BR112019020687B1

BR112019020687B1 - Composição curável e material para restauração dentária

Info

Publication number: BR112019020687B1
Application number: BR112019020687-6A
Authority: BR
Inventors: Takuma Matsuo; Hironobu Akizumi
Original assignee: Tokuyama Dental Corporation
Priority date: 2017-04-18
Filing date: 2018-04-16
Publication date: 2023-01-10
Also published as: JPWO2018194032A1; CN110431156B; EP3613779B1; CN110431156A; US11065183B2; AU2018254066B2; BR112019020687A2; EP3613779A4; US20200121564A1; KR102479776B1; WO2018194032A1; RU2019134976A; RU2759435C2; JP7114090B2; KR20190132998A; CA3059479A1; AU2018254066A1; RU2019134976A3; EP3613779A1

Abstract

A invenção apresenta uma composição curável que compreende um monômero polimerizável (A), partículas esféricas (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230-1.000 nm, e um iniciador de polimerização (C), onde pelo menos 90% das partículas individuais que constituem as partículas esféricas (B) se encontram na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio e o monômero polimerizável (A) e as partículas esféricas (B) satisfazem a exigência (X1) mostrada pela relação nP Yw, estando na faixa de 0,2-0,5.

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção refere-se a uma composição curável que pode ter uma aparência externa com uma tonalidade de cor bem controlada sem o uso de um corante e um pigmento, e apresenta desbotamento e descoloração reduzidos. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a uma composição curável útil como uma composição dental curável para um material para restauração dentária que apresenta conveniência e estética excelentes.

Técnica Anterior

[002] Composições curáveis que incluem cargas inorgânicas ou orgânicas e monômeros polimerizáveis são convencionalmente usadas em vários campos tais como materiais de construção, materiais de registro, e materiais dentais. Particularmente, como materiais para restauração dentária podem transmitir tonalidades de cor equivalentes à tonalidade de cor da cor dos dentes naturais e são de fácil operação, os materiais para restauração dentária foram rapidamente popularizados como materiais para restaurar dentes que foram danificados por cáries dentárias, fratura, entre outros. Nos últimos anos, como resultado de uma melhora da resistência mecânica e uma melhora da força de adesão aos dentes, os materiais para restauração dentária também são usados para a restauração de dentes anteriores bem como de dentes molares nos quais é exercida alta pressão oclusal.

[003] Nos últimos anos, no campo de materiais para restauração dentária, tem havido uma crescente demanda não só para a recuperação da oclusão, mas também para restauração estética da aparência para que fique parecida com dentes naturais. Há uma certa demanda por um material de restauração que possa reproduzir não só tonalidades de cor equivalentes simples, mas também a transparência e as tonalidades de cor em vários sítios de restauração de dentes.

[004] Um dente natural é formado de dentina e esmalte, e a tonalidade de cor (matiz, croma, e índice) varia de sítio para sítio. Por exemplo, como uma parte incisal tem uma camada de dentina fina e é praticamente coberta com esmalte, a parte incisal é bastante transparente. Ao contrário, a cervical do dente é opaca porque a camada de dentina é grossa, e comparada com uma parte incisal, a cervical do dente apresenta índice alto (claridade ou obscuridade de uma cor) e croma forte (vivacidade da cor). Isto é, em um dente natural, a croma e o índice diminuem na direção desde a cervical do dente onde a camada de dentina é grossa, até a parte incisal onde a camada de dentina é fina. Assim sendo, como um dente apresenta tonalidades de cor diferentes em sítios diferentes, para obter propriedades estéticas superiores para restauração dentária, é importante preparar uma pluralidade de pastas curáveis de diferentes tonalidades de cor, e selecionar e usar, dentre as pastas curáveis, uma pasta curável que apresenta uma tonalidade de cor que seja mais adequada para o próprio dente restaurado e para os dentes adjacentes ao mesmo (doravante também denominados "periferia do dente restaurado") (vide, por exemplo, Documento Não Patentário 1).

[005] Tal seleção da tonalidade de cor é feita pelo dentista, que usa um guia de cores (amostra de cor) que inclui uma coleção de várias amostras de produtos curados de pastas curáveis preparadas, compara as respectivas tonalidades de cor das respectivas amostras com a tonalidade de cor da periferia do dente restaurado que é verificada olhando-se o interior da cavidade oral, e seleciona uma tonalidade de cor que parece ser a mais próxima da tonalidade de cor da periferia do dente restaurado.

[006] Além disso, contanto que não seja o caso de o dano do dente restaurado ser pequeno e ter uma cavidade rasa, fica difícil realizar a adaptação da tonalidade de cor por meio de preenchimento com um único tipo de pasta curável. Isto é, se a cavidade for funda (por exemplo, cavidade Classe 4), a tonalidade de cor de um dente é visualmente percebida em um estado no qual não só a tonalidade de cor da parte do flanco do dente (porção de esmalte), mas também a tonalidade de cor da parte funda (porção de dentina) que está visível são combinadas para dar uma gradação rica. Portanto, uma cavidade funda é preenchida por deposição de camadas das pastas curáveis de preenchimento, variando a tonalidade de cor em certo intervalo de profundidade, e assim essa tonalidade de cor sutil é reproduzida. Usualmente, esta reprodução de tonalidade de cor é feita de modo que uma pluralidade de pastas curáveis para restauração da dentina, que reproduzem as tonalidades de cor da porção de dentina, é usada e depositada a partir da parte mais funda (usualmente, a laminação continua enquanto cada camada é curada), e uma pasta curável para restauração do esmalte é depositada na última camada superficial (por exemplo, vide Documentos Não Patentários 1 e 2).

[007] Assim sendo, como existem diferenças individuais e diferenças de sítios na tonalidade de cor dos dentes, a disposição de pastas curáveis que têm suas tonalidades de cor rigorosamente controladas em relação a essas diferenças é na realidade substancialmente impossível porque é necessário um número enorme de pastas curáveis. Além disso, são necessários esforços para selecionar pastas curáveis com tonalidades de cor dos dentes de uma pluralidade de pastas curáveis assim preparadas com tonalidades de cores diferentes.

[008] Além disso, pigmentos, corantes, e similares são convencionalmente usados para o ajuste da tonalidade de cor de uma pasta curável, e já foi preparada uma variedade de tonalidades de cor alterando-se as proporções de misturação dos pigmentos, corantes, e similares tendo tonalidades de cor diferentes. A coloração deixada por tais pigmentos e corantes tende a se deteriorar ao longo dos anos, provocando desbotamento ou descoloração. Nos materiais para restauração dentária, frequentemente ocorre um fenômeno no qual o material apresenta uma alta adaptabilidade da tonalidade de cor imediatamente após a restauração, mas sofre descoloração dentro de um intervalo de tempo depois da restauração, e a aparência externa do sítio restaurado não corresponde àquela de um dente natural.

[009] Neste contexto, como uma tecnologia de colorir sem usar pigmentos, corantes, e similares, o uso de interferência de luz é conhecido no campo de materiais de construção para interiores e no campo de materiais de registro (vide, por exemplo, Documentos Patentários 1 e 2). A coloração obtida com o uso de interferência de luz apresenta a vantagem de que o fenômeno de desbotamento ou descoloração observado no caso de uso de um pigmento, um pigmento, ou similar, não ocorre. Documento Patentário 1: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° 2004-276492 Documento Patentário 2: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° 2001-239661 Documento Não Patentário 1: MATSUMURA, Hideo and TAGAMI, Junji, rev., "Adhesion Yearbook 2006", 1st Edition, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em agosto, 2006, pp. 129137 Documento Não Patentário 2: MIYAZAKI, Masashi, "Science & Technique of Composite Resin Restoration", 1st Edition, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em janeiro, 2010, pp. 4849

Descrição da Invenção Problemas a Serem Resolvidos pela Invenção

[0010] Uma restauração que usa uma composição curável que utiliza luz colorida induzida por interferência luz (doravante também denominada "luz interferente") é vantajosa porque não ocorre nenhum fenômeno de desbotamento ou descoloração que é observado no caso do uso de uma substância colorante tal como um pigmento. Entretanto, para essa restauração, existe o problema de que é necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis para ajustar a tonalidade de cor de um dente natural tendo matizes de acordo com as diferenças individuais ou com os diferentes sítios de restauração, e que em um caso em que a profundidade da cavidade a ser restaurada é funda, uma pluralidade de composições curáveis tendo tonalidades de cor diferentes precisa ser usada para laminação.

[0011] Por conseguinte, um objetivo da presente invenção é apresentar uma composição dental curável, com a qual não seja necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis tendo diferentes tonalidades de cor, sendo possível formar uma restauração que resulte em uma aparência externa de um produto curado que coincida com a tonalidade de cor de um dente natural, sem laminação usando uma pluralidade de composições curáveis tendo tonalidades de cor diferente, e sendo mantida a coincidência do produto curado a ser formado com os dentes naturais; e um material para restauração dentária formado a partir da composição.

Meios para Resolver os Problemas

[0012] Tendo em vista os problemas mencionados acima, os inventores da presente invenção conduziram uma meticulosa investigação. Como resultado, os inventores constataram que para uma composição curável incluindo partículas esféricas com um diâmetro de partícula específico, quando a proporção de contraste da composição curável é controlada, a diferença entre a tonalidade de cor da porção preenchida e a tonalidade de cor de uma porção não preenchida com um produto de restauração é pequena, a composição curável apresenta excelente adaptabilidade da tonalidade de cor ao dente natural, e assim os problemas descritos acima podem ser resolvidos. Dessa forma, os inventores concluíram a presente invenção.

[0013] Isto é, a composição curável da presente invenção inclui um monômero polimerizável (A), partículas esféricas (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 1.000 nm, e um iniciador de polimerização (C), no qual 90% ou mais das partículas individuais que constituem a partícula esférica (B) se encontram na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio, o monômero polimerizável (A) e as partículas esféricas (B) satisfazem a exigência (X1) representada pela seguinte fórmula (1): nP < nF (1) na fórmula (1), nP representa um índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa um índice de refração a 25°C das partículas esféricas (B), e quando um produto curado de 1 mm de espessura é formado a partir da composição curável e o índice Y (Yb) do índice colorimétrico de acordo com o Sistema de Cores de Munsell da luz colorida do produto curado em um fundo preto e o índice Y (Yw) do índice colorimétrico de acordo com o Sistema de Cores de Munsell da luz colorida do produto curado em um fundo branco são cada um deles medidos com a ajuda de um medidor de diferença de cor, a relação entre eles, Yb/Yw, estando na faixa de 0,2 a 0,5.

[0014] Além disso, o material para restauração dentária da presente invenção é formado a partir da composição curável da presente invenção.

Efeitos da Invenção

[0015] A composição curável da presente invenção apresenta desenvolvimento cor conforme as tonalidades de cor dos dentes naturais que variam dependendo das diferenças individuais ou dos sítios de restauração e, por conseguinte, não é necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis tendo diferentes tonalidades de cor. Ademais, quando a composição curável da presente invenção é usada, um produto curado pode ser convenientemente formado sem a realização de laminação usando uma pluralidade de composições curáveis tendo diferentes tonalidades de cor, e é possível uma restauração na qual a aparência externa de um produto curado a ser formado está de acordo com a tonalidade de cor de um dente natural, independente da profundidade da cavidade. Ademais, como a composição curável da presente invenção utiliza luz interferente, não ocorrem desbotamento e descoloração, e é possível obter uma restauração que mantenha a coincidência de um produto curado a ser formado com o dente natural. Por conseguinte, a composição curável da presente invenção pode ser adequadamente usada como uma composição dental curável, particularmente como um material para restauração dentária.

Modo Preferido para Realização da Invenção

[0016] A composição curável da presente invenção inclui um monômero polimerizável (A), partículas esféricas (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 1.000 nm, e um iniciador de polimerização (C).

[0017] Para atingir a conveniência da operabilidade para restauração de uma cavidade manutenção de estética excelente e coincidência com dentes naturais, com uma ampla variedade de tonalidades de cor, o aspecto mais significativo da presente invenção é que são usadas partículas esféricas (B) tendo uma distribuição de tamanho de partícula estreita, assim como o fato de que o monômero polimerizável (A) e as partículas esféricas (B) são selecionadas de forma que a relação entre o índice de refração do monômero polimerizável (A) e o índice de refração das partículas esféricas (B) satisfaça a exigência (X1) representada pela seguinte fórmula (1): nP < nF (1) na qual nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa o índice de refração a 25°C das partículas esféricas (B)), e quando se forma um produto curado com uma espessura de 1 mm, e o índice Y (Yb) do índice colorimétrico de acordo com o Sistema de Cores de Munsell da luz colorida do produto curado em um fundo preto (suporte tendo um índice de 1 de acordo com o Sistema de Cores de Munsell) e o índice Y (Yw) do índice colorimétrico de acordo com o Sistema de Cores de Munsell da luz colorida do produto curado em um fundo branco (suporte tendo um índice de 9,5 de acordo com o Sistema de Cores de Munsell) são cada um deles medidos com a ajuda de um medidor de diferença de cor, a relação (Yb/Yw) satisfaz a faixa de 0,2 a 0,5. Doravante, esta relação (Yb/Yw) também é denominada relação de contraste.

[0018] Quando todas as condições descritas acima são satisfeitas, uma composição curável, particularmente uma composição curável que pode ser usada como um material para restauração dentária, com a qual uma luz colorida induzida por interferência de luz pode ser nitidamente identificada mesmo sem o uso de um corante, um pigmento, ou similar, e é possível uma restauração com adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória próxima aos dentes naturais independente da profundidade da cavidade, pode ser obtida.Entretanto, acredita-se que a relação entre o diâmetro de partícula das partículas esféricas (B) e o fenômeno de interferência de luz está em conformidade com a condição de difração de Bragg.

[0019] Existem diferenças individuais na tonalidade de cor dos dentes naturais, e a tonalidade de cor pode variar dependendo do sítio a ser restaurado; no entanto, a composição curável da presente invenção que utiliza o fenômeno de interferência de luz pode lidar com várias tonalidades de cor. Especificamente, em um caso em que a cromaticidade (matiz e croma) de um dente fundamental é alta, a luz externa tal como luz irradiada é absorvida por um fundo de alta cromaticidade, e a luz que não a luz colorida (luz interferente) produzida pela composição curável que utiliza o fenômeno de interferência de luz é suprimida. Portanto, é possível observar uma luz colorida. Por outro lado, em um caso em que a cromaticidade do dente fundamental é baixa, como a luz externa tal como luz irradiada é espalhada e refletida por um fundo com cromaticidade baixa, e a luz espalhada e refletida é mais forte que a luz colorida (luz interferente) produzida pela composição curável que utiliza o fenômeno de interferência de luz, a luz colorida é cancelada e fica fraca.

[0020] Portanto, como luz colorida forte é produzida em um dente natural com alta cromaticidade, e luz colorida fraca é produzida em um dente natural com baixa cromaticidade, uma ampla adaptabilidade de tonalidade de cor pode ser apresentada com um tipo de pasta. Assim sendo, é difícil obter a tecnologia de coincidir a tonalidade de cor de um dente natural usando um tipo de pasta independentemente do nível de cromaticidade, no caso de uma pasta que seja produzida por misturação de substâncias colorantes tais como pigmentos.

[0021] A composição curável da presente invenção tem o atributo de que uma luz colorida é produzida por um fenômeno de interferência. Verifica-se se esta luz colorida é ou não produzida medindo-se as características de reflectância espectral com a ajuda de um medidor de diferença de cor nas condições de tomar a medida tanto em um fundo preto como em um fundo branco. Em um fundo preto, em um caso em que as condições mencionadas acima são satisfeitas, um espectro visível característico correspondente à luz colorida é nitidamente identificado; no entanto, em um fundo branco, uma reflectância substancialmente uniforme é exibida ao longo de substancialmente toda a faixa do espectro visível (380 nm a 780 nm), e um espectro visível de reflexão particular não é identificável, ao passo que a luz é substancialmente incolor. Especula-se que isto aconteça porque, em um fundo preto, a luz externa (por exemplo, fonte de luz C ou fonte de luz D65) é absorvida ou bloqueada, e uma luz colorida induzida por interferência é realçada; ao passo que, em um fundo branco, como a luz espalhada e refletida da luz externa é forte, uma luz colorida induzida por interferência não é observada com facilidade.

[0022] Para apresentar o efeito da presente invenção de ter excelente adaptabilidade de tonalidade de cor, é importante que a relação entre o índice de refração nP a 25°C de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nF a 25°C das partículas esféricas (B) seja estabelecida de forma a satisfazer a seguinte fórmula (1), e a relação de contraste (Yb/Yw) de um produto curado da composição curável seja ajustada na faixa de 0,2 a 0,5. nP < nF (1)

[0024] Como mostrado na fórmula (1), a composição curável da presente invenção é tal que a relação entre o índice de refração nP a 25°C de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nF a 25°C das partículas esféricas (B) é nP < nF. Em um caso em que o índice de refração nF das partículas esféricas (B) é alto, e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) é baixo, uma luz interferente em conformidade com as condições de difração de Bragg é exibida. No entanto, em um caso oposto, uma luz com um comprimento de onda curto é submetida à interferência com mais facilidade, e uma luz colorida obtenível desta maneira tem um comprimento de onda mais curto e assume uma tonalidade azulada. Assim sendo, em uma cavidade de um dente natural formada a partir do esmalte para a dentina, é provável que a adaptabilidade de tonalidade de cor fique defeituosa.

[0025] Além disso, em um caso em que a relação de contraste (Yb/Yw) de um produto curado da composição curável de acordo com a presente invenção é inferior a 0,2, o índice (claridade ou obscuridade da cor) do produto curado em um sítio de preenchimento fica baixo, a luz transmitida fica forte no sítio de preenchimento, ao passo que a luz colorida proveniente do produto curado fica fraca. Portanto, considera- se que em um caso em que uma cavidade funda (por exemplo, cavidade Classe 4) é preenchida com o produto curado, a adaptabilidade de tonalidade de cor como um efeito da presente invenção não pode ser obtida com facilidade. Entretanto, em um caso em que a relação de contraste (Yb/Yw) do produto curado é superior 0,5, o índice do produto curado fica alto, e a luz não consegue com facilidade no produto de restauração que se transforma na fundação. Por conseguinte, a luz refletida na superfície do sítio de preenchimento fica forte, e a luz colorida proveniente do produto curado fica fraca. Assim sendo, considera-se que a adaptabilidade de tonalidade de cor como um efeito da presente invenção não pode ser obtida com facilidade.

[0026] Para que se tenha excelente adaptabilidade de tonalidade de cor independente da profundidade da cavidade, a relação de contraste (Yb/Yw) do produto curado da composição curável está na faixa de 0,2 a 0,5, de preferência na faixa de 0,20 a 0,47, e mais preferivelmente na faixa de 0,20 a 0,45.

[0027] Entretanto, a relação de contraste (Yb/Yw) de um produto curado da composição curável pode ser ajustada, por exemplo, por meio da diferença entre o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração das partículas esféricas (B), o diâmetro de partícula das partículas esféricas (B), o teor percentual das partículas inorgânicas (D) que serão descritas abaixo, entre outros. Especificamente, quando a diferença entre o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração das partículas esféricas (B) fica grande, a relação de contraste (Yb/Yw) tende a aumentar, e quando a diferença entre o índice de refração of the polymer do monômero polimerizável (A) e o índice de refração das partículas esféricas (B) fica pequena, a relação de contraste (Yb/Yw) tende a aumentar. Além disso, quando o diâmetro de partícula primária médio das partículas esféricas (B) fica grande, a relação de contraste (Yb/Yw) tende a aumentar, e quando o diâmetro de partícula primária médio das partículas esféricas (B) fica pequeno, a relação de contraste (Yb/Yw) tende a diminuir. Ademais, quando o teor percentual das partículas inorgânicas (D) fica grande, a relação de contraste (Yb/Yw) tende a aumentar, e quando o teor percentual das partículas inorgânicas (D) fica pequeno, a relação de contraste (Yb/Yw) tende a diminuir.

[0028] Quando se usa a composição curável da presente invenção, por exemplo, quando a medição é feita com a ajuda de um colorímetro bidimensional na classe do sistema A (vermelho-marrom) de acordo com um guia de cores ("VITA Classical", produzida pela Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG) em um estado no qual a composição curável é introduzida em cavidades de produtos de restauração com uma profundidade de 1 mm e 5 mm e curada, a diferença de cor (ΔE*) entre os índices colorimétricos de uma porção preenchida e uma porção não preenchida pode ser ajustada para ser igual a 3,5 ou menos. Além disso, quando a medição é feita com a ajuda de colorímetro bidimensional na classe do sistema B (vermelho-amarelo) de acordo com um guia de cores ("VITA Classical", produzido pela Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG) em um estado no qual a composição curável é introduzida nas cavidades de produtos de restauração com uma profundidade de 1 mm e 5 mm e cura, a diferença de cor (ΔE*) entre os índices colorimétricos de uma porção preenchida e uma porção não preenchida pode ser ajustada para ser igual a 3,5 ou menos. Isto é, a composição curável da presente invenção tem excelente adaptabilidade de tonalidade de cor mesmo que a tonalidade de cor dos dentes e a profundidade das cavidades sejam diferentes.

[0029] A seguir, serão descritos vários componentes da composição curável da presente invenção.

<Monômero polimerizável (A)>

[0030] Quanto ao monômero polimerizável (A), qualquer monômero polimerizável conhecido pode ser usado sem quaisquer limitações particulares. Do ponto de vista da taxa de polimerização, um monômero polimerizável por radicais ou polimerizável por cátions é preferido. Um monômero polimerizável por radicais particularmente preferido é um composto (met)acrílico, e exemplos do composto (met)acrílico incluem os (met)acrilatos listados abaixo. Além disso, exemplos particularmente preferidos do monômero polimerizável por cátions incluem epóxidos e oxetanos.

[0031] Em geral, exemplos de (met)acrilatos como os compostos (met)acrílicos que são usados de forma adequada incluem os compostos mostrados nos itens (I) a (IV) a seguir. (I) Monômero polimerizável monofuncional (I-i) Composto que não possui grupos ácidos e grupos hidróxi metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, n-butil (met)acrilato, 2-etil-hexil (met)acrilato, n-lauril (met)acrilato, n-estearil (met)acrilato, tetrafurfuril (met)acrilato, glicidil (met)acrilato, metoxietileno glicol (met)acrilato, metoxidietileno glicol (met)acrilato, metoxitrietileno glicol (met)acrilato, metoxipolietileno glicol (met)acrilato, etoxietileno glicol (met)acrilato, etoxidietileno glicol (met)acrilato, etoxitrietileno glicol (met)acrilato, etoxipolietileno glicol (met)acrilato, fenoxietileno glicol (met)acrilato, fenoxidietileno glicol (met)acrilato, fenoxitrietileno glicol (met)acrilato, fenoxipolietileno glicol (met)acrilato, ciclo-hexil (met)acrilato, benzil (met)acrilato, isobornil (met)acrilato, trifluoroetil (met)acrilato, entre outros. (I-ii) Composto com grupos ácidos ácido (met)acrílico, N-(met)acriloil glicina, ácido N-(met)acriloil aspártico, ácido N-(met)acriloil-5-aminossalicílico, 2-(met)acriloiloxietil hidrogenossuccinato, 2-(met)acriloiloxietil hidrogenoftalato, 2-(met)acriloiloxietil hidrogenomalato, ácido 6-(met)acriloiloxietil naftaleno-1,2,6-tricarboxílico, O-(met)acriloil tirosina, N-(met)acriloil tirosina, N-(met)acriloil fenilalanina, ácido N-(met)acriloil-p-aminobenzoico, ácido N-(met)acriloil-o-aminobenzoico, ácido p-vinilbenzoico, ácido 2-(met)acriloiloxibenzoico, ácido 3-(met)acriloiloxibenzoico, ácido 4-(met)acriloiloxibenzoico, ácido N-(met)acriloil-5-aminossalicílico, ácido N-(met)acriloil-4-aminossalicílico, entre outros, e compostos obtidos por conversão dos grupos carboxila desses compostos em grupos anidrido de ácido; ácido 11-(met)acriloiloxiundecano-1,1-dicarboxílico, ácido 10-(met)acriloiloxidecano-1,1-dicarboxílico, ácido 12-(met)acriloiloxidodecano-1,1-dicarboxílico, ácido 6-(met)acriloiloxi-hexano-1,1-dicarboxílico, 2-(met)acriloiloxietil-3'-metacriloiloxi-2'-(3,4-dicarboxibenzo- iloxi)propil succinato, anidrido de 4-(2-(met)acriloiloxietil) trimelitato, 4-(2-(met)acriloiloxietil) trimelitato, 4-(met)acriloiloxietil trimelitato, 4-(met)acriloiloxibutil trimelitato, 4-(met)acriloiloxihexil trimelitato, 4-(met)acriloiloxidecil trimelitato, 4-(met)acriloiloxibutil trimelitato, anidrido de ácido 6-(met)acriloiloxietil naftaleno-1,2,6-tricar- boxílico, anidrido de ácido 6-(met)acriloiloxietil naftaleno-2,3,6-tricar- boxílico, anidrido 4-(met)acriloiloxietilcarbonilpropionoil-1,8-naftálico, anidrido de ácido 4-(met)acriloiloxietilnaftaleno-1,8-tricarbo- xílico, ácido 9-(met)acriloiloxinonano-1,1-dicarboxílico, ácido 13-(met)acriloiloxitridecano-1,1-dicarboxílico, ácido 11-(met)acrilamidoundecano-1,1-dicarboxílico, 2-(met)acriloiloxietil di-hidrogenofosfato, 2-(met)acriloiloxietilfenil hidrogenofosfato, 10-(met)acriloiloxidecil di-hidrogenofosfato, 6-(met)acriloiloxihexil di-hidrogenofosfato, 2-(met)acriloiloxietil-2-bromoetil hidrogenofosfato, 2-(met)acrilamidoetil di-hidrogenofosfato, ácido 2-(met)acrilamido-2-metilpropanossulfônico, 10-sulfodecil (met)acrilato, 3-(met)acriloxipropil-3-fosfonopropionato, 3-(met)acriloxipropil fosfonoacetato, 4-(met)acriloxibutil-3-fosfonopropionato, 4-(met)acriloxibutil fosfonoacetato, 5-(met)acriloxipentil-3-fosfonopropionato, 5-(met)acriloxipentil fosfonoacetato, 6-(met)acriloxi-hexil-3-fosfonopropionato, 6-(met)acriloxi-hexil fosfonoacetato, 10-(met)acriloxidecil-3-fosfonopropionato, 10-(met)acriloxidecil fosfonoacetato, 2-(met)acriloxietil-fenil fosfonato, ácido 2-(met)acriloiloxietilfosfônico, ácido 10-(met)acriloiloxidecilfosfônico, ácido N-(met)acriloil-w-aminopropilfosfônico, 2-(met)acriloiloxietilfenil hidrogenofosfato, 2-(met)acriloiloxietil-2'-bromoetil hidrogenofosfato, 2-(met)acriloiloxietilfenil fosfonato, entre outros. (I-iii) Composto tendo grupos hidróxi 2-hidroxietil (met)acrilato, 3-hidroxipropil (met)acrilato, 4-hidroxibutil (met)acrilato, 6-hidroxi-hexil (met)acrilato, 10-hidroxidecil (met)acrilato, propileno glicol mono(met)acrilato, glicerol mono(met)acrilato, eritritol mono(met)acrilato, N-metilol (met)acrilamida, N-hidroxietil (met)acrilamida, N,N-(di-hidroxietil) (met)acrilamida, entre outros. (II) Monômero polimerizável bifuncional (II-i) monômero à base de composto aromático 2,2-bis(metacriloiloxifenil)propano, 2,2-bis[(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxidietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxitetraetoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipentaetoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxidipropoxifenil)propano, 2(4-metacriloiloxidietoxifenil)-2(4-metacriloiloxitrietoxifenil) propano, 2(4-metacriloiloxidipropoxifenil)-2-(4-metacriloiloxitrietoxife- nil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipropoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxiisopropoxifenil)propano, entre outros, e acrilatos correspondentes a estes metacrilatos; diadutos obteníveis a partir da adição de monômeros vinílicos tendo um grupo -OH, tais como metacrilatos tais como 2- hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, e 3-cloro-2- hidroxipropil metacrilato, ou acrilatos correspondentes a estes metacrilatos, e compostos do tipo di-isocianato tendo um grupo aromático tais como metilbenzeno di-isocianato e 4,4'-difenilmetano di- isocianato; di(metacriloxietil)difenilmetanodiuretano, entre outros. (II-ii) Monômero à base de composto alifático etileno glicol dimetacrilato, dietileno glicol dimetacrilato, trietileno glicol dimetacrilato, tetraetileno glicol dimetacrilato, neopentil glicol dimetacrilato, 1,3-butanodiol dimetacrilato, 1,4-butanodiol dimetacrilato, 1,6-hexanodiol dimetacrilato, entre outros, e acrilatos correspondentes a estes metacrilatos; diadutos obteníveis a partir da adição de monômeros vinílicos tendo um grupo -OH, incluindo metacrilatos tais como 2- hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, e 3-cloro-2- hidroxipropil metacrilato, ou acrilatos correspondentes a estes metacrilatos, e compostos do tipo di-isocianato tais como hexametileno di-isocianato, trimetil-hexametileno di-isocianato, metilciclo-hexano di- isocianato, isoforona di-isocianato, e metilenobis(4-ciclo-hexil isocianato), por exemplo, 1,6-bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetil- hexano; 1,2-bis(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropoxi)etil, entre outros. (III) Monômero polimerizável trifuncional trimetilolpropano trimetacrilato, trimetiloletano trimetacrilato, pentaeritritol trimetacrilato, trimetilolmetano trimetacrilato, entre outros, e acrilatos correspondentes a estes metacrilatos, entre outros. (IV) Monômero polimerizável tetrafuncional pentaeritritol tetrametacrilato, pentaeritritol tetra-acrilato; diadutos obteníveis a partir de produtos de adição de compostos do tipo di-isocianato tais como metilbenzeno di-isocianato, metilciclo-hexano di-isocianato, isoforona di-isocianato, hexametileno di-isocianato, trimetil-hexametileno di-isocianato, metilenobis(4-ciclo- hexil isocianato), 4,4-difenilmetano di-isocianato, e tolileno-2,4-di- isocianato, e glicidol dimetacrilato, entre outros.

[0032] Quanto a esses monômeros polimerizáveis à base de (met)acrilato, uma pluralidade de tipos de compostos pode ser usada em combinação, se necessário.

[0033] Além disso, se necessário, um monômero polimerizável diferente dos monômeros polimerizáveis à base de (met)acrilato descritos acima também pode ser usado.

[0034] De acordo com a presente invenção, como o monômero polimerizável (A), em geral, uma pluralidade de monômeros polimerizáveis é usada com a finalidade de regular as propriedades físicas (características mecânicas e adesividade à substância dentária em aplicações de uso dental) de um produto curado da composição curável. Nesse momento, é desejável estabelecer os tipos e as quantidades dos monômeros polimerizáveis de modo que o índice de refração a 25°C do monômero polimerizável (A) se encontre na faixa de 1,38 a 1,55 do ponto de vista da diferença entre o índice de refração do monômero polimerizável e o índice de refração das partículas esféricas (B) que serão descritas abaixo. Isto é, em um caso em que um óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio, que possibilita o fácil ajuste do índice de refração, é usado como as partículas esféricas (B), o índice de refração nF das partículas esféricas está na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 dependendo do teor da porção sílica, e ao fixar o índice de refração do monômero polimerizável (A) na faixa de 1,38 a 1,55, o índice de refração nP do polímero obtenível a partir do monômero polimerizável (A) pode ser fixado aproximadamente na faixa de 1,40 a 1,57. Assim sendo, é fácil satisfazer a fórmula (1). Entretanto, no caso de ser usada uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis como o monômero polimerizável (A), é desejável que o índice de refração de uma mistura obtida por misturação da pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis esteja na faixa mencionada acima, e os monômeros polimerizáveis individuais podem não necessariamente ter seus índices de refração na faixa descrita acima.

[0035] Entretanto, o índice de refração do monômero polimerizável ou de um produto curado do monômero polimerizável pode ser determinado com a ajuda de um difratômetro Abbe a 25°C.

<Partículas esféricas (B)>

[0036] O material para restauração dentária contém vários materiais de carga tais como pós inorgânicos e pós orgânicos; no entanto, a composição curável da presente invenção inclui partículas esféricas (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 1.000 nm, com a finalidade de expressar uma luz colorida induzida por interferência. Um atributo da composição curável da presente invenção é que o material de carga constituinte tem o formato esférico e tem uma distribuição de tamanho de partícula estreita. Uma luz colorida induzida por interferência é produzida em uma área onde as partículas constituintes de acumulam de forma regular. As partículas esféricas (B) que constituem a composição curável da presente invenção têm um formato uniformemente esférico e têm uma distribuição de diâmetro de partícula estreita e, por conseguinte, é produzida uma luz colorida induzida por interferência. Ao contrário, quando partículas de formato irregular que são produzidas por pulverização ou similar são usadas, o formato também é não uniforme, e a distribuição de diâmetro de partícula é ampla. Por conseguinte, as partículas não são acumuladas de forma regular, e não é produzida uma luz colorida induzida por interferência.

[0037] Como descrito acima, para as partículas esféricas (B), é importante que o diâmetro de partícula primária médio das partículas seja de 230 nm a 1.000 nm, e pelo menos 90% (número de partículas) das partículas individuais que constituem as partículas esféricas (B) se encontram na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio. Isto é, as partículas esféricas (B) são compostas de uma pluralidade de partículas primárias, e as partículas primárias em um número de 90% ou mais entre todas as partículas primárias estão presentes na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula médio da pluralidade de partículas primárias. A exibição de uma luz colorida induzida por interferência de é obtida quando difração e interferência ocorrem de acordo com as condições de Bragg, e a luz tendo um comprimento de onda particular é realçada. Assim sendo, quando partículas tendo o diâmetro de partícula mencionado acima são incorporadas, um produto curável da composição curável exibe uma luz colorida amarela a avermelhada dependendo do diâmetro de partícula. Do ponto de vista de melhorar ainda mais o efeito de exibir uma luz colorida induzida por interferência, o diâmetro de partícula primária médio das partículas esféricas (B) varia adequadamente de 230 nm a 800 nm, mais adequadamente de 240 nm a 500 nm, e ainda mais adequadamente de 260 nm a 350 nm. Em um caso em que são usadas partículas esféricas tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 150 nm ou mais e menos de 230 nm, a luz colorida obtenível dessa maneira é azulada, e em uma cavidade de um dente natural formada desde o esmalte até a dentina, é provável que a adaptabilidade de tonalidade de cor à substância do dente seja pobre. Além disso, em um caso em que são usadas partículas esféricas tendo um diâmetro de partícula primária médio inferior a 100 nm, é provável que o fenômeno de interferência por luz visível não ocorra. Por outro lado, em um caso em que são usadas partículas esféricas tendo um diâmetro de partícula primária superior a 1.000 nm, pode-se esperar a apresentação do fenômeno de interferência de luz; no entanto, em um caso em que a composição curável da presente invenção é usada como um material para preenchimento dentário, ocorrem problemas tais como sedimentação das partículas esféricas e deterioração da abrasibilidade, o que não é preferível.

[0038] A composição curável da presente invenção apresenta várias luzes coloridas em um fundo preto dependendo do o diâmetro de partícula das partículas esféricas (B). Portanto, para obter luz com uma cor desejada, o diâmetro de partícula primária médio das partículas esféricas (B) pode ser escolhido na faixa de 230 nm a 1.000 nm. Em um caso em que são usadas partículas esféricas tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 260 nm, a luz colorida obtenível dessa maneira é amarelada, e a composição curável é útil para a restauração de dentes com uma cor na classe do sistema B (vermelho-amarelo) de acordo com um guia de cores ("VITA Classical", produzido pela Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG) e é particularmente útil para a restauração de uma cavidade formada desde o esmalte até a dentina. Em um caso em que são usadas partículas esféricas tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 260 nm a 350 nm, a luz colorida obtenível dessa maneira é avermelhada, e a composição curável é útil para a restauração de dentes com uma cor na classe do sistema A (vermelho-marrom) de acordo com um guia de cores "VITA Classical", produzido pela Vita Zahnfabrik H. Rauter GmbH & Co. KG) e é particularmente útil para a restauração de uma cavidade formada desde o esmalte até a dentina. Como a matiz da dentina é avermelhada, assim, em muitos casos, uma modalidade de uso de partículas esféricas tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 260 nm a 350 nm é mais preferível porque a adaptabilidade aos dentes restaurados tendo uma variedade de tonalidades de cor é bastante melhorada. Por outro lado, em um caso em que são usadas partículas esféricas tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 150 nm ou mais e menos de 230 nm, a luz colorida obtenível dessa maneira é azulada, e é provável que a adaptabilidade de tonalidade de cor à substância do dente seja pobre em uma cavidade formada desde o esmalte até a dentina, como descrito acima. Entretanto, a composição curável é útil para a restauração do esmalte e é particularmente útil para a restauração de uma parte incisal.

[0039] É importante que as partículas esféricas (B) tenham um diâmetro de partícula primária médio na faixa de diâmetro de partícula descrita acima.

[0040] Em um ambiente no qual a periferia de um produto curado da composição curável da presente invenção apresenta uma cor avermelhada, mesmo que o ambiente mude várias vezes de vermelho- amarelo para vermelho-marrom, todos dentre o índice, a croma, e a matiz coincidem de forma satisfatória. Especificamente, em um caso em que a cromaticidade (matiz e croma) do fundo (ambiente de suporte) é alta, a luz externa tal como luz irradiada é absorvida pelo fundo tendo alta cromaticidade, e a luz que não a luz colorida proveniente do produto curado é suprimida. Por conseguinte, é possível observar uma luz colorida. Por outro lado, em um caso em que a cromaticidade do fundo (ambiente de suporte) é baixa, a luz externa tal como luz irradiada é espalhada no fundo tendo baixa cromaticidade, e como a luz espalhada é mais forte que a luz colorida proveniente do produto curado, a luz colorida é cancelada e fica fraca. Portanto, em um ambiente de suporte tendo alta cromaticidade, é produzida uma luz colorida forte, e, em um ambiente de suporte tendo baixa cromaticidade, é produzida uma luz colorida fraca. Por conseguinte, é apresentado um efeito de coincidir uma variedade de ambientes periféricos avermelhados em grande extensão.

[0041] De acordo com a presente invenção, os diâmetros de partícula primária médios das partículas esféricas (B) e da carga inorgânica esférica (b2) que será descrita abaixo referem-se aos valores médios obtidos quando se tira uma fotografia do pó com um microscópio eletrônico de varredura, se seleciona 30 ou mais partículas observadas presentes em um campo de visão unitário da fotografia, e se determina os respectivos diâmetros de partícula primária (diâmetros máximos).

[0042] Além disso, de acordo com a presente invenção, o formato esférico da carga esférica pode ser aproximadamente esférico, e não é necessariamente essencial que seja uma esfera verdadeira perfeita. Quando se tira uma fotografia das partículas com um microscópio eletrônico de varredura, o diâmetro máximo para cada uma das partículas (trinta ou mais partículas) presentes em um campo de visão unitário da fotografia é medido, a uniformidade média é obtida dividindose o diâmetro de partícula em uma direção ortogonal de interseção do diâmetro máximo pelo diâmetro máximo, a uniformidade média sendo desejavelmente 0,6 ou mais, e mais preferivelmente 0,8 ou mais.

[0043] Quanto à composição curável da presente invenção, as partículas esféricas (B) podem ser incluídas em qualquer forma, contanto que as condições mencionadas acima sejam satisfeitas. Por exemplo, as partículas esféricas (B) podem ser incorporadas na composição curável da presente invenção tal como recebidas como um pó. Além disso, as partículas esféricas (B) também podem ser incorporadas na composição curável da presente invenção como uma carga mista orgânica-inorgânica que é preparada por misturação as partículas esféricas (B) ou dos agregados obtidos por agregação das partículas esféricas (B) com um monômero polimerizável, polimerização e cura da mistura, e em seguida pulverização do produto curado. Alternativamente, as partículas esféricas (B) como um pó e uma carga mista orgânica-inorgânica podem ser usadas em combinação.

[0044] No caso de as partículas esféricas (B) serem usadas como um pó e uma carga mista orgânica-inorgânica, as partículas esféricas (B) como um pó e as partículas esféricas (B) na carga mista orgânica- inorgânica podem ser idênticas uma à outra, ou podem ser partículas esféricas diferentes.

[0045] Quanto às partículas esféricas (B), quaisquer partículas esféricas que são usadas como um componente de uma composição curável podem ser usadas sem limitações. Exemplos específicos incluem pós inorgânicos tais como sílica amorfa, partículas de óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio (sílica- zircônia, sílica-titânia, ou similar), quartzo, alumina, vidro de bário, vidro de estrôncio, vidro de lantânio, vidro de fluoroaluminossilicato, fluoreto de itérbio, zircônia, titânia, e sílica coloidal.

[0046] Entre estes, do ponto de vista de o ajuste do índice de refração da carga ser fácil, partículas de óxido misto à base de sílica- óxido de tiânio são preferidas.

[0047] As partículas de óxido misto à base sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio de acordo com a presente invenção são óxidos mistos de sílica e óxidos de titânio (elementos do Grupo 4 da Tabela Periódica dos Elementos), e exemplos incluem sílica-titânia, sílica-zircônia, e sílica-titânia-zircônia. Entre estes, do ponto de vista de o índice de refração da carga poder ser ajustado e de poder ser conferida alta opacidade a raios X, sílica-zircônia é o preferido. A proporção dos compostos não é particularmente limitada; no entanto, do ponto de vista de conferir opacidade suficiente a raios X e ajustar o índice de refração na faixa adequada que será descrita abaixo, é preferível que o teor de sílica seja de 70 % em mol a 95 % em mol, e o teor de óxido de um elemento do grupo do titânio seja de 5 % em mol a 30 % em mol. No caso da sílica-zircônia, o índice de refração pode ser livremente alterado alterando-se as proporções dos respectivos compostos como tais.

[0048] Entretanto, nessas partículas de óxido misto à base de sílica- óxido de um elemento do grupo do titânio, também é possível combinar um óxido metálico diferente de sílica e óxido de um elemento do grupo do titânio, contanto que sua quantidade seja pequena. Especificamente, também é possível incorporar um óxido de metal alcalino tal como óxido de sódio ou óxido de lítio em uma quantidade de 10 % em mol ou menos.

[0049] O método para produção das partículas de óxido misto à base sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio não é particularmente limitado; no entanto, para obter a carga esférica específica da presente invenção, por exemplo, um método chamado solgel que compreende adicionar uma solução mista incluindo um composto de organossílico hidrolisável e um composto metálico com grupo organotitânio hidrolisável a um solvente alcalino, realizar uma hidrólise, e precipitar um produto reacional, é adequadamente empregado.

[0050] Essas partículas de óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio podem ter a superfície tratada com um agente de acoplamento de silano. Através de um tratamento superficial usando um agente de acoplamento de silano, quando as partículas de óxido misto são produzidas em uma carga mista orgânica-inorgânica, obtém-se uma resistência interfacial excelente entre a carga composta e a matriz de resina orgânica (b1). Exemplos representativos do agente de acoplamento de silano incluem compostos de organossilício tais como Y-metacriloiloxialquiltrimetoxissilano e hexametildissilazano. A quantidade de tratamento superficial com esses agentes de acoplamento de silano não é particularmente limitada, e um valor ideal poderá ser determinado depois de as propriedades mecânicas, entre outras, da composição curável assim obtenível serem verificadas com antecedência por meio experimentos. Um exemplo de uma faixa adequada é a faixa de 0,1 parte em massa a 15 partes em massa em relação a 100 partes em massa das partículas esféricas (B).

[0051] Como descrito acima, uma luz colorida induzida por interferência, espalhamento, ou similar, que apresenta adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória aos dentes naturais, é obtida em um caso em que a exigência (X1) representada pela seguinte fórmula (1) é satisfeita: nP < nF (1) na fórmula (1), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtenível por polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa o índice de refração a 25°C das partículas esféricas (B).

[0053] Isto é, o índice de refração das partículas esféricas (B) está em um estado em que é maior que o índice de refração de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A). A diferença entre o índice de refração nF (25°C) das partículas esféricas (B) e o índice de refração nP (25°C) de um polímero do monômero polimerizável (A) é de preferência 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,005 ou mais.

[0054] Além disso, em um caso em que a relação de contraste (Yb/Yw) de um produto curado da composição curável da presente invenção está na faixa de 0,2 a 0,5 como descrito acima, do ponto de vista de que uma luz colorida induzida por interferência é vivamente exibida, e a adaptabilidade de tonalidade de cor é aumentada, é preferível que a diferença de índice de refração entre o índice de refração nF das partículas esféricas (B) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) é fixada em 0,1 ou menos, e mais preferivelmente 0,05 ou menos, para que a transparência seja prejudicada o mínimo possível.

[0055] A quantidade de incorporação das partículas esféricas (B) de acordo com a presente invenção é de preferência de 10 partes em massa a 1.500 partes em massa em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A). Com a incorporação de 10 partes em massa ou mais das partículas esféricas (B), a luz colorida induzida por interferência, espalhamento, entre outros é exibida de forma satisfatória. Além disso, no caso em que são usadas partículas esféricas para as quais a diferença de índice de refração entre as partículas esféricas e um polímero do monômero polimerizável (A) é maior que 0,1 são usadas como as partículas esféricas (B), há o risco de a transparência do produto curado ser diminuída, e o efeito de exibir luz colorida pode não apresentado de forma suficiente. Levando isto em consideração, a quantidade de incorporação das partículas esféricas (B) varia mais preferivelmente de 50 partes em massa a 1.500 partes em massa, e ainda mais preferivelmente de 100 partes em massa a 1.500 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).

[0056] Nas partículas esféricas (B), o índice de refração do óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio, para o qual o ajuste do índice de refração é fácil, está na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 de acordo com o teor da porção sílica. No caso de ser usado o óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio como as partículas esféricas (B), o índice de refração nP de um polímero obtido a partir do monômero polimerizável (A) pode ser aproximadamente fixado na faixa de 1,40 a 1,57 com o índice de refração do monômero polimerizável (A) fixado na faixa mencionada acima (na faixa de 1,38 a 1,55). Por conseguinte, as partículas esféricas (B) podem ser facilmente selecionadas de forma a satisfazer a condição mencionada acima (fórmula (1)). Isto é, um óxido misto à base de sílica- óxido de um elemento do grupo do titânio (por exemplo, sílica-titânia ou sílica-zircônia) contendo uma quantidade adequada de porção sílica pode ser usada.

[0057] No caso de as partículas esféricas (B) serem usadas na forma de uma carga mista orgânica-inorgânica, a matriz de resina orgânica incluída na carga mista orgânica-inorgânica é chamada de matriz de resina orgânica (b1), e a partícula esférica (B) é chamada de carga inorgânica esférica (b2).

[0058] Em um caso em que as partículas esféricas (B) são usadas na forma de uma carga mista orgânica-inorgânica, quando a diferença entre os índices de refração da carga inorgânica esférica (b2) e da matriz de resina orgânica (b1), que constituem a carga mista orgânica- inorgânica, e a diferença entre os índices de refração da carga inorgânica esférica (b2) e de um polímero do monômero polimerizável (A) é ajustada de forma a satisfazer as fórmulas (2) e (3) que serão descritas abaixo, ocorrem difração e interferência de luz de acordo com as condições de difração de Bragg mesmo em um caso em que uma carga mista orgânica-inorgânica é adicionada à composição curável. Assim sendo, quando o diâmetro de partícula primária médio da carga inorgânica esférica (b2) é igual ao das partículas esféricas (B), é exibida uma luz colorida com o mesmo comprimento de onda que aquele no caso de serem usadas apenas as partículas esféricas (B).

[0059] A carga inorgânica esférica (b2) que constitui a carga mista orgânica-inorgânica pode ser idêntica ou diferentes das partículas esféricas (B) que são usadas como um pó; no entanto, de forma similar às partículas esféricas (B) usadas como um pó, a carga inorgânica esférica (b2) tem o formato esférico, tem um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 1.000 nm, e 90% ou mais das partículas individuais que constituem a carga inorgânica esférica (b2) se encontram na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio. Além disso, é importante satisfazer a relação entre o índice de refração nMb1 da matriz de resina orgânica (b1) e o índice de refração nFb2 da carga inorgânica esférica (b2) representada pela seguinte fórmula (2), e a relação entre o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nFb2 da carga inorgânica esférica (b2) representada pela seguinte fórmula (3). nMb1 < nFb2 (2)

[0060] Na fórmula (2), nMb1 representa o índice de refração a 25°C da matriz de resina orgânica (b1) que constitui a carga mista orgânica- inorgânica; e nFb2 representa o índice de refração a 25°C da carga inorgânica esférica (b2). nP < nFb2 (3)

[0061] Na fórmula (3), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero do monômero polimerizável (A); e nFb2 representa o índice de refração a 25°C da carga inorgânica esférica (b2) que constitui a carga mista orgânica-inorgânica.

[0062] Portanto, mesmo em um caso em que as partículas esféricas (B) são usadas na forma de uma carga mista orgânica-inorgânica, é possível obter uma composição curável que pode ser usada como um material para restauração dentária, particularmente como um material para restauração dentária tendo adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória, com o qual uma luz colorida induzida por interferência de luz pode ser nitidamente identificada mesmo sem o uso de um corante, um pigmento, ou similar, e é possível uma restauração próxima aos dentes naturais.

[0063] Como descrito acima, luz colorida induzida por interferência é exibida com adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória aos dentes naturais em um caso em que as seguintes fórmulas (2) e (3) são satisfeitas. nMb1 < nFb2 (2)

[0064] Na fórmula (2), nMb1 representa o índice de refração a 25°C da matriz de resina orgânica (b1) que constitui a carga mista orgânica- inorgânica; e nFb2 representa o índice de refração a 25°C da carga inorgânica esférica (b2). nP < nFb2 (3)

[0065] Na fórmula (3), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero do monômero polimerizável (A); e nFb2 representa o índice de refração a 25°C da carga inorgânica esférica (b2) que constitui a carga mista orgânica-inorgânica.

[0066] Isto é, é importante que o índice de refração nFb2 da carga inorgânica esférica (b2) esteja em um estado maior que o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nMb1 da matriz de resina orgânica (b1) que constitui a carga mista orgânica-inorgânica. A diferença de índice de refração entre o índice de refração nFb2 da carga inorgânica esférica (b2) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A), e a diferença de índice de refração entre o índice de refração nFb2 da carga inorgânica esférica (b2) e o índice de refração nMb1 da matriz de resina orgânica (b1) são de preferência 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,005 ou mais.

[0067] Além disso, em um caso em que a relação de contraste (Yb/Yw) de um produto curado da composição curável da presente invenção está na faixa de 0,2 a 0,5 como descrito acima, uma luz colorida induzida por interferência é nitidamente exibida, e a adaptabilidade de tonalidade de cor é aumentada. Portanto, é preferível que a diferença de índice de refração entre o índice de refração nFb2 da carga inorgânica esférica (b2) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A), e a diferença de índice de refração entre o índice de refração nFb2 da carga inorgânica esférica (b2) e o índice de refração nMb1 da matriz de resina orgânica (b1) sejam ajustadas em 0,1 ou menos, mais preferivelmente 0,05 ou menos, para que a transparência seja prejudicada o mínimo possível.

[0068] O teor da carga inorgânica esférica (b2) na carga mista orgânica-inorgânica varia de preferência de 30% em massa a 95% em massa. Quando o teor da carga mista orgânica-inorgânica é de 30% em massa ou mais, a luz colorida de um produto curado da composição curável é exibida de forma satisfatória, e a resistência mecânica também pode ser suficientemente aumentada. Além disso, tendo em vista a operação, é difícil incorporar a carga inorgânica esférica (b2) na carga mista orgânica-inorgânica em uma proporção superior a 95% em massa, e é difícil obter uma carga homogênea. Um teor mais adequado da carga inorgânica esférica (b2) na carga mista orgânica-inorgânica é de 40% em massa a 90% em massa.

[0069] Similarmente às partículas esféricas (B) usadas como um pó, entre a carga inorgânica esférica (b2), o índice de refração do óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio, para o qual o ajuste do índice de refração é fácil, está na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 dependendo do teor da porção sílica. Isto é, no caso de um óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio ser usado como a carga inorgânica esférica (b2), quando o índice de refração do monômero polimerizável (A) é fixado na faixa mencionada acima (na faixa de 1,38 a 1,55), o índice de refração nP de um polímero obtenível a partir do monômero polimerizável (A) pode ser aproximadamente fixado na faixa de 1,40 a 1,57. Portanto, a carga inorgânica esférica (b2) pode ser facilmente selecionada de forma a satisfazer as exigências mencionadas acima (fórmula (3)). Isto é, é possível usar um óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio (por exemplo, sílica-titânia ou sílica-zircônia) incluindo uma quantidade adequada de porção sílica.

[0070] No que diz respeito à carga mista orgânica-inorgânica, para a matriz de resina orgânica (b1), é possível selecionar, sem quaisquer limitações, um homopolímero ou uma pluralidade de copolímeros obteníveis com o uso dos monômeros polimerizáveis já descritos como o monômero polimerizável (A) mencionado acima. Como descrito acima, no caso de ser usado um óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio, para o qual o ajuste do índice de refração da carga inorgânica esférica (b2) é fácil, como o índice de refração do mesmo está na faixa de 1,45 a 1,58 dependendo do teor da porção sílica, a exigência mencionada acima (fórmula (2)) pode ser satisfeita fixand-se o índice de refração nMb1 da matriz de resina orgânica (b1) aproximadamente na na faixa de 1,40 a 1,57.

[0071] A matriz de resina orgânica (b1) pode ser idêntica ou diferente do polímero obtenível a partir do monômero polimerizável (A); no entanto, a diferença de índice de refração entre o índice de refração nMb1 da matriz de resina orgânica (b1) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) é de preferência 0,005 ou menos, do ponto de vista de transparência da composição curável obtenível dessa maneira. Em um caso em que o índice de refração é maior que 0,005, a composição curável fica opaca, e a luz colorida induzida por interferência fica fraca. Além disso, do ponto de vista de que a difusibilidade da luz pode ser transmitida por meio da diferença de índice de refração, e a adaptabilidade de tonalidade de cor entre a composição curável e os dentes pode ser melhorada, o índice de refração está mais preferivelmente na faixa de 0,001 a 0,005.

[0072] O método para a produção de uma carga mista orgânica- inorgânica não é particularmente limitado, e, por exemplo, é possível empregar um método de produção geral compreendendo misturar quantidades predeterminadas dos respectivos componentes da carga inorgânica esférica (b2), do monômero polimerizável, e do iniciador de polimerização, polimerizar a mistura por um método tal como aquecimento ou radiação luminosa, e em seguida pulverizar o produto de polimerização. Alternativamente, também é possível empregar o método de produção descrito no documento WO 2011/115007 ou WO 2013/039169. Neste método de produção, as partículas de agregado inorgânico formadas por agregação da carga inorgânica esférica (b2) são imersas em um solvente de monômero polimerizável incluindo um monômero polimerizável, um iniciador de polimerização, e um solvente orgânico, subsequentemente o solvente orgânico é removido, e o monômero polimerizável é polimerizado e curado por um método tal como aquecimento ou radiação luminosa. De acordo com o método de produção descrito no documento WO 2011/115007 ou WO 2013/039169, uma carga mista orgânica-inorgânica na qual as partículas primárias orgânicas cobrem a superfície das partículas primárias inorgânicas das partículas de agregado inorgânico agregadas, uma fase resinosa orgânica que se liga às respectivas partículas primárias inorgânicas é incluída, e lacunas de agregação são formadas entre a fase resinosa orgânica que cobre a superfície das respectivas partículas primárias inorgânicas, pode ser obtida. Quanto ao iniciador de polimerização, pode-se usar qualquer iniciador de polimerização conhecido sem limitações particulares; no entanto, tendo em vista a obtenção de um produto curado com menos amarelidão, é preferível usar um iniciador de polimerização térmico, e é mais preferível usar um iniciador de polimerização térmico formado a partir de um composto que não possui um anel aromático na estrutura.

[0073] O diâmetro de partícula médio da carga mista orgânica- inorgânica não é particularmente limitado; no entanto, do ponto de vista de melhorar a resistência mecânica do produto curado e a operabilidade da pasta curável, o diâmetro de partícula médio varia de preferência de 2 μm a 100 μm, mais preferivelmente 5 μm a 50 μm, e ainda mais preferivelmente 5 μm a 30 μm. Além disso, o formato não é particularmente limitado, e exemplos incluem uma carga mista de formato irregular que pode ser obtida por misturação de quantidades predeterminadas dos vários componentes da carga inorgânica esférica (b2), um monômero polimerizável, e um iniciador de polimerização, polimerização da mistura por um método tal como aquecimento ou radiação luminosa, e em seguida pulverização do produto de polimerização; e uma carga mista esférica ou aproximadamente esférica produzida de acordo com o método descrito no documento WO 2011/115007 ou WO 2013/039169.

[0074] A carga mista orgânica-inorgânica pode incluir aditivos conhecidos na medida em que os efeitos não sejam prejudicados. Exemplos específicos dos aditivos incluem um pigmento, um inibidor de polimerização, e um agente abrilhantador fluorescente. Estes aditivos geralmente podem ser usados em uma proporção de 0,0001 partes em massa a 5 partes em massa em relação a 100 partes em massa da carga mista orgânica-inorgânica.

[0075] Além disso, a carga mista orgânica-inorgânica pode ser lavada ou tratada na superfície com um agente de acoplamento de silano ou similar.

[0076] Em um caso em que apenas uma carga mista orgânica- inorgânica é usada como as partículas esféricas (B), a quantidade de incorporação da carga mista orgânica-inorgânica varia de 50 partes em massa a 1.000 partes em massa em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A), e para melhorar a trabalhabilidade da paste da composição curável e a resistência mecânica do produto curado, a carga mista orgânica-inorgânica pode ser incorporada em uma quantidade de 70 partes em massa a 600 partes em massa, e mais adequadamente 100 partes em massa a 400 partes em massa. Ademais, a quantidade de incorporação da carga inorgânica esférica (b2) na carga mista orgânica-inorgânica varia, como descrito acima, de preferência de 30% em massa a 95% em massa, e mais adequadamente de 40% em massa a 90% em massa. Portanto, a quantidade de incorporação da carga inorgânica esférica que afeta a exibição de uma luz colorida induzida por interferência varia de 10% em massa ((50/150) x 30%) a 86,4% em massa (1.000/1.100) x 95%) na composição curável. Em um caso em que partículas esféricas (B) como um pó e uma carga mista orgânica-inorgânica são usadas em combinação, uma luz colorida induzida por interferência é satisfatoriamente exibida com a incorporação do componente carga inorgânica de modo que a quantidade de incorporação do componente carga inorgânica varie de 10% em massa a 86% em massa na composição curável. A quantidade de incorporação do componente carga inorgânica varia mais preferivelmente de 15% em massa a 86% em massa, e ainda mais preferivelmente 20% em massa a 86% em massa. Além disso, para obter operabilidade satisfatória de uma pasta da composição curável e a resistência mecânica de um produto curado, é preferível que as proporções de misturação (razão em massa) das partículas esféricas (B) e da carga mista orgânica-inorgânica sejam ajustadas em 90 : 10 a 10 : 90, mais preferivelmente em 80 : 20 a 20 : 80, e ainda mais preferivelmente em 70 : 30 a 30 : 70.

[0077] Um iniciador de polimerização é incorporado com a finalidade de polimerizar e curar a presente composição, e qualquer iniciador de polimerização conhecido é usado sem quaisquer limitações particulares.

[0078] Sobretudo, uma aplicação em restauração dentária direta na qual a cura frequentemente é obtida no interior da cavidade oral, um iniciador de fotopolimerização ou um iniciador de polimerização química é preferido, e do ponto de vista de que uma operação de misturação é desnecessária, e a operação é conveniente, um iniciador de fotopolimerização é preferido.

[0079] Quanto ao iniciador de polimerização usado para fotopolimerização, alquil éteres de benzoína, tais como metil éter de benzoína,etil éter de benzoína, e isopropil éter de benzoína; benzil cetais tais como benzil dimetil cetal e benzil dietil cetal; benzofenonas tais como benzofenona, 4,4'-dimetilbenzofenona, e 4- metacriloxibenzofenona; α-dicetonas tais como diacetil, 2,3- pentadionabenzil, cânfora-quinona, 9,10-fenantraquinona, e 9,10- antraquinona; compostos de tioxantona tais como 2,4-dietoxitioxantona, 2-clorotioxantona, e metiltioxantona; e óxidos de bisacilfosfina tais como óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil) fenilfosfina, óxido de bis-(2,6- diclorobenzoil)-2,5-dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)- 4-propilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-1-naftilfosfina, e óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina, entre outros, podem ser usados.

[0080] Entretanto, um agente redutor é frequentemente adicionado como o iniciador de fotopolimerização, e exemplos do mesmo incluem aminas terciárias tais como 2-(dimetilamino)etil metacrilato, etil 4- dimetilaminobenzoato, e N-metildietanolamina; aldeídos tais como lauril aldeído, dimetilaminobenzaldeído, e aldeído tereftálico; e compostos contendo enxofre tais como 2-mercaptobenzoxazol, 1-decanotiol, ácido tiossalicílico, e ácido tiobenzoico.

[0081] Além disso, casos de uso de uma composição por adição de um gerador de fotoácido, além do iniciador de fotopolimerização e do composto redutor, podem ser vistos com frequência. Exemplos de tal gerador de fotoácido incluem um composto à base de sal de diariliodônio, um composto à base de sal de sulfônio, um composto à base de éster de ácido sulfônico, um derivado de S-triazina halometil- substituída, e um composto à base de sal de piridínio.

[0082] Esses iniciadores de polimerização podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados como misturas. Quanto à quantidade de incorporação do iniciador de polimerização, uma quantidade eficaz pode ser selecionada de acordo com a finalidade; no entanto, o iniciador de polimerização normalmente é usado em uma proporção de 0,01 a 10 partes em massa, e de preferência em uma proporção de 0,1 a 5 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).

<Partículas inorgânicas (D)>

[0083] Na composição curável da presente invenção, com o propósito de exibir de forma eficaz uma luz colorida induzida por interferência do produto curado e ainda melhorar a adaptabilidade de tonalidade de cor, partículas inorgânicas (D) tendo um diâmetro de partícula primária médio inferior a 100 nm podem ser incorporadas além das partículas esféricas (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 1.000 nm.

[0084] As partículas inorgânicas (D) têm um diâmetro de partícula primária médio inferior a 100 nm, e como este diâmetro de partícula primária médio é um diâmetro de partícula com o qual o fenômeno de interferência de luz visível não ocorre com facilidade como descrito acima, a exibição da luz colorida induzida por interferência de acordo com a presente invenção não é inibida. Portanto, com a incorporação das partículas inorgânicas (D), a relação de contraste de um produto curado da composição curável pode ser ajustada pela quantidade de incorporação das partículas inorgânicas (D) enquanto luz com uma cor desejada é exibida.

[0085] Quanto às partículas inorgânicas (D), partículas que são usadas como as partículas esféricas (B) de acordo com a presente invenção podem ser usadas sem ligações. Exemplos específicos incluem pós inorgânicos tais como sílica amorfa, partículas de óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio (sílica- zircônia, sílica-titânia, ou similar), quartzo, alumina, vidro de bário, vidro de estrôncio, vidro de lantânio, vidro de fluoroaluminossilicato, fluoreto de itérbio, zircônia, titânia, e sílica coloidal.

[0086] Entre estes, do ponto de vista de que o ajuste do índice de refração fica fácil, partículas de sílica amorfa ou partículas de óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio são preferidas. O índice de refração a 25°C das partículas de sílica amorfa ou das partículas de óxido misto à base de sílica-óxido de titânio varia, por exemplo, na faixa de 1,45 a 1,58.

[0087] As partículas de óxido misto à base de sílica-óxido de um elemento do grupo do titânio podem ter a superfície tratada com um agente de acoplamento de silano, de forma similar às partículas esféricas (B). Através de um tratamento superficial usando um agente de acoplamento de silano, quando a composição curável da presente invenção é curada, obtém-se excelente resistência interfacial entre as partículas de óxido misto e o produto curado do monômero polimerizável (A). Exemplos representativos do agente de acoplamento de silano incluem compostos de organossilício tais como Y-metacriloiloxialquiltri- metoxissilano e hexametildissilazano. A quantidade de tratamento superficial com esses agentes de acoplamento de silano não é particularmente limitada, e um valor ideal pode ser determinado depois de as propriedades mecânicas, entre outras, de um produto curado da composição curável assim obtenível serem verificadas com antecedência por meio experimentos. Um exemplo de uma faixa adequada é a faixa de 0,1 partes em massa a 15 partes em massa em relação a 100 partes em massa das partículas inorgânicas (D).

[0088] A quantidade de incorporação das partículas inorgânicas (D) de acordo com a presente invenção varia adequadamente de 0,1 partes em massa a 50 partes em massa, e mais adequadamente de 0,2 partes em massa a 30 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A), do ponto de vista da adaptabilidade de tonalidade de cor aos dentes naturais.

[0089] Na composição curável da presente invenção, outros aditivos conhecidos podem ser incorporados além dos componentes (A) a (D) descritos acima, na medida em que os efeitos não sejam prejudicados. Exemplos específicos incluem um inibidor de polimerização e um absorvente de ultravioleta.

[0090] Como descrito acima na presente invenção, mesmo que uma substância colorante tal como um pigmento não seja usada, é possível uma restauração com adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória aos dentes naturais com uma única pasta (composição curável). Portanto, é preferida uma modalidade na qual um pigmento com risco de ser descolorido ao longo do tempo não é incorporado. Entretanto, de acordo com a presente invenção, a incorporação de um pigmento não é descartada per se, e é possível incorporar um pigmento na medida em que ele não obstrua a luz colorida induzida por interferência de partículas esféricas. Especificamente, é possível incorporar um pigmento em uma quantidade de cerca de 0,0005 parte em massa a 0,5 parte em massa, e de preferência cerca de 0,001 parte em massa a 0,3 parte em massa, em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável.

[0091] A composição curável da presente invenção é particularmente usada adequadamente como uma composição dental curável como descrito acima, e particularmente como material para restauração dental representado por uma resina mista fotocurável; entretanto, o uso não se limita a este, e a composição curável também pode ser adequadamente usada para outras aplicações dentais. Exemplos do uso da mesma incluem cimento dental e um material de restauração para construção de pivôs.

EXEMPLOS

[0092] A seguir, a presente invenção será descrita de forma mais específica por meio de exemplos; entretanto, não se pretende que a presente invenção esteja limitada a esses exemplos.

[0093] Os métodos para medir várias propriedades físicas de acordo com a presente invenção são os seguintes. (1) Diâmetro de partícula primária médio das partículas esféricas (B) e da carga inorgânica esférica (b2)

[0094] Uma fotografia de um pó foi tirada com um microscópio eletrônico de varredura (produzido pela Philips N.V., "XL-30S") em uma ampliação de 5.000 a 100.000 vezes, e a imagem assim obtida foi processada com a ajuda de um programa de software de análise de imagens (produzido pela Asahi Kasei Engineering Corp., "IP-1000PC"). O número (30 ou mais partículas) e os diâmetros de partícula primária (diâmetros máximos) das partículas observadas em um campo de visão unitário da fotografia foram medidos, e o diâmetro de partícula primária médio foi calculado pela fórmula que se segue com base nos valores medidos.

(número de partículas, Xi: diâmetro de partícula primária (diâmetro máximo) da iésima partícula) (2) Proporções de abundância de partículas de tamanho de partícula médio das partículas esféricas (B) e da carga inorgânica esférica (b2)

[0095] A proporção (%) de partículas presentes na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio das partículas esféricas (B) foi obtida medindo-se, entre todas as partículas (30 ou mais partículas) observadas em um campo de visão unitário da fotografia, o número de partículas com diâmetros de partícula primária (diâmetros máximos) fora da faixa de diâmetro de partícula de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio determinado como descrito acima, subtraindo-se o valor do número de todas as partículas, determinando assim o número de partículas na faixa de diâmetro de partícula de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio no campo de visão unitário da fotografia, e calculando-se a proporção por meio da seguinte fórmula.

[0096] Proporção (%) de partículas na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (B) = [(Número de partículas na faixa de diâmetro de partícula de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio no campo de visão unitário da fotografia tirada pelo microscópio eletrônico de varredura)/( número total de partículas no campo de visão unitário da fotografia tirada pelo microscópio eletrônico de varredura)] x 100 (3) Uniformidade média das partículas esféricas (B) e da carga inorgânica esférica (b2)

[0097] Uma fotografia de um pó foi tirada com um microscópio eletrônico de varredura, e para as partículas observadas em um campo de visão unitário da fotografia, o número (n: 30 ou mais), foram determinados o diâmetro máximo de cada partícula como o eix principal (Li), e o diâmetro em uma direção ortogonal de interseção com o eixo principal como o eixo secundário (Bi). Dessa forma, a uniformidade média foi calculada pela seguinte fórmula.

(4) Diâmetro de partícula médio (tamanho de partícula) da carga mista orgânica-inorgânica

[0098] 0,1 g de uma carga mista orgânica-inorgânica foi dispersado em 10 mL de etanol, e a dispersão foi irradiada com ondas ultrassônicas por 20 minutos. O diâmetro médio da estatística de volume foi determinado por aplicação de um modelo ótico "Fraunhofer" usando um medidor de distribuição de tamanho de partícula (produzido pela Beckman Coulter, Inc., "LS230") de acordo com um método de difração- espalhamento de laser. (5) Medição do índice de refração

<Índice de refração do monômero polimerizável (A)>

[0099] O índice de refração do monômero polimerizável (ou de uma mistura de monômeros polimerizáveis) usado foi medido em uma câmara à temperatura constante de 25°C usando um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.).

< Índice de refração (nP) do polímero de monômero polimerizável (A)>

[00100] O índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (ou de uma mistura de monômeros polimerizáveis) usado foi medido usando um polímero polimerizado em condições quase idênticas às condições de polimerização em uma cavidade, em uma câmara à temperatura constante de 25°C usando um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.).

[00101] Isto é, um monômero polimerizável uniforme (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) obtido pela misturação de 0,2% em massa de cânfora-quinona, 0,3% em massa de etil N,N-dimetil-p- benzoato, e 0,15% em massa de monometil éter de hidroquinona foi introduzido em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 0,5 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Subsequentemente, o monômero polimerizável foi curado por irradiação do monômero com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz dental tipo halogênio (produzido pela Sybron Dental Specialties, Inc., "Demetron LC") em uma quantidade de luz de 500 mW/cm2, e em seguida o produto curado foi retirado do molde. Dessa forma, foi produzido um polímero do monômero polimerizável. Quando o polímero foi colocado em um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.), para que o polímero aderisse fortemente à superfície de medição, um solvente que não dissolve a amostra e tem um índice de refração maior que aquele da amostra (bromonaftaleno) foi adicionado em gotas à amostra, e o índice de refração foi medido. <Índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1)>

[00102] O índice de refração da matriz de resina orgânica foi medido em uma câmara à temperatura constante de 25°C usando um polímero polimerizado em condições quase idênticas às condições de polimerização no momento da produção da carga mista orgânica- inorgânica, usando um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.).

[00103] Isto é, um monômero polimerizável uniforme (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) misturado com 0,5% em massa de azobisisobutironitrila foi introduzido em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 0,5 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Em seguida, o monômero polimerizável foi aquecido por uma hora sob uma pressão de hidrogênio adicionada e foi polimerizado e curado. Subsequentemente, o produto resultante foi retirado do molde, e assim foi produzido um polímero do monômero polimerizável (matriz de resina orgânica). Quando o polímero foi colocado em um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.), para que o polímero aderisse fortemente à superfície de medição, um solvente que não dissolve a amostra e tem um índice de refração maior que aquele da amostra (bromonaftaleno) foi adicionado em gotas à amostra, e o índice de refração foi medido.

<Índices de refração das partículas esféricas (B), da carga inorgânica esférica (b2), e das partículas inorgânicas (D)>

[00104] Os índices de refração das partículas esféricas, da carga inorgânica esférica, e das partículas inorgânicas usadas foram medidos de acordo com um método de imersão em líquido com a ajuda de um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.).

[00105] Isto é, em uma câmara à temperatura constante de 25°C, 1 g de uma carga inorgânica esférica ou partículas inorgânicas, ou de um produto de superfície tratada da mesma foi dispersado em 50 mL de tolueno anidro em uma garrafa de amostra de 100 mL. Enquanto este líquido de dispersão era agitado com um agitador, 1-bromotolueno foi adicionado em gotas em pequenas quantidades, o índice de refração do líquido de dispersão no instante em que o líquido de dispersão ficou mais transparente foi medido, e o valor assim obtido foi designado como o índice de refração do material de carga inorgânica.

(6) Avaliação da luz colorida por inspeção visual

[00106] Uma pasta de cada uma das composições curáveis produzidas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz visível (produzido pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT), e em seguida o produto resultante foi retirado do molde. O produto curado foi montado sobre a superfície adesiva de uma fita preta (fita de carbono) que media cerca de 10 mm em cada borda, e a tonalidade de cor da luz colorida foi verificada por inspeção visual.

(7) Comprimento de onda da luz colorida

[00107] Uma pasta de cada uma das composições curáveis produzidas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz visível (POWER LIGHT, produzido pela Tokuyama Corp.), e em seguida o produto resultante foi retirado do molde. A reflectância espectral foi medida com a ajuda de medidor de diferença de cor (produzido pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII") na cor de fundo preta e na cor de fundo branca, e o ponto máximo da reflectância na cor de fundo preta foi designado como o comprimento de onda da luz colorida. (8) Avaliação da relação de contraste (Yb/Yw) da composição curável

[00108] Uma pasta de cada uma das composições curáveis produzidas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz visível (POWER LIGHT, produzido pela Tokuyama Corp.), e em seguida o produto resultante foi retirado do molde. Os valores de Y (cor de fundo preta e cor de fundo branca) dos valores tristimulus do produto curado foram medidos com a ajuda de um medidor de diferença de cor (produzido pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII"). A relação de contraste (Yb/Yw) foi calculada com base na seguinte fórmula. Relação de contraste (Yb/Yw) = valor de Y no caso de cor fundo preta/valor de Y no caso de cor fundo branca (9) Avaliação da adaptabilidade de tonalidade de cor com a ajuda de um colorímetro

[00109] Foram usados um dente de resina dura que reproduzia uma cavidade Classe I (diâmetro 4 mm, profundidade 1 mm) na porção central da superfície oclusal do direito inferior N° 6 e um dente de resina dura que reproduzia uma cavidade Classe I (diâmetro 4 mm, profundidade 5 mm) na porção central da superfície oclusal do direito inferior N° 6. A parte com defeito foi preenchida com preenchida com uma composição curável, a composição curável foi curada e polida, e a adaptabilidade de tonalidade de cor foi avaliada com um colorímetro bidimensional (produzido pela Papalab Co., Ltd., "RC-500"). Entretanto, como os dentes de resina dura foram usados um dente de resina dura de croma forte (correspondente a A4) e um dente de resina dura de croma débil (correspondente a A1) na classe do sistema A (vermelho- marrom) de acordo com o Guia de Cores "VITA Classical", e um dente de resina dura de croma forte (correspondente a B4) e um dente de resina dura de croma débil (correspondente a B1) na classe do sistema B (vermelho-amarelo) de acordo com o Guia de Cores "VITA Classical".

[00110] Um dente de resina dura foi montado no colorímetro bidimensional, uma imagem do dente de resina dura foi capturada, e em seguida o processamento da imagem capturada foi feito com a ajuda de um programa de software de análise de imagens (produzido pela Papalab Co., Ltd., "RC Series Image Viewer"). A diferença de cor (ΔE* de acordo com CIELab) entre os índices colorimétricos de uma porção restaurada e de uma porção não restaurada do dente de resina dura foi determinado, e assim foi feita a avaliação da adaptabilidade de tonalidade de cor. ΔE* = {(ΔL*)2 + (Δa*)2 + (Δb*)2}1/2 ΔL* = L1* - L2* Δa* = a1* - a2* Δb* = b1* - b2*

[00111] Aqui, L1*: índice de luminosidade da porção restaurada do dente de resina dura, a1* e b1*: índices de croma da porção restaurada do dente de resina dura, L2*: índice de luminosidade da porção restaurada do dente de resina dura, a2* e b2*: índices de croma da porção restaurada do dente de resina dura, ΔE*: quantidade de alteração na tonalidade de cor. (10) Avaliação da adaptabilidade de tonalidade de cor por inspeção visual

[00112] Foram usados um dente de resina dura que reproduzia uma cavidade Classe I (diâmetro 4 mm, profundidade 1 mm) na porção central da superfície oclusal do direito inferior N° 6 e um dente de resina dura que reproduzia uma cavidade Classe I (diâmetro 4 mm, profundidade 5 mm) na superfície oclusal do direito inferior N° 6. A parte com defeito foi preenchida com preenchida com uma composição curável, a composição curável foi curada e polida, e a adaptabilidade de tonalidade de cor foi avaliada por inspeção visual. Entretanto, como os dentes de resina dura foram usados um dente de resina dura de croma forte (correspondente a A4) e um dente de resina dura de croma débil (correspondente a A1) na classe do sistema A (vermelho-marrom) de acordo com o Guia de Cores "VITA Classical", e um dente de resina dura de croma forte (correspondente a B4) e um dente de resina dura de croma débil (correspondente a B1) na classe do sistema B (vermelho-amarelo) de acordo com o Guia de Cores "VITA Classical". - Critérios de avaliação - 5: A tonalidade de cor do produto de restauração não pode ser distinguida daquela do dente de resina dura. 4: A tonalidade de cor do produto de restauração coindice bastante com aquela do dente de resina dura. 3: A tonalidade de cor do produto de restauração é similar àquela do dente de resina dura. 2: A tonalidade de cor do produto de restauração é similar àquela do dente de resina dura; no entanto, a adaptabilidade não é satisfatória. 1: A tonalidade de cor do produto de restauração não coincide com aquela do dente de resina dura.

[00113] Os monômeros polimerizáveis, os iniciadores de polimerização, as partículas inorgânicas, entre outros, usados nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foram os seguintes. [Monômeros polimerizáveis] 1,6-Bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetil-hexano (doravante abreviado"UDMA") Trietileno glicol dimetacrilato (doravante abreviado "3G") 2,2-Bis[(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]propano (doravante abreviado "bis-GMA") [Iniciador de polimerização] Cânfora-quinona (doravante abreviada "CQ") Etil N,N-dimetil-p-benzoato (doravante abreviado "DMBE") Azobisisobutironitrila (doravante abreviado "AIBN") [Inibidor de polimerização] Monometil éter de hidroquinona (doravante abreviada "HQME") [Partículas inorgânicas] RHEOROSIL QS-102 (diâmetro de partícula primária 5 nm a 50 nm, produzido pela Tokuyama Corp.) [Colorante] Dióxido de titânio (pigmento branco) Pigmento Amarelo (pigmento amarelo) Pigmento Vermelho (pigmento vermelho) Pigmento Azul (pigmento azul)

[Preparação da mistura de monômeros polimerizáveis]

[00114] Os monômeros polimerizáveis mostrados na Tabela 1 foram misturados, e os monômeros polimerizáveis M1, M2, M3, e M4 foram produzidos. Os valores entre parênteses na Tabela 1 representam as quantidades usadas (unidade: partes em massa) dos respectivos monômeros polimerizáveis.

[Produção das partículas esféricas, da carga inorgânica esférica, e da carga inorgânica de formato irregular]

[00115] Partículas esféricas e uma carga inorgânica esférica foram produzidas pelos métodos descritos nos Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° S58-110414, Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° S58-156524, entre outros. Isto é, partículas esféricas e uma carga inorgânica esférica foram produzidas pelo método chamado sol-gel que compreende adicionar uma solução mista incluindo um composto de organossílico hidrolisável (tetraetil sílicato ou similar) e um composto metálico com grupo organotitânio hidrolisável (tetrabutil zirconato, tetrabutil titanato, entre outros) a uma solução de álcool amoniacal (por exemplo, metanol, etanol, álcool isopropílico, ou álcool isobutílico) com uma amônia aquosa incorporada na mesma, realizar uma hidrólise, e precipitar um produto reacional. Subsequentemente, as partículas foram preparadas por um método de secagem do produto resultante, pulverização do produto seco, conforme necessário, e calcinação do produto de pulverização.

[00116] Uma carga inorgânica de formato irregular foi produzida pelo método descrito nos Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° H02-132102, Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° H03-197311, entre outros. Isto é, uma carga inorgânica de formato irregular foi produzida por um método que compreende dissolver um composto de alcoxissilano em um solvente orgânico, adicionar água a esta solução para realizar uma hidrólise parcial, adicionar ainda um alcóxido de um outro metal e um composto de metal alcalino a serem combinados, realizando assim uma hidrólise para produzir um material semelhante gel, subsequentemente secar o material semelhante gel, subsequentemente pulverizar o produto seco conforme necessário, e calcinar o produto de pulverização.

[00117] As partículas esféricas, a carga inorgânica esférica, e a carga inorgânica de formato irregular usadas nos Exemplos estão mostradas na Tabela 2. [

1) A proporção de abundância de partículas de tamanho de partícula médio é a proporção (%) de partículas presentes em ±5% com base no diâmetro de partícula médio. 52/69

[Produção da carga mista orgânica-inorgânica de formato irregular]

[00118] 0,5% em massa de um iniciador de polimerização térmica (AIBN) foi previamente dissolvido nos monômeros polimerizáveis mostrados na Tabela 1, uma quantidade predeterminada (Tabela 3) da carga inorgânica esférica ou da carga inorgânica de formato irregular mostrada na Tabela 2 foi acrescentada e misturada com a solução, e o produto resultante foi transformado em uma pasta com um pilão. Esta pasta foi aquecida por uma hora a uma pressão de nitrogênio adicionada a 95°C, e dessa forma a pasta foi polimerizada e curada. Este produto curado foi pulverizado com a ajuda de um moinho de esferas vibratórias, e teve a superfície tratada por aquecimento até o refluxo por 5 horas a 90°C em etanol usando 0,02% em massa de Y - metacriloiloxipropiltrimetoxissilano. Dessa forma, foram obtidas as cargas mistas orgânicas-inorgânicas de formato irregular CF1 a CF12 mostradas na Tabela 3 a seguir. Os valores entre parênteses na Tabela 3 representam as quantidades de uso (unidade: partes em massa) dos monômeros polimerizáveis e das cargas inorgânicas esféricas.

[Produção da carga mista orgânica-inorgânica aproximadamente esférica]

[00119] 200 g de água foram adicionados a 100 g de uma carga inorgânica esférica mostrada na Tabela 2, e uma dispersão aquosa destas foi obtida com a ajuda de pulverizador tipo circulação SC MILL (produzido pela Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.).

[00120] De outro lado, 4 g (0,016 mol) de y-metacriloiloxipropiltrime- toxissilano e 0,003 g de ácido acético foram adicionados a 80 g de água, e a mistura foi agitada por 1 hora e 30 minutos. Assim, uma solução uniforme de pH 4 foi obtida. Esta solução foi acrescentada ao líquido de dispersão da carga inorgânica esférica, e a mistura foi misturada até que o líquido de dispersão ficasse uniforme. Subsequentemente, enquanto o líquido de dispersão era levemente misturado, o líquido de dispersão foi introduzido em um disco girando à alta velocidade e foi granulado por um método de secagem por aspersão.

[00121] A secagem por aspersão foi realizada com um secador por aspersão TSR-2W (produzido pela Sakamoto Giken Co., Ltd.) que inclui um disco giratório e produz a aspersão por meio de uma força centrífuga. A velocidade de rotação do disco foi de 166,67 Hz (10.000 rpm), e a temperatura do ar em uma atmosfera seca foi de 200°C. Subsequentemente, um pó obtido ao ser granulado por aspersão e secagem foi secado a vácuo a 60°C por 18 horas, e foram obtidos 73 g de agregados de formato aproximadamente esférico.

[00122] Em seguida, uma quantidade predeterminada (Tabela 3) dos agregados foi adicionada e imersa em uma solução de monômero polimerizável (incluindo 36 partes em massa de um monômero polimerizável em relação a 100 partes em massa de um solvente orgânico) obtida pela adição de 0,5% em massa de AIBN como um iniciador de polimerização térmica ao monômero polimerizável mostrado na Tabela 1, e misturação da mistura com metanol como um solvente orgânico. A mistura foi suficientemente agitada, verificou-se se a mistura atingira um estado de pasta, e em seguida a pasta foi deixada descansar por uma hora.

[00123] A mistura descrita acima foi transferida para um evaporador giratório. Em um estado agitado, a mistura foi secada por uma hora nas condições de um grau de redução de pressão de 10 hPa e uma condição de aquecimento de 40°C (foi usado um banho de água quente), e o solvente orgânico foi removido. Quando o solvente orgânico foi removido, obteve-se um pó de alta fluidez.

[00124] Embora o pó assim obtido fosse agitado em um evaporador giratório, o pó foi aquecido por uma hora nas condições de um grau de redução de pressão de 10 hPa e uma condição de aquecimento de 100°C (foi usado um banho de óleo), e assim o monômero polimerizável no pó foi polimerizado e curado. Através desta operação, foram obtidos 9 g de cada uma das cargas mistas orgânicas-inorgânicas aproximadamente esféricas CF13 a CF20 mostradas na Tabela 3 a seguir, onde a superfície dos agregados da carga inorgânica esférica foi revestida com um polímero orgânico.

[Exemplos 1 a 29]

[00125] 0,3% em massa de CQ, 1,0% em peso de DMBE, e 0,15% em massa de HQME foram adicionados aos monômeros polimerizáveis M1, M2, M3, ou M4, e os componentes foram misturados. Assim, foram preparadas composições uniformes de monômeros polimerizáveis. Em seguida, cada uma das cargas mostradas na Tabela 2 e na Tabela 3 foram dosificadas em um pilão, cada um dos monômeros polimerizáveis mencionados acima foi lentamente acrescentado às mesmas sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para obter uma pasta curável uniforme. Esta pasta foi ainda desgaseificada à pressão reduzida para eliminar as bolhas de ar, e assim foi produzida uma composição curável. Para a composição curável assim obtida, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. As composições e os resultados estão mostrados nas Tabelas 4 a 6. Os valores entre parênteses na Tabela 4 representam as quantidades de uso (unidade: partes em massa) dos vários componentes.

[Exemplos Comparativos 1 a 8, 10 a 12]

[00126] 0,3% em massa de CQ, 1,0% em massa de DMBE, e 0,15% em massa de HQME foram adicionados ao monômero polimerizável M1, M2, ou M4, os componentes foram misturados, e assim foram preparadas composições uniformes de monômeros polimerizáveis. Em seguida, cada uma das cargas mostradas na Tabela 2 e na Tabela 3 foram dosificadas em um pilão, cada um dos monômeros polimerizáveis mencionados acima foi lentamente acrescentado às mesmas sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para obter uma pasta curável uniforme. Esta pasta foi ainda desgaseificada à pressão reduzida para eliminar as bolhas de ar, e assim foi produzida uma composição curável. Para a composição curável assim obtida, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. As composições e os resultados estão mostrados nas Tabelas 4 a 6.

[Exemplo Comparativo 9]

[00127] 0,3% em massa de CQ, 1,0% em massa de DMBE, e 0,15% em massa de HQME foram adicionados ao monômero polimerizável M1, e os componentes foram misturados. Assim, foi produzida uma composição uniforme de monômero polimerizável. Em seguida, a carga mista orgânica-inorgânica mostrada na Tabela 3 foi dosificada em um pilão, e o monômero polimerizável mencionado acima foi lentamente acrescentado à mesma sob luz vermelha. Além disso, 0,040 g de dióxido de titânio (pigmento branco), 0,0008 g de Pigmento Amarelo (pigmento amarelo), 0,0004 g de Pigmento Vermelho (pigmento vermelho), e 0,0002 g de Pigmento Azul (pigmento azul) foram acrescentados à mistura, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para obter uma pasta curável uniforme. Além disso, esta pasta foi desgaseificada à pressão reduzida para eliminar as bolhas de ar, e pigmentos foram acrescentados à composição mostrada no Exemplo Comparativo 2. Dessa forma, foi produzida uma composição curável com uma tonalidade de cor ajustada (correspondente a A4) que coincidia com o sistema A de dentes de resina dura de croma forte. Através de uma avaliação por inspeção visual, foi obtida uma tonalidade de cor (correspondente a A4) que coincidia com o sistema A de dentes de resina dura de croma forte. Subsequentemente, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. A composição e os resultados estão mostrados nas Tabelas 4 a 6.

1) Índice de refração do polímero do monômero polimerizável (A) - Índice de refração da matriz de resina orgânica (b1) 60/69

1) Índice de refração do polímero do monômero polimerizável (A) - Índice de refração da matriz de resina orgânica (b1)

[00128] Segundo se entende pelos resultados dos Exemplos 1 a 29, pode-se observar que quando as condições definidas na presente invenção são satisfeitas, um produto curado da composição curável exibe uma luz colorida em um fundo preto e possui adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória, independente da profundidade da cavidade.

[00129] Segundo se entende pelos resultados dos Exemplos Comparativos 1, 4, e 8, pode-se observar que em um caso em que se usa uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio inferior a 230 nm, a luz colorida é azulada, e a adaptabilidade de tonalidade de cor à substância do dente é inferior em uma cavidade formada desde o esmalte até a dentina.

[00130] Segundo se entende pelos resultados dos Exemplos Comparativos 2, 3, 5, 6, 7, 10, 11, e 12, pode-se observar que quando as condições definidas na presente invenção não são satisfeitas, o material para restauração dentária não exibe uma luz colorida em um fundo preto (Exemplos Comparativos 2 e 5: o diâmetro de partícula médio da carga esférica foi de 80 nm, e a relação de contraste (Yb/Yw) não satisfez 0,2 a0,5; Exemplos Comparativos 3 e 10: o formato da carga foi irregular); a luz colorida é fraca (Exemplo Comparativo 6: a proporção de partículas com um diâmetro de partícula na faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio da carga esférica foi de 88%); uma tonalidade de cor desejada não é obtida depois de preenchimento, cura, e polimento (Exemplo Comparativo 7: nP < nF não foi satisfeita; Exemplos Comparativos 11 e 12: a relação de contraste (Yb/Yw) não satisfez 0,2 a 0,5), e a adaptabilidade de tonalidade de cor é pobre.

[00131] Segundo se entende pelos resultados do Exemplo Comparativo 9, no que diz respeito ao material para restauração dentária para o qual a tonalidade de cor ajustada em uma tonalidade de cor que coincidia com o sistema A de dentes de resina dura de croma forte pela adição de pigmentos à composição mostrada no Exemplo Comparativo 2, a reflectância espectral foi medida na cor de fundo preta e na cor de fundo branca com a ajuda de um medidor de diferença de cor (produzido pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII"), e observou-se que as características de reflexão espectral correspondentes aos pigmentos adicionadas se apresentam tanto na cor de fundo preta quanto na cor de fundo branca. A adaptabilidade de tonalidade de cor a uma tonalidade de cor que coincidia com o sistema A de dentes de resina dura de croma forte (correspondente a A4) foi satisfatória; no entanto, a adaptabilidade de tonalidade de cor a outros modelos de dente foi baixa.

[00132] As descrições do Pedido de Patente Japonesa N° 2017082023 depositado em 18 de abril de 2017, e do Pedido de Patente Japonesa N° 2017-169730 depositado em 4 de setembro de 2017, estão aqui incorporadas em sua íntegra a título de referência.

Claims

1. Composição curável, caracterizada pelo fato de que compreende um monômero polimerizável (A); partículas esféricas (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 230 nm a 1.000 nm; e um iniciador de polimerização (C), em que 90% ou mais das partículas individuais que constituem as partículas esféricas (B) se encontram em uma faixa de ±5% com base no diâmetro de partícula primária médio, o monômero polimerizável (A) e as partículas esféricas (B) satisfazem a exigência (X1) representada pela seguinte fórmula (1): nP < nF (1) na fórmula (1), nP representa um índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nF representa um índice de refração a 25°C das partículas esféricas (B), e quando um produto curado de 1 mm de espessura é formado a partir da composição curável e o índice Y (Yb) do índice colorimétrico de acordo com o Sistema de Cores de Munsell da luz colorida do produto curado em um fundo preto e o índice Y (Yw) do índice colorimétrico de acordo com o Sistema de Cores de Munsell da luz colorida do produto curado em um fundo branco são cada um deles medidos com a ajuda de um medidor de diferença de cor, a relação entre eles, Yb/Yw, estando em uma faixa de 0,2 a 0,5.

2. Composição curável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o diâmetro de partícula primária médio das partículas esféricas (B) está em uma faixa de 240 nm a 500 nm.

3. Composição curável de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a diferença entre o índice de refração nF a 25°C das partículas esféricas (B) e o índice de refração nP a 25°C de um polímero do monômero polimerizável (A) é 0,001 ou mais.

4. Composição curável, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende partículas inorgânicas (D) tendo um diâmetro de partícula primária médio inferior a 100 nm.

5. Material para restauração dentária, caracterizado pelo fato de que consiste em uma composição curável, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.