ES2689872T3

ES2689872T3 - Composiciones de silicona curables que contienen resinas reactivas que no contienen siloxano

Info

Publication number: ES2689872T3
Application number: ES10802752.5T
Authority: ES
Inventors: Christopher Verosky; Michael P. Levandoski; Richard Corrao; Chiu-Sing Lin; Baharam Issari
Original assignee: Henkel IP and Holding GmbH
Current assignee: Henkel IP and Holding GmbH
Priority date: 2009-07-21
Filing date: 2010-07-20
Publication date: 2018-11-16
Anticipated expiration: 2030-07-20
Also published as: EP2456824A2; US20120111498A1; JP5755228B2; PL2456824T3; EP2456824A4; US8801890B2; WO2011011371A3; JP2012533678A; EP2456824B1; CA2768025A1; WO2011011371A2; SI2456824T1; CA2768025C; CN102482493A

Abstract

Una composición de curado en húmedo en dos partes que comprende: (a) una primera parte que comprende al menos un polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo y agua; (b) una segunda parte que comprende al menos un hidrocarburo funcionalizado con sililo de curado en húmedo, al menos un agente de reticulación alcoxi y al menos un catalizador de curado en húmedo.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones de silicona curables que contienen resinas reactivas que no contienen siloxano Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones en dos partes de curado en húmedo útiles para aplicaciones adhesivas, de sellado, de encapsulado y otras. En particular, la presente invención se refiere a composiciones en dos partes de vulcanización a la temperatura ambiente (RTV) que incluyen en una de las dos partes un polímero orgánico de curado en húmedo que está sustancialmente exento de, o no contiene, ningún enlace de siloxano (SiOSi) en su esqueleto.

Breve descripción de la tecnología relacionada

Las composiciones en dos partes de RTV son conocidas. Generalmente estas composiciones han usado polímeros de polidiorganosiloxano de curado en húmedo en al menos una de las dos partes para que sirva como la porción vulcanizable primaria. Adicionalmente, dichas composiciones RTV de curado en húmedo conocidas normalmente contienen un catalizador de curado en húmedo, tal como estaño o un metal similar, o catalizadores de óxidos metálicos. Durante su vida útil, se sabe que los polímeros de siloxano experimentan un proceso de reversión en presencia de humedad residual y del catalizador, lo que da como resultado la escisión del enlace de siloxano y la concomitante caída en la viscosidad de la composición curable. Este proceso puede autoperpetuarse según se generan silanoles y alcohol adicionales por la reacción de escisión. Este proceso da como resultado además una incapacidad para conseguir un polímero curado con las propiedades deseadas, así como una significativa caída en la viscosidad y en la velocidad de curado de la formulación en dos partes debido al consumo del silano de reticulación.

El documento WO 2009/080266 A1 describe una composición curable en húmedo que comprende un polímero (A) que contiene grupos hidroxilo reactivos o hidrolizables unidos a silicio, grupos que son reactivos en presencia de humedad entre sí o con los grupos de un agente de reticulación (B) presente en la composición, caracterizada porque la composición está exenta de compuestos orgánicos de estaño y porque contiene caolín como catalizador para la reacción de los grupos reactivos del polímero (A).

El documento WO 2009/013309 A1 describe una composición curable en húmedo que comprende un elastómero hidrolizable que contiene grupos sililo, que es curada con un catalizador de titanato, de circonato y/o de estaño (II).

Sería beneficioso obtener una composición de RTV en dos partes que no sufriera dichas reacciones ni degradación indeseadas del esqueleto polimérico.

Sumario de la invención

En un aspecto de la invención, se proporciona una composición en dos partes de curado en húmedo que incluye una primera parte que incluye al menos un polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo y agua; y una segunda parte que incluye al menos un hidrocarburo funcionalizado con sililo de curado en húmedo, al menos un agente de reticulación alcoxi y al menos un catalizador de curado en húmedo.

En otro aspecto de la invención, se proporciona un método para la preparación de una composición curable en húmedo en dos partes que incluye proporcionar una primera parte mediante la mezcla de: (a) una primera parte que incluye al menos un polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo y agua; y proporcionar una segunda parte mediante la mezcla de: (b) una segunda parte que incluye al menos un hidrocarburo funcionalizado con sililo de curado en húmedo, al menos un agente de reticulación alcoxi y al menos un catalizador de curado en húmedo.

En otro aspecto más de la invención, se proporciona un producto de una reacción polimérica formado mediante el proceso que incluye mezclar entre sí una primera parte que incluye un polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo y agua, con una segunda parte que incluye al menos un hidrocarburo funcionalizado con sililo de curado en húmedo, al menos un agente de reticulación alcoxi y al menos un catalizador de curado en húmedo; y permitir que la mezcla se cure en húmedo.

En otro aspecto más de la invención, se incluye un método para unir partes de forma adhesiva que incluye la aplicación de la composición según se describe en el presente documento a al menos una de las dos partes que se van a unir, juntar las partes entre sí de forma que la composición quede entre ellas, y dejar que la composición se cure.

Aún en otro aspecto más aspecto de la invención, se proporciona un método de precintado que incluye la aplicación de la composición según se describe en el presente documento a una parte que se va precintar, y permitir que se cure.

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Descripción detallada

Para los fines de esta invención, el término (met)acrilato incluirá metacrilatos y acrilatos.

Las composiciones en dos partes de curado en húmedo de la presente invención pueden ser usadas para una gran diversidad de aplicaciones de uso final, que incluye el encapsulado de partes electrónicas, tales como paneles solares y placas de cocción, aplicaciones de precintado tales como en la industria electrónica y del automóvil, y uniones adhesivas.

La composición de RTV en dos partes de curado en húmedo de la presente invención incluye en una primera parte polidiorganosiloxanos terminados en hidroxilo y agua.

Algunos polidiorganosiloxanos útiles pueden seleccionarse entre una gran diversidad de polímeros con varios pesos moleculares y viscosidades diseñados para ajustarse a diversas aplicaciones. Los polidiorganosiloxanos terminados en hidroxilo tienen un esqueleto con unidades repetitivas de la fórmula:

R

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R

en la que R es un grupo orgánico y m es un número entero entre 100 y 10.000. R puede elegirse entre alqulilo Ci-2o y deseablemente alquilo C1-4, tal como metilo, etilo, propilo o butilo. Más deseablemente, el polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo es un polidimetilsiloxano terminado en hidroxilo. El grupo R puede ser el mismo o no en cada átomo de silicio. El polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo puede estar presente en unas cantidades de entre aproximadamente el 20 % y aproximadamente el 90 % en peso de la primera parte de la composición en dos partes.

La fuente de agua para la primera parte de la composición en dos partes puede ser añadida directamente en forma de agua "libre", o ser portada por un componente individual, tal como un material de relleno. Deseablemente, dicha fuente de agua está en forma de un agente de relleno húmedo, tal como carbonato de calcio precipitado, carbonato de sodio, carbonato de potasio y combinaciones de los mismos. También pueden emplearse varios silicatos, alúminas, óxidos, negro de carbón y sílices, y combinaciones de este material, en seco o en húmedo. El agente de relleno humedecido proporciona una fuente de agua para la reacción de condensación que se produce cuando la primera parte se combina con la segunda parte, pero también puede proporcionar cuerpo y resistencia estructural a la composición curada global. El agente de relleno humectante puede estar presente en la primera parte en unas cantidades de entre aproximadamente el 5 % y aproximadamente el 70 % en peso de la primera parte de la composición. Pueden emplearse combinaciones de agentes de relleno, en seco o en húmedo.

La segunda parte de las composiciones inventivas incluye un hidrocarburo de curado en húmedo funcionalizado con sililo. Estos materiales reactivos de curado en húmedo están deseablemente exentos de enlaces de siloxano en el esqueleto que son susceptibles de sufrir reacciones de escisión y de reversión antes de su uso, por ejemplo, durante su almacenamiento con un catalizador. El esqueleto puede elegirse entre una gran diversidad de tipos de polímeros, con varias unidades unidas entre sí para conseguir diversas propiedades de uso final. También pueden usarse copolímeros como esqueleto, lo que incluye copolímeros aleatorios y en bloque.

Algunos ejemplos no limitantes de dichas resinas reactivas que están exentas de enlaces de siloxano incluyen aquellas conformes con la fórmula:

OR'(3.a) OR*(

Si ----------(A)q------------Si

R2,

en la que R1 es alquilo C1-4, arilo, acilo, alcoxialquilo; a es un número entero de 0-2; A es un dirradical hidrocarbonado; q es entre 2 y 1.000; y R2 es un radical hidrocarbonado C1-20. Deseablemente, R1 es metilo, etilo o propilo. Los R1 en cada caso pueden ser iguales o diferentes y pueden estar sustituidos o no sustituidos. Los R2 en cada caso pueden ser iguales o diferentes y pueden estar sustituidos o no sustituidos. El esqueleto A puede incluir segmentos orgánicos interrumpidos por uno o más átomos seleccionados entre N, O, S y Si.

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Los polímeros orgánicos de curado en húmedo están diseñados para estar sustancialmente, si no totalmente, exentos de unidades de siloxano en el esqueleto, con objeto de superar las potenciales reacciones de reversión durante el almacenamiento, que son habituales en los polímeros que contienen dichas unidades de esqueleto. Por lo tanto, los polímeros reactivos útiles en la presente invención proporcionan un medio para eliminar los problemas relacionados con las composiciones en dos partes usadas habitualmente que tienen poliorganosiloxanos como la resina reactiva.

El sustituyente R1, junto con el oxígeno al que está unido, forma un grupo hidrolizable, que proporciona las composiciones de la presente invención con su capacidad para experimentar una vulcanización a la temperatura ambiente (RTV). El curado de RTV normalmente se produce a través de la exposición de las composiciones de la presente invención a la humedad. La presencia de grupos hidrolizables de curado en húmedo, tales como grupos alcoxi, en el átomo de silicio, permite la reticulación de las composiciones de la presente invención. Algunos grupos hidrolizables adecuados incluyen grupos alcoxi tales como metoxi, etoxi, propoxi y butoxi; grupos arilo tales como fenoxi; grupos aciloxi tales como acetoxi; grupos ariloxi tales como fenoxi; y grupos alcoxialquilo tales como CH3OCH2CH2-. Los grupos más grandes tales como propoxi y butoxi son más lentos en reaccionar que los grupos más pequeños tales como metoxi y etoxi. Consecuentemente, la velocidad a la que las composiciones de la invención que experimentan un curado en húmedo puede verse afectada por la elección del tamaño apropiado de los grupos para el sustituyente R1.

Según se usa en el presente documento, el término "radical hidrocarbonado" pretende referirse a radicales que están formados principalmente por átomos de carbono y de hidrógeno. Por lo tanto, el término engloba grupos alifáticos tales como grupos alquilo, alquenilo y alquinilo; grupos aromáticos tales como fenilo; y grupos alicíclicos, tales como cicloalquilo y cicloalquenilo. El término "dirradical hidrocarbonado" pretende referirse a los correspondientes radicales divalentes de estos grupos.

Como se ha analizado anteriormente, el esqueleto A del hidrocarburo funcionalizado terminado en sililo de curado en húmedo puede elegirse entre una gran diversidad de polímeros y unidades estructurales. Por ejemplo, en algunos casos, A puede ser un esqueleto de poliacrilato, un esqueleto de poliuretano, un esqueleto de poliéter, un esqueleto de polietileno o de polipropileno, un esqueleto de óxido de polipropileno, un esqueleto de epoxi o una combinación de estas unidades poliméricas. En cada caso, los extremos terminales están sililados y contienen grupos de curado en húmedo como se ha definido anteriormente. Deseablemente C1-4 son los grupos de curado en húmedo.

En un aspecto particularmente deseable, el esqueleto A es un poliacrilato tal como los vendidos por Kaneka® Corporation con el nombre comercial KANEKA Telechelic Polyacrylates. Por ejemplo, pueden usarse los poliacrilatos con grupos terminados en sililo de Kaneka® tales como las series SA100S, SA110S, SA120S, OR100S, OR110S, OR120S, SA200SX y OR300S. También pueden usarse polímeros adicionales SPUR comercializados por GE/Momentive y polímeros STP comercializados por Wacker Chemie.

Por ejemplo, le esqueleto del poliacrilato puede ser multifuncional, impartiendo así un mayor grado de funcionalidad al polímero que los polímeros de (met)acrilato de alquilo, que también pueden estar incluidos en A y se describen a continuación. El monómero usado para formar el esqueleto del polímero de poliacrilato no está particularmente restringido, pero pueden emplearse selectivamente una diversidad de monómeros. Algunos ejemplos adecuados incluyen, pero no se limitan a, monómeros (met)acrílicos tales como ácido (met)acrílico, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de n-pentilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de n-heptilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de nonilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de tolilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2- hidroxipropilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de 2-aminoetilo, y- (metacriloiloxipropil)trimetoxisilano, aducto del ácido (met)acrílico - óxido de etileno, (met)acrilato de trifluorometilmetilo, (met)acrilato de 2-trifluorometil-etilo, (met)acrilato de 2-perfluoroetiletilo, (met)acrilato de 2- perfluoroetilo-2-perfluorobutiletilo, (met)acrilato de 2-perfluoroetilo, (met)acrilato de perfluorometilo, (met)acrilato de diperfluorometilmetilo, (met)acrilato de 2-perfluorometilo-2-perfluoroetilmetilo, (met)acrilato de 2-perfluorohexiletilo, (met)acrilato de 2-perfluorodeciletilo, (met)acrilato de 2-perfluorohexadeciletilo, y similares. Estos monómeros pueden usarse cada uno solo, o puede copolimerizarse una pluralidad de ellos.

El poliacrilato puede tener una distribución del peso molecular, es decir, la proporción entre el peso molecular medio en peso y el peso molecular medio en número, determinada mediante una cromatografía de penetración en gel, de menos de 1,8, deseablemente no mayor de 1,7, más deseablemente no mayor de 1,6, aún más deseablemente no mayor de 1,5 o no mayor de 1,4 y lo más deseablemente no mayor de 1,3.

La funcionalización del esqueleto de poliacrilato funcionalizado con sililo puede ser en forma de un grupo lateral o de un grupo terminal o con el extremo protegido. Deseablemente, los grupos terminales del esqueleto son grupos de curado en húmedo, pero el esqueleto per se también puede estar funcionalizado con grupos de curado en húmedo, de curado con radicales libres o con otros grupos funcionalizados reactivos. En algunas realizaciones de la presente invención, el poliacrilato puede ser un polímero de acrilato de alquilo, tal como un polímero de (met)acrilato de

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alquilo. Más específicamente, el esqueleto del polímero de (met)acrilato de alquilo con el extremo protegido por sililo puede incluir un homopolímero de (met)acrilatos C1-C10 o un copolímero de (met)acrilatos C1-C10. Algunos acrilatos de alquilo adecuados incluyen, pero no se limitan a, acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo. Los esqueletos de acrilato copoliméricos pueden contener unidades copolimerizadas de hasta el 40 por ciento en peso de monómeros de monovinilo, por ejemplo, estireno, acrilonitrilo, vinilbutil éter, ácido acrílico y acrilatos de alquilo C1- C10 diferentes del comonómero de acrilato de alquilo principal. Dichos copolímeros están disponibles comercialmente, por ejemplo, como los cauchos de acrilato Hytemps® (cauchos de homopolímero y copolímero acrílico disponibles en Nippon Zeon, KK) y los cauchos de acrilato Toacron® AR-601 (polímeros de acrilato de polietilo, disponibles en Toa Paint, KK).

Las resinas de hidrocarburos de curado en húmedo funcionalizadas con sililo pueden estar presentes en cualquier cantidad útil, pero deseablemente están en unas cantidades de entre aproximadamente el 30 % y aproximadamente el 90 % en peso de la parte, y más deseablemente entre aproximadamente el 50 % y aproximadamente el 80 % en peso de la composición total como un todo (incluyendo ambas partes).

Las composiciones inventivas pueden incluir catalizadores de curado en húmedo para mejorar o controlar adicionalmente la velocidad de curado. Algunos catalizadores de curado en húmedo adecuados incluyen, sin limitación, compuestos metálicos que contienen metales tales como titanio, estaño o circonio. Algunos ejemplos ilustrativos de los compuestos de titanio incluyen titanato de tetraisopropoxi y titanato de tetrabutoxi. Algunos ejemplos ilustrativos de los compuestos de estaño incluyen dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dicarboxilato de dioctilestaño, dicarboxilato de dimetilestaño y dioctoato de dibutilestaño. Algunos ejemplos ilustrativos de los compuestos de circonio incluyen octanoato de circonio. Se contemplan otros catalizadores de condensación. Los catalizadores de curado en húmedo pueden emplearse en una cantidad suficiente para promover el curado en húmedo, que generalmente es de entre aproximadamente el 0,05 % y aproximadamente el 5,00 % en peso en la formulación mixta global, y ventajosamente de entre aproximadamente el 0,1 % y aproximadamente el 1,0 % en peso en la formulación mixta global, es decir, en peso de la composición total en dos partes.

Las composiciones inventivas también pueden contener uno o más compuestos de silano que contienen amino que actúan como promotores de la adhesión. Estos compuestos de silano que contienen amino pueden estar presentes en unas cantidades de entre aproximadamente el 0,05 % y aproximadamente el 5,0 % en peso en la formulación mixta global, es decir, en peso de la composición total en dos partes. Deseablemente, estos compuestos están presentes en unas cantidades de entre aproximadamente el 0,3 % y aproximadamente el 1,5 % en peso en la formulación mixta global, es decir, en peso de la composición total en dos partes. Algunos compuestos de silano que contienen amino que son útiles en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, compuestos de silano que contiene grupos aminoalquilo, tales como gamma-ureidopropiltrimetoxi silano, 3-aminopropil trimetoxisilano, N,N'-bis (3-trimetoxi sililpropil) urea, gamma-aminopropiltrimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, N-(2- aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, trimetoxisililpropildietileno triamina, carbamato de alquil silano terciario y aminoetil-3-aminopropil-metil-dimetilsilano. Otros compuestos de silano que contienen amino deseables incluyen compuestos de silano que contienen grupos amino cicloalifáticos tales como metil tris (ciclohexilamino)silano y compuestos de silano que contienen grupos amino aromáticos tales como metil tris-(N-metilbenzamido)silano. Los promotores de la adhesión pueden estar presentes en unas cantidades de hasta y aproximadamente el 5 %, y deseablemente de hasta y aproximadamente el 2 % en peso en la formulación mixta global, es decir, en peso de la composición total en dos partes.

Algunos ejemplos de promotores de la adhesión útiles disponibles comercialmente incluyen octil trimetoxisilano (disponible comercialmente en Witco Corporation, Greenwich, CT con la denominación registrada A-137), glicidil trimetoxisilano (disponible comercialmente en Witco con la denominación registrada A-187), metacriloxipropil trimetoxisilano (disponible comercialmente en Witco con la denominación registrada de A-174), vinil trimetoxisilano, tetraetoxisilano y sus productos de condensación parcial, y combinaciones de los mismos.

Los componentes del organosilano pueden estar presentes en cualquier cantidad útil. Deseablemente, están presentes en unas cantidades de entre aproximadamente el 1 % y aproximadamente el 10 % en peso en la formulación mixta global, es decir, en peso de la composición total en dos partes.

Las composiciones inventivas también pueden contener otros aditivos siempre que no se inhiba de forma prejudicial el mecanismo, las propiedades o el uso previsto del curado. Por ejemplo, pueden incluirse aditivos convencionales tales como agentes de relleno, antioxidantes, otros promotores de la adhesión, pigmentos, capturadores de humedad, inhibidores, enmascaradores del olor, y similares.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos ilustran varios aspectos de la invención. Los porcentajes están basados en el peso de las Partes A y B respectivamente, salvo que se indique de otro modo. La Parte A y la Parte B se mezclan en las proporciones en volumen especificadas.

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La siguiente Tabla I proporciona las composiciones inventivas A-F. Estas composiciones fueron formuladas para ser usadas en una proporción de mezcla en volumen de 10:1 (Parte A:Parte B).

TABLA 1 - COMPOSICIONES INVENTIVAS

COMPONENTE: % EN PESO

COMPOSICIÓN

A: B C D E F

Proporción de mezcla en volumen, Parte A con respecto a Parte B: 10:1 10:1 10:1 10:1 10:1 10:1

Parte A

Polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo 1: 70 55 76,5 69,5 55 76,5

Carbonato de calcio precipitado (húmedo) 2: 30 18 - - 18 -

Sílice precipitada: - - 8 - - 8

Óxido de hierro negro: - - 15,5 - - 15,5

Agentes de relleno secos: - 27 - 30 27 -

Agua (libre): - - - 0,5 - -

Parte B

Polímero orgánico sililado (alcoxi) 3: 70 70 70 70 60,3 75

Agentes de relleno secos: 0,45 0,45 0,45 0,45 2,0 -

Capturador de humedad: 0,5 0,5 0,5 0,5 1,0 0,7

Vinil / metiltrialcoxisilano: 18,6 18,6 18,6 18,6 25 15

Silano de reticulación secundario: 6,25 6,25 6,25 6,25 8 -

Catalizador de curado 4: 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,8

Trialcoxisilano funcional: 3,0 3,0 3,0 3,0 2,5 7,5

1 Polidimetilsiloxano (12.000 - 28.000 de p.m.) 2 0,3 - 1,0 % de agua para los tres agentes de relleno, carbonato de calcio, sílice precipitada y óxido de hierro negro 3 Poliacrilatos de Kaneka Telechelic 4 Carboxilato de alquil estaño

Cada una de las composiciones inventivas se preparó combinando en primer lugar los componentes para hacer las Partes A y B individuales. Después se mezclaron las Partes A y B en una proporción en volumen de 10:1 (A:B), se aplicaron a los sustratos y se dejaron curar en húmedo. En cada caso, los polímeros curados mostraron unas excelentes características de curado. Adicionalmente, cuando las composiciones se almacenaron como partes individuales en recipientes o cartuchos de almacenamiento durante 6 meses, la Parte B que contiene la resina sililada de curado en húmedo permaneció estable sin ningún cambio en la viscosidad ni pérdida en la velocidad de curado con respecto a la misma formulación que usa PDMS terminado en metilo, según se muestra en la siguiente Tabla 2.

TABLA 2

Composición A: Valor original Envejecida 3 meses a la TA Envejecida 6 meses a la TA

Cobertura con el tiempo, min.: 25 28 27

Viscosidad, mPas: 4.700 4.950 4.870

Composición P *: Valor original Envejecida 3 meses a la TA Envejecida 6 meses a la TA

Cobertura con el tiempo, min.: 25 > 3 días < 7 días No cura > 7 días

Viscosidad, mPas: 5.200 2.740 2.120

* La composición P tenía una formulación idéntica, estando la resina de poliacrilato sustituida por polidimetoxisiloxano terminado en metilo para mostrar los cambios en la viscosidad y la velocidad de curado a un almacenamiento por encima de la temperatura ambiente.

Según se observa en la anterior Tabla 2, se comparó la composición inventiva A con la composición P (técnica anterior), que era idéntica en su formulación, excepto porque el hidrocarburo de curado en húmedo funcionalizado con sililo (un polímero con un esqueleto de poliacrilato con grupos terminales siloxi) fue sustituido por un polímero con un esqueleto de siloxano (polidimetilsiloxano terminado en metilo). Como se aprecia a partir de la Tabla 2, durante el periodo de envejecimiento a la temperatura ambiente (3 y 6 meses), la viscosidad del ejemplo

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comparativo de la técnica anterior disminuyó significativamente, es decir, una disminución mayor del 50 %, y que da como resultado una reducción en el peso molecular de las cadenas del polímero. Esta disminución es debida a unas reacciones indeseables de escisión que son típicas en dichas formulaciones. La reducción en la viscosidad afecta directamente a la capacidad de curado, así como a las propiedades de curado resultantes del producto curado final, como apreciarán los expertos en la materia.

Adicionalmente, la cobertura aumentó con el tiempo desde 25 minutos hasta entre 3-7 días, indicando adicionalmente una disminución sustancial en la capacidad de curado en húmedo de la composición a la temperatura ambiente.

Esto resultados contrastan directamente con la composición A, que no tenía ningún aumento en la viscosidad a lo largo de las pruebas de envejecimiento de 3 y 6 meses a la temperatura ambiente, y que no mostraba ninguna pérdida significativa en la capacidad de curado según evidenciaba la cobertura con el tiempo, que aumentó únicamente desde los originales 25 minutos hasta los 27 y 28 minutos a lo largo del periodo de seis meses.

La siguiente Tabla 3 muestra las composiciones inventivas G-K. Las composiciones G-I fueron formuladas para ser usadas en una proporción de mezcla en volumen de 4:1 (A:B), las composiciones J-K fueron formuladas para ser usadas en una proporción de mezcla en volumen de 2:1 (A:B), y la composición L fue formulada para ser usada en una proporción de mezcla en volumen de 1:1 (A:B) para demostrar que la invención no es restrictiva de la proporción de mezcla.

TABLA 3 - COMPOSICIONES INVENTIVAS

COMPONENTE: % EN PESO

COMPOSICIÓN

G: H I J K L

Proporción de mezcla en volumen, Parte A con respecto a Parte B: 4:1 4:1 4:1 2:1 2:1 1:1

Parte A

Polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo 5: 55 55 76,5 55 70 70

Carbonato de calcio precipitado (húmedo) 6: 18 18 - 18 30 30

Sílice precipitada: - - 8 - - -

Óxido de hierro negro: - - 15,5 - - -

Agentes de relleno secos: 27 27 - 27 - -

Agua (libre): - - - - - -

Parte B

Polímero orgánico sililado (alcoxi) 7: 77,2 69,5 78,2 83,7 61,5 50

Agentes de relleno secos: 1 10 - 5 30 45,6

Capturador de humedad: 0,5 0,75 0,5 0,5 0,5 0,3

Vinil / metiltrialcoxisilano: 16 12,5 16 7,5 4,5 2,1

Silano de reticulación secundario: - 3,75 - - 1,5 0,9

Catalizador de curado 8: 0,55 0,5 0,55 0,3 0,5 0,2

Trialcoxisilano funcional: 4,75 3 4,75 3 1,5 0,9

5 Polidimetilorganosiloxano (12.000 - 28.000 de p.m.) 6 0,3 - 1,0 % de agua para los tres agentes de relleno, carbonato de calcio, sílice precipitada y óxido de hierro negro 7 Poliacrilatos de Kaneka Telechelic 8 Carboxilato de alquil estaño

Cada una de las Partes A y B fueron formuladas como en las Tablas 1-3 mediante su mezcla. Después, las partes se combinaron, se mezclaron en las proporciones en volumen indicadas y se aplicaron a las partes. En todos los casos se consiguió un material elastomérico sólido uniforme en menos de 24 horas de curado, que era adecuado para numerosas aplicaciones para las que estaba diseñado el producto.

En cada composición, la Parte B permaneció estable durante el almacenamiento de 6 meses a la temperatura ambiente sin ninguna pérdida en la velocidad de curado ni en la viscosidad.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Una composición de curado en húmedo en dos partes que comprende:

(a) una primera parte que comprende al menos un polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo y agua;

(b) una segunda parte que comprende al menos un hidrocarburo funcionalizado con sililo de curado en húmedo, al menos un agente de reticulación alcoxi y al menos un catalizador de curado en húmedo.
2. La composición de la reivindicación 1, en la que el hidrocarburo de curado en húmedo funcionalizado con sililo comprende un grupo terminal de alcoxi-sililo y grupos poliacrilato en el esqueleto del hidrocarburo.
3. La composición de la reivindicación 1, en la que el hidrocarburo funcionalizado con sililo tiene la fórmula:

OR(3,)

Si ------------(A)q

R2a

ORVa)

-Si

en la que R1 es alquilo C1-4, arilo, acilo, alcoxialquilo; a es un número entero de 0-2; A es un dirradical hidrocarbonado; q es entre 2 y 1.000; y R2 es un radical hidrocarbonado C1-20.
4. La composición de la reivindicación 2, en la que A es un poliacrilato.
5. La composición de la reivindicación 4, en la que el poliacrilato está funcionalizado.
6. La composición de la reivindicación 3, en la que A comprende segmentos orgánicos interrumpidos por uno o más átomos seleccionados entre el grupo que consiste en N, O, S y Si.
7. La composición de la reivindicación 3 en la que A contiene una unidad de óxido de polipropileno.
8. La composición de la reivindicación 3 en la que A contiene una unidad de poliuretano.
9. La composición de la reivindicación 3 en la que A contiene una unidad de politetrahidrofurano-poliéter.
10. La composición de la reivindicación 1, en la que el catalizador en húmedo se selecciona entre el grupo que

consiste en compuestos de estaño, compuestos de titanio, compuestos de circonio y combinaciones de los mismos.
11. La composición de la reivindicación 1, en la que el hidrocarburo de curado en húmedo funcionalizado con sililo está presente en unas cantidades de entre aproximadamente el 50 % y aproximadamente el 80 % en peso de la composición total;

en la que el polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo está presente en unas cantidades de entre aproximadamente el 50 % y aproximadamente el 80 % en peso de la composición total.
12. Un método para la preparación de una composición en dos partes curable en húmedo que comprende: proporcionar una primera parte mediante la mezcla de:

(a) una primera parte que comprende al menos un polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo y agua; y proporcionar una segunda parte mediante la mezcla de:

(b) una segunda parte que comprende al menos un hidrocarburo funcionalizado con sililo de curado en húmedo, al menos un agente de reticulación alcoxi y al menos un catalizador de curado en húmedo.
13. El producto de una reacción polimérica formado mediante el proceso que comprende:

mezclar entre sí una primera parte que comprende al menos un polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo y agua, con una segunda parte que comprende al menos un hidrocarburo de curado en húmedo funcionalizado con sililo, al menos un agente de reticulación alcoxi y al menos un catalizador de curado en húmedo; y permitir que la mezcla se cure en húmedo.
14. Un método para unir de forma adhesiva partes que comprende:

aplicar la composición de la reivindicación 1 a al menos una de las dos partes que se van a unir,

juntar las partes entre sí de forma que la composición quede entre las mismas, y dejar que la composición se

cure.
15. Un método de precintado que comprende:

aplicar la composición de la reivindicación 1 a una parte que se va a precintar y permitir que se cure.