CN110683842B - 一种用于高性能dlp打印的生物陶瓷浆料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于光固化增材制造技术领域,并具体公开了一种用于高性能DLP打印的生物陶瓷浆料及其制备方法。生物陶瓷浆料包括生物陶瓷粉末、预混液、分散剂和离型剂,生物陶瓷粉末与预混液的质量比为1:7~7:3,所述预混液包括质量比为3:20~2:5的聚乙二醇和光固化树脂。所述制备方法包括:将光固化树脂和聚乙二醇混合均匀,将分散剂加入到预混液中超声混合均匀,再向该混合液中加入生物陶瓷粉末,并搅拌均匀,接着向生物陶瓷浆料初体中加入离型剂,并搅拌均匀,从而制备得到生物陶瓷浆料。本发明所配制的生物陶瓷浆料在成形过程中能够便于坯体的提拉和降低树脂固化的内应力,减少脱脂开裂,提高了打印和脱脂过程中的成功率。
Description
技术领域
本发明属于光固化增材制造技术领域,更具体地,涉及一种用于高性能DLP打印的生物陶瓷浆料及其制备方法。
背景技术
骨组织工程通过人工生物支架来治疗超过骨愈合极限的骨缺损,其中生物陶瓷支架凭借着与人体自身骨成分相似性、良好的可降解性、生物相容性、力学性能等被广泛用作人工骨支架,而良好的骨支架需要有特定的复杂外观结构和相互贯通精细的内部结构,传统的制作工艺无法满足,而数字化光处理(DLP)打印技术通过光投影,逐层投射固化,具有打印速度快,精度高等优点,可以有效解决这个问题。
然而由于现有DLP技术在打印生物陶瓷时还存在以下几个问题,如在分层打印过程中由于润滑效果差导致拉时无法拉起、断层和样品脱落问题,树脂固化内应力产生的脱脂开裂问题和散射问题,这些问题都会直接影响打印的有效性和成功率。
因此,本领域亟待对现有的生物陶瓷浆料进行设计和研究,以期提出一种高固相含量、高精度、易拉起、减小脱脂开裂的生物陶瓷浆料。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求,本发明提供了一种用于高性能DLP打印的生物陶瓷浆料及其制备方法,其中结合生物陶瓷浆料自身的特征及DLP打印的工艺特点,相应的对生物陶瓷浆料的材料构成进行了研究和设计,其中,通过将预混液、分散剂、离型剂和生物陶瓷粉末有机结合,使得配制的生物陶瓷浆料过程中利用空间位阻效应,从而粉末之间可形成良好的分散效果,同时,本发明有效解决了硅油作为脱模剂不能够很好的与树脂溶剂相溶的问题,可以减少固化层与离型膜之间的结合力,进一步的,本发明所配制的生物陶瓷浆料在成形过程中能够减小树脂固化的内应力,减少脱脂开裂,提高了脱脂过程中的成功率。本发明所提供的生物陶瓷浆料具有高固相含量、高精度、易拉起、减小脱脂开裂的特点。
为实现上述目的,按照本发明的一个方面,提出了一种用于高性能DLP打印的生物陶瓷浆料,包括:生物陶瓷粉末、预混液、分散剂和离型剂,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:7~7:3,其中,所述预混液包括质量比为3:20~2:5的聚乙二醇和光固化树脂,所述分散剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~6%,所述离型剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~1%。
进一步的,所述生物陶瓷粉末为羟基磷灰石粉末、磷酸三钙粉末、生物玻璃粉末、氧化锆粉末、硅酸钙粉末中的一种或多种,所述生物陶瓷粉末的粒径为0.2μm~40μm,进一步的,所述生物陶瓷粉末的粒径为0.6μm~5μm,进一步的,所述生物陶瓷粉末的粒径为3μm。
进一步的,所述分散剂为以空间位阻效应为主的超分散剂,其为聚丙烯酸酯型超分散剂或聚酯型超分散剂。
进一步的,所述离型剂为丙烯酸酯改性硅油。
进一步的,还包括光引发剂和阻聚剂,其中,所述光引发剂的质量为所述预混液的0.2%~1%,所述阻聚剂的质量为所述预混液质量的0.05%~0.5%。
进一步的,所述光引发剂为自由基形光引发剂,包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮或1-羟基环己基苯基甲酮中的一种或者多种。
进一步的,所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、2,5-二叔丁基对苯二酚2,5-DTBHQ中的一种或者几种。
进一步的,所述光固化树脂包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及环氧丙烯酸酯中的一种或者多种。
按照本发明的另一个方面,提供一种制备上述生物陶瓷浆料的方法,包括以下步骤:
S1将质量比为3:20~2:5的聚乙二醇和光固化树脂混合均匀,得到预混液;
S2称取一定量的生物陶瓷粉末和分散剂,其中,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:7~7:3,所述分散剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~6%,将所述分散剂加入到预混液中超声混合均匀,然后再向该混合液中加入生物陶瓷粉末,并搅拌均匀,得到生物陶瓷浆料初体;
S3向所述生物陶瓷浆料初体中加入离型剂,并搅拌均匀,从而制备得到生物陶瓷浆料,其中,所述离型剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~1%。
进一步的,步骤S2中,所述生物陶瓷粉末的粒径为0.6μm~5μm,所述生物陶瓷粉末分多次加入,且每次加入生物陶瓷粉末时,需把混合溶液搅拌均匀;步骤S3中,向所述生物陶瓷浆料初体中加入离型剂之后,还需依次向加入离型剂之后的生物陶瓷浆料初体中加入光引发剂和阻聚剂,并搅拌均匀,其中,所述光引发剂的质量为所述预混液质量的0.2%~1%,所述阻聚剂的质量为所述预混液质量的0.05%~0.5%。
总体而言,通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比,主要具备以下的技术优点:
1.本发明通过将预混液、分散剂、离型剂和生物陶瓷粉末有机结合,使得配制的生物陶瓷浆料过程中利用空间位阻效应,从而粉末之间可形成良好的分散效果,同时,本发明有效解决了硅油作为脱模剂不能够很好的与树脂溶剂相溶的问题,可以减少固化层与离型膜之间的结合力,进一步的,本发明所配制的生物陶瓷浆料在成形过程中能够减小树脂固化的内应力,减少脱脂开裂,提高了脱脂过程中的成功率。本发明生物陶瓷浆料具有高固相含量、高精度、易拉起、减小脱脂开裂的特点。
2.本发明通过对预混液、生物陶瓷粉末、分散剂和离型剂的配比进行研究设计,其中,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:7~7:3,所述分散剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~6%,所述离型剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~1%,同时,以聚乙二醇作为溶剂,有效解决了硅油作为脱模剂不能够很好的与树脂溶剂相溶的问题,使得所制备出来的生物陶瓷浆料在用作DLP打印时,具有高固相含量、高精度、易拉起、减小脱脂开裂的特点。
3.本发明所述生物陶瓷粉末的粒径为0.2μm~40μm,进一步的,所述生物陶瓷粉末的粒径为0.6μm~5μm,进一步的,所述生物陶瓷粉末的粒径为3μm,该生物陶瓷粉末的粒径在该范围内,能较好的融合其他助剂的作用,能体现出良好的流动性和成形的能力,使得生物陶瓷浆料在用作DLP打印时,产品具有致密性的特点,不易脱脂开裂。
4.本发明分散剂为超分散剂,利用空间位阻效应,在粉末之间形成良好的分散效果,适合于UV树脂体系,可以在制作高固含量生物陶瓷浆料的同时,减少对粉末的预处理,如包覆分散剂等,缩短了制作时间,提高了浆料制作效率。
5.本发明离型剂为丙烯酸酯改性硅油,它解决了硅油作为脱模剂不能够很好的与树脂溶剂相溶的问题,同时也具有脱模效果,可以减少固化层与离型膜之间的结合力,提高打印的成功率如,在打印层厚为50μm时,单层固化层厚为60μm可以顺利的拉起,同时在降低固化层厚的同时可以提高打印的精度。
6.本发明其中聚乙二醇可以减小树脂固化过程中的内应力,减少脱脂开裂,提高脱脂过程中的成功率。
附图说明
图1是本发明实施例涉及的一种用于高性能DLP打印的生物陶瓷浆料的制备方法流程图;
图2是采用本发明实施例1制备得到生物陶瓷浆料采用DLP打印得到的点阵结构生物骨支架图,其中,点阵结构生物骨支架的孔径为300μm~400μm;
图3是采用本发明实施例2制备得到生物陶瓷浆料采用DLP打印得到的点阵结构生物骨支架图,其中,点阵结构生物骨支架的孔径为300μm~400μm;
图4是图2涉及的点阵结构生物骨支架的扫描电镜图;
图5是图3涉及的点阵结构生物骨支架的扫描电镜图;
图6是图2涉及的点阵结构生物骨支架的Micro CT扫描图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
本发明提供了一种用于高性能DLP打印的生物陶瓷浆料,包括:预混液、生物陶瓷粉末、分散剂和离型剂,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:7~7:3,其中,所述预混液包括质量比为3:20~2:5的聚乙二醇和光固化树脂,所述分散剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~6%,所述离型剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~1%。更进一步而言,本发明的生物陶瓷浆料还包括光引发剂和阻聚剂,其中,所述光引发剂的质量为所述预混液质量的0.2%~1%,所述阻聚剂的质量为所述预混液质量的0.05%~0.5%。
其中,生物陶瓷粉末为羟基磷灰石、生物玻璃、磷酸三钙、氧化锆、硅酸钙中的一种或者几种。生物陶瓷粉末的平均粒径在0.2μm~40μm,更优选的为0.6μm~5μm,更优选的,生物陶瓷粉末的粒径为3μm。所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:2~2:1,优选的,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:1。优选的,所述预混液包括质量比为1:5~3:10的聚乙二醇和光固化树脂,优选的,所述预混液包括质量比为1:4的聚乙二醇和光固化树脂。所述光固化树脂为低粘度的单官能团或者双官能团的光固化树脂单体,如1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、二丙二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
在本发明中,为减小树脂固化内应力和增加浆料爽滑性和离型能力,采用高分子聚合物作为预混液的溶剂,并对其配比进行了研究设计,相应的在本发明提供的配比条件下,有效解决了硅油作为脱模剂不能够很好的与树脂溶剂相溶的问题,使得所制备出来的生物陶瓷浆料在用作DLP打印时,具有高固相含量、高精度、易拉起、减小脱脂开裂的特点。其中聚乙二醇包括但不限于聚乙二醇200,聚乙二醇400,聚乙二醇600中的一种或几种。其均具有一定的润滑性好、分散性强和脱模性好等特点。
在本发明的中,添加了有助于浆料铺展开和固化层容易被拉起的离型剂,并且离型剂能够与UV体系良好相溶,增加了打印的高效性,其主要成分为丙烯酸酯改性硅油。同时,丙烯酸酯改性硅油还能够在紫外下交联固化,增加了坯体的韧性。
在本发明中,所述分散剂为以空间位阻效应为主的超分散剂,可以促进浆料分散,包括聚丙烯酸酯型超分散剂、聚酯型超分散剂等。如其商品名为CH-13、CH-36、CH-41中的一种或几种。所述光引发剂为自由基形光引发剂,包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮或1-羟基环己基苯基甲酮中的一种或者多种。所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、2,5-二叔丁基对苯二酚2,5-DTBHQ、甲基氢醌THQ中的一种或者几种。所述光固化树脂包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及环氧丙烯酸酯中的一种或者多种。
如图1所示,本发明生物陶瓷浆料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将预设比例的光固化树脂和聚乙二醇混合均匀之后形成预混液,所述预混液包括质量比为3:20~2:5的聚乙二醇和光固化树脂。
(2)向上述预混液中加入分散剂,加热或者不加热使其溶解在预混液中,搅拌均匀,超声5分钟,所述分散剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~6%。
(3)对生物陶瓷粉末进行干燥处理,放入烘箱中除去水分,如果生物陶瓷粉末颗粒过大,则对其进行球磨,球磨5小时~8小时,得到粒径为微米级的生物陶瓷粉末,生物陶瓷粉末的平均粒径在0.2μm~40μm。
(4)称取微米级的生物陶瓷粉末,并分多次加入到配好的溶剂中,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:7~7:3,加入后放入行星式真空脱泡搅拌机中依次搅拌,行星式真空脱泡搅拌机的转速为2000转/分钟~2900转/分钟,搅拌1分钟~4分钟,从而得到生物陶瓷浆料初体。在本发明中,生物陶瓷粉末需要分多次加入,否则可能会难以良好的分散。
(5)在步骤(4)得到的生物陶瓷浆料初体中依次加入离型剂、光引发剂和阻聚剂,放入行星式真空脱泡搅拌机中搅拌,转速1000转/分~2000转/分钟,搅拌1小时~3小时,使浆料混合均匀。所述离型剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~1%,所述光引发剂的质量为所述预混液质量的0.2%~1%,所述阻聚剂的质量为所述预混液质量的0.05%~0.5%。
(6)若粉末颗粒较大,浆料中存在粉末团聚现象,则加入一定量的球磨珠,放入行星式真空脱泡搅拌机中,行星式真空脱泡搅拌机的转速为300转/分~1000转/分钟的转速进行研磨,研磨35分钟~180分钟,每半小时休息5分钟,制作的浆料具有光滑细腻的优点。
实施案例1
本实例采用β磷酸钙粉末和生物玻璃粉末45S5复合粉末,其中β磷酸钙与生物玻璃以一定质量比混合,β磷酸钙粉末的粒径为微米级别,平均粒径为4.66μm,生物玻璃粉末的平均粒径为6μm左右,生物陶瓷粉末总共选取62克,预混液为35克,其中光固化树脂选用二官能团的1,6-己二醇二丙烯酸酯单体和二官能团的二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体,质量分别是19克和8克。聚乙二醇选取聚乙二醇200,质量为8克。其中超分散剂质量为2.48克,离型剂选取丙烯酸酯改性硅油,质量为0.62克,光引发剂选取2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,质量为0.177克,阻聚剂为对羟基苯甲醚,质量为0.035克。具体制作过程如下所示:
首先将大粒径的生物玻璃粉末进行球磨,以减小其粒径,使用球磨珠为氧化锆球,转速为450rpm,球磨时间5h,得到微米级生物玻璃粉末。
称取预混液在罐子中,将分散剂加入预混液中,用玻璃棒搅匀。之后将β磷酸钙粉末加入罐子中,放入行星式真空搅拌脱泡剂中以2900转/分钟的转速搅拌2分钟,搅拌过程中抽真空去除气泡。之后加入生物玻璃45S5粉末,同样的参数进行搅拌,得到陶瓷树脂混悬液。
将离型剂、阻聚剂和光引发剂加入混悬液中,以上面同样的参数进行搅拌后,在罐子里放入氧化锆球磨珠,以600转/分钟的转速搅拌30分钟后取出。
得到的浆料稳定性好,放置3天基本不沉降,粘度在1Pa·s以下,若要使用则重新在行星式真空搅拌脱泡机中搅拌2分钟即可。
如图2、图4以及图6所示,使用工业级DLP陶瓷打印机进行试验,此浆料的成形精度可达400μm,且容易与离型膜脱离,被拉起来,在固化层厚为57μm时可以成功以50μm的打印层厚进行打印。从而提高了成形效率,可成形精细结构。
实施实例2
实施实例2的预混液的组成及各成分含量与实例1相同,生物陶瓷的质量分数和分散剂的用量以及阻聚剂的含量不同,差别如下表1所示:
表1:
如图3和图5所示,经该配比下打印的生物陶瓷平均抗弯强度达到24Mpa,精度相比于实例1有所提高,但固化层厚下降,但仍具有很好的脱膜效果。
实施实例3
本实例采用纯羟基磷灰石粉末,其平均粒径为2.11μm,生物陶瓷粉末总共选取62克,预混液为35克,其中光固化树脂选用二官能团的1,6-己二醇二丙烯酸酯单体和一官能团的甲基丙烯酸羟乙酯单体,质量分别是20.6克和8.85克。聚乙二醇选取聚乙二醇200,质量为3克。分散剂占粉末质量的5%,为3.1克,离型剂选取丙烯酸酯改性硅油,质量为0.62克,光引发剂选取2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,质量为0.177克,阻聚剂为对羟基苯甲醚,质量为0.07克。具体制作过程如下所示:
首先在罐子里称取对应比例的预混液,加入固体分散剂后,水浴加热至70℃,使分散剂溶解到预混液中,然后加入羟基磷灰石粉末,放入行星式真空搅拌脱泡剂中以2500转/分钟的转速搅拌2分钟,搅拌过程中抽真空去除气泡。之后将离型剂、阻聚剂和光引发剂加入混悬液中,抽真空,以2000转/分钟进行搅拌1.5小时,搅拌30分钟停止10分钟,得到混合均匀的浆料,粘度为5Pa·s左右。用此浆料制作出的陶瓷烧结后基本不开裂,抗压强度为56Mpa。
实施实例4
本实例采用羟基磷灰石粉末和β磷酸钙粉末复合粉末,其中羟基磷灰石为微米级别,平均粒径为3.98μm,β磷酸钙粉末的粒径为微米级别,平均粒径为4.66μm。
实例4除了粉末种类以及分散剂种类外,与实例1相同,使用的分散剂为液态分散剂,无需加热溶解。在加入粉末时,先加入羟基磷灰石粉末,后加入β磷酸钙粉末,否则会出现难以分散的问题。制作出的浆料粘度在1Pa·s以下,具有良好的稳定性。
实施实例5
本实例采用纯β磷酸钙作为生物陶瓷粉末,平均粒径为4.66μm,生物陶瓷粉末总共选取62克,预混液为50.5克,其中光固化树脂选用二官能团的1,6-己二醇二丙烯酸酯单体和二官能团的二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体,质量分别是27.2克和11.6克。聚乙二醇选取聚乙二醇200,质量为11.6克。分散剂质量为1.86克,离型剂选取丙烯酸酯改性硅油,质量为0.31克,光引发剂选取2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,质量为0.25克,阻聚剂为对羟基苯甲醚,质量为0.05克。
同样因为β磷酸钙粉末在浆料制备时会出现团聚为大颗粒现象,因此需要进行球磨,配置工艺和实例1相同,得到的浆料粘度为0.2Pa·s左右,且成形出的生物陶瓷表面光洁,外表无分层现象,烧结后基本不开裂。
综上所述,本发明制作出的生物陶瓷浆料不仅具有高固相含量,粘度低的优点且添加了离型剂和聚乙二醇,容易在打印过程中被拉起,提高打印的成功率和打印精度,打印精度可达400微米,打印出的样件精度高,表面光滑,脱脂基本不开裂。同时制作方法避免了目前大多数陶瓷浆料制备时的包覆方法,大大缩短了制作周期,提高制作效率。
实施实例6
本实例采用β磷酸钙,羟基磷灰石和生物玻璃作为生物陶瓷粉末组成的复合粉末,生物陶瓷粉末总共选取40克,预混液为18.5克,其中光固化树脂选用二官能团的1,6-己二醇二丙烯酸酯单体和二官能团的二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体,聚乙二醇选取聚乙二醇200,分散剂质量为1.86克,离型剂选取丙烯酸酯改性硅油,质量为0.31克,光引发剂选取2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,质量为0.09克,阻聚剂为对羟基苯甲醚,质量为0.018克。
同样因为β磷酸钙粉末在浆料制备时会出现团聚为大颗粒现象,因此需要进行球磨,配置工艺和实例1相同,得到的浆料粘度为4Pa·s左右,接近膏体状态。
综上所述,本发明制作出的生物陶瓷浆料不仅具有高固相含量,粘度低的优点且添加了离型剂和聚乙二醇,容易在打印过程中被拉起,提高打印的成功率和打印精度,打印精度可达400微米,打印出的样件精度高,表面光滑,减小了脱脂开裂。同时制作方法避免了目前大多数陶瓷浆料制备时的分散剂包覆方法和行星式高能球磨机球磨方法,大大缩短了制作周期,增加了材料利用率,提高了效打印率和成品成功率。
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种用于高性能DLP打印的生物陶瓷浆料,其特征在于,包括:生物陶瓷粉末、预混液、分散剂和离型剂,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:7~7:3,其中,所述预混液包括质量比为3:20~2:5的聚乙二醇和光固化树脂,所述分散剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~6%,所述离型剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~1%,其中,所述离型剂为丙烯酸酯改性硅油。
2.根据权利要求1所述的生物陶瓷浆料,其特征在于,所述生物陶瓷粉末为羟基磷灰石粉末、磷酸三钙粉末、生物玻璃粉末、氧化锆粉末、硅酸钙粉末中的一种或多种,所述生物陶瓷粉末的粒径为0.2μm~40μm。
3.根据权利要求2所述的生物陶瓷浆料,其特征在于,所述生物陶瓷粉末的粒径为0.6μm~5μm。
4.根据权利要求1所述的生物陶瓷浆料,其特征在于,所述分散剂为以空间位阻效应为主的超分散剂,其为聚丙烯酸酯型超分散剂或聚酯型超分散剂。
5.根据权利要求1所述的生物陶瓷浆料,其特征在于,还包括光引发剂和阻聚剂,其中,所述光引发剂的质量为所述预混液质量的0.2%~1%,所述阻聚剂的质量为所述预混液质量的0.05%~0.5%。
6.根据权利要求5所述的生物陶瓷浆料,其特征在于,所述光引发剂为自由基形光引发剂,包括2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮或1-羟基环己基苯基甲酮中的一种或者多种。
7.根据权利要求5所述的生物陶瓷浆料,其特征在于,所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、2,5-二叔丁基对苯二酚2,5-DTBHQ、甲基氢醌THQ中的一种或者几种。
8.根据权利要求1-7任一项所述的生物陶瓷浆料,其特征在于,所述光固化树脂包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及环氧丙烯酸酯中的一种或者多种。
9.一种制备权利要求1-7任一项所述的生物陶瓷浆料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1将质量比为3:20~2:5的聚乙二醇和光固化树脂混合均匀,得到预混液;
S2称取一定量的生物陶瓷粉末和分散剂,其中,所述生物陶瓷粉末与所述预混液的质量比为1:7~7:3,所述分散剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~6%,将所述分散剂加入到预混液中超声混合均匀,然后再向该混合液中加入生物陶瓷粉末,并搅拌均匀,得到生物陶瓷浆料初体;
S3向所述生物陶瓷浆料初体中加入离型剂,并搅拌均匀,从而制备得到生物陶瓷浆料,其中,所述离型剂的质量为所述生物陶瓷粉末质量的0.5%~1%。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述生物陶瓷粉末的粒径为0.6μm~5μm,所述生物陶瓷粉末分多次加入,且每次加入生物陶瓷粉末时,需把混合溶液搅拌均匀;步骤S3中,向所述生物陶瓷浆料初体中加入离型剂之后,还需依次向加入离型剂之后的生物陶瓷浆料初体中加入光引发剂和阻聚剂,并搅拌均匀,其中,所述光引发剂的质量为所述预混液质量的0.2%~1%,所述阻聚剂的质量为所述预混液质量的0.05%~0.5%。
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