BR112018006772B1 - Composição curável e material restaurativo de enchimento dentário - Google Patents

Composição curável e material restaurativo de enchimento dentário Download PDF

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Abstract

composição curável e material restaurativo de enchimento dentário. a presente invenção refere-se uma composição curável fornecida tendo excelente operacionalidade de restauração da cavidade bem como uma aparência do artigo curado resultante que combina os dentes naturais e continua a combinar os dentes naturais. uma composição curável incluindo um componente de monômero polimerizável (a), um excipiente esférico (b) tendo um tamanho de partícula médio dentro da faixa de 230-1000 nm e um iniciador de polimerização (c), em que a composição curável é caracterizada por ter um valor (v) menor que 5 e um croma (c) de 0,05 ou mais alto nos valores colorimétricos de acordo com o sistema munsell de cores na luz colorida em um plano de fundo preto e um valor (v) de 6 ou mais alto e um croma (c) menor que 2 em valores colorimétricos de acordo com o sistema munsell de cores na luz colorida em um plano de fundo branco, cada um dos valores (v) e croma (c) sendo medidos utilizando um medidor de diferença de cor em um estado no qual um artigo curado de espessura de 1 mm foi formado.

Description

CAMPO TÉCNICO
[0001] A presente invenção se refere a uma composição curável e mais especificamente, a uma composição curável que é útil para aplicações, como um material dentário, uma tinta, um filme, um material de construção e acima de tudo, que é útil como um material dentário. Mais especificamente, a invenção se refere a uma composição curável que pode ter um tom de cor de aparência externa bem controlado sem usar um corante ou pigmento e exibe descoloração reduzida, e, particularmente, a uma composição curável útil como um material restaurativo de enchimento dentário que oferece excelente conveniência e estética.
HISTÓRICO DA TÉCNICA
[0002] Em uma variedade de campos, como materiais dentários, materiais de gravação e materiais de construção, as composições curáveis incluindo monômeros polimerizáveis e excipientes inorgânicos ou orgânicos foram convencionalmente usados. Particularmente, no campo dos materiais restaurativos de enchimento dentário, visto que as composições curáveis podem transmitir um tom de cor equivalente àquela cor dentária natural e é facilmente operável, composições curáveis foram rapidamente popularizadas como materiais para restaurar dentes que tenham sido danificados por cáries dentárias, fraturas e similares. Nos anos recentes, a partir do ponto de vista de aumentar a força mecânica ou aumentar a força adesiva aos dentes, as composições curáveis são também usadas para a restauração de dentes anteriores, bem como para dentes molares, aos quais a alta pressão oclusal é exercida. Por exemplo, o Documento Patente 1 divulga uma composição composta por fotopolimerização tendo excelente profundidade de cura, a composição incluindo um monômero de vinil polimerizável; um óxido inorgânico tendo um índice de refração que é inferior ao índice de refração de um polímero do monômero de vinil e incluindo partículas tendo um tamanho de partícula de 0,1 μm a 1,0 μm; e um catalizador capaz de iniciar a fotopolimerização por luz visível. Além disso, o Documento Patente 2 divulga uma composição composta por fotopolimerização tendo excelente profundidade de cura, a partir da qual um material curado tendo um grau adequado de translucidez é obtido, a composição incluindo um monômero polimerizável de vinil; um excipiente tendo um índice de refração que é mais alto que o índice de refração de um polímero do monômero de vinil; um excipiente tendo um índice de refração que é inferior ao índice de refração do polímero relevante; e um catalizador capaz de iniciar a fotopolimerização por luz visível.
[0003] Para o ajuste de tom de cor de composições curáveis convencionais, como as composições das Patentes de Documentos 1 e 2, substâncias de pigmento, substâncias corantes e similares, tem sido usados e vários tons de cores tem sido preparados variando as razões de mistura de substâncias de pigmento, substâncias corantes e similares, que tem diferentes tons de cores. Entretanto, a coloração por meio de substâncias de pigmento e substâncias corantes tende a passar por descoloração causada por deterioração envelhecida. Em relação aos materiais restaurativos de enchimento dentário, uma composição curável incluindo substâncias de pigmento, substâncias corantes e similares, exibe alta adaptabilidade de tom de cor imediatamente após restauração; entretanto, após restauração, a composição curável é descolorida com o passar do tempo e um fenômeno, em que a aparência externa do local restaurado se torna incompatível com a aparência natural dos dentes, ocorre em muitos casos.
[0004] Em relação a isso, visto que a estrutura que pode ser colorida sem usar uma substância de pigmento, uma substância corante, ou similar, tem sido conhecida como cor estrutural que é expressa por, por exemplo, interferência, difração, refração, ou dispersão, ou luz pode ser usada. Geralmente, a cor (expressão de cor) de um material é tal que quando a luz tendo certo comprimento de onda é absorvida, a luz de outros comprimentos de onda é refletida ou transmitida e quando a luz refletida tem um comprimento de onda na faixa de luz visível range, essa luz é percebida como cor. Essa coloração (tonalidade) é geralmente a cor desenvolvida por um pigmento ou corante natural ou artificial e é coloração resultante da troca de energia entre a luz e um objeto. Por outro lado, há cores que não são baseadas em um pigmento ou corante, mas é expressa somente por meio da natureza física da luz, sem troca de energia de luz. Isso é cor estrutural. Um sinônimo para isso é "cor de interferência"; entretanto, a cor de interferência é um tipo estrutural de cor. A cor estrutural é expressa por difração, refração, interferência, dispersão, ou similar, de luz. Por exemplo, a cor estrutural é expressa numa interferência de filme fino, causada pelo revestimento de óculos ou similares, interferência de filme multicamadas causada por uma configuração multicamadas de filmes finos, grade de difração e um cristal fotônico. Esses têm estruturas regulares tendo intervalos constantes; entretanto, a cor estrutural é também expressa pela dispersão causada, por exemplo, por partículas finas dispersas em uma matriz, que não é uma estrutura regular (tudo referente à cor estrutural, consulte Documentos Não Patente 1 a 4). Por exemplo, o Documento Patente 3 divulga uma matéria gravada expressão luz colorida por meio de interferência de luz, a matéria gravada tendo locais onde partículas sólidas finas se agregam e se dispõe sobre uma superfície repelente de líquido de um material a ser gravado e formam uma estrutura periódica regular, na qual o valor de gráfico de cores padrão da superfície repelente de líquido é 6 ou menos e a matéria gravada tem cor preta ou uma cor escura tendo uma croma de 8 ou menos. O Documento Patente 4 divulga uma planilha de cores que não usa um corante ou pigmento de colocação e visualmente apresenta uma cor cromática como uma cor estrutural, na qual partículas esféricas orgânicas ou inorgânicas tendo cor preta ou cor acromática e tendo um tamanho de partícula médio (d) na faixa de 100 nm a 500 nm, como apresentado em uma base de volume, são regularmente alinhadas sobre uma planilha de material de base de cor em desenvolvimento e foram um laminado de partículas sobre ela. A coloração por uma cor estrutural que usa tal interferência, difração, refração, dispersão ou similar de luz, tendo uma vantagem de um fenômeno de descoloração aparecer no caso de usar uma substância de pigmento, uma substância corante ou similar, não é observada.
[0005] Nos anos recentes, no campo de materiais restaurativos de enchimento dentário, há um aumento na demanda não somente para a recuperação de oclusão, mas também para a restauração estética da aparência parecida com os dentes naturais. Há uma demanda para um material restaurativo que pode reproduzir não somente tons de cores equivalentes, mas também a transparência ou tom de cor em vários locais de restauração de dentes e que passa por menos deterioração envelhecida. A partir desse ponto de vista, em ambas as composições do Documento Patentes 1 e 2, a distribuição do tamanho de partícula do excipiente ou a relação entre os índices refrativos do polímero, visto que a matriz e o excipiente não foram otimizados, a coloração por uma cor estrutural nem sempre foi obtida e visto que as composições foram coloridas usando um pigmento ou similar, um fenômeno de descoloração causado pela deterioração envelhecida ocorreu.
[0006] Assim, o Documento Patente 5 divulga um material dentário curável tendo propriedades estéticas altas e exibindo translucidez ajustável e alta opalescência, o material dentário curável contendo um monômero tendo um índice de refração inferior a 1,45, um excipiente opalino tendo um índice de refração inferior a 1,45, outro excipiente convencional ou mistura de excipiente e pelo menos um selecionado do grupo consistindo em um iniciador de polimerização, um estabilizador e um colorante, nos quais a diferença entre o índice de refração do monômero e o índice de refração do excipiente opalino é menor que ou igual a 0,04 e o tamanho de partícula médio do excipiente opalino é 230 nm ± 50 nm. Entretanto, no material do Documento Patente 5, visto que a relação entre o índice de refração de um polímero do monômero e o índice de refração do excipiente opalino não é otimizada, a coloração por uma cor estrutural não é necessariamente suficiente e a faixa do tamanho de partícula médio é limitada a uma faixa que exibe opalescência. Assim, foi difícil reproduzir a transparência ou tom de cor de vários locais de restauração de dentes.
[0007] O Documento Patente 6 divulga um material restaurativo de composto dentário que exibe um efeito opala (o mesmo fenômeno de dispersão de luz único, como aquele de opala mineral) e fornece excelentes propriedades estéticas, o material restaurativo de composto dentário incluindo (A) um monômero polimerizável; (B) partículas esféricas à base de sílica tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 0,1 μm a 0,5 μm e um desvio padrão de distribuição de tamanho de partícula de 1,30 ou menos; (C) um excipiente de composto orgânico- inorgânico obtido dispersando essas partículas à base de sílica em uma matriz de resina orgânica; e (D) um iniciador de polimerização, no qual a diferença entre os índices refrativos das partículas esféricas à base de sílica e de um polímero do monômero polimerizável é de 0,1 ou menos e a diferença entre os índices refrativos do excipiente de composto orgânico-inorgânico e de um polímero do monômero polimerizável é de 0,1 ou menos. Entretanto, em relação à Patente de Documento 6, a ocasião de obtenção de um efeito opala é substancialmente limitada a um caso no qual o índice de refração do polímero é maior que o índice de refração das partículas esféricas à base de sílica e do excipiente de composto orgânico-inorgânico e o efeito opala exibe uma cor azulada. Um material restaurativo de composto dentário de cor azulada é adequado para a restauração de uma parte de incisão de um dente; entretanto, esse material não é necessariamente particularmente adequado para a restauração do colo do dente, onde a reprodução da tonalidade da cor dentária amarelada para avermelhada é necessária. Como tal, em relação ao material do Documento Patente 6, visto que a relação entre os índices refrativos do polímero e do excipiente não é otimizada, é difícil reproduzir os tons de cor de vários locais de restauração dos dentes.
[0008] Conforme explicado acima, é exigido para um material restaurativo de composto que os tons de cores de dentes em vários locais tratados sejam exatamente reproduzidos. A parte da coroa de um dente natural é formada a partir de dentina e esmalte e o tom de cor (tonalidade, croma e valor) varia de local para local. Por exemplo, visto que uma parte de incisão tem uma camada dentária fina e é quase coberta por esmalte, a parte de incisão é altamente transparente e exibe uma tonalidade azulada. Em contraste, o colo do dente é opaco, porque a parte profunda tem uma camada dentária grossa e comparada a uma parte de incisão, o colo do dente tem alto valor (leveza ou escuridão de uma cor) e alta croma (vivacidade da cor) e tem uma tonalidade amarelada para avermelhada da cor dentária. Ou seja, a croma e o valor diminuem na direção do colo do dente tendo uma camada dentária grossa na parte profunda, em direção à parte de incisão tendo uma camada dentária fina. Além disso, a parte de incisão, que é formada quase que por some esmalte, mostra uma tonalidade azulada; entretanto, as outras partes mostram uma tonalidade amarelada para avermelhada em reflexão da tonalidade da camada dentária na parte profunda. Como tal, visto que um dente tem diferentes tons de cores em diferentes locais, para obter propriedades estéticas superiores para a restauração do dente, é importante preparar uma pluralidade de colas curáveis para a restauração tendo diferentes tons de cores e selecionar e usar, dentre essas colas curáveis para restauração, a cola curável tendo um tom de cor que seja mais adequado para o atual dente e dentes adjacentes ao mesmo (a seguir, também referidos como "periferia do dente restaurado") (Documento Não Patente 5).
[0009] Tal seleção de tom de cor é alcançada por um dentista, que use um guia de sombras (amostra de cor) que inclui uma coleção de várias amostras de artigo curado de colas curáveis preparadas, compare os respectivos tons de cores das amostras com o tom de cor da periferia do dente restaurado verificados olhando na cavidade oral e selecionando um tom de cor que seja sentido como sendo mais próximo ao tom de cor do dente restaurado.
[00010] Além disso, contanto que não seja o caso que o dano do dente restaurado seja com uma cavidade rasa, é difícil perceber a adaptação do tom de cor por meio do enchimento de um único tipo de cola curável. Ou seja, se a cavidade é profunda (por exemplo, cavidade de Classe 4), o tom de cor de um dente é visualmente percebido em um estado no qual não somente o tom de cor da parte do flanco do dente (porção de esmalte), mas também o tom de cor da parte profunda (porção dentina) que aparece são combinados para dar uma gradação rica. Portanto, uma cavidade profunda é cheia laminando as colas curáveis para serem cheias, variando o tom de cor em certo intervalo de profundida, e, assim, esse tom de cor sutil é reproduzido. Geralmente, essa reprodução de tom de cor é realizada de modo que uma pluralidade de colas curáveis para restauração dentária, que reproduz os tons de cores da porção dentina, são usadas e laminadas a partir da parte mais profunda (geralmente, a laminação é continuada enquanto cada camada é curada) e uma cola curável para restauração de esmalte é laminada na última camada de superfície (por exemplo, consulte Documentos Não Patente 5 e 6).
[00011] Como tal, visto que há diferenças individuais e diferentes locais no tom de cor de dentes, dispor colas curáveis tendo seus tons de cores rigorosamente controlados em consideração dessas diferenças, é substancialmente impossível, pois um grande número de colas curáveis é necessário. Particularmente, na restauração de uma cavidade na qual a dentina está posicionada na superfície de partes profundas, visto que a cor tem alto valor e alta croma e tem uma tonalidade amarelada para avermelhada e há uma grande variação dependendo das diferenças individuais e dos diferentes locais, o controle rigoroso do tom de cor, como discutido acima, é ainda mais difícil.
[00012] Documento Patente 1: Pedido de Patente Não Examinado Japonês, Publicação No. S62-86003
[00013] Documento Patente 2: Pedido de Patente Não Examinado Japonês, Publicação No. S63-218703
[00014] Documento Patente 3: Pedido de Patente Não Examinado Japonês, Publicação No. 2001-239661
[00015] Documento Patente 4: Pedido de Patente Não Examinado Japonês, Publicação No. 2004-276492
[00016] Documento Patente 5: Pedido de Patente Não Examinado Japonês (Tradução do Pedido PCT), Publicação No. 2007-532518
[00017] Documento Patente 6: PCT Publicação Internacional No. WO 2011/158742
[00018] Documento Não Patente 1: SHINODA, Hiroyuki e FUJIEDA, Ichiro, "Shikisai Kogaku Nyumon", Morikita Publishing Co., Ltd., 1a impressão publicada em 1 de maio de 2007, pp. 73-78
[00019] Documento Não Patente 2: SAITO, Katsuhiro, et al., "Hikari to Shikisai no Kagaku", Kodansha, Ltd., 1aimpressão publicada em 20 de outubro de 2010, pp. 118-139
[00020] Documento Não Patente 3: The Color Science Association of Japan, ed., "Handbook of Color Science (3aEdição)", University of Tokyo Press, publicada em abril de 2011, pp. 1130-1181
[00021] Documento Não Patente 4: JIS Z8102, Z8110
[00022] Documento Não Patente 5: MATSUMURA, Hideo e TAGAMI, Junji, rev., " Adhesion Yearbook 2006", 1aEdição, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicada em agosto de 2006, pp. 129-137
[00023] Documento Não Patente 6: MIYAZAKI, Masashi, "Science & Technique of Composite Resin Restauração", 1aEdição, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicada em janeiro de 2010, pp. 48-49
DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SER SOLUCIONADO PELA INVENÇÃO
[00024] A restauração de dentes usando uma composição curável que utiliza luz colorida por uma cor estrutural causada por interferência, difração, refração, dispersão ou similar da luz, é vantajosa porque uma substância corante, como um pigmento não pode ser usada. No entanto, é desejável uma composição curável que possa ser adaptada na restauração dos dentes, usando um número mínimo de espécies de cor, ao tom de cor dos dentes naturais, que têm diferenças individuais ou tons de cor dependendo do local de restauração.
[00025] Portanto, um objeto da presente invenção é proporcionar uma composição curável tendo uma capacidade de recuperação satisfatória para uma cavidade, particularmente uma cavidade incluindo a dentina na parte profunda, a composição curável formando um artigo curado tendo uma aparência que coincide com a aparência dos dentes naturais e sustenta o fósforo com dentes naturais por um longo período de tempo e para fornecer um material restaurador de enchimento dentário que consiste nesta composição.
MEIOS PARA SOLUCIONAR PROBLEMAS
[00026] Em vista dos problemas descritos acima, os inventores da presente invenção conduziram uma investigação completa. Como resultado, os inventores descobriram que uma composição curável que exibe comportamento de tom de cor único em um estado de formar um artigo curado, desenvolvendo uma tonalidade avermelhada em um fundo preto e mostrando uma cor substancialmente branca em um fundo branco sem emitir luz colorida, tem excelente adaptabilidade de tom de cor para dentes naturais e assim os problemas descritos acima podem ser resolvidos. Assim, os inventores completaram a presente invenção.
[00027] Isto é, a composição curável da presente invenção inclui um componente de monômero polimerizável (A); um excipiente esférico (B) tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 230 nm a 1,000 nm; e um iniciador de polimerização (C), no qual quando a medição é feita para a composição curável em um estado de ter formado um artigo curado tendo uma espessura de 1 mm, utilizando um medidor de diferença de cor, o artigo curado da composição curável fornece uma luz colorida tendo um valor (V) menor que 5 e um croma (C) de 0,05 ou maior nos valores colorimétricos de acordo com o Sistema Munsell de Cores em um plano de fundo preto e tendo um valor (V) de 6 ou maior e a croma (C) menor que 2 nos valores colorimétricos de acordo com o Sistema Munsell de Cores em um plano de fundo branco.
[00028] A composição curável descrita acima é obtida selecionando, como o excipiente esférico (B), um excipiente esférico tendo uma distribuição do tamanho da partícula na qual 90% ou mais das partículas individuais constituintes existem na faixa do tamanho de partícula médio mais ou menos 5%, e
[00029] respectivamente selecionando, como o componente de monômero polimerizável (A) e o excipiente esférico (B), um componente de monômero e um excipiente esférico que atendem a condição (X1) representada pela seguinte Fórmula (1): nP<nF (1)
[00030] em que nP representa o índice de refração a 25 °C de um polímero obtido por polimerização do componente de monômero polimerizável (A); e nF representa o índice de refração a 25 °C do excipiente esférico (B).
[00031] Para que a composição curável tenha capacidade de adaptação de tom de cor superior para os dentes naturais, a diferença entre o índice de refração do excipiente esférico (B), nF (25 °C) e o índice de refração de um polímero do componente de monômero polimerizável (A), nP (25 °C) é preferivelmente 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais e com a máxima preferência 0,005 ou mais.
[00032] De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção, uma pluralidade de tipos de compostos (met)acrílicos é incluída como o componente de monômero polimerizável (A) e os índices de refração (25 °C) dos componentes de monômero polimerizável (A) estão na faixa de 1,38 a 1,55.
[00033] De acordo com outra modalidade preferida da presente invenção, o excipiente esférico (B) são partículas de óxido de composto com base em óxido do grupo esférico sílica-titânio e o índice de refração (25 °C) do excipiente está na faixa de 1,45 a 1,58.
[00034] O material restaurativo de enchimento dentário da presente invenção consiste na composição curável descrita acima.
[00035] Com relação ao material restaurativo de enchimento dentário, é preferível que o tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) esteja na faixa de 230 nm a 500 nm. Este material restaurativo de enchimento dentário é adequado para a restauração de uma cavidade na qual a dentina é posicionada na superfície de partes profundas.
[00036] O tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) é mais preferivelmente na faixa de 260 nm a 350 nm. Este material restaurativo de enchimento dentário é adequado para a restauração de uma cavidade na qual a dentina é uma parte tendo um tom de cor marrom-avermelhado.
EFEITOS DA INVENÇÃO
[00037] A composição curável da presente invenção e um material restaurativo de enchimento dentário utilizando esta composição têm operacionalidade de restauração de cavidade satisfatória para a restauração de dentes e permite a restauração pela qual a aparência externa de um artigo curado formado dela combina com a aparência dos dentes naturais e a combinação da aparência com os dentes naturais é sustentada por um longo período.
MODO PREFERIDO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
[00038] A composição curável da presente invenção inclui um monômero polimerizável (A), um excipiente esférico (B) tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 230 nm a 1,000 nm e um iniciador de polimerização (C).
[00039] A composição curável da presente invenção exibe comportamento de tom de cor única, no qual quando a medição é feita para a composição curável em um estado tendo formado um artigo curado tendo uma espessura de 1 mm, utilizando um medidor de diferença de cor, o artigo curado da composição curável fornece um luz colorida tendo um valor (V) menor que 5 e um croma (C) de 0,05 ou maior nos valores colorimétricos de acordo com o Sistema Munsell de Cores em um plano de fundo preto (apoio tendo um valor de 1 de acordo com o Sistema Munsell de Cores) e tendo um valor (V) de 6 ou maior e um croma (C) menor que 2 nos valores colorimétricos de acordo com o Sistema Munsell de Cores em um plano de fundo branco (apoio tendo um valor de 9,5 de acordo com o Sistema Munsell de Cores). O valor (V) da luz colorida em um plano de fundo preto é preferivelmente 4,5 ou menos e mais preferivelmente 4,0 ou menos. O croma (C) da luz colorida em um plano de fundo preto é preferivelmente 0,07 ou maior e mais preferivelmente 0,09 ou maior. O valor (V) da luz colorida em um plano de fundo branco é preferivelmente 6,5 ou maior e mais preferivelmente 7,0 ou maior. O croma (C) da luz colorida em um plano de fundo branco é preferivelmente 1,5 ou menos e mais preferivelmente 1.2 ou menos.
[00040] Visto que o tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) incluído na composição é 230 nm a 1,000 nm, a luz colorida em um plano de fundo preto é amarelada para avermelhada e, especificamente, a tonalidade (H) nos valores colorimétricos obtida pela medição da luz colorida de acordo com o Sistema Munsell de Cores está na faixa de 0 P ou maior e menos do que 10 P, 0 RP ou maior e menos do que 10 RP, 0 R ou maior e menos do que 10 R, 0 YR ou maior e menos do que 10 YR, 0 Y ou maior e menos do que 10 Y e 0 GY ou maior e menos do que 10 GY. Preferivelmente, a tonalidade (H) está na faixa de 0 P ou maior e menos do que 10 P, 0 RP ou maior e menos do que 10 RP, 0 R ou maior e menos do que 10 R, 0 YR ou maior e menos do que 10 YR e 0 Y ou maior e menos do que 10 Y; e mais preferivelmente na faixa de 0 RP ou maior e menos do que 10 RP, 0 R ou maior e menos do que 10 R, 0 YR ou maior e menos do que 10 YR e 0 Y ou maior e menos do que 10 Y.
[00041] Desta forma, em relação à natureza que dá uma tonalidade avermelhada em um plano de fundo preto, desde que o ambiente seja um ambiente no qual a periferia do artigo curado tenha uma cor avermelhada, mesmo que o ambiente mude em várias cores, variando de cor vermelho-amarelo a vermelho-marrom, o valor, croma e matiz satisfatoriamente correspondem. Especificamente, em um caso em que a cromaticidade (matiz e croma) do plano de fundo (ambiente de apoio) é alta, a luz externa, como a luz irradiada, é absorvida por um plano de fundo com alta cromaticidade e luz diferente da luz colorida emitida pelo artigo curado é suprimido. Portanto, uma observação da luz colorida pode ser feita. Entretanto, em um caso em que a cromaticidade dos dentes no plano fundo (ambiente de apoio) é baixa, a luz externa, como a luz irradiada, é dispersa no fundo de baixa cromaticidade e a luz difusa é mais forte do que a luz colorida emitida pelo artigo curado, a luz colorida é cancelada e atenuada. Portanto, em relação ao artigo curado da composição curável da presente invenção, uma luz colorida forte é distribuída em um ambiente de apoio com alta cromaticidade, e uma luz colorida fraca é distribuída em um ambiente de apoio com baixa cromaticidade. Portanto, um efeito no qual a luz colorida combina com uma ampla gama de cores avermelhadas de vários ambientes arredores é exibido.
[00042] Uma composição curável que exibe tal comportamento de tom de cor única é obtida utilizando um excipiente esférico (B) tendo um tamanho de partícula médio particular e uma distribuição estreita do tamanho da partícula, que será explicada abaixo e selecionando o componente de monômero polimerizável (A) e o excipiente esférico (B), de modo que a relação entre o índice de refração de um polímero do componente de monômero polimerizável (A) e o índice de refração do excipiente esférico (B) satisfaça a condição (X1) representada pela seguinte Fórmula (1): nP<nF (1)
[00043] em que nP representa o índice de refração a 25 °C de um polímero obtido pela polimerização do componente de monômero polimerizável (A); e nF representa o índice de refração a 25 °C do excipiente esférico (B).
[00044] É importante que o tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) seja 230 nm a 1,000 nm e 90% (com base no número) ou mais das partículas individuais que constituem o excipiente esférico (B) existem dentro da faixa do tamanho de partícula médio mais ou menos 5%. Isto é, implica-se que o excipiente esférico (B) é composto por um grande número partículas primárias e as partículas primárias em um número equivalente a 90% ou mais do número total de partículas primárias existem na faixa do tamanho de partícula médio do grande número de partículas primárias, mais ou menos 5% (quando o valor do tamanho de partícula médio é designado como 100%, a faixa de tamanho de partícula do valor ± 5%). Esta proporção é preferencialmente de 91% ou superior, e mais preferencialmente de 93% ou superior. Uma luz colorida exibindo uma cor estrutural que é expressa por interferência, difração, refração, dispersão ou similar (doravante, simplesmente referida como "interferência, dispersão ou similar"), é expressa quando difração e interferência ocorrem de acordo com as condições de Bragg e a luz que tem um comprimento de onda particular é enfatizada, ou a luz que não é uma luz tendo um comprimento de onda particular é espalhada enquanto a luz que tem um determinado comprimento de onda é refletida. Assim, quando um excipiente esférico tendo o tamanho de partícula médio e a distribuição do tamanho da partícula mencionada acima é incorporado, um artigo curado da composição curável exibe uma luz colorida de amarelada a avermelhada de acordo com o tamanho de partícula médio do excipiente esférico. Do ponto de vista de melhoria d efeito de expressar luz colorida por interferência, dispersão ou similares, o tamanho de partícula médio do excipiente esférico está preferivelmente na faixa de 230 nm a 800 nm, mais preferivelmente na faixa de 230 nm a 500 nm e com a máxima preferência na faixa de 260 nm a 350 nm. Quando um excipiente esférico tendo um tamanho de partícula médio menor que 230 nm é usado, a coloração azulada ocorre e a coloração não combina o tom de cor da dentina. Além disso, quando um excipiente esférico tendo um tamanho de partícula médio menor que 100 nm é usado, uma cor estrutural provavelmente não será produzida. Enquanto isso, quando um excipiente esférico tendo um tamanho de partícula médio maior do que 1,000 nm é usado, a expressão de interferência, dispersão ou similares de luz pode ser esperada; entretanto, visto que o estabelecimento do excipiente esférico ou deterioração de abradabilidade ocorre, a composição curável não é preferível como um material restaurativo de enchimento dentário.
[00045] A composição curável da presente invenção exibe uma luz colorida de amarelada a avermelhada dependendo do tamanho de partícula médio de 230 nm a 1,000 nm do excipiente esférico (B). Conforme explicado acima, com relação à parte da coroa, a dentina é posicionada na maior parte profunda de uma cavidade restaurada exceto para a parte de incisão, a dentina tem valor alto e alto croma e tem uma tonalidade de amarelada a avermelhada (particularmente tonalidade avermelhada que varia de amarelo avermelhado a marrom avermelhado) e a variação dependendo das diferenças individuais e diferenças locais é grande. Portanto, no caso da restauração de tal cavidade na qual a superfície da parte profunda está posicionada na dentina, tem sido até aqui especialmente difícil adaptar o tom da cor. A parte profunda de uma cavidade restaurada significa a base da cavidade restaurada e a parte lateral na parte inferior da camada superficial onde o esmalte está localizado. A este respeito, quando é utilizada a composição curável da presente invenção na qual é incorporada uma carga esférica (B) com o tamanho médio de partícula e distribuição de tamanho de partícula acima mencionados, a cor estrutural amarelada a avermelhada descrita acima é expressa, a estrutura estrutural a cor corresponde satisfatoriamente ao tom de cor da dentina no plano fundo, e assim uma parte restaurada tendo excelente adaptabilidade ao dente após a restauração é obtida. Entretanto, quando é utilizado um excipiente esférico com um tamanho médio de partícula no intervalo de 150 nm ou mais e inferior a 230 nm, a luz colorida assim obtida é azulada e não coincide com o tom de cor da superfície dentinária na parte profunda.
[00046] Como tal, quando a composição curável presente é usada, uma luz colorida causada por interferência, dispersão ou similar da luz pode ser claramente reconhecida, e um material restaurador de enchimento que pode formar um local restaurado tendo uma aparência externa próxima da dos dentes naturais pode ser obtido sem o uso de uma substância corante, uma substância de pigmento ou semelhante. Em uma área onde uma cor estrutural é produzida pela interferência da luz, considera-se que a relação entre o tamanho da partícula do excipiente esférico e o fenômeno de interferência da luz é dependente das condições de difração de Bragg.
[00047] Existem diferenças individuais no tom da cor dos dentes naturais, e o tom da cor pode variar dependendo do local a ser restaurado; no entanto, a composição curável da presente invenção que utiliza o fenômeno de interferência,dispersão ou semelhante da luz pode lidar com vários tons de cor. Especificamente, quando a cromaticidade (matiz e croma) do dente como fundo (suporte) é alta, a luz externa, como a luz irradiada, é absorvida pelo fundo, com alta cromaticidade e luz diferente da luz colorida (luz de interferência, dispersa e luz refletida, ou similar) dada a partir de um artigo curado da composição curável que utiliza o fenômeno de interferência, dispersão ou similar da luz, é suprimida. Portanto, uma observação de luz colorida pode ser feita. Enquanto isso, quando a cromaticidade do dente como um plano de fundo (apoio) é baixa, a luz externa como a luz irradiada é dispersa no plano de fundo tendo baixa cromaticidade e visto que a luz dispersa é mais forte do que a luz colorida (luz de interferência, luz dispersa e refletida, ou similares) dada por um artigo curado da composição curável que utiliza o fenômeno como interferência, dispersão ou similares de luz, a luz colorida é cancelada e atenuada.
[00048] Conforme explicado acima, uma forte luz colorida é dada com relação a um dente natural tendo alta cromaticidade e uma fraca luz colorida é dada com relação a um dente tendo baixa cromaticidade. Portanto, a composição curável da presente invenção tem uma ampla faixa de tons de cor que pode ser coberta por um único tipo de pasta e amplo tom de cor é obtido com pastas de algumas cores do que as pastas convencionais. Como tal, adaptar o tom de cor dos dentes naturais com pastas de menos cores sem depender da magnitude da cromaticidade não é facilmente conseguido por pastas convencionais que são ajustadas por mistura de substâncias corantes, como pigmentos.
[00049] A composição curável da presente invenção tem um recurso que uma luz colorida é produzida pelo fenômeno de interferência, dispersão, ou similares; e se a luz colorida será dada ode ser verificada medindo as características de reflexão espectral utilizando um medidor de diferença de cor sob as condições em um plano de fundo preto e em um plano de fundo branco. Em um plano de fundo preto, quando as condições mencionadas acima são atendidas, um espectro visível de reflexão de característica correspondente à luz colorida é claramente reconhecido; entretanto, em um plano de fundo branco, a composição curável mostra uma reflexão substancialmente uniforme sobre toda a faixa de luz visível (380 a 780 nm). Assim, um espectro visível de reflexão não é reconhecido e a composição curável é substancialmente sem cor. Isto é especulado ser por causa da luz externa (por exemplo, fonte de luz C ou fonte de luz D65) ser absorvida ou bloqueada em um plano de fundo preto e uma luz colorida causada por interferência, dispersão ou similares é enfatizada; enquanto que em um plano de fundo branco, visto que a luz dispersa da luz externa é forte, uma luz colorida causada por interferência, dispersão ou similares não é facilmente observada.
[00050] A fim de obter os efeitos da presente invenção, é importante que a relação entre o índice de refração nP de um polímero do componente de monômero polimerizável e o índice de refração nF do excipiente esférico satisfazem a condição (X1) representada pela Fórmula (1): nP<nF (1).
[00051] Conforme mostrado pela Fórmula (1), com relação à composição curável da presente invenção, a relação entre os índices de refração de um polímero do componente de monômero polimerizável e o excipiente esférico é de modo que nP < nF. Quando o índice de refração do excipiente esférico é alto e o índice de refração do polímero como uma matriz é baixa, uma luz colorida causada pela interferência, dispersão ou similares é fortemente expressa; entretanto, em um caso oposto, a luz tendo curtos comprimentos de onda é mais facilmente submetida à interferência ou dispersão, a luz colorida então obtida tem comprimentos de onda mais curtos e têm tinta azulada e a capacidade de adaptação do tom de cor aos locais de restauração de vários tons de cor provavelmente se tornará insuficiente.
[00052] A seguir, os vários componentes da composição curável da presente invenção serão explicados.
<Componente de monômero polimerizável (A)>
[00053] Em relação ao omponent de monômero polimerizável, qualquer monômero conhecido pode ser utilizado sem limitações omponent e. No ompon de aplicações dentárias, do ponto de vista da taxa de polimerização, prefere-se um monômero polimerizável radical ou catiônico. Exemplos particularmente preferidos do monômero polimerizável por meio de radicais incluem um ompone (met)acrílico. Exemplos do ompone (met)acrílico incluem (met)acrilatos dados abaixo. Exemplos particularmente preferidos do monômero polimerizável catiônico incluem ompone e oxetanos.
[00054] De modo geral, exemplos de (met)acrilatos que são adequadamente usados incluem os compostos listados nos seguintes itens de (I) a (III).
(I) MONÔMEROS POLIMERIZÁVEIS BIFUNCIONAIS (i) Monômeros com base em composto aromático
[00055] 2,2-Bis(metacriloiloxifenil)propano,
[00056] 2,2-bis[(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]propano,
[00057] 2,2-bis(4-metacriloiloxifenil)propano,
[00058] 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano,
[00059] 2,2-bis(4-metacriloiloxidietoxifenil)propano,
[00060] 2,2-bis(4-metacriloiloxitetraetoxifenil)propano,
[00061] 2,2-bis(4-metacriloiloxipentaetoxifenil)propano,
[00062] 2,2-bis(4-metacriloiloxidipropoxifenil)propano,
[00063] 2(4-metacriloiloxidietoxifenil)-2(4- metacriloiloxitrietoxifenil)propano,
[00064] 2(4-metacriloiloxidipropoxifenil)-2-(4- metacriloiloxitrietoxifenil)propano,
[00065] 2,2-bis(4-metacriloiloxipropoxifenil)propano,
[00066] 2,2-bis(4-metacriloiloxiisopropoxifenil)propano,
[00067] e acrilatos correspondentes a estes metacrilatos;
[00068] diadutos obtidos de adição de monômeros de vinil tendo um grupo –OH, como metacrilatos como 2-hidroxietil metacrilato,
[00069] 2-hidroxipropil metacrilato, e
[00070] 3-cloro-2-hidroxipropil metacrilato, ou acrilatos correspondentes a estes metacrilatos e compostos de diisocianato tendo um grupo aromático, como diisocianatometilbenzeno e 4,4’- difenilmetano diisocianato.
(ii) Monômeros com base em composto alifático
[00071] Etileno ompon dimetacrilato,
[00072] dietileno ompon dimetacrilato,
[00073] trietileno ompon dimetacrilato,
[00074] tetraetileno ompon dimetacrilato,
[00075] neopentil ompon dimetacrilato,
[00076] 1,3-butanediol dimetacrilato,
[00077] 1,4-butanediol dimetacrilato,
[00078] 1,6-hexanodiol dimetacrilato,
[00079] e acrilatos omponent ents a estes metacrilatos;
[00080] diadutos obtidos de adutos entre monômeros de vinil tendo um grupo –OH, como metacrilatos como 2-hidroxietil metacrilato,
[00081] 2-hidroxipropil metacrilato,
[00082] 3-cloro-2-hidroxipropil metacrilato, ou acrilatos component ents a estes metacrilatos, e
[00083] compostos de diisocianato como hexametileno diisocianato,
[00084] trimetilhexametileno diisocianato, e
[00085] diisocianatometilciclohexano, isoforona diisocianato e metilenobis(4-ciclohexil isocianato), por exemplo, 1,6- bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetilhexano;
[00086] 1,2-bis(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropoxi)etil e similares.
(II) MONÔMEROS POLIMERIZÁVEIS TRIFUNCIONAIS
[00087] Metacrilatos como trimetilolpropano trimetacrilato,
[00088] trimetiloletano trimetacrilato
[00089] pentaeritritol trimetacrilato, e
[00090] trimetilolmetano trimetacrilato, acrilatos correspondentes a estes metacrilatos e similares.
(III) MONÔMEROS POLIMERIZÁVEIS TETRAFUNCIONAIS
[00091] Pentaeritritol tetrametacrilato,
[00092] pentaeritritol tetraacrilato; e
[00093] diadutos obtidos de adutos entre compostos de diisocianato como diisocianatometilbenzeno,
[00094] diisocianatometilciclohexano,
[00095] isoforona diisocianato,
[00096] hexametileno diisocianato,
[00097] trimetilhexametileno diisocianato,
[00098] metilenobis(4-ciclohexyl isocianato),
[00099] 4,4-difenilmetano diisocianato, e
[000100] tolileno-2,4-diisocianato e glicidol dimetacrilato e similares.
[000101] Com relação a estes monômeros polimerizáveis polifuncionais com base em (met)acrilato, uma pluralidade de tipos de compostos pode ser usada em combinação, conforme necessário.
[000102] Além disso, se necessário, monômeros monofuncionais com base em (met)acrilato, como metacrilatos como ompo metacrilato, etil metacrilato, isopropil metacrilato, hidroxietil metacrilato, tetrahidrofurfuril metacrilato e glicidil metacrilato e acrilatos correspondentes a estes metacrilatos; e monômeros polimerizáveis diferentes dos monômeros com base em (met)acrilato mencionados acima também podem ser usados.
[000103] De acordo com a presente invenção, como o componente de monômero polimerizável (A), geralmente, uma pluralidade de monômeros polimerizáveis é usada para a finalidade de regular as propriedades físicas do artigo curado (características mecânicas e adesividade à dentina). Neste momento, é desejável que os tipos e a razão de mistura dos monômeros polimerizáveis sejam definidos de modo que o índice de refração do componente (A) esteja na faixa de 1,38 a 1,55. Isto é, pela definição do índice de refração do componente (A) para estar na faixa de 1,38 a 1,55, o índice de refração nP do polímero obtido do componente de monômero polimerizável (A) pode ser definido para estar aproximadamente na faixa de 1,40 a 1,57. Há casos de utilizar uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis; entretanto, com relação ao índice de refração neste caso, é aceitável desde que o índice de refração da mistura de uma pluralidade de monômeros polimerizáveis esteja na faixa mencionada acima e os índices de refração dos monômeros polimerizáveis individuais não podem estar sempre na faixa descrita acima.
[000104] Os índices de refração dos monômeros polimerizáveis e polímeros destes podem ser determinados a 25 °C utilizando um medidor de refração Abbe.
<Excipiente esférico (B)>
[000105] Uma composição curável geral inclui vários materiais de excipiente, como pós inorgânicos e pós orgânicos; entretanto, a composição curável da presente invenção inclui um excipiente esférico (B) tendo um tamanho de partícula médio de 230 nm a 1,000 nm, para a finalidade de expressar uma luz colorida causada pela interferência, dispersão, ou similares. Um recurso da composição curável da presente invenção é que o material excipiente constituinte é esférico no formato e tem uma estreita distribuição do tamanho da partícula. Uma luz colorida causada por interferência é produzida em uma área onde as partículas constituintes são relativamente acumuladas de forma regular e uma luz colorida causada pela dispersão é produzida em uma área onde as partículas constituintes são dispersas de forma desordenada. O excipiente esférico (B) que constitui a composição curável da presente invenção é esférico no formato e tem uma estreita distribuição do tamanho da partícula e portanto, uma luz colorida causada por interferência, dispersão ou similares é produzida. Enquanto isso, quando as partículas irregularmente formadas que são produzidas por pulverização ou similares são usadas, a distribuição do tamanho da partícula é ampla e o formato também é não uniforme. Portanto, as partículas não são regularmente acumuladas e uma luz colorida não é produzida.
[000106] A frase "excipiente esférico é acumulado de forma relativamente regular", como usado na presente invenção, significa um estado no qual o excipiente esférico é uniformemente disperso no componente de monômero polimerizável, e as partículas são dispostas em uma estrutura isotrópica com certa ordem.
[000107] No que diz respeito ao excipiente esférico (B), qualquer excipiente utilizado como componente de uma composição curável geral no campo da odontologia pode ser utilizado sem limitações, desde que os requisitos para o tamanho médio de partícula e a distribuição do tamanho de partícula conforme descrito abaixo, sejam atendidos; no entanto, exemplos específicos incluem pós inorgânicos como sílica amorfa, partículas de óxido compósito à base de óxido de sílica-titânio (sílica-zircônia, sílica-titânio e similares), quartzo, alumina, vidro de bário, zircônia, titânia, lantanóides e sílica coloidal. Além disso, pós orgânicos ou pós compostos orgânicos inorgânicos também podem ser usados.
[000108] Entre estes, as partículas de óxido de composto com base em óxido do grupo sílica-titânio são preferidas do ponto de vista que o índice de refração é facilmente ajustável.
[000109] Conforme descrito acima, o tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) é 230 nm a 1,000 nm e dependendo do tamanho da partícula, um artigo curado da composição curável exibe uma luz colorida amarelada a avermelhada. Entretanto, entre estes, quando um excipiente esférico tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 230 nm a 260 nm é usado, a luz colorida então obtida é amarelada e a composição curável é útil para a restauração de uma cavidade na qual o tom da cor do flanco do dente na periferia do dente restaurado está na classe de sistema B (vermelho-amarelo) de acordo com o Guia de Sombra "VITAPAN Classical (marca registrada)". Quando um excipiente esférico tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 260 nm a 350 nm é acionado, a luz colorida então obtida é avermelhada e a composição curável é útil para a restauração de uma cavidade na qual o tom de cor do flanco do dente na periferia do dente restaurado está na classe do sistema A (vermelho-marrom) de acordo com o Guia de Sombra "VITAPAN Classical (marca registrada)". Visto que a tonalidade da dentina é avermelhada como em muitos casos, na presente invenção, uma modalidade para utilizar um excipiente esférico tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 260 nm a 350 nm como tal, e mais preferido por causa da adaptação aos dentes restaurados tendo uma variedade de tons de cor é melhorada a uma grande extensão.
[000110] É importante para o excipiente esférico que o tamanho da partícula primária esteja na faixa do valor médio descrito acima e desde que este requerimento seja atendido, as partículas primárias individuais podem existir como mais ou menos partículas agregadas. Entretanto, é preferível que as partículas primárias existam como partículas independentes o máximo possível e especificamente, é preferível que a proporção de partículas agregadas tendo um tamanho de 10 μm ou mais is menos do que 10% em volume.
[000111] De acordo com a presente invenção, o tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) é obtido tirando fotografias do pó por microscopia de elétron de varredura, medindo o número de todas as partículas (30 partículas ou mais) e o tamanho da partícula primária (diâmetro máximo) de todas as partículas observadas dentro de um campo de visualização da unidade da fotografia e calculando os valores médios pela seguinte fórmula com base nos valores de medição então obtidos.
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[000112] (n: número de partículas, xi: tamanho da partícula primária (diâmetro máximo) da iésima partícula)
[000113] De acordo com a presente invenção, com relação à proporção (%) de partículas na faixa do tamanho de partícula médio ± 5% do excipiente esférico (B), o número de partículas tendo um tamanho da partícula primária (diâmetro máximo) que não estava na faixa de tamanho de partícula do tamanho de partícula médio ± 5% determinado conforme descrito acima, entre todas as partículas (30 partículas ou mais) dentro de um campo de visualização de unidade da fotografia mencionada acima, foi medido, o valor foi subtraído do número de todas as partículas, o número de partículas na faixa de tamanho de partícula do tamanho de partícula médio ± 5% dentro de um campo de visualização de unidade da fotografia foi determinado e a proporção de partículas na faixa do tamanho de partícula médio ± 5% foi calculada pela seguinte fórmula:
[000114] Proporção (%) de partículas na faixa de tamanho de partícula médio ± 5% do excipiente esférico (B) = [(número de partículas na faixa de tamanho de partícula do tamanho de partícula médio ± 5% dentro de um campo de visualização de unidade de fotografia microscópica do elétron de varredura) / (número de todas as partículas dentro de um campo de visualização de unidade de fotografia microscópica do elétron de varredura)] x 100,
[000115] Aqui, a forma esférica do excipiente esférico pode ter uma forma esférica aproximada, e a forma não é necessariamente essencial para ser uma esfera verdadeira perfeita. Geralmente, quando uma fotografia de partículas por microscópio eletrônico de varredura é tirada, e a razão de uniformidade média é calculada dividindo o tamanho de partícula em uma direção perpendicular ao diâmetro máximo para cada uma das partículas (30 partículas ou mais) dentro de um campo de vissão de unidade da fotografia, pelo diâmetro máximo, a razão de uniformidade média pode ser 0,6 ou superior, e mais preferencialmente 0,8 ou superior.
[000116] As partículas de óxido compósito à base de óxido de óxido de sílica-titânio de acordo com a presente invenção são óxido compósito de sílica e um óxido de grupo titânio (elementos do Grupo IV na Tabela Periódica dos Elementos), e exemplos incluem sílica-titânio, sílica- zircônio e sílica-titânio-zircônio. Entre estes, a sílica-zircônio é preferida, uma vez que o índice de refração do excipiente é ajustável, e também pode ser conferida uma elevada opacidade de raios-X. O índice composto não é particularmente limitado; no entanto, do ponto de vista de conferir opacidade de raios X suficiente e desse modo ajustar o índice de refração para um intervalo adequado que será descrito abaixo, é preferível que o teor de sílica seja 70% molar a 95% molar e o conteúdo da sílica o óxido de grupo de titânio seja de 5% molar a 30% molar. No caso da sílica-zircônio, o índice de refração pode ser livremente variado, variando a respectiva razão composta como tal.
[000117] Entretanto, nestas partículas de óxido compósito à base de óxido de óxido de titânio-sílica, também é permitida a incorporação de óxidos metálicos que não óxidos de óxido de silício e de titânio, desde que a quantidade seja pequena. Especificamente, um óxido de metal alcalino tal como óxido de sódio ou óxido de lítio pode ser incorporado numa quantidade de 10% molar.
[000118] Um método para produzir partículas de óxido compósito à base de óxido de grupo de sílica-titânio não é particularmente limitado; no entanto, a fim de obter o excipiente esférico particular da presente invenção, por exemplo, o chamado método sol-gel de adição de uma solução mista incluindo um composto de organossilício hidrolisável e um composto metálico organotitânio hidrolisável a um solvente alcalino, realizando hidrólise e a precipitação de um produto da reação é adequadamente empregue.
[000119] Estas partículas de óxido de composto com base em óxido do grupo de sílica-titânio podem ser tratadas na superfie com um agente de acoplamento de silano. Como resultado do tratamento de superfície utilizando um agente de acoplamento de silano, obtêm-se partículas com uma excelente resistência interfacial entre as partículas de óxido compósito à base de óxido de óxido de sílica e titânio e a porção de polímero do componente de monômero polimerizável (A). Exemplos representativos do agente de acoplamento de silano incluem compostos de organossilício, como y-metacriloiloxialquiltrimetoxisilano e hexametildisilazano. A quantidade de tratamento de superfície com estes agentes de acoplamento de silano não é particularmente limitada e um valor ideal pode ser determinado após as propriedades mecânicas e semelhantes de uma composição curável assim obtida serem verificadas antecipadamente por experiências. No entanto, um exemplo de um intervalo adequado é o intervalo de 0,1 a 15 partes em peso em relação a 100 partes em peso das partículas.
[000120] Conforme explicado acima, uma luz colorida causada pela interferência, dispersão ou similares, que exibe adaptação satisfatória do tom de cor aos dentes naturais, é obtida em um caso no qual a relação da seguinte Fórmula (1) é atendida: nP<nF (1)
[000121] em que nP representa o índice de refração a 25 °C de um polímero obtido por polimerização do componente de monômero polimerizável (A); e nF representa o índice de refração a 25 °C do excipiente esférico (B).
[000122] Isto é, o índice de refração do excipiente esférico (B) está em um estado sendo mais alta do que o índice de refração de um polímero obtido por polimerização do componente de monômero polimerizável (A). A diferença entre o índice de refração nF (25 °C) do excipiente esférico (B) e o índice de refração nP (25 °C) de um polímero do componente de monômero polimerizável (A) é preferivelmente 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais e com a máxima preferência 0,005 ou mais. Com relação ao índice de refração, visto que o índice de refração é claramente expresso em um caso no qual o artigo curado tem alta transparência, com relação ao excipiente esférico (B), é preferível selecionar e usar um excipiente esférico cuja diferença no índice de refração com um polímero do componente de monômero polimerizável (A) é 0,1 ou menos e mais preferivelmente 0,05 ou menos e que não transmite transparência o máximo possível.
[000123] A quantidade de incorporação da excipiente esférico (B) de acordo com a presente invenção é de 50 a 1.500 partes em massa em relação a 100 partes em massa do componente de monômero polimerizável (A). Quando partículas de óxido compósito à base de óxido de óxido de sílica-titânio são incorporadas em uma quantidade de 50 partes em massa ou mais, uma luz colorida causada por interferência, dispersão ou similar é satisfatoriamente expressa. Além disso, no caso da utilização de partículas de óxido compostas cuja diferença no índice de refração com um polímero do componente de monômero polimerizável (A) é superior a 0,1, existe o risco de a transparência do artigo curado se deteriorar e o efeito de expressar uma luz colorida também não é suficientemente exibido. Em consideração destes, a quantidade de incorporação do excipiente esférico (B) é adequadamente de 100 a 1.500 partes em massa, e particular e apropriadamente 150 a 1.500 partes em massa, com relação a 100 partes em massa do componente de monômero polimerizável (A).
[000124] No excipiente esférico (B), o índice de refração do excipiente com base em sílica, particularmente o óxido de composto com base em óxido do grupo sílica-titânio, está na faixa de aproximadamente 1,45 a 1,58 dependendo do teor de componente de sílica. Isto é, estabelecendo o índice de refração do componente de monômero polimerizável (A) com relação à faixa descrita acima (faixa de 1,38 a 1,55), o excipiente esférico (B) pode ser facilmente selecionado para atender a condição mencionada acima (X1). Isto é, é desejável usar um óxido de composto com base em óxido do grupo sílica-titânio (por exemplo, sílica-titânio ou sílica-zircônia) contendo uma quantidade adequada do componente de sílica.
<Iniciador de polimerização (C)>
[000125] O iniciador de polimerização usado na presente invenção é incorporado para fins de polimerizar a curar a presente composição; entretanto, qualquer iniciador de polimerização conhecido pode ser usado sem limitações específicas.
[000126] Acima de tudo, nas aplicações de restauração de enchimento diretas em odontologia, onde a cura é frequentemente realizada dentro da cavidade oral, um iniciador de fotopolimerização ou uma composição de iniciador de polimerização química é preferida e a partir do ponto de vista de ser conveniente sem a necessidade de operação de mistura, um iniciador de fotopolimerização (uma composição) é preferido.
[000127] Exemplos do iniciador de polimerização que usado para fotopolimerização incluem éteres alquílicos de benzoína, como éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína e éter isopropílico de benzoína; benzil cetais, como benzil dimetil cetal e dietilcetal de benzilo; benzofenonas, como benzofenona, 4,4'-dimetilbenzofenona e 4- mmetacriloxibenzofenona; α-dicetonas, como diacetil, benzil 2,3- pentadiona, cânfora-quinona, 9,10-fenantrenoquinona e 9,10- antraquinona; compostos de tioxantona, como 2,4-dietil-tioxantona, 2- clorotioxantona e metiltioxantona; e óxidos de bisacilfosfina, como óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)fenilfosfina, óxido de bis(2,6-diclorobenzoil)- 2,5-dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4- propifenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-1-naftilfosfina e bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina.
[000128] Em relação ao iniciador de fotopolimerização, um agente de redução é frequentemente adicionado. Exemplos de tal agente de redução incluem aminas terciárias, como metacrilato de 2- (dimetilamino)etilo, 4-dimetilaminobenzoato de etilo (p-N,N- dimetilaminobenzoato de etilo) e N-metildietanolamina; aldeídos, como lauril aldeído, dimetilaminobenzoaldeído e aldeído tereftálico; e compostos contendo enxofre, como 2-mercaptobenzoxazol, 1- decanetiol, ácido tiossalicílico e ácido tiobenzóico.
[000129] Além disso, casos de uso de uma composição adicionando um gerador fotoácido, além do iniciador de fotopolimerização e o composto de redução, podem ser vistos frequentemente. Exemplos de tal gerador fotoácido incluem um composto à base de sal diaryliodonium, um composto à base de sal sulfonio, um composto éster de ácido sulfônico, um derivado de S-triazina substituído por halometido e um composto à base de sal piridinio.
[000130] De acordo com a presente invenção, visto que a mudança no tom de cor da composição curável causada pelo grupo de partículas de óxido compósito à base de óxido de do grupo de titânio-sílica ocorre notavelmente quando um composto de amina é incorporado como um agente de redução no iniciador de polimerização, é particularmente eficaz na presente invenção que tal composto de amina seja usado em combinação com um iniciador de polimerização.
[000131] Esses iniciadores de polimerização podem ser usados sozinhos, ou dois ou mais tipos podem ser usados como misturas. Em relação à quantidade de incorporação do iniciador de polimerização, uma quantidade efetiva pode ser selecionada, de acordo com a finalidade; entretanto, o iniciador de polimerização é geralmente usado em uma proporção de 0,01 a 10 partes em peso, e, mais preferivelmente, em uma proporção de 0,1 a 5 partes em peso, com relação a 100 partes em peso do monômero polimerizável.
<Outros aditivos>
[000132] Na composição curável da presente invenção, outros aditivos conhecidos podem ser incorporados, além dos componentes (A) a (C), à extensão que o efeito da composição curável não é prejudicado. Exemplos específicos incluem um inibidor de polimerização e um absorvedor ultravioleta. Além disso, para os fins de ajuste de viscosidade ou similar, um excipiente tendo um tamanho de partícula que é suficientemente menor que o comprimento de onda de luz e não afeta facilmente o tom de cor ou transparência, pode ser incorporado.
[000133] Na presente invenção, como descrito acima, mesmo se a substância de coloração, como um pigmento, não é usada, a faixa do tom de cor que pode ser coberto por um único tipo de cola (composição curável) é ampla, a larga adaptabilidade de tom de cor para dentes naturais é obtida com colas de menos tipos de cor e a restauração satisfatória é permitida. Portanto, uma modalidade em que um pigmento, para o qual há um risco de descoloração ocorrendo com o passar do tempo, não é incorporado como preferido. Entretanto, de acordo com a presente invenção, não se deve negar a incorporação de um pigmento em si e um pigmento pode ser incorporado à extensão que não interferirá com uma luz colorida causada pela interferência, dispersão ou similar do excipiente esférico. Especificamente, um pigmento em uma quantidade de aproximadamente 0,0005 a 0,5 partes por massa e preferivelmente aproximadamente 0,001 a 0,3 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do monômero polimerizável pode ser incorporado.
[000134] A composição curável da presente invenção é particularmente adequadamente usada como um material restaurativo de enchimento dentário representado por uma resina composta fotocurável, como descrito acima; entretanto, a composição curável não está limitada a esse uso e pode também ser adequadamente usada para outras aplicações. Exemplos de tal aplicação incluem cimento dentário e um material restaurativo para construção de pilar.
EXEMPLOS
[000135] (I) A seguir, a presente invenção será mais especificamente descrita por meio de Exemplos. Entretanto, a presente invenção não é limitada a esses Exemplos.
[000136] (II) Os métodos para medir várias propriedades físicas, de acordo com a presente invenção, são como a seguir.
(1) Tamanho médio de partícula de excipiente esférico
[000137] (III) As fotografias de um pó foram tiradas por um microscópio eletrônico de varredura (fabricado por Philips N.V., "XL- 30S"), e o número de partículas inteiras (30 partículas ou mais) observado dentro de um campo de visão de unidade das fotografias e o tamanho primário de partículas (diâmetro máximo) das partículas inteiras foram respectivamente medidos. Com base nos valores medidos, assim obtidos, o tamanho médio de partícula foi calculado pela seguinte fórmula.
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[000138] (n: número de partículas, xi: tamanho da partícula primária (diâmetro máximo) da iésima partícula)
(2) Proporção de partículas na faixa de tamanho médio de partícula ± 5%
[000139] Entre as partículas inteiras (30 partículas ou mais) dentro de um campo de visão de unidade das fotografias tiradas em (1), o número de partículas tendo um tamanho primário de partícula (diâmetro máximo) na faixa de tamanho de partícula de tamanho médio de partícula ± 5%, conforme determinado em (1) foi medido, o valor foi subtraído do número das partículas inteiras, e o número de partículas na faixa de tamanho de partícula de tamanho médio de partícula ± 5% dentro de um campo de visão de unidade das fotografias foi determinado. Assim, a proporção foi calculada pela seguinte fórmula:
[000140] Proporção (%) de partículas na faixa de tamanho médio de partícula ± 5% de excipiente esférico (B) = [(Número de partículas na faixa de tamanho de partícula de tamanho médio de partícula ± 5% no campo de visão de unidade da fotografia do microscópio eletrônico de varredura) / (número de partículas inteiras no campo de visão de unidade na fotografia do microscópio eletrônico de varredura)] x 100.
(3) Medição de índice de refração <Índice de refração do componente de monômero polimerizável (A)>
[000141] (I) Os índices de refração do monômero polimerizável e uma mistura do mesmo foram medidos em uma câmara d temperatura constante a 25°C usando um Abbe refratômetro (fabricado por Atago Co., Ltd.).
<Índice de refração nP do polímero>
[000142] (II) O índice de refração de um polímero de um monômero polimerizável (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) foi medido em uma câmara de temperatura constante a 25°C usando um polímero polimerizado sob as condições que foram quase as mesmas que as condições de polimerização em uma cavidade, e usando um refratômetro Abbe (fabricado por Atago Co., Ltd.).
[000143] (III) Ou seja, um monômero polimerizável uniforme (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) obtido misturando 0,2% por massa de cânfora-quinona (CQ), 0,3% por massa de benzoato de etil P- N, N dimetilamino (DMBE), e 0,15% por massa de éter monometílico de hidroquinona (HQME) foi introduzido em um molde tendo um furo com um tamanho de Φ 7 mm x 0,5 mm, e um filme de poliéster foi colado por pressão em ambas as superfícies. Subsequentemente, o monômero polimerizável foi curado irradiando o monômero polimerizável com luz por 30 segundos usando um aparelho de irradiação de luz do tipo halogêneo para uso dental (DEMETRON LC, fabricado por Sybron Dental Specialties, Inc.) em uma dose de 500 mW/cm2, e então o artigo curado foi retirado do molde. Assim, um polímero do monômero polimerizável foi produzido. Quando o polímero foi montado no refratômetro Abbe (fabricado por Atago Co., Ltd.), para a finalidade de aderir o polímero à superfície de medição, a amostra não foi dissolvida, e um solvente tendo um índice de refração mais alto que o da amostra (bromonaftaleno) foi adicionado gota a gota à amostra, e a medição foi feita.
<Índices de refração de excipiente esférico e outros materiais de excipientes inorgânicos >
[000144] (IV) O índice de refração nF do excipiente esférico e os índices de refração de outro material de excipientes inorgânicos usados nos Exemplos foram medidos de acordo com um método de imersão de líquido usando um refratômetro Abbe (fabricado por Atago Co., Ltd.).
[000145] (V) Ou seja, em uma câmara de temperatura constante a 25°C, 1g de um produto tratado em superfície do excipiente esférico, ou outro material de excipientes inorgânicos material, ou um produto tratado em superfície de qualquer um desses, foi dispersa em 50 ml de tolueno anidro em um frasco de amostra de 100-ml. Enquanto esse líquido de dispersão foi agitado, 1-bromotolueno foi levemente adicionado gota a gota a ele, e o índice de refração do líquido de dispersão no ponto no tempo onde o líquido de dispersão se tornou mais transparente foi medido. Deste modo, o índice de refração nF do excipiente esférico e os índices de refração dos outros materiais excipientes inorgânicos foram obtidos.
(4) Avaliação de luz colorida por inspeção visual
[000146] Uma cola de cada uma das composições curáveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um furo tendo um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e as duas superfícies foram coladas por pressão com um filme de poliéster. A cola foi curada irradiando duas superfícies com luz por 30 segundos cada, com um aparelho de irradiação de luz visível (fabricado por Tokuyama Corporation, POWER LIGHT), e então o artigo curado foi retirado do molde. Uma fita preta (fita de carbono) que mediu 10 mm em cada lado foi colocada sobre uma superfície adesiva sensível à pressão, e o tom de cor da luz colorida foi verificado pela inspeção visual.
(5) Comprimento de onda de luz colorida
[000147] Uma cola de cada uma das composições curáveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi despejada em um molde tendo um furo tendo um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi colado por pressão às duas superfícies. A cola foi curada irradiando as duas superfícies por 30 segundos cada com um aparelho de irradiação de luz visível (fabricado por Tokuyama Corporation, POWER LIGHT), e então o artigo curado foi retirado do molde. A reflexão espectral foi medida sobre um fundo preto (apoiotendo um valor de 1 de acordo com o Sistema de Cores de Munsell) e sobre um fundo branco (apoiotendo um valor de 9,5, de acordo com o Sistema de Cores de Munsell) usando um medidos de diferença de cor (fabricado por Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII"), e o ponto máximo da reflexão sobre o fundo preto foi designado como o comprimento de onda da luz colorida.
(6) Tonalidade, valor e croma
[000148] Os artigos curados tendo uma espessura de 1 mm foram produzidos usando as respectivas colas do mesmo modo que o descrito acima, e a tonalidade (H), o valor (V), e croma (C) baseados no Sistema de Cores de Munsell foram medidos, de acordo com JIS Z8722, para cada um dos artigos curados sobre um fundo preto (apoiotendo um valor de 1 de acordo com o Sistema de Cores de Munsell) e sobre um fundo branco (apoiotendo um valor de 9,5 de acordo com o Sistema de Cores de Munsell), usando um medidor de diferença de cor (fabricado por Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII").
(7) Avaliação de adaptabilidade do tom de cor
[000149] A partir da avaliação de adaptabilidade do tom de cor, um dente modelo para restauração (dente de resina dura) formado a partir de uma parte dentina e uma parte de esmalte, a parte dentina sendo coberta com a parte de esmalte, foi usado. Um dente modelo para restauração dentária (9 mm de diâmetro transverso, 12 mm de comprimento de coroa) que reproduziu uma cavidade de perda da parte incisal (2 mm de largura, 1 mm de altura) da parte superior direita #1, um dente modelo para restauração dentária (10 mm de diâmetro transverso) que reproduziu uma cavidade de Classe I (4 mm de diâmetro, 2 mm de profundidade) da parte inferior esquerda #6, ou um dente modelo para restauração dentária (9 mm de diâmetro transverso, 12 mm de comprimento de coroa) que reproduziu a cavidade de perda do colo do dente (4 mm de diâmetro, 2 mm de profundidade) da parte superior direita #3 foi usado. A cavidade foi preenchida com uma cola curável, a cola foi polida depois de curar, e a adaptabilidade de tom de cor foi verificada por inspeção visual. Além disso, para os dentes modelo para restauração dentária, um dente modelo de alta cromaticidade de alta croma e um dente modelo de baixa de baixa croma na classe do sistema A (marrom avermelhado), de acordo com a Escala de Cores Clássica “VITAPAN” (marca registrada), foi usado, e um dente modelo de alta cromaticidade de alta croma e um dente modelo de baixa cromaticidade de baixa croma na classe do sistema B (amarelo avermelhado), de acordo com a Escala de Cores Clássica “VITAPAN” (marca registrada) foi usado.
CRITÉRIOS DE AVALIAÇÃO PARA ADAPTABILIDADE DE TOM DE COR:
[000150] A: O tom de cor do material restaurado satisfatoriamente combina com o tom de cor do dente modelo para restauração dentária.
[000151] De acordo o alto grau de adaptabilidade, a adaptabilidade de tom de cor foi avaliada em mais detalhes em dois estágios de A1 > A2.
[000152] B: O tom de cor do material restaurado é similar ao tom de cor do dente modelo para restauração dentária.
[000153] De acordo com o grau de similaridade, o tom de cor foi avaliado em mais detalhes em dois estágios de B1 > B2.
[000154] C: O tom de cor do material restaurado é similar ao tom de cor do dente modelo para restauração dentária. Entretanto, a adaptabilidade não é satisfatória.
[000155] D: O tom de cor do material restaurado não é compatível ao tom de cor do dente modelo para restauração dentária.
(8) Mudança no tom de cor ao longo do tempo
[000156] Uma cola de cada uma das composições curáveis produzidas nos Exemplos e Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um furo tendo um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi colado por pressão às duas superfícies. A cola foi curada irradiando as duas superfícies com luz por 30 segundos cada usando um aparelho de irradiação de luz visível (fabricado por Tokuyama Corporation, POWER LIGHT), e então o artigo curado foi retirado do molde. O artigo curado foi armazenado por 4 meses a 37°C na água, o tom de cor foi medido usando a medidor de diferença de cor (fabricado por Tokyo Denshoku Co., Ltd.; TC-1800 MKII), e a diferença entre os tons de cor, medida antes e depois do armazenamento, foi designada como ΔE*.
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[000157] em que L1*: índice de valor do artigo curado após armazenamento, a1*, b1*: índice de qualidade de cor do artigo curado após armazenamento, L2*: índice de valor do artigo curado antes do armazenamento, a2*, b2*: índice de qualidade de cor do artigo curado antes do armazenamento, e ΔE*: quantidade de mudança de tom de cor.
[000158] Os monômeros polimerizáveis, o iniciador de polimerização e similares, usados nos Exemplos e Exemplos Comparativos, são como a seguir.
[Monômeros polimerizáveis]
[000159] • 1,6-Bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetilexano (a seguir, abreviado como "UDMA")
[000160] • Dimetracrilato de trietileno glicol (a seguir, abreviado como "3G")
[000161] • 2,2-Bis[(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]propano (a seguir, abreviado como "bis-GMA")
[Iniciador de polimerização]
[000162] • Cânfora-quinona (a seguir, abreviado como "CQ")
[000163] • Benzoato de etil-N, N-dimetilamino (a seguir, abreviado como "DMBE")
[Inibidor de polimerização]
[000164] • Éter monometílico de hidroquinona (a seguir, abreviado como "HQME")
[Tintura]
[000165] • Dióxido de titânio (pigmento branco)
[000166] • Pigmento Amarelo (pigmento amarelo)
[000167] • Pigmento Vermelho (pigmento vermelho)
[000168] • Pigmento Azul (pigmento azul)
[000169] (I) Os monômeros polimerizáveis indicados na Tabela 1 foram misturados, e as matrizes M1 e M2 foram produzidas. [Tabela 1]
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[000170] Valores dentro dos parênteses representam proporções de mistura (partes em massa).
[Excipiente Esférico]
[000171] (I) A produção do excipiente esférico foi realizada usando um também chamado método sol-gel, pelo qual uma solução misturada incluindo um composto organossílicio hidrolisável (silicato de tetraetilo) e um composto de metal do grupo organotitânio hidrolisável (zirconato de tetrabutilo ou titanato de tetrabutilo) foi adicionado a uma solução de álcool amoniacal (por exemplo, metanol, etanol, álcool isopropílico, ou álcool isobutílico) contendo amônia aquosa incorporada a ela, hidrólise foi realizada, e um produto de reação foi precipitado, pelos métodos descritos em JP-S58-110414 A, JP-S58-156524 A, e similares.
[Excipientes inorgânicos de formato irregular]
[000172] Um excipiente inorgânico de formato irregular foi produzido, pelos métodos descritos em JP-H2-132102 A, JP-H3-197311 A, e similares, dissolvendo um componente alcoxissilano em um solvente orgânico, parcialmente hidrolisando o componente adicionando água, subsequentemente adicionando um alcóxido de outro material para a composição e um componente mental alcalino, realizando hidrólise, secando um material do tipo gel, assim produzido, subsequentemente pulverizando o produto seco, conforme necessário, e então calcinando o produto seco.
[000173] Os excipientes esféricos e excipientes inorgânicos de formato irregular usados nos Exemplos e Exemplos Comparativos são indicados na Tabela 2. [Tabela 2]
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EXEMPLOS 1 A 9
[000174] 0,3% em peso de CQ, 1,0% em peso de DMBE, e 0,15% em peso de HQME foram adicionados à matriz M1 ou à matriz M2, a mistura foi misturada, e, assim uma composição de monômero polimerizável uniforme foi produzida. Subsequentemente, o respectivo excipiente esférico indicado na Tabela 3 foi pesado em um almofariz, a matriz foi gradualmente adicionada a ele sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada em um lugar escuro. Assim, uma cola curável uniforme foi obtida. Além disso, essa cola foi defumada sob pressão reduzida para remover bolhas de ar, e, assim, uma composição curável foi produzida. Para composições curáveis (materiais restaurativos de excipiente), assim obtidas, várias propriedades físicas foram avaliadas baseadas nos métodos descritos acima. As composições e os resultados foram apresentados nas Tabelas 3 e
4. EXEMPLOS COMPARATIVOS 1 A 3 E 5 A 8
[000175] 0,3% em peso de CQ, 1,0% em peso de DMBE, e 0,15% em peso de HQME foram adicionados à matriz M1, M2, ou M3, a mistura foi misturada, e uma composição de monômero polimerizável uniforme foi produzida. Subsequentemente, os vários excipientes indicados na Tabela 3 foram pesados em um almofariz, a matriz foi gradualmente adicionada a ele sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada em um local escuro. Assim, uma cola curável uniforme foi obtida. Além disso, essa cola foi defumada sob pressão reduzida para remover bolhas de ar e, assim, uma composição curável foi produzida. Para as composições curáveis (materiais restaurativos de excipiente), assim obtidas, várias propriedades físicas foram avaliadas baseadas nos métodos descritos acima. As composições e resultados foram apresentados nas Tabelas 3 e 4.
EXEMPLO COMPARATIVO 4
[000176] 0,3% em peso de CQ, 1,0% em peso de DMBE, e 0,15% em peso de HQME foram adicionados a matriz M2, a mistura foi misturada, e uma composição de monômero polimerizável uniforme foi produzida. Subsequentemente, o excipiente esférico indicado na Tabela 3 foi pesado em um almofariz, e a matriz foi gradualmente adicionada a ele sob luz vermelha. 0,050 g de dióxido de titânio (pigmento branco), 0,001g de Pigmento Amarelo (pigmento amarelo), 0,0005g de Pigmento Vermelho (pigmento vermelho), e 0,0002g de Pigmento Azul (pigmento azul) foram ainda adicionados à mistura, e a mistura foi suficientemente amassada em um local escuro. Assim, uma cola uniforme foi emitida. Além disso, essa cola foi defumada sob pressão reduzida para remover bolhas de ar, e a composição curável foi produzida. De acordo com uma avaliação por inspeção visual, o tom de cor foi um tom de cor que combinou com o sistema A de dente modelo de alta cromaticidade. Subsequentemente, várias propriedades físicas foram avaliadas baseadas nos métodos descritos acima. A composição e os resultados foram apresentados nas Tabelas 3 e 4. [Tabela 3]
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1) Valores dentro de parênteses representam quantidades de incorporação (partes em massa. 2) (índice de refração de excipiente) - (Índice de refração do polímero de monômero)
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[Tabela 4]
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[000177] Conforme entendido a partir dos resultados dos Exemplos 1 a 9, é entendido que quando os requisites definidos na presente invenção são satisfeitos, a composição curável exibe uma luz colorida sobre o fundo preto e tem adaptabilidade de tom de cor satisfatória, e a mudança no tom de cor ao longo do tempo de um artigo curado, assim obtido, é pequena.
[000178] Conforme entendido a partir dos resultados dos Exemplos Comparativos 1 a 3 e 5 a 8, é entendido que quando os requisitos definidos na presente invenção não são satisfeitos, a composição curável não exibe uma luz colorida sobre um fundo preto (Exemplo Comparativo 1: o tamanho médio de partícula do excipiente esférico é 80 nm; Exemplo Comparativo 3: o formato do excipiente é irregular), a luz colorida é fraca (Exemplo Comparativo 2: a proporção de partículas dentro da faixa de tamanho médio de partícula ± 5% do excipiente esférico é 87%), a luz colorida é azulada (Exemplos Comparativos 5 e 6: índice de refração do polímero > índice de refração do excipiente esférico, Exemplos Comparativos 7 e 8: tamanho médio de partícula do excipiente esférico < 230 nm), e todas as composições curáveis exibiram adaptabilidade inferior ao tom de cor da superfície dental.
[000179] Conforme entendido a partir dos resultados do Exemplo Comparativo 4, para a composição curável tendo o tom de cor ajustado adicionando um pigmento (tom de cor compatível ao sistema A de dente modelo de alta cromaticidade), a reflexão espectral foi medida sobre um fundo preto e um fundo branco usando um medidor de diferença de cor (fabricado por Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII"), e foi observado que uma composição curável exibiu características de reflexão espectral, de acordo com o pigmento adicionado, ambos sobre o fundo preto e o fundo branco. A adaptabilidade de tom de cor para um tom de cor que era compatível ao sistema A de dente modelo de alta cromaticidade foi satisfatória. Entretanto, a adaptabilidade de tom de cor a outros dentes modelo foi baixa. Além disso, mudanças significantes no tom de cor ao longo do tempo foram observadas.

Claims (4)

1. Composição curável caracterizada pelo fato de que compreende um componente de monômero polimerizável (A); um excipiente esférico (B) tendo um tamanho de partícula médio na faixa de 260 nm a 1,000 nm; e um iniciador de polimerização (C), em que quando a medição é feita para a composição curável em um estado tendo formado um artigo curado tendo uma espessura de 1 mm, utilizando um medidor de diferença de cor, o artigo curado da composição curável fornece uma luz colorida tendo um valor (V) menor que 5, um croma (C) de 0,05 ou maior e uma matiz (H) de 0 RP ou maior e menor que 10 RP, 0 R ou maior e menor que 10 R, 0 YR ou maior e menor que 10 YR, ou 0 Y ou maior ou menor que 10 Y nos valores colorimétricos de acordo com o Sistema Munsell de Cores em um plano de fundo preto e tendo um valor (V) de 6 ou maior e um croma (C) menor que 2 nos valores colorimétricos de acordo com o Sistema Munsell de Cores em um plano de fundo branco; em que 90% ou mais das partículas individuais que constituem o excipiente esférico (B) existem na faixa do tamanho de partícula médio mais ou menos 5%, o componente de monômero polimerizável (A) e o excipiente esférico (B) são respectivamente selecionados para atender a condição (X1) representada pelas seguintes Fórmulas (1) e (2):
Figure img0012
em que nP representa o índice de refração a 25 °C de um polímero obtido por polimerização do componente de monômero polimerizável (A); e nF representa o índice de refração a 25 °C do excipiente esférico (B), em que o componente de monômero polimerizável (A) inclui uma pluralidade de tipos de compostos (met)acrílicos, e o índice de refração a 25 °C do componente de monômero polimerizável (A) está na faixa de 1,38 a 1,55, em que o excipiente esférico (B) são partículas de óxido de composto com base em óxido do grupo esférico de sílica-titânio e o índice de refração a 25 °C das partículas está na faixa de 1,45 a 1,58, em que o excipiente esférico (B) está em uma quantidade de 50 a 1500 partes por massa com relação a 100 partes por massa do componente de monômero polimerizável (A), e em que o iniciador de polimerização (C) está em uma quantidade de 0,01 a 10 partes por massa com relação a 100 partes por massa do componente de monômero polimerizável (A).
2. Material restaurativo de enchimento dentário caracterizado pelo fato de que consiste na composição curável, como definida na reivindicação 1.
3. Material restaurativo de enchimento dentário, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) está na faixa de 260 nm a 500 nm e o material restaurativo de enchimento é para uso na restauração de uma cavidade na qual a dentina está posicionada na superfície da parte profunda.
4. Material restaurativo de enchimento dentário, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partícula médio do excipiente esférico (B) está na faixa de 260 nm a 350 nm e a dentina tem uma parte no tom vermelho-amarronzado.
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