BR112019018032B1

BR112019018032B1 - Composição fotocurável e material de preenchimento para restauração dentária

Info

Publication number: BR112019018032B1
Application number: BR112019018032-0A
Authority: BR
Inventors: Koji Furuhashi; Hironobu Akizumi
Original assignee: Tokuyama Dental Corporation
Priority date: 2017-03-06
Filing date: 2018-03-05
Publication date: 2022-12-06
Also published as: WO2018164074A1; EP3593786A4; JP7099721B2; CA3055276A1; BR112019018032A2; RU2019129588A3; JPWO2018164074A1; EP3593786A1; US11273104B2; US20200069534A1; RU2753531C2; KR102491300B1; AU2018232235A1; EP3593786B1; CN110392563A; AU2018232235B2; RU2019129588A; KR20190124228A

Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição fotocurável que contém um monômero polimerizável (A), uma carga esférica (B) tendo um tamanho de partícula médio dentro da faixa de 230-1000 nm, e um iniciador de polimerização (C), a composição fotocurável sendo tal de forma que: 90% ou mais das partículas individuais que constituem a carga esférica (B) estão dentro de uma faixa de ±5% do tamanho de partícula médio; o monômero polimerizável (A) e a carga esférica (B) satisfazem a condição (X1) representada pela fórmula (1): nP nF (onde nP representa o índice refrativo a 25°C de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A), e nF representa o índice refrativo a 25°C da carga esférica(B)); e o iniciador de polimerização (C) inclui um composto fotossensibilizador (C1), um composto de amina terciária (C2) e um gerador de fotoácido (C3).

Description

CAMPO TÉCNICO

[001] A presente invenção refere-se a uma composição fotocurável, e particularmente, a uma composição fotocurável que é útil para aplicações tais como materiais dentários, tintas, películas e materiais de construção, e acima de tudo, útil como um material dentário. Mais particularmente, a invenção se refere a uma composição fotocurável que pode ter o tom de cor da aparência externa bem controlado sem o uso de um corante ou um pigmento, exibe descoloração e clareamento reduzidos, e contém um iniciador de polimerização que é estável em luz ambiente (luz de intensidade fraca) comparado com iniciadores de polimerização convencionais, porém rapidamente permite a completa polimerização em muito pouco tempo através da irradiação com luz forte usando um irradiador tal como uma lâmpada de halogênio, uma lâmpada xênon ou um diodo a laser de forma que as propriedades físicas superiores de um produto curado sejam obtidas, e particularmente, a uma composição fotocurável útil como um material de restauração para preenchimento dentário que provê excelente conveniência e estética.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Em uma variedade de campos tais como materiais dentários, materiais de gravação, e materiais de construção, composições curáveis incluindo monômeros polimerizáveis e cargas inorgânicas ou orgânicas foram convencionalmente usados. Particularmente no campo de materiais de restauração para preenchimento dentário, já que as composições curáveis podem dar um tom de cor equivalente à cor natural do dente e ser facilmente operáveis, as composições curáveis foram rapidamente popularizadas como materiais para restaurar dentes que foram danificados por cáries dentárias, fraturas e similares. Em anos recentes, como um resultado de uma melhora da resistência mecânica e uma melhora da força adesiva aos dentes, as composições curáveis também são usadas para a restauração de dentes anteriores assim como para os dentes molares nos quais alta pressão oclusal é exercida. Por exemplo, o documento de Patente 1 divulga uma composição composta para fotopolimerização tendo excelente profundidade de cura, a composição incluindo um vinil monômero polimerizável; um óxido inorgânico tendo um índice refrativo que é menor do que o índice refrativo de um polímero do vinil monômero e incluindo partículas tendo um tamanho de partícula de 0,1 μm a 1,0 μm; e um catalisador capaz de iniciar a fotopolimerização através da luz visível. Além disso, o documento de Patente 2 divulga uma composição composta para fotopolimerização tendo excelente profundidade de cura, a partir da qual um composto tendo um grau adequado de translucência seja obtido, a composição incluindo um vinil monômero polimerizável; uma carga tendo um índice refrativo que é maior do que o índice refrativo de um polímero do vinil monômero; uma carga tendo um índice refrativo que é menor do que o índice refrativo do polímero relevante; e um catalisador capaz de iniciar a fotopolimerização através da luz visível.

[003] Para o ajuste do tom de cor das composições curáveis convencionais tais como as composições dos Documentos de Patente 1 e 2, pigmentos, corantes, e similares foram usados, e vários tons de cor foram preparados ao variar as razões de mistura dos pigmentos, corantes e similares, os quais têm diferentes tons de cor. No entanto, a coloração por meio de pigmentos e corantes tende a sofrer descoloração ou clareamento causada pela deterioração com a idade. Em relação aos materiais de restauração para preenchimento dentário, uma composição curável incluindo pigmentos, corantes e similares exibe maior adaptabilidade do tom de cor imediatamente depois da restauração; no entanto, depois da restauração, a composição curável é descolorida à medida que o tempo passa, e um fenômeno em que a aparência externa do local restaurado se torne incompatível com a aparência dos dentes naturais, ocorra em muitos casos.

[004] Nesta relação, como uma estrutura que pode ser colorida sem o uso de um pigmento, um corante, ou similar, sabe-se que se utiliza a cor estrutural que é expressada por interferência, difração, refração, dispersão ou similar da luz. Em geral, a cor (expressão de cor) de um material é tal que quando a luz tendo um certo comprimento de onda é absorvida, a luz de outros comprimentos de onda é refletida ou transmitida, e quando a luz refletida tem um comprimento de onda na faixa de luz visível, esta luz é percebida como cor. Esta coloração (matiz) é geralmente cor desenvolvida por um corante ou pigmento natural ou artificial, e é coloração resultante da troca de energia entre luz e um objeto. Por outro lado, existe uma cor que não está baseada em um corante ou um pigmento, mas é expressada apenas por meio de natureza física da luz, sem troca da energia da luz. Esta é a cor estrutural. Um sinônimo para esta é a "cor de interferência"; no entanto, a cor de interferência é um tipo de cor estrutural. A cor estrutural é expressada por interferência, difração, refração, dispersão ou similar da luz. Por exemplo, a cor estrutural é expressada na interferência da película fina causada pelo revestimento de lentes ou similar, a interferência da película multicamada causada por uma configuração multicamadas das películas finas, rede de difração e um cristal fotônico. Essas têm estruturas regulares tendo intervalos constantes; no entanto, essas não são estruturas ordenadas. Por exemplo, a cor estrutural é expressada também pela dispersão causada pelas partículas finas dispersadas em uma matriz (sendo assim, em relação à cor estrutural, vide Documentos não Patente 1 a 4). Por exemplo, o documento de Patente 3 divulga uma matéria gravada exibindo coloração de luz por meio de luz interferida, a matéria gravada tendo locais onde partículas finas sólidas se agregam e se organizam em uma superfície repelente de líquidos de um material a ser gravado e formam uma estrutura periódica regular, na qual a superfície repelente de líquidos tem cor preta ou uma cor escura tendo um valor de gráfico de cor padrão de 6 ou menos e tendo uma croma de 8 ou menos. O documento de Patente 4 divulga uma folha colorida que não utiliza um corante ou pigmento corante e apresenta visualmente uma cor cromática como uma cor estrutural, em que partículas esféricas orgânicas ou não-orgânicas tendo cor acromática preta e tendo um tamanho médio de partícula (d) na faixa de 100 nm a 500 nm, conforme representado em uma base de volume, são regularmente alinhadas em uma folha de material base de revelação de cor e formam um laminado em partículas sobre o mesmo. A coloração por uma tal cor estrutural que utiliza interferência, difração, refração, dispersão ou similar de luz tem uma vantagem de que um fenômeno de descoloração ou clareamento que aparece no caso de uso de pigmentos, corantes ou similares não é observado.

[005] Em anos recentes, no campo de materiais de restauração para preenchimento dentário, há uma crescente demanda não apenas pela recuperação da oclusão, mas também pela restauração estética da aparência como dentes naturais. Há uma demanda por um material restaurador que pode reproduzir não apenas simples tons de cor equivalentes, mas também a transparência ou tom de cor em vários locais de restauração dos dentes, e que sofre deterioração com o tempo em um grau reduzido. A partir deste ponto de vista, em ambas as composições dos Documentos de Patente 1 e 2, a distribuição de tamanho de partícula da carga ou a relação entre os índices de refração do polímero como uma matriz e a carga não foram otimizadas, a coloração por uma cor estrutural não foi sempre obtida, e uma vez que as composições foram coloridas usando um pigmento ou similar, um fenômeno de descoloração ou clareamento causado por deterioração causada pelo tempo de uso ocorreu.

[006] Sendo assim, o documento de Patente 5 divulga um material dentário curável tendo propriedades estéticas elevadas e exibindo translucência ajustável e elevada opalescência, o material dentário curável contendo um monômero tendo um índice refrativo de menos de 1.45, uma carga opalescente tendo um índice refrativo de menos de 1.45, uma outra carga convencional ou mistura da carga, e pelo menos uma selecionada a partir do grupo consistindo em um iniciador de polimerização, um estabilizador e um corante, no qual a diferença entre o índice refrativo do monômero e o índice refrativo da carga opalescente é menor do que ou igual a 0,04, e o tamanho de partícula médio da carga opalescente é de 230 nm ± 50 nm. No entanto, no material do documento de Patente 5, já que a relação entre o índice refrativo de um polímero do monômero e o índice refrativo da carga opalescente não é otimizada, a coloração por uma cor estrutural não é necessariamente suficiente, e a faixa do tamanho de partícula médio está limitada a uma faixa que exibe opalescência. Sendo assim, foi difícil reproduzir a transparência e o tom de cor em vários locais de restauração dos dentes.

[007] O documento de Patente 6 divulga um material de restauração composto dentário que exibe um efeito opal (o mesmo único fenômeno de dispersão de luz como aquele do opal mineral) e provê excelentes propriedades estéticas, o material de restauração composto dentário incluindo: (A) um monômero polimerizável; (B) partículas à base de sílica esférica tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 0,1 μm a 0,5 μm e um desvio padrão da distribuição do tamanho de partícula de 1,30 ou menos; (C) uma carga composta orgânica-inorgânica obtida pela dispersão dessas partículas à base de sílica em uma matriz de resina orgânica; e (D) um iniciador de polimerização, no qual a diferença entre o índice refrativo das partículas à base de sílica esférica e o índice refrativo de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável é de 0,1 ou menos, e a diferença entre o índice refrativo da carga composta orgânica- inorgânica e o índice refrativo de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável é de 0,1 ou menos. No entanto, em relação ao documento de Patente 6, a ocasião da obtenção de um efeito opal é substancialmente limitada a um caso no qual o índice refrativo do polímero é maior do que os índices refrativos das partículas esféricas à base de sílica e da carga compósita orgânica-inorgânica, e o efeito opal exibe uma cor azulada. O material restaurador de compósito dental de cor azulada é adequado para a restauração de uma parte incisal de um dente; no entanto, este material não é necessariamente adequado particularmente para a restauração da face cervical do dente, onde a reprodução do matiz da cor amarelada à avermelhada da dentina é necessária. Como tal, em relação ao material do documento de Patente 6, já que a relação entre os índices refrativos do polímero e a carga não são otimizados, é difícil reproduzir os tons de cor de vários locais de restauração dos dentes.

[008] Conforme explicado acima, é requerido para um material restaurador composto reproduzir exatamente os tons de cor de dentes em vários locais tratados. A parte de coroa de um dente natural é formada a partir de dentina e esmalte, e o tom de cor (matiz, croma e valor) varia de local para local. Por exemplo, uma vez que uma face incisal tem uma fina camada da dentina e é quase coberta com esmalte, a parte incisal é altamente transparente e exibe uma tonalidade azulada. Em contraste, a face cervical do dente é opaca porque a parte profunda apresenta uma espessa camada da dentina, e comparada a uma parte incisal, a face cervical do dente tem valor elevado (claridade ou escuridão da cor) e alto croma (vividez de cor) e tem a tonalidade amarelada à avermelhada da cor da dentina. Isto é, o croma e valor diminuem na direção da face cervical do dente tendo uma camada de dentina espessa na parte profunda, em direção à parte incisal tendo uma camada de dentina fina. Além disso, a parte incisal, que é formada de quase apenas esmalte, mostra um matiz azulado; no entanto, as outras partes mostram um matiz amarelado a avermelhado no reflexo do matiz da camada da dentina da parte profunda. Como tal, já que um dente tem diferentes tons de cor em diferentes locais, de modo a se obter propriedades estéticas superiores para restauração dentária, é importante preparar uma pluralidade de pastas curáveis para restauração tendo diferentes tons de cor, e para selecionar e usar, a partir destas pastas curáveis para restauração, uma pasta curável tendo um tom de cor que melhor se adequa ao dente já restaurado e os dentes adjacentes ao mesmo (aqui abaixo, também referido como "periferia do dente restaurado") (Documento não Patente 5).

[009] A referida seleção de tom de cor é alcançada por um dentista, que usa um guia de tonalidades (amostra de cor) que inclui uma coleção de várias amostras de produto de pastas curáveis preparadas, compara os respectivos tons de cor das amostras com o tom de cor da periferia do dente restaurado verificado ao se visualizar a cavidade oral, e selecionar um tom de cor que se mostra como o mais próximo ao tom de cor do dente restaurado.

[0010] Além disso, contanto que não seja o caso em que o dano do dente restaurado é pequeno com uma cárie rasa, é difícil realizar a adaptação do tom de cor por meio de preenchimento de um único tipo de pasta curável. Isto é, se a cárie é profunda (por exemplo, cárie de classe 4), o tom de cor de um dente é visualmente percebido em um estado no qual não apenas o tom de cor da parte do flanco do dente (porção do esmalte), mas também o tom de cor da parte profunda (porção da dentina) que aparece são combinados para dar uma rica gradação. Deste modo, ao preencher uma cárie profunda através da laminação de pastas curáveis a serem preenchidas enquanto se varia o tom de cor em um certo intervalo de profundidade, este tom de cor sútil é reproduzido. Em geral, esta reprodução do tom de cor é realizada de forma que uma pluralidade de pastas curáveis para restauração da dentina, a qual reproduz os tons de cor da porção da dentina, é usada e laminada a partir da parte mais profunda (geralmente, a laminação é continuada enquanto cada camada é curada), e uma pasta curável para restauração do esmalte é laminada na última camada superficial (por exemplo, vide documentos não Patente 5 e 6).

[0011] Como tal, já que existem diferenças individuais e diferenças locais no tom de cor dos dentes, organizar as pastas curáveis tendo os seus tons de cor estritamente controlados em consideração com essas diferenças, é essencialmente impossível já que um grande número de pastas curáveis é necessário. Particularmente, na restauração de uma cárie na qual a dentina é posicionada na superfície das partes profundas, já que a cor tem um alto valor e alto croma e tem um matiz amarelado a avermelhado (em muitos casos, matiz avermelhado de vermelho amarelado a vermelho amarronzado), e há uma grande variação dependendo de diferenças individuais e diferenças locais, o controle estrito do tom de cor conforme descrito acima é ainda mais difícil.

[0012] Além disso, a restauração de um dente é alcançada ao se curar uma pasta curável preenchida através da fotopolimerização, a partir do ponto de vista de que não há necessidade de uma operação de mistura e que a operação de cura é conveniente (vide, por exemplo, documento não Patente 6). Isto é, a pasta fotocurável é obtida ao se adicionar um iniciador de polimerização que gera um radical ou uma espécie de íon através da irradiação de luz, a uma composição do tipo pasta contendo um monômero polimerizável e uma carga como componente principal, e a pasta fotocurável é usada ao preencher uma cárie com a pasta fotocurável e depois irradiar a pasta fotocurável com luz para curar um irradiador de luz para uso exclusivo. Na descrição que segue, a luz que é irradiada de modo a alcançar polimerização e cura pode ser referido como "luz ativa". Em geral, a referida luz ativa é irradiada usando uma fonte de luz com uma força de saída de uma intensidade de luz de cerca de 100 mW/cm2 a 1.500 mW/cm2 em uma região de comprimento de onda de cerca de 360 nm a 500 nm (esta é uma região de absorção principal de um composto α-dicetona conhecido como um iniciador de polimerização), a partir de uma distância de cerca de 0 mm a 10 mm. Por exemplo, a restauração de um dente é alcançada ao, em uma clínica dentária, preencher uma cárie de um dente a ser restaurado com uma pasta fotocurável, moldando a pasta fotocurável na forma do dente, subsequentemente irradiando a pasta fotocurável com luz ativa usando um irradiador de luz para uso exclusivo, e assim polimerizando e curando a pasta fotocurável. Além disso, a restauração de um dente também é alcançada ao, em uma unidade de produção técnica dentária, produzir uma pasta fotocurável em um molde de gesso na forma de um dente a ser restaurado, polimerizar e curar esta pasta fotocurável através de irradiação de luz, e então, em uma clínica dentária, aderir o corpo curado obtido à dentina usando um adesivo dentário (vide, por exemplo, Documento não Patente 7).

[0013] Com relação ao iniciador de fotopolimerização, várias sugestões foram feitas, e em geral, um composto que é decomposto por si ao se absorver luz e assim produzir uma espécie ativa de polimerização, e um sistema obtido ao combinar um referido composto com um sensibilizador apropriado foi amplamente investigado e usado.

[0014] Como um exemplo do primeiro, compostos de óxido de acilfosfina e compostos de α-dicetona são conhecidos, e em particular, compostos de α-dicetona apresentam capacidade de iniciação de polimerização na região de comprimento de onda de luz visível, que tem pouca influência sobre o corpo humano (por exemplo, cânfor-quinona, que é um composto de α-dicetona representativo, é um composto amarelo tendo um máximo comprimento de onda de absorção em 468 nm). Além disso, como um exemplo do anterior, uma combinação de um composto de α-dicetona e um composto de amina terciária é bem conhecida, e tal combinação é utilmente usada no campo de materiais dentários porque compostos de α-dicetona apresentam uma capacidade de iniciação de polimerização na região de comprimento de onda de luz visível.

[0015] No entanto, em um caso no qual uma combinação de um composto de α-dicetona e um composto de amina terciária é usada como um iniciador de fotopolimerização, existe um problema que a viscosidade da pasta aumenta enquanto as operações tais como preenchimento e acúmulo são realizadas, e torna difícil realizar as operações.

[0016] Isto é, operações tais como preenchimento e acúmulo de uma pasta precisam ser realizadas sob luz dentária que ilumina a mesma cavidade oral ou luz branca tal como uma luz interna tal como uma lâmpada fluorescente (tal luz é referida como luz ambiente), para que um operador reconheça visualmente a forma da pasta e o tom de cor de um produto curado obtenível pela polimerização da pasta. A luz ambiente geral é ajustada para cerca de 500 lux a 10.000 lux em consideração da visibilidade e similares. A intensidade de luz pode variar dependendo da fonte de luz; no entanto, a intensidade da luz da luz ambiente em 360 nm a 500 nm, a qual é uma principal região de absorção de compostos de α-dicetona, é de 1 mW/cm2 ou menos, e este valor é ainda menor do que um pequeno percentual da luz ativa. No entanto, um iniciador de fotopolimerização compreendendo uma combinação de um composto de α-dicetona e um composto de amina terciária tem atividade de polimerização satisfatória para luz na região visível, e já que o iniciador de polimerização tem atividade de polimerização superior, o iniciador de polimerização responde sensivelmente à luz ambiente tal conforme descrito acima e inicia a cura. Deste modo, quando um processo é realizado sob luz ambiente que é inevitável em operações tais como preenchimento e acúmulo, esta alta atividade de polimerização age de forma desvantajosa, a cura prossegue lentamente, e problemas tais como descritos acima ocorrem.

[0017] O fenômeno em que a viscosidade de uma pasta aumenta enquanto as operações tais como preenchimento e acúmulo são realizadas, pode ser evitado quando a quantidade de adição do iniciador de polimerização usado é reduzida ou o inibidor de polimerização é adicionado suficientemente. No entanto, no caso em que tal método é aplicado, a cura suficiente não ocorre mesmo quando a luz ativa é irradiada por um período de tempo até a mesma extensão que os casos convencionais, e problemas tais como a resistência do produto curado assim obtido sendo diminuída, e o monômero não polimerizado remanescente em uma grande quantidade próximo à superfície do produto curado, frequentemente ocorrem. Deste modo, a fim de realizar suficientemente a polimerização e a cura, é necessário prolongar o tempo de irradiação da luz ativa. No entanto, pastas fotocuráveis são usadas na cavidade oral de um paciente em muitos casos, e há um problema com a prolongação do tempo de irradiação no qual não apenas a operação leva tempo, mas também uma carga pesada é colocada no paciente. Sendo assim, é a situação atual que o encurtamento do tempo de irradiação (tempo de cura) é desejado.

[0018] Além disso, mesmo para uma pasta fotocurável tendo a estabilidade à luz ambiente melhorada pela redução da quantidade de adição do iniciador de fotopolimerização, o encurtamento do tempo de cura ou aumento da resistência do produto curado pode ser tentado pelo aumento da intensidade da luz da luz ativa a ser irradiada; no entanto, para aumentar a intensidade da luz, uma grande quantidade de energia é necessária naquele grau. Além disso, mesmo para luz visível, há uma possibilidade de que luz excessivamente forte possa causar dano ao corpo humano, particularmente aos olhos. Além disso, uma vez que uma fonte de luz com alta intensidade de luz tende a exibir forte geração de calor, há um risco de que luz excessivamente forte possa também causar danos ao corpo vivo, devido ao calor. Isto é, em um método de redução da quantidade de adição do iniciador de fotopolimerização, em um caso onde um irradiador de luz tal como um diodo laser que é geralmente usado seja usado, o encurtamento do tempo de cura ou aumento da resistência do produto curado não pode ser tentado, e é difícil realizar a polimerização e cura rapidamente e de forma suficiente sem impor qualquer carga no paciente.

[0019] Como tal, como uma pasta fotocurável tendo um iniciador de polimerização convencional incorporado no mesmo, a estabilidade à luz ambiente não poderia ser aumentada sem prejudicar a atividade da reação à luz ativa. Isto é, a pasta fotocurável tendo uma característica que a cura não ocorre sob luz de intensidade fraca, tal como luz ambiente, e a cura ocorre rapidamente quando a pasta é irradiada com luz ativa utilizando-se um irradiador de luz que é geralmente usado para uso em odontologia, não pode ser obtido.

[0020] Para resolver o referido problema, vários iniciadores de fotopolimerização diferentes de uma combinação de um composto de α- dicetona e um composto de amina terciária foram investigados. Por exemplo, a investigação está sendo conduzida em um sistema no qual um gerador fotoácido foi adicionado a um composto fotossensibilizador e um composto de amina terciária, e como um exemplo do mesmo, um iniciador de fotopolimerização incluindo um sal de ariliodônio, um composto para sensibilização e um composto doador de elétrons é conhecido (vide, por exemplo, Documento de Patente 7).

[0021] Para uma pasta fotocurável contendo um referido componente iniciador de polimerização, o tempo de irradiação da luz ativa necessário para polimerização e cura é tornado mais curto comparado com os casos convencionais. No entanto, os sais de ariliodônio que são adequadamente usados são descritos nos documentos de Patente 7, 8 e 9; no entanto, os detalhes de qual tipo de sal de ariliodônio pode afetar a atividade de polimerização não são conhecidos.

[0022] Além disso, como um outro exemplo do sistema obtido pela adição de um gerador de fotoácido e um composto de amina terciária, um composto fotossensibilizador e um composto de amina terciária, um iniciador de fotopolimerização incluindo um composto de α-dicetona, um composto de amina aromática, um composto de amina alifática, e um composto de s-triazina tendo um grupo tri-halometila como um substituinte, é conhecido (vide, por exemplo, Documento de Patente 10).

[0023] Documento de Patente 1: Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. S62-86003

[0024] Documento de Patente 2: Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. S63-218703

[0025] Documento de Patente 3: Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. 2001-239661

[0026] Documento de Patente 4: Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. 2004-276492

[0027] Documento de Patente 5: Pedido de Patente Japonês não examinado (Tradução do Pedido PCT), Publicação No. 2007-532518

[0028] Documento de Patente 6: Publicação Internacional PCT No. WO2011/158742

[0029] Documento de Patente 7: Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. S63-273602

[0030] Documento de Patente 8: Pedido de Patente Norte- americano, No. 3729313, Relatório Descritivo

[0031] Documento de Patente 9: Pedido de Patente Norte- americano, No. 3741769, Relatório Descritivo

[0032] Documento de Patente 10: Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. 2005-89729

[0033] Documento não Patente 1: SHINODA, Hiroyuki and FUJIEDA, Ichiro, "Shikisai Kogaku Nyumon", Morikita Publishing Co., Ltd., primeira impressão publicada em 1° de Maio de 2007, pp. 73-78

[0034] Documento não Patente 2: SAITO, Katsuhiro, et al., "Hikari to Shikisai no Kagaku", Kodansha, Ltd., primeira impressão publicada em 20 de Outubro de 2010, pp. 118-139

[0035] Documento não Patente 3: The Color Science Association of Japan, ed., "Handbook of Color Science (3rd Edition)", University of Tokyo Press, publicado em Abril de 2011, pp. 1130-1181

[0036] Documento não Patente 4: JIS Z8102.Z8110

[0037] Documento não Patente 5: MATSUMURA, Hideo and TAGAMI, Junji, rev., " Adhesion Yearbook 2006", 1st Edition, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em Agosto de 2006, pp. 129-137

[0038] Documento não Patente 6: MIYAZAKI, Masashi, "Science & Technique of Composite Resin Restoration", 1st Edition, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em Janeiro de 2010, pp. 48-49

[0039] Documento não Patente 7: HOSODA, Hiroyasu, ed., "Basics of Photopolymerizable Composite Resins and Clinics", Nippon Shika Shuppan Co., 10 de Fevereiro de 1986, pp. 9-20

[0040] Documento não Patente 8: YAMAOKA, Tsuguo, ed., "Dictionary of Applied Optical Technologies and Materials", published by Industrial Technical Service Center Co., Ltd., 26 de Abril de 2006, pp. 108-112

[0041] Documento não Patente 9: Chemical Society of Japan, ed., "Chemistry Handbook, Fundamentals-II, Third Revision", publicado por Maruzen, Inc., 25 de Junho de 1984, pp. 337-345 DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO Problemas a serem resolvidos pela invenção

[0042] A restauração dos dentes usando uma composição curável que utiliza luz colorida por uma cor estrutural causada por interferência, difração, refração, dispersão ou similar da luz, é vantajosa já que uma substância corante tal como um pigmento não pode ser usada. No entanto, para a restauração dos dentes, uma composição curável que pode ser adaptada com o uso de menor número possível de espécies de cor, até o tom de cor dos dentes naturais que exibe diferenças individuais ou tonalidades de cor dependendo do local de restauração, é desejável. Além disso, em um caso no qual a composição curável é curada pela fotopolimerização, há uma vantagem de que a operação de mistura não é necessária, e o processo é conveniente. No entanto, é desejável que a composição fotocurável não sofra cura por um período suficiente no momento da operação tal como preenchimento, acúmulo, ou similar da composição fotocurável, enquanto que a polimerização e a cura são completadas rapidamente mediante a irradiação com luz ativa.

[0043] Deste modo, um objetivo da presente invenção é prover uma composição fotocurável tendo capacidade de trabalho restaurador satisfatório para uma cárie, particularmente uma cárie incluindo dentina na parte profunda, a composição fotocurável formando um produto curado tendo uma aparência que corresponde à aparência dos dentes naturais e sustenta a correspondência com os dentes naturais por um longo período de tempo, a composição fotocurável tendo alta estabilidade à luz fraca (luz tendo uma intensidade de menos do que 1 mW/cm2 em 360 nm a 500 nm), tal como luz ambiente, e completando a polimerização em um tempo bem curto irradiado com luz ativa (a intensidade na região de comprimento de onda descrita acima sendo de cerca de 100 mW/cm2 ou maior) por um irradiador de luz que é geralmente usado para polimerização e cura, tal como uma lâmpada de halogênio, uma lâmpada xênon ou um diodo laser, produzindo assim um produto curado tendo propriedades físicas satisfatórias; e para prover um material de restauração para preenchimento dentário formado a partir desta composição. Meios para resolver os problemas

[0044] Em vista dos problemas descritos acima, os inventores da presente invenção continuamente conduziram uma investigação aprofundada. Como um resultado, os inventores verificaram que uma composição curável que inclui uma carga esférica tendo um tamanho de partícula médio específico e uma distribuição de tamanho de partícula específico e é obtenível através da combinação da carga esférica com uma carga esférica tendo um índice refrativo maior do que um polímero de um monômero polimerizável, exibe excelente adaptabilidade do tom de cor aos dentes naturais, e assim um dos problemas descritos acima pode ser resolvido. Além disso, os inventores verificaram que a composição curável mencionada acima incluindo um iniciador de fotopolimerização formado pela inclusão de um composto fotossensibilizador, um composto de amina terciária, e um gerador de fotoácido, tem sensibilidade aumentada a um irradiador equipado com uma lâmpada de halogênio, uma lâmpada xênon ou um diodo laser (sensibilidade à luz ativa), e assim a taxa de cura é aumentada. Além disso, mesmo se a quantidade do composto fotossensibilizador é reduzida por um referido aumento na taxa de cura, a atividade de polimerização (taxa de cura) do mesmo grau como casos pode ser obtida, e ao reduzir a quantidade do composto fotossensibilizador, a fotoestabilidade ambiental pode ser melhorada enquanto a atividade de polimerização sob luz ativa é mantida. Deste modo, os inventores verificaram que os problemas descritos acima podem ser todos resolvidos, e assim completada a presente invenção.

[0045] Isto é, a composição fotocurável da presente invenção contém um monômero polimerizável (A); uma carga esférica (B) tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 230 nm a 1.000 nm; e um iniciador de polimerização (C),

[0046] na qual 90% ou mais das partículas individuais constituindo a carga esférica (B) estão presentes na faixa de 5% maior ou menor do que o tamanho de partícula médio,

[0047] o monômero polimerizável (A) e a carga esférica (B) satisfazem a condição (X1) representada pela fórmula que segue (1): nP < nF (1) na qual nP representa o índice refrativo em 25°C de um polímero obtenível através da polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa o índice refrativo em 25°C da carga esférica (B), e o iniciador de polimerização (C) inclui um composto fotossensibilizador (C1), um composto de amina terciária (C2), e um gerador de fotoácido (C3).

[0048] De acordo com um exemplo preferido da presente invenção, um composto à base de sal de ariliodônio é incluído no mesmo como o gerador de fotoácido (C3).

[0049] De acordo com um exemplo mais preferido da presente invenção, um composto à base de sal de ariliodônio que produz, através de uma reação de clivagem, um ácido tendo uma constante de dissociação em água em 25°C de -3,0 ou maior que é incluído como o gerador de fotoácido (C3).

[0050] De acordo com um outro exemplo preferido da presente invenção, um composto de s-triazina tendo um grupo tri-halometila como um substituinte é incluído como o gerador de fotoácido (C3).

[0051] De acordo com um outro exemplo preferido da presente invenção, um composto de s-triazina tendo um grupo tri-halometila como um substituinte é incluído como o gerador de fotoácido (C3), e um composto aromático de amina terciária e um composto alifático de amina terciária são respectivamente incluídos como o composto de amina terciária (C2).

[0052] De modo a obter adaptabilidade superior do tom de cor aos dentes naturais, a diferença entre o índice refrativo nF em 25°C da carga esférica (B) e o índice refrativo nP em 25°C de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) é preferivelmente 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,005 ou mais.

[0053] De acordo com um exemplo preferido da presente invenção, uma pluralidade de compostos (met)acrílicos é incluída como o monômero polimerizável (A), e o índice refrativo do monômero polimerizável (A) em 25°C está na faixa de 1,38 a 1,55.

[0054] De acordo com um outro exemplo preferido da presente invenção, a carga esférica (B) é sílica esférica/partículas de óxido composto baseado em óxido de titânio, e o índice refrativo do mesmo em 25°C está na faixa de 1,45 a 1,58.

[0055] O material restaurador de preenchimento dentário da presente invenção é formado a partir da composição fotocurável descrita acima.

[0056] Em relação ao material restaurador de preenchimento dentário, é preferível que o tamanho de partícula médio da carga esférica (B) esteja na faixa de 230 nm a 500 nm. Este material restaurador de preenchimento dentário é adequado para a restauração de uma cárie na qual a dentina é posicionada na superfície da parte profunda.

[0057] O tamanho de partícula médio da carga esférica (B) está mais preferivelmente na faixa de 260 nm a 350 nm. Este material restaurador de preenchimento dentário é adequado para a restauração de uma cárie na qual a dentina é uma parte tendo um tom de cor marrom avermelhado. Efeitos da invenção

[0058] A composição fotocurável da presente invenção e um material de restauração para preenchimento dentário usando esta composição tem capacidade de trabalho de restauração de cárie satisfatório para a restauração de um dente, particularmente para uma cárie incluindo a dentina na parte profunda, e permite a restauração pela qual a aparência externa de um produto curado formado a partir dele corresponde à aparência de dentes naturais, enquanto que a correspondência da aparência com dentes naturais é sustentada por um longo período de tempo. Além disso, já que a composição fotocurável e o material restaurador de preenchimento dentário são estáveis à luz fraca tal como luz ambiente, a composição fotocurável e o material restaurador de preenchimento dentário não curam no momento das operações tais como preenchimento e formação de núcleo, e já que a polimerização é completada em um tempo razoavelmente curto através da irradiação com luz forte emitida por um irradiador tal como uma lâmpada de halogênio, uma lâmpada xênon ou um laser diodo, a operação de restauração pode ser completada rapidamente sem impor uma carga no paciente. Um produto curado obtido do mesmo tem alta resistência mecânica e pode ser adequadamente usado como um material de restauração para preenchimento dentário. MODO PREFERIDO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

[0059] A composição fotocurável da presente invenção contém um monômero polimerizável (A); uma carga esférica (B) tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 230 nm a 1.000 nm; e um iniciador de polimerização (C). Além disso, o iniciador de polimerização (C) inclui um composto fotossensibilizador (C1), um composto de amina terciária (C2), e um gerador de fotoácido (C3).

[0060] A composição fotocurável da presente invenção tem uma característica de ter um comportamento do tom de cor específico. Quando a medição é feita para uma composição fotocurável em um estado de ter formado um produto curado tendo uma espessura de 1 mm, usando um medidor de diferença de cor, é preferível que o valor (V) dos valores colorimétricos da luz colorida de acordo com o sistema de cor Munsell em um fundo preto (fundo tendo um valor (V) de 1 de acordo com o sistema de cor Munsell) é menor do que 5 enquanto que o croma (C) é 0,05 ou maior, e o valor (V) dos valores colorimétricos da luz colorida de acordo com o sistema de cor Munsell em um fundo branco (fundo tendo um valor (V) de 9,5 de acordo com o sistema de cor Munsell) é 6 ou maior enquanto que o croma (C) é menor do que 2. O valor (V) da luz colorida em um fundo escuro é preferivelmente 4,5 ou menos, e mais preferivelmente 4,0 ou menos. O croma (C) da luz colorida em um fundo escuro é preferivelmente 0,07 ou maior, e mais preferivelmente 0,09 ou maior. O valor (V) da luz colorida em um fundo branco é preferivelmente 6,5 ou maior, e mais preferivelmente 7,0 ou maior. O croma (C) da luz colorida em um fundo branco é preferivelmente 1,5 ou menos, e mais preferivelmente 1.2 ou menos.

[0061] Já que o tamanho de partícula médio da carga esférica (B) incluído na composição é 230 nm a 1.000 nm, a luz colorida em um fundo preto é amarelada à avermelhada. Especificamente, o matiz (H) dos valores colorimétricos obtido pela medição da luz colorida de acordo com o sistema de cor Munsell está na faixa de 0 P ou maior e menos do que 10 P, 0 RP ou maior e menos do que 10 RP, 0 R ou maior e menos do que 10 R, 0 YR ou maior e menos do que 10 YR, 0 Y ou maior e menos do que 10 Y, ou 0 GY ou maior e menos do que 10 GY. Preferivelmente, o matiz (H) está na faixa de 0 P ou maior e menos do que 10 P, 0 RP ou maior e menos do que 10 RP, 0 R ou maior e menos do que 10 R, 0 YR ou maior e menos do que 10 YR, ou 0 Y ou maior e menos do que 10 Y; e mais preferivelmente na faixa de 0 RP ou maior e menos do que 10 RP, 0 R ou maior e menos do que 10 R, 0 YR ou maior e menos do que 10 YR, ou 0 Y ou maior e menos do que 10 Y.

[0062] Por exemplo, ao usar a carga esférica (B) descrita acima, um produto curado que dá uma luz colorida tendo um matiz avermelhado em um fundo preto é tal que, à medida que o ambiente é um ambiente no qual a periferia do produto curado exibe uma cor avermelhada, mesmo se o ambiente muda em várias cores que variam da cor vermelho amarelada a vermelho amarronzada, o produto curado satisfatoriamente iguala o ambiente em todos o valor, croma e matiz. Especificamente, em um caso no qual a cromaticidade (matiz e croma) do fundo (ambiente de fundo) é alta, a luz externa tal como a luz irradiada é absorvida por um fundo tendo alta cromaticidade, e luz diferente da luz colorida produzida pelo produto curado é suprimida. Deste modo, uma observação da luz colorida pode ser feita. Por outro lado, em um caso no qual a cromaticidade dos dentes no fundo (ambiente de fundo) é baixa, a luz externa tal como a luz irradiada é dispersada no fundo de baixa cromaticidade, e já que a luz dispersada é mais forte do que a luz colorida produzida pelo produto curado, a luz colorida é cancelada e é atenuada. Deste modo, em relação ao produto curado da composição fotocurável da presente invenção, uma luz colorida forte é produzida em um ambiente de fundo com alta cromaticidade, e uma luz colorida fraca é produzida em um ambiente de fundo com baixa cromaticidade. Deste modo, um efeito no qual a luz colorida se iguala a uma ampla faixa de vários ambientes circundantes é exibido.

[0063] Uma composição fotocurável que exibe o único referido comportamento do tom de cor é obtida através do uso de uma carga esférica (B) tendo um tamanho de partícula médio específico e uma distribuição do tamanho de partícula curta, que será explicada abaixo, e ao selecionar um monômero polimerizável (A) e uma carga esférica (B) que satisfaz a condição (X1) representada pela fórmula que segue (1): nP < nF (1)

[0064] na qual nP representa o índice refrativo em 25°C de um polímero obtenível pela polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa o índice refrativo em 25°C da carga esférica (B).

[0065] É importante que o tamanho de partícula médio da carga esférica (B) seja 230 nm a 1.000 nm, e 90% (baseado em número) ou mais das partículas individuais constituindo a carga esférica (B) estão presentes na faixa de 5% maior ou menor do que o tamanho de partícula médio. Isto é, está implícito que um grande número de partículas primárias constitui a carga esférica (B), e na faixa de 5% maior ou menor do que o tamanho de partícula médio (quando o valor do tamanho de partícula médio é designado como 100%, a faixa de tamanho específico de ±5% daquele valor) do grande número de partículas primárias, 90% ou mais do número de partículas primárias estão presentes no número total de partículas primárias. Esta proporção é preferivelmente 91% ou maior, e mais preferivelmente 93% ou maior. Uma luz colorida exibindo uma cor estrutural que é expressada por interferência, difração, refração, dispersão ou similar (aqui abaixo, simplesmente referido como "interferência, dispersão, ou similar"), é expressada quando a difração e a interferência ocorrem de acordo com as condições de Bragg, e luz tendo um comprimento de onda específico é enfatizada, ou luz diferente de uma luz tendo um comprimento de onda específico é dispersada de forma que apenas a luz tendo um comprimento de onda específico seja refletida. Sendo assim, quando uma carga esférica tendo o tamanho de partícula médio mencionado acima e a distribuição do tamanho de partícula é incorporada, um produto curado da composição fotocurável exibe uma luz colorida amarelada à avermelhada de acordo com o tamanho de partícula médio da carga esférica. A partir do ponto de vista do melhoramento adicional do efeito de expressão da luz colorida por interferência, dispersão, ou similar, o tamanho de partícula médio da carga esférica é preferivelmente na faixa de 230 nm a 800 nm, mais preferivelmente na faixa de 230 nm a 500 nm, ainda mais preferivelmente na faixa de 230 nm a 350 nm, e particularmente de preferência na faixa de 260 nm a 350 nm. Em um caso no qual uma carga esférica tendo um tamanho de partícula médio menor do que 230 nm é usada, a coloração azulada ocorre, e a coloração não corresponde ao tom de cor da dentina. Por outro lado, quando uma carga esférica tendo um tamanho de partícula médio de mais do que 1.000 nm é usada, a expressão de interferência, dispersão, ou similar da luz pode ser esperada; no entanto, uma vez que problemas tais como fixação da carga esférica e deterioração da abradabilidade ocorrem, a composição fotocurável não é preferível como um material de restauração para preenchimento dentário.

[0066] A composição fotocurável da presente invenção exibe uma luz colorida amarelada à avermelhada dependendo do tamanho de partícula médio de 230 nm a 1.000 nm da carga esférica (B). Conforme explicado acima, em relação à parte da coroa, a dentina é posicionada na parte mais profunda de uma cárie restaurada exceto pela face incisal, a dentina tem alto valor e alto croma e tem um matiz amarelado à avermelhado (particularmente matiz avermelhado que varia de vermelho amarelado a vermelho amarronzado), e a variação dependendo de diferenças individuais e diferenças locais é grande. Deste modo, no caso de se restaurar uma referida cárie na qual a superfície da parte profunda é posicionada na dentina, tem sido especialmente difícil até agora adaptar o tom de cor. A parte profunda de uma cárie restaurada significa que o leito da cárie da cárie restaurada e a face lateral na parte inferior em vez da camada superficial onde o esmalte está localizado. Neste sentido, quando a composição fotocurável da presente invenção na qual uma carga esférica (B) tendo o tamanho de partícula médio mencionado acima e a distribuição do tamanho de partícula que foi incorporado é usado, a cor estrutural amarelada à avermelhada descrita acima é expressada, a cor estrutural satisfatoriamente corresponde o tom de cor da dentina no fundo, e assim uma parte restaurada tendo excelente adaptabilidade aos dentes depois da restauração é obtida. Por outro lado, em um caso no qual a carga esférica tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 150 nm ou mais e menos do que 230 nm é usada, a luz colorida assim obtenível é azulada e não corresponde ao tom de cor da superfície da dentina na parte profunda.

[0067] Como tal, quando a composição fotocurável da presente invenção é usada, uma luz colorida causada por interferência, dispersão, ou similar da luz pode ser claramente reconhecida, e um material restaurador de preenchimento que pode formar um local restaurado tendo uma aparência externa próxima àquela dos dentes naturais pode ser obtido sem usar um pigmento, um corante ou similar. Em uma área onde uma cor estrutural é produzida pela interferência da luz, considera-se que a relação entre o tamanho de partícula da carga esférica e o fenômeno de interferência da luz é dependente das condições de difração de Bragg.

[0068] Existem diferenças individuais no tom de cor dos dentes naturais, e o tom de cor pode variar dependendo do local a ser restaurado; no entanto, a composição fotocurável da presente invenção que utiliza o fenômeno de interferência, dispersão, ou similar da luz pode lidar com vários tons de cor. Especificamente, em um caso no qual a cromaticidade (matiz e croma) do dente como um fundo (parte de apoio) é alta, a luz externa tal como a luz irradiada é absorvida pelo fundo tendo alta cromaticidade, e a luz diferente da luz colorida (luz de interferência, luz dispersada e luz refletida, ou similar) produzida a partir de um produto curado da composição fotocurável que utiliza o fenômeno de interferência, dispersão, ou similar da luz, é suprimida. Deste modo, uma observação de luz colorida pode ser feita. Por outro lado, em um caso no qual a cromaticidade do dente como um fundo (parte de apoio) é baixa, a luz externa tal como luz irradiada é dispersada no fundo tendo baixa cromaticidade e uma vez que a luz dispersada é mais forte do que a luz colorida (luz de interferência, luz dispersada e luz refletida, ou similar) produzida a partir de um produto curado da composição fotocurável que utiliza o fenômeno tal como interferência, dispersão, ou similar da luz, a luz colorida é cancelada e atenuada.

[0069] Conforme explicado acima, uma luz colorida forte é produzida com relação a um dente natural tendo alta cromaticidade e uma luz colorida fraca é produzida com relação a um dente tendo baixa cromaticidade. Deste modo, a composição fotocurável da presente invenção tem uma ampla faixa de tons de cor que podem ser cobertos por um único tipo de pasta, e a ampla adaptabilidade do tom de cor é obtida com pastas de menos cores do que as pastas convencionais. Como tal, a adaptação do tom de cor dos dentes naturais com pastas de menos cores sem depender da magnitude de cromaticidade, não é facilmente alcançada por pastas convencionais que são ajustadas pela misturação de substâncias de coloração tais como pigmentos.

[0070] A composição fotocurável da presente invenção tem uma característica em que uma luz colorida é produzida pelo fenômeno de interferência, dispersão, ou similar, e se a colorida de luz for dada pode ser verificada por medição das características de refletância espectral utilizando um medidor de diferença de cor sob as condições de ambos em um fundo preto e em um fundo branco. Em um fundo preto, quando as condições acima mencionadas são satisfeitas, um espectro visível de reflexo característico correspondente a uma luz colorida é claramente reconhecido; no entanto, em um fundo branco, a composição fotocurável mostra uma refletância substancialmente uniforme substancialmente sobre toda a faixa de luz visível (380 nm a 780 nm). Assim, um espectro visível de reflexão particular não é reconhecido, e a composição fotocurável é substancialmente incolor. Acredita-se que isto é porque a luz externa (por exemplo, fonte de luz C ou fonte de luz D65) é absorvida ou bloqueada em um fundo preto, e uma luz colorida causada por interferência, dispersão, ou similar é enfatizada; enquanto que em um fundo branco, já que a luz dispersada de luz externa é forte, uma luz colorida causada por interferência, dispersão ou similar não é facilmente observada.

[0071] De modo a se obter os efeitos da presente invenção, é importante que a relação entre o índice refrativo nP em 25°C de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) e o índice refrativo nF em 25°C da carga esférica (B) satisfaça a condição (X1) representada pela fórmula que segue (1). nP < nF (1)

[0072] Conforme mostrado pela Fórmula (1), em relação à composição fotocurável da presente invenção, a relação entre os índices refrativos de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) e a carga esférica (B) é tal como nP < nF. Em um caso no qual o índice refrativo da carga esférica (B) é alto e o índice refrativo do polímero como uma matriz é baixo, uma luz colorida produzida por interferência, dispersão, ou similar é fortemente expressada; no entanto, em um caso oposto, a luz tendo comprimentos de onda curtos é mais facilmente sujeita à interferência ou dispersão, uma luz colorida assim obtenível tem comprimentos de onda mais curtos e tem tonalidade azulada, e a adaptabilidade do tom de cor aos sítios de restauração de vários tons de cor é provável de se tornar fraca.

[0073] Aqui abaixo, os vários componentes da composição fotocurável da presente invenção serão explicados. <Monômero polimerizável (A)>

[0074] Em relação ao monômero polimerizável, qualquer monômero conhecido pode ser usado sem limitações específicas. No aspecto das aplicações dentárias, a partir do ponto de vista da taxa de polimerização, um radical polimerizável ou monômero polimerizável catiônico é preferido. Os exemplos particularmente preferidos do radical monômero polimerizável incluem um composto (met)acrílico. Exemplos do composto (met)acrílico incluem (met)acrilato dados abaixo. Além disso, os exemplos particularmente preferidos do monômero catiônico polimerizável incluem epóxis e oxetanos.

[0075] Em geral, exemplos dos (met)acrilatos que são adequadamente usados incluem os compostos listados sob os itens que seguem (I) a (III). (I) Monômeros polimerizáveis bifuncionais (i) Monômeros baseados em composto aromático 2,2-bis(metacriloiloxifenil)propano, 2,2-bis[(3-metacriloilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxidietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxitetraetoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipentaetoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxidipropoxifenil)propano, 2(4-metacriloiloxidietoxifenil)-2(4-metacriloiloxitrietoxifenil)propano, 2(4-metacriloiloxidipropoxifenil)-2-(4-metacriloiloxitrietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipropoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxiisopropoxifenil)propano, e acrilatos correspondendo a esses metacrilatos; diadutos obteníveis a partir de adutos de monômeros de vinila tendo um grupo -OH, tais como metacrilatos tais como metacrilato de 2- hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxipropila, e metacrilato de 3-cloro-2- hidroxipropila, ou acrilato correspondendo a esses metacrilatos, e compostos de di-isocianato tendo um grupo aromático, tal como di- isocianatometilbenzeno e 4,4'-difenilmetano di-isocianato; e similar. (ii) Monômeros à base de composto alifático dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de tetraetileno glicol, dimetacrilato de neopentil glicol, dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, e acrilatos correspondendo a esses metacrilatos; diadutos obteníveis a partir de adutos de monômeros de vinila tendo um grupo -OH, tais como metacrilatos como metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxipropila e 3-cloro-metacrilato de 2-hidroxipropila, ou acrilatos correspondendo a esses metacrilatos, e compostos de di- isocianato tais como di-isocianato de hexametileno, di-isocianato de trimetilhexametileno, e di-isocianatometilciclo-hexano, isoforona di-isocianato, e metilenobis(isocianato de 4-ciclo-hexila), por exemplo, 1,6- bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetilexano; 1,2-bis(3-metacriloilóxi-2-hidroxipropóxi)etila, e similar. (II) Monômeros polimerizáveis trifuncionais trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de pentaeritritol, e trimetacrilato de trimetilolmetano, e similar e acrilatos correspondendo a esses metacrilatos, e similar. (III) Monômeros polimerizáveis tetrafuncionais tetrametacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol; diadutos obteníveis a partir de adutos entre compostos de di-isocianato tais como di-isocianatometilbenzeno, di-isocianatometilciclo-hexano, isoforona di-isocianato, hexametileno di-isocianato, trimetilhexametileno di-isocianato, metilenobis(4-ciclo-hexil isocianato), di-isocianato de 4,4-difenilmetano , e tolileno-2,4-di-isocianato, e dimetacrilato de glicidol, e similar.

[0076] Em relação a esses monômeros polimerizáveis à base de (met)acrilato polifuncional, uma pluralidade de tipos de compostos pode ser usada em combinação conforme necessário.

[0077] Além disso, caso necessário, monômeros à base de (met)acrilato monofuncional, tais como metacrilatos como metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de hidroxietila, tetra-hidrmetacrilato de tetra-hidrofurfurila e metacrilato de glicidila, e acrilatos correspondendo a esses metacrilatos; e monômeros polimerizáveis diferentes dos monômeros à base de (met)acrilato mencionados acima também podem ser usados.

[0078] De acordo com a presente invenção, como o monômero polimerizável (A), em geral, uma pluralidade de monômeros polimerizáveis é usada para a finalidade de regular as propriedades físicas do produto curado (características mecânicas e de adesividade à dentina); no entanto, neste momento, é desejável que os tipos e a taxa de misturação dos monômeros polimerizáveis sejam ajustadas de forma que o índice refrativo em 25°C do monômero polimerizável (A) esteja na faixa de 1,38 a 1,55. Isto é, ao ajustar o índice refrativo do monômero polimerizável (A) para ficar na faixa de 1,38 a 1,55, o índice refrativo nP em 25°C de um polímero obtenível a partir do monômero polimerizável (A) pode ser ajustado aproximadamente na faixa de 1,40 a 1,57. Existem casos de uso de uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis; no entanto, em relação ao índice refrativo neste caso, é aceitável à medida que o índice refrativo da mistura de uma pluralidade de monômeros polimerizáveis esteja na faixa mencionada acima, e os índices refrativos dos monômeros polimerizáveis individuais possam não necessariamente estar na faixa descrita acima.

[0079] Os índices refrativos de um monômero polimerizável e um polímero do mesmo podem ser determinados em 25°C usando um refratômetro Abbe. <Carga esférica (B)>

[0080] Uma composição fotocurável geral inclui vários materiais de carga tais como cargas inorgânicas, cargas orgânicas, e cargas compostas orgânicas-inorgânicas; no entanto, na composição fotocurável da presente invenção, uma carga esférica (B) tendo um tamanho de partícula médio de 230 nm a 1.000 nm, para a finalidade de expressar uma luz colorida causada por interferência, dispersão, ou similar é incorporada. Uma característica da composição fotocurável da presente invenção é que a composição fotocurável inclui uma carga esférica (B) que é esférica na forma e tem uma distribuição estreita do tamanho de partícula. Uma luz colorida causada por interferência é produzida em uma área onde partículas constituintes são relativamente acumuladas de forma regular, e uma luz colorida causada pela dispersão é produzida em uma área onde partículas constituintes são dispersadas de forma desordenada. A carga esférica (B) que constitui a composição fotocurável da presente invenção é esférica em forma e tem uma distribuição estreita do tamanho de partícula, e assim, a luz colorida causada por interferência, dispersão, ou similar é produzida. Por outro lado, quando partículas formadas de forma irregular que são produzidas pela pulverização ou similar são usadas, a distribuição do tamanho de partícula é ampla e a forma também é não uniforme. Deste modo, as partículas não são regularmente acumuladas, e a luz colorida não é produzida.

[0081] A frase "carga esférica é relativamente acumulada de forma regular" conforme usada no presente relatório descritivo significa um estado no qual a carga esférica é dispersada uniformemente no monômero polimerizável, e as partículas de carga são dispostas em uma estrutura isotrópica com certa ordem.

[0082] Em relação à carga esférica (B), qualquer carga que é usada como um componente de uma composição fotocurável geral no campo da odontologia pode ser usada sem limitações à medida que os requerimentos quanto ao tamanho de partícula médio e a distribuição do tamanho de partícula conforme descrito abaixo sejam satisfeitos. Exemplos específicos incluem cargas inorgânicas tais como sílica amorfa, partículas de óxido composto à base de óxido do grupo sílica- titânio (sílica-zircônio, sílica-titânio e similar), quartzo, alumina, bário vítreo, zircônio, titânio, lantanoides e sílica coloidal. Além disso, a carga esférica (B) também pode ser uma carga orgânica ou uma carga composta orgânica-inorgânica.

[0083] Dentre estas, as partículas de óxido composto à base de óxido do grupo sílica-titânio são preferidas a partir do ponto de vista de que o índice refrativo é facilmente ajustável.

[0084] Conforme descrito acima, o tamanho de partícula médio de uma carga esférica (B) é 230 nm a 1.000 nm, e dependendo do tamanho de partícula, um produto curado da composição fotocurável exibe uma luz colorida amarelada à avermelhada. Dentre estas, quando uma carga esférica tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 230 nm a 260 nm é usada, a luz colorida assim obtenível é amarelada, e a composição fotocurável é útil para a restauração de uma cárie na qual o tom de cor do flanco dentário na periferia do dente restaurado está na classe do sistema B (vermelho-amarelo) de acordo com o guia de tonalidades "VITAPAN Classical (marca registrada)". Quando uma carga esférica tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 260 nm a 350 nm é usada, a luz colorida assim obtenível é avermelhada, e a composição curável é útil para a restauração de uma cárie na qual o tom de cor do flanco dentário na periferia do dente restaurado está na classe do sistema A (vermelha-marrom) de acordo com o guia de tonalidades "VITAPAN Classical (marca registrada)". Já que o matiz da dentina é avermelhado como tal em muitos casos, na presente invenção, é preferível usar uma carga esférica tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 230 nm a 350 nm, a partir do ponto de vista que a adaptabilidade dos dentes restaurados tendo uma variedade de tons de cor é melhorada até um maior grau, e é mais preferível usar uma carga esférica tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 260 nm a 350 nm, a partir do ponto de vista de que a adaptabilidade é ainda melhorada.

[0085] De acordo com o presente relatório descritivo, o tamanho de partícula médio da carga esférica (B) é obtido ao se tirar uma fotografia do pó através da microscopia eletrônica de varredura, medindo o número de partículas totais (30 partículas ou mais) que são observadas dentro de um campo de visão unitário da fotografia e do tamanho primário da partícula (diâmetro máximo) das partículas totais, e calculando valores médios pela fórmula que segue com base nos valores de medição assim obtidos.

(número médio) (n: número de partículas, x: tamanho primário de partículas (diâmetro máximo) da partícula i-th)

[0086] De acordo com o presente relatório descritivo, em relação à proporção (%) de partículas na faixa de o tamanho de partícula médio ± 5% da carga esférica (B), o número de partículas tendo um tamanho primário de partícula (diâmetro máximo) que não está na faixa de tamanho específico do tamanho de partícula médio ± 5% determinado conforme descrito acima, dentre as partículas totais (30 partículas ou mais) dentro de um campo de visão unitário da fotografia mencionada acima, é medido, o valor é subtraído do número de partículas totais, o número de partículas na faixa de tamanho específico de tamanho de partícula médio ± 5% dentro de um campo de visão unitário da fotografia é determinado, e a proporção de partículas na faixa do tamanho de partícula médio ± 5% é calculada pela fórmula que segue.

[0087] A proporção (%) de partículas na faixa de tamanho de partícula médio ± 5% da carga esférica (B) = [(número de partículas na faixa de tamanho específico de tamanho de partícula médio ± 5% dentro de um campo de visão unitário da fotografia do microscópio eletrônico de varredura)/(número de partículas totais dentro de um campo de visão unitário da fotografia do microscópio eletrônico de varredura)] x 100

[0088] Aqui, a forma esférica da carga esférica (B) pode ser uma forma esférica aproximada, e a forma não é necessariamente essencialmente como uma esfera perfeita. Em geral, quando uma fotografia de partículas é tirada com um microscópio eletrônico de varredura, e para cada uma das partículas (30 partículas ou mais) dentro de um campo de visão unitário da fotografia, quando a razão de uniformidade media é calculada pela divisão do tamanho de partícula em uma direção perpendicular ao diâmetro máximo pelo diâmetro máximo, é aceitável à medida que a razão de uniformidade média é 0,6 ou maior, e mais preferivelmente 0,8 ou maior.

[0089] Além disso, de modo a se obter luz colorida, é desejável que o tamanho de partícula médio e a distribuição do tamanho de partícula da carga esférica (B) estejam nas faixas mencionadas acima, e a carga esférica (B) pode ser incorporada, em um estado no qual a carga esférica (B) constitui uma carga composta com uma matriz de resina orgânica, na composição fotocurável da presente invenção.

[0090] Em relação à carga composta, para a matriz de resina orgânica, um homopolímero ou uma pluralidade de copolímeros obteníveis pelo uso dos mesmos monômeros polimerizáveis como aqueles descritos como o monômero polimerizável (A) mencionado acima, podem ser usados sem qualquer limitação. No entanto, a relação entre o índice refrativo nD em 25°C da matriz de resina orgânica e o índice refrativo nF em 25°C da carga esférica (B) precisa satisfazer a condição (X2) representada pela fórmula que segue (2). nD < nF (2)

[0091] A diferença entre o índice refrativo e o índice refrativo nD em 25°C da matriz de resina orgânica e o índice refrativo nP em 25°C de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) é preferivelmente 0,005 ou menos, a partir do ponto de vista de transparência de um produto curado assim obtenível. Ao ajustar a diferença do índice refrativo para 0,005 ou menos, a transparência é aumentada, e a atenuação de uma luz colorida causada pela interferência tende a ser suprimida.

[0092] O tamanho de partícula médio da carga composta não está particularmente limitado; no entanto, a partir do ponto de vista de melhora da resistência mecânica do produto curado ou da operabilidade da pasta curável, o tamanho de partícula médio é preferivelmente 2 μm a 100 μm. Além disso, a forma da carga composta não está particularmente limitada. Por exemplo, uma carga composta irregularmente formatada obtenível pela mistura de quantidades predeterminadas de vários componentes da carga esférica (B), o monômero polimerizável, e o iniciador de polimerização, realizando a polimerização através de métodos tais como aquecimento e irradiação com luz, e depois pulverizando o produto resultante, pode ser usado. Alternadamente, uma carga composta esférica ou aproximadamente esférica, a qual é produzida de acordo com o método descrito na Publicação Internacional WO 2011/115007 ou WO 2013/039169, também pode ser usada.

[0093] As partículas de óxido composto à base de óxido do grupo sílica-titânio de acordo com o presente relatório descritivo são óxido composto de sílica e um óxido do grupo titânio (elementos de grupo IV na tabela periódica de elementos), e exemplos incluem sílica-titânio, sílica-zircônio e sílica-titânio-zircônio. Dentre estes, sílica-zircônio é preferido já que o índice refrativo da carga é ajustável, e a alta opacidade de raio X pode ser transmitida. A razão composta não está particularmente limitada; no entanto, a partir do ponto de vista de transmissão de suficiente opacidade de raios-X e ajuste do índice refrativo a uma faixa adequada que será descrita abaixo, é preferível que o teor de sílica seja de 70 % mol a 95 % mol, e o teor do óxido do grupo titânio seja de 5 % mol a 30 % mol. No caso de sílica-zircônio, o índice refrativo pode ser livremente variado pela variação da respectiva razão composta como tal.

[0094] Enquanto isso, nas partículas de óxido composto à base de óxido do grupo sílica-titânio, a incorporação de óxidos de metal diferentes dos óxidos do grupo sílica e titânio também é permitida, à medida que a quantidade seja pequena. Especificamente, um óxido de metal alcalino ou óxido de lítio pode ser incorporado em uma quantidade de 10% mol ou menos.

[0095] Um método para produção de partículas de óxido composto à base de óxido do grupo sílica-titânio não está particularmente limitado; no entanto, de modo a obter a carga esférica específica da presente invenção, por exemplo, um assim chamado método sol-gel de adição de uma solução mista incluindo um composto de organossilício hidrolisável e um composto de metal do grupo organotitânio hidrolisável em um solvente alcalino, realizando hidrólise, e precipitando um produto de reação, é adequadamente empregado.

[0096] Estas partículas de óxido composto à base de óxido do grupo sílica-titânio podem ser tratadas em superfície com um agente de acoplamento de silano. Como um resultado do tratamento de superfície usando um agente de acoplamento de silano, partículas tendo excelente resistência interfacial entre as partículas de óxido composto à base de óxido do grupo sílica-titânio e a porção polimérica do monômero polimerizável (A) são obtidas. Os exemplos representativos do agente de acoplamento de silano incluem compostos de organossilício tais como Y-metacriloiloxialquiltrimetoxissilano e hexametildissiloxano. A quantidade do tratamento de superfície com esses agentes de acoplamento de silano não está particularmente limitada, e um valor ideal pode ser determinado depois que as propriedades mecânicas e similar de uma composição curável assim obteníveis são antes checadas através de experimentos. No entanto, um exemplo de uma faixa adequada é a faixa de 0,1 parte em massa a 15 partes em massa com relação a 100 partes em massa das partículas.

[0097] Conforme explicado acima, uma luz colorida causada por interferência, dispersão, ou similar, a qual exibe adaptabilidade do tom de cor satisfatória com os dentes naturais, é obtida em um caso no qual a condição (X1) representada pela fórmula que segue (1) está satisfeita: nP < nF (1) na qual nP representa o índice refrativo em 25°C de um polímero obtenível pela polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa o índice refrativo em 25°C da carga esférica (B).

[0098] Isto é, o índice refrativo da carga esférica (B) está em um estado de ser maior do que o índice refrativo de um polímero obtenível pela polimerização do monômero polimerizável (A). A diferença entre o índice refrativo nF (25°C) da carga esférica (B) e o índice refrativo nP (25°C) de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) é preferivelmente 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,005 ou mais. Em relação ao índice refrativo, já que o índice refrativo é claramente expressado em um caso no qual o produto curado tem alta transparência, em relação à carga esférica (B), é preferível selecionar e usar uma carga esférica a qual tem um índice refrativo que difere a partir do índice refrativo de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) em 0,1 ou menos, e mais preferivelmente 0,05 ou menos, e que não transmite transparência na medida do possível.

[0099] Além disso, em um caso no qual a carga esférica (B) constitui uma carga composta com uma matriz de resina orgânica, de modo a obter a que exibe adaptabilidade do tom de cor satisfatória com os dentes naturais, é necessário para a carga esférica satisfazer a condição (X2) representada pela fórmula que segue (2): nD < nF (2) na qual nD representa o índice refrativo em 25°C da matriz de resina orgânica; e nF representa o índice refrativo em 25°C da carga esférica (B).

[00100] Isto é, o índice refrativo da carga esférica (B) está em um estado de ser maior do que o índice refrativo da matriz de resina orgânica. A diferença entre o índice refrativo nF (25°C) da carga esférica (B) e o índice refrativo nD (25°C) da matriz de resina orgânica é preferivelmente 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,005 ou mais. Em relação ao índice refrativo, já que o índice refrativo é claramente expressado em um caso no qual o produto curado tem alta transparência, em relação à carga esférica (B), é preferível selecionar e usar uma carga esférica que tem um índice refrativo que difere do índice refrativo da matriz de resina orgânica é 0,1 ou menos, e mais preferivelmente 0,05 ou menos, e que não transmite transparência na medida do possível.

[00101] A quantidade de incorporação da carga esférica (B) de acordo com a presente invenção é preferivelmente 50 partes em massa a 1.500 partes em massa com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A). Quando a carga esférica (B) é incorporada em uma quantidade de 50 partes em massa ou mais, uma luz colorida causada por interferência, dispersão, ou similar é satisfatoriamente expressada. Além disso, em um caso no qual uma carga esférica (B) tendo um índice refrativo que difere do índice refrativo de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) em mais do que 0,1; existe um risco de que a transparência do produto curado possa ser deteriorada, e o efeito da expressão da luz colorida não possa ser suficientemente exibida. Em consideração destes, a quantidade de incorporação da carga esférica (B) é mais preferivelmente 100 partes em massa a 1.500 partes em massa, e ainda mais preferivelmente 150 partes em massa a 1.500 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).

[00102] Na carga esférica (B), o índice refrativo da carga à base de sílica, particularmente o óxido composto de óxido de grupo sílica-titânio, está na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 de acordo com o teor do componente de sílica. Isto é, ao ajustar o índice refrativo do monômero polimerizável (A) até a faixa descrita acima (1,38 a 1,55), a carga esférica (B) pode ser facilmente selecionada de modo a satisfazer a condição acima mencionada (X1). Isto é, um óxido composto à base de grupo de sílica-titânio (por exemplo, sílica-titânio ou sílica-zircônio) contendo uma quantidade apropriada do componente de sílica pode ser usado.

Iniciador de polimerização (C)

[00103] O iniciador de polimerização (C) usado para a presente invenção inclui um composto fotossensibilizador (C1), um composto de amina terciária (C2), e um gerador de fotoácido (C3). Na descrição que segue, esses vários componentes serão explicados. (Composto fotossensibilizador (C1))

[00104] O composto fotossensibilizador (C1) de acordo com a presente invenção é um composto tendo um comprimento de onda de absorção máximo de 350 nm a 700 nm e tendo uma função de produção, por exemplo, uma espécie ativa eficaz para a polimerização, tal como um radical. A espécie ativa é geralmente produzida como um resultado da transferência de energia ou transferência de elétrons entre o composto fotossensibilizador e um monômero polimerizável ou uma outra substância.

[00105] Em relação ao composto fotossensibilizador (C1), qualquer composto fotossensibilizador conhecido é usado sem qualquer limitação. Os exemplos do composto fotossensibilizador que é adequadamente usado para a presente invenção incluem um composto de cetona (particularmente, um composto de α-dicetona), uma matéria de coloração à base de cumarina, uma matéria de coloração à base de cianina, uma matéria de coloração à base de merocianina, uma matéria de coloração à base de tiazina, uma matéria de coloração à base de azina, uma matéria de coloração à base de acridina, uma matéria de coloração à base de xanteno, uma matéria de coloração à base de esquarílio, e uma matéria de coloração à base de sal de pirílio, e particularmente, um composto de cetona tal como um composto de α- dicetona é preferido. Os exemplos específicos do composto fotossensibilizador que é adequadamente usado para a presente invenção incluem compostos de cetona tais como camforquinona, 9,10- fenantrenoquinona, benzila, diacetila, acetilbenzoíla, 2,3-pentadiona, 2,3-octadiona, 4,4'-dimetoxibenzila, acenaftenoquinona, 4,4- bis(dimetilamino)benofenona, 9-fluorenona, 3,4-benzo-9-fluorenona, 2- dimetilamino-9-fluorenona, 2-metóxi-9-fluorenona, 2-cloro-9-fluorenona, 2,7-dicloro-9-fluorenona, 2-nitro-9-fluorenona, 2-acetóxi-9-fluorenona, benzantrona, antraquinona e 2,4-diidroxibenzofenona; matéria de coloração à base de cumarina tal como 3-thienoilcumarina, 3-(4- metoxibenzoil)cumarina, 3-(4-cianobenzoil)cumarina, 3-tienoil-7- metoxicumarina, 3-benzoil-7-metoxicumarina, 5,7-dimetóxi-3-(4- metoxibenzoil)cumarina, 3-acetil-7-dimetilaminocumarina, 7- dietilamino-3-(4-cianobenzoil)cumarina, 7-dietilamino-3-(4- dimetilaminobenzoil)cumarina, 3-cinamoil-7-dietilaminocumarina, 3- carbóxi-7-dietilaminocumarina, 3-(4-carboxibenzoil)-7- dietilaminocoumarin 3,3'-carbonilbis(7-dietilamino)cumarina, 2,3,6,7- tetra-hidro-1,1,7,7-tetrametil-10-(benzotiazoil)-11-oxo-1H,5H,11H- [1]benzopirano[6,7,8-ij]quinolidina, 3,3'-carbonilbis(5,7-)dimetóxi 3,3'- biscumarina, 3-(2'-benzoxazoil)-7-dietilaminocumarina, 3-(5'- feniltiazolil-2')-7-dietilaminocumarina, e 3,3'-carbonilbis(4-ciano-7- dietilamino)cumarina; matéria de coloração à base de cianina tal como perclorato de 1,3,3,1',3,3'-hexametil-2,2'-indocianina, iodeto de 1,3'- dietil-2,2'-quinosselenacianina, iodeto de 1,1'-dietil-2,4'-quinocianina, iodeto de 3,3'-dietil-2,2'-tiazolinocarbocianina, iodeto de 3,3',9-trietil- 5,5'-difenil-2,2'-oxacarbocianina, iodeto de 3,3'-dietil-2,2'- thiacarbocianina, iodeto de 1,1'-dietil-2,4'-quinocarbocianina, iodeto de 3,3'-dietil-2,2'-oxadicarbocianina, iodeto de 3,3'-dietil-2,2'-(4,5,4',5'- dibenzo)tiadicarbocianina, e iodeto de 3,3'-dietil-2,2'-oxatricarbocianina; matéria de coloração à base de merocianina tal como 3-etil-5-[2-(3- metil-2-tiazolidinilideno)etilideno]-2-tio-2,4-oxazolidinediono, 3- carboximetil-5-[2-(3-etil-2-benzotiazolinilideno)etilideno]rodanina, e 3- etil-5-[2-(3-etil-4-metil-2-tiazolinilideno)etilideno]rodanina; matéria de coloração à base de tiazina tal como azul de metileno e cloreto de tionina; matéria de coloração à base de azina tal como riboflavina e 1- amino-4-nitrofenazina; matéria de coloração à base de acridina tal como 1-aminoacridina, 9-(2'-hidroxistiril)acridina, acril laranja e amarelo de acridina; matéria de coloração à base de xanteno tal como rodamina, fluoresceína, e Rosa Bengal; matéria de coloração à base de esquarílio tal como hidróxido de diidro-3-[2-hidróxi-3-(5-isopropil-3,8-dimetil-1- azirenil)-4-oxo-2-ciclobuten-1-ilideno]-7-isopropil-1,4-dimetilazulênio, e um sal interno; e matéria de coloração à base de pirílio tal como perclorato de trifenilpirílio e 2,6-bis(4-metilfenil)-4-(4- feniltiocloroperclorato).

[00106] Dentre os compostos descritos acima, compostos de α- dicetona tais como canforquinona, 9,10-fenantrenoquinona, benzila, diacetila, acetilbenzoíla, 2,3-pentadiona, 2,3-octadiona, 4,4'- dimetoxibenzila, e acenaftenoquinona são mais preferidos.

[00107] A quantidade de uso do composto fotossensibilizador (C1) não está particularmente limitada; no entanto, a quantidade de uso é geralmente 0,01 partes em massa a 10 partes em massa, preferivelmente 0,03 partes em massa a 5 partes em massa, e mais preferivelmente 0,05 partes em massa a 2 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A). (Composto de amina terciária (C2))

[00108] Em relação ao composto de amina terciária (C2), qualquer composto de amina terciária conhecido pode ser usado sem qualquer limitação, e a partir do ponto de vista de mau cheiro ou similar, um composto aromático de amina terciária é preferido. Exemplos do composto aromático de amina terciária que é adequadamente usado para a presente invenção incluem N,N-dimetilanilina, N,N- dibenzilanilina, N,N-dimetil-p-toluidina, N,N-dietil-p-toluidina, N,N-di(β- hidroxietil)-p-toluidina, metil p-dimetilaminobenzoato, etil p- dimetilaminobenzoato e amil p-dimetilaminobenzoato.

[00109] Além disso, como o composto de amina terciária (C2), um composto alifático de amina terciária também pode ser usado. Os exemplos específicos do composto alifático de amina terciária que é adequadamente usado para a presente invenção incluem trietanolamina, N-metildietanolamina, trietilamina, tributilamina, metacrilato de N,N-dimetilaminoetil e metacrilato de N,N- dietilaminoetila.

[00110] Qualquer um desses compostos de amina terciária pode ser usado e um composto de amina terciária de tipo diferente pode ser usado em combinação com ele; no entanto, é preferível usar pelo menos um composto aromático de amina terciária.

[00111] A quantidade de uso do composto de amina terciária (C2) não está particularmente limitada; no entanto, a quantidade de uso é geralmente 10 partes em massa a 1.000 partes em massa, preferivelmente 50 partes em massa a 500 partes em massa, e mais preferivelmente 70 partes em massa a 300 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do composto fotossensibilizador (C1). Além disso, a quantidade de uso do composto de amina terciária (C2) é preferivelmente 0,01 partes em massa a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,02 partes em massa a 5 partes em massa, e ainda mais preferivelmente 0,05 partes em massa a 3 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A). (Gerador de fotoácido (C3))

[00112] Em relação ao gerador de fotoácido (C3), qualquer gerador de fotoácido conhecido é usado sem qualquer limitação. Os exemplos do gerador de fotoácido que é adequadamente usado para a presente invenção incluem um composto à base de sal de ariliodônio, um composto à base de sal de sulfônico, um composto de éster de ácido sulfônico, um composto de s-triazina tendo um grupo halometila como um substituinte, um composto à base de sal de piridínio, e é particularmente preferível que o gerador de fotoácido seja um composto à base de sal de ariliodônio ou um composto de s-triazina tendo um grupo halometila. Dentre os compostos à base de sal de ariliodônio, um exemplo particularmente preferido do gerador de fotoácido (C3) de acordo com a presente invenção é um sal de ariliodônio que produz, por uma reação de clivagem, um ácido tendo uma constante de dissociação ácida em água a 25°C de -3.0 ou mais. A partir de um sal de ariliodônio, um ácido (HX) é gerado conforme representado pela fórmula que segue (1) por uma reação de clivagem através de irradiação com luz.

[00113] Na fórmula (1), R1 e R2 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila. Além disso, X- representa um contraíon de um sal de ariliodônio; e HX representa um ácido gerado na reação de clivagem representada pela Fórmula (1) descrita acima.

[00114] Um iniciador de fotopolimerização incluindo um composto fotossensibilizador, um composto de amina terciária, e um sal de ariliodônio inicia uma reação de polimerização conforme descrita na fórmula (2) a seguir quando irradiado com luz ativa, e gera um ácido derivado dos contraíons de um radical arila e um sal de ariliodônio (vide, por exemplo, Documento não Patente 8).

[00115] Aqui, uma vez que a acidez do ácido assim gerada é maior, a atividade de polimerização catiônica é maior. Por exemplo, no Documento de Patente 7, um exemplo de uso de um hexafluorofosfato de difeniliodônio que gera um ácido tendo alta acidez é descrito. Por outro lado, em um caso de uso de um sal de ariliodônio que gera um ácido tendo alta acidez, quando um composto de amina, particularmente um composto de amina terciária, está presente no iniciador de polimerização, já que é provável que o ácido cause uma reação de polimerização com o composto de amina terciária e produz um sal, considera-se que a atividade de polimerização pode estar danificada. Para o iniciador de polimerização (C) da presente invenção, é preferível usar um sal de ariliodônio que produz um ácido por uma reação de clivagem representada pela fórmula (1), o ácido tendo uma constante de dissociação ácida em água a 25°C de -3.0 ou maior, como o gerador de fotoácido (C3). Além disso, é mais preferível usar um sal de ariliodônio que produz um ácido por uma reação de clivagem, o ácido tendo uma constante de dissociação ácida em água a 25°C de -2,0 a 10,0.

[00116] Quando as constantes de dissociação ácidas de vários ácidos em água a 25°C são mostradas para referência, HCl (-3.7), HBr (-4.1), HNO3 (-1.8), ácido cloroacético (2.9), ácido benzoico (4.2), e fenol (9.9) (vide, por exemplo, Documento não Patente 9).

[00117] Os exemplos específicos do sal de ariliodônio que são adequadamente usados para a presente invenção e produzem um ácido por uma reação de clivagem, o ácido tendo uma constante de dissociação ácida em água a 25°C de -3,0 ou maior, incluem sais formados a partir de cátions tais como difeniliodônio, bis(p- clorofenil)iodônio, ditoliliodônio, bis(p-metoxifenil)iodônio, bis(p-terc- butilfenil)iodônio, p-isopropilfenil-p-metilfeniliodônio, bis(m- nitrofenil)iodônio, p-terc-butilfenilfeniliodônio, p-metoxifenilfeniliodônio, p-octiloxifenifeniliodônio e p-fenoxifenilfeniliodônio, e ânions tais como nitrato, acetato, cloroacetato, carboxilato e fenolato.

[00118] Além disso, dentre os sais de ariliodônio descritos acima, a partir do ponto de vista de estarem facilmente disponíveis e terem excelente atividade de polimerização, o 2-carboxilato de difeniliodônio monoidratado é particularmente preferido.

[00119] Os sais de ariliodônio descritos podem ser usados sozinhos ou como misturas de dois ou mais tipos dos mesmos.

[00120] Além disso, como um outro exemplo particularmente preferido de acordo com a presente invenção, dentre os compostos de s-triazina tendo um grupo halometila, um composto de s-triazina tendo um grupo trihalometila como um substituinte (aqui abaixo, também simplesmente referido como um composto de triazina) sendo incluído como o gerador de fotoácido (C3) pode ser mencionado.

[00121] Como o composto triazina, à medida que seja um composto s-triazina tendo pelo menos um grupo trihalometila tal como um grupo triclorometila ou um grupo tribromometila, qualquer composto conhecido pode ser usado sem qualquer limitação. Um composto triazina particularmente preferido é representado através de, por exemplo, a fórmula geral (3) a seguir:

[00122] Na fórmula geral (3), R3 e R4 cada representa um grupo orgânico tendo uma ligação insaturada conjugável com um anel triazina, um grupo alquila, ou um grupo alcóxi; e X representa um átomo de halogênio.

[00123] Na fórmula geral (3), o átomo de halogênio representado por X pode ser qualquer um de cloro, bromo e iodo; no entanto, cloro é geralmente usado. Deste modo, o substituinte (CX3) ligado ao anel triazina é geralmente um grupo triclorometila.

[00124] R3 e R4 pode cada representar qualquer um de um grupo orgânico tendo uma ligação insaturada conjugável com um anel triazina, um grupo alquila, e um grupo alcóxi; no entanto, quando pelo menos um de R3 e R4 é um grupo alquila substituído com halogênio, a atividade de polimerização mais satisfatória pode ser facilmente obtida, e quando ambos representam um grupo alquila substituído com halogênio, a atividade de polimerização é particularmente satisfatória.

[00125] Em relação ao grupo orgânico ligado por uma ligação insaturada conjugável com um anel triazina, qualquer grupo orgânico conhecido pode ser usado; no entanto, o grupo orgânico é preferivelmente um grupo orgânico tendo 2 a 30 átomos de carbono, e mais preferivelmente 2 a 14 átomos de carbono. Os exemplos específicos de um referido grupo orgânico incluem um grupo arila tendo 6 a 14 átomos de carbono, tais como um grupo fenila, um grupo metoxifenila, um grupo p-metiltiofenila, um grupo p-clorofenila, um grupo 4-bifenilila, um grupo naftila, ou um grupo 4-metóxi-1-naftila; e um grupo alquenila tendo 2 a 14 átomos de carbono, tal como um grupo vinila, um grupo 2-feniletenila, ou um grupo 2-(fenil)etenila substituído. Enquanto isso, exemplos do substituinte levados pelo grupo fenila substituído incluem um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, tais como um grupo metila, um grupo etila, ou um grupo propila; um grupo alcóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, tais como um grupo metóxi, um grupo etóxi ou um grupo propóxi; um grupo alquiltio tendo 1 a 6 átomos de carbono, tal como um grupo metiltio, um grupo etiltio, ou um grupo propiltio; um grupo fenila; e um átomo de halogênio.

[00126] Além disso, com relação a R3 e R4, o grupo alquila e o grupo alcóxi podem ter um substituinte, e um referido grupo alquila preferivelmente tem 1 a 10 átomos de carbono. Os exemplos incluem um grupo alquila não substituído tal como um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo i-propila, um grupo n-butila, ou um grupo hexila; e um grupo alquila substituído com halogênio tal como um grupo triclorometila, um grupo tribromometila ou um grupo α,α,β- tricloroetila. Além disso, o grupo alcóxi preferivelmente tem 1 a 10 átomos de carbono, e os exemplos incluem um grupo alcóxi não substituído tal como um grupo metóxi, um grupo etóxi, ou um grupo butóxi; e um grupo alcóxi substituído com um grupo amino, tal como um grupo 2-{N,N-bis(2-hidroxietil)amino}etóxi, um grupo 2-{N-hidroxietil-N- etilamino}etóxi, um grupo 2-{N-hidroxietil-N-metilamino}etóxi ou um grupo 2-{N,N-dialilamino}etóxi.

[00127] Os exemplos específicos de um composto s-triazina substituído com grupo trihalometila representado pela fórmula geral (3) descrita acima incluem 2,4,6-tris(triclorometil)-s-triazina, 2,4,6- tris(tribromometil)-s-triazina, 2-metil-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2- metil-4,6-bis(tribromometil)-s-triazina, 2-fenil-4,6-bis(triclorometil)-s- triazina, 2-(p-metoxifenil)-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2-(p- metiltiofenil)-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2-(p-clorofenil)-4,6- bis(triclorometil)-s-triazina, 2-(2,4-diclorofenil)-4,6-bis(triclorometil)-s- triazina, 2-(p-bromofenil)-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2-(p-tolil)-4,6- bis(triclorometil)-s-triazina, 2-n-propil-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2- (α,α,β-tricloroetil)-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2-estiril-4,6- 2-[2-(p-metoxifenil)etenil]-4,6- 2-[2-(o-metoxifenil)etenil]-4,6- 2-[2-(p-butoxifenil)etenil]-4,6- 2-[2-(3,4-dimetoxifenil)etenil]-4,6- 2-[2-(3,4,5-trimetoxifenil)etenil]-4,6- bis(triclorometil)-s-triazina, 2-(1-naftil)-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2- (4-bifenilil)-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2-[2-{N,N-bis(2- hidroxietil)amino}etóxi]-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2-[2-{N- hidroxietil-N-etilamino}etóxi]-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina, 2-[2-{N- hidroxietil-N-metilamino}etóxi]-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina e 2-[2- {N,N-dialilamino}etóxi]-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina.

[00128] Dentre os compostos triazina mencionados acima como exemplos, 2,4,6-tris(triclorometil)-s-triazina é particularmente preferida, a partir do ponto de vista da atividade de polimerização.

[00129] Os compostos de triazina descritos acima podem ser usados sozinhos ou como misturas de dois ou mais tipos dos mesmos.

[00130] Além disso, em um caso no qual os compostos de triazina descritos acima são usados como o gerador de fotoácido (C3), é particularmente preferível usar cada de um composto aromático de amina terciária e um composto alifático de amina terciária como o composto de amina terciária (C2).

[00131] Em relação ao composto aromático de amina terciária e o composto alifático de amina terciária, qualquer composto descrito acima como o composto de amina terciária (C2) pode ser usado sem qualquer limitação, e é preferível usar os dois em combinação de forma que a razão em massa dos dois (composto aromático de amina terciária): (composto alifático de amina terciária) esteja na faixa de 3 : 97 a 97 : 3, preferivelmente 25 : 75 a 90 : 10, e mais preferivelmente 40 : 60 a 80 : 20.

[00132] A quantidade de uso do gerador de fotoácido (C3) não está particularmente limitada; no entanto, a quantidade de uso é geralmente 10 partes em massa a 2.000 partes em massa, preferivelmente 20 partes em massa a 1.000 partes em massa, e mais preferivelmente 50 partes em massa a 800 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do composto fotossensibilizador (C1). Além disso, a quantidade de uso do gerador de fotoácido (C3) é preferivelmente 0,001 partes em massa a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 partes em massa a 5 partes em massa, e ainda mais preferivelmente 0,1 partes em massa a 3 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).

Outros aditivos

[00133] Na composição fotocurável da presente invenção, outros aditivos conhecidos podem ser incorporados, além dos componentes (A) a (C) descritos acima, até o grau em que os efeitos não sejam prejudicados. Os exemplos específicos incluem um inibidor de polimerização e um absorvedor de ultravioleta. Além disso, já que não é provável que uma carga tendo um tamanho de partícula médio de menos do que 100 nm tenha uma cor estrutural, uma carga tendo um tamanho de partícula que é suficientemente menor do que um referido comprimento de onda da luz e não afeta facilmente o tom de cor ou transparência pode ser incorporada.

[00134] Na presente invenção, conforme descrito acima, mesmo se uma substância corante tal como um pigmento não for usada, a faixa de tom de cor que pode ser coberta por qualquer tipo de pasta (composição fotocurável) é ampla, a ampla adaptabilidade do tom de cor aos dentes naturais é obtida com pastas de menos tipos de cor, e a restauração satisfatória é permitida. Deste modo, uma modalidade na qual um pigmento que tem um risco de ser descolorido com um lapso de tempo que não está incorporado é preferido. No entanto, de acordo com a presente invenção, não significa rejeitar a incorporação de um pigmento em si, e um pigmento pode ser incorporado até o grau que não interferirá com uma luz colorida causada por interferência, dispersão ou similar da carga esférica. Especificamente, um pigmento em uma quantidade de cerca de 0,0003 partes em massa a 0,04 partes em massa, e preferivelmente cerca de 0,001 partes em massa a 0,03 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A) pode ser incorporado.

[00135] A composição fotocurável da presente invenção é particularmente adequadamente usada como um material de restauração para preenchimento dentário representado por uma resina composta fotocurável tal como a descrita acima; no entanto, o uso não está limitado a ele, e a composição fotocurável também pode ser adequadamente usada em outras aplicações de uso. Os exemplos das referidas aplicações incluem cimento dentário e um material restaurador para construção do pilar.

EXEMPLOS

[00136] Aqui abaixo, a presente invenção será descrita mais especificamente por meio dos Exemplos; no entanto, a presente invenção não pretende estar limitada a estes Exemplos.

[00137] Os métodos para medição de várias propriedades físicas de acordo com a presente invenção são respectivamente como a seguir. (1) Tamanho de partícula médio

[00138] As fotografias de um pó foram tiradas por um microscópio eletrônico de varredura (fabricado pela Philips N.V., "XL-30S"), e o número de partículas totais (30 partículas ou mais) observadas dentro de um campo de visão unitário das fotografias e o tamanho primário de partícula (diâmetro máximo) das partículas totais foram respectivamente medidos. Com base nos valores medidos assim obtidos, o tamanho de partícula médio foi calculado pela fórmula que segue.

(número médio) (n: número de partículas, xi: tamanho primário de partículas (diâmetro máximo) da partícula i-th) (2) proporção de abundância das partículas de tamanho médio

[00139] O número de partículas tendo um tamanho de partícula dentro da faixa de 5% maior ou menor do que o tamanho de partícula médio obtido na seção acima (1) foi medido, e este número foi dividido pelo número de partículas (30 ou mais) observado dentro de um campo de visão unitário da fotografia. O valor assim obtido foi subtraído de 1, e o resultante foi multiplicado por 100. Sendo assim, a proporção de partículas que estão presentes na faixa de 5% maior ou menor do que o tamanho de partícula médio foi calculada, e isto foi designado como a proporção de abundância das partículas com tamanho de partícula médio. (3) Uniformidade média

[00140] Uma fotografia de um pó foi tirada com um microscópio eletrônico de varredura, e para as partículas observadas dentro de um campo de visão unitário da fotografia, o número (n: 30 ou mais), o diâmetro máximo de cada partícula como o maior eixo (Li), e o diâmetro em uma direção em interseção ortogonal com o maior eixo como o menor eixo (Bi) foram determinados. Sendo assim, a uniformidade média foi calculada pela fórmula que segue. Uniformidade média =

(4) Tamanho de partícula médio da carga composta

[00141] 0,1 g de uma carga composta foi dispersada em 10 mL de etanol, e a dispersão foi irradiada com ondas ultrassônicas por 20 minutos. O diâmetro médio da estatística de volume foi determinado pela aplicação de um modelo ótico "Fraunhofer" usando um medidor da distribuição do tamanho de partícula ("LS230", fabricado pela Beckman Coulter, Inc.) de acordo com um método de difração-dispersão a laser. (5) Medição de índice refrativo Índice refrativo de monômero polimerizável (A)

[00142] O índice refrativo de um monômero polimerizável (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) usado foi medido em uma câmara de temperatura constante a 25°C usando um refratômetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.). Índice refrativo (nP) de polímero de monômero polimerizável (A)

[00143] O índice refrativo de um polímero de monômeros polimerizáveis (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) usado foi medido usando um polímero polimerizado sob condições que são quase as mesmas das condições de polimerização em uma cárie, em uma câmara de temperatura constante a 25°C usando um refratômetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.).

[00144] Isto é, um monômero polimerizável uniforme (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) obtido pela misturação de 0,2% em massa de camforquinona, 0,3% em massa de N,N-dimetil-p-benzoato de etila, e 0,15% em massa de hidroquinona monometil éter foi introduzido em um molde tendo uma passagem tendo um tamanho de 7 mmΦ x 0,5 mm, e uma película de poliéster foi soldada à pressão em ambas as superfícies. Subsequentemente, o monômero polimerizável foi curado através da irradiação do monômero com luz através de uma superfície por 20 segundos usando um irradiador de luz dentária do tipo halogênio ("Demetron LC", fabricado pela Sybron Dental Specialties, Inc.) em uma quantidade de luz de 500 mW/cm2, e então o produto curado foi removido do molde. Sendo assim, um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável foi produzido. Quando o polímero foi colocado em um refratômetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.), com a finalidade de aderir firmemente o polímero com a superfície de medição, a amostra não foi dissolvida, mas um solvente tendo um índice refrativo maior do que aquele da amostra (bromonaftaleno) foi derramado na amostra e o índice refrativo foi medido. Índices refrativos de carga inorgânica esférica e carga inorgânica de forma irregular

[00145] Os índices refrativos de uma carga inorgânica esférica e uma carga inorgânica de forma irregular usados foram medidos de acordo com um método de imersão líquida usando um refratômetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.).

[00146] Isto é, em uma câmara de temperatura constante a 25°C, em uma garrafa de amostra de 100 mL, 1 g da carga inorgânica esférica, uma carga inorgânica de forma irregular, ou um produto tratado em superfície do mesmo foi dispersado em 50 mL de tolueno anidro. Enquanto esta dispersão líquida foi agitada com um agitador, 1- bromotolueno foi adicionado em gotas em pequenas quantidades, o índice refrativo do líquido de dispersão no momento quando o líquido de dispersão se tornou mais transparente foi medido, e o valor assim obtido foi designado como o índice refrativo da carga inorgânica. (6) Avaliação da luz colorida através de inspeção visual

[00147] Uma pasta de cada uma das composições fotocuráveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo uma passagem tendo um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e uma película de poliéster foi soldada à pressão em ambas as superfícies. A pasta foi curada pela irradiação da pasta com luz através de ambas as superfícies por 20 segundos com um irradiador de luz visível (fabricado pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT), e então o resultante foi removido do molde. O produto curado foi montado em uma superfície de adesivo de uma fita preta (fita de carbono) que media cerca de 10 mm em cada borda, e o tom de cor da luz colorida foi verificado através de inspeção visual. (7) Comprimento de onda de luz colorida

[00148] Uma pasta de cada uma das composições fotocuráveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo uma passagem tendo um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e uma película de poliéster foi soldada a pressão em ambas as superfícies. A pasta foi curada pela irradiação da pasta com luz através de ambas as superfícies por 20 segundos com um irradiador de luz visível (fabricado pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT), e então o resultante foi removido do molde. A refletância espectral foi medida usando um medidor de diferença de cor (fabricado pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII") em um fundo preto (fundo tendo um valor de 1 de acordo com o sistema de cor Munsell) e em um fundo branco (fundo tendo um valor de 9,5 de acordo com o sistema de cor Munsell), e o ponto máximo da refletância no fundo escuro foi designado como o comprimento de onda da luz colorida. (8) Matiz, valor e croma

[00149] Uma pasta de cada uma das composições fotocuráveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo uma passagem tendo um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e uma película de poliéster foi soldada à pressão em ambas as superfícies. A pasta foi curada pela irradiação da pasta com luz através de ambas as superfícies por 20 segundos com um irradiador de luz visível (fabricado pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT), e então o resultante foi removido do molde. O matiz (H), valor (V), e croma (C) baseado no sistema de cor Munsell foram medidos de acordo com JIS Z8722 para cada um dos produtos curados em um fundo preto (fundo tendo um valor de 1 de acordo com o sistema de cor Munsell) e em um fundo branco (fundo tendo um valor de 9,5 de acordo com o sistema de cor Munsell), usando um medidor de diferença de cor (fabricado pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII"). (9) Avaliação da adaptabilidade do tom de cor

[00150] Um dente de resina dura que reproduziu uma cárie com perda da parte incisal (largura 2 mm, profundidade 1 mm) do lado direito superior No. 1, um dente de resina dura que reproduziu uma cárie de classe I (diâmetro 4 mm, profundidade 2 mm) do lado direito inferior No. 6, ou um dente de resina dura que reproduziu uma cárie com perda do núcleo do dente (diâmetro 4 mm, profundidade 2 mm) do lado direito superior No. 3 foi usado. A cárie foi preenchida com uma pasta de cada uma das composições fotocuráveis, subsequentemente a pasta foi curada pela irradiação da pasta com luz por 20 segundos usando um irradiador de luz visível (fabricado pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT), subsequentemente a pasta foi polida, e a adaptabilidade do tom de cor foi verificada através de inspeção visual. Os critérios de avaliação são mostrados abaixo. Além disso, para os dentes de resina dura, um dente de resina dura de alto croma (correspondendo a A4) e um dente de resina dura de baixo croma (correspondendo a A1) na classe do sistema A (vermelho amarronzado) de acordo com o guia de tonalidades "VITAPAN Classical (marca registrada)", e um dente de resina dura de alto croma (correspondendo a B4) e um dente de resina dura de baixo croma (correspondendo a B1) na classe do sistema B (vermelho amarelado) de acordo com o guia de tonalidades "VITAPAN Classical (marca registrada)" foram usados. - Critérios de avaliação -

[00151] 5: O tom de cor do produto de restauração é indistinguível daquele do dente de resina dura.

[00152] 4: O tom de cor do produto de restauração altamente corresponde com aquele do dente de resina dura.

[00153] 3: O tom de cor do produto de restauração é similar àquele do dente de resina dura.

[00154] 2: O tom de cor do produto de restauração é similar àquele do dente de resina dura; no entanto, a adaptabilidade não é satisfatória.

[00155] 1: O tom de cor do produto de restauração não corresponde com aquele do dente de resina dura. (10) Mudança no tom de cor com o tempo

[00156] Uma pasta de cada uma das composições fotocuráveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo uma passagem tendo um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e uma película de poliéster foi soldada à pressão em ambas as superfícies. A pasta foi curada pela irradiação da pasta com luz através de ambas as superfícies por 20 segundos com um irradiador de luz visível (fabricado pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT), e então o resultante foi removido do molde. O produto curado foi armazenado em água a 37°C por 4 meses, e o tom de cor foi medido usando um medidor de diferença de cor (fabricado pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII"). A diferença entre os tons de cor antes e depois da armazenagem é representada por ΔE* no CIELab, de acordo com a fórmula que segue. * * 2 * 2 * 2 1/2 ΔE = {(ΔL ) + (Δa ) + (Δb ) } ΔL* = L1* - L2* Δa* = a1* - a2* Δb* = b1* - b2* na qual, L1*: índice de luminosidade psicométrica do produto curado depois da armazenagem, a1* e b1*: as coordenadas do croma psicométrico do produto curado depois da armazenagem, L2*: índice de luminosidade psicométrica do produto curado antes da armazenagem, a2* e b2*: as coordenadas do croma psicométrico do produto curado antes da armazenagem, ΔE*: quantidade de mudança no tom de cor. (11) Dureza (dureza Vickers) do produto curado

[00157] Uma pasta de cada uma das composições fotocuráveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde feito de politetrafluoroetileno e tendo uma passagem tendo um tamanho de 6 mmΦ x 1,0 mm, e uma película de polipropileno foi soldada à pressão em ambas as superficies. A pasta foi irradiada por 20 segundos usando um irradiador de luz visível (fabricado pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT) de forma que a intensidade da luz na superfície de irradiação fosse de 640 mW/cm2 a 650 mW/cm2, através de uma superfície de forma aderente à película de polipropileno, e assim um produto curado foi produzido. A dureza Vickers da superfície irradiada com luz do produto curado assim obtido foi determinada usando um indentador Vickers em um medidor de microdureza (fabricado pela Matsuzawa Co., Ltd., "tipo MHT-1"), por meio do comprimento diagonal de uma endentação produzida no espécime sob uma carga de 100 gf para um tempo de retenção de carga de 30 segundos. (12) Resistência à flexão

[00158] Uma pasta das composições fotocuráveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi carregada em um molde na forma de prisma retangular feito de aço inoxidável e tendo um tamanho de 2 mm x 2 mm x 25 mm, e a pasta foi irradiada com luz tendo um irradiador de luz visível (fabricado pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT) de forma aderente ao polipropileno, em um estado no qual uma película de polipropileno foi soldada à pressão ao molde, mudando o lugar de uma superfície três vezes por 20 segundos cada vez de modo que as luzes alcançariam a totalidade, de forma que a intensidade da luz na superfície irradiada seria de 640 mW/cm2 a 650 mW/cm2. A seguir, a irradiação da luz três vezes por 20 segundos cada vez foi irradiada através da superfície oposta similarmente de forma aderente ao polipropileno, e um produto curado foi obtido. O produto curado foi cortado em uma forma de prisma retangular tendo um tamanho de 2 mm x 2 mm x 25 mm com um papel de polimento resistente à água #800, esta amostra foi montada em uma máquina de teste (fabricada pela Shimadzu Corp., "AUTOGRAPH AG5000D"), e a resistência à fratura flexional de três pontos foi medida em uma distância entre dois fulcros de 20 mm e uma velocidade de cruzeta de 1 mm/min. (13) Teste de estabilidade à luz ambiente

[00159] A distância entre uma fonte de luz e uma amostra foi ajustada de forma que a superfície de uma pasta de cada uma das composições fotocuráveis produzidas no Exemplo e Exemplos comparativos fosse de 10.000 lux. Uma luz dental (fonte de luz: luz de halogênio, fabricada pela Takara Belmont Corp.) foi usada como uma fonte de luz, e a distância entre a amostra e a fonte de luz foi ajustada de forma que a iluminância medida com um iluminômetro (Tokyo Garasu Kikai Co., Ltd., "DIGITAL LUX METER: FLX-1330") se tornasse o valor de iluminância descrito acima. A intensidade da luz nesta superfície irradiada era de 0,3 mW/cm2. 0,03 g de uma amostra da composição fotocurável assim produzida foi pesado e coletado em uma película de polipropileno, e a amostra foi irradiada com a luz dental por um tempo predeterminado. Subsequentemente, a amostra foi prensada, e o momento no qual o interior da amostra começou a se solidificar foi medido. Enquanto isso, o tempo de irradiação foi ajustado até um intervalo de 5 segundos. À medida que este tempo é mais longo, a estabilidade superior à luz ambiente é obtida, e assim, um tempo marginal de operação satisfatório pode ser obtido. Enquanto isso, o iluminômetro usado tinha uma sensibilidade de 400 nm a 700 nm.

[00160] Os compostos usados nos Exemplos e Exemplos Comparativos são como a seguir. [Monômeros polimerizáveis]

[00161] 1,6-Bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetilexano (aqui abaixo, abreviado como "UDMA")

[00162] • dimetacrilato de trietileno glicol (aqui abaixo, abreviado como "3G")

[00163] •2,2-Bis[(3-metacriloilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]propano (aqui abaixo, abreviado como "bis-GMA") [iniciadores de polimerização]

[00164] • Camforquinona (aqui abaixo, abreviada como "CQ")

[00165] • p-N,N-dimetilaminobenzoato de etila (aqui abaixo, abreviado como "DMBE")

[00166] •N-metildietanolamina (aqui abaixo, abreviada como "MDEOA")

[00167] •2-carboxilato monoidrato de difeniliodônio (aqui abaixo, abreviado como "DPICH")

[00168] •nitrato de difeniliodônio (aqui abaixo, abreviado como "DPIN")

[00169] •cloreto de difeniliodônio (aqui abaixo, abreviado como"DPIC")

[00170] •2,4,6-Tris(triclorometil)-s-triazina (aqui abaixo, abreviado como "TCT")

[00171] • 2-Fenil-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina (aqui abaixo, abreviado como "PBCT")

[00172] • 2-(p-Clorofenil)-4,6-bis(triclorometil)-s-triazina (aqui abaixo, abreviado como "CBCT") Inibidor de polimerização

[00173] Hidroquinona monometil éter (aqui abaixo, abreviado como "HQME") [Corante]

[00174] dióxido de titânio (pigmento branco)

[00175] Pigmento amarelo (pigmento amarelo)

[00176] Pigmento vermelho (pigmento vermelho)

[00177] Pigmento azul (pigmento azul)

Preparação da mistura de monômeros polimerizáveis

[00178] Os monômeros polimerizáveis mostrados na Tabela 1 foram misturados, e os monômeros polimerizáveis M1, M2 e M3 foram preparados. Os valores nos parênteses na Tabela 1 representam as quantidades de uso (unidade: partes em massa) dos respectivos monômeros polimerizáveis.

Produção de carga inorgânica esférica e carga inorgânica de forma irregular

[00179] A carga inorgânica esférica foi produzida pelo método descrito no Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. S58-110414, Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. S58-156524, e similar. Isto é, a carga inorgânica esférica foi produzida um método assim chamado sol-gel de adição de uma solução mista incluindo um composto organossilício hidrolisável (tetraetil silicato ou similar) e um composto metálico do grupo do titânio orgânico hidrolisável (zirconato de tetrabutila, titanato de tetrabutila, ou similar) em uma solução de álcool amoníaco (por exemplo, metanol, etanol, álcool isopropílico ou álcool isobutílico) tendo amônia aquosa incorporada nela, realizando hidrólise, e precipitando um produto de reação.

[00180] Uma carga inorgânica de forma irregular foi produzida pelo método descrito no Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. H02-132102, Pedido de Patente Japonês não examinado, Publicação No. H03-197311, ou similar. Isto é, uma carga inorgânica de forma irregular foi produzida usando um método de dissolução de um composto de alcoxissilano em um solvente orgânico, adicionando água a esta solução para realizar a hidrólise parcial, subsequentemente adicionando a esta um alcóxido de um outro metal e um composto de metal alcalino a ser composto, realizando assim a hidrólise para produzir um material do tipo gel, secar o material do tipo gel, subsequentemente pulverizando o produto seco conforme necessário, e calcinando o produto de pulverização.

[00181] As cargas inorgânicas esféricas e cargas inorgânicas de forma irregular usadas nos Exemplos são mostradas na Tabela 2. Tabela 2

Produção de carga composta

[00182] 0,5% em massa de um iniciador de polimerização térmica (azobisisobutironitrila) foi dissolvido antes nos monômeros polimerizáveis mostrados na Tabela 1, a carga inorgânica esférica foi adicionada em uma quantidade predeterminada (Tabela 3) e misturada com a solução, e a mistura foi produzida em uma pasta usando um almofariz. Esta foi polimerizada e curada através do aquecimento por uma hora sob pressurização com nitrogênio a 95°C. Este produto curado foi pulverizado usando um moinho de bolas vibratório, e um tratamento de superfície foi realizado através do aquecimento do produto curado até refluxo por 5 horas a 90°C em etanol usando 0,02% em massa de Y-metacriloiloxipropiltrimetoxissilano. Sendo assim, as cargas compostas CF1 e CF2 mostradas na Tabela 3 a seguir foram obtidas. Os valores nos parênteses na Tabela 3 representam as quantidades de uso (unidade: partes em massa) do monômero polimerizável e da carga inorgânica esférica.

Exemplos 1 a 12

[00183] Os iniciadores de polimerização mostrados na tabela 4 e 0,15 partes em massa de HQME foram adicionados e misturados em monômero polimerizável M1 ou M2, e assim uma composição de monômero polimerizável foi preparada. A seguir, cada uma das cargas mostradas na tabela 4 foi pesada em um almofariz, a composição do monômero polimerizável foi lentamente adicionada a esta sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro. Sendo assim, uma pasta uniforme foi obtida. Além disso, esta pasta foi desgaseificada sob pressão reduzida para eliminar bolhas de ar, e assim a composição fotocurável foi preparada. Para a composição fotocurável (material restaurador de preenchimento) assim obtido, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. As composições das composições fotocuráveis são mostradas na Tabela 4, e os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 6 e Tabela 7. Os valores nos parênteses na Tabela 4 representam as quantidades de uso (unidade: partes em massa) do monômero polimerizável, a carga, e os iniciadores de polimerização.

Exemplos comparativos 1 a 8

[00184] Os iniciadores de polimerização mostrados na tabela 5 e 0,15 partes em massa de HQME foram adicionados e misturados em monômero polimerizável M1, M2 ou M3, e assim uma composição de monômero polimerizável uniforme foi preparada. A seguir, cada uma das cargas mostradas na Tabela 5 foi pesada em um almofariz, a composição do monômero polimerizável foi lentamente adicionada a esta sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro. Sendo assim, uma pasta uniforme foi obtida. Além disso, esta pasta foi desgaseificada sob pressão reduzida para eliminar bolhas de ar, e assim a composição fotocurável foi preparada. Para a composição fotocurável (material restaurador de preenchimento) assim obtido, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. As composições das composições fotocuráveis são mostradas na Tabela 5, e os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 6 e Tabela 7. Os valores nos parênteses na Tabela 5 representam as quantidades de uso (unidade: partes em massa) do monômero polimerizável, a carga, e os iniciadores de polimerização, e o símbolo "-" representa que o componente não é usado.

Exemplo comparativo 9

[00185] Os iniciadores de polimerização mostrados na tabela 5 e 0,15 partes em massa de HQME foram adicionados e misturados em monômero polimerizável M1, e assim uma composição de monômero polimerizável uniforme foi preparada. A seguir, as cargas mostradas na Tabela 5 foram pesadas em um almofariz, a composição do monômero polimerizável foi lentamente adicionada a esta sob luz vermelha. Além disso, 0,001 partes em massa de dióxido de titânio (pigmento branco), 0,001 partes em massa de pigmento amarelo (pigmento amarelo), 0,0005 partes em massa de pigmento vermelho (pigmento vermelho), e 0,0002 partes em massa de pigmento azul (pigmento azul) foram adicionadas à composição, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro. Sendo assim, uma pasta uniforme foi obtida. Além disso, esta pasta foi desgaseificada sob pressão reduzida para eliminar bolhas de ar, e assim a composição fotocurável foi preparada. Através de uma avaliação por inspeção visual, um tom de cor (correspondendo a A4) que correspondeu com o dente de resina dura do sistema A de alto croma foi obtido. De forma subsequente, várias propriedades físicas foram avaliadas com base no método descrito acima. As composições das composições fotocuráveis são mostradas na Tabela 5, e os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 6 e Tabela 7. Monômero polimerizável Carga Método de adição de carga Diferença do índice refrativo1) Iniciador de polimerização Composto fotossensi- bilizador Amina terciária Gerador fotoácido Exemplo 1 M1(100) PF2(150) Adicionado como carga esférica 0,006 CQ(0,3) DMBE(0,3) DPIN(0,3) Exemplo 2 M1(100) PF3(150) Adicionado como carga esférica 0,006 CQ(0,3) DMBE(0,3) DPICH(0,3) Exemplo 3 M1(100) PF3(300) Adicionado como carga composta CF1 (400) 0,006 CQ(0,3) DMBE(0,3) DPICH(0,3) Exemplo 4 M1(100) PF3(210) Adicionado como carga esférica PF3 (90) e carga composta CF1 (160) 0,006 CQ(0,3) DMBE(0,3) DPICH(0,3) Exemplo 5 M1(100) PF3(150) Adicionado como carga esférica 0,006 CQ(0,3) DMBE(0,3) TCT(0,3) Exemplo 6 M1(100) PF3(150) Adicionado como carga esférica 0,006 CQ(0,3) DMBE(0,2) /MDEOA(0,2) TCT(0,3) Exemplo 7 M1(100) PF6(150) Adicionado como carga esférica 0,013 CQ(0,3) DMBE(0,2) /MDEOA(0,2) PBCT(0,3) Exemplo 8 M2(100) PF7(150) Adicionado como carga esférica 0,002 CQ(0,3) DMBE(0,2) /MDEOA(0,2) CBCT(0,3) Exemplo 9 M1(100) PF8(150) Adicionado como carga esférica 0,013 CQ(0,3) DMBE(0,3) DPIC(0,3)

1) índice refrativa de carga - índice refrativa de polímero do monômero polimerizável

[00186] Conforme é compreendido a partir dos resultados dos Exemplos 1 a 12, pode ser observado que quando o monômero polimerizável e a carga satisfazem as condições definidas na presente invenção, a composição fotocurável exibe uma luz colorida em um fundo preto, a adaptabilidade satisfatória do tom de cor é obtida, e a mudança com o tempo no tom de cor de produto curado assim obtenível é pequena. Além disso, pode ser observado que quando o iniciador de polimerização satisfaz as condições definidas na presente invenção, a dureza Vickers e a resistência à flexão são altas, enquanto que a estabilidade à luz ambiente é alta.

[00187] Conforme é compreendido a partir dos resultados dos Exemplos comparativos 1 a 7, pode ser observado que quando as condições definidas na presente invenção não são satisfeitas, as composições fotocuráveis não exibem uma luz colorida em um fundo preto (Exemplo comparativo 1: tamanho de partícula médio da carga inorgânica esférica é 80 nm, Exemplo comparativo 3: a forma da carga é irregular), exibem uma luz colorida fraca (Exemplo comparativo 2: a proporção de partículas presentes na faixa do tamanho de partícula médio da carga esférica ± 5% é de 87%, um gerador de fotoácido não está incluído no iniciador de polimerização), a luz colorida é azulada (Exemplo comparativo 4 a 6: índice refrativo de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável > índice refrativo da carga esférica, Exemplo comparativo 7: tamanho de partícula médio da carga esférica < 230 nm). Entende-se que todos eles têm adaptabilidade inferior ao tom de cor da superfície da dentina.

[00188] Conforme é compreendido a partir dos resultados do Exemplo comparativo 9, a composição fotocurável tendo o tom de cor ajustado a um tom de cor que correspondeu com o dente de resina dura do sistema A de alto croma ao adicionar um pigmento na composição mostrada no Exemplo comparativo 7, exibiu cor vermelha em ambos o os fundos preto e branco em uma avaliação através de inspeção visual. No entanto, a refletância espectral foi medida em um fundo preto e em um fundo branco usando um medidor de diferença de cor (fabricado pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII"), e uma vez que as respectivas características de reflexo espectral dos pigmentos adicionadas foram observadas como sobrepostas umas nas outras, o máximo do reflexo que se origina da cor estrutural não foi observado em um fundo branco nem em um fundo preto. A adaptabilidade do tom de cor ao dente de resina dura do sistema A de alto croma (correspondendo a A4) foi satisfatória; no entanto, a adaptabilidade do tom de cor com outro modelo de dente foi baixa. Além disso, a mudança no tom de cor com o tempo foi grande.

[00189] Conforme é compreendido a partir dos resultados do Exemplo comparativo 2, em um caso em que um gerador de fotoácido não está incluído no iniciador de polimerização, a dureza Vickers e a resistência à flexão são fracas.

[00190] Conforme é compreendido a partir dos resultados do Exemplo comparativo 8 no qual a quantidade de CQ como um composto fotossensibilizador e a quantidade de DMBE como um composto de amina terciária foram aumentadas em comparação com o Exemplo comparativo 2, quando as quantidades do composto fotossensibilizador e do composto de amina terciária são aumentadas, a dureza Vickers e a resistência à flexão foram melhoradas em comparação com o Exemplo comparativo 2; no entanto, a estabilidade à luz ambiente foi diminuída. Como tal, é difícil obter a composição fotocurável que alcança ambas a resistência mecânica e a estabilidade à luz ambiente, aumentando as quantidades do composto fotossensibilizador e o composto de amina terciária.

Claims

1. Composição fotocurável, caracterizada pelo fato de que compreende: um monômero polimerizável (A); uma carga esférica (B) tendo um tamanho de partícula médio em uma faixa de 230 nm a 1,000 nm; e um iniciador de polimerização (C), em que a carga esférica (B) é incorporada à composição em um estado em que uma parte ou a totalidade da carga esférica (B) constitui uma carga compósita com uma matriz de resina orgânica, em que 90% ou mais das partículas individuais constitutindo a carga esférica (B) estão presentes em uma faixa de 5% maior ou menor do que o tamanho de partícula médio, o monômero polimerizável (A) e a carga esférica (B) satisfazem a condição (X1) representada pela fórmula (1) a seguir: nP < nF (1) em que nP representa o índice refrativo a 25°C de um polímero obtenível através da polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa o índice refrativo a 25°C da carga esférica (B), a matriz de resina orgânica e a carga esférica (B) satisfazem a condição (X2) representada pela seguinte Fórmula (2): nD < nF (2) em que nD representa o índice de refração a 25°C da matriz de resina orgânica; e nF representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (B), e o iniciador de polimerização (C) inclui um composto fotossensibilizador (C1), um composto de amina terciária (C2), e um gerador de fotoácido (C3).

2. Composição fotocurável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição fotocurável inclui um sal de ariliodônio ou um composto de s-triazina tendo um grupo trihalometila como um substituinte, como o gerador fotoácido (C3).

3. Composição fotocurável, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o sal de ariliodônio é um sal de ariliodônio capaz de produzir, através de uma reação de clivagem, um ácido tendo uma constante dissociação ácida de -3,0 ou mais em água a 25°C.

4. Composição fotocurável, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a composição fotocurável inclui um composto de s-triazina tendo um grupo trihalometila como um substituinte como o gerador fotoácido (C3), e inclui um composto aromático de amina terciária e um composto alifático de amina terciária como o composto de amina terciária (C2).

5. Composição fotocurável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a diferença entre o índice refrativo nF a 25°C da carga esférica (B) e o índice refrativo nP a 25°C de um polímero obtido pela polimerização do monômero polimerizável (A) é 0,001 ou maior.

6. Composição fotocurável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a composição fotocurável inclui uma pluralidade de compostos (met)acrílicos como o monômero polimerizável (A), e o índice refrativo a 25°C do monômero polimerizável (A) está em uma faixa de 1,38 a 1,55.

7. Composição fotocurável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a carga esférica (B) é de partículas de óxido composto à base de óxido do grupo de sílica-titânio esférico, e o índice refrativo do mesmo a 25°C está em uma faixa de 1,45 a 1,58.

8. Material restaurador de preenchimento dentário, caracterizado pelo fato de que consiste na composição fotocurável como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

9. Material restaurador de preenchimento dentário, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partícula médio da carga esférica (B) está em uma faixa de 230 nm a 500 nm, e o material restaurador de preenchimento dentário deve ser usado para a restauração de uma cárie tendo a dentina posicionada na superfície da parte profunda.

10. Material restaurador de preenchimento dentário, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partícula médio da carga esférica (B) está em uma faixa de 260 nm a 350 nm, e a dentina é uma parte tendo um tom de cor marrom avermelhado.