BR112019003568B1

BR112019003568B1 - Composição fotocurável e enchimento restaurador dentário

Info

Publication number: BR112019003568B1
Application number: BR112019003568-0A
Authority: BR
Inventors: Keishi FUKUDOME; Hironobu Akizumi
Original assignee: Tokuyama Dental Corporation
Priority date: 2016-08-31
Filing date: 2017-08-30
Publication date: 2022-08-16
Also published as: US10828240B2; RU2752386C2; EP3508190A1; CA3035501A1; KR102412856B1; RU2019108613A3; WO2018043595A1; EP3508190A4; AU2017321653A1; KR20190046824A; BR112019003568A2; EP3508190B1; US20190192386A1; JPWO2018043595A1; JP6966785B2; AU2017321653B2; CN109640924A; RU2019108613A

Abstract

De acordo com a presente invenção, é proporcionada uma composição fotocurável, que é caracterizada por compreender um componente de monômero polimerizável (A), um componente de enchimento inorgânico (B) com um diâmetro médio de partícula de 0,07 μm ou mais, um componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) compreendendo um componente de enchimento inorgânico (C1) e um componente de polímero orgânico (C2) e tendo um diâmetro de partícula médio de 0,5 pm ou mais e um iniciador de fotopolimerização (D), em que o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito inorgânico-orgânico (C) está contido numa quantidade total de 100 a 1500 partes em massa em relação a 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável (A) e o componente monomérico polimerizável (A), 90 partes em massa ou mais do componente de enchimento inorgânico (B) e 90 partes em massa ou mais do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) são selecionados de modo a que requisitos específicos possam ser satisfeitos.

Description

Campo técnico da invenção

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição fotocurável (do inglês, light curable composition) e, especificamente, a uma composição fotocurável utilizada como material de enchimento / restauração dentária para restabelecer uma cavidade profunda formada num dente posterior.

Antecedentes da invenção

[0002] As composições fotocuráveis estão se espalhando rapidamente como materiais de preenchimento / restauração dentária e atualmente são usadas em quase todos os tratamentos dos dentes da frente porque estas conferem tons de cores equivalentes aos dos dentes naturais e facilitam o tratamento. Também são desenvolvidas aquelas com alta resistência mecânica, que podem ser usadas para restaurar um dente posterior submetido a alta pressão oclusal.

[0003] Composições fotocuráveis preparadas misturando um monômero polimerizável com grandes quantidades de um enchimento inorgânico e um iniciador de fotopolimerização são vantajosamente utilizadas como os materiais de enchimento / restauração dentária. Por exemplo, um material adesivo dental é aplicado a uma cavidade de um dente a ser restaurado, a cavidade é preenchida com um material de preenchimento / restauração (composição fotocurável) e moldada em um dente, e irradiada com luz ativa usando um irradiador de luz especial para polimerização e cura, e o corpo curado polimerizado assim formado restaura os dentes. Alternativamente, em um consultório odontológico, um material restaurador / obturador dentário fotocurável é construído até a forma do dente a ser restaurado em um gesso, o objeto é polimerizado e curado por fotoirradiação, posteriormente em uma clínica odontológica, o corpo curado do material obturador / restaurador dentário assim obtido se adere à dentina com um cimento dentário, restaurando assim o dente. Quando se utiliza um material de enchimento / restauração dentário, a sua fotopolimerização utiliza luz visível em consideração à segurança do corpo humano e, assim, é normalmente utilizado um iniciador de fotopolimerização de luz visível como iniciador de fotopolimerização.

[0004] Na restauração dentária recente, um conceito de intervenção mínima é particularmente considerado, ou o conceito de maximizar a vida dos dentes naturais, minimizando a quantidade de corte de dentes. Um dos fatores por trás da generalização deste conceito é que a melhoria da adesão de um material adesivo dental aos dentes permite o tratamento sem o corte excessivo dos dentes. Contra esse pano de fundo, a utilidade de um material de preenchimento / restauração dental (referido como resina composta) nas práticas clínicas está crescendo cada vez mais.

[0005] Com a ampliação da faixa de uso de resinas compostas, mais atenção é dada às operações de simplificação a partir dos pontos de vista de redução de enchimentos em operadores e pacientes, e redução da sensibilidade técnica pelos operadores. Por exemplo, para um material adesivo dentário, é desenvolvido um sistema com um número simplificado de etapas de tratamento da superfície dentária.

[0006] Na restauração de uma grande cavidade (por exemplo, uma cavidade com uma profundidade de 3 a 6 mm tal como a formada num dente posterior) com o uso de uma resina compósita, usualmente utilizada, é uma medida em que uma composição fotocurável é uma resina composta que é aplicada à cavidade com uma espessura de cerca de 1 a 2 mm, e então polimerizada e curada por fotoirradiação, e esta operação é repetida. A razão para isso é a seguinte; se uma composição fotopolimerizável é aplicada em uma grande cavidade e polimerizada por fotoirradiação, o descolamento tende a ocorrer na parte inferior ou na margem devido ao encolhimento da polimerização e à falha de polimerização, o que pode causar coloração da margem e falhas subsequentes, como uma cárie secundária.

[0007] Por outro lado, se uma composição leve curável é aplicada aos poucos em uma cavidade, e polimerizada e curada toda vez para construir a composição, tempo e esforço e necessário, e bolhas podem ser incluídas na interface entre a camada polimerizada e curado primeiro e a camada polimerizada e curada posteriormente. Se tal inclusão de bolhas ocorrer, a deterioração no tempo de vida pode ser causada pela diminuição da resistência do corpo curado polimerizado (resina composta), e uma cárie secundária tende a ocorrer.

[0008] De modo a resolver os problemas acima descritos, os documentos de patente 1 a 4 propõem composições fotocuráveis que causam menor contração de polimerização (taxa de retração e tensão de contração). Estas composições fotocuráveis com propriedades de baixa polimerização e encolhimento podem ser curadas no seu fundo e margem sem intervalos por um único tempo de fotoirradiação dentro do intervalo da profundidade de fotocura.

[0009] Adicionalmente, o documento de patente 5 propõe uma composição de cura por luz em que um enchimento inorgânico é selecionado de modo a satisfazer as condições em que o índice de refração (nF) de um óxido inorgânico (enchimento inorgânico) está entre o valor que é superior ao índice de refração (nM) de um monômero polimerizável de 0,005 e inferior ao índice de refração (nP) do polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável de 0,005. A composição fotocurável apresenta uma profundidade de cura profunda e, consequentemente, quando essa composição fotocurável é utilizada para restaurar uma cavidade profunda formada num dente posterior, por exemplo, um único tempo de enchimento e fotocura atinge o trabalho de restauração.

[0010] No entanto, as composições fotocuráveis da técnica anterior acima descritas têm propriedades melhoradas na restauração de cavidades, mas têm problemas em que a aparência do corpo curado (resina composta) que restaura as cavidades não esteja harmonizada com a dos dentes.

[0011] Além disso, o documento de patente 6 propõe um material de preenchimento / restauração dental que satisfaz as condições que o índice de refração (nM) de um monômero polimerizável antes da cura é entre o valor que é menor que o índice de refração (nF) de um enchimento inorgânico de 0,005 e o valor que é maior que o índice de refração (nF) do enchimento inorgânico em 0,005, e o índice de refração (nP) do monômero polimerizável após a cura é entre o valor que é maior que o índice de refração (nF) do enchimento inorgânico 0,020 e superior ao índice de refração (nF) do enchimento inorgânico em 0,040. Este material de preenchimento / restauração dentário tem marcado a permeabilidade à luz na região da luz visível e, sendo assim, tem uma grande profundidade de cura, e o seu corpo curado tem uma translucidez próxima da dos dentes naturais.

[0012] As invenções acima descritas alcançaram tanto a grandeza da profundidade de cura como a translucidez perto da dos dentes naturais, mas ainda requerem melhorias do ponto de vista da harmonia com os dentes naturais. Os dentes naturais têm difusividade leve, de modo que os materiais de preenchimento / restauração devem ter difusividade leve para alcançar harmonia suficiente com os dentes naturais. Lista de citações Literatura Patentária Documento de patente 1: JP 2009-540107 A Documento de patente 2: JP 2008-502697 A Documento de patente 3: JP 2004-527602 A Documento de patente 4: JP 2004-149587 A Documento de patente 5: JP 62-86003 A Documento de patente 6: WO 2014/050634 A Sumário da Invenção Problema técnico

[0013] Consequentemente, a presente invenção se destina a proporcionar uma composição endurecível e leve como material de enchimento / restauração dentário que atinge uma profundidade de cura profunda e boa trabalhabilidade na restauração de cavidades, permite polimerização e cura eficazes no fundo mesmo numa cavidade profunda formada em um dente posterior com uma única vez ou algumas vezes de enchimento seguido por irradiação de luz visível, e a aparência incluindo translucidez e difusividade da luz do corpo curado assim formado está suficientemente harmonizada com a dos dentes naturais. Solução para o problema

[0014] Os inventores realizaram pesquisas dedicadas para alcançar o objetivo acima descrito. Como resultado disto, eles descobriram que o objetivo é alcançado adicionando um enchimento inorgânico e um enchimento compósito orgânico- inorgânico a uma composição fotocurável, os índices de refração do enchimento inorgânico e o enchimento compósito orgânico-inorgânico estando na faixa próxima ao índice de refração do monômero polimerizável, e estão moderadamente à parte do índice de refração do polímero (corpo curado) obtido a partir do monômero polimerizável, e assim completaram a presente invenção.

[0015] De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição fotocurável que inclui: um componente monomérico polimerizável (A); um componente de enchimento inorgânico (B) com um tamanho médio de partícula de 0,07 μmou mais; um componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) incluindo um componente de enchimento inorgânico (C1) e um componente de polímero orgânico (C2) e tendo um tamanho de partícula médio de 0,5 μm ou mais; e um iniciador de fotopolimerização (D), em que a composição fotocurável inclui o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) numa quantidade total de 100 a 1500 partes em massa por 100 partes em massa do componente de monômero polimerizável (A), e o componente monomérico polimerizável (A) e 90 % em massa ou mais do componente de enchimento inorgânico (B) e 90 % em massa ou mais do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) são selecionados de modo a satisfazer as condições (X1 ) representadas pelas seguintes fórmulas (1a-a a 1a-c), (1b-a a 1b-d) e (1c-a a 1c-b); nF - 0,015 <nM <nF + 0,015 (1a-a) nPF - 0,015 <nM <nPF + 0,015 (1a-b) nPP - 0,015 <nM <nPP + 0,015 (1a-c) nF + 0,005 <nP <nF + 0,050 ou nF - 0,050 <nP <nF - 0,005 (1b-a) nPF + 0,005 <nP <nPF + 0,050 ou nPF - 0,050 <nP <nPF - 0,005 (1b-b) nPP + 0,005 <nP <nPP + 0,050 ou nPP - 0,050 < nP < nPP - 0,005(1b-c) nPF - 0,030 < nPP < nPF - 0,005(1b-d) nPF - 0,020 < nF < nPF + 0,020(1c-a) nPP - 0,020 < nF < nPP + 0,020(1c-b) (em que nM representa um índice de refração do componente monomérico polimerizável (A) a 25 °C, nP representa um índice de refração de um polímero obtido pela polimerização do componente monomérico polimerizável (A) a 25 °C, nF representa um índice de refração do componente de enchimento inorgânico (B) a 25 °C, nPF representa um índice de refração do componente inorgânico de enchimento (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) a 25 °C, e nPP representa um índice de refração do componente polímero orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) a 25 °C).

[0016] A composição fotocurável da presente invenção preenche preferencialmente os seguintes requisitos:

[0017] (1) O componente monomérico polimerizável (A), 90 % em massa ou mais do componente de enchimento inorgânico (B) e 90 % em massa ou mais do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) são selecionados de modo a satisfazer as condições (X2) representadas pelas seguintes fórmulas (2a-a a 2a-c), (2b-a a 2b-d) e (2c-a a 2c-b); nF - 0,010 <nM <nF + 0,010 (2a-a) nPF - 0,010 <nM <nPF + 0,010 (2a-b) nPP - 0,010 <nM <nPP + 0,010 (2a-c) nF + 0,010 <nP <nF + 0,040 ou nF - 0,040 <nP <nF - 0,010 (2b-a) nPF + 0,010 <nP <nPF + 0,040 ou nPF - 0,040 <nP <nPF - 0,010 (2b-b) nPP + 0,010 <nP <nPP + 0,040 ou nPP - 0,040 <nP <nPP - 0,010 (2b-c) nPF - 0,020 <nPP <nPF - 0,010 (2b-d) nPF - 0,015 <nF <nPF + 0,015 (2c-a) nPP - 0,015 <nF <nPP + 0,015 (2c-b) (em que nM, nP, nF, nPP e nPF têm os mesmos significados que os descritos acima);

[0018] (2) uma quantidade total do componente de monômero polimerizável (A), o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) satisfazem as condições (X1) ou as condições (X2);

[0019] (3) o componente monomérico polimerizável (A) inclui uma pluralidade de tipos de compostos (met) acrílicos polifuncionais, e o seu índice de refração (25 °C) está dentro da faixa de 1,48 a 1,55;

[0020] (4) a pluralidade de tipos de compostos (met) acrílicos polifuncionais é composta por uma combinação de (met) acrilatos aromáticos polifuncionais e (met) acrilatos alifáticos polifuncionais;

[0021] (5) o (met) acrilato aromático polifuncional é o 2,2-bis [(3-metacriloiloxi-2- hidroxipropilaxi) fenil] propano e / ou 2,2-bis [(4-metacriloíloxi-polietoxifenil) propano, e o (met) acrilato alifático polifuncional é dimetacrilato de trietilenoglicol e / ou 1,6-bis (metacriletilaxicarbonilamino) trimetil-hexano;

[0022] (6) o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) é um material compósito orgânico-inorgânico que inclui um agregado preparado por aglutinação de partículas primárias inorgânicas com um tamanho médio de partícula de 10 a 1000 nm, uma fase de resina orgânica que cobre uma superfície do partículas primárias inorgânicas e ligam as partículas primárias inorgânicas e os intervalos de agregação que são formados entre as fases de resina orgânica que cobrem a superfície das partículas primárias inorgânicas, e possuem um volume de poro (em que o poro significa aqueles com um diâmetro de poro de 1 a 500 nm) de 0,01 a 0,30 cm / g, conforme medido por porosimetria de mercúrio;

[0023] (7) a profundidade de cura é de 6 mm ou mais, tal como medido pela realização de fotoirradiação durante 30 segundos, utilizando um irradiador de luz dentária do tipo halogênio com uma quantidade de luz de 500 mW / cm2;

[0024] (8) uma razão de contraste medida em um estado não curado com uma espessura de 1 mm é de 0,30 ou menos, e uma razão de contraste medida em um corpo curado com uma espessura de 1 mm é 0,33 ou mais;

[0025] (9) um grau de difusão D de um corpo curado com uma espessura de 0,5 mm, definido pela seguinte fórmula, é de 15 ou mais, D = (((I (20) / cos20 °) + (I (70) / cos70 °)) / (2 x | (0))) x 100

[0026] (em que I (W / sr) representa a intensidade da luz que passa através de uma amostra, I (0), I (20) e I (70) representam a intensidade da luz nos ângulos de 0, 20 e 70, respectivamente, com em relação a uma direção incidente da luz);

[0027] (10) a composição fotocurável inclui ainda um agente corante (E), tem uma relação de contraste de 0,30 ou inferior medida num estado não curado com uma espessura de 1 mm, e uma razão de contraste de 0,55 ou inferior medida num curado estado do corpo com uma espessura de 1 mm;

[0028] (11) a composição fotocurável é um enchimento restauradora dentária incluindo uma composição fotocurável; e

[0029] (12) o material restaurador dental é usado para restaurar uma cavidade formada em um dente posterior.

[0030] Na presente invenção, o índice de refração do polímero obtido por polimerização do componente monomérico polimerizável (A) significa, como descrito nos Exemplos abaixo descritos, o valor medido utilizando um refractômero Abbe para um polímero com uma espessura de 0,5 mm obtido por polimerização por vazamento do componente monomérico polimerizável (A) sob condições predeterminadas (quase o mesmo que as condições de polimerização numa cavidade). Mais especificamente, quando o tipo de componente monomérico polimerizável (A) é um, o valor é o índice de refração do homopolímero do monômero polimerizável, e quando o tipo do componente monomérico polimerizável (A) é dois ou mais, o valor é o índice de refração do copolímero aleatório destes vários tipos de monômeros polimerizáveis. As condições de polimerização são estabelecidas de modo a ser o mesmo que o caso onde o enchimento e restauração da cavidade formada em um dente é realizado.

[0031] O índice de refração significa um valor a 25 °C, salvo indicação em contrário.

Efeitos vantajosos da invenção

[0032] Quando a composição fotocurável da presente invenção é utilizada como material de enchimento / restauração dentária, tem uma elevada permeabilidade à luz na região da luz visível antes da cura, e assim tem uma profundidade de cura profunda. Assim, mesmo para uma cavidade profunda em um dente posterior, um único tempo de preenchimento e fotopolimerização, ou repetição de um pequeno número de vezes de preenchimento e fotopolimerização permite o restabelecimento de uma grande cavidade formada em um dente posterior.

[0033] Além disso, o corpo curado da composição fotocurável tem translucidez e difusividade de luz próximas às dos dentes naturais, e sua aparência é harmonizada com a aparência dos dentes naturais. Sendo assim, quando é utilizado como material de enchimento / restauração dentário, restaura uma cavidade formada num dente posterior sem prejudicar a aparência estética. Descrição das formas de realização

[0034] A composição fotocurável da presente invenção, utilizada como material de enchimento / restauração dentário, é apresentada numa cavidade formada num dente por cárie ou por outro motivo e foto-curada para restaurar o dente. A composição fotocurável inclui o componente monomérico polimerizável (A), o componente inorgânico de enchimento (B) tem um tamanho médio de partícula de 0,07 μm ou mais, o componente composto orgânico-inorgânico (C) tem um tamanho médio de partícula de 0,5 μm ou mais, e o iniciador de fotopolimerização (D) como componentes essenciais, tamb inclui outros componentes conforme necessio para al destes componentes essenciais, e o componente monomérico polimerizável (A), o componente inorgânico de enchimento (B) e o enchimento compósito orgânico- inorgânico. componente (C) são selecionados de modo a satisfazer condições específicas.

[0035] Cada componente é descrito abaixo em detalhes.

[0036] Componente monomérico polimerizável (A)

[0037] Na composição fotocurável da presente invenção, o monômero polimerizável útil como este componente é um composto orgânico tendo um grupo polimerizável e sendo polimerizável por um iniciador de fotopolimerização. Particularmente, o composto alcança alta transparência e transmitância de luz de 85% ou mais, mais preferivelmente 90% ou mais do polímero a ser obtido.

[0038] Exemplos típicos do monômero polimerizável incluem monômeros polimerizáveis catiônicos e monômeros polimerizáveis por radicais.

[0039] Exemplos típicos do monômero polimerizável catiônico incluem compostos de éter vinílico, compostos epoxi, compostos oxetano, compostos éter cíclicos, compostos ortoéster bicíclicos, compostos acetais cíclicos, compostos acetais bicíclicos e compostos carbonato cíclicos.

[0040] Exemplos típicos do monômero polimerizável por meio de radicais incluem compostos (met) acrílicos.

[0041] Na presente invenção, os compostos (met) acrílicos são preferidos como o componente monomérico polimerizável (A), particularmente do ponto de vista da baixa toxicidade do corpo vivo e da alta atividade de polimerização.

[0042] Na presente invenção, os compostos (met) acrílicos são classificados em monofuncionais e bifuncionais ou polifuncionais superiores (por exemplo, bifuncionais, trifuncionais e tetrafuncionais), e os exemplos deles incluem os elencados a seguir.

[0043] (A1) Compostos (met) acrílicos monofuncionais; compostos metacrílicos monofuncionais são classificados como aqueles que possuem um grupo acídico e aqueles que não têm grupo acídico.

[0044] (A1-1) Exemplos de composto monofuncional (met) acrílico não tendo grupo ácido; metil (met) acrilato, etil (met) acrilato n-butil (met) acrilato, 2-etilhexil (met) acrilato, n-lauril (met) acrilato, n-estearil (met) acrilato, tetrafurfuril (met) acrilato, glicidil (met) acrilato, metoxi etilenoglicol (met) acrilato, metoxi dietilenoglicol (met) acrilato, metoxi-trietilenoglicol (met) acrilato, metoxi polietilenoglicol (met) acrilato, etoxietilenoglicol (met) acrilato, etoxidietilenoglicol (met) acrilato, etoxitrietilenoglicol (met) acrilato, etoxipolietilenoglicol (met) acrilato, fenoxietilenoglicol (met) acrilato, fenoxietilenoglicol (met) acrilato, fenoxitrietileno glicol (met) acrilato, fenoxipolietilenoglicol (met) acrilato, ciclohexil (met) acrilato, benzil (met) acrilato, isoboronil (met) acrilato, trifluoroetil (met) acrilato, 2-hidroxietil (met) acrilato, 3-hidroxipropil (met) acrilato, 4-hidroxibutil (met) acrilato, 6-hidroxi-hexil (met) acrilato, 10-hidroxidecil (met) acrilato, mono (met) acrilato de propilenoglicol, mono (met) acrilato de glicerol, mono (met) acrilato de eritritol, N-metil (met) acrilamida, N-hidroxietil (met) acrilamida e N, N- (di-hidroxietil) (met) acrilamida.

[0045] (A1-2) Exemplos de composto (met) acrilico monofuncional tendo grupo acídico; ácido (met) acrílico, N- (met) acriloil glicina, ácido N- (met) acriloil aspártico, ácido N- (met) acriloil-5-aminosalicílico, succinato de hidrogénio 2- (met) acriloil oxietila, hidrogenoftalato de 2- (met) acriloiloxietila, 2- (met) acriloil oxietil-hidrogeno maleato, ácido 6- (met) acriloil oxietil naftaleno-1,2,6-tricarboxílico, O- (met) acriloil tirosina, N- (met) acriloil tirosina, N- (met) acriloil fenilalanina, ácido N- (met) acriloil-p-aminobenzóico, ácido N- (met) acriloil-o-aminobenzóico, ácido p-vinilbenzóico, ácido 2- (met) acriloiloxibenzóico, ácido 3- (met) acriloiloxibenzóico, ácido 4- (met) acriloiloxibenzóico, ácido N- (met) acriloil-5-aminosalicílico, ácido N- (met) acriloil-4-aminosalicílico, anidridos ácidos correspondentes aos compostos carboxílicos acima descritos, 11- (met) acriloxi-oxundecano-1,1-ido dicarboxílico, ácido 10- (met) acriloiloxidecano-1,1-dicarboxílico, ácido 12- (met) óxido de acriloil-decano-1,1-dicarboxílico, ácdo 6- (met) acriloiloxi-hexano-1,1-dicarboxílico, succinato de 2- (met) acriloiloxietil-3'-metacriloiloxi-2 '- (3,4- dicarboxibenzoiloxi) propila, anidrido de trimetilato de 4- (2- (met) acriloiloxietil), 4- (2- (met) acriloiloxietil) trimelitato, trimetilato de 4- (met) acriloiloxietila, trimelitato de 4- (met) acriloiloxibutila, trimelitato de 4- (met) acriloil-hexila, trimelitato de 4- (met) acriloiloxidecila, trimelitato de 4- (met) acriloiloxibutila, anidrido 6- (met) acriloiloxietil naftaleno-1,2,6-tricarboxílico, anidrido 6- (met) acriloiloxietilnaftaleno-2,3,6-tricarboxílico, anidrido do ácido 4- (met) acriloiloxietil-carbonil-propionil-1,8-naftálico, anidrido 4- (met) acriloiloxietil naftaleno-1,8-tricarboxílico, ácido 9- (met) acriloiloxinonano-1,1-dicarboxílico, ácido 13- (met) acriloiloxitridecano-1,1-dicarboxílico, ácido 11- (met) acrilamida-decano-1,1-dicarboxílico, dihidrogenfosfato de 2- (met) acriloiloxietila, 2- (met) acriloiloxietilfenil-hidrogeno fosfato, 10- (met) acriloxidecil di-hidrogenofosfato, 6- (met) acriloxi-hexil-di-hidrogenofosfato, hidrogenofosfato de 2- (met) acriloiloxietil-2-bromoetila, 2- (met) acrilamida etildihidrogenofosfato, ácido 2- (met) acrilamida-2-metilpropanosulfônico 10-sulfodecil (met) acrilato, 3- (met) acriloxipropil-3-fosfonopropionato, fosfonoacetato de 3- (met) acriloxipropila, 4- (met) acriloxibutil-3-fosfonopropionato, fosfonoacetato de 4- (met) acriloxibutila, 5- (met) acriloxipentil-3-fosfonopropionato, fosfonoacetato de 5- (met) acriloxipentila, 6- (met) acriloxi-hexil-3-fosfonopropionato, fosfonoacetato de 6- (met) acriloxi-hexila, 10- (met) acriloxidecil-3-fosfonopropionato, fosfonoacetato de 10- (met) acriloxidecila, 2- (met) acriloxietil-fenil fosfonato, ácido 2- (met) acriloiloxietilfosfônico, ácido 10- (met) acriloiloxidecilfosfônico, ácido N- (met) acriloil-w-aminopropilfosfônico, 2- (met) acriloiloxietilfenil-hidrogenofosfato, 2- (met) acriloiloxietil-2'-bromoetil-hidrogenofosfato, e fenilfosfonato de 2- (met) acriloiloxietila.

[0046] (A2) Composto (met) acrílico bifuncional; Compostos (met) acrílicos bifuncionais são amplamente classificados como aqueles que possuem um grupo aromático e alifáticos não tendo nenhum grupo aromático.

[0047] (A2-1) Exemplos de compostos (met) acrílicos bifuncionais aromáticos; 2,2-bis (metacriloiloxifenil) propano, 2,2-bis (metacriloiletoxifenil) propano, 2,2-bis [4- (3-metacriloiloxi) -2-hidroxipropoxifenil] propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxifenil) propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxidetoxifenil) propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxitetraetoxifenil) propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxipentaetoxifenil) propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxipropilfenil) propano, 2- (4-metacriloiloxidietoxifenil) -2 (4-metacriloiloxidietoxifenil) propano, 2- (4-metacriloiloxidietoxifenil) -2 (4-metacriloiloxi- trietoxifenil) propano, 2- (4-metacriloiloxi-propoxifenil) -2- (4- metacriloiloxi-trietoxifenil) propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxipropoxifenil) propano, 2,2-bis (4-metacriloiloxisopropoxifenil) propano, compostos acrílicos correspondentes aos vários compostos metacrílicos acima descritos, e diadutos obtidos por adio de um metacrilato ou acrilato com um grupo OH a um composto de diisocianato com um grupo aromático.

[0048] Exemplos típicos do metacrilato com um grupo OH incluem metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxipropila e metacrilato de 3-cloro-2-hidroxipropila, e exemplos ticos do diisocianato incluem diisocianato de metilbenzeno e diisocianato de 4,4’ -difenilmetano.

[0049] (A2-2) Exemplos de compostos (met) acrílicos bifuncionais alifáticos; dimetacrilato de etilenoglicol, dimetacrilato de dietilenoglicol, dimetacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de tetraetileno glicol, dimetacrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, 1,2-bis (3-metacriloiloxi-2-hidroxipropoxi) etila, 1,6-bis (metacriletilaxicarbonilamino) trimetil-hexano, acrilatos correspondentes aos vários metacrilatos acima descritos, e diadutos obtidos por adio de um metacrilato ou acrilato com um grupo OH a um composto de diisocianato alifático.

[0050] Exemplos típicos do diisocianato alifático incluem diisocianato de hexametileno, diisocianato de trimetilhexametileno, diisocianato de metilcicloexano, diisocianato de isoforona e isocianato de metileno bis (4-ciclo-hexila) e exemplos do metacrilato com um grupo OH incluem metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2- hidroxipropila e metacrilato de 3-cloro-2-hidroxipropila.

[0051] Os compostos acima descritos são exemplos daqueles que não contêm nenhum grupo acídico, e aqueles que contêm um grupo acídico incluem os elencados a seguir; 1,2-bis (3-metacriloiloxi-2-hidroxipropoxi) etila, di (2-metacriloiloxipropil) fosfato, di [2- (met) acriloiloxietil] hidrogenofosfato, di [4- (met) acriloiloxibutil] hidrogenofosfato, di [6- (met) acriloiloxihexil] hidrogenofosfato, di [8- (met) acriloiloxioctilo] hidrogenofosfato, di [9- (met) acriloiloxinonil] hidrogenofosfato, di [10- (met) acriloiloxidecil] hidrogenofosfato e 1,3-di (met) acriloiloxipropil-2-di-hidrogenofosfato. (A3) Composto (met) acrílico trifuncional; tri (met) acrilato de trimetilalpropano, tri (met) acrilato de trimetilaletano, tri (met) acrilato de pentaeritritol, tri (met) acrilato de dipentaeritritol, tri (met) acrilato de trimetilalpropano etoxilado, tri (met) acrilato de trimetilalpropano propoxilado e tris (isocianurato de 2- (met) acriloxietila). (A4) Composto (met) acrílico tetrafuncional; tetra (met) acrilato de pentaeritritol, tetra (met) acrilato de pentaeritritol etoxilado, tetra (met) acrilato de pentaeritritol propoxilado e tetra (met) acrilato de ditrimetilalpropano etoxilado.

[0052] Na presente invenção, pelo menos um dos vários monômeros polimerizáveis acima descritos é selecionado e utilizado como o componente monomérico polimerizável (A) de modo a satisfazer as condições descritas abaixo (X1). Neste caso, o uso de uma pluralidade de tipos monômeros polimerizáveis polifuncionais contendo pelo menos dois grupos polimerizáveis (por exemplo, o composto polifuncional (met) acrílico acima descrito) é preferido para melhorar as propriedades mecânicas (por exemplo, resistência e resistência à água) do corpo curado a ser formado e sua adesão à dentina. Mais especificamente, mesmo se um monômero polimerizável for selecionado de modo a satisfazer as condições descritas abaixo (X1), se os monômeros polimerizáveis a serem utilizados são apenas monofuncionais, o corpo curado a ser formado tem baixa resistência mecânica e consegue um desempenho insuficiente como um material de restauração.

[0053] Usualmente, o monômero polimerizável polifuncional é preferencialmente utilizado na proporção de 60% em massa ou mais, com particular preferência de 70% em massa ou mais do componente de monômero polimerizável (A).

[0054] Na presente invenção, para além dos vários monômeros polimerizáveis acima descritos, por exemplo, monômeros polimerizáveis com propriedades de fotolivagem tais como as descritas nos documentos JP 2009-540107 A e WO 2007/146239 A, ou os oligômeros macrocíclicos polimerizáveis descritos em JP 2008502697 A também podem ser usados. Estes monômeros polimerizáveis são particularmente eficazes para a supressão do encolhimento por polimerização. Componente de enchimento inorgânico (B)

[0055] O componente de enchimento inorgânico (B) pode ser selecionado a partir de vários enchimentos inorgânicos que são conhecidos no campo das composições curáveis dentárias desde que satisfaçam as condições descritas abaixo (X1), mas o seu tamanho médio de partícula deve ser de 0,07 μm ou mais. Isto se deve ao fato de que aqueles com um tamanho médio de partícula menor que 0,07 μm são transparentes, independentemente de seu índice de refração, porque seu tamanho de partícula é menor que o comprimento de onda da luz visível, o que torna impossível obter um corpo curado com a aparência desejada harmonizada dentes naturais. O tamanho médio de partícula do enchimento inorgânico é preferencialmente 0,1 μm ou mais do ponto de vista de assegurar propriedades físicas mecânicas do corpo curado a ser obtido.

[0056] Além disso, o tamanho médio de partícula é preferencialmente de 5 μm ou menos, e particularmente preferencial de 3 μm ou menos, e mais preferencialmente de 1 μm ou menos do ponto de vista da dispersão uniforme do enchimento inorgânico na composição curável, alcançando alta lubricidade superficial do corpo curado para ser obtido, e garantindo a sua aparência estética.

[0057] O tamanho médio de partícula do enchimento inorgânico significa um valor de diâmetro mediano representado pela fração de volume medida usando um analisador de tamanho de partícula baseado no princípio de um método de dispersão por difração de laser e outros.

[0058] Exemplos típicos do enchimento inorgânico incluem metais de base, semimetais, metais de transição, seus óxidos, óxidos compósitos, halogenetos, sulfatos e seus sais duplos, e suas misturas podem ser usadas como um enchimento inorgânico. De preferência, são utilizados óxidos e óxidos compósitos de metais tais como silício, titânio, alumínio, zircônio e estanho. Estes óxidos compósitos metálicos podem ainda incluir metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como sódio, potássio, magnésio e cálcio.

[0059] A forma da partícula do enchimento inorgânico não é particularmente limitada, mas é de preferência geralmente esférica ou globular, e mais preferencialmente esférica para alcançar uma elevada lubricidade superficial do corpo curado e assegurar a aparência estética. No presente relatório descritivo, o termo forma geralmente esférica se refere àquelas que têm uma uniformidade média é de 0,5 ou mais, e aquelas que têm uma uniformidade média de 0,6 ou mais são particularmente referidas como esféricas.

[0060] Na presente invenção, cargas inorgânicas particularmente preferidas são sílica; óxidos compostos, incluindo o silício como elemento constitucional; minerais argilosos ou silicatos (daqui por diante são referidos como enchimentos à base de sílica). Estas cargas à base de sílica têm uma estabilidade química marcada e são facilmente tratadas na superfície com um agente de acoplamento de silano ou semelhante.

[0061] Exemplos específicos do enchimento à base de sílica são os seguintes. sílica tal como quartzo, sílica precipitada, sílica pirogênica e sílica sol-gel; óxidos compostos, incluindo o silício, como elemento constitucional, como a sílica-titânica, sílica-zircônia, óxido de sílica e bário, sílica-lantânio, sílica-alumina, sílica-cálcica, sílica-óxido de estrôncio, sílica-magnésia, sílica-titânia-óxido de sódio, óxido de silica-titânia-potássio, óxido de sódio de sílica-zircônia, óxido de sílica- zircônia-potássio, óxido de sílica-alumina-sódio e óxido de sílica-alumina-potássio; minerais argilosos ou silicatos tais como talco, montmorilonite, zeólito e silicato de cálcio. Óxidos e fluoretos de lantanóide e ítrio tais como fluoreto de itérbio e fluoreto de ítrio são também preferidos porque proporcionam um bom contraste de raios X.

[0062] Adicionalmente, enchimentos inorgânicos de eluição de cátions tais como vidro de silicato e vidro de fluoroaluminossilicato podem também ser usados.

[0063] Na presente invenção, os óxidos compósitos de sílica, como sílica-zircônia e sílica-titânica, são mais preferidos como o enchimento inorgânico do componente de enchimento inorgânico (B), porque eles fornecem bom contraste de raio X, ajustam o índice de refração de acordo com o conteúdo de sílica e facilmente satisfazem condições específicas.

[0064] Além disso, o componente de enchimento inorgânico (B) após ser submetido a tratamento de superfície com um agente de tratamento de superfície tal como um agente de acoplamento de silano melhora a conformidade com um monômero polimerizável e melhora a resistência mecânica e a resistência à água do corpo curado a ser obtido. Exemplos do agente de acoplamento de silano incluem os seguintes; metiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, metiltriclorossilano, dimetildiclorossilano, trimetilclorossilano, viniltriclorossilano, viniltrietoxissilano, viniltris (β-metoxietoxi) silano, Y-metacriloiloxipropiltrimetoxissilano, Y-cloropropiltrimetoxissilano, Y-glicidoxipropiltrimetoxisilano, e hexametildissilazano.

Componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C)

[0065] Na presente invenção, o componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C) inclui o componente de enchimento inorgânico (C1) e o componente de polímero orgânico (C2).

[0066] O componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) pode ser selecionado a partir de vários enchimentos compósitos orgânicos-inorgânicos conhecidos desde que satisfaçam as condições descritas abaixo (X1).

[0067] O tamanho médio de partícula do material compósito orgânico-inorgânico deve ser de 0,5 μm ou mais, mais preferencialmente de 3,0 μm ou mais, e mais preferencialmente de 5,0 μm ou mais, do ponto de vista da alta difusividade à luz e assegurando a aparência estética do corpo curado a ser obtido.

[0068] Por outro lado, se o tamanho médio de partícula do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) for muito grande, a área superficial por unidade de massa diminui e a resistência mecânica do corpo curado diminui. A partir destes pontos de vista, o tamanho médio de partícula do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) é preferencialmente 50 μm ou menos, particularmente preferencialmente 30 μm ou menos, e mais preferencialmente 20 μm ou menos.

[0069] Exemplos típicos do componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C) descrito acima incluem um enchimento compósito orgânico-inorgânico preparado por complexação dos monômeros polimerizáveis úteis como o componente de monômero polimerizável (A) exemplificado acima e os enchimentos inorgânicos úteis como o componente de enchimento inorgânico (B). Mais especificamente, ele é um enchimento compósito orgânico-inorgânico incluindo um polímero do componente monomérico polimerizável (A) como o componente polimérico orgânico (C2) e o componente de enchimento inorgânico (B) como o componente de enchimento inorgânico (C1). O monômero polimerizável útil para obter o componente polimérico orgânico (C2) e o enchimento inorgânico útil como o componente de enchimento inorgânico (C1) são preferencialmente aqueles listados como o monômero polimerizável preferido do componente de monômero polimerizável (A) e o enchimento inorgânico preferido do componente de enchimento inorgânico (B), respectivamente.

[0070] Na presente invenção, o componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C) pode ser utilizado independentemente do método de fabricação ou da presença ou ausência de poros, e, do ponto de vista da resistência mecânica do corpo curado, ele é preferencialmente o enchimento compósito orgânico-inorgânico descrito no documento WO 2013/039169 A em que a superfície das partículas aglomeradas é coberta por um polímero orgânico e tem poros.

[0071] Para os poros, o volume dos microporos formados entre as fases da resina orgânica inclui preferencialmente intervalos de agregação de 0,01 a 0,30 cm3 / g na medição de volume de poros finos com um diâmetro de poro de 1 a 500 nm, medido por porosimetria de mercúrio.

[0072] De modo a formar os poros preferidos, o enchimento inorgânico no material de enchimento compósito orgânico-inorgânico tem preferencialmente um tamanho de partícula primário de 10 a 1000 nm.

[0073] A forma do enchimento compósito orgânico-inorgânico não é particularmente limitada; geralmente é preferida a forma esférica ou a redonda, a esférica sendo a mais preferida do ponto de vista do relaxamento da tensão de encolhimento da polimerização.

[0074] A forma (uniformidade média) do enchimento inorgânico e do enchimento compósito orgânico-inorgânico é medida utilizando um microscópio electrónico de varrimento ou transmissão. Especificamente, a uniformidade média é determinada a partir do comprimento máximo e da largura mínima do enchimento inorgânico e do enchimento composto orgânico-inorgânico, que são obtidas por imagens de análise de imagem do enchimento inorgânico e do enchimento composto orgânico-inorgânico. As imagens tiradas por um microscópio eletrônico são selecionadas dentre aquelas que têm um claro contraste e permitem a discriminação dos contornos das partículas.

[0075] A análise de imagem é realizada usando um software de análise de imagem que pode medir pelo menos o comprimento máximo e a largura mínima das partículas. 100 partículas selecionadas aleatoriamente são medidas para o comprimento máximo e a largura mínima das partículas pelo método acima descrito, e a uniformidade média das partículas é calculada pela seguinte fórmula. [Fórmula matemática 1]

[0076] Na fórmula acima, o número de partículas é definido como (n), o comprimento máximo da partícula do número (i) é definido como o eixo maior (Li), e o diâmetro em uma direção ortogonal ao eixo maior é definido como a largura mínima (Bi).

[0077] A relação de massa entre o componente de enchimento inorgânico (C1) e o polímero orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C) não é particularmente limitada, mas sob os pontos de vista da resistência mecânica do enchimento composto orgânica e inorgânica resistência do corpo curado, o componente de enchimento inorgânico (C1): o polímero orgânico (C2) se encontra preferivelmente na faixa de 70:30 a 95:5, particularmente preferivelmente na faixa de 75:25 a 93:7, e a maioria preferivelmente na faixa de 80:20 a 90:10.

[0078] Quando a razão em peso entre o componente de enchimento inorgânico (C1) e o polímero orgânico (C2) está fora do intervalo acima descrito e a quantidade do componente de enchimento inorgânico (C1) é muito grande, o polímero orgânico (C2) é deficiente, a ligação entre os componentes de enchimento inorgânicos (C1) é insuficiente e a resistência mecânica diminui. Por outro lado, se a quantidade do componente de enchimento inorgânico (Ci) for muito pequena, o polímero orgânico (C2) com baixa resistência mecânica ao componente de enchimento inorgânico (C1) aumenta, de modo que a resistência mecânica diminui.

[0079] O componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) são utilizados numa quantidade total de 100 a 1500 partes em massa, de preferência 150 a 1000 partes em massa e mais preferivelmente 170 a 600 partes com referência a 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável (A), tornando assim a viscosidade da composição endurecível na faixa adequada à operação de enchimento de uma cavidade, suprimindo a contração de polimerização durante a cura e obtendo boas propriedades mecânicas do corpo curado a ser obtido. Mais especificamente, se as quantidades de utilização do componente de enchimento inorgânico (B) e do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) forem muito pequenas, ocorre fortemente contração de polimerização durante a cura e o corpo curado tem propriedades mecânicas fracas. Além disso, se as utilizações do componente de enchimento inorgânico (B) e do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) forem muito elevadas, a viscosidade da composição fotocurável pode ser excessivamente alta, o que dificulta o enchimento de uma cavidade.

[0080] Além disso, do ponto de vista da resistência do corpo curado da composição fotocurável, o conteúdo do componente de enchimento inorgânico (B) não deve ser inferior a uma certa quantidade, enquanto do ponto de vista da difusão difusa leve, o conteúdo da componente de enchimento compósito inorgânico (C) não deve ser inferior a uma certa quantidade. Consequentemente, a razão de mistura (massa) entre o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) é de 9:1 a 1:9, preferencialmente de 7:3 a 2:8 e mais preferencialmente 6:4 a 3:7.

[0081] Seleção do componente de monômero polimerizável (A), componente de enchimento inorgânico (B) e componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C)

[0082] Na presente invenção, o componente monomérico polimerizável (A), 90 % em massa ou mais do componente de enchimento inorgânico (B) e 90 % em massa ou mais do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) devem ser selecionados para satisfazer as condições (X1) representadas pelas seguintes fórmulas (1a-a a 1a-c), (1b-a a 1b-d) e (1c-a a 1c-b); nF - 0,015 < nM < nF + 0,015(1a-a) nPF - 0,015 < nM < nPF + 0,015(1a-b) nPP - 0,015 < nM < nPP + 0,015(1a-c) nF + 0,005 < nP < nF + 0,050 ou nF - 0,050 < nP < nF - 0,005(1b-a) nPF + 0,005 < nP < nPF + 0,050 ou nPF - 0,050 < nP < nPF - 0,005(1b-b) nPP + 0,005 < nP < nPP + 0,050 ou nPP - 0,050 < nP < nPP - 0,005(1b-c) nPF + 0,005 < nPP < nPF + 0,030 ou nPF - 0,030 < nPP < nPF - 0,005(1b-d) nPF - 0,020 < nF < nPF + 0,020(1c-a) nPP - 0,020 < nF < nPP + 0,020(1c-b) (em que nM representa o índice de refração do componente monomérico polimerizável (A) a 25 °C, nP representa o índice de refração do polímero obtido pela polimerização do componente monomérico polimerizável (A) a 25 °C, nF representa o índice de refração do componente de enchimento inorgânico (B) a 25 °C, nPF representa o índice de refração do componente inorgânico de enchimento (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) a 25 °C, e nPP representa o índice de refração do componente polímero orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) a 25 °C).

[0083] Além disso, eles são preferencialmente selecionados de modo a satisfazer as condições (X2) representadas pela seguinte fórmula (2a-a para 2a-c), (2b-a para 2b-d) e (2c-a para 2c-b); nF - 0,010 <nM <nF + 0,010 (2a-a) nPF - 0,010 <nM <nPF + 0,010 (2a-b) nPP - 0,010 <nM <nPP + 0,010 (2a-c) nF + 0,010 <nP <nF + 0,040 ou nF - 0,040 <nP <nF - 0,010 (2b-a) nPF + 0,010 <nP <nPF + 0,040 ou nPF - 0,040 <nP <nPF - 0,010 (2b-b) nPP + 0,010 <nP <nPP + 0,040 ou nPP - 0,040 <nP <nPP - 0,010 (2b-c) nPF + 0,010 <nPP <nPF + 0,020 ou nPF - 0,020 <nPP <nPF - 0,010 (2b-d) nPF - 0,015 <nF <nPF + 0,015 (2c-a) nPP - 0,015 <nF <nPP + 0,015 (2c-b) (em que nM, nP, nF, nPP e nPF possuem os mesmos significados que os descritos acima).

[0084] Mais especificamente, na presente invenção, com base no fato de o índice de refração do monômero polimerizável ser normalmente aumentado por polimerização, o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento inorgânico (C1) e o componente polimérico orgânico ( C2) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) são selecionados de modo a satisfazer os requisitos (i) a (iii). Como resultado, conseguiu-se garantir facilidade de enchimento e restauração, tornando a aparência do corpo curado formado em uma cavidade próxima à dos dentes naturais, mantendo a harmonia com os dentes naturais e evitando a deterioração da aparência estética, restaurando a cavidade. (i) o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B), e o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no componente de compósito orgânico-inorgânico (C) e o índice de refração nPP do polímero orgânico no componente de (C2) se encontram numa região muito próxima do índice de refração nM do componente monomérico polimerizável (A) (fórmulas (1a-a a 1a-c)). (ii) o índice de refração nP do polímero obtido por polimerização do componente de monômero polimerizável (A) sob condições predeterminadas está em uma região moderadamente longe do índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) e do índice de refração nPF do inorgânico componente de enchimento (C1) no componente de compósito orgânico-inorgânico (C), o índice de refração nPP do componente do polímero orgânico (C2) está em uma região distante do índice de refração nP do polímero obtido pela polimerização do componente monomérico polimerizável (A) sob condições pré- determinadas, e o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no material compósito orgânico-inorgânico (C) está em uma região moderadamente longe do índice de refração nPP do componente polímero orgânico (C2) no enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) (fórmulas (1b-a a 1b-d)). (iii) o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) está em uma região muito próxima do índice de refração nPP do componente polímero orgânico (C2) no preenchimento compósito orgânico-inorgânico (C), e o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no material compósito orgânico-inorgânico (C) está em uma região muito próxima do índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) (fórmulas (1c-a a 1c-b)) .

[0085] Por exemplo, as fórmulas (1a-a a 1a-c) nas condições (X1) são convertidas nas seguintes fórmulas, respectivamente. - 0,015 <nM - nF <0,015 (1a-a') - 0,015 <nM - nPF <0,015 (1a-b') - 0,015 <nM - nPP <0,015 (1a-c‘)

[0086] Como compreendido deste modo, a fórmula (1a-a') representa que o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) a ser utilizado se encontra numa faixa muito próxima do índice de refração nM do componente de monômero polimerizável (A); a fórmula (1a-b') representa que o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) está numa faixa muito próxima do índice de refração nM do componente de monômero polimerizável (A); e a fórmula (1a-c') representa que o índice de refração nPP do componente polímero orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) está numa faixa muito próxima do índice de refração nM do componente monomérico polimerizável (UMA). Portanto, na composição fotocurável incluindo o componente de monômero polimerizável (A), o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de preenchimento compósito orgânico-inorgânico (C), reflexão e dispersão difusa da luz são extremamente pequenos na interface entre o polimerizável componente monômero (A) e o componente de enchimento inorgânico (B), a interface entre o componente monomérico polimerizável (A) e o componente de enchimento inorgânico (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) e a interface entre o componente polimerizável componente monômero (A) e o componente polimérico orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C), e como resultado disto, é conseguida uma elevada permeabilidade à luz e uma profundidade de cura profunda.

[0087] Quando a relação de contraste de uma composição fotocurável medida num estado não curado com uma espessura de 1 mm é utilizada como um índice de permeabilidade à luz da composição fotocurável, a razão de contraste da composição fotocurável é de preferência igual ou inferior a 0,30 0,28 ou menos, e mais preferencialmente 0,26 ou menos, alcançando assim uma profundidade de cura profunda. Além disso, clinicamente, a fim de obter uma cura suficiente, mesmo em uma cavidade profunda em um dente posterior, a profundidade de cura deve ser o dobro da profundidade do preenchimento clínico. Especificamente, a fim de preencher a espessura de 3 mm ou mais, é necessária uma profundidade de cura de 6 mm ou mais. Mais preferencialmente, para encher até uma espessura de 4 mm ou mais, a profundidade de cura é de preferência de 8 mm ou mais. Na presente invenção, a proporção de contraste da composição curável feita 0,30 ou menos, atingindo assim uma profundidade de cura de 6 mm ou mais, particularmente 8 mm ou mais, e ainda mais 10 mm ou mais, medida por fotoirradiação durante 30 segundos utilizando um irradiador de luz dental de tipo halogênio com uma quantidade leve de 500 mW / cm2 e, por exemplo, mesmo para uma cavidade profunda formada num dente posterior, a sua operação de enchimento e restauração pode ser facilmente conseguida num curto tempo. Em outras palavras, o empacotamento da composição fotocurável na cavidade e a cura por foto-irradiação conduzida para cada momento de empacotamento podem ser completados em uma única vez ou em algumas vezes.

[0088] Por exemplo, se o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) estiver fora da faixa da fórmula (1a-a), a profundidade de cura diminui e uma cavidade profunda em um dente posterior não pode ser preenchida sem executar repetidamente o preenchimento e operação de cura na cavidade por fotoirradiação, o que diminui extremamente a eficiência da operação de enchimento e restauração.

[0089] As fórmulas (1b-a a 1b-d) nas condições (X1) são convertidas nas seguintes fórmulas, respectivamente. 0,005 <| nP - nF | <0,050 (1b-a') 0,005 <| nP - nPF | <0,050 (1b-b') 0,005 <| nP - nPP | <0,050 (1b-c') 0,005 <| nPP - nPF | <0,030 (1b-d‘)

[0090] Como entendido a partir disso, as fórmulas (1b-a a 1b-d) indicam que o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) e o índice de refração nP do polímero do componente de monômero polimerizável (A) a ser usado, o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) e o índice de refração nP do polímero do componente monomérico polimerizável (A), o índice de refração nPP do componente polimérico orgânico ( C2) no componente de compósito orgânico- inorgânico (C) e no índice de refração nP do polímero do componente de monômero polimerizável (A), e o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no material compósito orgânico-inorgânico o componente (C) e o índice de refração nPP do componente polimérico orgânico (C2) são moderadamente separados um do outro. Mais especificamente, como descrito acima, o próprio polímero obtido a partir do componente de monômero polimerizável (A) tem uma permeabilidade à luz elevada e o índice de refração nP deste polímero e o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B), o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) e o índice de refração nPP do componente polimérico orgânico (C2) são moderadamente afastados um do outro. Portanto, no corpo curado obtido a partir da composição fotocurável, os graus de reflexão e dispersão difusa são elevados na interface entre o polímero do componente monomérico polimerizável (A) e o componente de enchimento inorgânico (B), a interface entre o polímero de o componente monomérico polimerizável (A) e o componente de enchimento inorgânico (C1) no componente de enchimento orgânico- inorgânico (C) e a interface entre o polímero do componente de monômero polimerizável (A) e o componente de polímero orgânico (C2) no componente de enchimento orgânico-inorgânico (C). Adicionalmente, o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) e o índice de refração nPP do componente polímero orgânico (C2) no componente de compósito orgânico- inorgânico (C) não se alteram entre antes e depois da polimerização do monômero polimerizável componente (A) (antes e depois da cura da composição fotopolimerizável), de modo que a diferença deve alcançar tanto transparência suficiente antes da cura da composição fotopolimerizável quanto os graus de reflexão e dispersão difusas na interface entre o componente de enchimento inorgânico ( C1) e o componente polímero orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) após curar a composição fotocurável, e o componente de enchimento inorgânico (C1) e o componente polímero orgânico (C2) no compósito orgânico-inorgânico o componente de enchimento (C) é selecionado de modo a satisfazer a relação da fórmula (1b-d). Como resultado disto, a composição de cura por luz antes da cura tem transparência, enquanto o corpo curado da composição de cura por luz é translúcido e tem difusividade ligeira, e a sua aparência é harmonizada com a dos dentes naturais.

[0091] Quando a razão de contraste de uma composição fotocurável medida num estado corporal curado com uma espessura de 1 mm é utilizada como um índice de translucidez do corpo curado da composição fotocurável, a relação de contraste do corpo curado é de preferência 0,33 ou superior, particularmente preferencialmente 0,35 ou mais, e mais preferencialmente 0,40 ou mais, alcançando assim boa harmonia de translucidez com dentes naturais. Quanto maior a difusividade da luz, maior o efeito de desfocar a linha entre os dentes naturais e o objeto restaurado, e melhor a harmonia com os dentes naturais. Quando o grau de difusão D definido pela seguinte fórmula é usado como índice de difusividade da luz do corpo curado da composição fotocurável, a fim de alcançar uma boa harmonia da difusividade da luz com os dentes naturais, o grau de difusão D do curado o corpo é de preferência 15 ou mais, com particular preferência 20 ou mais e mais preferencialmente 25 ou mais. Na fórmula a seguir, I (W / sr) representa a intensidade da luz que passa pela amostra, I (0), I (20) e I (70) representam a intensidade da luz nos ângulos de 0, 20 e 70, respectivamente. D = (((I (20) / cos20 °) + (I (70) / cos70 °)) / (2 x | (0))) x 100

[0092] Por exemplo, quando o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) não satisfaz as condições representadas pela fórmula (1b- a), a diferença no índice de refração é tão pequena que o corpo curado a ser obtido tem alta transparência e sua aparência não combina com os dentes naturais e, portanto, a aparência estética não pode ser garantida. Alternativamente, mesmo que a diferença no índice de refração seja grande e a translucidez do corpo curado seja assegurada, a profundidade de cura diminui e a facilidade de enchimento e operação de restauração é prejudicada.

[0093] As fórmulas (1c-a a 1c-b) nas condições (X1) são convertidas nas seguintes fórmulas, respectivamente. -0,020 <nF - nPF <0,020 (1c-a') -0,020 <nF - nPP <0,020 (1c-b')

[0094] Como entendido a partir destes fatos, a fórmula (1c) indica que a diferença entre o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) e o índice de refração nPF do componente de enchimento inorgânico (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C), e a diferença entre o índice de refração nF do componente de enchimento inorgânico (B) e o índice de refração nPP do componente polímero orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) estão em uma região muito próxima. Se estas diferenças no índice de refração forem excessivamente grandes, mesmo que as fórmulas (1a-a a 1a-c) sejam satisfeitas, a porção não curada da composição curável pode ser opaca e a profundidade de cura pode diminuir. Quando as fórmulas (1c-a a 1c-b) são satisfeitas, estes inconvenientes são certamente evitados.

[0095] Geralmente, uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis são usados como o componente monomérico polimerizável descrito acima (A), e a combinação ajusta as propriedades mecânicas (por exemplo, resistência e resistência à água) do corpo curado a ser obtido e sua adesão a dentina para intervalos desejáveis. Por exemplo, como descrito acima, monômeros polimerizáveis polifuncionais são usados como 60 % em massa ou mais, particularmente 70 % em massa ou mais do componente (A), os vários tipos de monômeros polimerizáveis são usados como monômeros polimerizáveis polifuncionais, e os monômeros tendo um grupo alifático, aqueles tendo um grupo aromático, e aqueles que têm um grupo ácido são comumente usados em combinação.

[0096] Assim, quando uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis são utilizados como o componente (A), o índice de refração nM do componente (A) é determinado medindo o componente de monômero polimerizável que é realmente misturado de acordo com o método descrito abaixo. Exemplos, mas o índice de refração nM do monômero polimerizável satisfaz a aditividade, de modo que o índice de refração nM do componente (A) pode ser determinado adicionando o índice de refração de cada monômero polimerizável de acordo com a razão da quantidade.

[0097] Adicionalmente, quando são utilizados vários tipos de monômeros polimerizáveis como o componente (A), o índice de refração nP do polímero (mais especificamente copolímero) obtido a partir do componente (A) é medido efectuando efetivamente a polimerização de acordo com o método descrito. nos exemplos abaixo descritos. Contudo, as condições de polimerização para obter o polímero para medir o índice de refração nP são quase as mesmas que as condições de polimerização para embalar a composição endurecível numa cavidade formada num dente e endurecê-la, e estes monômeros são suficientemente polimerizados para serem corpos curados. . Sendo assim, o índice de refração nP deste polímero (copolímero) também satisfaz a aditividade até um grau como o índice de refração nM do monômero polimerizável, e o valor aproximado do índice de refração nP do polímero obtido a partir do componente (A) pode ser calculado adicionando o índice de refração medido para o polímero de cada monômero de acordo com a relação de quantidade, para que a receita possa ser projetada usando esses valores.

[0098] O componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) podem ser uma pluralidade de tipos de enchimentos inorgânicas e cargas compostas orgânicas e inorgânicas, respectivamente.

[0099] Quando uma pluralidade de tipos de enchimentos inorgânicas e enchimentos compósitos orgânicos-inorgânicos são usados como o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C), e uma pluralidade de tipos de enchimentos inorgânicos são usados como componente de enchimento inorgânico (C1) do material compósito orgânico- inorgânico, se a diferença do índice de refração entre os inorgânicos, entre os componentes inorgânicos do material de enchimento compósito orgânico-inorgânico e entre os componentes do polímero orgânico no material compósito orgânico- inorgânico são excessivamente grandes, a porção não curada da composição curável pode ser opaca e a profundidade de cura pode diminuir. De modo a evitar com segurança estes inconvenientes, quando são utilizados vários tipos de enchimentos inorgânicas ou cargas compostas orgânicas e inorgânicas, nestes componentes, 90% em massa ou mais devem satisfazer as condições (X1). De preferência 95% em massa ou mais, e mais preferencialmente todos os enchimentos inorgânicos ou enchimentos compósitos orgânicos-inorgânicos satisfazem respectivamente as condições (X1).

[0100] Adicionalmente, o índice de refração dos vários enchimentos inorgânicos acima descritos varia até certo ponto com o tratamento de superfície utilizando um agente de acoplamento de silano ou semelhante. Portanto, mesmo quando se utiliza um enchimento inorgânico com um índice de refração conhecido, quando é utilizado após o tratamento de superfície, o índice de refração do enchimento inorgânico efetivamente tratada com superfície deve ser medido.

[0101] Além disso, quando o enchimento de liberação de cátions acima descrita é usada como enchimento inorgânico, ou como enchimento inorgânico no enchimento composto orgânico-inorgânico, o índice de refração deve ser medido em um estado onde todos os cátions contidos no enchimento são liberados. Mais especificamente, o enchimento é utilizado em combinação com um componente ácido tal como um monômero polimerizável contendo um grupo acídico tal como um grupo carboxilato ou um grupo fosfato, e melhora as propriedades mecânicas do corpo curado através de polimerização na presença de reticulação de íons formada por cátions liberados. A liberação de íons varia o índice de refração, e os cátions são liberados do enchimento no início da polimerização. Consequentemente, quando este preenchimento de liberação de cátions é usado, seu índice de refração deve ser medido após os cátions terem sido liberados.

[0102] Na presente invenção, uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis são comumente usados como o componente monomérico polimerizável (A), para ajustar as propriedades físicas (propriedades mecânicas e adesão à dentina) do corpo curado. Neste momento, o tipo e quantidade do monômero polimerizável são preferencialmente estabelecidos de modo a tornar o índice de refração nM do componente (A) na faixa de preferivelmente 1,46 a 1,60, mais preferivelmente 1,48 a 1,55. Mais especificamente, quando o índice de refração nM é estabelecido na faixa de 1,46 a 1,60, o índice de refração nP do polímero obtido do componente de monômero polimerizável (A) pode ser estabelecido na faixa de aproximadamente 1,45 a 1,62, e quando a refração o índice nM é estabelecido no intervalo de 1,48 a 1,55, o índice de refração nP do polímero obtido a partir do componente de monômero polimerizável (A) pode ser estabelecido no intervalo de aproximadamente 1,47 a 1,57. Sendo assim, dos componentes de enchimento inorgânicos (C1) no componente de enchimento inorgânico (B) e do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C), o índice de refração do enchimento à base de sílica, particularmente óxido compósito à base de sílica, está na faixa de cerca de 1,46 a 1,56 de acordo com o teor de sílica. Mais especificamente, quando o índice de refração do componente de monômero polimerizável (A) é estabelecido na faixa acima descrita, o componente de enchimento inorgânico (B) e os componentes de enchimento inorgânicos (C1) no componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C) pode ser facilmente selecionado de modo a satisfazer as condições (X1). Mais especificamente, é utilizado um óxido compósito à base de sílica (por exemplo, silica titânica ou sílica zircônica) contendo uma quantidade apropriada de sílica.

[0103] Além disso, a fim de ajustar o índice de refração nM na faixa acima descrita usando uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis, comumente, é preferível que todos os vários tipos de monômeros polimerizáveis sejam selecionados a partir de compostos (met) acrílicos bifuncionais satisfazendo assim as condições (X1), e alcançando as propriedades mecânicas desejadas do corpo curado como um material de enchimento / restauração dentário. Por exemplo, um monômero polimerizável trifuncional ou funcional superior pode aumentar a resistência do corpo curado, mas diminui a profundidade de cura em comparação com um monômero polimerizável bifuncional. A razão para isto é incerta, mas provavelmente devido a isso a reticulação prossegue sem parar perto da superfície irradiada, o que impede que a luz chegue ao fundo. Além disso, um monômero polimerizável monofuncional tende a diminuir a resistência do corpo curado.

[0104] Quando uma pluralidade de tipos de compostos (met) acrílicos bifuncionais é selecionada, é particularmente preferido que um composto (met) acrílico bifuncional aromático e um composto (met) acrílico bifuncional alifático sejam combinados. A utilização de um composto (met) acrílico bifuncional aromático é vantajosa para aumentar a resistência de um corpo curado, mas o composto tem uma viscosidade relativamente elevada e um composto (met) acrílico bifuncional alifático tem uma viscosidade relativamente baixa. Sendo assim, a combinação destes permite o ajuste da viscosidade do componente monomérico polimerizável e proporciona uma composição fotocurável que é fácil de embalar. Além disso, um composto bifuncional (met) acrílico tendo um grupo funcional tal como um grupo acídico é vantajoso para aumentar a adesão à dentina, e o composto pode ser adicionado à combinação dos compostos aromáticos e alifáticos.

[0105] Na combinação de um composto (met) acrílico bifuncional aromático e um composto (met) acrílico bifuncional alifático, comumente, o nM e nP do composto (met) acrílico bifuncional aromático são altos, e o nM e nP do composto bifuncional alifático (met) acrílico são baixos. Consequentemente, o uso destes permite o estabelecimento do enchimento destes compostos, e o ajuste do índice de refração nM e nP cai dentro do intervalo acima descrito.

[0106] Na presente invenção, exemplos particularmente preferidos do composto bifuncional (met) acrílico usado como o componente monomérico polimerizável (A) incluem os elencados a seguir. Composto (met) acrílico bifuncional aromático; 2,2-bis [(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropilaxi) fenil] propano nM: 1,562 nP: 1,570 2,2-bis [(4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano nM: 1,540 nP: 1,567 Composto (met) acrilico bifuncional alifático; Dimetacrilato de trietileno glicol nM: 1,460 nP: 1,510 1,6-bis (metacriletilaxicarbonilamino) trimetil-hexano nM: 1,483 nP: 1,509

[0107] Iniciador de fotopolimerização (D)

[0108] Na composição fotocurável da presente invenção, o iniciador de fotopolimerização (D) é um componente para polimerizar e curar o componente monomérico polimerizável (A) por fotoirradiação. O comprimento de onda da luz irradiada para a polimerização e cura é geralmente na região da luz visível por razões de segurança. Sendo assim, o iniciador de fotopolimerização aqui utilizado tem uma faixa de comprimentos de onda de absorção de excitação, particularmente intervalo de comprimento de onda de absorção máxima de excitação na região de luz visível de 380 a 500 nm (preferivelmente 400 a 500 nm).

[0109] O iniciador de fotopolimerização selecionado entre os conhecidos de acordo com o mecanismo de polimerização do componente monomérico polimerizável (A) a ser utilizado. Por exemplo, um gerador fotoradicalar utilizado como um monero polimerizável por radicais tal como o composto (met) acrílico acima descrito. Adicionalmente, um conhecido gerador de fotoradicalar é usado para um polímero catiônico.

[0110] Exemplos específicos do gerador fotoradicalar incluem os seguintes. α-dicetonas; por exemplo, cânfora quinona e 1-fenil-l, 2-propano diona. óxidos de bisacilfosfina; por exemplo, óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil) -fenilfosfina e óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil difenilfosfina. α-aminoalquilfenonas; por exemplo, 2-benzil-2-dimetilamino-1- (4-morfolinofenil) - butanona-1 e 2- metil-1- (4-metiltiofenil) -2-morfolinopropano-1-ona. titanocenos; compostos de titanoceno tais como bis (n5-2,4-ciclopentadieno-1-il) -bis (2,6-difluoro-3- (1H- pirrol-1-il) fenil) titânio.

[0111] Na presente invenção, entre os geradores fotoradicalars acima descritos, do ponto de vista da boa actividade de polimerização e baixa toxicidade para o corpo vivo, preferem-se as a-dicetonas e óxidos de bisacilfosfina, e cânfora quinona e 2,4,6- trimetilbenzoil difenil fosfina óxido são mais preferidos. O comprimento de onda de absorção máxima de excitação da cânfora quinona é de 470 nm, e o comprimento de onda de absorção máxima de excitação do óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil difenilfosfina é de 380 nm.

[0112] Estes geradores fotoradicalares utilizados como iniciadores de polimerização podem ser utilizados isoladamente, ou em combinação de uma pluralidade deles, conforme necessário.

[0113] O iniciador de fotopolimerização pode ser utilizado numa quantidade designada eficaz e especificamente utilizado na proporção de 0,01 a 30 partes em massa, particularmente 0,1 a 5 partes em massa por 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável (A). Além disso, do ponto de vista de diminuir a influência da inibição da transmissão de luz pelo próprio iniciador de polimerização, assegurando uma elevada profundidade de cura e evitando a deterioração da aparência estética pela coloração do corpo curado pela cor do iniciador de polimerização, é mais preferido que o iniciador de fotopolimerização pode ser utilizado na proporção de 0,1 a 1 partes em massa por 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável (A).

[0114] Além do iniciador de fotopolimerização, pode adicionar-se um composto redutor para promover a polimerização.

[0115] Exemplos típicos do composto redutor incluem aminas terciárias aromáticas e exemplos específicos destes compostos incluem, mas não se limitam aos elencados a seguir. 4-dimetilaminobenzoato, 4-dimetilaminobenzoato de etila, 4-dimetilaminobenzoato de laurila, 3-dimetilaminobenzoato, 3-dimetilaminobenzoato de etila, dimetilamino-p-toluidina, dietilamino-p-toluidina, e p-tolilietanolamina.

[0116] Entre estas aminas terciárias aromáticas, são preferidos o 4- dimetilaminobenzoato e o éster 4-dimetilaminobenzoato.

[0117] O enchimento do composto redutor depende do tipo do componente monomérico polimerizável (A) e outro componente a ser combinado, mas está normalmente na faixa de 0,001 a 20 mol, particularmente 0,005 a 10 mol por 1 mol do iniciador de fotopolimerização.

[0118] Exemplos do gerador fotoradicalar utilizado como o iniciador de fotopolimerização incluem compostos de sal diaril de iodônio, compostos de sal de sulfônio, compostos de sulfonato, derivados de S-triazina substituídos com halometila e compostos sal de piridínio, e compostos de sal diaril de iodônio e derivados de S- triazina substituídos com halometila sendo preferidos.

[0119] O gerador de fotoradicalar pode ser combinado com o gerador fotoradicalar acima descrito; por exemplo, o gerador de fotoradicalar pode ser utilizado numa quantidade de 0,001 a 20 mol, particularmente 0,005 a 10 mol por 1 mol do gerador fotoradicalar.

[0120] Agente corante (E)

[0121] A composição fotocurável da presente invenção pode incluir o agente de coloração (E) de acordo com o tom de cor desejado do corpo curado. Mais especificamente, o agente de coloração (E) é apropriadamente usado para controlar a cor do corpo curado a ser formado por ser embutido em uma cavidade de modo a fazer uma aparência desejada (por exemplo, um tom de cor de dentes naturais saudáveis ou uma tonalidade de cor branca de dentes clareados).

[0122] O agente corante pode ser um pigmento ou um corante, e aqueles com cores diferentes podem ser apropriadamente combinados para ajustar o corpo curado a um tom de cor desejado.

[0123] O pigmento é tipicamente um pigmento inorgânico, e exemplos do pigmento inorgânico incluem óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de zircônio, sulfeto de zinco, silicato de alumínio, silicato de cálcio, negro de fumo, óxido de ferro, cromo de cobre preto, verde cromado oxidante, verde cromado, violeta, cromo amarelo, cromato de chumbo, molibdato de chumbo, titanato de cádmio, amarelo de titânio de níquel, azul ultramarino, azul de cobalto, vanadato de bismuto, amarelo de cádmio e vermelho de cádmio. Na presente invenção, o pigmento inorgânico também funciona como um enchimento inorgânico. Sendo assim, quando se utiliza um pigmento inorgânico, 90% em massa ou mais da quantidade total do pigmento inorgânico e do componente de enchimento inorgânico (C) devem satisfazer as condições acima descritas (X1). No entanto, como será descrito mais tarde, uma vez que o enchimento do pigmento inorgânico é uma quantidade extremamente pequena, normalmente, 90% em massa ou mais da quantidade total do pigmento inorgânico e o componente de enchimento inorgânico (C) satisfaz as condições (X1) desde que 90% em massa ou mais do componente de enchimento inorgânico (C) satisfaça as condições (X1).

[0124] Adicionalmente, podem também ser utilizados pigmentos orgânicos tais como pigmentos monoazo, pigmentos diazo, pigmentos diazo condensados, pigmentos perileno e pigmentos de antraquinona.

[0125] Exemplos do corante incluem corantes de cor vermelha tais como KAYASET RED G (fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.) e KAYASET RED B (fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.); corantes amarelos tais como KAYASET Yellow 2G e KAYASET Yellow GN; e corantes de cor azul tais como KAYASET Blue N, KAYASET Blue G e KAYASET Blue B. Levando em consideração a estabilidade do tom de cor numa boca, a utilização de um pigmento insolúvel em água é mais preferida do que um corante solúvel em água.

[0126] O agente corante bloqueia a luz e, naturalmente, influencia a profundidade de cura da composição fotocurável. Em particular, um pigmento branco (por exemplo, óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de zircônio, sulfeto de zinco, sulfato de bário ou silicato de alumínio) é freqüentemente usado como agente corante porque a cavidade profunda após a restauração é escurecida e tem aparência estética reduzida. mas estes pigmentos brancos possuem propriedades de bloqueio de luz particularmente elevadas e, assim, diminuem ainda mais a profundidade de cura.

[0127] Por outro lado, a composição fotocurável da presente invenção satisfaz as condições (X1), de modo que exibe uma elevada profundidade de cura e, assim, a influência da diminuição da profundidade de cura pela utilização de um agente corante é pequena. Mais especificamente, mesmo se um agente corante for adicionado em pequena quantidade para ajustar o tom da cor do corpo curado, uma profundidade de cura suficientemente profunda é mantida, e a facilidade de enchimento e restauração é boa para restaurar uma cavidade profunda. Mais especificamente, na presente invenção, a operação de cura através do enchimento da composição fotocurável numa grande cavidade e sua fotoirradiação pode ser realizada com um ou um pequeno número de vezes de operação, mesmo se estiver incluído um agente corante, na medida em que a diminuição da facilidade de enchimento e restauração de operação é efetivamente evitada.

[0128] Adicionalmente, a composição fotocurável da presente invenção satisfaz as condições (X1), de modo que o seu corpo curado tenha uma translucidez apropriada. Portanto, por exemplo, mesmo que um pigmento branco não seja usado (ou seu uso seja pequeno), sua translucidez garante a harmonia entre o corpo curado e os dentes naturais e exibe excelente aparência estética. Mais especificamente, a eliminação ou redução do uso de um pigmento branco contribui para a supressão da diminuição da profundidade de cura por um agente corante.

[0129] Deste modo, na presente invenção, a diminuição da profundidade de cura utilizando o agente corante pode ser suprimida, mas o grau de supressão é limitado. Portanto, o enchimento do agente corante não deve ser superior a uma quantidade predeterminada. Normalmente, a fim de assegurar a profundidade de cura adequada para enchimento e restauração de uma cavidade profunda formada num dente posterior, o enchimento de um agente corante é preferencialmente limitada a uma quantidade que faz com que a relação de contraste do material de restauração / enchimento dentário seja 0,30 ou menos, particularmente 0,27 ou menos, como medido a uma espessura de 1 mm, e o enchimento de um agente corante é, de um modo preferido, 80 pμm ou menos.

[0130] A relação de contraste é uma escala de transparência determinada pelo valor de impulso Y obtido por um medidor de diferença de cor e representada pela relação do valor Y (Yb) em um fundo preto com o valor Y (Yw) em um fundo branco (Yb / Yw). Mais especificamente, quando a taxa de contraste é superior à faixa acima descrita, o enchimento do agente corante é demasiada, a profundidade de cura da composição endurecível diminui e a facilidade de enchimento e restauração das operações se deteriora.

[0131] Adicionalmente, na composição fotocurável, o enchimento de um agente de coloração é preferencialmente ajustada de modo a tornar a relação de contraste 0,55 ou inferior, particularmente na faixa de 0,35 a 0,53 medida num estado corporal curado com uma espessura de 1 mm, e o carregamento de um agente corante é preferencialmente de aproximadamente 0,001 pμm ou mais. Mais especificamente, a razão de contraste de um dente natural padrão (esmalte de um dente anterior no lado do lábio) é de cerca de 0,45 (Dider Dietschi, DMD, PhD, A New shading concept based on natural tooth color applied to direct composite restorations, Quintessence Int. 2006; 37: 91-102). Quanto mais próxima a relação de contraste do corpo curado da composição fotocurável à relação de contraste dos dentes naturais, maior harmonia com a aparência dos dentes naturais é alcançada. Por exemplo, se a razão de contraste do corpo curado da composição fotocurável for maior do que a faixa descrita acima, o corpo curado embutido em uma cavidade (a ponta de um dente a ser restaurado) tem uma opacidade muito alta e pode parecer anormalmente branco em comparação com os dentes naturais circundantes. Por outro lado, se a relação de contraste do corpo curado for muito baixa, os dentes naturais circundantes parecerão brancos, enquanto o corpo curado parecerá escuro, pelo que a harmonia da aparência com o ambiente pode ser destruída.

[0132] Assim, na presente invenção, o agente de coloração é preferencialmente adicionado numa quantidade que torna a razão de contraste da composição fotocurável (produto não curado) 0,20 a 0,35 e a relação de contraste do corpo curado da composição fotocurável dentro da faixa. de 0,40 a 0,70, e o enchimento do agente de coloração que satisfaz o intervalo da razão de contraste é normalmente 0,001 a 80 pμm, particularmente 0,01 a 60 ppm, e optimamente na faixa de 0,05 a 40 ppm, por composição fotocurável.

[0133] Na presente invenção, quando um pigmento é usado como um agente de coloração, o tamanho médio de partícula do pigmento é geralmente de cerca de 1 μm ou menos. Conforme necessário, um pigmento comercialmente disponível pode ser ajustado para um tamanho de partícula menor por moagem fina. Adicionalmente, a fim de facilitar a mistura com outro componente, um pigmento pode ser adicionado ao composto na forma de uma dispersão. Por exemplo, pode ser utilizado sob a forma de um lote principal preparado por dispersão de um pigmento num líquido de baixa viscosidade, tal como um diluente reativo, ou num pó, tal como partículas inorgânicas.

[0134] Outros componentes

[0135] A composição fotocurável da presente invenção pode incluir outro aditivo conhecido além dos componentes (A) a (E), dentro da faixa que não irá permitir a profundidade de cura ou a aparência estética.

[0136] Por exemplo, um inibidor de polimerização, um absorvente de ultravioleta e um regulador de viscosidade podem ser adicionados, conforme necessário.

[0137] Quando qualquer um deles é adicionado, o seu carregamento é de preferência ajustado de modo a fazer a razão de contraste da composição endurecível na forma de um corpo curado com uma espessura de 1 mm 0,55 ou menos, particularmente na faixa de 0,35 a 0,53.

[0138] Um enchimento fino com um tamanho de partícula inferior a 0,07 μm pode ser utilizado como um regulador de viscosidade, por exemplo, particularmente no intervalo de 0,05 a 0,05 μm. O enchimento do enchimento fino tem preferencialmente 10 partes em massa ou menos, particularmente 5 partes em massa ou menos por 100 partes em massa da quantidade total do componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C), de modo a não prejudicar a resistência mecânica e a lubricidade da superfície acima descritas.

[0139] A composição fotocurável acima descrita da presente invenção é normalmente obtida misturando exaustivamente os componentes essenciais acima descritos e componentes opcionais em quantidades predeterminadas e, conforme necessário, submetendo a pasta assim obtida a espumação sob pressão reduzida para remover as bolhas.

[0140] A composição fotocurável da presente invenção é útil como um material de enchimento / restauração dentário e pode ser utilizada para restauração de quaisquer dentes. Em particular, é adequado para restaurar uma cavidade formada num dente posterior e é usado da mesma maneira que uma utilização geral de um recheio de resina composta conhecido.

[0141] Por exemplo, após a cavidade de um dente posterior a ser restaurado ser tratada com um material de pré-tratamento apropriado ou material de adesão, a composição fotocurável da presente invenção é embalada na cavidade, formada em forma de dente e depois irradiada com luz forte usando um irradiador de luz especial, conseguindo assim a polimerização e a cura. Mais especificamente, mesmo que a cavidade formada no dente posterior seja grande, o restauração pode ser conseguido com uma única vez ou algumas vezes com enchimento e cura, o que é particularmente adequado para o restabelecimento de uma cavidade profunda de grau primário ou secundário. Além disso, a composição é ótima para restaurar uma cavidade profunda com uma profundidade de 3 a 6 mm. Para estas cavidades profundas, a restauração pode ser completada com um único tempo de polimerização, ou algumas vezes de repetição de enchimento e fotopolimerização.

[0142] O corpo curado obtido por cura da composição endurecível pela luz da presente invenção tem preferivelmente uma resistência à flexão de 100 Mpa ou mais, mais preferencialmente 110 Mpa ou mais, e particularmente preferencialmente 120 Mpa ou mais conforme medido pelo método abaixo descrito. A resistência à flexão pode ser melhorada aumentando a uniformidade média do componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico- inorgânico (C) incluído na composição fotocurável da presente invenção. Em particular, a resistência à flexão pode ser melhorada aumentando a uniformidade média do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C). Mais especificamente, a utilização de um enchimento inorgânico geralmente esférica ou esférica ou um enchimento compósito orgânico-inorgânico evita a concentração de tensão num corpo curado obtido por cura de uma composição fotocurável.

[0143] O corpo curado obtido por cura da composição endurecível pela luz da presente invenção tem preferivelmente uma tensão de contração de 1,3 Mpa ou inferior, mais preferencialmente 1,0 Mpa ou menos, e com particular preferência 0,9 Mpa ou menos, conforme medido pelo método abaixo descrito.

Exemplos

[0144] A presente invenção será ainda especificamente descrita abaixo com referência a exemplos, mas a presente invenção não deverá ser limitada a estes exemplos.

[0145] Nos exemplos a seguir e exemplos comparativos, o índice de refração nM de um monômero polimerizável (ou o componente de monômero polimerizável (A) inclui uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis) a 25 °C, o índice de refração nP do polímero obtido por polimerização da polimerizável monômero (ou o componente monomérico polimerizável (A)) é o índice a 25 °C, o índice de refração nPP do polímero orgânico no material compósito orgânico-inorgânico, o índice de refração nF do enchimento inorgânico é o índice a 25 °C e o índice de refração nPF do enchimento inorgânico no enchimento compósito orgânico-inorgânico foi medido como se segue.

[0146] Índice de refração nM do monômero polimerizável

[0147] O índice de refração nM do monômero polimerizável (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) aqui utilizado foi medido utilizando um medidor de índice de refração Abbe (fabricado por Atago Co., Ltd.) numa câmara termostática a 25 °C.

[0148] Índice de refração nP do polímero, índice de refração nPP do polímero orgânico em enchimento composto orgânico-inorgânico

[0149] O índice de refração nP do polímero do monômero polimerizável (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) aqui utilizado foi obtido medindo o polímero, que tinha sido polimerizado quase nas mesmas condições que as condições de polimerização numa cavidade, utilizando um índice de refração Abbe medidor (fabricado por Atago Co., Ltd.) numa câmara termostática a 25 °C.

[0150] Mais especificamente, o índice de refração nPP do polímero orgânico no material de enchimento compósito orgânico-inorgânico foi obtido medindo o polímero, que tinha sido preparado por polimerização do monômero polimerizável (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) utilizado para produzir o enchimento compósito orgânico-inorgânico sob quase as mesmas condições que as condições de polimerização em uma cavidade, usando um medidor de índice de refração Abbe (fabricado por Atago Co., Ltd.) em uma câmara termostática a 25 °C.

[0151] Mais especificamente, um monômero polimerizável uniforme (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) preparado por mistura de 0,2% em massa de CQ, 0,3% em massa de DMBE e 0,15% em massa de HQME foi colocado num molde tendo um poro de diâmetro Φ7 mm x 0,5 mm e filme de poliéster foi pressionado contra ambas as superfícies. Subsequentemente, o objeto foi curado por fotoirradiação por 30 segundos usando um irradiador de luz dental tipo halogênio (fabricado por Demetron LC, Sybron Dental Specialities Japão, Inc.) com uma quantidade leve de 500 mW / cm2, e então retirado do molde, formando assim um corpo curado do monômero polimerizável. Quando o corpo curado é montado em um medidor de índice de refração Abbe (fabricado por Atago Co., Ltd.), a amostra não foi dissolvida para prender o corpo curado à superfície a ser medida, e um solvente com um índice maior do que a amostra (bromonaftaleno) foi despejado na amostra, e a medição foi realizada.

[0152] Índice de refração nF do enchimento inorgânico, índice de refração nPF do enchimento inorgânico no enchimento composto orgânico-inorgânico

[0153] O índice de refração nF do enchimento inorgânico (ou uma mistura de enchimentos inorgânicas) aqui utilizado foi medido utilizando um medidor de índice de refração Abbe (Atago Co., Ltd.) por um método de imersão.

[0154] O índice de refração nPF do enchimento inorgânico no enchimento compósito orgânico-inorgânico foi obtido medindo o enchimento inorgânico (ou uma mistura de enchimentos inorgânicas) usada para produzir o enchimento compósito orgânico-inorgânico usando um medidor de índice de refração Abbe (fabricado por Atago Co ., Ltd.) por um método de imersão.

[0155] Mais especificamente, numa câmara termostática a 25, num frasco de amostra de 100 mL, um enchimento inorgânico (ou uma mistura de enchimentos inorgânicas) ou 1 g do seu objeto tratado na superfície foi disperso em 50 mL de tolueno anidro. O 1-bromotolueno foi adicionado pouco a pouco na dispersão sob agitação com um agitador, e o índice de refração da dispersão foi avaliado no ponto em que a dispersão se tornou mais transparente, e o valor assim obtido foi registado como o índice de refração do enchimento inorgânico.

[0156] O monômero polimerizável, o iniciador de polimerização e vários aditivos utilizados nos exemplos e exemplos comparativos da presente invenção são descritos abaixo. Para o monômero polimerizável, o seu índice de refração nM e o índice de refração nP do polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável tal como descrito acima são também dados. [Monômero polimerizável] bis-GMA; 2,2-bis [(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropilaxi) fenil] propano nM: 1,562 nP: 1,570 3G; dimetacrilato de trietileno glicol nM: 1,460 nP: 1,510 D-2,6E; 2,2-bis (4-metacriloiloxipolietoxifenil) propano nM: 1,540 nP: 1,567 UDMA; 1.6- bis (metacriletilaxicarbonilamino) trimetil-hexano nM: 1,483 nP: 1,509 Iniciador de fotopolimerização CQ; quinona de cânfora [Iniciador de polimerização térmica] AIBN; azoisobutironitrila [Composto redutor (promotor de polimerização)] DMBE; Benzoato de N, N-dimetil-p-etila [Inibidor de polimerização] HQME; éter monometílico de hidroquinona [Agente de coloração] óxido de titânio (0,25 μm, pigmento branco) Pigmento Amarelo 95 (pigmento amarelo) Pigmento Vermelho 166 (pigmento vermelho) Pigmento Azul 60 (pigmento azul) [Preparação da matriz de resina orgânica]

[0157] O monômero polimerizável acima descrito foi misturado de acordo com a proporção em massa apresentada na Tabela 1, preparando desse modo M-1 a M-10 como o componente monomérico polimerizável (A) utilizado nos exemplos e exemplos comparativos.

[0158] A Tabela 1 também mostra o índice de refração do componente monomérico polimerizável (A) a 25 °C medido pelo método acima descrito, e o índice de refração nP do polímero obtido a partir do componente monomérico (A) a 25 °C.

[0159] Enchimento inorgânico e enchimento inorgânico em material compósito orgânico-inorgânico

[0160] Para os enchimentos inorgânicos F-1 a F-12 utilizados nos exemplos e exemplos comparativos, a sua constituição, forma de partícula, tamanho médio de partícula e índice de refração nF a 25 °C são mostrados na Tabela 2.

[0161] As cargas inorgânicas que não o fluoreto de itérbio de F-4 foram tratadas à superfície com y-metacriloiloxipropilmetoxissilano, e os índices de refração foram medidos no estado tratado na superfície.

[0162] [Enchimento composto orgânico-inorgânico]

[0163] Para os enchimentos compostos orgânicos-inorgânicos CF-1 a CF-12 utilizados nos exemplos e exemplos comparativos, a sua constituição, forma de partícula e tamanho médio de partícula são mostrados na Tabela 3.

[0164] Método de preparação de CF-1

[0165] Adicionou-se 100 g do enchimento inorgânico F-1 a 200 g de água e a sua dispersão aquosa foi obtida utilizando um moinho de circulação, SC Mill (fabricado por Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.).

[0166] Por outro lado, adicionaram-se 4 g (0,016 mol) de y- metacriloiloxipropiltrimetoxisilano e 0,003 g de ácido acético a 80 g de água, agitou- se durante 1 hora e 30 minutos, obtendo-se assim uma solução uniforme com um pH de 4 que foi adicionada à dispersão de enchimento inorgânico e misturada até ficar uniforme. Posteriormente, a dispersão foi alimentada sob mistura suave num disco que roda a alta velocidade e granulado por um método de secagem por pulverização.

[0167] A secagem por pulverização foi realizada utilizando um secador por aspersão TSR-2W (fabricado por Sakamoto Giken K.K.) que inclui um disco rotativo e utiliza uma força centrífuga para pulverização. A velocidade de rotação do disco foi de 10000 rμm e a temperatura da atmosfera de ar seco foi de 200 °C. Posteriormente, o pó obtido por granulação através de secagem por pulverização foi seco a vácuo a 60 °C durante 18 horas, obtendo-se assim 73 g de agregados esféricos.

[0168] Subsequentemente, 10,0 g dos agregados foram imersos numa solução de monômero polimerizável (35,6 g partes em massa de um monômero polimerizável é incluído em 100 partes em massa de um solvente orgânico) preparado misturando 1,78 g de M-2 como um monômero polimerizável, 0,005 g de AIBN como iniciador de polimerização por calor e 5,0 g de metanol como solvente orgânico. A mistura foi suficientemente agitada e deixada repousar durante uma hora depois de se confirmar que a mistura tinha uma forma de lama.

[0169] A mistura acima descrita foi transferida para um evaporador rotativo. Sob agitação, a mistura foi seca durante uma hora a um grau de resíduo da press de 10 hPa e sob condições de aquecimento de 40 (utilizou-se um banho de água quente), removendo-se assim o solvente orgânico. Após a remoção do solvente orgânico, foi obtido um pó com alta mobilidade. O pó não exibiu agregabilidade.

[0170] O pó assim obtido foi aquecido durante uma hora sob agitação com um evaporador rotativo a uma pressão reduzida de 10 hPa e sob condições de aquecimento de 100 °C (utilizou-se um banho de óleo), polimerizando e curando assim o monômero polimerizável no pó. Esta operação forneceu 8,3 g de um enchimento compósito orgânico-inorgânico esférico composto de agregados esféricos cuja superfície é coberta com um polímero orgânico.

[0171] Método de preparação de CF-2, CF-4 a CF-12

[0172] Estes foram preparados da mesma maneira que CF-1, exceto pelo fato de que o componente polímero orgânico (C1) e o componente de enchimento inorgânico (C2) foram alterados para aqueles mostrados na Tabela 3.

[0173] Método de preparação de CF-3

[0174] 100 g das partículas inorgânicas F-1 foram colocadas em 200 g de água, obtendo-se assim uma dispersão de pó inorgânico utilizando um moinho de circulação, SC Mill.

[0175] Por outro lado, 4 g (0,016 mol) de y-metacriloiloxipropiltrimetoxisilano e 0,003 g de ácido acético foram adicionados a 80 g de água, agitados durante uma hora e 30 minutos, obtendo-se assim uma solução uniforme com um pH de 4 que foi adicionada à dispersão de enchimento inorgânico, misturada até ficar uniforme. Posteriormente, enquanto misturava suavemente a dispersão, a dispersão era alimentada no disco girando a alta velocidade e granulada por um método de secagem por pulverização. A operação de secagem por pulverização foi realizada utilizando um secador por aspersão TSR-2W (fabricado por Sakamoto Giken K.K.) que inclui um disco rotativo e utiliza uma força centrífuga para pulverização. A velocidade de rotação do disco foi de 10000 rμm e a temperatura do ar da atmosfera de secagem foi de 200 °C. Posteriormente, o pó obtido por granulação através de secagem por pulverização foi seco a vácuo a 60 °C durante 18 horas, obtendo-se assim 73 g de agregados esféricos.

[0176] Subsequentemente, 17,0 g dos agregados, 3,0 g de M-2 como monômero polimerizável e 0,017 g de AIBN como iniciador de polimerização foram colocados num almofariz e misturados durante o craqueamento dos agregados esféricos, preparando assim uma mistura pastosa. A mistura da pasta foi degaseada sob pressão reduzida e polimerizada e curada a 100 °C durante 30 minutos. O produto curado foi pulverizado com um moinho de bolas vibrante (tamanho de partícula de bola de zircônia: 05 mm), e o produto pulverizado foi peneirado para remover partículas com tamanho de partícula de 100 μm ou mais, obtendo assim 16,2 g de um enchimento compósito orgânico-inorgânico amorfo.

[0177] Os métodos de medição para transparência, difusividade da luz, profundidade de cura, compatibilidade de tonalidade de cor, tamanho médio de partícula primária e volume de poro das composições fotocuráveis preparadas nos exemplos e exemplos comparativos são como descrito abaixo.

[0178] Transparência da composição fotocurável e seu corpo curado (relação de contraste);

[0179] Cada uma das pastas das composições fotocuráveis preparadas nos exemplos e exemplos comparativos foi colocada num molde tendo um poro de 7 mm x 1 mm, e uma película de poliéster foi ligada a ambos os lados sob pressão.

[0180] A pasta da composição de cura por luz foi medida usando um medidor de diferença de cor ("TC-1800MKII", fabricado por Tokyo Denshoku Co, Ltd.) em cores de fundo de preto e branco, os valores Y dos valores tristimulares (Yb e Yw) foram medidos em cores de fundo de preto e branco, a relação de contraste em um estado não curado foi calculada pela seguinte fórmula, e usada como o índice de transparência da composição fotocurável.

[0181] O corpo curado da composição fotocurável foi curado por fotoirradiação durante 30 segundos em cada lado usando um irradiador de luz dental de tipo halogênio (Demetron LC, fabricado por Sybron Dental Specialities Japan, Inc.) com uma quantidade de luz de 500 mW / cm2 e depois o corpo curado foi retirado do molde e medido usando um medidor de diferença de cor da mesma maneira que para a pasta da composição fotocurável. A razão de contraste foi calculada com base na seguinte fórmula e usada como índice de translucidez do corpo curado da composição fotocurável.

[0182] A relação de contraste é um índice de transparência, e quanto mais próxima a relação de contraste para 1, maior a opacidade.

[0183] Relação de contraste = valor Yb quando a cor de fundo é preta / Yw quando a cor de fundo é branca

[0184] Difusividade da luz;

[0185] Um molde feito pela formação de um orifício de passagem com um diâmetro de 30 mm no centro de uma placa com uma espessura de 0,5 mm foi preenchido com a composição fotocurável. A composição fotocurável foi curada por fotopolimerização suficiente, obtendo assim um corpo curado. O corpo curado foi retirado do molde, imerso em água a 37 °C durante 24 horas, obtendo assim uma peça de teste. A amostra foi medida para a distribuição da luminosidade da luz transmitida usando um goniofotômetro (GP-2000, fabricado pelo Murakami Color Research Laboratory). O grau de difusão D da luz foi calculado de acordo com a seguinte fórmula. D = [{(I (20) / cos20 °) + (I (70) / cos70 °)} / (2 x | (0))] x 100

[0186] onde I (0), I (20) e I (70) na fórmula representam a intensidade da luz transmitida nas direções de 0°, 20° e 70° à direção incidente da luz quando a luz é aplicada perpendicularmente à superfície do corpo de prova em forma de placa com uma espessura de 0,5 mm.

[0187] Profundidade de cura;

[0188] Cada uma das composições fotocuráveis pastosa preparadas nos exemplos e exemplos comparativos foi vertida num molde SUS de ~ 4 mm de diâmetro x 10 mm de espessura, coberta com uma película PET de 50 μm, e a porção excessiva da pasta foi extrudida.

[0189] Posteriormente, a fotoirradiação foi realizada durante 30 segundos usando um irradiador de luz dental tipo halogênio (Demetron LC, fabricado por Sybron Dental Specialties Japan, Inc.) com uma quantidade leve de 500 mW / cm2, curando assim a pasta. O corpo curado foi retirado, a porção não polimerizada da pasta foi removida com uma espátula de plástico e, em seguida, a espessura da porção não curada foi medida com um micrómetro e registada como a profundidade de cura.

[0190] Clinicamente, a fim de obter uma cura suficiente mesmo em um dente posterior, a profundidade de cura provavelmente deve ser o dobro da profundidade do preenchimento clínico. Especificamente, a fim de preencher a espessura de 3 mm ou mais, é necessária uma profundidade de cura de 6 mm ou mais. Mais preferivelmente, para encher até uma espessura de 4 mm ou mais, uma profundidade de cura de 8 mm ou mais pode ser alcançada.

[0191] Avaliação da compatibilidade de tons de cores;

[0192] Cada uma das composições fotocuráveis pastosa preparadas nos exemplos e exemplos comparativos foi embalada num dente posterior artificial tendo uma cavidade simulada (4 mm x 4 mm) (A20A-500, fabricada por Nisshin Dental Products Inc.), e submetida a fotoirradiação para 30 segundos utilizando um irradiador de luz dental de tipo halogênio (fabricado por Demetron LC, ESPE) com uma quantidade leve de 500 mW / cm2, curando assim a pasta.

[0193] A amostra incluindo o corpo curado assim obtido foi polida com um material de polimento (Sof-Lex Superfine, fabricado por 3M), e a compatibilidade do tom de cor foi avaliada por observação visual de acordo com os seguintes critérios.

[0194] : A borda entre a superfície do dente e o corpo curado (composição fotocurável) é particularmente imperceptível, e a compatibilidade do tom da cor é alta.

[0195] o: A borda entre a superfície do dente e o corpo curado (composição fotocurável) é imperceptível, e a compatibilidade do tom da cor é alta.

[0196] X: A borda entre a superfície do dente e o corpo curado (composição fotocurável) é visível, e a parte restaurada é reconhecível (a parte restaurada é escura ou artificialmente branca).

[0197] Tamanho médio das partículas primárias de enchimento inorgânico e enchimento composto orgânico-inorgânico;

[0198] Utilizando um microscópio eletrônico de varredura (XL-30SFEG, fabricado por Philips N.V.), tiraram-se as fotografias do enchimento inorgânico e do material compósito orgânico-inorgânico a ampliações de 5000 a 100000 vezes. Usando um software de análise de imagem (IP-1000PC, fabricado por Asahi Kasei Engineering Corporation), as imagens assim obtidas foram processadas, o diâmetro do círculo equivalente (tamanho da partícula), o comprimento máximo, a largura mínima e o número de partículas em uma unidade O campo visual foi determinado e o tamanho médio das partículas primárias foi calculado. O número de partículas do objeto de observação foi de 100 ou mais.

[0199] Volume de poros de material compósito orgânico-inorgânico;

[0200] Foi utilizado um porosímetro de mercúrio (nome comercial; "PoreMaster", fabricado por Quantachroma). 0,2 g do material compósito orgânico-inorgânico foi colocado em uma célula de medição, e a distribuição do volume de poros foi medida. O volume no intervalo do tamanho de poro de distribuição de volume de poro de 1 a 500 nm foi somado e registado como o volume de poros.

[0201] Resistência à flexão;

[0202] Utilizando um dispositivo de enchimento, uma pasta de uma composição dentária curável foi embalada numa estrutura de aço inoxidável (espessura de 2 mm, largura de 2 mm e comprimento de 25 mm). Uma folha de polipropileno foi pressionada contra a superfície da pasta carregada, e a pasta foi submetida a fotoirradiação através da folha de polipropileno. A fotoirradiação usou um irradiador de luz visível "Power Light" (nome comercial; fabricado por Tokuyama Dental Corporation). A janela de irradiação do irradiador de luz visível foi colada à folha de polipropileno e a luz foi aplicada a diferentes pontos numa superfície, três vezes cada, durante 30 segundos, de modo a que a luz fosse aplicada a todo o corpo curado. Subsequentemente, a luz foi aplicada da outra superfície três vezes cada durante 30 segundos da mesma maneira. Através desta operação, a pasta foi polimerizada, e um corpo curado foi obtido.

[0203] O corpo curado foi moldado em uma forma de prisma de 2 x 2 x 25 mm usando papel abrasivo resistente à água # 800. A peça da amostra foi montada em uma máquina de teste (nome comercial "Autograph AG5000D", fabricado por Shimadzu Co., Ltd.), e sua resistência à ruptura em flexão de 3 pontos foi medida sob condições de teste incluindo uma extensão de 20 mm e uma cruzeta velocidade de 1 mm / minuto. Cinco corpos-de-prova foram avaliados e a média foi registrada como resistência à flexão.

[0204] Estresse de contração;

[0205] Num dispositivo conectado a uma máquina de teste (nome comercial "Autograph AG5000D", fabricado por Shimadzu Co., Ltd.), o ONE-UP BOND F PLUS foi aplicado na superfície superior de uma haste tendo um diâmetro de 6 mm e sujeito a fotoirradiação, o objeto foi coberto com um anel, fazendo assim uma cavidade simulada com uma profundidade de 4 mm. A cavidade simulada foi preenchida com uma resina composta e irradiada com luz visível durante um tempo predeterminado utilizando um irradiador de raio visível "Power Light" (nome comercial; fabricado por Tokuyama Corp.). Neste momento, a cabeça cruzada que fixa a célula de enchimento move-se para baixo devido ao encolhimento da polimerização, mas o movimento minuto foi detectado com um detector de deslocamento, e a cabeça transversal foi controlada automaticamente para impedir seu movimento. Nesta etapa, a potência detectada por uma célula de enchimento foi registrada como o estresse de contração. Exemplo 1

[0206] Para a matriz M-1 como o componente monomérico polimerizável (A),

[0207] CQ (iniciador de fotopolimerização): 0,2% em massa

[0208] DMBE (composto redutor): 0,3% em massa

[0209] HQME (inibidor de polimerização): 0,15% em massa

[0210] foram adicionados e misturados, formando assim um monômero de preparação uniforme MM-1.

[0211] Subsequentemente, 100 partes em massa do enchimento inorgânico F-1 como componente (B) e 100 partes em massa do enchimento compósito orgânico- inorgânico CF-1 como componente (C) foram pesadas numa argamassa, 100,65 partes em massa. do monômero MM-1 preparado acima (incluindo 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável (A)) foram gradualmente adicionados sob luz de cor vermelha, a mistura foi completamente amassada num local escuro para se obter uma pasta uniforme, e a pasta foi desmamada sob pressão reduzida para remover bolhas, obtendo-se assim uma composição fotocurável.

[0212] As propriedades físicas da composição fotocurável assim obtida foram avaliadas com base no método acima descrito. A constituição da composição fotopolimerizável é dada na Tabela 4, a diferença dos índices de refração entre os componentes é dada na Tabela 5, e os resultados da avaliação são dados na Tabela 6.

Exemplos 2 a 14

[0213] Preparou-se uma composição fotocurável da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o tipo e quantidade do monômero polimerizável como o componente monomérico polimerizável (A), o enchimento inorgânico como o componente de enchimento inorgânico (B) e o enchimento de compósito inorgânico como o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) foram alterados como dado na Tabela 4, e várias propriedades físicas foram avaliadas. A constituição da composição fotopolimerizável assim obtida é dada na Tabela 4, a diferença dos índices de refração dos componentes é dada na Tabela 5, e os resultados da avaliação são dados na Tabela 6.

[0214] Como compreendido dos resultados dos Exemplos 1 a 14, quando a relação entre o índice de refração nM, nP e nF satisfaz as condições (X1) definidas na presente invenção, a composição fotocurável tem alta transparência, alcança uma alta profundidade de cura, o corpo curado a ser obtido tem translucidez apropriada, e a compatibilidade do tom da cor com os dentes é boa. Particularmente, os Exemplos 1 a 3 e 5 a 14 possuindo uma razão de contraste de 0,27 ou menos antes da polimerização atingiram uma profundidade de cura particularmente profunda de 8 mm ou mais, e exibiram uma boa compatibilidade de tonalidade de cor.

Exemplos Comparativos 1 a 5

[0215] Preparou-se uma composição fotocurável da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto pelo fato de que o tipo do monômero polimerizável como o componente monomérico polimerizável (A), o enchimento inorgânico como o componente de enchimento inorgânico (B) e o compósito orgânico-inorgânico enchimento como o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) foram mudados como dados na Tabela 7, e várias propriedades físicas foram avaliadas. A constituição da composição fotopolimerizável assim obtida é dada na Tabela 7, a diferença dos índices de refração dos componentes é dada na Tabela 8, e os resultados da avaliação são dados na Tabela 9.

[0216] Como compreendido dos Exemplos Comparativos 1 a 5, quando a relação entre os índices de refração nM, nP e nF não satisfazem as condições (X1) definidas na presente invenção, a relação de contraste antes da polimerização era 0,35 ou mais, a transparência era fraca, a profundidade de cura era pequena ou a difusividade de luz era pequena e a compatibilidade de tom de cor era baixa.

Exemplos 15 a 18, Exemplos de Referência 1,2

[0217] O agente corante dado na Tabela 10 foi adicionado às pastas das composições fotocuráveis obtidas no Exemplo 5 e no Exemplo 8, e completamente amassado num local escuro. As pastas coloridas foram desmamada sob pressão reduzida para remover bolhas, obtendo-se assim composições fotocuráveis incluindo um agente corante. Entre os agentes corantes adicionados, o dióxido de titânio como um pigmento branco é considerado como um enchimento inorgânico, mas a sua quantidade é até 200,0 pμm (0,02%) nos Exemplos 15 a 18 e nos Exemplos de Referência 1 e 2. No Exemplo 5 e Exemplo 8 100% do enchimento inorgânico satisfaz as condições (X1), de modo que 90% ou mais dos enchimentos inorgânicos dos Exemplos 15 a 18 e Exemplos de Referência 1 e 2 satisfaçam as condições (X1) mesmo tendo em consideração o agente de coloração adicionado.

[0218] As propriedades físicas das composições fotocuráveis assim obtidas foram avaliadas com base no método acima descrito, e os resultados são apresentados na Tabela 11.

[0219] Como compreendido a partir dos resultados dos Exemplos 15 a 18, conseguiu-se uma profundidade de cura suficiente quando a relação de contraste antes da polimerização era de 0,30 ou menos, mesmo se a composição fotocurável incluísse um agente corante. Além disso, a compatibilidade de tons de cores era boa.

[0220] Por outro lado, como compreendido a partir dos resultados dos Exemplos de Referência 1 e 2, a profundidade de cura era pequena quando o teor do pigmento branco era elevado e a razão de contraste antes da polimerização era superior a 0,30. Além disso, a taxa de contraste do corpo curado era alta e a compatibilidade de tons de cores era baixa.

Claims

1. Composição fotocurável caracterizada pelo fato de que compreende: um componente monomérico polimerizável (A); um componente de enchimento inorgânico (B) com um tamanho médio de partícula de 0,07 μm ou mais; um componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) incluindo um componente de enchimento inorgânico (C1) e um componente de polímero orgânico (C2) e tendo um tamanho de partícula médio de 0,5 μm ou mais; um iniciador de fotopolimerização (D), e 0,001 a 80 ppm de um agente de coloração por a composição fotocurável em que a composição fotocurável inclui o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) numa quantidade total de 100 a 1500 partes em massa com referência a 100 partes em massa do componente de monômero polimerizável (A), o componente monomérico polimerizável (A), 90% em massa ou mais do componente de enchimento inorgânico (B), e 90% em massa ou mais do componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) são selecionados de modo a satisfazer as condições (X2) representadas pelas fórmulas (2a-a’ a 2c-b’) a seguir; - 0,010 <nM - nF <0,010 (2a-a') - 0,010 <nM - nPF <0,010 (2a-b') - 0,010 <nM - nPP <0,010 (2a-c') - 0,010 < |nP - nF| <0,040 (2b-a') - 0,010 < |nP - nPF| <0,040 (2b-b') - 0,010 < |nP - nPP| <0,040 (2b-c') - 0,010 < |nPP - nPF| <0,020 (2b-d') - 0,015 < nF - nPF <0,015 (2c-a') - 0,015 < nF - nPP <0,015 (2c-b') em que nM representa um índice de refração do componente monomérico polimerizável (A) a 25 °C, nP representa um índice de refração de um polímero obtido pela polimerização do componente monomérico polimerizável (A) a 25°C, nF representa um índice de refração do componente de enchimento inorgânico (B) a 25°C, nPF representa um índice de refração do componente inorgânico de enchimento (C1) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) a 25°C, e nPP representa um índice de refração do componente polímero orgânico (C2) no componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) a 25°C, uma relação de contraste medida em um estado não curado com uma espessura de 1 mm é 0,30 ou menor, e uma razão de contraste medida em um estado de corpo curado com uma espessura de 1 mm é 0,33 ou mais; e um grau de difusão D de um corpo curado com uma espessura de 0,5 mm, definido pela fórmula seguinte, é 15 ou mais: D = (((I (20) / cos20°) + (I(70) / cos70°)) / (2 x | (0))) x 100 (em que I (W / sr) representa a intensidade da luz que passa através de uma amostra, I (0), I (20) e I (70) representam a intensidade da luz nos ângulos de 0, 20 e 70, respectivamente, com respeito para uma direção incidente da luz.

2. Composição fotocurável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma quantidade total do componente de monômero polimerizável (A), o componente de enchimento inorgânico (B) e o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) satisfazem as condições (X2).

3. Composição fotocurável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de compreender uma pluralidade de tipos de compostos (met) acrílicos polifuncionais como o componente monomérico polimerizável (A) e tem um índice de refração (25°C) de 1,48 a 1,55.

4. Composição fotocurável, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a pluralidade de tipos de compostos (met) acrílicos polifuncionais inclui uma combinação de um (met)acrilato aromático polifuncional e um (met)acrilato alifático polifuncional.

5. Composição fotocurável, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o (met)acrilato aromático polifuncional é 2,2-bis [(3-metacriloiloxi-2- hidroxipropiloxi) fenil] propano e/ou 2,2-bis [(4- metacriloíloxipolietoxifenil) propano, e o (met) acrilato alifático polifuncional é dimetacrilato de trietilenoglicol e/ou trietileno 1,6-bis(metacriletiloxicarbonilamino) trimetil-hexano.

6. Composição fotocurável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o componente de enchimento compósito orgânico-inorgânico (C) é um enchimento compósito orgânico-inorgânico incluindo agregados preparados por aglomeração de partículas primárias inorgânicas com um tamanho médio de partículas de 10 a 1000 nm; fases de resina orgânica incluindo um corpo polimerizado curado de um monero polimerizável que cobre uma superfície de cada partícula primária inorgânica e partículas primárias inorgânicas mutuamente ligantes, e lacunas de agregação com um volume micropore de 0,01 a 0,30 cm3 / g formado entre as fases de resina orgânica, sendo o volume medido por medição de poros com um diâmetro de poro de 1 a 500 nm como medido por porosimetria de mercúrio.

7. Composição fotocurável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda um agente de coloração (E), em que uma razão de contraste de 0,30 ou menos como medida em um estado não curado com uma espessura de 1 mm, e uma razão de contraste de 0,55 ou menos como medida em um estado corporal curado com uma espessura de 1 mm.

8. Enchimento restaurador dentário caracterizado pelo fato de compreender a composição fotocurável conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.