RU2434906C2 - Отверждаемая силиконовая композиция (варианты) - Google Patents

Отверждаемая силиконовая композиция (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2434906C2
RU2434906C2 RU2007102490/04A RU2007102490A RU2434906C2 RU 2434906 C2 RU2434906 C2 RU 2434906C2 RU 2007102490/04 A RU2007102490/04 A RU 2007102490/04A RU 2007102490 A RU2007102490 A RU 2007102490A RU 2434906 C2 RU2434906 C2 RU 2434906C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition according
silylated
polymer
group
weight
Prior art date
Application number
RU2007102490/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007102490A (ru
Inventor
Мелвин Дейл БИРС (US)
Мелвин Дейл БИРС
Стив С. МИШРА (US)
Стив С. МИШРА
Тай-Мин ФЕНГ (US)
Тай-Мин ФЕНГ
Original Assignee
Тремко Инкопэрейтид
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тремко Инкопэрейтид filed Critical Тремко Инкопэрейтид
Publication of RU2007102490A publication Critical patent/RU2007102490A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2434906C2 publication Critical patent/RU2434906C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5445—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one Si-N bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/10—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing hydrolysable silane groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к высокоэластомерным вулканизируемым окрашиваемым силиконовым герметикам. Предложена отверждаемая силиконовая композиция, включающая органополисилоксан, функциональную силановую сшивку и органический полимер, выбранный из группы, включающей силилированный и несилилированный полиуретан, силилированный терминированный аллилом полиэфир, полиэфир, содержащий силиконовую функциональную группу, силилированный и несилилированный акриловый функциональный полимер, силилированный и несилилированный бутиловый функциональный полимер, а также их сополимеры и смеси. Технический результат - предложенные композиции после вулканизации характеризуются удлинением на разрыв не меньше 150% и могут использоваться в качестве окрашиваемых герметиков и уплотнителей. 25 з.п. ф-лы, 7 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение.
Настоящее изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно направлено на уникальное семейство одно- и двух-компонентных высокоэластомерных вулканизируемых окрашиваемых силиконовых герметиков и составов для экструзии, демонстрирующих высокую способность к удлинению в сочетании с прекрасной адгезией и стойкостью к атмосферным воздействиям. Свойства представителей данного семейства могут колебаться в широком диапазоне, от низкомодульных до высокопрочных самоадгезивных отверждаемых вулканизируемых при комнатной температуре (room temperature vulcanizable, RTV) силиконовых композитов, демонстрирующих прекрасную способность к окрашиванию и отличные характеристики адгезии и сохраняющих в то же время выдающуюся устойчивость к атмосферным воздействиям, характерную для силиконовых эластомеров. Изобретение может быть использовано в строительной промышленности, а также и в других областях производства, таких как автомобильная, аэрокосмическая промышленность, электроника и производство потребительских товаров.
Уровень техники
Использование силиконовых композиции связано с наличием у данных составов адгезивных свойств, позволяющих самостоятельно приклеиваться к самым разным веществам, таким как стекло, металл, керамика, ткани, дерево, кожа, пластик и бумага. Кроме того, для основанных на силиконе продуктов характерны такие превосходные качества, как гибкость при низких температурах, стабильность при высоких температурах, хорошие электроизолирующие свойства, а также устойчивость к воздействию химических веществ и ультрафиолетового излучения. Именно поэтому силиконовые наполнители используются во множестве отраслей промышленности. Недостатком отверждаемых силиконовых композиций, однако, является то, что они считаются неокрашиваемыми. Низкая поверхностная энергия силикона не позволяет масляным или латексным красителям смачивать поверхность отверждаемого силикона. Краска утекает с поверхности материала, собираясь в лужицы, что приводит к некрасивому виду, обычно называемому в промышленности "рыбьими глазами".
Делались попытки улучшить окрашиваемость силиконовых соединений. Для этого к силикону до его вулканизации добавляли неорганические наполнители. Например, разработаны силиконовые герметики с добавлением к полиорганосилоксану игольчатого карбоната кальция. При отверждении таких герметиков иглообразные частицы ориентируются вдоль их поверхности. Поверхность герметика после отверждения характеризуется улучшенной окрашиваемостью, однако введение игольчатого карбоната кальция приводит к другим проблемам, таким как низкая эластичность. В общем случае, большой процент карбоната кальция, необходимый для повышения окрашиваемости, разрушительно влияет на эластичность силиконового наполнителя, так что его предельное растяжение (растяжение на разрыв) оказывается ниже желательного.
Для противодействия негативному эффекту карбоната кальция на растяжимость силикона в состав можно добавить пластификатор. Однако пластификаторы снижают окрашиваемость герметика.
Желательно было бы создать такие отверждаемые силиконовые композиции, на которые после их вулканизации можно наносить покрытия различных видов. Желательно также, чтобы силиконовые наполнители, герметики, адгезивные материалы и уплотнители сохраняли бы способность к окрашиванию в течение продолжительного времени и не утрачивали бы прекрасные эластомерные и другие свойства, характерные для силикона.
Раскрытие изобретения
Органические полисилоксановые композиции настоящего изобретения состоят из органического полимера, органического олигомера или комбинации органического полимера и органического олигомера; органического полисилоксанового (органополисилоксанового) полимера; и сшивки (кросс-линкера). Кроме того, композиции могут содержать дополнительные добавки, модифицирующие свойства органополисилоксанов. Органический полимер может быть гомополимером, сополимером или их смесью и содержать реактивные или нереактивные терминальные группы. Обнаружено, что такие композиции после их отверждения образуют силиконовый материал, характеризующийся прекрасной окрашиваемостью и отличной устойчивостью к воздействию атмосферы.
После вулканизации силиконовые композиции настоящего изобретения можно окрашивать без образования "рыбьих глаз" на окрашиваемой поверхности, их удлинение бывает не меньше 150%. Удлинение силиконовых композитов после их вулканизации может достигать 200% или больше, 800% или больше или даже 1000% или больше.
Отверждаемые силиконовые композиции настоящего изобретения, в общем случае, содержат, приблизительно, от 50% до 95% (по весу, относительно общего веса полимера) органополисилоксанового полимера; от 1% до 10% (по весу, относительно органополисилоксана) силановой функциональной сшивки; и от 5% до 50% (по весу, относительно общего веса полимера) диспергированного органического полимера. Предпочтительно, если отверждаемый силиконовый композит содержит от 55% до 93% по весу органополисилоксана. Еще более предпочтительно, если отверждаемый силиконовый композит содержит от 57% до 91% по весу органополисилоксана.
Предпочтительно, чтобы отверждаемая силиконовая композиция настоящего изобретения содержала от 7 до 45% по весу органического полимера. Еще более предпочтительно, если она содержит от 9% до 43% по весу органического полимера.
Предпочтительно, чтобы органополисилоксановые полимеры содержали не меньше две реактивные функциональные группы в полимерной цепи. Реактивные функциональные группы могут быть выбраны из числа гидроксильных, алкокси, кремний-алкокси, ацилокси, кетоксимо, амино, амидо, аминокси, алкенокси, алкенильных, еноксигрупп и их смесей. Реактивные функциональные группы представляют собой концевые группы, группы в боковых заместителях или их комбинации.
Органический полимер, входящий в состав отверждаемой силиконовой композиции настоящего изобретения, может быть выбран из числа силилированных и несилилированных полиуретанов; силилированных полиэфиров, терминированных аллилом; полиэфиров с одной или несколькими силиконовыми функциональными группами; силилированных и несилилированных акриловых функциональных полимеров; силилированных и несилилированных бутиловых функциональных полимеров, а также их сополимеров и смесей.
Количество органического полимера, используемого при приготовлении окрашиваемых, отверждаемых силиконовых композитов, зависит от природы используемого органического полимера. Органический полимер добавляют по весу, относительно общего веса полимера, его количество колеблется, приблизительно, от 15% до 50% для силилированного и несилилированного полиуретана; от 15% до 50% для силилированных полиэфиров, терминированных аллилом; от 15% до 50% для силилированных акриловых полиэфиров, терминированных аллилом; от 15% до 50% для полиэфиров с силиконовыми функциональными группами; от 10% до 50% для силилированных и несилилированных акриловых мультиполимеров; и от 5% до 50% для силилированных и несилилированных бутиловых функциональных полимеров.
Предпочтительный молекулярный вес органополисилоксана настоящего изобретения колеблется в диапазоне от 20000 до 100000 грамм/моль. Органополисилоксан содержит по меньше мере две реактивные группы и органический полимер, выбранный из группы, содержащей силилированный полиуретан, несилилированный полиуретан, силилированный полиэфир, терминированный аллилом, полиэфир с силиконовой функциональной группой, силилированный акриловый функциональный полимер (полимер с акриловой функциональной группой), несилилированный акриловый функциональный полимер, силилированный бутиловый функциональный полимер (полимер с бутиловой функциональной группой), несилилированный бутиловый функциональный полимер и их смеси. Реактивные группы могут быть концевыми группами, группами в боковых заместителях или комбинацией тех и других.
Силановая сшивка в окрашиваемых, отверждаемых композитах настоящего изобретения может быть выбрана из числа таких сшивок, как оксимы, алкоксисиланы, эпоксиалкилалкоксисиланы, амидосиланы, аминосиланы, еноксисиланы, тетраэтоксисиланы, метилтриметоксисиланы, винилтриметоксисиланы, глицидоксипропилтриметоксисиланы, винилтрис-изопропеноксисиланы, метилтрис-изопропеноксисиланы, метилтрис-циклогексиламиносиланы, метилтрис-втор-бутиламиносиланы, катализаторы конденсационного отверждения и их комбинации. Предпочтительные оксимовые сшивки включают винилтрисметилэтилкетоксимосилан, метилтрисметилэтилкетоксимосилан и их комбинации.
В соответствии с настоящим изобретением окрашиваемые, отверждаемые силиконовые композиции могут представлять собой однокомпонентные или двухкомпонентные отверждаемые композиции. Окрашиваемые, отверждаемые силиконовые композиции могут быть термически отверждаемыми системами или системами, отверждаемыми при комнатной температуре. Кроме того, окрашиваемый, отверждаемый силикон может представлять собой экструзивный состав или систему, отверждаемую in situ.
Окрашиваемые, отверждаемые силиконовые композиции настоящего изобретения могут, кроме того, содержать, приблизительно, от 0.01% до 2% (по общему весу) катализатора. Подходящими катализаторами являются соли металлов и карбоновых кислот, органотитанаты, комплексы платины, пероксиды и их комбинации. Предпочтительными катализаторами, содержащими соли металлов и карбоновых кислот, являются дибутилолово-дилаурат, дибутилолово-диацетат, диметилолово-ди-2-этилгексаноат и их комбинации. Предпочтительными органотитанатами являются тетрабутилтитанат, тетра-н-пропилтитанат, диизопропоксиди(этоксиацетоацетил)титанат, бис(ацетилацетонил)диизопропил титанат и их комбинации.
Кроме того, окрашиваемые, отверждаемые силиконовые композиции могут содержать, приблизительно, от 3% до 60% (по общему весу) усиливающих (reinforcing), частично усиливающих (semi-reinforcing) добавок или их комбинации. К числу предпочтительных усиливающих (укрепляющих) добавок относятся гидрофобно обработанный микрокремнезем (fumed silica), необработанный микрокремнезем, гидрофобно химически осажденный и природный карбонат кальция, тальк, оксиды цинка, поливинилхлорид в виде порошков, мягкие акриловые полимеры и их комбинации. Кроме того, окрашиваемые, отверждаемые силиконовые композиции могут содержать, приблизительно, от 0.5% до 2% (по общему весу) активатора (промотера) адгезии.
Предпочтительным органическим полимером, входящим в состав окрашиваемых, отверждаемых силиконовых композиций, является силилированный полиуретан. Силилированный полиуретановый полимер может быть получен в результате следующей процедуры: а) взаимодействие содержащего диизоцианат соединения с полиолом с образованием интермедиата, где интермедиат выбран из группы, содержащей изоцианаты или терминированные гидроксилом полиуретановые преполимеры; и b) силилирование интермедиата. Предпочтительно силилировать интермедиат функциональным органическим силаном, содержащим по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
К числу предпочтительных гидролизуемых групп относятся (ОСН3)3, (OCH2CH3)3, оксимо, енокси, изопропенокси
Figure 00000001
Figure 00000002
и их комбинации.
Предпочтительно, чтобы функциональный органический силан соответствовал формуле:
R''-X-Si-R',
где R' выбран из группы, состоящей из (ОСН3)3, (ОСН2СН3)3, СН3(ОСН3)2 или СН3(ОСН2СН3)2, Других гидролизуемых групп, таких как оксимовые заместители, енокси и изопропенокси; R - выбран из группы, состоящей из амино, уреидо, меркапто, изоцианато и эпоксигрупп; а Х представляет собой С1-С8. Молекулярный вес полученного в качестве интермедиата полиуретанового преполимера колеблется от 5000 до 50000 г/моль. Отношение NCO:ОН в этом преполимере колеблется в интервале от 1.4:1 до 3:1, или отношение ОН:NCO находится в интервале от 1.4:1 до 3:1.
Органический полимер может представлять собой также силилированный полиэфир, терминированный аллилом; такой полиэфир получают реакцией между полиолом, терминированным виниловым алкилом, и силаном с гидридной функциональной группой. Предпочтительно, чтобы силан с функцией гидрида был выбран из группы, состоящей из триэтоксисилана, триметоксисилана, метилдиэтоксисилана, метилдиметилсилана и их комбинаций.
Органический полимер может представлять собой также полиэфир с силиконовой функциональной группой. Предпочтительно, чтобы в этом случае силиконовая функциональная группа представляла собой гидролизуемую силановую группу. Предпочтительно, чтобы молекулярная масса полиэфиров с силиконовой функциональной группой находилась в интервале, приблизительно, от 2000 до 50000 г/моль.
Настоящее изобретение направлено также на способы получения таких отверждаемых силиконовых композитов.
Осуществление изобретения
Органические полисилоксановые композиции настоящего изобретения состоят из реактивного органического полисилоксанового полимера, полимерной фазы, содержащей органический полимер/олигомер, ограниченно совместимый с органическим полисилоксановым полимером, и силановой функциональной сшивки. Фаза органического полимера/олигомера может содержать органические силильные функциональные группы, которые могут вступать в реакцию вулканизации с силановой функциональной сшивкой, связанной с реактивным органическим полисилоксановым полимером. Чтобы обеспечивать превосходную устойчивость к атмосферным воздействиям, характерную для эластомерных силиконов, и прекрасную окрашиваемость, нехарактерную для силиконовых эластомеров, необходимо поддерживать концентрацию органического полимера/олигомера в очень точных границах. Повышенное или пониженное содержание органической полимерной/олигомерной фазы приводит к потере окрашиваемости. Выдающаяся устойчивость этих композитов к атмосферным воздействиям была продемонстрирована на примере отсутствия следов разрушения поверхности материала после 20000 часов пребывания в устройстве Xenon Arc Weatherometer, как показано далее.
Композиты настоящего изобретения можно окрашивать различными красителями, даже в течение нескольких недель после их вулканизации, при этом сохраняются характерные для силикона превосходные эластомерные свойства.
В данном контексте фраза "полу-совместимый органический полимер/олигомер" соответствует органическим полимерам и олигомерам, не полностью совместимым с органическими полисилоксанами настоящего изобретения. Например, полу-совместимые органические полимеры/олигомеры не полностью смешиваются с органическими полисилоксанами настоящего изобретения.
В общем случае, окрашиваемые силиконовые композиции настоящего изобретения делают, смешивая полу-совместимый органический полимер/олигомер, сшивку (кросс-линкер) и другие добавки, обычно, используемые в силиконовых герметиках и наполнителях, в присутствии реактивной полисилоксановой жидкости.
Отверждаемые органические полисилоксановые композиции настоящего изобретения содержат реактивный органический полисилоксановый полимер, полу-совместимый органический полимер/олигомер, сшивку, а также могут включать активатор адгении, обогащающие добавки, реологический модификатор, удлинитель цепи и т.д. Полученный после завершения реакции в композите силиконовый герметик можно окрашивать даже спустя долгое время после вулканизации.
Отверждаемые органические полисилоксановые композиции содержат, по весу, приблизительно, от 5% до 50% органического полимера/олигомера (предпочтительно, от 7% до 45%, еще более предпочтительно от 9% до 43%) и от 50% до 95% органического полисилоксанового полимера (предпочтительно, от 55% до 93%, еще более предпочтительно от 57% до 91%). После вулканизации окрашиваемые силиконовые композиции характеризуются удлинением не менее 150%, верхний предел удлинения может достигать 200%, 400% и даже более 800%. Показано, что описанные здесь окрашиваемые силиконовые композиции можно удлинить более чем на 1000%.
Полиорганосилоксаны, в общем случае, содержат по меньшей мере 2 реактивные функциональные группы в полимерной цепи, предпочтительно, на ее концах, то есть, предпочтительными реактивными функциональными группами являются концевые группы. Полезные для целей данного изобретения Полиорганосилоксаны содержат конденсируемую функциональную группу, которая может представлять собой гидроксильную группу или гидролизуемую группу, такую как связанную через кремний алкоксигруппу, ацилоксигруппу, кетоксимо, амино, амидо, аминокси, алкеноксигруппу и т.д.
Органический полисилоксановый полимер характеризуется следующей формулой:
Figure 00000003
где R1 и R2 независимо представляют собой алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, желательно, от 1 до 4, предпочтителен метил, или ароматическую группу (возможно, замещенную), содержащую от 6 до 10 атомов углерода, предпочтителен фенил, а "n" таково, что средний молекулярный вес органополисилоксана находится в интервале от 10000 до 200000, желательно, от 20000 до 100000 г/моль. Необходимо понимать, что данный полимер содержит также, как упоминалось ранее, две или более реактивные функциональные группы (X). Функциональные группы могут независимо быть ОН, или OR3, или N(R4)2, енокси, ацилокси, оксимо или аминоксигруппами, причем эти группы могут содержать заместители в любом пригодном для этого положении. Например:
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
где R3-R14 - независимо представляют собой алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода.
Органический полисилоксан настоящего изобретения можно изобразить следующим образом:
Figure 00000009
Одна или больше R-групп, независимо, представляют собой алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, или ароматическую или алкил-ароматическую систему, содержащую от 6 до 20 атомов углерода, и, возможно, содержащую также по меньшей мере одну функциональную группу, такую как амин, гидроксил, алкен, алкокси и т.д. Число функциональных групп, то есть, m, может быть 1, 2 или 3.
Реактивная функциональная группа (X) может представлять собой ОН, или OR', или N(R'), или енокси, ацилокси, оксимо, аминокси или амидогруппы, причем реактивная функциональная группа может содержать заместители, R', в любом пригодном для этого положении по углероду или азоту. Эти заместители выбраны из группы, содержащей алкил с 1-8 атомами углерода, ароматическую или алкил-ароматическую систему с 6-20 атомами углерода. R± может также содержать одну или больше функциональных групп, таких как амин, гидроксил и т.д. Органополисилоксановая жидкость может, кроме того, содержать смесь двух или более различных полисилоксанов и/или органополисилоксанов с различными молекулярными массами. В общем случае, полисилоксаны представляют собой вязкую жидкость, коммерчески доступную у различных производителей соединений кремния, таких как Wacker Corporation, General Electric, Dow Corning и Rhone-Poulenc.
Окрашиваемые композиции-герметики настоящего изобретения вулканизируют, в общем случае, подвергая их действию влаги или добавляя вызывающую отверждение присадку. Можно использовать как традиционные однокомпонентные, так и двухкомпонентные отверждаемые системы. При традиционном однокомпонентном отверждении органический полисилоксан превращают в соединение с алкокси, оксимовой, енокси, амидо, амино или ацетокси блокирующей группой. Делается это способами, хорошо известными в соответствующей области промышленности и описанными в литературе.
Могут применяться традиционные катализаторы конденсации, такие как оловоорганические соединения, например дибутилолово-дилаурат, дибутилолово-диацетат, диметилолово-ди-2-этилгексаноат или диметилгидроксиолово-олеат, а также органические титанаты.
Полусовместимые органические полимеры/олигомеры в контексте настоящего изобретения, в общем случае, представляют собой органические полимеры, включенные в любой из множества хорошо известных полимеров с нереактивными или реактивными функциональными группами или без функциональных групп, и которые могут быть смешаны с реактивным органическим полисилоксановым полимером. Органический полимер может представлять собой гомополимер, сополимер или их смесь, а полимер может быть сшитым или несшитым (перекрестными сшивками) полимером. Органические полимеры включают ароматические и алифатические полиуретаны, полимочевины, простые и сложные полиэфиры, акриловые полимеры, полистирол, бутадиенстирол, полибутадиен, бутиловый каучук, возможно, содержащие или не содержащие другие связанные с ними органические функциональные группы, или их смесь. Ароматические и алифатические полиуретаны могут содержать различные основные (базовые) цепи, такие как простые и сложные полиэфиры, полиакрилаты, полибутадиен, поликарбонат и т.д. или их комбинации. Более того, они могут также содержать и другие функциональные группы, такие какакрилатные, амидные, остатки малеинового ангидрида и т.д.
Еще одним подходящим органическим полимером является реактивный силилированный ароматический или алифатический полиуретановый полимер, относящийся к описанной выше общей категории полиуретанов. Терминальные концы полиуретановых преполимеров частично или полностью блокированы либо силановыми группами, либо комбинацией силановых групп и замыкающих групп, полученных из одного или нескольких ароматических спиртов, одного или нескольких алифатических спиртов, или комбинации одного или нескольких ароматических спиртов с одним или несколькими алифатическими спиртами.
Примерами подходящих силанов, соответствующих описанной выше системе, являются N-фениламинопропилтриметоксисилан, N-этиламиноизобутилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриэтоксисилан, продукт реакции между аминосиланом (таким как γ-аминопропилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриэтоксисилана, γ-аминопропилметилдиметоксисилан) и акриловым мономером (таким как этилакрилат, 2-этилгексилакрилат, метилакрилат, метилметакрилат и глицидилакрилат), меркаптосилан, продукт реакции между меркаптосиланом и моноэпоксидом, продукт реакции между эпоксисиланом и вторичным амином, изоцианато-пропил-триэтоксисилан и уреидо-пропил-триметоксисилан.
В соответствии с еще одним аспектом изобретения органический полимер представляет собой силилированный терминированный аллилом линейный или разветвленный простой полиэфир. Основная цепь этого полиэфира может содержать другие функциональные группы, такие как акрилаты, амины, малеиновый ангидрид и т.д. Терминальные концы полимеров могут быть частично или полностью закрыты силановыми группами или комбинацией силановых и других замыкающих групп.
Еще один подходящий класс органических полимеров/олигомеров - это реактивные силилированные полиолы. Соответствующие полиолы могут быть выбраны из числа простых и сложных полиэфиров, полиакрилатов, полибутадиена, поликарбоната и т.д. Силилирование осуществляется, как описано выше.
Блокированная однокомпонентная отверждаемая система может содержать сшивающие агенты, как описано в этой заявке. В двухкомпонентной отверждаемой системе сшивающие агенты, например описанные здесь многофункциональные алкоксисиланы или олигомеры, и катализаторы, хранят отдельно от органического полисилоксана до начала реакции. Количество катализатора в двухкомпонентной системе, обычно, больше, чем в однокомпонентной. Такие отверждаемые системы хорошо известны в соответствующей области техники (см., например, работу Maurice Morton с соавторами, Rubber Technology, 3nd Ed., pp.406-407, (1987), которая полностью включена в данном контексте в виде ссылки). При осуществлении двухкомпонентного отверждения последнее может проводиться при комнатной температуре или при нагревании.
Приемлемо большое количество распространенных сшивающих агентов, однако, предпочтительны оксимовые и алкокси кросс-линкеры, такие как, например, винилтрис-метилэтилкетоксимосилан и метилтрис-метилэтилкетоксимосилан, а также алкоксисиланы, такие как метилтриметоксисилан и винилтриметоксисилан. Метилтриметоксисилан доступен, например, под торговой маркой А-1630, а винилтриметоксисилан - под торговой маркой А-171 (их выпускает компания General Electric-OSI Specialties). Компания Honeywell Corporation выпускает метилтрис-метилэтилкетоксимосилан (МОС) под маркой OS-1000 и винилтрис-метилэтилкетоксимосилан - под торговой маркой OS-2000. Подходят и другие сшивки, такие как алкоксисиланы, эпоксиалкилалкоксисиланы, аминосиланы, амидосиланы, еноксисиланы и подобные вещества, а также тетраэтоксисиланы, глицидоксипропилтриметоксисилан, винилтрис-изопропеноксисилан, метилтрис-изопропеноксисилан, метилтрис-циклогексиламиносилан и метилтрис-вторбутиламиносилан. Можно использовать и смесь из нескольких сшивок. Количество сшивающего агента, обычно, колеблется, приблизительно, от 0.2 до 20 весовых частей, желательно от 1 до 10 весовых частей, и особо предпочтительно, приблизительно, от 1.5 до 6.5 весовых частей на каждые 100 весовых частей указанного сополимера-органополисилоксана. Отверждающую сшивку можно вводить совместно с алкенильным функциональным органическим полисилоксановым полимером. Можно даже провести предварительную реакцию между такой сшивкой и полиорганосилоксановым полимером.
Сшивку вводят в количествах, традиционно используемых при приготовлении отверждаемых силиконовых эластомерных композитов. Компетентные в данной области специалисты могут определить требуемое количество сшивки для термального отверждения и для отверждения при комнатной температуре. Необходимое количество сшивки зависит от конкретного выбранного кросс-линкера и желательных свойств отверждаемого эластомера, его легко могут определить компетентные в данной области специалисты.
Смесь полиорганосилоксана и сшивки, обычно, вулканизируется при комнатной температуре в присутствии влаги, однако иногда бывает желательно ускорить отверждение, то есть уменьшить время на отверждение композита. В таких ситуациях вводят катализатор. Предпочтительными катализаторами являются соли металлов и карбоновых кислот, такие как дибутилолово-дилаурат, дибутилолово-диацетат и диметилолово-ди-2-этилгексаноат; органические титанаты, такие как тетрабутилтитанат, тетра-н-пропилтитанат, диизопропоксиди(этоксиацетоацетил)титанат и бис(ацетилацетонил)диизопропилтитанат. Кроме того, помимо или в добавление к системам, отверждаемым при комнатной температуре, могут использоваться термически отверждаемые материалы.
Описываемые здесь окрашиваемые композиции-герметики теряют клеящую способность, в общем, приблизительно, от 0.05 до 12 часов после начала вулканизации, предпочтительно от 0.1 до 2 часов. Герметик становится отвержденным в достаточной степени, то есть, химическая сшивка завершается, приблизительно, через 7 дней, хотя это может зависеть от отверждаемой системы, глубины протекания вулканизации и, особенно, использованного катализатора. Как правило, вулканизация герметика полностью завершается, приблизительно, через 21 день при температуре 25°С и 50% относительной влажности. Однако в случае материалов для экструзии вулканизация завершается при их выходе из пресс-экструдера.
Описанные здесь окрашиваемые силиконовые композиции способны пройти так называемый ленточный тест окрашиваемой адгезии (paint adhesion tape test). Этот тест описан американским обществом по испытанию материалов под номером D3359 и выполняется следующим образом. Герметик приклеивают к поверхности (за счет сил адгезии) и окрашивают. Бритвой на краску и герметик крест-накрест наносят штриховку. К такой иссеченной области плотно приклеивают полоску адгезивной ленты Scotch (®) (3М Corp.) шириной 0.5 дюйма и длиной 4 дюйма. Прочно приклеенную к окрашенной поверхности ленту затем отклеивают и отгибают от поверхности на угол 90°. Считают, что герметик прошел тест, если краска осталась на его поверхности.
При желании, к окрашиваемому герметику можно добавить активатор адгезии. Количество активатора легко может определить специалист, компетентный в данной области. Обычно, в окрашиваемый герметик вводят от 0 до приблизительно 10 весовых частей активатора адгезии, предпочтительно от 1 до 8 частей, еще более предпочтительно от 2 до 6 частей и еще более предпочтительно от 1.5 до 3 частей на 100 частей органического силиконового полимера.
Введение активатора адгезии не обязательно, но чрезвычайно желательно; последний обеспечивает длительную адгезию герметика к субстрату. В качестве активаторов адгезии подходят функциональные аминоалкил, меркаптоалкил, уреидоалкил, карбокси, акрилат и изокуанурат силаны. Примерами подходящих активаторов являются меркаптопропилтриметоксисилан, глицидоксипропилтриметоксисилан, аминопропилтриэтоксисилан, аминопропилтриметоксисилан, аминоэтиламинопропилтриметоксисилан, уреидопропилтриметоксисилан, бис-γ-триметоксисилилпропилмочевина, 1,3,5-трис-γ-триметилоксисилилпропилизокуанурат, бис-γ-триметоксисилилпропилмалеат и фумарат и γ-метакрилоксипропилтриметоксисилан.
К окрашиваемым композитам-герметикам настоящего изобретения можно при желании добавить укрепляющие добавки. Вводят от 0 до приблизительно 250 весовых частей, предпочтительно от 30 до 200, более предпочтительно от 20 до 150, еще более предпочтительно от 10 до 100 частей по весу полимера.
Введение укрепляющих добавок не обязательно, но чрезвычайно желательно, особенно если герметик будет использоваться в качестве уплотнителя. Укрепляющие добавки повышают усилие, требуемое для разрыва отвержденного герметика, и уменьшают провисание неотвержденного герметика. Кроме того, укрепляющий агент действует как тиксотроп. Такие добавки представляют собой тщательно измельченные частицы; к их числу относятся как хорошо известные традиционные укрепеляющие агенты, так и полуукрепляющие агенты. Размер их частиц, обычно, не более 10 микрон, предпочтительно 5 микрон или меньше, еще предпочтительнее 0.1 микрона или меньше. Подходящими укрепляющими агентами являются гидрофобно обработанный микрокремнезем, например, TS 720 компании Cabot Corporation или R-972 компании Degussa Corporation, гидрофобно осажденные карбонаты кальция, тальк, оксиды цинка, порошкообразный поливинил хлорид, а также мягкие акрилаты, например, описанные в патенте US N 6403711 B1, включенном в данном контексте по ссылке. В формулу можно включать и другие ингредиенты в количествах, приблизительно, до 20 частей по весу, предпочтительно, от, приблизительно, 0.01 до 15 весовых частей на 100 весовых частей сополимера и органического полисилоксана. К числу таких ингредиентов относятся фунгициды. Более того, в систему можно вводить такие наполнители, как природные карбонаты кальция и инфузорную землю. Подобные наполнители не обладают укрепляющим или тиксотропным эффектом (или обладают ими в минимальной степени).
Можно также вводить стабилизаторы ультрафиолетового излучения. Для этого, а также чтобы придать герметику окраску, добавляют такие пигменты и красители, как диоксид титана, оксид железа или сажу. При необходимости применяют также LTV-ингибиторы и антиозонаты.
Герметики в неотвержденном состоянии могут содержать растворители, такие как органические растворители, что снижает их вязкость.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. В этом примере, приблизительно, 43% органического полимера (основываясь на общем весе органического и неорганического полимера) позволили приготовить среднемодульный герметик с твердостью по Шору А (shore-A) 15. Органический полимер содержит терминированный силилом полиуретан. Количества компонентов представлены в приводимой далее Таблице 1.
Таблица 1
Состав Весовой процент
Терминированный силанолом диметилполисилоксан вязкостью 2400 cps 10.44
Полимер из терминированного силанолом диметилполисилоксана вязкостью 50000 cps 23.43
Мягкий акриловый наполнитель (тиксотроп) 19.38
Гидрофобно обработанный осажденный карбонат кальция 5.86
Гексаметилдисилазан 0.35
Гидрофобно обработанный природный карбонат кальция 2.34
Акриловый функциональный пластификатор 7.14
Диметил-бис-втор-бутиламиносилан 0.64
Метилтрис-метилэтилкетоксимосилан 3.99
Полиуретан, терминированный триметоксисилилалкилом 25.56
Аминоэтиламинопропилтриметоксисилан 0.86
Дибутилолово-дилаурат 0.01
Всего 100.00
После отверждения описанного композита его окрасили, получив ровную окрашенную поверхность без "рыбьих глаз". Композит прошел тест окрашиваемой адгезии, описанный ранее. Композит продемонстрировал также прекрасную устойчивость к атмосферным воздействиям, поскольку даже после более чем 20000-часовой экспозиции ультрафиолетовому излучению в установке Xenon weatherometer (везерометер) не было обнаружено трещин на его поверхности, не изменилась и твердость по Шору А.
Пример 2. В этом примере использовали, приблизительно, 29% органического полимера (по весу, основываясь на общем весе полимера), что позволило приготовить среднемодульный герметик с твердостью по Шору А (shore-A) 15. Органический полимер содержит терминированный силилом простой полиэфир, как показано в Таблице 2. Композиция была составлена, чтобы получить окрашиваемый быстро отверждаемый силиконовый герметик со среднемодульными свойствами, он демонстрирует также прекрасные адгезивные свойства на пластике, стекле и анодированном алюминии.
Таблица 2
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом диметилполисилоксановый полимер вязкостью 50000 cps. 25.46
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом диметилполисилоксановый полимер вязкостью 20000 cps. 16.97
Гидрофобно обработанный осажденный карбонат кальция 33.94
Гексаметилдисилазан 0.85
Диметилбис-вторбутиламиносилан 2.25
Винилтрис-метилэтилкетоксимосилан 1.70
Простой полиэфир, терминированный алкокси силилом 16.97
Аминоэтиламинопропилтриметоксисилан 1.80
Дибутилолово-диацетат 0.06
Всего 100.00
Неокрашенный композит через 15 минут после начала отверждения терял свои клеящие свойства, после чего еще в течение 9 минут его можно было механически обрабатывать. Более 20000 часов он провел в установке по моделированию атмосферных воздействий (Xenon Arc Weatherometer) без видимых изменений состояния поверхности. Герметик прекрасно окрашивается. Лабораторные исследования показали, что он сохраняет способность к окрашиванию неопределенно долгое время (в течение 79 часов эту способность периодически проверяли специальными тестами окрашиваемости). Поверхность окрашенного композита была ровной, без "рыбьих глаз".
Пример 3. В этом примере использовали около 24% (по весу, основываясь на общем весе полимера) органического полимера, приготовив в результате среднемодульный герметик. Органический полимер содержал терминированный силилом простой полиэфир, как показано далее в Таблице 3.
Таблица 3
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом полимер диметилполисилоксан вязкостью 50000 cps 3.83
Терминированный силанолом полимер диметилполисилоксан вязкостью 20000 cps 34.51
Терминированный силанолом полимер диметилполисилоксан вязкостью 2400 cps 4.02
Винилтрис-метилэтилкетоксимосилан 1.53
Диметилбис-вторбутиламиносилан 2.037
Гексаметилдисилазан 0.84
Гидрофобно обработанный осажденный карбонат кальция 30.68
Состав Процент по весу
Мягкий акриловый наполнитель 7.48
Простой полиэфир, терминированный алкоксисилилом 13.42
Аминопропилтриэтоксисилан 1.63
Дибутилолово-диацетат 0.023
Всего 100.00
Описанный композит окрасили после его отверждения, получив ровную окрашенную поверхность без "рыбьих глаз". Композит прошел тест окрашиваемой адгезии, продемонстрировав также прекрасную устойчивость к атмосферным воздействиям, поскольку даже после более чем 20000 часов экспозиции ультрафиолетовому излучению в приборе Xenon weatherometer на его поверхности не обнаружили трещин, и его твердость (shore А) осталась неизменной.
Пример 4. В этом примере использовали около 26% (по весу, основываясь на общем весе полимера) органического полимера, приготовив в результате среднемодульный герметик. Органический полимер содержал терминированный МДИ (дифенилметандиизоцианатом) полиуретан, как показано далее в Таблице 4.
Таблица 4
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом диметилполисилоксан с вязкостью 50000 cps 26.12
Терминированный силанолом диметилполисилоксан с вязкостью 20000 cps 17.41
Винилтрис-метилэтилкетоксимосилан 2.394
Диметилбис-вторбутиламиносилан 1.22
Гексаметилдисилазан 0.871
Гидрофобно обработанный осажденный карбонат кальция 34.83
Терминированный МДИ преполимер полиуретан 15.24
Аминопропилтриэтоксисилан 1.85
Дибутилолово-диацетат 0.065
Всего 100.00
Описанный композит окрасили после его отверждения, получив ровную окрашенную поверхность без "рыбьих глаз". Композит прошел тест окрашиваемой адгезии, продемонстрировав также прекрасную устойчивость к атмосферным воздействиям, поскольку даже после более чем 20000 часов экспозиции ультрафиолетовому излучению в приборе Xenon Weatherometer на его поверхности не обнаружили трещин.
Пример 5. В этом примере для получения силиконового герметика использовали около 31% (по весу, основываясь на общем весе полимера) органического олигомера. Последний содержал простой полиэфир полиола, терминированный оксимосиланом, как показано в представленной далее Таблице 5. Для получения терминированного оксимо силаном простого полиэфира предварительно осуществили реакцию последнего с винил-метилэтилкетоксимосиланом.
Таблица 5
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом диметилполисилоксан с вязкостью 50000 cps 24.90
Терминированный силанолом диметилполисилоксан с вязкостью 20000 cps 16.60
Винилтрис-метилэтилкетоксимосилан 2.90
Простой полиэфир полиола, терминированный оксимо силаном 17.43
Диметилбис-вторбутиламиносилан 2.20
Гексаметилдисилазан 0.95
Гидрофобно обработанный осажденный карбонат кальция 33.20
Состав Процент по весу
Аминопропилтриэтоксисилан 1.76
Дибутилолово-диацетат 0.06
Всего 100.00
Описанный композит окрасили после его отверждения, получив ровную окрашенную поверхность без "рыбьих глаз". Композит прошел тест окрашиваемой адгезии, продемонстрировав также прекрасную устойчивость к атмосферным воздействиям, поскольку даже после более чем 20000 часов экспозиции ультрафиолетовому излучению в приборе Xenon weatherometer на его поверхности не обнаружили трещин, и его твердость (shore А) осталась неизменной.
Пример 6. В этом примере для приготовления окрашиваемого герметика использовали около 15% (по весу, основываясь на общем весе полимера) органического полимера. Твердость герметика по Шору А была равна 40, удлинение достигало 760%, а предел прочности на разрыв - 220 psi. Органический полимер содержал акриловый терполимер и полиол простой полиэфир, как показано далее в Таблице 6.
Таблица 6
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом диметилполисилоксан с вязкостью 50000 cps 24.42
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом диметилполисилоксан с вязкостью 20000 cps 16.28
Гидрофобно осажденный карбонат кальция 32.56
Природный карбонат кальция 7.79
Тальк 0.90
Диоксид титана 0.26
Гексаметилдисилазан 0.81
Диметилбис-вторбутиламиносилан 2.16
Винилтрис-метилэтилкетоксимосилан 1.63
Терполимер этил акрилат акрилонитрил акриловой кислоты 6.81
Полиол простой полиэфир 0.20
Бутил бензил фталат 0.77
Растворитель 2.77
Керамическое волокно 0.85
Аминоэтиламинопропилтриметоксисилан 1.73
Дибутилолово-диацетат 0.06
Всего 100.00
После отверждения описанный герметик окрасили акриловым латексным красителем. Окрашенная поверхность была ровной, без "рыбьих глаз". Три дня спустя поверхность подвергли описанному выше тесту окрашиваемой адгезии, удаления красителя с поверхности не наблюдалось.
Пример 7. В этом примере для приготовления окрашиваемого герметика использовали около 9% (по весу, основываясь на общем весе полимера) органического полимера. Твердость герметика по Шору А была равна 43, удлинение достигало 355%, а предел прочности на разрыв - 300 psi. Органический полимер содержал изобутилен-изопреновый сополимер и полибутен, а также углеводородную смолу для повышения клейкости, как показано далее в Таблице 7.
Таблица 7
Состав Процент по весу
Терминированный силанолом полидиметилсилоксан с вязкостью 50000 cps 24.42
Терминированный силанолом полидиметилсилоксан с вязкостью 20000 cps 16.28
Гидрофобно осажденный карбонат кальция 32.56
Природный карбонат кальция 11.14
Диоксид титана 0.27
Карбонат магния 0.22
Кристаллический кремнезем 0.09
Состав Процент по весу
Гексаметилдисилазан 0.81
Диметилбис-вторбутиламиносилан 2.16
Винилтрис-метилэтилкетоксимосилан 1.63
Полибутен 2.81
Изобутиленовый изопреновый сополимер 1.14
Углеводородная смола 0.24
Касторовое масло 0.24
Растворитель 2.89
Аминоэтиламинопропилтриметоксисилан 1.73
Дибутилолово-диацетат 0.06
Всего 100.00
Полученный герметик окрасили и проверили описанными ранее способами. Окрашенная поверхность была ровной, без "рыбьих глаз". Композит прошел тест окрашиваемой адгезии, продемонстрировав прекрасную устойчивость к атмосферным воздействиям, поскольку на его поверхности не было обнаружено трещин, и твердость состава по Шору А не изменилась.
Вышеприведенные примеры предназначены для иллюстрации и не ограничивают область изобретения.

Claims (26)

1. Отверждаемая силиконовая композиция, которая при отверждении равномерно окрашивается и характеризуется удлинением на разрыв по меньшей мере на 150%, включающая органополисилоксановый полимер, содержащий по меньшей мере две реактивные функциональные группы и имеющий молекулярный вес от 10000 до 20000, в количестве 50÷95 мас.% (по весу от общего веса полимеров), силановую функциональную сшивку в количестве 1÷10 мас.% (по весу, от общего веса органополисилоксана) и полусовместимый органический полимер в количестве 5÷50 мас.% (по весу, от общего веса полимеров), включающий по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей силилированный полиуретан, терминированный МДИ (дифенилметандиизоцианатом) полиуретан, реактивный силилированный полиол, включающий по меньшей мере один полиэфир или поликарбонат, несилилированный акриловый функциональный полимер, силилированный и несилилированный бутиловый функциональный полимер, выбранный из группы, включающей бутадиенстирол, полибутадиен и бутадиеновый каучук.
2. Композиция по п.1, в которой полусовместимый органический полимер включает несилилированный акриловый функциональный полимер в количестве 10÷50 мас.% (по весу от общего веса полимеров).
3. Композиция по п.1, в которой полусовместимый органический полимер включает силилированный и несилилированный бутиловый функциональный полимер в количестве 5÷50 мас.% (по весу от общего веса полимеров).
4. Композиция по п.1, в которой полусовместимый органический полимер включает несилилированный полиуретан, реактивный силилированный полиол, включающий по меньшей мере один полиэфир или поликарбонат, в количестве 15÷50 мас.% (по весу от общего веса полимеров).
5. Композиция по п.1, в которой полусовместимый органический полимер представляет собой терминированный МДИ (дифенилметандиизоцианатом) полиуретан.
6. Композиция по п.1, в которой полусовместимый органический полимер представляет собой силилированный полиуретановый полимер.
7. Композиция по п.6, в которой силилированный полиуретановый полимер силилирован органическим функциональным силаном, содержащим по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
8. Композиция по п.7, в которой гидролизуемая группа в органическом функциональном силане, выбрана из группы, включающей (ОСН3)3, (ОСН2СН3)3, оксимо, енокси, изопропенокси,
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012

а также их комбинации.
9. Композиция по п.7, в которой органический функциональный силан представляет собой соединение с общей формулой:
R"-X-Si≡R',
где R' выбран из группы, состоящей из (ОСН3)3, (OCH2CH3)3, СН3(ОСН3)2 или СН3(ОСН2СН3)2, а также других гидролизуемых групп, таких как оксимовые заместители, енокси и изопропенокси;
R" выбран из группы, содержащей амино, уреидо, меркапто, изоцианато и эпокси группы, и
Х представляет собой C1-C8.
10. Композиция по п.6, в которой силилированный полиуретановый полимер имеет молекулярный вес от 5000 до 50000 г/моль.
11. Композиция по п.6, в которой соотношение групп NCO:OH в полиуретановом полимере составляет от 1,4:1 до 3:1.
12. Композиция по п.1, в которой реактивная функциональная группа органополисилоксанового полимера выбрана из группы, включающей гидроксильную, алкокси, ацилокси, оксимо, амино, амидо, аминокси, алкенокси, енокси группы и их смеси.
13. Композиция по п.1, которая характеризуется удлинением на разрыв после ее отверждения по меньшей мере 400%.
14. Композиция по п.13, которая характеризуется удлинением на разрыв после ее отверждения по меньшей мере 800%.
15. Композиция по п.1, в которой молекулярный вес органополисилоксанового полимера составляет от 20000 до 100000 г/моль.
16. Композиция по п.1, в которой силановая сшивка выбрана из группы, содержащей оксимы, алкоксисиланы, эпоксиалкилалкоксисиланы, амидосиланы, аминосиланы, еноксисиланы, тетраэтоксисиланы, метилтриметоксисилан, винилтриметоксисилан, глицидоксипропилтриметоксисилан, винилтрисизопропеноксисилан, метилтрис-изопропеноксисилан, метилтрис-циклогексиламиносилан, метилтрис-вторбутиламиносилан, катализаторы конденсационной вулканизации и их комбинации.
17. Композиция по п.16, в которой силановая сшивка представляет собой оксимовую сшивку.
18. Композиция по п.1, которая дополнительно содержит катализатор в количестве 0,01÷2 мас.% (от общего веса композиции).
19. Композиция по п.18, в которой катализатор выбран из группы, включающей соли металлов и карбоновых кислот, органотитанаты, комплексы платины, пероксиды и их комбинации.
20. Композиция по п.19, в которой катализатор представляет собой соли металлов и карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей дибутилолово-дилаурат, дибутилолово-диацетат, диметилолово-ди-2-этилгексаноат, а также их комбинации.
21. Композиция по п.19, в которой катализатор представляет собой органотитанаты, выбранные из группы, включающей тетрабутилтитанат, тетра-н-пропилтитанат, диизопропоксиди(этоксиацетоацетил)титанат, бис(ацетил-ацетонил)диизопропилтитанат и их комбинации.
22. Композиция по п.19, в которой катализатор представляет собой комплекс платины.
23. Композиция по п.19, в которой катализатор представляет собой пероксид.
24. Композиция по п.1, которая дополнительно содержит усиливающие добавки, полуусиливающие добавки или их комбинации в количестве 3÷60 мас.% (от общего веса композиции).
25. Композиция по п.24, в которой усиливающая добавка выбрана из группы, включающей гидрофобно обработанный микрокремнезем, необработанный микрокремнезем, гидрофобно осажденные и природные карбонаты кальция, тальк, оксиды цинка, порошкообразный поливинилхлорид, мягкие акриловые полимеры и их комбинации.
26. Композиция по п.1, которая дополнительно содержит активатор адгезии в количестве 0,5÷2 мас.% (от общего веса композиции).
RU2007102490/04A 2004-06-23 2005-06-23 Отверждаемая силиконовая композиция (варианты) RU2434906C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/874,512 2004-06-23
US10/874,512 US20050288415A1 (en) 2004-06-23 2004-06-23 Highly elastomeric and paintable silicone compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007102490A RU2007102490A (ru) 2008-07-27
RU2434906C2 true RU2434906C2 (ru) 2011-11-27

Family

ID=35506851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007102490/04A RU2434906C2 (ru) 2004-06-23 2005-06-23 Отверждаемая силиконовая композиция (варианты)

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20050288415A1 (ru)
EP (2) EP3168272A1 (ru)
JP (1) JP5356686B2 (ru)
KR (1) KR101230979B1 (ru)
CN (2) CN101010398B (ru)
AU (1) AU2005258323C1 (ru)
CA (1) CA2571870C (ru)
HK (1) HK1104932A1 (ru)
MX (1) MX2007000162A (ru)
RU (1) RU2434906C2 (ru)
WO (1) WO2006002425A2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2709088C2 (ru) * 2015-04-30 2019-12-13 Колопласт А/С Адгезивная композиция
RU2737707C2 (ru) * 2015-11-02 2020-12-02 Медхерэнт Лимитед Композиция для доставки лекарств, содержащая силильные полимеры

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050288415A1 (en) 2004-06-23 2005-12-29 Beers Melvin D Highly elastomeric and paintable silicone compositions
JP4306607B2 (ja) * 2004-12-24 2009-08-05 富士ゼロックス株式会社 電界効果トランジスタ
US7605203B2 (en) * 2005-05-26 2009-10-20 Tremco Incorporated Polymer compositions and adhesives, coatings, and sealants made therefrom
JP5062430B2 (ja) * 2007-04-12 2012-10-31 信越化学工業株式会社 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化方法
EP2008724A1 (de) * 2007-06-26 2008-12-31 Faber-Castell AG Griffzonen aus Siliconkautschuk für Schreib-, Mal-, Zeichen- und Sportgeräte
US20100330379A1 (en) * 2007-06-29 2010-12-30 Hadfield Charles G Method for producing topcoat additives
US8722835B2 (en) * 2007-09-17 2014-05-13 Ppg Industries Ohio, Inc. One component polysiloxane coating compositions and related coated substrates
WO2009100757A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Abb Research Ltd Surface modified electrical insulation system
SG157237A1 (en) * 2008-05-13 2009-12-29 Sumitomo Bakelite Singapore Pte Ltd A curable composition
ES2689872T3 (es) * 2009-07-21 2018-11-16 Henkel IP & Holding GmbH Composiciones de silicona curables que contienen resinas reactivas que no contienen siloxano
RU2012113129A (ru) * 2009-10-26 2013-12-10 Доу Корнинг Корпорейшн Окрашиваемый эластомер
US20120214925A1 (en) * 2009-10-26 2012-08-23 Dow Corning Corporation Organosiloxane Compositions
US8563648B2 (en) * 2009-10-28 2013-10-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition comprising an alkoxysilane, a polysiloxane, and a plurality of particles
DE102010001588A1 (de) 2010-02-04 2011-08-04 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 Härtbare Zusammensetzungen mit verbesserten Brandeigenschaften
DE102010002356A1 (de) * 2010-02-25 2011-08-25 Evonik Degussa GmbH, 45128 Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung
US9200160B2 (en) * 2010-03-29 2015-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Silylated polyurethane/polyorganosiloxane blend and sealant composition and fumed silica composition containing same
EP2575916B1 (en) * 2010-05-28 2018-04-04 Cohera Medical, Inc. One-part moisture-curable tissue sealant
CN101857772B (zh) * 2010-06-22 2012-09-12 北京红狮漆业有限公司 抗划伤纳米水性陶瓷无机-有机聚合物涂料及其应用
CN102399367B (zh) * 2010-09-17 2013-06-19 北京化工大学 一种侧基含酮肟基的聚硅氧烷树脂、制备方法及其用途
CN102964974A (zh) * 2011-04-25 2013-03-13 陶氏环球技术有限公司 湿气固化防污涂料组合物
KR101983423B1 (ko) * 2012-03-23 2019-09-10 린텍 가부시키가이샤 경화성 조성물, 경화물 및 경화성 조성물의 사용 방법
JP5950450B2 (ja) * 2012-07-10 2016-07-13 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US10016454B2 (en) 2012-12-04 2018-07-10 Cohera Medical, Inc. Silane-containing moisture-curable tissue sealant
CN105121555B (zh) * 2013-02-28 2018-09-18 琳得科株式会社 固化性组合物、固化物、固化性组合物的使用方法、以及光元件密封体及其制造方法
EP2796493A1 (en) * 2013-04-25 2014-10-29 Huntsman International Llc Composition comprising silylated polymers and polyhedral oligomeric metallo silsesquioxane
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
KR20160000678A (ko) * 2014-06-25 2016-01-05 현대모비스 주식회사 차량용 초음파 센서 조립체
JPWO2016027475A1 (ja) * 2014-08-22 2017-06-22 国立大学法人三重大学 硬化性組成物およびその硬化体
CN107074987B (zh) * 2014-11-28 2020-05-19 Lg化学株式会社 改性的基于丁二烯的聚合物以及用于制备该聚合物的改性剂
US10351702B2 (en) * 2015-04-08 2019-07-16 Momentive Performance Materials Japan Llc Resin composition for electric/electronic component
GB201520461D0 (en) 2015-11-20 2016-01-06 Dow Corning Water pick up sealant
US11512237B2 (en) 2015-11-20 2022-11-29 Dow Silicones Corporation Room temperature curable compositions
US10843442B2 (en) 2016-06-17 2020-11-24 Firestone Building Products Company, Llc Coated membrane composite
WO2018047470A1 (ja) * 2016-09-09 2018-03-15 信越化学工業株式会社 プライマー組成物及びカーテンウォールユニット
WO2018092668A1 (ja) * 2016-11-17 2018-05-24 日東化成株式会社 防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する塗装物
JP2020502319A (ja) 2016-12-15 2020-01-23 アメリカ合衆国 要求に応じて分解する熱硬化性樹脂のためのシリル含有アルコールおよびアミン
US11359167B2 (en) 2017-12-21 2022-06-14 Dow Silicones Corporation Fabric-care composition comprising silicone materials
US11986547B2 (en) 2017-12-21 2024-05-21 Dow Silicones Corporation Cosmetic composition comprising silicone materials
CN111615539B (zh) 2018-02-15 2022-08-02 三键有限公司 导热性湿气固化型树脂组合物及其固化物
EP3810714A1 (en) * 2018-06-25 2021-04-28 Sika Technology Ag Catalyst-free curable compositions based on silane-functional polymers
CN108795360B (zh) * 2018-07-09 2021-03-23 中天东方氟硅材料有限公司 单组份硅烷改性聚醚密封胶组合物和密封胶及其制备方法
WO2020165288A1 (en) * 2019-02-13 2020-08-20 Sika Technology Ag Thermally conductive curable composition
CN112080184A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 英济股份有限公司 防白化底涂剂及其制备方法
US20200392337A1 (en) * 2019-06-14 2020-12-17 Tmscsp Llc Sealant System and Methods of Use and Manufacture
FR3097438B1 (fr) * 2019-06-24 2021-12-03 Oreal Composition anhydre comprenant au moins une silicone aminée, au moins un alcoxysilane et au moins un agent colorant
CN110204203A (zh) * 2019-07-01 2019-09-06 于洪伟 大理石玻璃制造工艺
US20230022605A1 (en) * 2019-12-17 2023-01-26 Dow Silicones Corporation Sealant composition
EP4077576A4 (en) * 2019-12-17 2023-06-28 Dow Silicones Corporation Sealant composition
CA3162641C (en) 2019-12-23 2023-02-14 Maude DESROCHES Sealant composition
CN111138974B (zh) * 2020-01-06 2021-10-01 浙江大学衢州研究院 超支化硅烷改性聚氨酯复合聚硅氧烷防污涂料及制备方法
CN115197673B (zh) * 2022-08-03 2023-03-03 江西天永诚高分子材料有限公司 一种低毒单组份光伏边框硅酮密封胶及其制备方法

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3382205A (en) * 1963-09-27 1968-05-07 Gen Electric Compositions containing silanol chainstopped polydimethyl-siloxane, organosilicon proess aid, and curing agent
US3441534A (en) * 1966-01-03 1969-04-29 Gen Electric Curable compositions
DE1745526B2 (de) 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
US3627722A (en) 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
BE792493A (fr) * 1971-12-10 1973-03-30 Nippoh Chemicals Procede pour la preparation de diaminomaleonitrile
DE2445220A1 (de) * 1974-09-21 1976-04-08 Bayer Ag Zu elastomeren haertbare formmassen auf der basis von polysiloxan-polyurethan-mischpolymeren
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US3957714A (en) 1975-05-19 1976-05-18 Dow Corning Corporation Method for making paintable silicone surfaces and elastomer
DE2543966A1 (de) * 1975-10-02 1977-04-07 Bayer Ag Zu elastomeren haertbare formmassen auf basis von polysiloxan-polyurethan- mischpolymeren
US4222925A (en) 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
US4247445A (en) * 1979-02-28 1981-01-27 General Electric Company Paintable one-component RTV systems
US4293616A (en) * 1979-02-28 1981-10-06 General Electric Company Paintable one-component RTV systems
US4395526A (en) * 1981-06-26 1983-07-26 General Electric Company One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making
US4345053A (en) 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
US4433127A (en) 1982-06-17 1984-02-21 Matsumoto Seiyaku Kogyo Kabushiki Kaisha Room temperature curable silicone compositions
JPS59109573A (ja) 1982-12-15 1984-06-25 Toshiba Silicone Co Ltd シリコ−ンシ−リング材組成物
GB8401016D0 (en) 1984-01-14 1984-02-15 Hagen Perennatorwerk Organopolysiloxane compositions
JPS6121158A (ja) * 1984-07-09 1986-01-29 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS62135560A (ja) 1985-12-09 1987-06-18 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性組成物
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
US5128394A (en) 1987-05-06 1992-07-07 General Electric Company Silicone adhesive and organic adhesive composites
US4902767A (en) 1987-05-28 1990-02-20 Lord Corporation High slip urethane-siloxane coatings
JPS6469659A (en) 1987-09-10 1989-03-15 Shinetsu Chemical Co Organopolysiloxane composition
JP2640129B2 (ja) * 1987-12-24 1997-08-13 鐘淵化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
DE3808200A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Wacker Chemie Gmbh Bei raumtemperatur zu anstrichvertraeglichen bis ueberstreichbaren elastomeren vernetzende organopolysiloxanmassen
US5747567A (en) 1988-10-31 1998-05-05 General Elecric Company Silicone adhesive and organic adhesive composites
JPH02298549A (ja) 1989-05-12 1990-12-10 Shin Etsu Chem Co Ltd 接着性組成物
JP2534135B2 (ja) 1989-07-18 1996-09-11 株式会社スリーボンド オルガノポリシロキサンを主成分とするシ―ル材の形成方法
JPH07119360B2 (ja) 1990-01-12 1995-12-20 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5162407A (en) 1990-03-06 1992-11-10 Investors Diversified Capital, Inc. Silicone rubber sealant composition
US5091445A (en) 1990-05-04 1992-02-25 Dow Corning Corporation Silicone sealants
JPH086036B2 (ja) * 1990-08-10 1996-01-24 信越化学工業株式会社 導電性室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物
FI920502A (fi) 1991-02-08 1992-08-09 Sherwin Williams Co Foertjockningsmedel foer belaeggningar.
WO1993008227A1 (en) 1991-10-22 1993-04-29 Dap Products Inc. Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants
TW252146B (ru) * 1992-08-25 1995-07-21 Dow Corning
AU682667B2 (en) * 1992-12-23 1997-10-16 Tremco, Inc. Alkoxysilane functionalized acrylic polymer composition
US5346933A (en) 1992-12-30 1994-09-13 Cerdec Corporation Thermoplastic/thermosettable coatings or inks for glass, ceramic and other hard surfaces
DE4302393A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Wacker Chemie Gmbh Zu Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanmassen
US5338574A (en) * 1993-03-30 1994-08-16 Dow Corning Corporation Method for producing a painted silicone elastomer
EP0641829A3 (en) * 1993-09-04 1997-01-29 Dow Corning Sa Curable compositions.
US5534610A (en) 1995-03-08 1996-07-09 General Electric Company Solventless two component primer composition for improved adhesion of RTV silicone elastomers to substrates
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5902847A (en) 1995-07-31 1999-05-11 Kansai Paint Co., Ltd. Coating composition
US5840800A (en) * 1995-11-02 1998-11-24 Dow Corning Corporation Crosslinked emulsions of pre-formed silicon modified organic polymers
US5714563A (en) 1996-01-16 1998-02-03 Depompei; Michael Frederick One-part, low viscosity, moisture curable composition
US5714663A (en) * 1996-02-23 1998-02-03 Exxon Research And Engineering Company Process for obtaining significant olefin yields from residua feedstocks
US5777059A (en) * 1996-04-19 1998-07-07 Dow Corning Corporation Silicone compositions and uses thereof
EP0816437A2 (en) * 1996-06-28 1998-01-07 Dow Corning Corporation Curable organosiloxane compositions of extended shelf life and cured elastomers therefrom exhibiting extended mold life
US5866651A (en) * 1996-10-31 1999-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom
JPH10168299A (ja) * 1996-12-10 1998-06-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 塗料密着性に優れる硬化性組成物
US6552118B2 (en) 1997-07-28 2003-04-22 Kaneka Corporation Curable adhesive composition
AU751067B2 (en) * 1997-12-18 2002-08-08 Tremco Incorporated A polysiloxane having a copolymer dispersed therein and sealants containing the same
US6214450B1 (en) * 1998-02-25 2001-04-10 Tremco Incorporated High solids water-borne surface coating containing hollow particulates
US6602964B2 (en) * 1998-04-17 2003-08-05 Crompton Corporation Reactive diluent in moisture curable system
US6140445A (en) 1998-04-17 2000-10-31 Crompton Corporation Silane functional oligomer
JP3476368B2 (ja) 1998-07-10 2003-12-10 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US6037008A (en) 1998-09-08 2000-03-14 Ck Witco Corporation Use of emulsified silane coupling agents as primers to improve adhesion of sealants, adhesives and coatings
US6040412A (en) 1998-10-14 2000-03-21 Dow Corning S.A. Process for preparing chain-extended organopolysiloxanes
GB9902856D0 (en) 1999-02-10 1999-03-31 Dow Corning Organosiloxane compositions
JP2000336310A (ja) 1999-05-26 2000-12-05 Sunstar Eng Inc プライマー組成物
WO2000075234A1 (fr) * 1999-06-08 2000-12-14 Rhodia Chimie Compositions a base d'organopolysiloxanes et de polymere silyle durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d'humidite
US6231990B1 (en) 1999-06-21 2001-05-15 General Electric Company Adhesion primer for use with RTV silicones
US6197912B1 (en) 1999-08-20 2001-03-06 Ck Witco Corporation Silane endcapped moisture curable compositions
PT1257607E (pt) * 2000-01-12 2005-07-29 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composicao para revestimento com cura a temperatura ambiente
EP2292714B1 (en) 2000-01-19 2016-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Room temperature curable silicone sealant
GB0028254D0 (en) 2000-11-21 2001-01-03 Dow Corning Sa Organopolysiloxane compositions and their preparation
DE50201143D1 (de) 2001-07-19 2004-11-04 Wacker Chemie Gmbh Verzweigte Organosiloxan(co)polymere und deren Verwendung als Antimisting Additive für Siliconbeschichtungszusammensetzungen
JP3943420B2 (ja) 2002-03-14 2007-07-11 コニシ株式会社 硬化性樹脂組成物とその製造方法
WO2005087865A1 (ja) 2004-03-12 2005-09-22 Cemedine Co., Ltd. 湿気硬化型組成物及び接着方法
US20050288415A1 (en) 2004-06-23 2005-12-29 Beers Melvin D Highly elastomeric and paintable silicone compositions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2709088C2 (ru) * 2015-04-30 2019-12-13 Колопласт А/С Адгезивная композиция
US10729806B2 (en) 2015-04-30 2020-08-04 Coloplast A/S Adhesive composition
RU2737707C2 (ru) * 2015-11-02 2020-12-02 Медхерэнт Лимитед Композиция для доставки лекарств, содержащая силильные полимеры

Also Published As

Publication number Publication date
CA2571870C (en) 2016-03-08
MX2007000162A (es) 2007-07-10
WO2006002425A2 (en) 2006-01-05
EP1920018A4 (en) 2010-02-24
US7994261B2 (en) 2011-08-09
CN101010398A (zh) 2007-08-01
KR101230979B1 (ko) 2013-02-08
KR20070041725A (ko) 2007-04-19
US20050288415A1 (en) 2005-12-29
EP3168272A1 (en) 2017-05-17
JP5356686B2 (ja) 2013-12-04
AU2005258323A1 (en) 2006-01-05
AU2005258323C1 (en) 2012-05-10
WO2006002425A3 (en) 2007-01-11
JP2008504407A (ja) 2008-02-14
RU2007102490A (ru) 2008-07-27
EP1920018A2 (en) 2008-05-14
US20080312369A1 (en) 2008-12-18
AU2005258323B2 (en) 2011-02-17
HK1104932A1 (en) 2008-01-25
CN102443266A (zh) 2012-05-09
CA2571870A1 (en) 2006-01-05
CN101010398B (zh) 2013-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2434906C2 (ru) Отверждаемая силиконовая композиция (варианты)
KR101295020B1 (ko) 중합체 조성물, 및 이로부터 제조된 접착제, 코팅 및실란트
JP3048246B2 (ja) フェニル置換トリス−官能性ケトキシムシラン類を用いる室温硬化性シリコン組成物
EP1519993B1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane compositions
KR100675021B1 (ko) 실온 경화성 실리콘 고무 조성물
US4760123A (en) Room temperature curing polyorganosiloxane compositions
JP2007106944A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
KR101513680B1 (ko) 난연성이 부여된 일액형 중성경화용 실리콘 실란트 조성물, 그리고 이의 제조방법
US5705587A (en) Room-temperature-curable silicone elastomer composition
EP0575863B1 (en) Modulus controllable room-temperature-curable silicone elastomer composition
JP2784045B2 (ja) 室温硬化性シリコーンゴム組成物
JP2001200161A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPWO2019163290A1 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物および構造体並びに該組成物の硬化状態の判別方法
JPH0834922A (ja) 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
JP4530177B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH06157910A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
JP2005162974A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP4137235B2 (ja) 低比重化ポリオルガノシロキサン組成物
JP2560557B2 (ja) 接着性シリコーンゴム組成物
JP2002348476A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
KR100237913B1 (ko) 페닐 치환된 트리스-작용성 케톡심 실란을 이용한 실온에서 경화가능한 실리콘 조성물
JP2001302934A (ja) 室温硬化性に優れた硬化性組成物
JP2022190755A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
JP2000007918A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
KR19990027350A (ko) 실온경화형 실리콘 고무 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20100125

FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20101227