的3D打印陶瓷产品。同时，这种材料所得到的陶瓷件密度也接近理论密度，可以直接用于最终应用而且其属性与通过压制或者浇铸工艺(传统陶瓷制造工艺)制造的部件类似。本发明拓宽了3D打印陶瓷产品的应用领域,实现3D打印成型各种形状复杂的陶瓷件，能够应用于航空航天事业，医疗邻域和工业领域。
附图说明
图1显示为本发明的一种用于SL、DLP光固化成型3D打印的陶瓷材料制备的工艺流程图。
图2显示为本发明的一种用于SL、DLP光固化成型3D打印的陶瓷材料的成品示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。
下述实施例中，取光引发剂单独或与活性稀释剂共同放入三口烧瓶中，在20-45℃搅拌混合20-60min。然后加入光固化树脂预聚体，在20-45℃再搅拌混合20-60min，得到光固化树脂。所述光固化树脂，按重量份计，包括以下组分：光固化树脂预聚体25-100份；活性稀释剂0-30份；光引发剂2-10份。其中，所述活性稀释剂优选为10-30份。
其中，所述光固化树脂预聚体选自丙烯酸树脂和环氧树脂中的任意一种或两种混合。当两种混合时，丙烯酸树脂与环氧树脂加入的重量份之比为20-80：0-20。其中，所述环氧树脂优选为5-20份。所述丙烯酸树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的任意一种或多种混合。所述环氧树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧树脂、双环戊二烯苯酚型环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、大豆油改性环氧树脂中的任意一种或多种混合。
活性稀释剂为丙烯酸酯单体，所述丙烯酸酯单体选自三环癸基二甲醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十八烷基酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基三丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、1，6-乙二醇二丙烯酸酯中的任意一种或多种混合。
光引发剂选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂中的任意一种或两种混合。当两种混合时，阳离子光引发剂与自由基光引发剂的加入的重量份之比为1-5：1-5。所述阳离子光引发剂选自双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂铁、4-异丁基苯基-4’-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐中的任意一种或多种混合。所述自由基光引发剂选自2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香双甲醚、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、硫杂蒽酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯中的任意一种或多种混合。
采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理，得到改性无机粉料。无机粉料的粒径为50nm-500μm。改性处理方式为干法预处理或湿法预处理。干法预处理是将在95-110℃预热后的无机粉料和表面改性剂，搅拌混合均匀。所述湿法预处理是将表面改性剂用溶剂稀释后，加入无机粉料，在60-90℃搅拌混合均匀后，过滤烘干。无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.1-10，优选为100：0.5-1。
其中，无机粉料为无机非金属粉料，选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、磷酸盐中的任意一种或多种混合。所述氧化物选自氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化锌、氧化锶、氧化钛、氧化钡、氧化锰、氧化铁、氧化硅、氧化铅、氧化镁中的任意一种或多种混合。所述碳化物选自碳化硅、碳化硼中的任意一种或两种混合。所述氮化物选自氮化硼、氮化铝、氮化硅中的任意一种或多种混合。所述碳酸盐选自碳酸钡、碳酸钙中的任意一种或两种混合。所述氟化物选自氟化钙、氟化镁中的任意一种或两种混合。所述稀土氧化物选自氧化镧、氧化钇中的任意一种或两种混合。所述磷酸盐为羟基磷灰石。
所述表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合。所述偶联剂选自氨羟基硅烷偶联剂、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷偶联剂、环氧羟基硅烷偶联剂、巯羟基硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的任意一种或多种混合。所述表面活性剂选自全甲基硅氧烷、环状硅氧烷、含氟硅氧烷、烷基聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种混合。所述有机低聚物选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚乙烯蜡、聚丙烯、聚乙烯蜡、聚乙二醇、双酚A型环氧树脂中的任意一种或多种混合。所述不饱和有机酸选自丙烯酸、丁烯酸、山梨酸、氯丙烯酸中的任意一种或多种混合。
再将光固化树脂与改性无机粉料采用行星球磨机混合2-12小时后，得到光固化无机粉料悬浮液。其中光固化树脂与改性无机粉料加入的重量百分比分别为25-85wt％和15-75wt％；优选为32-50wt％和50-68wt％。然后，将光固化无机粉料悬浮液放入树脂槽中，在300-450nm的波长范围内进行SL或DLP光固化成型，逐层打印，得到打印件，再将打印件从打印基台取下，经过清洗和后固化，即可得到所需的陶瓷生坯。再将陶瓷生坯预埋到装有γ-Al2O3粉的匣钵内，然后将匣钵置于窑内，缓慢加热，当温度达到600℃以上已基本排除树脂，再升温到950-1200℃，保温1-2h后停止加热。再在烧结炉中烧结，得到陶瓷成品。
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指相对压力。下列实施例中使用的原料及试剂均采用本领域内的常规原料及试剂，均可在市场上购买获得。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
取光引发剂与活性稀释剂放入三口烧瓶中，在30℃搅拌混合20min。然后加入光固化树脂预聚体，在30℃再搅拌混合30min，得到光固化树脂。光固化树脂预聚体、活性稀释剂、光引发剂加入的重量份之比为85：10：5。其中，光固化树脂预聚体选自丙烯酸树脂和环氧树脂中的两种混合，丙烯酸树脂与环氧树脂加入的重量份之比为70：20。丙烯酸树脂为双酚A二缩水油醚二环氧丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸酯。环氧树脂为双酚A二缩水油醚二环氧树脂和缩水甘油酯类环氧树脂。活性稀释剂为丙烯酸酯单体，丙烯酸酯单体为乙氧基化三羟甲基丙烯酸酯。光引发剂选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂中的两种混合，阳离子光引发剂与自由基光引发剂的加入的重量份之比为1：2.5。阳离子光引发剂为双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂铁，自由基光引发剂为安息香双甲醚和硫杂蒽酮。
采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理，得到改性无机粉料。无机粉料的粒径为50nm-500μm。改性处理方式为湿法预处理，将表面改性剂用溶剂稀释后，加入无机粉料，在60-90℃搅拌混合均匀后，过滤烘干，搅拌混合的转速为200-500rad/min，混合时间为30-60min。无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.5。其中，无机粉料为无机非金属粉料，选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、无机磷酸盐中的任意一种或多种混合，无机粉料的具体组成包括氧化铝、氧化镁、碳酸钙、氧化硅、氧化镧。表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合，表面改性剂的具体为3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。
再将光固化树脂与改性无机粉料采用行星球磨机以400rad/min的研磨速率混合4小时后，得到光固化无机粉料悬浮液。其中光固化树脂与改性无机粉料加入的重量百分比分别为40wt％和60wt％。然后，将光固化无机粉料悬浮液放入树脂槽中，在405nm的波长范围内进行SL或DLP光固化成型，逐层打印，得到打印件，再将打印件从打印基台取下，经过清洗和后固化，即可得到所需的陶瓷生坯。再将陶瓷生坯预埋到装有γ-Al2O3粉的匣钵内，然后将匣钵置于窑内，缓慢加热，当温度达到600℃以上已基本排除树脂，再升温到1050℃，保温2h后停止加热。再在烧结炉中烧结，得到陶瓷成品1#。本实施例中得到陶瓷成品1#的尺寸精度高、表面质量佳，表明本发明中的陶瓷材料的配方及其制备方法适用于高精度的SL或DLP光固化成型的3D打印技术。
实施例2
取光引发剂与活性稀释剂放入三口烧瓶中，在40℃搅拌混合30min。然后加入光固化树脂预聚体，在40℃再搅拌混合30min，得到光固化树脂。光固化树脂预聚体、活性稀释剂、光引发剂加入的重量份之比为100：30：10。其中，光固化树脂预聚体选自丙烯酸树脂和环氧树脂中的两种混合，丙烯酸树脂与环氧树脂加入的重量份之比为80：20。丙烯酸树脂为双酚A二缩水油醚二环氧丙烯酸树脂。环氧树脂为双酚A二缩水油醚二环氧树脂。活性稀释剂为丙烯酸酯单体，丙烯酸酯单体为三环癸基二甲醇二丙烯酸酯。光引发剂选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂中的两种混合，阳离子光引发剂与自由基光引发剂的加入的重量份之比为1：4。阳离子光引发剂为双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂铁。自由基光引发剂为硫杂蒽酮和二苯甲酮。
采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理，得到改性无机粉料。无机粉料的粒径为50nm-500μm。改性处理方式为干法预处理。干法预处理是将在95-110℃预热后的无机粉料和表面改性剂，采用行星球磨机搅拌混合均匀，行星球磨机的转速为400rad/min，混合时间为45min。无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：1。其中，无机粉料为无机非金属粉料，选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、无机磷酸盐中的任意一种或多种混合，无机粉料的具体包括氧化铝、氧化锆、氧化镧。表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合，表面改性剂的具体为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和丙烯酸。
再将光固化树脂与改性无机粉料采用行星球磨机以300-500rad/min的研磨速率混合6小时后，得到光固化无机粉料悬浮液。其中光固化树脂与改性无机粉料加入的重量百分比分别为32wt％和68wt％。然后，将光固化无机粉料悬浮液放入树脂槽中，在300-450nm的波长范围内进行SL或DLP光固化成型，逐层打印，得到打印件，再将打印件从打印基台取下，经过清洗和后固化，即可得到所需的陶瓷生坯。再将陶瓷生坯预埋到装有γ-Al2O3粉的匣钵内，然后将匣钵置于窑内，缓慢加热，当温度达到600℃以上已基本排除树脂，再升温到1100℃，保温2h后停止加热。再在烧结炉中烧结，得到陶瓷成品2#。本实施例中得到陶瓷成品2#的尺寸精度高、表面质量佳，表明本发明中的陶瓷材料的配方及其制备方法适用于高精度的SL或DLP光固化成型的3D打印技术。
实施例3
取光引发剂放入三口烧瓶中，在40℃搅拌混合20min。然后加入光固化树脂预聚体，在40℃再搅拌混合20min，得到光固化树脂。光固化树脂预聚体、光引发剂加入的重量份之比为25：2。其中，光固化树脂预聚体选自丙烯酸树脂和环氧树脂中的两种混合，丙烯酸树脂与环氧树脂加入的重量份之比为80：5。丙烯酸树脂为聚氨酯丙烯酸酯。环氧树脂为双环戊二烯苯酚型环氧树脂。光引发剂选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂中的两种混合，阳离子光引发剂与自由基光引发剂的加入的重量份之比为1：5。阳离子光引发剂为4-异丁基苯基-4’-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐。自由基光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮。
采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理，得到改性无机粉料。无机粉料的粒径为50nm-500μm。改性处理方式为湿法预处理。湿法预处理是将表面改性剂用溶剂稀释后，加入无机粉料，在100℃搅拌30分钟混合均匀后，过滤烘干。无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.1。其中，无机粉料为无机非金属粉料，选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、无机磷酸盐中的任意一种或多种混合，无机粉料的具体组成为羟基磷灰石。表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合，表面改性剂的具体组成为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
再将光固化树脂与改性无机粉料采用行星球磨机以400rad/min的研磨速率混合4小时后，得到光固化无机粉料悬浮液。其中光固化树脂与改性无机粉料加入的重量百分比分别为50wt％和50wt％。然后，将光固化无机粉料悬浮液放入树脂槽中，在300-450nm的波长范围内进行SL或DLP光固化成型，逐层打印，得到打印件，再将打印件从打印基台取下，经过清洗和后固化，即可得到所需的陶瓷生坯。再将陶瓷生坯预埋到装有γ-Al2O3粉的匣钵内，然后将匣钵置于窑内，缓慢加热，当温度达到600℃以上已基本排除树脂，再升温到950℃，保温2h后停止加热。再在烧结炉中烧结，得到陶瓷成品3#。本实施例中得到陶瓷成品3#的尺寸精度高、表面质量佳，表明本发明中的陶瓷材料的配方及其制备方法适用于高精度的SL或DLP光固化成型的3D打印技术。
实施例4
取光引发剂与活性稀释剂放入三口烧瓶中，在30℃搅拌混合40min。然后加入光固化树脂预聚体，在30℃再搅拌混合40min，得到光固化树脂。光固化树脂预聚体、活性稀释剂、光引发剂加入的重量份之比为75：15：6。其中，光固化树脂预聚体为丙烯酸树脂。丙烯酸树脂为聚酯丙烯酸酯。活性稀释剂为丙烯酸酯单体，丙烯酸酯单体为丙烯酸十八烷基酯。光引发剂选自自由基光引发剂，自由基光引发剂为二苯甲酮。
采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理，得到改性无机粉料。无机粉料的粒径为50nm-500μm。改性处理方式为干法预处理。干法预处理是将在110℃预热后的无机粉料和表面改性剂，采用行星球磨机搅拌混合均匀，行星球磨机的转速为300-500rad/min，混合时间为30-60min。无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：2。其中，无机粉料为无机非金属粉料，选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、无机磷酸盐中的任意一种或多种混合，无机粉料的具体包括氧化铝、氧化硅、碳酸钙、氧化钇。表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合，表面改性剂的具体为硬脂酸铝。
再将光固化树脂与改性无机粉料采用行星球磨机以300-500rad/min的研磨速率混合6小时后，得到光固化无机粉料悬浮液。其中光固化树脂与改性无机粉料加入的重量百分比分别为25wt％和75wt％。然后，将光固化无机粉料悬浮液放入树脂槽中，在300-450nm的波长范围内进行SL或DLP光固化成型，逐层打印，得到打印件，再将打印件从打印基台取下，经过清洗和后固化，即可得到所需的陶瓷生坯。再将陶瓷生坯预埋到装有γ-Al2O3粉的匣钵内，然后将匣钵置于窑内，缓慢加热，当温度达到600℃以上已基本排除树脂，再升温到1100℃，保温1.5h后停止加热。再在烧结炉中烧结，得到陶瓷成品4#。本实施例中得到陶瓷成品4#的尺寸精度高、表面质量佳，表明本发明中的陶瓷材料的配方及其制备方法适用于高精度的SL或DLP光固化成型的3D打印技术。
实施例5
取光引发剂与活性稀释剂放入三口烧瓶中，在45℃搅拌混合60min。然后加入光固化树脂预聚体，在45℃再搅拌混合60min，得到光固化树脂。光固化树脂预聚体、活性稀释剂、光引发剂加入的重量份之比为50：20：8。其中，光固化树脂预聚体为环氧树脂，环氧树脂为大豆油改性环氧树脂。活性稀释剂为丙烯酸酯单体，丙烯酸酯单体为丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯和烷氧基化季戊四醇四丙烯酸酯。光引发剂为阳离子光引发剂，阳离子光引发剂为4-(苯硫基)-苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐。
采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理，得到改性无机粉料。无机粉料的粒径为50nm-500μm。改性处理方式为湿法预处理。湿法预处理是将表面改性剂用溶剂稀释后，加入无机粉料，在65℃搅拌60分钟混合均匀后，过滤烘干，搅拌混合的转速为200-500rad/min。无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.5。其中，无机粉料为无机非金属粉料，选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、无机磷酸盐中的任意一种或多种混合，无机粉料的具体组成包括氧化锆、氧化钇。表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合，表面改性剂的具体为3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。
再将光固化树脂与改性无机粉料采用行星球磨机以400rad/min的研磨速率混合8小时后，得到光固化无机粉料悬浮液。其中光固化树脂与改性无机粉料加入的重量百分比分别为85wt％和15wt％。然后，将光固化无机粉料悬浮液放入树脂槽中，在300-450nm的波长范围内进行SL或DLP光固化成型，逐层打印，得到打印件，再将打印件从打印基台取下，经过清洗和后固化，即可得到所需的陶瓷生坯。再将陶瓷生坯预埋到装有γ-Al2O3粉的匣钵内，然后将匣钵置于窑内，缓慢加热，当温度达到600℃以上已基本排除树脂，再升温到1000℃，保温2h后停止加热。再在烧结炉中烧结，得到陶瓷成品5#，具体结构见图2。如图2所示，本实施例中得到陶瓷成品5#的尺寸精度高、表面质量佳，表明本发明中的陶瓷材料的配方及其制备方法适用于高精度的SL或DLP光固化成型的3D打印技术。
所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (15)

1.一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，按重量百分比计，包括以下组分：
光固化树脂25-85wt％；
改性无机粉料15-75wt％。
2.根据权利要求1所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述光固化树脂，按重量份计，包括以下组分：
光固化树脂预聚体25-100份；
活性稀释剂0-30份；
光引发剂2-10份。
3.根据权利要求2所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述光固化树脂预聚体选自丙烯酸树脂和环氧树脂中的任意一种或两种混合。
4.根据权利要求3所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述丙烯酸树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯中的任意一种或多种混合；所述环氧树脂选自双酚A二缩水油醚二环氧树脂、双环戊二烯苯酚型环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、大豆油改性环氧树脂中的任意一种或多种混合。
5.根据权利要求2所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述活性稀释剂为丙烯酸酯单体；所述丙烯酸酯单体选自三环癸基二甲醇二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十八烷基酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、苯氧乙基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基三丙烯酸酯、二缩丙二醇二丙烯酸酯、1，6-乙二醇二丙烯酸酯中的任意一种或多种混合。
6.根据权利要求2所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述光引发剂选自阳离子光引发剂和自由基光引发剂中的任意一种或两种混合。
7.根据权利要求6所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述阳离子光引发剂选自双2，6-二氟-3-吡咯苯基二茂铁、4-异丁基苯基-4’-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐中的任意一种或多种混合；所述自由基光引发剂选自2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香双甲醚、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、硫杂蒽酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯中的任意一种或多种混合。
8.根据权利要求1所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述改性无机粉料包括有无机粉料和表面改性剂；所述无机粉料与所述表面改性剂加入重量之比为100：0.1-10。
9.根据权利要求8所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述无机粉料为无机非金属粉料；所述无机非金属粉料选自氧化物、碳化物、氮化物、碳酸盐、氟化物、稀土氧化物、磷酸盐中的任意一种或多种混合；所述表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机低聚物、不饱和有机酸中的任意一种或多种混合。
10.根据权利要求9所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，其特征在于，所述偶联剂选自氨羟基硅烷偶联剂、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷偶联剂、环氧羟基硅烷偶联剂、巯羟基硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂中的任意一种或多种混合；所述表面活性剂选自全甲基硅氧烷、环状硅氧烷、含氟硅氧烷、烷基聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸锌、聚二甲基硅氧烷中的任意一种或多种混合；所述有机低聚物选自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚乙烯蜡、聚丙烯、聚乙烯蜡、聚乙二醇、双酚A型环氧树脂中的任意一种或多种混合；所述不饱和有机酸选自丙烯酸、丁烯酸、山梨酸、氯丙烯酸中的任意一种或多种混合。
11.根据权利要求1-10任一所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料，在光固化激光快速成型、基于数字光处理投影固化成型的3D打印技术中的用途。
12.一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料的制备方法，包括以下步骤：
1)分别按配比取组分搅拌混合后，得到光固化树脂；
2)采用表面改性剂对无机粉料进行改性处理后，得到改性无机粉料；
3)将步骤1)中得到的光固化树脂与步骤2)中得到的改性无机粉料，混合均匀后，得到光固化无机粉料悬浮液，即得所需的陶瓷材料。
13.根据权利要求12所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料的制备方法，其特征在于，包括如下条件中的任一项或多项：
Ⅰ)在步骤1)中，所述组分搅拌混合时，先将光引发剂单独或与活性稀释剂混合后搅拌，再加入光固化树脂预聚体搅拌混合；
Ⅱ)在步骤2)中，所述改性处理为干法预处理或湿法预处理。
14.一种用于3D光固化成型打印的陶瓷材料的使用方法，包括以下步骤：
A)将如权利要求12所述得到的光固化无机粉料悬浮液，通过光固化激光快速成型或基于数字光处理投影固化成型方式进行光固化成型，得到陶瓷生坯；
B)将步骤A)中得到的陶瓷生坯进行预排树脂后，再进行烧结，得到陶瓷成品。
15.根据权利要求14所述的用于3D光固化成型打印的陶瓷材料的使用方法，其特征在于，包括如下条件中的任一项或多项：
ⅰ)在步骤A)中，所述光固化成型的波长范围为300-450nm；
ⅱ)在步骤B)中，所述预排树脂的条件为：排除树脂温度：≥600℃；预烧结温度：950-1200℃；保温时间：1-2h；
ⅲ)在步骤B)中，所述烧结条件为：升温速率：以150-250℃/h速率从室温升到烧结温度；保温时间：2-10h。
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